JP2016089003A - Coating composition and coated film forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明性が高く、さらさらとした触感に優れた艶消し塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法に関するものである。 The present invention relates to a coating composition and a method for forming a coating film, which can form a matte coating film having high transparency and excellent smooth touch.
塗膜表面における光の反射を抑え、塗膜表面に微細な凹凸を形成して、柔らかな質感の塗膜を得る方法は、所謂艶消し塗膜の形成方法として注目されている。謂艶消し塗膜の形成方法として、具体的には、ビヒクル形成成分と、屈折率が異なる艶消し材を含む塗料組成物を塗装する方法が知られている。 A method of obtaining a soft textured film by suppressing light reflection on the surface of the coating film and forming fine irregularities on the surface of the coating film has attracted attention as a so-called matte coating film forming method. As a method for forming a so-called matte coating film, specifically, a method of applying a coating composition containing a matting material having a refractive index different from that of a vehicle forming component is known.
特許文献１は、塗装の外観、付着性、耐衝撃性、耐水性などの物性と経済性を両立した車両用艶消しクリヤー塗料組成物に関するものであり、塗料用高分子樹脂及び艶消し剤としてシリカ及びタルクを含む車両用艶消しクリヤー塗料組成物が記載されている。しかし、特許文献１に記載の塗料組成物を塗装して得られた塗膜は、塗膜中の粒子成分によって入射光が散乱して、特にシェード（斜め方向）で白ボケてしまう問題点があった。 Patent Document 1 relates to a vehicular matte clear coating composition that achieves both physical properties such as appearance, adhesion, impact resistance, and water resistance and economy, and as a polymer resin and matting agent for coatings. A vehicular matte clear coating composition comprising silica and talc is described. However, the coating film obtained by applying the coating composition described in Patent Document 1 has a problem that the incident light is scattered by the particle components in the coating film, and in particular, white blurring occurs in the shade (oblique direction). there were.
本発明の目的は、透明性が高く、さらさらとした触感に優れた艶消し塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a coating composition and a method for forming a coating film, which can form a matte coating film having high transparency and excellent smooth touch.
本発明は、
１．重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００の範囲内であるアクリル樹脂、メラミン樹脂、及び硬化触媒を含む塗料組成物であって、硬化塗膜に基づいて、２０μｍの膜厚となるように塗装された塗膜の平均動摩擦係数（ＭＩＵ）が０．０５〜０．２の範囲内、動摩擦係数平均偏差（ＭＭＤ）が０．００５〜０．０１５の範囲内、凹凸幅が１０〜５０μｍ、の範囲内である塗料組成物、
２．Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が５のカラーベース塗膜上に硬化塗膜に基づいて、２０μｍの膜厚となるように塗装された塗膜の６０度鏡面光沢度が０．１〜１０の範囲内である１項に記載の塗料組成物、
３．メラミン樹脂の重量平均分子量が、１，０００〜６，０００の範囲内である１項又は２項に記載の塗料組成物、
４．さらにアミン価が１０以下のヒンダードアミン系光安定剤を前記アクリル樹脂とメラミン樹脂の合計固形分質量部に基づいて０．１〜２質量部含有する１〜３項のいずれか１項に記載の塗料組成物、
５．カラーベース塗膜上に、１〜４項のいずれか１項に記載された塗料組成物を塗装する塗膜形成方法
に関する。
The present invention
1. A coating composition comprising an acrylic resin having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 60,000, a melamine resin, and a curing catalyst, and coated to a film thickness of 20 μm based on the cured coating film The average dynamic friction coefficient (MIU) of the applied coating is in the range of 0.05 to 0.2, the dynamic friction coefficient average deviation (MMD) is in the range of 0.005 to 0.015, and the uneven width is 10 to 50 μm. A coating composition that is within range,
2. The 60-degree specular gloss of the coating film coated on the color base coating film having a lightness L * of 5 in the L * a * b * color system based on the cured coating film to a film thickness of 20 μm is 0. The coating composition according to item 1, which is within the range of 1 to 10,
3. The coating composition according to item 1 or 2, wherein the melamine resin has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 6,000,
4). The paint according to any one of 1 to 3, further comprising 0.1 to 2 parts by mass of a hindered amine light stabilizer having an amine value of 10 or less based on the total solid content by mass of the acrylic resin and melamine resin. Composition,
5. It is related with the coating-film formation method which coats the coating composition described in any one of 1-4 by the color base coating film.
本発明によれば、透明性が高く、さらさらとした触感に優れた艶消しが得られる塗膜を形成可能な塗膜形成方法を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating-film formation method which can form the coating film which is highly transparent and can obtain the matte excellent in the smooth touch feeling can be obtained.
