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JP2016157781A - Conductive adhesive sheet, shield printed wiring board, and electronic equipment - Google Patents

Conductive adhesive sheet, shield printed wiring board, and electronic equipment Download PDF

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JP2016157781A
JP2016157781A JP2015033967A JP2015033967A JP2016157781A JP 2016157781 A JP2016157781 A JP 2016157781A JP 2015033967 A JP2015033967 A JP 2015033967A JP 2015033967 A JP2015033967 A JP 2015033967A JP 2016157781 A JP2016157781 A JP 2016157781A
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conductive adhesive
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resin
wiring board
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JP2015033967A
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整裕 梅原
Yoshihiro Umehara
整裕 梅原
大史 伊藤
Hiroshi Ito
大史 伊藤
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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Abstract

【課題】プリント配線板に対して確実に電磁波シールド効果を付与するとともに、優れた保存安定性、タックフリー、低レジンフロー、可とう性を同時に達成した導電性接着シートを提供することを目的とする。【解決手段】本発明に係る導電性接着シートは、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、および導電性材料を含有してなることを特徴とする導電性接着シートであって、当該ポリアミド樹脂は160℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であることを特徴とする。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a conductive adhesive sheet that reliably gives an electromagnetic wave shielding effect to a printed wiring board and simultaneously achieves excellent storage stability, tack-free, low resin flow, and flexibility. To do. The conductive adhesive sheet according to the present invention comprises a polyamide resin, a phenol resin, and a conductive material, wherein the polyamide resin is stored at 160 ° C. The elastic modulus is 0.10 MPa or more. [Selection figure] None

Description

本発明は、プリント配線板と補強板とを接着させる導電性接着シートに関するものである。ここでいうプリント配線板とは、JISC 5603に記載されたものであり、プリント配線を形成した板を指す。例えば、前記プリント配線板の絶縁基板が硬質であるリジットプリント配線板、柔軟性のあるフレキシブルプリント配線板、硬質の部分と柔軟性のある部分とからなるフレックスリジットプリント配線板や、導電パターンが、片面だけにある片面プリント配線板、両面にある両面プリント配線板、表面導体層を含めて3層以上である多層プリント配線板というものがある。   The present invention relates to a conductive adhesive sheet for bonding a printed wiring board and a reinforcing plate. The printed wiring board here is described in JISC 5603 and refers to a board on which printed wiring is formed. For example, a rigid printed wiring board in which the insulating substrate of the printed wiring board is hard, a flexible flexible printed wiring board, a flex rigid printed wiring board composed of a hard part and a flexible part, and a conductive pattern, There are a single-sided printed wiring board on only one side, a double-sided printed wiring board on both sides, and a multilayer printed wiring board having three or more layers including a surface conductor layer.

近年、小型化、軽量化が急速に進む携帯電話、スマートフォン、タブレット、ビデオカメラ、ノートパソコン等の電子機器において、電子部品や電子回路基板の高密度実装に柔軟で可撓性のあるフレキシブルプリント配線板(Flexible Printed Wiring Board、以下、FPWBと略称する)が多用されている。一方で、高密度実装化と動作信号の高周波化から電磁波ノイズによる内部回路の誤動作が懸念されており、電磁波ノイズ対策への注目が高まっている。   In recent years, electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablets, video cameras, and notebook computers, which are rapidly becoming smaller and lighter, have flexible and flexible flexible printed wiring for high-density mounting of electronic components and electronic circuit boards. A board (Flexible Printed Wiring Board, hereinafter abbreviated as FPWB) is often used. On the other hand, there is a concern about malfunction of internal circuits due to electromagnetic noise due to high-density mounting and high frequency operation signals, and attention is being paid to countermeasures against electromagnetic noise.

従来、FPWBの電磁波ノイズ対策としては、電磁波シールド性を有する補強板を導電性接着シートで接着するとともにFPWBのグランド回路(銅箔)と補強板とを導通状態にして電磁波シールド効果を補強板に発揮させる方法(特許文献1、2)や、電磁波シールド性の低い補強板を使用する場合には、導電性接着シート自体に電磁波シールド効果を発揮させる方法(特許文献3〜5)等が行われている。ここで、補強板とFPWBとの積層体(シールドFPWBと呼称する)の製造工程について簡単に説明すると、まず、片面に剥離フィルムを積層した導電性接着シートと補強板とを仮圧着する(仮圧着工程)。この後、導電性接着シートから剥離フィルムを剥がす(剥離工程)。そして、補強板と導電性接着シートとの積層体の導電性接着シート面に、FPWBを重ね合わせて加熱圧着する(接着工程)。最後に、加熱雰囲気下において、上記の3層積層体をアフターキュアし(アフターキュア工程)、シールドFPWBが完成する。   Conventionally, as countermeasures against electromagnetic wave noise of FPWB, an electromagnetic wave shielding effect is applied to the reinforcing plate by adhering a reinforcing plate having an electromagnetic wave shielding property with a conductive adhesive sheet and making the FPWB ground circuit (copper foil) and the reinforcing plate conductive. In the case of using a reinforcing plate having low electromagnetic shielding properties (Patent Documents 1 and 2) or a method of exerting an electromagnetic wave shielding effect on the conductive adhesive sheet itself (Patent Documents 3 to 5), etc. are performed. ing. Here, the manufacturing process of a laminate of a reinforcing plate and FPWB (referred to as shield FPWB) will be briefly described. First, a conductive adhesive sheet having a release film laminated on one side and a reinforcing plate are temporarily pressure-bonded (temporary). Crimping process). Then, a peeling film is peeled from a conductive adhesive sheet (peeling process). Then, FPWB is superimposed on the surface of the conductive adhesive sheet of the laminate of the reinforcing plate and the conductive adhesive sheet, and heat-pressed (adhesion process). Finally, the above three-layer laminate is after-cured (after-curing step) in a heated atmosphere, and the shield FPWB is completed.

上記の導電性接着シートは、近年、要求特性の高度化等の観点から、導電性はもちろん、接着性、物理的強度、耐熱性、耐湿性等の多くの特性の向上が求められている。これらの特性を良好なものとする方法として、硬化後における膜の架橋密度を高くすることが考えられる。架橋密度の高い樹脂を得るには、反応点を増やすことが必要であり、このような観点から官能基量が多いエポキシ樹脂を使用することが必要とされる。例えば、上述した特許文献3〜5では、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂やポリエステル樹脂等を含有する導電性接着シートが記載されている。   In recent years, the conductive adhesive sheet has been required to improve many characteristics such as adhesion, physical strength, heat resistance, and moisture resistance as well as conductivity from the viewpoint of sophistication of required characteristics. As a method for improving these characteristics, it is conceivable to increase the crosslinking density of the film after curing. In order to obtain a resin having a high crosslink density, it is necessary to increase the number of reaction points. From such a viewpoint, it is necessary to use an epoxy resin having a large amount of functional groups. For example, Patent Documents 3 to 5 described above describe a conductive adhesive sheet containing an epoxy resin as a thermosetting resin and an acrylic resin or a polyester resin as a thermoplastic resin.

