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JP2017118085A - Conductive circuit for flexible base material, article for stretching and bending, conductive composition for flexible base material, and method of forming conductive circuit for flexible base material - Google Patents

Conductive circuit for flexible base material, article for stretching and bending, conductive composition for flexible base material, and method of forming conductive circuit for flexible base material Download PDF

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JP2017118085A
JP2017118085A JP2016054988A JP2016054988A JP2017118085A JP 2017118085 A JP2017118085 A JP 2017118085A JP 2016054988 A JP2016054988 A JP 2016054988A JP 2016054988 A JP2016054988 A JP 2016054988A JP 2017118085 A JP2017118085 A JP 2017118085A
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JP
Japan
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conductive
flexible substrate
base material
flexible base
block copolymer
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Application number
JP2016054988A
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Japanese (ja)
Inventor
祐輔 岡部
Yusuke Okabe
祐輔 岡部
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Cemedine Co Ltd
Original Assignee
Cemedine Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive circuit for flexible base material having sufficient followability and adhesiveness for the flexible base material, and capable of ensuring electrical conductivity even if it is stretched or bent repeatedly, and to provide an article for stretching and bending, a conductive composition for flexible base material, and a method of forming the conductive circuit for flexible base material.SOLUTION: A conductive circuit for flexible base material is provided on a flexible base material having elasticity and flexibility, and includes a pattern wiring part formed by hardening a conductive composition containing a block-copolymer and a conductive material.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、柔軟性基材用導電回路、伸縮及び屈曲用物品、柔軟性基材用導電性組成物、及び柔軟性基材用導電回路の形成方法に関する。特に、本発明は、伸縮性及び屈曲性を有する布等に用いられる柔軟性基材用導電回路、伸縮及び屈曲用物品、柔軟性基材用導電性組成物、及び柔軟性基材用導電回路の形成方法に関する。   The present invention relates to a conductive circuit for a flexible substrate, an article for stretching and bending, a conductive composition for a flexible substrate, and a method for forming a conductive circuit for a flexible substrate. In particular, the present invention relates to a conductive circuit for a flexible substrate, an article for stretching and bending, a conductive composition for a flexible substrate, and a conductive circuit for a flexible substrate, which are used for a stretchable and flexible fabric. It relates to a method of forming.

柔軟性基材に導電パターンを形成した回路基板としてポリイミドフィルム等を基材とするフレキシブル回路基板がよく知られている。この回路基板は携帯端末機器等の小型の電子機器の狭い内部に変形して装填することができる。ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムより更に柔軟な基材に導電パターンを形成した回路基板は従来のフレキシブル回路基板が使用されていた用途に適用できる他、ウェアラブル電子機器への応用が期待できる。   As a circuit board in which a conductive pattern is formed on a flexible base material, a flexible circuit board using a polyimide film or the like as a base material is well known. This circuit board can be deformed and loaded into a narrow interior of a small electronic device such as a portable terminal device. A circuit board in which a conductive pattern is formed on a base material that is more flexible than a plastic film such as a polyimide film can be applied to applications where a conventional flexible circuit board is used, and can be expected to be applied to wearable electronic devices.

一方、基材に導電パターンを形成する方法として、基材に導電性シートを貼り付けた後、エッチングにより所定のパターンを得る方法、メッキやスパッタリングにより所定のパターンを得る方法、印刷やインクジェットにより導電粒子を含む有機バインダ(導電ペースト)を塗布して所定のパターンを得る方法等の多くの方法がある。   On the other hand, as a method for forming a conductive pattern on a substrate, a method for obtaining a predetermined pattern by etching after attaching a conductive sheet to the substrate, a method for obtaining a predetermined pattern by plating or sputtering, and a method for conducting by printing or inkjet. There are many methods such as a method of obtaining a predetermined pattern by applying an organic binder (conductive paste) containing particles.

しかしながら、布やゴム等の柔軟な基材はプラスチックフィルムよりも伸縮したり、曲がったり、捩れたりすることが多く、伸縮や曲げや捩れの程度も大きくなる傾向にある。この場合、導電層も同じ変形をすることになるが、導電層は金属や金属リッチな材料であり、基材の変形に追従できず、導電性が低下することが予想される。したがって、このような基材に信頼性がある導電パターンを形成することは容易ではない。   However, flexible base materials such as cloth and rubber tend to expand and contract, bend and twist more than plastic films, and tend to have a greater degree of expansion and contraction, bending and twisting. In this case, the conductive layer also undergoes the same deformation, but the conductive layer is a metal or a metal-rich material, and cannot follow the deformation of the base material, so that the conductivity is expected to decrease. Therefore, it is not easy to form a reliable conductive pattern on such a substrate.

そこで、従来、フレキシブル回路基板に、導電膜の剥離強度に優れたフレキシブル回路基板を提供する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。特許文献1には、可撓性を有する基板に導電性の回路パターンを形成してなるフレキシブル回路基板であって、基板は高分子有機化合物より形成されたナノファイバを不織布状に堆積してなるナノファイバ膜であり、回路パターンを構成する導電膜は、ナノファイバ膜の表層を構成するナノファイバの繊維周面を包み込んで表層に接合された形態で形成されているフレキシブル回路基板が提案されている。   Therefore, conventionally, a method for providing a flexible circuit board with excellent peel strength of the conductive film has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Patent Document 1 discloses a flexible circuit board in which a conductive circuit pattern is formed on a flexible substrate, and the substrate is formed by depositing nanofibers formed of a polymer organic compound in a nonwoven fabric shape. A flexible circuit board is proposed which is a nanofiber film, and the conductive film constituting the circuit pattern is formed in a form that wraps around the fiber peripheral surface of the nanofiber constituting the surface layer of the nanofiber film and is bonded to the surface layer. Yes.

特開2015−088536号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-088536

しかし、特許文献1に記載されているフレキシブル回路基板においては、導電性ペーストのバインダとして熱硬化性のエポキシ樹脂を用いているので、導電性ペーストを塗布した後の硬化工程に加熱工程が必須であり、耐熱性に優れた基材を用いなければならない。また、エポキシ樹脂は弾性率が高いことから、柔軟性基板に固着させた場合に弾性率の差により固着部分にひびや割れが生じる場合がある。そして、回路の形成に硬いエポキシ樹脂等の材料を用いた場合、基板を伸縮させた場合や折り曲げた場合、ひび割れや切断が回路に発生し、回路が電気的に断絶する。   However, in the flexible circuit board described in Patent Document 1, since a thermosetting epoxy resin is used as the binder of the conductive paste, a heating process is essential for the curing process after applying the conductive paste. There must be a substrate with excellent heat resistance. In addition, since the epoxy resin has a high elastic modulus, when fixed to a flexible substrate, a crack or crack may occur in the fixed portion due to the difference in elastic modulus. When a material such as a hard epoxy resin is used for forming the circuit, when the substrate is stretched or bent, a crack or a cut occurs in the circuit, and the circuit is electrically disconnected.

したがって、本発明の目的は、柔軟性基材に対して充分な追随性と接着性とを有すると共に、繰り返し伸縮や折り曲げ等されても電気導電性を確保できる柔軟性基材用導電回路、伸縮及び屈曲用物品、柔軟性基材用導電性組成物、及び柔軟性基材用導電回路の形成方法を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a flexible substrate conductive circuit that has sufficient followability and adhesiveness with respect to a flexible substrate, and that can ensure electrical conductivity even when repeatedly expanded, contracted, bent, and the like. And an object for bending, a conductive composition for a flexible substrate, and a method for forming a conductive circuit for a flexible substrate.

本発明は、上記目的を達成するため、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上に設けられ、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を硬化したパターン配線部を備える柔軟性基材用導電回路が提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides a patterned wiring portion that is provided on a flexible base material having elasticity and flexibility, and is obtained by curing a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material. A conductive circuit for a flexible substrate is provided.

また、上記柔軟性基材用導電回路において、柔軟性基材が、布、若しくは皮革、又はエラストマー素材であることが好ましい。   Moreover, in the said conductive circuit for flexible base materials, it is preferable that a flexible base material is cloth, leather, or an elastomer raw material.

また、上記柔軟性基材用導電回路において、ブロック共重合体が、複数のブロックを含有し、一のブロック共重合体中の一のブロックと、他のブロック共重合体中の一のブロックと同種の単量体からなるブロックとが相互作用することが好ましい。   Moreover, in the conductive circuit for a flexible substrate, the block copolymer contains a plurality of blocks, and one block in one block copolymer and one block in another block copolymer It is preferable that the block which consists of the same kind of monomer interacts.