本発明の塗料組成物は、アクリル樹脂を含む。アクリル樹脂は、例えば、１種又は２種以上の共重合可能な重合性不飽和単量体を、共重合せしめることによって製造することができる。 The coating composition of the present invention contains an acrylic resin. The acrylic resin can be produced, for example, by copolymerizing one or two or more copolymerizable polymerizable unsaturated monomers.
共重合可能な重合性不飽和単量体としては、例えば水酸基含有重合性不飽和単量体を挙げることができる。水酸基含有重合性不飽和単量体は１分子中に水酸基および重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合物である。該水酸基含有重合性不飽和単量体として例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜２２の２価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物などのヒドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有合性不飽和単量体とのモノエーテル；無水マレイン酸や無水イタコン酸のような酸無水基含有不飽和化合物と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類とのモノエステル化物又はジエステル化物；ヒドロキシエチルビニルエーテルのようなヒドロキシアルキルビニルエーテル類；アリルアルコールなど；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；α，β−不飽和カルボン酸と、カージュラＥ１０（ジャパンエポキシレジン社製、商品名）やα−オレフィンエポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物；グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物；上記水酸基含有重合性不飽和単量体とラクトン類（例えばε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコールとの付加物など、さらに分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でもしくは２種以上を組合せて使用することができる。 Examples of copolymerizable polymerizable unsaturated monomers include hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers. The hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer is a compound having at least one hydroxyl group and one polymerizable unsaturated bond in one molecule. Examples of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include dihydric alcohols having 2 to 22 carbon atoms such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Hydroxyalkyl esters such as monoesterified products with polyethylene; Monoesters of polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid; polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene Monoethers of polyether polyols such as glycol and hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; acid anhydride groups such as maleic anhydride and itaconic anhydride Monoesters or diesters of unsaturated compounds and glycols such as ethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol; hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether; allyl alcohol, etc .; 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate; adduct of α, β-unsaturated carboxylic acid and monoepoxy compound such as Cardura E10 (trade name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and α-olefin epoxide; glycidyl (meth) acrylate Adducts of monobasic acids such as acetic acid, propionic acid, p-tert-butylbenzoic acid and fatty acids; the above hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers and lactones (for example, ε-caprolactone, γ-valerolactone) N-hydroxymethyl (meta Acrylamide, etc. adduct of allyl alcohol, can be further molecular ends and the like (meth) acrylate having a polyoxyethylene chain is a hydroxyl group. These can be used alone or in combination of two or more.
その他の重合性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコールとのモノエステル化物である、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどがあげられる。また、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１８のアルコキシエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有重合性不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有重合性不飽和単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有重合性不飽和単量体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、メサコン酸およびこれらの無水物やハーフエステル化物などのカルボキシル基含有重合性不飽和単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、「べオバ９」、「べオバ１０」（いずれも油化シェルエポキシ）、塩化ビニルなどがあげられる。 Other polymerizable unsaturated monomers include, for example, monoesterified products of (meth) acrylic acid and monohydric alcohols having 1 to 22 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, And isobornyl (meth) acrylate. Further, (meth) acrylic acid such as methoxybutyl (meth) acrylate and methoxyethyl (meth) acrylate and an alkoxy ester having 2 to 18 carbon atoms; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl Amino group-containing polymerizable unsaturated monomers such as (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methyl ( Amide group-containing polymerizable unsaturated monomers such as meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-butyl acrylamide, N-butyl methacrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; glycidyl (meth) acrylate Glycidyl group-containing polymerizable unsaturated (Meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, mesaconic acid and carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as anhydrides and half-esterified products thereof; styrene, α-methylstyrene, vinyl Examples include toluene, acrylonitrile, vinyl acetate, “Beova 9”, “Beova 10” (all oily shell epoxy), vinyl chloride, and the like.
本明細書において、重合性不飽和基とは、ラジカル重合しうる不飽和基を意味する。ラジカル重合しうる不飽和基としては、炭素−炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基などがある。 In the present specification, the polymerizable unsaturated group means an unsaturated group capable of radical polymerization. The unsaturated group capable of radical polymerization is a functional group having a carbon-carbon double bond (also called a polymerizable double bond), for example, vinyl group, (meth) acryloyl group, (meth) acrylamide group, Examples include vinyl ether groups and allyl groups.
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル又はメタクリロイル」を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、「アクリルアミド又はメタクリルアミド」を意味する。 In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. “(Meth) acrylic acid” means “acrylic acid or methacrylic acid”. “(Meth) acryloyl” means “acryloyl or methacryloyl”. “(Meth) acrylamide” means “acrylamide or methacrylamide”.