特開2000−195899JP 2000-195899 A 特開2003−133674JP2003-133684A 特開2007−189091JP2007-189091 特開2014−65912JP 2014-65912 A WO2014/003159WO2014 / 003159

しかしながら、上記従来の導電性接着シートにおいて、官能基量が多いエポキシ樹脂にはいくつかの課題がある。例えば、反応性が高いことから、冷蔵保管が必要となる。また、アフターキュア工程後では樹脂の架橋密度が高くなるため、架橋密度が高くなると可撓性が損なわれ、可撓性が要求される場合に不利となる。
また、エポキシ樹脂は分子量が小さいことから、導電性接着シートにタックが生じ、導電性接着シートの両面を保護する必要がある上に、接着工程において貼り合わせ位置の調整が困難になる。さらには、接着工程においてレジンフロー(接着部分の縁よりはみ出る導電性接着シート構成成分の量)が大きくなる。
以上、FPWBを中心として従来技術の問題点を示したが、冷凍保存、レジンフローなどの問題はFPWBだけでなく、リジッドプリント配線板、フレックスリジッドプリント配線板でも共通する。
However, in the conventional conductive adhesive sheet, there are some problems in the epoxy resin having a large amount of functional groups. For example, since the reactivity is high, refrigerated storage is required. In addition, since the crosslink density of the resin is increased after the after-curing step, if the crosslink density is increased, flexibility is impaired, which is disadvantageous when flexibility is required.
In addition, since the epoxy resin has a small molecular weight, the conductive adhesive sheet is tacked, and it is necessary to protect both surfaces of the conductive adhesive sheet, and it is difficult to adjust the bonding position in the bonding process. Furthermore, the resin flow (the amount of the conductive adhesive sheet component that protrudes from the edge of the bonded portion) increases in the bonding step.
As described above, the problems of the prior art have been shown centering on FPWB, but problems such as frozen storage and resin flow are common not only to FPWB but also to rigid printed wiring boards and flex rigid printed wiring boards.

そこで、本発明の目的は、上記課題を解決した導電性接着シートを提供するとともに、プリント配線板のグランド回路と補強板との導通状態をより良好なものとすることができ、また、導電性接着シート自体の電磁波シールド効果をより高める点にある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive adhesive sheet that solves the above-described problems, and to improve the conduction state between the ground circuit of the printed wiring board and the reinforcing plate. The electromagnetic wave shielding effect of the adhesive sheet itself is further enhanced.

本発明に係る導電性接着シートは、プリント配線板と補強板とを接着させる導電性接着シートであって、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、および導電性材料を含有してなり、上記ポリアミド樹脂は160℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であることを特徴とする。本発明の導電性接着シートを用いることにより、上記課題が解決される。
すなわち、アミド結合を有するポリアミド樹脂は、プリント配線板の代表的材料である銅、ポリイミド等と、当該導電性接着シートとの密着性向上に寄与し、アクリル樹脂やポリエステル樹脂等を使用する場合よりも優れた接着性が得られる。
また、フェノール樹脂は、エポキシ樹脂に比べて一般的に室温下において反応性が低く固形であるため、導電性接着シートに優れたシェルフライフを与え、タックを生じさせない。また、エポキシ樹脂と異なり、フェノール樹脂は、熱可塑性であるポリアミド樹脂による導電性接着シートの可とう性付与を妨げない。
さらに、上記ポリアミド樹脂の160℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であることにより、導電性接着シートの接着工程において樹脂成分の流動性を制御することができるため、レジンフローを低減することができる。
上記導電性材料は、導電性接着シート中に分散することで、接着工程後において導電性材料同士、導電性材料と補強板、導電性材料とプリント配線板のグランド回路(銅箔)で接触して導通経路を形成するため、プリント配線板のグランド回路(銅箔)と補強板とを導通状態にして電磁波シールド効果を補強板に発揮させ、導電性接着シート自体にも電磁波シールド効果を発揮させることができる。
The conductive adhesive sheet according to the present invention is a conductive adhesive sheet that bonds a printed wiring board and a reinforcing plate, and includes a polyamide resin, a phenol resin, and a conductive material. The storage elastic modulus at is 0.10 MPa or more. The said subject is solved by using the electroconductive adhesive sheet of this invention.
That is, the polyamide resin having an amide bond contributes to the improvement in adhesion between copper, polyimide, etc., which are typical materials for printed wiring boards, and the conductive adhesive sheet, and more than when using an acrylic resin or a polyester resin. Excellent adhesion can be obtained.
In addition, the phenol resin is generally less reactive at room temperature than the epoxy resin and is solid, so that it gives an excellent shelf life to the conductive adhesive sheet and does not cause tack. Moreover, unlike an epoxy resin, a phenol resin does not hinder the flexibility of a conductive adhesive sheet due to a thermoplastic polyamide resin.
Furthermore, since the storage elastic modulus at 160 ° C. of the polyamide resin is 0.10 MPa or more, the fluidity of the resin component can be controlled in the bonding step of the conductive adhesive sheet, so that the resin flow can be reduced. it can.
By dispersing the conductive material in the conductive adhesive sheet, the conductive material contacts each other after the bonding process, the conductive material and the reinforcing plate, and the conductive material and the ground circuit (copper foil) of the printed wiring board. In order to form a conduction path, the ground circuit (copper foil) of the printed wiring board and the reinforcing plate are brought into a conducting state so that the electromagnetic wave shielding effect is exerted on the reinforcing plate, and the electromagnetic wave shielding effect is also exerted on the conductive adhesive sheet itself. be able to.

また、本発明に係る導電性接着シートでは、上記フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂であることが好ましい。レゾール型フェノールは自己反応性の官能基を有し、アフターキュア後に硬化するため、導電性接着シートの凝集力および耐熱性を高めることができる。   In the conductive adhesive sheet according to the present invention, the phenol resin is preferably a resol type phenol resin. Since the resol type phenol has a self-reactive functional group and is cured after the after-curing, the cohesive force and heat resistance of the conductive adhesive sheet can be increased.