また、本発明は、上記目的を達成するため、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上に、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を硬化したパターン配線部を備える伸縮及び屈曲用物品が提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides a patterned wiring portion obtained by curing a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material on a flexible base material having stretchability and flexibility. A telescopic and bending article is provided.

また、本発明は、上記目的を達成するため、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上におけるパターン配線部に用いられる柔軟性基材用導電性組成物が提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides a flexible substrate used for a pattern wiring portion on a flexible substrate having a stretchability and a flexibility, which contains a block copolymer and a conductive material. A conductive composition is provided.

また、本発明は、上記目的を達成するため、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材の表面に、インクジェット又はジェットディスペンサーを用いてブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を塗布する塗布工程と、表面に塗布された導電性組成物を乾燥する乾燥工程とを備える柔軟性基材用導電回路の形成方法が提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material on the surface of a flexible substrate having stretchability and flexibility using an ink jet or jet dispenser. There is provided a method for forming a conductive circuit for a flexible substrate, comprising a coating step of coating a product and a drying step of drying a conductive composition applied to the surface.

本発明に係る柔軟性基材用導電回路、伸縮及び屈曲用物品、柔軟性基材用導電性組成物、及び柔軟性基材用導電回路の形成方法によれば、柔軟性基材に対して充分な追随性と接着性とを有すると共に、繰り返し伸縮や折り曲げ等されても電気導電性を確保できる柔軟性基材用導電回路、伸縮及び屈曲用物品、柔軟性基材用導電性組成物、及び柔軟性基材用導電回路の形成方法を提供できる。   According to the method for forming a conductive circuit for flexible substrate, an article for stretching and bending, a conductive composition for flexible substrate, and a conductive circuit for flexible substrate according to the present invention, Conductive circuit for flexible base material that has sufficient followability and adhesiveness and can ensure electrical conductivity even if it is repeatedly stretched or bent, an article for stretching and bending, a conductive composition for flexible base material, And the formation method of the conductive circuit for flexible base materials can be provided.

本発明の実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路の応用例の概要図である。It is a schematic diagram of the application example of the conductive circuit for flexible base materials concerning embodiment of this invention.

[柔軟性基材用導電回路の概要]
本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材と、柔軟性基材上に設けられ、導電性を有し、柔軟性基材の変形に追随して変形するパターン配線部とを備える。柔軟性基材は、例えば、布であり、布の伸縮や屈曲、折り曲げや折り畳みに応じてパターン配線部も伸縮、屈曲、折れ曲がり、及び/又は折り畳まれる。そして、本実施の形態に係るパターン配線部は、ブロック共重合体と導電性材料とを含んで形成されており、伸縮や屈曲、折り曲げや折り畳みによってもひびや割れの発生が抑制され、かつ、切断されないので、電気導電性を維持できる。特に、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、柔軟性基材がその平面方向に伸長した場合、柔軟性基材がその平面方向に伸長しつつ屈曲した場合、及び/又は柔軟性基材が折れ曲がったり折り畳まれた場合、パターン配線部も当該伸長、当該屈曲、及び/又は当該折れ曲がりや折り畳みに合わせて伸長、屈曲、及び/又は折れ曲がったり折り畳まれるのでパターン配線部の電気的な断絶が実質的に発生しない。したがって、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、一例として、伸縮や屈曲する領域を含む衣服や革製品、ゴム等のエラストマー素材から構成される物品等に適用できる。
[Outline of conductive circuit for flexible substrate]
The conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment is provided on a flexible substrate having elasticity and flexibility, has conductivity, and is used for deformation of the flexible substrate. And a pattern wiring portion that deforms following the deformation. The flexible base material is, for example, a cloth, and the pattern wiring portion is also expanded, bent, bent and / or folded according to the expansion / contraction, bending, folding or folding of the cloth. And, the pattern wiring part according to the present embodiment is formed including a block copolymer and a conductive material, and the occurrence of cracks and cracks is also suppressed by expansion and contraction, bending, folding and folding, and Since it is not cut | disconnected, electrical conductivity can be maintained. In particular, in the conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment, the flexible substrate extends in the plane direction, the flexible substrate is bent while extending in the plane direction, and / or is flexible. When the conductive substrate is bent or folded, the pattern wiring portion is also stretched, bent, and / or folded or folded according to the bending or folding. There is virtually no disconnection. Accordingly, the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment can be applied to an article or the like made of an elastomer material such as clothes, leather products, rubber, and the like including, for example, a stretchable or bent region.

[柔軟性基材用導電回路の詳細]
本実施形態に係る柔軟性基材用導電回路は、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材と、柔軟性基材に接着して設けられ、柔軟性基材の変形に応じて伸縮及び/又は屈曲するパターン配線部とを備える。具体的に、導電回路は、伸縮性及び屈曲性を有する絶縁性の柔軟性基材と、柔軟性基材上に設けられ、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物の硬化物を用いて構成されるパターン配線部とを備える。
[Details of conductive circuit for flexible substrate]
The conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment is provided by adhering to a flexible substrate having elasticity and flexibility, and the flexible substrate, and expanding and contracting according to deformation of the flexible substrate. Or a pattern wiring part which bends. Specifically, the conductive circuit is an insulating flexible substrate having stretchability and flexibility, and a conductive composition provided on the flexible substrate and containing a block copolymer and a conductive material. And a pattern wiring portion configured using a cured product.

(柔軟性基材)
柔軟性基材は、外力によって繰り返し変形(例えば、伸縮や屈曲による変形)し得る材料から主として構成される。柔軟性基材は、導電性組成物を塗布した場合に投錨効果が起こりやすい材料を用いて構成することが好ましい。具体的に、柔軟性基材は、布、皮革、及び/又はエラストマー素材から主として構成される。
(Flexible substrate)
The flexible substrate is mainly composed of a material that can be repeatedly deformed by external force (for example, deformation due to expansion and contraction or bending). The flexible base material is preferably formed using a material that is likely to have a throwing effect when the conductive composition is applied. Specifically, the flexible substrate is mainly composed of cloth, leather, and / or an elastomer material.

布としては、織物、編み物(メリヤス生地)、レース、フェルト、及び/又は繊維を織らずに接着若しくは絡み合わせて形成される不織布等が挙げられる。織物としては、絹、ポリアミド系合成繊維、ポリウレタン、ポリエステル等の繊維を用いて形成されるサテンや、綿、麻、亜麻等を用いて形成されるキャンパス等、様々な織物を用いることができる。   Examples of the fabric include woven fabrics, knitted fabrics (knitted fabrics), laces, felts, and / or non-woven fabrics that are formed by bonding or intertwining fibers without weaving. As the woven fabric, various woven fabrics such as satin formed using fibers such as silk, polyamide-based synthetic fiber, polyurethane, and polyester, and campus formed using cotton, hemp, flax and the like can be used.

また、織物組織は、例えば、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織等が挙げられる。なお、これらの織物は、レピア繊維やエアージェット繊維等の織り機を用いて製織できる。織物の層数は、単層であっても、二層以上の多層構造を有していてもよい。   In addition, the woven structure is, for example, a three-fold structure such as plain weave, oblique weave, satin weave, changed structure, changed texture such as changed oblique weave, vertical double weave, single double structure such as weft double weave, Warp pile weaves such as fresh velvet, towels, and velours, weave pile weaves such as benjin, weft velvet, velvet, and call heaven. These woven fabrics can be woven using a weaving machine such as rapier fiber or air jet fiber. The number of layers of the woven fabric may be a single layer or may have a multilayer structure of two or more layers.

編物の種類は、よこ編物であっても、たて編物でもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が挙げられる。たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が挙げられる。なお、製編は丸織機、横編機、ラッシャル編機等の編機を用いて製編できる。編物の層数は、単層であっても、二層以上の多層構造を有していてもよい。また、皮革は、天然皮革、人造皮革のいずれも用いることができる。なお、柔軟性基材の形状は、用途に応じ、立体形状を含め、様々な形状にすることができる。   The type of knitted fabric may be a weft knitted fabric or a warp knitted fabric. Examples of the weft knitting structure include flat knitting, rubber knitting, double-sided knitting, pearl knitting, tuck knitting, floating knitting, one-side knitting, lace knitting, and splicing knitting. Examples of the warp knitting structure include a single denby knitting, a single atlas knitting, a double cord knitting, a half tricot knitting, a back hair knitting, and a jacquard knitting. The knitting can be knitted using a knitting machine such as a circular loom, a flat knitting machine, a rashal knitting machine or the like. The number of layers of the knitted fabric may be a single layer or may have a multilayer structure of two or more layers. As the leather, either natural leather or artificial leather can be used. In addition, the shape of a flexible base material can be made into various shapes including a solid shape according to a use.