本発明において、上記アクリル樹脂を得るための重合方法は、特に限定されるものではなく、それ自体既知の重合方法、例えばラジカル重合開始剤の存在下において、塊状重合法、溶液重合法、塊状重合後に懸濁重合を行なう塊状−懸濁二段重合法など、なかでも溶液重合法を好適に使用することができる。 In the present invention, a polymerization method for obtaining the acrylic resin is not particularly limited, and a polymerization method known per se, for example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization in the presence of a radical polymerization initiator. Among them, a solution polymerization method such as a bulk-suspension two-stage polymerization method in which suspension polymerization is performed later can be preferably used.
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プロパンなどのパーオキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類；デカイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物系重合開始剤ならびに２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）などのアゾ系重合開始剤を挙げることができる。 Examples of the radical polymerization initiator include ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide; 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (4,4- Ditert-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-ditert-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-ditert-hexylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-tert-oct Peroxyketals such as ruperoxycyclohexyl) propane and 2,2-bis (4,4-dicumylperoxycyclohexyl) propane; cumene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide Hydroperoxides such as 1,3-bis (tert-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, diisopropylbenzene peroxide, dialkyl peroxides such as tert-butylcumyl peroxide; diacyl peroxides such as decayl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide; bis (tert-butyl) Peroxycarbonates such as (cyclohexyl) peroxydicarbonate; organic peroxides such as peroxyesters such as tert-butylperoxybenzoate and 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane Examples of the polymerization initiator include azo polymerization initiators such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).
前記溶液重合法による重合方法としては、例えば、前記単量体混合物を有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、上記ラジカル重合開始剤の存在下で、通常、８０℃〜２００℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方法を挙げることができる。反応時間は通常１〜２４時間程度とすることができる。 As the polymerization method by the solution polymerization method, for example, the monomer mixture is dissolved or dispersed in an organic solvent, and is usually stirred at a temperature of about 80 ° C. to 200 ° C. in the presence of the radical polymerization initiator. The method of heating can be mentioned. The reaction time can usually be about 1 to 24 hours.
上記有機溶媒としては、例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリットなどの炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系；スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００（以上、いずれもコスモ石油社製、ＳＷＡＳＯＬ＼スワゾ−ルは登録商標）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾールＡ、シェル化学社製、シェルゾ−ルは登録商標）などの芳香族炭化水素系溶剤などを挙げることができる。これらの有機溶剤は１種で又は２種以上を組合せて使用することができる。 Examples of the organic solvent include hydrocarbon solvents such as heptane, toluene, xylene, octane, and mineral spirit; ester solvents such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate. Solvents; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol; n-butyl ether, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether , Ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; SWAZOL 310, SWAZOL 1000, SWAZOL 150 (All of the above are aromatic hydrocarbon solvents such as Cosmo Oil Co., Ltd., SWASOL \ Swasol is a registered trademark), SHELLSOL A (Shellsol A, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., Shellzol is a registered trademark), etc. be able to. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
本発明の塗料組成物において、アクリル樹脂の重量平均分子量は、塗膜表面に凹凸を生じさせる点から、２０，０００〜６０,０００、好ましくは２５，０００〜４５，０００の範囲であることが適している。 In the coating composition of the present invention, the weight average molecular weight of the acrylic resin is in the range of 20,000 to 60,000, preferably 25,000 to 45,000, from the point that the coating film surface is uneven. Is suitable.
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ：ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものとして定義したものとする。 In this specification, the measurement of a weight average molecular weight (Mw) shall be defined as what was measured by the gel permeation chromatograph (gel permeation chromatograph: GPC) using the calibration curve of standard polystyrene.
ゲルパーミエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ」を１本、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ」を２本、および「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ」を１本（商品名、いずれも東ソー社製）の計４本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／ｍｉｎの条件下で測定することができる。 “HLC-8120GPC” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) is used as the gel permeation chromatograph, and one “TSKgel G4000HXL”, two “TSKgel G3000HXL”, and “TSKgel G2000HXL” are used as the column. A total of four of these (trade names, all manufactured by Tosoh Corporation) were used, a differential refractometer was used as a detector, and the mobile phase was tetrahydrofuran, the measurement temperature was 40 ° C., and the flow rate was 1 mL / min. Can be measured.
本発明の塗料組成物において、アクリル樹脂は、１種で又は、２種以上を併用して使用することができる。 In the coating composition of the present invention, the acrylic resin can be used alone or in combination of two or more.