また、本発明に係る導電性接着シートでは、上記導電性材料は銀コート銅粉または銅粉であることが好ましい。これらは高い導電性を有するため、プリント配線板のグランド回路(銅箔)と補強板との導通状態をより良好なものとすることができ、また、導電性接着シート自体の電磁波シールド効果をより高めることができる。   In the conductive adhesive sheet according to the present invention, the conductive material is preferably silver-coated copper powder or copper powder. Since these have high electrical conductivity, it is possible to improve the electrical connection between the ground circuit (copper foil) of the printed wiring board and the reinforcing plate, and to further improve the electromagnetic shielding effect of the conductive adhesive sheet itself. Can be increased.

本発明に係るシールドプリント配線板は、上記導電性接着シートによって、プリント配線板と補強板とが接着されているものである。   The shield printed wiring board according to the present invention is such that the printed wiring board and the reinforcing plate are bonded by the conductive adhesive sheet.

本発明に係る電子機器は、上記シールドプリント配線板を含むものである。   An electronic apparatus according to the present invention includes the shield printed wiring board.

本発明に係る導電性接着シートによれば、冷蔵保管不要であり、可撓性を有し、接着工程においてレジンフローがほとんど生じず、導電性材料によって、プリント配線板と補強板との導通状態をより良好なものとすると共に、導電性シート自体の電磁波シールド効果をより高めることができる。   According to the conductive adhesive sheet of the present invention, refrigerated storage is not required, it has flexibility, resin flow hardly occurs in the bonding process, and the conductive state between the printed wiring board and the reinforcing plate is caused by the conductive material. As a result, the electromagnetic wave shielding effect of the conductive sheet itself can be further enhanced.

実施例における接続抵抗の評価方法に関し、プレス前の構成を説明するための斜視図である。It is a perspective view for demonstrating the structure before a press regarding the evaluation method of the connection resistance in an Example. 実施例における接続抵抗の評価方法を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the evaluation method of the connection resistance in an Example. 実施例におけるレジンフローの評価方法を説明するための、補強板付き導電性接着シートを補強板側から示した平面図、および、側面に向かって示した断面図である。It is the top view which showed the conductive adhesive sheet with a reinforcement board from the reinforcement board side for demonstrating the evaluation method of the resin flow in an Example, and sectional drawing shown toward the side surface.

以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は以下に示す具体例によって不当に制限されるものではない。   Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated, this invention is not restrict | limited unfairly by the specific example shown below.

<導電性接着シート>
本発明の導電性接着シートは、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、および導電性材料を含有してなり、上記ポリアミド樹脂は160℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であることを特徴とする。
<Conductive adhesive sheet>
The conductive adhesive sheet of the present invention contains a polyamide resin, a phenol resin, and a conductive material, and the polyamide resin has a storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.10 MPa or more.

本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、ジカルボン酸とジアミンの混合物を脱水縮合することによって得られるものであり、分子鎖中にアミド結合を有し、有機溶剤に可溶性であるものであれば制限はない。例えば、ジカルボン酸としては、アジピン酸やコハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸(炭素数11〜22の高級不飽和脂肪酸の2量体)等の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、ノナンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジアミン等の脂肪族ジアミン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミンが挙げられる。また、上記成分によって得られたポリアミド樹脂の末端または側鎖に、アミノ基やカルボキシル基等の反応性官能基を有するものも使用することができる。上記ポリアミド樹脂を使用することにより優れた接着性、強靭性、耐薬品性が得られる。   The polyamide resin used in the present invention is obtained by dehydrating and condensing a mixture of dicarboxylic acid and diamine, and is limited as long as it has an amide bond in the molecular chain and is soluble in an organic solvent. There is no. For example, as dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid, glutaric acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid (dimer of higher unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms), isophthalic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and phthalic acid. Examples of diamines include aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, octamethylene diamine, 1,4-diaminobutane, nonane diamine, diaminodicyclohexyl methane, and isophorone diamine, p-phenylene diamine, m-phenylene diamine, metaxylylene diamine, and diamino. Aromatic diamines such as diphenylmethane can be mentioned. Moreover, what has reactive functional groups, such as an amino group and a carboxyl group, can be used for the terminal or side chain of the polyamide resin obtained by the said component. By using the polyamide resin, excellent adhesion, toughness, and chemical resistance can be obtained.

本発明においては、ポリアミド樹脂の原料の酸成分としてダイマー酸を含むものが好ましい。ポリアミド樹脂は一般的に吸水率が大きいが、ダイマー酸を使用することによって、吸水率を小さくし半田耐熱性を向上させることが可能となる。
さらに、ポリアミド樹脂はアミノ基を有するものが好ましい。これにより、ポリアミド樹脂の有機溶剤への溶解性が高くなるとともに、フェノール樹脂との架橋構造を形成させ、架橋密度が高くなり、耐熱性・凝集力が向上させることができる。アミノ基を有する指標としては、例えば、アミン価が挙げられ、アミン価が5mgKOH/g以上のポリアミド樹脂を用いることが好ましく、上限は、特に限定されないが、例えば500mgKOH/gに設定できる。
In the present invention, those containing dimer acid as the acid component of the raw material of the polyamide resin are preferred. Polyamide resins generally have a high water absorption rate, but by using dimer acid, it becomes possible to reduce the water absorption rate and improve solder heat resistance.
Furthermore, the polyamide resin preferably has an amino group. As a result, the solubility of the polyamide resin in the organic solvent is increased, a crosslinked structure with the phenol resin is formed, the crosslinking density is increased, and the heat resistance and cohesive force can be improved. Examples of the index having an amino group include an amine value, and it is preferable to use a polyamide resin having an amine value of 5 mgKOH / g or more, and the upper limit is not particularly limited, but can be set to 500 mgKOH / g, for example.