エラストマー素材としては、伸縮性及び屈曲性を有する成形品体が得られる従来公知の樹脂やゴムを用いることができ、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、架橋ゴム、加硫ゴムから形成される素材が挙げられる。そのような樹脂としては、例えば、ビニル樹脂やアクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、変成シリコーン系樹脂等が挙げられる。   As the elastomer material, a conventionally known resin or rubber from which a molded article having elasticity and flexibility can be obtained can be used. For example, the elastomer material is formed from a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a crosslinked rubber, or a vulcanized rubber. Materials. Examples of such resins include vinyl resins, acrylic resins, butadiene resins, silicone resins, polyurethane resins, and modified silicone resins.

これらのエラストマーは、単独で用いても、2種以上併用してもよい。   These elastomers may be used alone or in combination of two or more.

(パターン配線部)
本発明者らは、柔軟性基材に導電性組成物を塗布し、硬化させた後、柔軟性基材を引き伸ばすだけでなく折り曲げた場合や折り畳んだ場合においても導電性組成物の硬化物の電気抵抗を良好な範囲に維持できると共に、硬化物が外部の物体と擦れた場合でも良好な耐性(耐摩耗性)を有する導電性組成物を検討したところ、構成の一部に柔軟性を有し、他の部分が凝集性を発揮する特定のブロック共重合体が柔軟性基材用に適していることを見出した。そこで、本実施形態に係るパターン配線部は、バインダとして用いられる所定のブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を用いて構成される。導電性組成物は、例えば、所定量のブロック共重合体と所定量の導電性材料とを混合することで調製できる。
(Pattern wiring part)
The inventors of the present invention applied the conductive composition to the flexible substrate and cured it, and then not only stretched the flexible substrate but also folded or folded the cured conductive composition. We have investigated a conductive composition that can maintain the electrical resistance within a good range and has good resistance (wear resistance) even when the cured product rubs against an external object. And it discovered that the specific block copolymer whose other part exhibits cohesion was suitable for a flexible substrate. Therefore, the pattern wiring portion according to this embodiment is configured using a conductive composition containing a predetermined block copolymer used as a binder and a conductive material. The conductive composition can be prepared, for example, by mixing a predetermined amount of a block copolymer and a predetermined amount of a conductive material.

(ブロック共重合体)
ブロック共重合体は、複数の異なるポリマーを部分構成成分(ブロック(ポリマー単位))とする直鎖高分子から構成される共重合体である。すなわち、ブロック共重合体は、第1の化合物の単量体単位からなる第1ブロックと、第1の化合物とは異なる第2の化合物の単量体単位からなる第2ブロックとが共有結合で結合された共重合体である。本実施形態に係るブロック共重合体は、第2ブロックが複数の第1ブロックで挟まれた構成を有することが好ましい(すなわち、第1ブロック−第2ブロック−第1ブロックというトリブロック構造を有することが好ましい。)。
(Block copolymer)
The block copolymer is a copolymer composed of a linear polymer having a plurality of different polymers as partial constituent components (block (polymer unit)). That is, in the block copolymer, the first block composed of the monomer unit of the first compound and the second block composed of the monomer unit of the second compound different from the first compound are covalently bonded. It is a bonded copolymer. The block copolymer according to the present embodiment preferably has a configuration in which the second block is sandwiched between a plurality of first blocks (that is, has a triblock structure of first block-second block-first block). Is preferred).

そして、本実施形態に係るブロック共重合体においては、ブロック共重合体が複数のブロックを含有しており、一のブロック共重合体中の一のブロックと、他のブロック共重合体中のブロックであって、当該一のブロックと同種の単量体からなるブロックとが分子間相互作用等の相互作用を及ぼし合い、凝集することが好ましい。   In the block copolymer according to the present embodiment, the block copolymer contains a plurality of blocks, one block in one block copolymer, and a block in another block copolymer. And it is preferable that the said block and the block which consists of the same kind of monomers exert interactions, such as intermolecular interaction, and aggregate.

すなわち、本実施形態に係るブロック共重合体は、一のブロック共重合体中の第1ブロックと他のブロック共重合体中の第1ブロックとが相互作用して凝集する。一方、一のブロック共重合体及び他のブロック共重合体中の第1ブロックとは異なる第2ブロック同士は実質的に相互作用しないか、第1ブロック同士の相互作用に比べて小さな相互作用をし、自由に動きやすい構成を有する。これにより、本実施形態に係るブロック共重合体は、複数のブロック共重合体が集合した場合に、自由に動く部分(ゴム状弾性、すなわち柔軟性を発揮する部分であり、第2ブロックが相当する。)と動きにくい部分(凝集する部分であり、第1ブロックが相当する)とを併せ持つことができる。   That is, in the block copolymer according to this embodiment, the first block in one block copolymer and the first block in the other block copolymer interact and aggregate. On the other hand, the second block different from the first block in one block copolymer and the other block copolymer does not substantially interact with each other, or has a small interaction compared to the interaction between the first blocks. In addition, it has a configuration that allows it to move freely. Thereby, the block copolymer according to the present embodiment is a part that freely moves when a plurality of block copolymers are assembled (a part that exhibits rubber-like elasticity, that is, flexibility, and the second block corresponds to the block copolymer. And a portion that is difficult to move (a portion that aggregates and corresponds to the first block).

換言すれば、本実施形態のブロック共重合体は、ソフトセグメント及びハードセグメントを含むことが好ましい。ソフトセグメントは、柔軟で屈曲性の高い高分子鎖からなるブロックであり、ハードセグメントは、結晶化若しくは凝集化しやすく、ソフトセグメントより剛性の高い高分子鎖からなるブロックである。そして、本実施形態に係るブロック共重合体においては、ソフトセグメントがハードセグメントで挟まれた構成(すなわち、「ハードセグメント−ソフトセグメント−ハードセグメント」のトリブロック構造)を有することが好ましい。   In other words, the block copolymer of the present embodiment preferably includes a soft segment and a hard segment. The soft segment is a block made of a flexible and highly flexible polymer chain, and the hard segment is a block made of a polymer chain that is easily crystallized or aggregated and has higher rigidity than the soft segment. The block copolymer according to this embodiment preferably has a configuration in which soft segments are sandwiched between hard segments (that is, a triblock structure of “hard segment-soft segment-hard segment”).

ソフトセグメント及びハードセグメントを含むブロック共重合体としては、下記式(1)で表されるブロック共重合体が挙げられる。
X−Y (1)
式中、Xはガラス転移点Tgx>30℃のブロック(ハードセグメント)であり、Yはガラス転移点Tgy<0℃のブロック(ソフトセグメント)を示す。式(1)で表されるブロック共重合体を用いることにより、本実施形態に係る導電性組成物の硬化物が強靭性を発揮する。なお、ガラス転移点Tは、示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定できる。
As a block copolymer containing a soft segment and a hard segment, the block copolymer represented by following formula (1) is mentioned.
XY (1)
In the formula, X is a block (hard segment) having a glass transition point T gx > 30 ° C., and Y is a block (soft segment) having a glass transition point T gy <0 ° C. By using the block copolymer represented by Formula (1), the cured product of the conductive composition according to the present embodiment exhibits toughness. The glass transition point The T g can be measured using differential scanning calorimetry (DSC).

より具体的に、ブロック共重合体としては、下記式(2)で表されるブロック共重合体が挙げられる。   More specifically, examples of the block copolymer include a block copolymer represented by the following formula (2).