本発明の塗料組成物は、メラミン樹脂を含む。特に、部分又は完全メチロール化メラミン樹脂のメチロール基をメチルアルコールで部分的に又は完全にエーテル化したメチルエーテル化メラミン樹脂、部分又は完全メチロール化メラミン樹脂のメチロール基をブチルアルコールで部分的に又は完全にエーテル化したブチルエーテル化メラミン樹脂、部分又は完全メチロール化メラミン樹脂のメチロール基をメチルアルコール及びブチルアルコールで部分的に又は完全にエーテル化したメチル−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂が好ましい。
また、上記メラミン樹脂は、塗膜表面に凹凸を生じさせる点から、得られる塗膜の耐水性に優れる観点から、重量平均分子量が１０００〜６，０００であるのが好ましい。
The coating composition of the present invention contains a melamine resin. In particular, methyl ether melamine resins in which methylol groups of partially or fully methylolated melamine resins are partially or completely etherified with methyl alcohol, methylol groups of partially or fully methylolated melamine resins are partially or completely with butyl alcohol. Preference is given to butyl etherified melamine resins which have been etherified, and methyl-butyl mixed etherified melamine resins in which the methylol groups of the partially or fully methylolated melamine resin are partially or completely etherified with methyl alcohol and butyl alcohol.
The melamine resin preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 6,000 from the viewpoint of producing unevenness on the surface of the coating film from the viewpoint of excellent water resistance of the resulting coating film.
本発明の塗料組成物におけるメラミン樹脂としては市販品を使用できる。市販品の商品名としては、例えば、サイメル２０２」、サイメル２０３、サイメル２３８、サイメル２５１」、サイメル３０３、サイメル３２３、サイメル３２４、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル３５０、サイメル３８５、サイメル１１５６、サイメル１１５８、サイメル１１１６、サイメル１１３０（以上、日本サイテックインダストリーズ社製）、ユーバン１２０、ユーバン２０ＨＳ、ユーバン２０ＳＥ６０、ユーバン２０２１、ユーバン２０２８、ユーバン２８−６０（以上、三井化学社製）等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the melamine resin in the coating composition of the present invention. Commercially available product names include, for example, Cymel 202 ", Cymel 203, Cymel 238, Cymel 251", Cymel 303, Cymel 323, Cymel 324, Cymel 325, Cymel 327, Cymel 350, Cymel 385, Cymel 1156, Cymel 1158 Cymel 1116, Cymel 1130 (manufactured by Nippon Cytec Industries, Inc.), Uban 120, Uban 20HS, Uban 20SE60, Uban 2021, Uban 2028, Uban 28-60 (Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
本発明の塗料組成物は、さらに硬化触媒を含む。硬化触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸およびジノニルナフタレンスルホン酸等のスルホン酸；モノブチルリン酸、ジブチルリン酸、モノ２−エチルヘキシルリン酸およびジ２−エチルヘキシルリン酸等のアルキルリン酸エステル；これらの酸とアミン化合物との塩等が挙げられる。 The coating composition of the present invention further contains a curing catalyst. Examples of the curing catalyst include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid and dinonylnaphthalenesulfonic acid; and alkylphosphoric acids such as monobutylphosphoric acid, dibutylphosphoric acid, mono-2-ethylhexylphosphoric acid and di2-ethylhexylphosphoric acid. Acid esters; salts of these acids with amine compounds, and the like.
本発明の塗料組成物は、耐候性の点から、さらにヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、アミン価が１０以下のものが好ましく、その含有量は、前記アクリル樹脂とメラミン樹脂の合計固形分質量部に基づいて０，１〜２質量部含有することが、耐候性と仕上がりの点から好ましい。 The coating composition of the present invention may further contain a hindered amine light stabilizer from the viewpoint of weather resistance. As the hindered amine light stabilizer, those having an amine value of 10 or less are preferable, and the content thereof is 0 to 1 to 2 parts by mass based on the total solid part by mass of the acrylic resin and the melamine resin. It is preferable in terms of weather resistance and finish.
ヒンダードアミン系光安定剤としてはチヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１４４；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（以上いずれもチバ・ジャパン社製）；アデカスタブＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６７、ＬＡ−６３（以上いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）；サノールＬＳ−７６５、ＬＳ−２９２、ＬＳ−２６２６、ＬＳ−１１１４、ＬＳ−７４４（以上いずれも三共ライフテック社製）などの光安定剤が例示できる。 As hindered amine light stabilizers, Tinuvin 622LD, Tinuvin 144; CHIMASSORB119FL (all manufactured by Ciba Japan); Adekastab LA-57, LA-62, LA-67, LA-63 (all manufactured by ADEKA Corporation) A light stabilizer such as Sanol LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114, or LS-744 (all of which are manufactured by Sankyo Lifetech Co., Ltd.).
本発明の塗料組成物には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、表面調整剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 If necessary, the coating composition of the present invention contains various additives such as a solvent such as water or an organic solvent, a pigment dispersant, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, a surface conditioner, an extender, and the like. It can mix | blend suitably.