本発明において使用されるポリアミド樹脂は160℃における貯蔵弾性率は0.10MPa以上であり、より好ましくは0.15MPa以上であり、さらに好ましくは0.20MPa以上、さらには0.50MPa以上である。前記範囲であることにより、導電性接着シートの接着工程において樹脂成分の流動性を制御することができるため、レジンフローを低減することができる。一方、0.10MPa未満であると、接着工程においてレジンフローが大きくなり、プリント配線板やそれを実装した電子部品や電子機器が不具合を起こす原因となり得る。上限については特に限定されないが、下限が0.10MPa以上など0.50MPa未満である場合、例えば、0.5MPa以下である。
貯蔵弾性率の上限は特に限定されないが、プリント配線板のグランド回路(銅箔)へ接続するための開口部への追従性を良好とする観点から、ポリアミド樹脂の160℃における貯蔵弾性率の上限は、200MPa未満、さらには150MPa未満であることが好ましい。200MPa未満であることで、FPWBのグランド回路(銅箔)へ接続するための開口部への追従性が好適に保たれる。
The polyamide resin used in the present invention has a storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.10 MPa or more, more preferably 0.15 MPa or more, further preferably 0.20 MPa or more, and further 0.50 MPa or more. By being the said range, since the fluidity | liquidity of the resin component can be controlled in the adhesion | attachment process of an electroconductive adhesive sheet, a resin flow can be reduced. On the other hand, if it is less than 0.10 MPa, the resin flow becomes large in the bonding step, which may cause a problem in the printed wiring board, the electronic component or electronic device on which the printed wiring board is mounted. The upper limit is not particularly limited, but when the lower limit is less than 0.50 MPa, such as 0.10 MPa or more, for example, 0.5 MPa or less.
Although the upper limit of the storage elastic modulus is not particularly limited, the upper limit of the storage elastic modulus of the polyamide resin at 160 ° C. from the viewpoint of improving the followability to the opening for connecting to the ground circuit (copper foil) of the printed wiring board. Is preferably less than 200 MPa, more preferably less than 150 MPa. By being less than 200 MPa, the followability to the opening for connecting to the ground circuit (copper foil) of FPWB is suitably maintained.

本発明において使用されるフェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを酸または塩基触媒下での縮合反応によって得られるもので、ノボラック型フェノール樹脂または、レゾール型フェノール樹脂である。例えば、フェノール類としては、アルキルフェノール、パラフェニルフェノール、ビスフェノールA、レゾルシノール等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール等が挙げられる。上記成分によって得られたフェノール樹脂は、一般的に硬化させると3次元的な網目構造を持つため、耐熱性、難燃性に優れ、耐油性、耐薬品性も高い。また、室温において固形であるため、タックを生じにくくさせる。   The phenol resin used in the present invention is obtained by a condensation reaction of phenols and aldehydes in the presence of an acid or base catalyst, and is a novolac type phenol resin or a resol type phenol resin. For example, as phenols, alkylphenol, paraphenylphenol, bisphenol A, resorcinol and the like can be mentioned. Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, and furfural. Since the phenol resin obtained by the above components generally has a three-dimensional network structure when cured, it is excellent in heat resistance and flame retardancy, and has high oil resistance and chemical resistance. Moreover, since it is solid at room temperature, it makes it hard to produce a tack.

本発明においては、レゾール型フェノール樹脂を使用することがより好ましい。レゾール型フェノール樹脂は、フェノール類に対してホルムアルデヒドを過剰にし、塩基触媒下で反応させることによって得られる。レゾール型フェノール樹脂は自己反応性の官能基を有するため、硬化させることにより耐熱性が向上し、130〜200℃の加熱で硬化するため、室温下において物性変化が小さくなる。
さらに、本発明においては4官能性レゾール型フェノール樹脂を使用することが好ましい。4官能性レゾール型フェノール樹脂は、1〜3官能性レゾール型フェノール樹脂に比べ、自己硬化反応が起こりやすく、また、架橋密度が高くなるため、耐熱性・凝集力を向上させることができる。
In the present invention, it is more preferable to use a resol type phenol resin. The resol type phenol resin is obtained by making formaldehyde excess with respect to phenols and reacting under a base catalyst. Since the resol type phenolic resin has a self-reactive functional group, the heat resistance is improved by curing, and the physical property change is small at room temperature because it is cured by heating at 130 to 200 ° C.
Furthermore, it is preferable to use a tetrafunctional resol type phenol resin in the present invention. The tetrafunctional resol type phenolic resin is more likely to undergo a self-curing reaction and has a higher crosslink density than the 1 to 3 functional resol type phenolic resin, and thus can improve heat resistance and cohesion.

本発明の導電性接着シートにおいて、ポリアミド樹脂とフェノール樹脂の比率は、重量比95:5〜5:95であることが好ましく、さらに重量比90:10〜60:40であることが好ましい。前記重量比の範囲であることにより、ポリアミド樹脂およびフェノール樹脂それぞれの特性をバランス良く引き出すことができる。   In the conductive adhesive sheet of the present invention, the ratio of the polyamide resin and the phenol resin is preferably 95: 5 to 5:95, and more preferably 90:10 to 60:40. By being in the range of the weight ratio, the properties of the polyamide resin and the phenol resin can be extracted in a well-balanced manner.

本発明において使用される導電性材料は、金属粉、カーボン粉、それらを含有する混合物等である。例えば、金粉、銀粉、銅、ニッケル粉、アルミニウム粉、半田粉等の金属粉、カーボンブラック、カーボン繊維、黒鉛粉末、カーボンナノチューブ等が挙げられ、これらの導電性材料や、樹脂ビーズ、ガラス繊維、シリカ等の絶縁性材料が金属で被覆されたもの(例えば、銀コート銅粉、金メッキガラス繊維等)でも良い。導電性材料の形状としては、球状、針状、繊維状、フレーク状、樹状、不定形状等があり、これらは電解法、アトマイズ法、還元法により作製される。   The conductive material used in the present invention is metal powder, carbon powder, a mixture containing them, and the like. For example, metal powder such as gold powder, silver powder, copper, nickel powder, aluminum powder, solder powder, carbon black, carbon fiber, graphite powder, carbon nanotube, and the like. These conductive materials, resin beads, glass fiber, A material in which an insulating material such as silica is coated with a metal (for example, silver-coated copper powder, gold-plated glass fiber, or the like) may be used. As the shape of the conductive material, there are a spherical shape, a needle shape, a fiber shape, a flake shape, a tree shape, an indefinite shape, and the like.

本発明においては、導電性材料として銀コート銅粉または銅粉を使用することが好ましい。銀コート銅粉および銅粉は、金粉や銀粉より安価であり、ニッケル粉やアルミニウム粉、カーボン粉等より高い導電性を有するため、より安価で電磁波シールド性の優れた導電性接着シートを提供することができる。銀コート銅粉または銅粉は、単独または、他の導電性材料と併用することができる。   In the present invention, it is preferable to use silver-coated copper powder or copper powder as the conductive material. Silver coated copper powder and copper powder are cheaper than gold powder and silver powder, and have higher conductivity than nickel powder, aluminum powder, carbon powder, etc., and therefore provide a conductive adhesive sheet that is cheaper and has excellent electromagnetic shielding properties. be able to. Silver-coated copper powder or copper powder can be used alone or in combination with other conductive materials.