−Y−X (2)
式(2)中、X及びXは、各々独立して、ガラス転移点Tが0℃以上のブロックを示す。また、Yは、ガラス転移点Tが0℃未満のブロックを示す。そして、X及びXは、Tが50℃以上のブロックであることが好ましく、Yは、Tが−20℃以下であるブロックであることが好ましい。ここで、X及びXは互いに異なるブロックであってもよいが、同一のブロックであることが好ましい。また、式(2)に示されるブロック共重合体において、ガラス転移点Tがより小さいYがソフトセグメントに対応し、ガラス転移点Tがより大きいXがハードセグメントに対応するブロックであることが好ましい。なお、式(1)及び式(2)とを比較すると、引っ張り破断伸び率の観点から、式(2)のブロック共重合体を用いることが好ましい。
X 1 -Y-X 2 (2 )
In formula (2), X 1 and X 2 each independently represent a block having a glass transition point Tg of 0 ° C. or higher. Y represents a block having a glass transition point Tg of less than 0 ° C. X 1 and X 2 are preferably blocks having a Tg of 50 ° C. or higher, and Y is preferably a block having a Tg of −20 ° C. or lower. Here, X 1 and X 2 may be different blocks, but are preferably the same block. Further, the block copolymer represented by formula (2), a glass transition temperature T g is less than Y corresponds to the soft segment, the glass transition point T g is a block larger X corresponds to the hard segment Is preferred. In addition, when Formula (1) and Formula (2) are compared, it is preferable to use the block copolymer of Formula (2) from the viewpoint of tensile elongation at break.

そして、ブロック共重合体は、少なくとも20℃以上30℃以下の範囲において固形であることが好ましい。この温度範囲において固体であることで、柔軟性基材に塗布した場合、及び/又は塗布後、乾燥させた場合に良好なタック性を確保できる。   And it is preferable that a block copolymer is solid in the range of 20 to 30 degreeC at least. By being solid in this temperature range, good tackiness can be secured when applied to a flexible substrate and / or when dried after application.

X、X、及び/又はXとしては、例えば、ポリメチル(メタ)アクリレート(PMMA)、ポリスチレン(PS)等が挙げられる。Yとしては、例えば、ポリブチルアクリレート(PBA)、ポリブタジエン(PB)等が挙げられる。 Examples of X, X 1 and / or X 2 include polymethyl (meth) acrylate (PMMA) and polystyrene (PS). Examples of Y include polybutyl acrylate (PBA) and polybutadiene (PB).

ブロック共重合体は、様々なブロック共重合体を用いることができる。例えば、リビング重合法により製造されるアクリル系のトリブロック共重合体を用いることができる。具体的に、ポリメチルメタクリレート−ポリブタジエン−ポリスチレン共重合体、ポリメチルメタアクリレート−ポリブチルアクリレート−ポリメチルメタアクリレート共重合体、これらの共重合体にカルボン酸変性処理若しくは親水基変性処理を施した共重合体、ポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレート共重合体、及びポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレート−ポリメチルメタクリレート共重合体等のブロック共重合体を用いることができる。本実施形態においては、導電性組成物の硬化物が伸縮、折り曲げ、及び/又は折り畳み等の変形が加わった場合であっても、硬化物からなるパターン配線部にひびや割れが発生しにくく、電気的に切断されない観点から、X、X、及びXはPMMAが好ましく、YはPBAが好ましい。 As the block copolymer, various block copolymers can be used. For example, an acrylic triblock copolymer produced by a living polymerization method can be used. Specifically, polymethyl methacrylate-polybutadiene-polystyrene copolymer, polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate-polymethyl methacrylate copolymer, and these copolymers were subjected to carboxylic acid modification treatment or hydrophilic group modification treatment. A block copolymer such as a copolymer, a polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate copolymer, and a polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate-polymethyl methacrylate copolymer can be used. In this embodiment, even if the cured product of the conductive composition is subjected to deformation such as expansion, contraction, and / or folding, cracks and cracks are unlikely to occur in the pattern wiring portion made of the cured product, From the viewpoint of not being electrically disconnected, X, X 1 and X 2 are preferably PMMA, and Y is preferably PBA.

上記のような(メタ)アクリレートポリマーブロックを含むブロック共重合体は、例えば、特開2007−516326号公報、又は特開2005−515281号公報に記載の合成法により得ることができる。例えば、下記式(3)〜(6)のいずれかで表されるアルコキシアミン化合物を開始剤としてY単位を重合した後に、X単位を重合することで所望の共重合体が合成される。   The block copolymer containing the (meth) acrylate polymer block as described above can be obtained, for example, by the synthesis method described in JP-A-2007-516326 or JP-A-2005-515281. For example, after polymerizing Y units using an alkoxyamine compound represented by any one of the following formulas (3) to (6) as an initiator, a desired copolymer is synthesized by polymerizing the X units.

なお、上記式中、nは2を表す。また、Zは2価の有機基を表し、好ましくは、1,2−エタンジオキシ、1,3−プロパンジオキシ、1,4−ブタンジオキシ、1,6−ヘキサンジオキシ基、1,3,5−トリス(2−エトキシ)シアヌル酸、ポリアミノアミン、ポリエチレンアミン、1,3,5−トリス(2−エチルアミノ)シアヌル酸、ポリチオキシ、ホスホネート、及びポリホスホネートの中から選択される有機基である。更に、Arは、2価のアリール基を表す。   In the above formula, n represents 2. Z represents a divalent organic group, preferably 1,2-ethanedioxy, 1,3-propanedioxy, 1,4-butanedioxy, 1,6-hexanedioxy group, 1,3,5- It is an organic group selected from tris (2-ethoxy) cyanuric acid, polyaminoamine, polyethyleneamine, 1,3,5-tris (2-ethylamino) cyanuric acid, polythioxy, phosphonate, and polyphosphonate. Ar represents a divalent aryl group.

ブロック共重合体の重量平均分子量は、20,000以上400,000以下が好ましく、50,000以上300,000以下がより好ましい。導電性組成物の硬化物に強靭性、及び柔軟性を発揮させる観点から重量平均分子量は20,000以上が好ましく、また、この場合、導電性組成物を薄膜状にした場合や柔軟性基材に塗布後、乾燥させた場合に優れたタック性を発揮させることができる。また、作業性を良好にできる導電性組成物の粘度を確保する観点から重量平均分子量は400,000以下が好ましく、この場合、柔軟性基材に導電性組成物を容易に印刷することができる印刷性、及び加工性を確保できる。更に、本実施形態に係る導電性組成物の硬化物に外部からの衝撃を緩和する性能を発揮させる観点からは、重量平均分子量は50,000以上が好ましい。   The weight average molecular weight of the block copolymer is preferably from 20,000 to 400,000, more preferably from 50,000 to 300,000. From the viewpoint of exhibiting toughness and flexibility in the cured product of the conductive composition, the weight average molecular weight is preferably 20,000 or more. In this case, the conductive composition is formed into a thin film or a flexible substrate. It is possible to exhibit excellent tackiness when dried after coating. In addition, the weight average molecular weight is preferably 400,000 or less from the viewpoint of ensuring the viscosity of the conductive composition capable of improving workability. In this case, the conductive composition can be easily printed on the flexible substrate. Printability and processability can be ensured. Furthermore, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more from the viewpoint of exerting the performance of mitigating external impact on the cured product of the conductive composition according to the present embodiment.

本実施形態に係る導電性組成物中のブロック共重合体の含有率は、例えば、導電性組成物中に含まれる全固形分量を基準として20質量%以上50質量%以下が好ましい。また、例えば、有機成分の全質量を基準として85質量%以上100質量%以下が好ましい。ブロック共重合体の含有率がこれらの範囲内である場合、硬化物の伸縮性が良好になる。   The content of the block copolymer in the conductive composition according to the present embodiment is preferably, for example, 20% by mass or more and 50% by mass or less based on the total solid content contained in the conductive composition. For example, 85 mass% or more and 100 mass% or less are preferable on the basis of the total mass of an organic component. When the content of the block copolymer is within these ranges, the stretchability of the cured product is improved.

(導電性材料)
導電性材料は、電気導電性を有する材料を用いて形成される。具体的に、導電性材料としては、導電性フィラーを用いることができる。
(Conductive material)
The conductive material is formed using a material having electrical conductivity. Specifically, a conductive filler can be used as the conductive material.

導電性フィラーとしては、炭素粒子、又は銀、銅、ニッケル、金、スズ、亜鉛、白金、パラジウム、鉄、タングステン、モルブデン、はんだ等の金属粒子若しくは合金粒子、又はこれらの粒子表面を金属等の導電性コーティングで覆って調製した粒子等の導電性粒子を用いることができる。また、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、若しくはベンゾグアナミン樹脂から構成される非導電性粒子であるポリマー粒子、又はガラスビーズ、シリカ、黒鉛、若しくはセラミックから構成される無機粒子の表面に金属等の導電性コーティングを施して得られる導電性粒子を用いることもできる。本実施形態においては、銀を含んで構成された導電性フィラーを用いることが好ましい。   Examples of the conductive filler include carbon particles, metal particles such as silver, copper, nickel, gold, tin, zinc, platinum, palladium, iron, tungsten, morbden, solder, or alloy particles, or the surface of these particles such as metal. Conductive particles such as particles prepared by covering with a conductive coating can be used. In addition, for example, polymer particles that are non-conductive particles composed of polyethylene, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, acrylic resin, or benzoguanamine resin, or inorganic particles composed of glass beads, silica, graphite, or ceramic. Conductive particles obtained by applying a conductive coating such as metal to the surface can also be used. In the present embodiment, it is preferable to use a conductive filler composed of silver.