本発明の塗装方法は、上記塗料組成物を、カラーベース塗膜上に塗装するものである。カラーベース塗膜は、具体的には、カラーベース塗料を塗装することによって形成することができる。 The coating method of the present invention is to coat the coating composition on a color base coating film. Specifically, the color base coating film can be formed by applying a color base paint.
本発明において、カラーベース塗料は、着色顔料や光輝性顔料を含むものである。着色顔料としては特に制限されるものではないが、具体的には、例えば、酸化鉄顔料、微粒子酸化チタンを含む酸化チタン顔料、カーボンブラック顔料等の無機顔料や、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。配合量は、後述するビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して、０．０１〜１５０質量部の範囲内とすることが好ましく、特に好ましくは、１〜９０質量部の範囲内である。 In the present invention, the color base paint includes a color pigment and a bright pigment. The color pigment is not particularly limited, and specifically, for example, an iron oxide pigment, a titanium oxide pigment containing fine titanium oxide, an inorganic pigment such as a carbon black pigment, an azo pigment, a quinacridone pigment, Diketopyrrolopyrrole pigment, perylene pigment, perinone pigment, benzimidazolone pigment, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, metal chelate azo pigment, phthalocyanine pigment, indanthrone pigment, dioxazine pigment And organic pigments such as selenium pigments and indigo pigments. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 0.01 to 150 parts by mass, particularly preferably in the range of 1 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content which is a vehicle forming component described later. is there.
本発明のカラーベース塗料において、着色顔料は、粉体として塗料中に配合することができるが、着色顔料を、カラーベース塗料のビヒクル形成成分である樹脂組成物の一部と混合分散して予め顔料分散体を調製し、これを残りの樹脂成分や他の成分と共に混合することにより塗料化することもできる。顔料分散体の調製にあたっては、必要に応じて、消泡剤、分散剤、表面調整剤等の慣用の塗料添加剤を使用することができる。 In the color base paint of the present invention, the color pigment can be blended in the paint as a powder. The color pigment is mixed and dispersed in advance with a part of the resin composition that is a vehicle forming component of the color base paint. It is also possible to prepare a body and paint it by mixing it with the remaining resin components and other components. In preparing the pigment dispersion, conventional paint additives such as an antifoaming agent, a dispersing agent, and a surface conditioner can be used as necessary.
本発明のカラーベース塗料には、光輝性顔料を配合することができる。光輝性顔料としては、光反射性顔料及び光干渉性顔料の中から、１種類もしくは複数種類を適宜選択して用いることができる。 A luster pigment can be blended in the color base paint of the present invention. As the glitter pigment, one or a plurality of types can be appropriately selected from a light reflective pigment and a light interference pigment.
光反射性顔料としては、具体的には、アルミニウム、銅、ニッケル合金、ステンレス等の鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着又は結合させた鱗片状金属顔料、表面に酸化反応を起こさせることにより酸化アルミニウム層を形成した鱗片状アルミニウム顔料等を挙げることができるが本発明の塗料組成物においては塗装して得られる粒子感や仕上がり性の点から鱗片状アルミニウム顔料を用いることができる。 Specific examples of the light-reflecting pigment include scaly metal pigments such as aluminum, copper, nickel alloy, and stainless steel, scaly metal pigments whose surfaces are coated with metal oxides, and color pigments that are chemisorbed or bonded to the surface. Scaly metal pigments, scaly aluminum pigments having an aluminum oxide layer formed by causing an oxidation reaction on the surface, and the like. From the point of view, a scaly aluminum pigment can be used.
鱗片状アルミニウム顔料は、一般にアルミニウムをボールミルやアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕して製造される。粉砕助剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールが使用される。粉砕媒液としてはミネラルスピリットなどの脂肪族系炭化水素が使用される。 The scaly aluminum pigment is generally produced by grinding and grinding aluminum in a ball mill or attritor mill using a grinding aid in the presence of a grinding fluid. As the grinding aid, aliphatic amines, aliphatic amides and aliphatic alcohols are used in addition to higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid, lauric acid, palmitic acid and myristic acid. Aliphatic hydrocarbons such as mineral spirits are used as the grinding fluid.