さらに、導電性材料の形状としては樹状またはフレーク状(偏平状)が好ましく、樹状であることがより好ましい。使用の際、同一形状の導電性材料を使用してもよいし、樹状の導電性材料と、フレーク状の導電性材料とを併用するように、異なる形状の導電性材料を混合して使用してもよい。樹状やフレーク状のように、表面積が大きく導電性が高い形状の場合、接着工程における加熱圧着、およびアフターキュア工程におけるフェノール樹脂の硬化収縮により、導電性材料同士、導電性材料と補強板、導電性材料とプリント配線板のグランド回路(銅箔)が接触し易くなる。   Furthermore, the shape of the conductive material is preferably a tree shape or a flake shape (flat shape), and more preferably a tree shape. In use, conductive materials of the same shape may be used, or mixed conductive materials of different shapes are used so that a dendritic conductive material and a flaky conductive material are used in combination. May be. In the case of a shape having a large surface area and high electrical conductivity, such as a dendritic or flaky shape, due to heat shrinkage of the phenolic resin in the bonding process and in the after-curing process, the conductive materials, conductive material and reinforcing plate It becomes easy for the conductive material and the ground circuit (copper foil) of the printed wiring board to come into contact with each other.

導電性材料の平均粒径は、1〜50μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましい。前記範囲より大きくなると導電性接着シートの表面が粗くなり、前記範囲より小さくなると導電性材料同士が接触しにくくなる。   The average particle size of the conductive material is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 20 μm. When it becomes larger than the said range, the surface of a conductive adhesive sheet will become rough, and when it becomes smaller than the said range, it will become difficult for conductive materials to contact.

本発明の導電性接着シートにおいて、導電性材料は、ポリアミド樹脂とフェノール樹脂との混合物100重量部に対して10〜500重量部とするのが好ましく、上記導電性材料が銀コート銅粉である場合には95〜345重量部、上記導電性材料が銅粉である場合は275〜430重量部とするのがさらに好ましい。前記範囲であることにより、ポリアミド樹脂とフェノール樹脂との混合物、および導電性材料それぞれの特性をバランス良く引き出すことができる。   In the conductive adhesive sheet of the present invention, the conductive material is preferably 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture of polyamide resin and phenol resin, and the conductive material is silver-coated copper powder. In this case, it is more preferably 95 to 345 parts by weight, and more preferably 275 to 430 parts by weight when the conductive material is copper powder. By being the said range, the characteristic of each of the mixture of a polyamide resin and a phenol resin, and electroconductive material can be drawn out with sufficient balance.

本発明の導電性接着シートは、各種特性を損なわない範囲で、さらに、導電性材料以外に無機充填材を含んでいてもよい。無機充填材を含むことによって、タック性を低下させ、レジンフローを低減し、耐熱性を向上させることができる。無機充填材としては、下記に限らないが、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、タルク等の金属酸化物、黒鉛粉末、カーボンブラック、ガラス等が挙げられ、これらを単独または2種以上混合して用いても良い。   The conductive adhesive sheet of the present invention may further contain an inorganic filler in addition to the conductive material as long as various properties are not impaired. By including an inorganic filler, tackiness can be reduced, resin flow can be reduced, and heat resistance can be improved. Examples of the inorganic filler include, but are not limited to, metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, silica, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, magnesium oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as iron oxide, cobalt oxide, chromium oxide, and talc, graphite powder, carbon black, and glass. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の導電性接着シートに、ポリアミド樹脂およびフェノール樹脂が含まれているかは、ガスクロマトグラフィー(GC)、液体クロマトグラフィー(LC)、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴分光法(NMR)、質量分析法(MS)などによってこれら樹脂に特有のピークを確認することで判断できる。   Whether the conductive adhesive sheet of the present invention contains a polyamide resin or a phenol resin is determined by gas chromatography (GC), liquid chromatography (LC), infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). ), Mass spectrometry (MS) or the like, and can be determined by confirming the peaks peculiar to these resins.

<導電性接着シートの作製方法>
次に、本発明の導電性接着シートの作製方法について説明する。本発明の導電性接着シートの作製方法は特に限定されないが、一例として、離型フィルムに、ポリアミド樹脂およびフェノール樹脂、導電性材料を含有する導電性接着シート用組成物をコーティングすることにより作製でき、コーティング後に必要に応じて乾燥工程に供しても良い。離型フィルムは、ポリエステル、ポリエチレンナフタレート等のベースフィルム上の導電性接着シートが形成される側の表面に、シリコーン系、非シリコーン系の離型剤が塗布されたものを使用することができる。なお、離型フィルムの厚みは特に限定されるものではなく、適宜使い易さを考慮して決定される。
<Method for producing conductive adhesive sheet>
Next, a method for producing the conductive adhesive sheet of the present invention will be described. The method for producing the conductive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. For example, the conductive adhesive sheet can be produced by coating a release film with a composition for a conductive adhesive sheet containing a polyamide resin, a phenol resin, and a conductive material. In addition, it may be subjected to a drying process as necessary after coating. As the release film, a film in which a silicone-based or non-silicone-based release agent is applied to the surface on which the conductive adhesive sheet on the base film such as polyester or polyethylene naphthalate is formed can be used. . In addition, the thickness of a release film is not specifically limited, It determines suitably considering the ease of use.

コーティング方法は特に限られものではなく、グラビアコート、ダイコート、リップコート、コンマコートに代表される公知の方法を用いることができる。導電性接着シートの厚みは15〜100μmであることが好ましい。前記範囲とすることで、補強板やプリント配線板に凹凸が存在する場合に適度に流動することによって凹部を埋めるような形状に変形し、十分な接着性が得られる点で好ましい。   The coating method is not particularly limited, and known methods represented by gravure coating, die coating, lip coating, and comma coating can be used. The thickness of the conductive adhesive sheet is preferably 15 to 100 μm. By setting it as the said range, it is preferable at the point from which it deform | transforms into the shape which fills a recessed part by flowing moderately when an unevenness | corrugation exists in a reinforcement board or a printed wiring board, and sufficient adhesiveness is obtained.

<シールドプリント配線板、電子機器>
本発明に係る導電性接着シートは、プリント配線板と補強板とを接着させる用途に用いられる。プリント配線板、補強板共に公知のものを使用できる。プリント配線板としては、硬質性のリジッドプリント配線板、硬質性の部分と屈曲性の部分とを併せ持つリジッドフレキシブル基板、屈曲性を有するフィルム状のフレキシブルプリント配線板が挙げられ、補強板の材質としては、アルミニウム、銅、ポリイミド、ガラスエポキシ、液晶ポリマーなどが挙げられる。
<Shield printed wiring board, electronic equipment>
The conductive adhesive sheet according to the present invention is used for the purpose of bonding a printed wiring board and a reinforcing plate. Known printed wiring boards and reinforcing boards can be used. Examples of the printed wiring board include a rigid rigid printed wiring board, a rigid flexible substrate having both a hard part and a flexible part, and a flexible film-like flexible printed wiring board having flexibility. Examples thereof include aluminum, copper, polyimide, glass epoxy, and liquid crystal polymer.