導電性フィラーの形状としては、種々の形状(例えば、球形状、楕円、円筒形、フレーク、平板、又は粒塊等)を採用できる。導電性フィラーは、やや粗いか、又はぎざぎざの表面を有することもできる。導電性フィラーの粒子形状、大きさ、及び/又は硬度を組み合わせて本実施形態に係る導電性材料に用いることができる。また、導電性組成物の導電性をより向上させることを目的として、導電性フィラーの粒子形状、大きさ、及び/又は硬度が互いに異なる複数の導電性フィラーを組み合わせることもできる。なお、組み合わせる導電性フィラーは2種類に限られず、3種類以上であってもよい。本実施形態において導電性フィラーは、パターン配線部が伸長した場合であってもブロック共重合体に含有されている導電性フィラーが互いに電気的に接触する形状であることが好ましい。例えば、銀製であってフレーク状の導電性フィラーを用いること、若しくは銀製であってフレーク状の導電性フィラーを他の導電性フィラーと併用することが好ましい。   As the shape of the conductive filler, various shapes (for example, a spherical shape, an ellipse, a cylindrical shape, a flake, a flat plate, a granule, or the like) can be adopted. The conductive filler can also have a slightly rough or jagged surface. A combination of the particle shape, size, and / or hardness of the conductive filler can be used for the conductive material according to the present embodiment. In addition, for the purpose of further improving the conductivity of the conductive composition, a plurality of conductive fillers having different particle shapes, sizes, and / or hardnesses of the conductive filler can be combined. In addition, the conductive filler to combine is not restricted to two types, Three or more types may be sufficient. In the present embodiment, the conductive filler preferably has a shape in which the conductive fillers contained in the block copolymer are in electrical contact with each other even when the pattern wiring portion is elongated. For example, it is preferable to use a flaky conductive filler made of silver, or to use a flaky conductive filler made of silver in combination with another conductive filler.

ここで、本実施形態においてフレーク状とは、扁平状、薄片状、若しくは鱗片状等の形状を含み、球状や塊状等の立体形状の銀粉を一方向に押し潰した形状を含む。また、粒状とは、フレーク状を有さない全ての導電性フィラーの形状を意味する。例えば、粒状としては、ブドウの房状に粉体が凝集した形状、球状、略球状、塊状、樹枝状、またこれらの形状を有する銀粉の混合物等が挙げられる。   Here, in the present embodiment, the flake shape includes shapes such as a flat shape, a flake shape, and a scale shape, and includes a shape in which a three-dimensional silver powder such as a spherical shape or a lump shape is crushed in one direction. Moreover, granular means the shape of all the conductive fillers which do not have flake shape. Examples of the granular form include a shape in which the powder is aggregated in a bunch of grapes, a spherical shape, a substantially spherical shape, a lump shape, a dendritic shape, and a mixture of silver powders having these shapes.

なお、導電性フィラーの大きさは、製造するパターン配線部の厚さ以下であること、又はパターン配線部の内部における導電性フィラーの配置により、パターン配線部の内部に導電性フィラーが収まる形状及び大きさであることが好ましい(一例として、パターン配線部が薄膜状であり、導電性フィラーがフレーク状の場合、導電性フィラーのサイズが薄膜の膜厚に対応するサイズ以下であることが好ましい。)。   The size of the conductive filler is equal to or less than the thickness of the pattern wiring part to be manufactured, or the conductive filler is placed inside the pattern wiring part due to the arrangement of the conductive filler inside the pattern wiring part. Preferably, the size of the conductive filler is not more than the size corresponding to the film thickness of the thin film. ).

また、導電性フィラーとして銀を用いる場合、この導電性フィラーは様々な方法により製造できる。例えば、フレーク状の銀粉を導電性フィラーとして用いる場合、球状銀粉、及び/又は塊状銀粉等の銀粉をジェットミル、ロールミル若しくはボールミル等の装置を用いて機械的に粉砕等することで製造できる。また、粒状の銀粉を導電性フィラーとして用いる場合、電解法、粉砕法、熱処理法、アトマイズ法、又は還元法等により製造できる。   Moreover, when using silver as a conductive filler, this conductive filler can be manufactured by various methods. For example, when flaky silver powder is used as a conductive filler, it can be produced by mechanically pulverizing silver powder such as spherical silver powder and / or bulk silver powder using an apparatus such as a jet mill, a roll mill, or a ball mill. Moreover, when using granular silver powder as an electroconductive filler, it can manufacture by an electrolysis method, a grinding | pulverization method, the heat processing method, the atomizing method, or the reduction method.

本実施の形態に係る導電性組成物は、パターン配線部に適切な柔軟性と電気導電性を発揮させる観点から、ブロック共重合体100重量部に対し、300重量部以上800重量部以下の導電性フィラーを含むことが好ましい。   The conductive composition according to the present embodiment has a conductivity of 300 parts by weight or more and 800 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the block copolymer from the viewpoint of exerting appropriate flexibility and electrical conductivity in the pattern wiring part. It is preferable that a filler is included.

(その他の添加剤)
本実施形態に係る導電性組成物には、必要に応じて、他の添加剤を添加することもできる。他の添加剤としては、湿気硬化型樹脂、希釈剤、硬化触媒、充填剤、可塑剤、安定剤、着色剤、物性調整材、揺変剤、脱水剤(保存安定性改良剤)、粘着付与剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、水分吸収剤、可撓性付与剤、マイグレーション防止剤、腐食抑制剤、ラジカル重合開始剤等の化合物や、トルエンやアルコール等の各種溶剤が挙げられる。
(Other additives)
Other additives may be added to the conductive composition according to the present embodiment as necessary. Other additives include moisture curable resins, diluents, curing catalysts, fillers, plasticizers, stabilizers, colorants, physical property modifiers, thixotropic agents, dehydrating agents (storage stability improvers), and tackifiers. Agents, anti-sagging agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, flame retardants, moisture absorbers, flexibility imparting agents, migration inhibitors, corrosion inhibitors, radical polymerization initiators, and various compounds such as toluene and alcohol A solvent is mentioned.

(湿気硬化型樹脂)
本実施の形態に係る導電性組成物には、湿気硬化型樹脂を更に添加してもよい。湿気硬化型樹脂としては従来公知の樹脂を用いることができるが、例えば、変成シリコーン系樹脂やウレタン系樹脂が挙げられる。特に、変成シリコーン系樹脂を更に添加することで、物性調整や基材に対する密着性を向上させることができる点で好ましい。
(Moisture curable resin)
A moisture curable resin may be further added to the conductive composition according to the present embodiment. Conventionally known resins can be used as the moisture curable resin, and examples thereof include modified silicone resins and urethane resins. In particular, the addition of a modified silicone resin is preferred in that the physical properties can be adjusted and the adhesion to the substrate can be improved.

また、湿気硬化型樹脂を更に添加する場合には単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらバインダとして用いるブロック共重合体や湿気硬化型樹脂の弾性率は0.1〜500MPaであり、1〜100Mpaであることが好ましい。   Moreover, when adding moisture hardening type resin further, it may be used independently and may use 2 or more types together. The elastic modulus of the block copolymer or moisture curable resin used as the binder is 0.1 to 500 MPa, and preferably 1 to 100 MPa.

(配線保護部)
本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、パターン配線部の表面を被覆する配線保護部を更に備えることもできる。配線保護部は、柔軟性基材の伸縮、及び/又は屈曲に応じて伸縮及び/又は屈曲する材料から主として形成される。例えば、配線保護部は、変成シリコーン樹脂等の上記で説明したエラストマーを用いて形成できる。導電回路が配線保護部を更に備えることにより、パターン配線部の伸長や屈曲に対する耐久性、及び/又は耐摩耗性を向上させることができる。
(Wiring protection part)
The conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment can further include a wiring protection part that covers the surface of the pattern wiring part. The wiring protection part is mainly formed from a material that expands and / or bends according to expansion and contraction and / or bending of the flexible base material. For example, the wiring protection part can be formed using the above-described elastomer such as a modified silicone resin. When the conductive circuit further includes a wiring protection part, durability against extension and bending of the pattern wiring part and / or wear resistance can be improved.