鱗片状アルミニウム顔料は、粉砕助剤の種類によって、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプに大別することができる。リーフィングタイプは、塗料組成物に配合すると塗装して得られた塗膜の表面に配列（リーフィング）し、金属感の強い仕上がりが得られ、熱反射作用を有し、防錆力を発揮するものであるため、生産設備等のタンク・ダクト・配管類および屋上ルーフィングをはじめ各種建築材料などに利用されることが多い。本発明において、リーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用可能であるが、このタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用した場合には、その配合量にもよるが、塗膜形成過程において、粉砕助剤の表面張力の効果によって、表面を完全に隠蔽してしまい、粒子感が発現しなくなる可能性があるので注意が必要である。この点から、ノンリーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用することが好ましい。 The scaly aluminum pigment can be roughly classified into a leafing type and a non-leafing type depending on the type of grinding aid. The leafing type is an arrangement (leafing) on the surface of the coating film obtained by painting when blended into a paint composition, giving a strong finish with a metallic feel, heat reflection, and rust prevention Therefore, it is often used for various building materials such as tanks, ducts, pipes and roof roofings for production facilities. In the present invention, leafing type scaly aluminum pigments can be used, but when this type of scaly aluminum pigments are used, depending on the amount of the scaly aluminum pigments, Care must be taken because the surface tension may completely hide the surface due to the effect of the surface tension and the graininess may not be expressed. From this point, it is preferable to use a non-leafing type scaly aluminum pigment.
本明細書において光干渉性顔料は、具体的には天然マイカ、人工マイカ、アルミナフレーク、シリカフレーク、ガラスフレーク等の半透明の基材を金属酸化物で被覆した顔料を使用することができる。 In the present specification, as the light interference pigment, specifically, a pigment obtained by coating a translucent substrate such as natural mica, artificial mica, alumina flake, silica flake, glass flake or the like with a metal oxide can be used.
金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然マイカ又は人工マイカを基材とし、基材表面に金属酸化物を被覆した顔料である。天然マイカとは、鉱石のマイカ（雲母）を粉砕した鱗片状基材であり、人工マイカとは、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２０３、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６等の工業原料を加熱し、約１５００℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさや厚さが均一なものである。具体的には、フッ素金雲母（ＫＭｇ３ＡｌＳｉ３Ｏ１０Ｆ２）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、Ｎａテニオライト（ＮａＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ＬｉＮａテニオライト（ＬｉＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）等が知られている。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated mica pigment is a pigment having natural mica or artificial mica as a base material and the surface of the base material coated with a metal oxide. Natural mica is a scaly substrate obtained by crushing ore mica (mica), and artificial mica is made of industrial raw materials such as SiO 2 , MgO, Al 2 0 3 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6, etc. It is synthesized by heating, melting at a high temperature of about 1500 ° C., cooling and crystallizing, and has less impurities and a uniform size and thickness when compared with natural mica. Specifically, fluorine phlogopite mica (KMg 3 AlSi 3 O 10 F 2 ), potassium tetrasilicon mica (KMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), sodium tetrasilicon mica (NaMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), Na Teniolite (NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ), LiNa teniolite (LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and the like are known. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、アルミナフレークを基材とし、基材表面に金属酸化物が被覆した顔料である。アルミナフレークとは、鱗片状（薄片状）酸化アルミニウムを意味し、無色透明なものである。酸化アルミニウム単一成分である必要はなく、他の金属の酸化物を含有するものであってもよい。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated alumina flake pigment is a pigment having alumina flake as a base material and a metal oxide coated on the surface of the base material. Alumina flake means scaly (flaky) aluminum oxide and is colorless and transparent. It does not need to be a single component of aluminum oxide, and may contain oxides of other metals. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、表面が平滑で且つ厚さが均一な基材である鱗片状シリカを、基材とは屈折率が異なる金属酸化物で被覆したものである。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated silica flake pigment is obtained by coating scaly silica, which is a substrate having a smooth surface and a uniform thickness, with a metal oxide having a refractive index different from that of the substrate. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料とは、鱗片状のガラス基材に金属酸化物を被覆したものであって、基材表面が平滑なため、強い光の反射が生じて粒子感を発現する。被覆する金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated glass flake pigment is a glass substrate coated with a metal oxide, and since the surface of the substrate is smooth, strong light reflection occurs and expresses a particle feeling. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
上記光干渉性顔料は、分散性や耐水性、耐薬品性、耐候性等を向上させるための表面処理が施されたものであってもよい。 The light interference pigment may be subjected to a surface treatment for improving dispersibility, water resistance, chemical resistance, weather resistance, and the like.
上記、光輝性顔料の大きさは、平均粒子径が５〜３０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性や明度変化の点から好ましい。本また、厚さは０．０１〜７．０μｍの範囲内のものを使用することが好ましく、特に好ましくは０．０５〜５．０μｍの範囲内のものである。ここでいう粒子径及び厚さは、マイクロトラック粒度分布測定装置 ＭＴ３３００（商品名、日機装社製）を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。 As for the size of the glitter pigment, it is preferable to use a pigment having an average particle diameter in the range of 5 to 30 μm from the viewpoint of finish of the coated film and change in brightness. In addition, it is preferable to use one having a thickness in the range of 0.01 to 7.0 μm, and particularly preferably in the range of 0.05 to 5.0 μm. The particle diameter and thickness here mean the median diameter of the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
本発明の塗膜形成方法におけるカラーベース塗料に、光輝性顔料を用いる場合その含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂組成物１００固形分質量部に対して、合計で０．０５〜２０質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．０１〜１５質量部の範囲内である。 When using a luster pigment in the color base coating material in the coating film forming method of the present invention, the content thereof is based on 100 parts by mass of the resin composition in the coating material in terms of the finish of the coating film obtained by coating. In total, it is preferably in the range of 0.05 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 0.01 to 15 parts by mass.