本発明に係る導電性接着シートによって、プリント配線板と補強板とが接着されているシールドプリント配線板は、電子機器の部品として好適に使用され、本発明に係る電子機器は上記シールドプリント配線板を含むものである。電子機器としては、例えば、スマートフォン、タブレット、ビデオカメラ、ノートパソコン等が挙げられる。   The shield printed wiring board in which the printed wiring board and the reinforcing plate are bonded by the conductive adhesive sheet according to the present invention is preferably used as a component of an electronic device, and the electronic device according to the present invention is the above shield printed wiring board. Is included. Examples of the electronic device include a smartphone, a tablet, a video camera, and a laptop computer.

次に実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの具体例に限定して解釈されるものではない。   Next, the present invention will be specifically described using examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to these specific examples.

<導電性接着シートの作製方法(実施例、比較例)>
まず、各実施例、及び比較例における導電性接着シートの作製方法について説明する。片面にシリコーン系離型剤が塗布された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離フィルムに、後に示す表1および表2に示した組成の導電性接着シート用組成物に適宣、有機溶剤を混合した塗料を塗布し、130℃×3分で乾燥して、膜厚40±10μmの導電性接着シートを作製した。
<Method for Producing Conductive Adhesive Sheet (Example, Comparative Example)>
First, a method for producing a conductive adhesive sheet in each example and comparative example will be described. A release film made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm coated with a silicone mold release agent on one side is suitably used as a conductive adhesive sheet composition having the composition shown in Tables 1 and 2 below, and an organic solvent is added. The mixed paint was applied and dried at 130 ° C. for 3 minutes to produce a conductive adhesive sheet having a thickness of 40 ± 10 μm.

<評価方法>
以下に導電性接着シートの評価方法について説明する。なお、導電性接着シートの評価には、導電性接着シートの片面に剥離フィルムを積層した積層体を用いた。
<Evaluation method>
Below, the evaluation method of a conductive adhesive sheet is demonstrated. In addition, the laminated body which laminated | stacked the peeling film on the single side | surface of the conductive adhesive sheet was used for evaluation of a conductive adhesive sheet.

(貯蔵弾性率)
ポリアミド樹脂の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置であるHAAKE社製REOSTRESS RS600により測定した。
サンプル;直径20mm、厚さ2mmの円柱状
プレート;直径20mmのパラレルプレート
測定温度範囲;30〜200℃
昇温速度;6℃/分
測定周波数;1.0Hz
せん断応力;50Pa
(Storage modulus)
The storage elastic modulus of the polyamide resin was measured with a REAKERS RS600 manufactured by HAAKE, which is a dynamic viscoelasticity measuring device.
Sample: cylindrical plate with a diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm; parallel plate with a diameter of 20 mm Measurement temperature range: 30 to 200 ° C.
Temperature rising rate: 6 ° C./min Measurement frequency: 1.0 Hz
Shear stress: 50 Pa

(タック性)
30℃で加熱したホットプレート上に導電性接着シートを上面として積層体を置いた後、エタノールで洗浄した指先で導電性接着シートの表面に軽く触れ(JISK 6249参照)、下記基準でタック性を評価した。導電性接着シートが指に全く付着しなければ問題なく使用できる。
○・・・導電性接着シートが指に全く付着しない
×・・・導電性接着シートが指に付着する
(Tackiness)
After placing the laminate with the conductive adhesive sheet as the upper surface on a hot plate heated at 30 ° C., lightly touch the surface of the conductive adhesive sheet with a fingertip washed with ethanol (see JISK 6249). evaluated. If the conductive adhesive sheet does not adhere to the finger at all, it can be used without any problem.
○ ・ ・ ・ The conductive adhesive sheet does not adhere to the finger at all × ・ ・ ・ The conductive adhesive sheet adheres to the finger

(仮圧着性)
補強板に対して積層体(剥離フィルム/導電性接着シート)を貼り合わせた剥離フィルム/導電性接着シート/補強板の構成を熱ロール(120℃、0.2MPa、0.5m/min)に通した後、剥離フィルムを90℃方向に剥離し、下記基準で評価を行った。導電性接着シートが補強板に貼り付いており、補強板から剥がれなければ問題なく使用できる。
○・・・補強板から導電性接着シートが剥がれない
×・・・補強板から導電性接着シートが剥がれる部分がある
(Temporary crimpability)
The configuration of the release film / conductive adhesive sheet / reinforcing plate in which the laminate (release film / conductive adhesive sheet) is bonded to the reinforcing plate is a hot roll (120 ° C., 0.2 MPa, 0.5 m / min). After passing, the release film was peeled in the 90 ° C. direction and evaluated according to the following criteria. The conductive adhesive sheet is attached to the reinforcing plate, and can be used without any problem if it does not peel off from the reinforcing plate.
○ ・ ・ ・ The conductive adhesive sheet does not peel off from the reinforcing plate × ・ ・ ・ There is a part where the conductive adhesive sheet peels off from the reinforcing plate

(シェルフライフ)
積層体を60℃×168時間で保管した後、上記(仮圧着性)と同様に導電性接着シートが剥がれないかを評価した。保管後においても、仮圧着性が“○”であれば、問題なく使用できる。
(Shelf life)
After storing the laminate at 60 ° C. × 168 hours, it was evaluated whether or not the conductive adhesive sheet could be peeled off in the same manner as described above (temporary pressure bonding). Even after storage, if the temporary press bonding property is “◯”, it can be used without any problem.