(柔軟性基材用導電回路の製造方法)
本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、例えば、メッシュスクリーン版、ステンシル版、オフセット、グラビア、フレキソ、スプレー、ローラーコーター、ディッピング、インクジェット、及び/又はジェットディスペンサー等の手法を用いて導電性組成物を柔軟性基材に塗布、印刷、若しくは吹き付けることで形成される。導電性組成物による柔軟性基材への投錨効果を発揮させ、柔軟性基材上に電子回路等で用いる精密な配線パターンを形成する観点からは、導電性組成物の塗布直径を5μm〜50μm程度にすることができるインクジェット又はジェットディスペンサーを用いてパターン配線部を形成することが好ましい。インクジェット又はジェットディスペンサーを用いることで、パターンの設計の自由度を高めることができる。
(Method for producing conductive circuit for flexible substrate)
The conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment uses, for example, a technique such as a mesh screen plate, a stencil plate, an offset, a gravure, a flexo, a spray, a roller coater, a dipping, an inkjet, and / or a jet dispenser. It is formed by applying, printing, or spraying the conductive composition onto a flexible substrate. From the viewpoint of exerting the anchoring effect on the flexible substrate by the conductive composition and forming a precise wiring pattern used in an electronic circuit or the like on the flexible substrate, the coating diameter of the conductive composition is 5 μm to 50 μm. It is preferable to form the pattern wiring portion using an ink jet or a jet dispenser that can be adjusted to a degree. By using an ink jet or a jet dispenser, the degree of freedom in pattern design can be increased.

例えば、柔軟性基材用導電回路は以下の工程により製造できる。まず、柔軟性基材を準備し、柔軟性基材の表面の予め定められた領域に、グラビア印刷機や、インクジェット又はジェットディスペンサー等を用いて本実施形態に係る導電性組成物を塗布する(塗布工程)。次に、柔軟性基材上に塗布された導電性組成物を乾燥させる(乾燥工程)。乾燥工程は、例えば、100℃環境下で乾燥させる。導電性組成物の形状は薄膜状、又は薄膜よりも厚い平板状(シート状)等にすることができる。また、塗布工程において予め定められたマスクパターンを用いることにより、所望のパターンの回路を柔軟性基材上に形成できる。これにより、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路を製造できる。   For example, the conductive circuit for a flexible substrate can be manufactured by the following steps. First, a flexible substrate is prepared, and the conductive composition according to the present embodiment is applied to a predetermined region of the surface of the flexible substrate using a gravure printing machine, an inkjet, a jet dispenser, or the like ( Application process). Next, the conductive composition applied on the flexible substrate is dried (drying step). In the drying step, for example, drying is performed in an environment of 100 ° C. The shape of the conductive composition can be a thin film or a flat plate (sheet) thicker than the thin film. Moreover, the circuit of a desired pattern can be formed on a flexible base material by using a predetermined mask pattern in the coating process. Thereby, the conductive circuit for flexible base materials concerning this Embodiment can be manufactured.

(伸縮及び屈曲用物品)
本実施の形態に係る伸縮及び屈曲用物品は、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上の予め定められた領域に、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を用いて予め定められたパターンに形成されて硬化することにより得られるパターン配線部を備えて構成される。例えば、本実施形態に係る伸縮及び屈曲用物品としては、布、皮革、及び/又はエラストマー素材を用いて形成されるスポーツウェア、アウトドアウェア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作務衣、防護服、医療用衣服、介護用衣服、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、及びカーシート等の製品を挙げることができる。
(Elastic and bending articles)
The article for expansion and contraction and bending according to the present embodiment includes a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material in a predetermined region on a flexible base material having elasticity and flexibility. It is configured to include a pattern wiring portion that is obtained by being formed into a predetermined pattern and cured. For example, as an article for expansion and contraction and bending according to the present embodiment, sportswear, outdoor wear, raincoats, umbrellas, men's clothing, women's clothing, work that are formed using cloth, leather, and / or an elastomer material Mention may be made of products such as clothing, protective clothing, medical clothing, nursing clothing, footwear, bags, curtains, tarpaulins, tents and car seats.

(発光素子を備える柔軟性基材用導電回路)
図1は、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路の応用例の概要を示す。
(Conductive circuit for flexible substrate with light emitting element)
FIG. 1 shows an outline of an application example of the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment.

本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路の応用例として、略矩形の布の柔軟性基材10上に形成されたパターン配線部20及びパターン配線部22に発光素子30を搭載した例を示す。図1(a)に示すように、柔軟性基材10の所定の領域に、第1のパターン配線部としてのパターン配線部20と、パターン配線部20とは電気的に絶縁されている第2のパターン配線部としてのパターン配線部22とを設ける。パターン配線部20は、柔軟性基材10の一辺に沿って延びる第1細線部20aと、第1細線部20aの一方の端部から第1細線部20aに略垂直に延びる第2細線部20bと、第2細線部20bの長手方向に沿って所定の間隔で設けられる素子搭載部200とを有して形成される。   As an application example of the conductive circuit for a flexible substrate according to the present embodiment, an example in which the light emitting element 30 is mounted on the pattern wiring unit 20 and the pattern wiring unit 22 formed on the flexible substrate 10 of a substantially rectangular cloth. Indicates. As shown to Fig.1 (a), the pattern wiring part 20 as a 1st pattern wiring part and the pattern wiring part 20 are electrically insulated in the predetermined area | region of the flexible base material 10 2nd. And a pattern wiring portion 22 as a pattern wiring portion. The pattern wiring portion 20 includes a first thin wire portion 20a extending along one side of the flexible substrate 10, and a second thin wire portion 20b extending substantially perpendicular to the first thin wire portion 20a from one end portion of the first thin wire portion 20a. And an element mounting portion 200 provided at a predetermined interval along the longitudinal direction of the second thin wire portion 20b.

パターン配線部22は、第1細線部20aから所定の距離をおき、第1細線部20aに略平行に設けられる第1細線部22aと、第1細線部22aの一方の端部から第1細線部22aに略垂直に延びる第2細線部22bと、第2細線部22bの長手方向に沿って所定の間隔で設けられる素子搭載部220とを有して形成される。第2細線部22bは、第2細線部20bと略平行に設けられる。また、複数の素子搭載部200と複数の素子搭載部220とは、所定の間隔をあけ、対面する位置に設けられる。発光素子30は、素子搭載部200及び素子搭載部220上に銀ペースト等の導電性接着剤により固定される。これにより、パターン配線部20及びパターン配線部22を介して発光素子30に電力を供給することで、発光素子30が発光する。なお、発光素子30は、例えば、発光ダイオードである。   The pattern wiring portion 22 is spaced a predetermined distance from the first thin wire portion 20a, and the first thin wire portion 22a provided substantially parallel to the first thin wire portion 20a, and the first thin wire portion from one end of the first thin wire portion 22a. The second thin wire portion 22b extending substantially perpendicular to the portion 22a and the element mounting portions 220 provided at predetermined intervals along the longitudinal direction of the second thin wire portion 22b are formed. The second thin wire portion 22b is provided substantially parallel to the second thin wire portion 20b. The plurality of element mounting portions 200 and the plurality of element mounting portions 220 are provided at positions facing each other with a predetermined interval. The light emitting element 30 is fixed on the element mounting part 200 and the element mounting part 220 with a conductive adhesive such as silver paste. Thereby, the light emitting element 30 emits light by supplying power to the light emitting element 30 via the pattern wiring unit 20 and the pattern wiring unit 22. The light emitting element 30 is, for example, a light emitting diode.

ここで、柔軟性基材10が伸長する場合、柔軟性基材10に接着しているパターン配線部20も伸長する。例えば、図1(b)に示すように、柔軟性基材10のもとの長さをAとし、柔軟性基材10をA(ただし、A<A)まで引き伸ばした場合、パターン配線部20も元の長さBからB(ただし、B<B)に引き伸ばされる。また、柔軟性基材10を折り曲げたり折り畳んだ場合、パターン配線部20も柔軟性基材10の変形に追随して折り曲げられたり折り畳まれる。このように、パターン配線部20は柔軟性基材10の変形に応じて変形するので、電気的に切断されることを防止できる。 Here, when the flexible base material 10 extends, the pattern wiring portion 20 bonded to the flexible base material 10 also extends. For example, as shown in FIG. 1 (b), if the length of the under flexible substrate 10 and A 1, which stretched flexible substrate 10 to the A 2 (However, A 1 <A 2), The pattern wiring part 20 is also extended from the original length B 1 to B 2 (B 1 <B 2 ). When the flexible substrate 10 is folded or folded, the pattern wiring portion 20 is also folded or folded following the deformation of the flexible substrate 10. Thus, since the pattern wiring part 20 deform | transforms according to a deformation | transformation of the flexible base material 10, it can prevent being cut | disconnected electrically.