本発明のカラーベース塗料には、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、必要に応じてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。 The color base paint of the present invention can usually contain a resin component as a vehicle. Specific examples of the resin component include base resins such as acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, and urethane resins having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, and melamine resins, urea resins, and polyisocyanate compounds as necessary. Examples include those used in combination with a crosslinking agent such as (including a block body), and these are used by being dissolved or dispersed in a solvent such as an organic solvent and / or water.
本発明のカラーベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、表面調整剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 In the color base paint of the present invention, a solvent such as water or an organic solvent, a pigment dispersant, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, a surface conditioner, and other additives, extender pigments, etc. Can be blended.
本発明の塗膜形成方法において、カラーベース塗膜は、前記カラーベース塗料を、水や有機溶媒等を加えて、塗装に適正な粘度に調整した後に、回転霧化塗装、エアスプレー、エアレススプレー等の公知の方法で塗装し、乾燥、硬化せしめて形成する。その膜厚は、基材の隠蔽性、塗膜の平滑性等の観点から、硬化塗膜に基づいて通常１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲内とすることができる。 In the coating film forming method of the present invention, the color base coating film is prepared by adding water, an organic solvent, or the like to adjust the viscosity to an appropriate viscosity for coating, and then rotating atomizing coating, air spray, airless spray, etc. It is formed by painting, drying and curing by a known method. The film thickness can be generally in the range of 10 to 150 μm, preferably 20 to 100 μm, based on the cured coating film, from the viewpoint of the concealability of the substrate, the smoothness of the coating film, and the like.
本発明の塗膜形成方法においては、上記カラーベース塗膜に、上述した塗料組成物を塗装する。カラーベース塗膜は、硬化後であっても未硬化でもよい。 In the coating film forming method of the present invention, the above-described coating composition is applied to the color base coating film. The color base coating film may be after curing or uncured.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。また、水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。
（製造例１）アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０部を仕込み、撹拌混合し、１３５℃に昇温した。次いで下記のモノマー／重合開始剤の混合物を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．６部からなる混合物を同温度に保持した反応容器内に１時間３０分かけて滴下し、さらに２時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、水酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４７，０００、樹脂固形分５０％の水酸基含有アクリル樹脂を得た。ここで重量平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。
モノマー／重合開始剤の混合物：
メチルメタクリレ−ト６０．５部、ｎ−ブチルアクリレート５部、ｎ−ブチルメタクリレート９部、２エチルヘキシルアクリレート６部、ヒドロキシエチルメタクリレート１９部及びアクリル酸０．５部及び２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２部からなる混合物。
（製造例２）塗料組成物の調製
製造例１で得られたアクリル樹脂４６．１部、メトキシプロピルアセテート２．５部、ｎ−ブチルアルコール１．５部、キシロール７．８部、ＢＹＫ−３１０（商品名、表面調整剤、ビックケミー社製）０．１部、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（商品名、ヒンダードアミン系光安定剤、アミン価０．９、チバ・ジャパン社製）０．８部を、ステンレス製ビーカーに投入して攪拌し、主剤を得た。
別のステンレス製ビーカーに、サイメル２５１（商品名、ブチル化メラミン樹脂、日本サイテックインダストリーズ社製）１７．８部、メトキシプロピルアセテート３．５部、ｎ−ブチルアルコール０．８部、キシロール６．９部を、ステンレス製ビーカーに投入して攪拌し、硬化剤を得た。得られた硬化剤を、上記主剤全量が予め投入されているステンレス製ビーカーに全量入れて、硬化触媒ＮＡＣＵＲＥ２５００（商品名、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン塩、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＹ社製）１部、ジイソプロピルアミン１部を加えて攪拌混合し、塗料組成物を調製した。
（試験板の作成）
予めＬ＊２のカラーベース塗膜が塗装されたブリキ版に、製造例２で得られた塗料組成物を、エアスプレーを使用して硬化塗膜として２０μｍとなるように塗装し、室温約２０℃の実験室において約２０分静置した後に、熱風乾燥機を使用して、１４０℃３０分間加熱して、試験板を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to only these examples. “Part” and “%” are based on mass. The number average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
(Production Example 1) A reaction vessel equipped with an acrylic resin production thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser and dropping device was charged with 50 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate, stirred and mixed, and the temperature was raised to 135 ° C. . Subsequently, the following monomer / polymerization initiator mixture was dropped into a reaction vessel maintained at the same temperature over 3 hours, and aging was performed for 1 hour after the completion of the dropping. Thereafter, a mixture composed of 10 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate and 0.6 part of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) was dropped into a reaction vessel maintained at the same temperature over 1 hour 30 minutes. Aged for another 2 hours. Next, ethylene glycol monoethyl ether acetate was distilled off under reduced pressure to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin having a hydroxyl value of 54 mgKOH / g, a weight average molecular weight of 47,000, and a resin solid content of 50%. Here, the weight average molecular weight means that measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
Monomer / polymerization initiator mixture:
60.5 parts of methyl methacrylate, 5 parts of n-butyl acrylate, 9 parts of n-butyl methacrylate, 6 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 19 parts of hydroxyethyl methacrylate and 0.5 part of acrylic acid and 2,2′-azobis ( 2-Methylpropionitrile) 2 parts mixture.