(接続抵抗)
図1および図2を用いて接続抵抗の評価方法を説明する。上記(仮圧着性)で作成した補強板付き導電性接着シート(図1の補強板1/導電性接着シート2)について、補強板1/導電性接着シート2の構成を、グランド回路との接続部の開口部6が直径1mmを模擬した配線板5(絶縁層3/銅箔層4:図1)の構成に対して真空プレス機で加熱圧着(160℃、4MPa、30min)した後、接続抵抗(図2の補強板1と銅箔層4との間)を測定し、下記基準で評価を行った。0.3Ω未満であれば補強板に十分な電磁波シールド性能および導通性能が確保される。
○・・・0.3Ω未満
×・・・0.3Ω以上
(Connection resistance)
A method for evaluating the connection resistance will be described with reference to FIGS. For the conductive adhesive sheet with a reinforcing plate (reinforcement plate 1 / conductive adhesive sheet 2 in FIG. 1) prepared as described above (temporary pressure bonding), the configuration of the reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet 2 is connected to the ground circuit. After the opening 6 of the part is thermocompression-bonded (160 ° C., 4 MPa, 30 min) to the configuration of the wiring board 5 (insulating layer 3 / copper foil layer 4: FIG. 1) simulating a diameter of 1 mm, connection is made Resistance (between the reinforcing plate 1 and the copper foil layer 4 in FIG. 2) was measured and evaluated according to the following criteria. If it is less than 0.3Ω, sufficient electromagnetic wave shielding performance and conduction performance are ensured for the reinforcing plate.
○ ・ ・ ・ less than 0.3Ω × ・ ・ ・ 0.3Ω or more

(レジンフロー)
上記(仮圧着性)で作成した補強板付き導電性接着シート(図1の補強板1/導電性接着シート2)について、補強板1/導電性接着シート2/ポリイミドフィルムまたは銅箔7、の構成を真空プレス機で加熱圧着(160℃、4MPa、30min)した後、レジンフロー8(接着部分の縁よりはみ出る導電性接着シート構成成分の量)の最長距離および最短距離を測定して平均値を算出した。図3の上図は、補強板1/導電性接着シート2/ポリイミドフィルムまたは銅箔7を補強板1側から図示した平面図であり、図3の下図は、補強板1/導電性接着シート2/ポリイミドフィルムまたは銅箔7を示す断面図である。導電性接着シートからのレジンフロー8の距離Lとは、図3中に示す通り、補強板1の何れかの辺から補強板1の面に沿って垂直に広がったレジンフロー8の長さを指す。上記Lの最大値と最小値との平均値が1.0mm未満であれば問題なく使用できる。
◎・・・0.3mm未満
○・・・1.0mm未満
×・・・1.0mm以上
(Resin flow)
About the conductive adhesive sheet with a reinforcing plate (reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet 2 in FIG. 1) prepared in the above (temporary pressure bonding property), the reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet 2 / polyimide film or copper foil 7 After thermocompression bonding (160 ° C., 4 MPa, 30 min) with a vacuum press machine, the longest distance and the shortest distance of resin flow 8 (amount of the conductive adhesive sheet constituent component protruding from the edge of the bonded portion) were measured and averaged. Was calculated. 3 is a plan view illustrating the reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet 2 / polyimide film or copper foil 7 from the reinforcing plate 1 side, and the lower diagram of FIG. 3 is the reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet. 2 is a cross-sectional view showing a polyimide film or copper foil 7. The distance L of the resin flow 8 from the conductive adhesive sheet is the length of the resin flow 8 extending vertically from any side of the reinforcing plate 1 along the surface of the reinforcing plate 1 as shown in FIG. Point to. If the average value of the maximum value and the minimum value of L is less than 1.0 mm, it can be used without any problem.
◎ ・ ・ ・ less than 0.3mm ○ ・ ・ ・ less than 1.0mm × ・ ・ ・ 1.0mm or more

(接着強度)
上記(レジンフロー)で作成した積層体について、引張試験機を用いて補強板1/導電性接着シート2をポリイミドフィルムおよび銅箔に対して垂直方向に引っ張りながら剥がし、90°剥離強度を測定した。10N/cm以上であれば、問題なく使用できる。
◎・・・15N/cm以上
○・・・10N/cm以上
×・・・10N/cm未満
(Adhesive strength)
About the laminated body created by the above (resin flow), the reinforcing plate 1 / conductive adhesive sheet 2 was peeled off while pulling in the vertical direction with respect to the polyimide film and the copper foil using a tensile tester, and the 90 ° peel strength was measured. . If it is 10 N / cm or more, it can be used without problems.
◎ ・ ・ ・ 15N / cm or more ○ ・ ・ ・ 10N / cm or more × ・ ・ ・ less than 10N / cm

(表面抵抗率)
積層体を真空プレス機で加熱プレス(160℃、4MPa、30min)した後、4探針法により導電性接着シートの表面抵抗率を測定した。一般的に導電性接着シート自体に求められる電磁波シールド効果としては、KEC法(関西電子工業振興センター法)で測定した電界シールド性能が10〜1000MHzの範囲において40dB以上(電磁波遮蔽率99%以上)とされており、表面抵抗率が1.0Ω/□未満であればこれを満たすことができる。
◎・・・0.3Ω/□未満
○・・・1.0Ω/□未満
×・・・1.0Ω/□以上
(Surface resistivity)
After heating the laminated body with a vacuum press (160 ° C., 4 MPa, 30 min), the surface resistivity of the conductive adhesive sheet was measured by a four-probe method. In general, the electromagnetic shielding effect required for the conductive adhesive sheet itself is 40 dB or more (electromagnetic wave shielding rate of 99% or more) when the electric field shielding performance measured by the KEC method (Kansai Electronics Industry Promotion Center method) is in the range of 10 to 1000 MHz. If the surface resistivity is less than 1.0Ω / □, this can be satisfied.
◎ ・ ・ ・ less than 0.3Ω / □ ○ ・ ・ ・ less than 1.0Ω / □ × ・ ・ ・ 1.0Ω / □ or more

(半田耐熱性)
剥離フィルム/導電性接着シート/ポリイミドフィルムの構成を熱ロール(120℃、0.2MPa、0.5m/min)で仮圧着し、剥離フィルムを剥離し、ポリイミドフィルム/導電性接着シート/ポリイミドフィルムの構成を真空プレス機で加熱圧着(160℃、4MPa、30min)、およびオーブンでアフターキュア(160℃、60min)した後、260℃に加熱した半田浴に浮かべて試験片を観察し、発泡や浮きが生じるまでの時間を計測した。30秒以上であれば問題なく使用できる。
○・・・30秒以上
×・・・30秒未満
(Solder heat resistance)
The configuration of the release film / conductive adhesive sheet / polyimide film was temporarily pressure-bonded with a hot roll (120 ° C., 0.2 MPa, 0.5 m / min), and the release film was peeled off to obtain a polyimide film / conductive adhesive sheet / polyimide film. The composition was heated and pressed with a vacuum press (160 ° C., 4 MPa, 30 min) and aftercured with an oven (160 ° C., 60 min), then floated in a solder bath heated to 260 ° C., and the test piece was observed. The time until floating occurred was measured. If it is 30 seconds or more, it can be used without problems.
○ ・ ・ ・ 30 seconds or more × ・ ・ ・ less than 30 seconds