(実施の形態の効果)
本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上に、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を用いて形成されるパターン配線部を備えているので、柔軟性基材の変形(例えば、柔軟性基材が布から形成されている場合、繊維の変形)に追随し、繊維に接触若しくは接着しているブロック共重合体が変形する。したがって、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、引き延ばし、折り曲げ、及び/又は折り畳み等の変形を加えたとしてもパターン配線部が電気的に切断されない。これにより、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、衣服等、伸縮や折り曲げ等の変形が加わる物品に応用できる。
(Effect of embodiment)
The conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment is formed using a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material on a flexible substrate having stretchability and flexibility. Since the pattern wiring portion is provided, the block substrate that follows the deformation of the flexible base material (for example, the deformation of the fiber when the flexible base material is formed of cloth) and is in contact with or bonded to the fiber is shared. The polymer is deformed. Therefore, in the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment, the pattern wiring portion is not electrically cut even if deformation such as stretching, bending, and / or folding is applied. Thereby, the conductive circuit for flexible substrates according to the present embodiment can be applied to articles such as clothes that are deformed such as expansion and contraction and bending.

また、本実施形態に係る導電性組成物は、柔軟性を有するブロックを凝集等の相互作用しやすいブロックで挟んだ構成を有するブロック共重合体を含んで構成される。これにより、本実施形態に係る柔軟性基材用導電回路は、繰り返し引き伸ばしや折り曲げ、折り畳み等の変形が加えられても、当該変形に追随して変形するので、パターン配線部の抵抗の上昇を低く抑えることができる。   In addition, the conductive composition according to the present embodiment includes a block copolymer having a configuration in which a flexible block is sandwiched between blocks that are likely to interact such as aggregation. As a result, the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment is deformed following the deformation even when it is repeatedly stretched, bent, folded, etc., so that the resistance of the pattern wiring portion is increased. It can be kept low.

また、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路は、柔軟性基材の変形に応じて変形するパターン配線部を備えるので、例えば、導電回路を衣服等に用いた場合であって導電回路が折り曲がる部分(例えば、衣服の肩、ひじ、ひざ等に対応する部分)に存在していたとしても、当該衣服を着用しているユーザは曲げづらさを感じることが実質的にない。これにより、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路によれば、よい着心地を実現できる導電回路付きの衣服等を提供できる。   In addition, since the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment includes a pattern wiring portion that deforms in accordance with the deformation of the flexible substrate, for example, when the conductive circuit is used for clothes or the like, the conductive circuit is conductive. Even if the circuit is present at a portion where the circuit is bent (for example, a portion corresponding to the shoulder, elbow, knee, etc. of the clothes), the user wearing the clothes does not substantially feel the difficulty of bending. Thereby, according to the conductive circuit for flexible base materials which concerns on this Embodiment, the clothes etc. with the conductive circuit which can implement | achieve good comfort can be provided.

以下、本実施の形態に係る柔軟性基材用導電回路について、実施例を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, the conductive circuit for flexible substrate according to the present embodiment will be described in detail using examples.

実施例1に係る導電回路を以下のように作製した。まず、表1に記載の配合物質を表1に記載の割合で混合することで導電性組成物を調製した。次に、得られた導電性組成物を綿・ポリエステル混紡糸(綿70%、ポリエステル30%)からなる布に塗布した。導電性組成物の塗布には、武蔵エンジニアリング株式会社製ジェットディスペンサーAerojetを用いた。また、導電性組成物は、細線形状(長さ:10cm、幅:3mm)にした。導電性組成物を塗布後、導電性組成物が塗布された布を23℃、50%RH下で24時間養生した。これにより、実施例1に係る導電回路を得た。   A conductive circuit according to Example 1 was produced as follows. First, the electroconductive composition was prepared by mixing the compounding substance of Table 1 in the ratio of Table 1. Next, the obtained conductive composition was applied to a cloth made of cotton / polyester blended yarn (70% cotton, 30% polyester). For application of the conductive composition, a jet dispenser Aerojet manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd. was used. Moreover, the electroconductive composition was made into the shape of a thin wire | line (length: 10 cm, width: 3 mm). After coating the conductive composition, the cloth coated with the conductive composition was cured at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. As a result, a conductive circuit according to Example 1 was obtained.

表1において、配合物質の詳細は次のとおりである。また、数値の単位は「g」である。
*1 (バインダ):アクリルエラストマー、製品名「クラリティ(登録商標)LA2330」、クラレ株式会社製
*2 (バインダ):アクリルエラストマー、製品名「クラリティ(登録商標)LA4285」、クラレ株式会社製
*3 (導電性材料):導電性フィラー、製品名「シルコート(登録商標)AgC−224」、福田金属箔粉工業株式会社製
*4 (導電性材料):導電性フィラー、製品名「シルコート(登録商標)AgC−201Z」、福田金属箔粉工業株式会社製
In Table 1, the details of the compounding substances are as follows. The unit of the numerical value is “g”.
* 1 (Binder): Acrylic elastomer, product name “Clarity (registered trademark) LA2330”, manufactured by Kuraray Co., Ltd. * 2 (Binder): Acrylic elastomer, product name “Clarity (registered trademark) LA4285”, manufactured by Kuraray Co., Ltd. * 3 (Conductive material): Conductive filler, product name “Silcoat (registered trademark) AgC-224”, manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd. * 4 (Conductive material): Conductive filler, product name “Silcoat (registered trademark) ) AgC-201Z ", manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd.

(柔軟性基板伸長後のパターン配線部の電気抵抗測定:伸縮後の抵抗保持)
実施例1に係る導電回路を、パターン配線部の長手方向に沿って柔軟性基材としての布を10回、伸縮した。伸長の長さは、パターン配線部の長さが1.2倍になる長さに設定した。繰り返しの伸縮を実行した後、パターン配線部の電気抵抗値を、デジタルマルチメーターKEW 1052(共立電気計器株式会社製)を用いて測定した。そして、以下の基準に基づいて評価した。評価結果を表1に示す。
○:繰り返し伸長後の回路に切断が発生していない(デジタルマルチメーターが抵抗値を示す)。
△:繰り返し伸長後に回路の一部に切断が発生している(デジタルマルチメーターが抵抗値を示すものの、実用性の範囲外である。)。
×:繰り返し伸長後に回路に切断が発生している(デジタルマルチメーターが抵抗値を示さない)。
(Measurement of electrical resistance of the pattern wiring part after stretching the flexible substrate: holding resistance after stretching)
The conductive circuit according to Example 1 was expanded and contracted 10 times as the flexible base material along the longitudinal direction of the pattern wiring portion. The length of extension was set to a length that would make the pattern wiring part 1.2 times longer. After repeatedly expanding and contracting, the electric resistance value of the pattern wiring portion was measured using a digital multimeter KE 1052 (manufactured by Kyoritsu Electric Instruments Co., Ltd.). And it evaluated based on the following references | standards. The evaluation results are shown in Table 1.
○: No disconnection occurred in the circuit after repeated expansion (digital multimeter shows resistance value).
Δ: Disconnection occurs in a part of the circuit after repeated stretching (although the digital multimeter shows a resistance value, it is out of the practical range).
X: Disconnection occurred in the circuit after repeated stretching (digital multimeter does not show resistance value).

(ショア硬度)
実施例1に係る導電回路のパターン配線部、すなわち、実施例1に係る導電性組成物の硬化物の硬度(ショアA硬度)を、JIS K6253(硬さ試験方法)に準拠して測定した。そして、以下の基準に基づいて評価した。すなわち、ショアA硬度は、3以上90以下であり、5以上90以下が好ましく、10以上80以下がより好ましく、15以上80以下が特に好ましく、20以上80以下が最も好ましいとした。なお、導電性組成物の硬化物の耐摩耗性を確保する観点から、硬度は所定の硬度以上(すなわち、ショアA硬度で3以上)であることが好ましい
(Shore hardness)
The hardness (Shore A hardness) of the pattern wiring portion of the conductive circuit according to Example 1, that is, the cured product of the conductive composition according to Example 1, was measured according to JIS K6253 (hardness test method). And it evaluated based on the following references | standards. That is, the Shore A hardness is from 3 to 90, preferably from 5 to 90, more preferably from 10 to 80, particularly preferably from 15 to 80, and most preferably from 20 to 80. In addition, from the viewpoint of ensuring the wear resistance of the cured product of the conductive composition, the hardness is preferably a predetermined hardness or higher (that is, a Shore A hardness of 3 or higher).