(Production Example 2) Preparation of coating composition 46.1 parts of acrylic resin obtained in Production Example 1, 2.5 parts of methoxypropyl acetate, 1.5 parts of n-butyl alcohol, 7.8 parts of xylol, BYK-310 (Product name, surface conditioner, manufactured by BYK Chemie) 0.1 part, TINUVIN123 (product name, hindered amine light stabilizer, amine value 0.9, manufactured by Ciba Japan) 0.8 parts in a stainless steel beaker The mixture was added and stirred to obtain the main agent.
In another stainless steel beaker, Cymel 251 (trade name, butylated melamine resin, Nippon Cytec Industries, Ltd.) 17.8 parts, methoxypropyl acetate 3.5 parts, n-butyl alcohol 0.8 parts, xylol 6.9 The part was put into a stainless steel beaker and stirred to obtain a curing agent. The entire amount of the obtained curing agent was put into a stainless steel beaker in which the total amount of the above main agent was previously charged, and 1 part of a curing catalyst NACURE 2500 (trade name, amine salt of p-toluenesulfonic acid, manufactured by KING INDUSTRY), diisopropylamine One part was added and mixed by stirring to prepare a coating composition.
(Creation of test plate)
The paint composition obtained in Production Example 2 was applied to a tin plate previously coated with a color base coating film of L * 2 using an air spray so that the cured coating film had a thickness of 20 μm, and the room temperature was about 20 ° C. In the laboratory, the sample was left to stand for about 20 minutes and then heated at 140 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer to obtain a test plate.
（平均動摩擦係数（ＭＩＵ）及び動摩擦係数平均偏差（ＭＭＤ）の測定）
摩擦感テスター（型式 ＫＥＳ‐ＳＥ ＦＲＩＣＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ、カトーテック社製）を使用して、平均動摩擦係数（ＭＩＵ）及び動摩擦係数平均偏差（ＭＭＤ）を測定した。ＭＩＵ：０．１５、ＭＭＤ：０．０１であった。
（６０°鏡面光沢度の測定）
ビックケミー社製ＢＹＫ−ＴｒｉＧｒｏｓｓを使用して、塗膜の６０°鏡面光沢度を測定
したところ４であった。
（目視による光輝感評価）
晴れた日の午後３時から４時の間（塗膜の照度２０，０００〜４５，０００ｌｕｘ）に、直射日光が当たる屋外において、工業製品向け塗料の塗色設計に３年以上従事している熟練した技術者及びデザイナーが、観察角度を変えて塗板を観察して、ハイライト（正反射光近傍）及びシェード（斜め方向）の光輝感を評価したところ優れていることが確認された。
(Measurement of mean dynamic friction coefficient (MIU) and dynamic friction coefficient mean deviation (MMD))
The average dynamic friction coefficient (MIU) and the dynamic friction coefficient average deviation (MMD) were measured using a friction tester (model KES-SE Friction Tester, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). MIU: 0.15, MMD: 0.01.
(Measurement of 60 ° specular gloss)
It was 4 when the 60-degree specular glossiness of the coating film was measured using BYK-TriGloss manufactured by Big Chemie.
(Evaluation of visual brightness)
A skilled worker who has been engaged in paint color design for industrial products for more than 3 years outdoors in direct sunlight from 3 to 4 pm on a sunny day (illuminance of the coating film of 20,000 to 45,000 lux). Engineers and designers observed the coated plate at different observation angles and evaluated the glitter (near the specular reflection light) and shade (oblique direction), and it was confirmed that they were excellent.
本発明の塗料組成物及び塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車外板に適用できる。 The coating composition and the coating film forming method of the present invention can be applied to various industrial products, particularly automobile outer plates.
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