Figure 2016157781
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Figure 2016157781
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結果を表1に示した。まず、実施例1では、160℃での貯蔵弾性率が0.22MPaであるポリアミド樹脂(A−1)、レゾール型フェノール樹脂(B−1)、銀コート銅粉(C−1)を用い、実施例2では、上記(A−1)に代えて、160℃での貯蔵弾性率が0.47MPaであるポリアミド樹脂(A−2)を用いて導電性接着シートを作製したところ、タック性、仮圧着性、シェルフライフ、接続抵抗および半田耐熱性の評価結果が“○”であり、レジンフロー、接着強度(ポリイミド、銅)、および表面低効率の評価結果が“◎”と良好な結果が得られた。   The results are shown in Table 1. First, in Example 1, a polyamide resin (A-1) having a storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.22 MPa, a resol type phenol resin (B-1), and a silver-coated copper powder (C-1) are used. In Example 2, instead of the above (A-1), a conductive adhesive sheet was produced using a polyamide resin (A-2) having a storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.47 MPa. The evaluation result of temporary press bonding property, shelf life, connection resistance and solder heat resistance is “◯”, and the evaluation result of resin flow, adhesive strength (polyimide, copper), and surface low efficiency is “◎”, which is a good result. Obtained.

次に、実施例3、4では、無機充填材として水酸化マグネシウム(D−1)、水酸化アルミニウム(D−2)をそれぞれ使用したところ、これらがタック性、レジンフローに寄与したことで、実施例1よりも低い銀コート銅粉量の使用量であるにもかかわらず、実施例1と同様の評価結果が得られた。   Next, in Examples 3 and 4, when magnesium hydroxide (D-1) and aluminum hydroxide (D-2) were used as inorganic fillers, respectively, these contributed to tackiness and resin flow. Although the amount of silver-coated copper powder used was lower than that in Example 1, the same evaluation results as in Example 1 were obtained.

実施例5では、銀コート粉の重量比を低減させたところ、樹脂割合が増加したことから、レジンフローが“○”であったものの、他の評価は実施例1と同様に良好であった。また、実施例6では銅粉(C−2)を使用したところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。   In Example 5, when the weight ratio of the silver-coated powder was reduced, the resin ratio increased, so that the resin flow was “◯”, but the other evaluations were as good as in Example 1. . Moreover, when copper powder (C-2) was used in Example 6, the favorable result was obtained similarly to Example 1.

実施例7では、フェノール樹脂としてノボラック型フェノール樹脂(B−2)を使用したところ、評価結果はすべて“○”であり、レゾール型フェノール樹脂の優位性が伺える。実施例8、9では、偏平状の銅粉(C−3)、偏平状のニッケル粉(C−4)を使用したところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。   In Example 7, when the novolak type phenol resin (B-2) was used as the phenol resin, the evaluation results were all “◯”, indicating the superiority of the resol type phenol resin. In Examples 8 and 9, when flat copper powder (C-3) and flat nickel powder (C-4) were used, good results were obtained in the same manner as in Example 1.

一方、比較例1では、エポキシ樹脂(E−1)をそれぞれ使用したところ、タック性およびシェルフライフ、レジンフローが“×”であった。比較例2、3においては、ポリアミド樹脂ではなく、アクリル樹脂(F−1、F−2)をそれぞれ用いたところ、共に接着強度が“×”であり、導電性接着シートとして重要な特性が満たされていない。   On the other hand, in Comparative Example 1, when the epoxy resin (E-1) was used, the tackiness, shelf life, and resin flow were “x”. In Comparative Examples 2 and 3, when acrylic resin (F-1, F-2) was used instead of polyamide resin, the adhesive strength was both “x”, and important characteristics as a conductive adhesive sheet were satisfied. It has not been.

さらに、比較例4、5においては160℃での貯蔵弾性率が0.01MPaと低いポリアミド樹脂(A−3)を使用したところ、レジンフローの評価結果が“×”であり、貯蔵弾性率が高いA−1を使用した実施例1との差が顕著に示された。   Furthermore, in Comparative Examples 4 and 5, when a polyamide resin (A-3) having a low storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.01 MPa was used, the evaluation result of the resin flow was “x”, and the storage elastic modulus was The difference with Example 1 using high A-1 was shown notably.

以上のように、本発明の導電性接着シートを使用することにより、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用するよりも優れたシェルフライフ、レジンフローが得られ、熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を使用するよりも優れた接着強度が得られることが明らかである。   As described above, by using the conductive adhesive sheet of the present invention, shelf life and resin flow superior to using an epoxy resin as a thermosetting resin can be obtained, and an acrylic resin is used as a thermoplastic resin. It is clear that superior adhesive strength can be obtained.

1 補強板
2 導電性接着シート
3 絶縁層
4 銅箔層
5 グランド回路との接続部の開口径が直径1mmを模擬した配線板
6 直径1mmの開口部
7 ポリイミドフィルムまたは銅箔
8 導電性接着シートからのレジンフロー
L 距離
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reinforcement board 2 Conductive adhesive sheet 3 Insulating layer 4 Copper foil layer 5 Wiring board imitating diameter 1mm of diameter of connection part with ground circuit 6 Opening part 1mm in diameter 7 Polyimide film or copper foil 8 Conductive adhesive sheet Resin Flow L from

Claims (5)

プリント配線板と補強板とを接着させる導電性接着シートであって、
ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、および導電性材料を含有してなり、
上記ポリアミド樹脂は160℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であることを特徴とする導電性接着シート。
A conductive adhesive sheet for bonding a printed wiring board and a reinforcing board,
Containing a polyamide resin, a phenol resin, and a conductive material;
The polyamide resin has a storage elastic modulus at 160 ° C. of 0.10 MPa or more.
上記フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の導電性接着シート。   The conductive adhesive sheet according to claim 1, wherein the phenol resin is a resol type phenol resin. 上記導電性材料は銀コート銅粉または銅粉であることを特徴とする請求項1または2に記載の導電性接着シート。   The conductive adhesive sheet according to claim 1, wherein the conductive material is silver-coated copper powder or copper powder. 請求項1〜3の何れか1項に記載の導電性接着シートによって、プリント配線板と補強板とが接着されていることを特徴とするシールドプリント配線板。   The printed wiring board and the reinforcement board are adhere | attached with the electroconductive adhesive sheet of any one of Claims 1-3, The shield printed wiring board characterized by the above-mentioned. 請求項4に記載のシールドプリント配線板を含む電子機器。   An electronic device comprising the shield printed wiring board according to claim 4.
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