(導電性)
実施例1に係る導電性組成物を、PETフィルム上に細線形状(長さ:10cm、幅:2mm)に塗布し、100℃の環境下で15分乾燥させた後、導電性組成物の電気抵抗値を、デジタルマルチメーターKEW 1052(共立電気計器株式会社製)を用いて測定した。
(Conductivity)
The conductive composition according to Example 1 was applied in a thin line shape (length: 10 cm, width: 2 mm) on a PET film, dried in an environment of 100 ° C. for 15 minutes, and then the electrical conductivity of the conductive composition. The resistance value was measured using a digital multimeter KE 1052 (manufactured by Kyoritsu Electric Instruments Co., Ltd.).

(U字折り返し試験後の導電性)
実施例1に係る導電性組成物を、PETフィルム上に細線形状(長さ:10cm、幅:2mm)に塗布し、100℃の環境下で15分乾燥させた後、U字折り返し試験機(DLDMLH−4U、ユアサシステム機器株式会社製)を用いて1万回のU字折り返し試験を実施した。U字折り返し試験は、予め設定された試験条件に従って、試料を連続的に水平移動屈曲させる試験である。U字折り返し試験条件は、曲げ半径を10mm、試験ストロークを±40mm、試験速度を40rpmに設定した。U字折り返し試験後の導電性組成物の電気抵抗値を、デジタルマルチメーターKEW 1052(共立電気計器株式会社製)を用いて測定した。
(Conductivity after U-shaped folding test)
The conductive composition according to Example 1 was applied in a thin line shape (length: 10 cm, width: 2 mm) on a PET film, dried in an environment of 100 ° C. for 15 minutes, and then a U-shaped folding tester ( The U-shaped folding test was performed 10,000 times using DLDMMLH-4U (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.). The U-shaped folding test is a test in which a sample is continuously horizontally moved and bent according to preset test conditions. The U-shaped folding test conditions were set such that the bending radius was 10 mm, the test stroke was ± 40 mm, and the test speed was 40 rpm. The electrical resistance value of the conductive composition after the U-shaped folding test was measured using a digital multimeter KE 1052 (manufactured by Kyoritsu Electric Instruments Co., Ltd.).

(実施例2、比較例1〜2)
また、表1に示すように、配合物質を変更した以外は実施例1と同様の方法で実施例2に係る導電回路を得た後、得られた導電回路の特性を実施例1と同様に評価した。その結果を表1に示す。更に、表2に示すように、比較例1〜2においては、配合物質として所定の導電性ペーストを用いた以外は実施例1と同様の方法で導電回路を得た後、得られた導電回路の特性を実施例1と同様に評価した。その結果を表2に示す。ただし、硬度についてはショアA硬度では90を超えてしまったため、ショアD硬度で測定した。
(Example 2, Comparative Examples 1-2)
Moreover, as shown in Table 1, after obtaining the conductive circuit according to Example 2 in the same manner as in Example 1 except that the compounding substances were changed, the characteristics of the obtained conductive circuit were the same as in Example 1. evaluated. The results are shown in Table 1. Further, as shown in Table 2, in Comparative Examples 1 and 2, after obtaining a conductive circuit in the same manner as in Example 1 except that a predetermined conductive paste was used as a compounding substance, the obtained conductive circuit was obtained. The characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. However, since the hardness of Shore A hardness exceeded 90, the hardness was measured by Shore D hardness.

なお、表2の配合物質の詳細は次のとおりである。また、数値の単位は「g」である。
*5 (導電性ペースト):アクリル樹脂系導電性ペースト、製品名「ドータイトD550」、藤倉化成株式会社製
*6 (導電性ペースト):エポキシ樹脂系導電性ペースト、製品名「LS−450−7H」、株式会社アサヒ化学研究所製
In addition, the detail of the compounding substance of Table 2 is as follows. The unit of the numerical value is “g”.
* 5 (Conductive paste): Acrylic resin conductive paste, product name “Dotite D550”, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd. * 6 (Conductive paste): Epoxy resin conductive paste, product name “LS-450-7H” ”Made by Asahi Chemical Research Co., Ltd.

表1に示すように、実施例1及び実施例2に係る導電回路は、繰り返し伸縮した後やU字折り返し試験後においてもパターン配線部にひび及び割れは発生せず、パターン配線部が電気的導通を維持することが示された。更に、ショアA硬度が40〜50であり、最も好ましい硬度であることが示された。一方、表2に示すように、比較例1及び比較例2においては、パターン配線部が切断されるか、ひび等が発生し、また、ショアD硬度も大きな値を示した。そして、比較例1及び比較例2においては、U字折り返し試験後の導電性が実施例の7倍以上を示し、実用性がないことが示された。   As shown in Table 1, in the conductive circuits according to Example 1 and Example 2, the pattern wiring part is not cracked or cracked after repeated expansion and contraction or after the U-shaped folding test, and the pattern wiring part is electrically It has been shown to maintain continuity. Furthermore, Shore A hardness was 40-50, and it was shown that it is the most preferable hardness. On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the pattern wiring portion was cut or cracked, and the Shore D hardness also showed a large value. And in the comparative example 1 and the comparative example 2, the electroconductivity after a U-shaped folding test showed 7 times or more of an Example, and it was shown that there is no practicality.

以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。   While the embodiments and examples of the present invention have been described above, the embodiments and examples described above do not limit the invention according to the claims. In addition, all the combinations of features described in the embodiments and examples are not necessarily essential to the means for solving the problems of the invention, and various combinations are possible without departing from the technical idea of the present invention. It should be noted that variations are possible.

1 導電回路
10 柔軟性基材
20、22 パターン配線部
20a、22a 第1細線部
20b、22b 第2細線部
30 発光素子
200,220 素子搭載部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive circuit 10 Flexible base material 20, 22 Pattern wiring part 20a, 22a 1st thin wire | line part 20b, 22b 2nd thin wire | line part 30 Light emitting element 200,220 Element mounting part

Claims (6)

伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上に設けられ、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を硬化したパターン配線部
を備える柔軟性基材用導電回路。
A conductive circuit for a flexible substrate, comprising a pattern wiring portion provided on a flexible substrate having stretchability and flexibility, and obtained by curing a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material.
前記柔軟性基材が、布、若しくは皮革、又はエラストマー素材である請求項1に記載の柔軟性基材用導電回路。   The conductive circuit for a flexible substrate according to claim 1, wherein the flexible substrate is cloth, leather, or an elastomer material. 前記ブロック共重合体が、複数のブロックを含有し、一のブロック共重合体中の一のブロックと、他のブロック共重合体中の前記一のブロックと同種の単量体からなるブロックとが相互作用する請求項1又は2に記載の柔軟性基材用導電回路。   The block copolymer contains a plurality of blocks, one block in one block copolymer, and a block composed of the same type of monomer as the one block in the other block copolymer. The conductive circuit for flexible substrates according to claim 1 or 2, which interacts. 伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上に、ブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を硬化したパターン配線部を備える伸縮及び屈曲用物品。   An article for stretching and bending comprising a pattern wiring portion obtained by curing a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material on a flexible substrate having stretchability and flexibility. ブロック共重合体と導電性材料とを含有する、伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材上におけるパターン配線部に用いられる柔軟性基材用導電性組成物。   The conductive composition for flexible base materials used for the pattern wiring part on the flexible base material which has a stretchability and a flexibility containing a block copolymer and an electroconductive material. 伸縮性及び屈曲性を有する柔軟性基材の表面に、インクジェット又はジェットディスペンサーを用いてブロック共重合体と導電性材料とを含有する導電性組成物を塗布する塗布工程と、
前記表面に塗布された前記導電性組成物を乾燥する乾燥工程と
を備える柔軟性基材用導電回路の形成方法。
An application step of applying a conductive composition containing a block copolymer and a conductive material to the surface of a flexible substrate having stretchability and flexibility using an ink jet or a jet dispenser;
A method for forming a conductive circuit for a flexible substrate, comprising: a drying step of drying the conductive composition applied to the surface.
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