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JP2015221883A - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents

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JP2015221883A
JP2015221883A JP2014107360A JP2014107360A JP2015221883A JP 2015221883 A JP2015221883 A JP 2015221883A JP 2014107360 A JP2014107360 A JP 2014107360A JP 2014107360 A JP2014107360 A JP 2014107360A JP 2015221883 A JP2015221883 A JP 2015221883A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
rubber
rubber composition
parts
butadiene rubber
Prior art date
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Pending
Application number
JP2014107360A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
津森 勇
Isamu Tsumori
勇 津森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority to JP2014107360A priority Critical patent/JP2015221883A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition that meets a request for improved fuel efficiency, prevents embrittlement while maintaining high grip performance, and has excellent wear resistance, and a pneumatic tire having a tread comprising the rubber composition.SOLUTION: A rubber composition comprises, based on 100 pts. mass of a rubber component comprising a modified styrene-butadiene rubber 87-95 mass% and liquid butadiene rubber 5-13 mass%, 50-80 pts. mass of silica.

Description

本発明は、所定の変性スチレンブタジエンゴム、液状ブタジエンゴムおよびシリカを含んでなるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition comprising a predetermined modified styrene butadiene rubber, liquid butadiene rubber and silica, and a pneumatic tire having a tread comprising the rubber composition.

近年、乗用車における低燃費化の要求が高まり、かかる要求は高性能車両にまで及ぶようになってきている。高性能車両では、グリップ性能を上げるために、例えば、ガラス転移温度(Tg)の高い溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)を使用し、かつ、シリカ配合量を高める組み合わせが使用されたりする。   In recent years, demand for lower fuel consumption in passenger cars has increased, and such demand has reached even high-performance vehicles. In a high-performance vehicle, in order to improve grip performance, for example, a solution-polymerized styrene butadiene rubber (S-SBR) having a high glass transition temperature (Tg) is used, and a combination that increases the amount of silica is used.

しかし、高Tgのポリマーを使用することで、脆化温度が高くなり、低温地域でクラックが発生しやすくなるという問題が生ずる。クラックを防止するための技術としては、例えば、液状ブタジエンを使用するものがある(特許文献1)。   However, the use of a high Tg polymer raises the problem that the embrittlement temperature increases and cracks tend to occur in low temperature regions. As a technique for preventing cracks, for example, there is a technique using liquid butadiene (Patent Document 1).

一方で、液状ブタジエンは、グリップ性能を下げてしまうという問題がある。   On the other hand, liquid butadiene has a problem that the grip performance is lowered.

特開2003−12860号公報JP 2003-12860 A

本発明は、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。   The present invention relates to a rubber composition that responds to demands for lower fuel consumption, prevents brittleness while maintaining high grip performance, and also has excellent wear resistance, and an air having a tread made of the rubber composition An object is to provide a tire entering.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、所定の変性スチレンブタジエンゴムと液状ブタジエンゴムにシリカを配合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by blending silica into a predetermined modified styrene butadiene rubber and liquid butadiene rubber, and further studies are completed to complete the present invention. did.

すなわち、本発明は、変性スチレンブタジエンゴム87〜95質量%および液状ブタジエンゴム5〜13質量%を含んでなるゴム成分100質量部に対して、
シリカ50〜80質量部
を含んでなるゴム組成物に関する。
That is, the present invention relates to 100 parts by mass of a rubber component comprising 87 to 95% by mass of a modified styrene butadiene rubber and 5 to 13% by mass of a liquid butadiene rubber.
The present invention relates to a rubber composition comprising 50 to 80 parts by mass of silica.

前記ゴム組成物において、変性スチレンブタジエンゴムのTanδピーク温度は、−15〜−5℃であることが好ましい。   In the rubber composition, the Tan δ peak temperature of the modified styrene butadiene rubber is preferably −15 to −5 ° C.

前記ゴム組成物において、変性スチレンブタジエンゴムは、溶液重合スチレンブタジエンゴムの末端をアミノ基および/またはアルコキシシリル基で変性したものであることが好ましい。   In the rubber composition, it is preferable that the modified styrene butadiene rubber is a solution-polymerized styrene butadiene rubber having its ends modified with amino groups and / or alkoxysilyl groups.

前記ゴム組成物において、液状ブタジエンゴムの重量平均分子量は、3000〜40000であることが好ましい。   In the rubber composition, the weight average molecular weight of the liquid butadiene rubber is preferably 3000 to 40000.

前記ゴム組成物は、変性スチレンブタジエンゴムが液状ブタジエンゴムによって伸展されたものであることが好ましい。   The rubber composition is preferably a styrene butadiene rubber modified with a liquid butadiene rubber.

本発明は、前記ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a pneumatic tire having a tread made of the rubber composition.

本発明によれば、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを得ることができる。   According to the present invention, a rubber composition that prevents brittleness while maintaining high grip performance while meeting demands for low fuel consumption, and also has excellent wear resistance, and a tread composed of the rubber composition are provided. A pneumatic tire having the same can be obtained.

以下、本発明の構成について詳述する。   Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

<ゴム成分>
(変性スチレンブタジエンゴム)
本発明において、変性スチレンブタジエンゴム(SBR)とは、スチレンとブタジエンとの共重合体であって、常法により、アミノ基(第一級アミノ基、第二級アミノ基および三級アミノ基のいずれをも含む)、アルコキシシリル基、アルコキシシリル基とアミノ基の組み合わせなどの変性基を有するように処理されたものをいう。これら変性基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良し得る点から、重合開始末端または重合終了末端に導入されていることが好ましい。
<Rubber component>
(Modified styrene butadiene rubber)
In the present invention, the modified styrene butadiene rubber (SBR) is a copolymer of styrene and butadiene, and is formed by an amino group (primary amino group, secondary amino group and tertiary amino group) by a conventional method. All of which are treated with an alkoxysilyl group or a modified group such as a combination of an alkoxysilyl group and an amino group. These modifying groups may be bonded to any of the polymerization initiation terminal, polymerization termination terminal, polymer main chain, and side chain, but from the point that energy loss can be suppressed from the polymer terminal to improve the hysteresis loss characteristics. It is preferably introduced at the polymerization initiation terminal or the polymerization termination terminal.

ここで、SBRとしては、特に限定されず、乳化重合SBR(E−SBR)、溶液重合SBR(S−SBR)をいずれも好適に使用することができるが、転がり抵抗とウェットグリップ性の両立の観点から、S−SBRが好ましい。   Here, the SBR is not particularly limited, and both emulsion polymerization SBR (E-SBR) and solution polymerization SBR (S-SBR) can be preferably used, but both rolling resistance and wet grip properties can be achieved. From the viewpoint, S-SBR is preferable.

SBRにおけるスチレン含有率は、20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。スチレン含有率が20質量%未満の場合は、グリップが低下する傾向がある。また、SBRのスチレン含有率は、50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましい。スチレン含有率が50質量%を超える場合は、Tgが高くなり、低温特性、摩耗が悪化する傾向がある。ここで、スチレン含有率は、PGC(ガスクロマトグラフィー)により測定される値である。   The styrene content in SBR is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more. When the styrene content is less than 20% by mass, the grip tends to decrease. Moreover, it is preferable that the styrene content rate of SBR is 50 mass% or less, and it is more preferable that it is 45 mass% or less. When the styrene content exceeds 50% by mass, Tg increases, and the low-temperature characteristics and wear tend to deteriorate. Here, the styrene content is a value measured by PGC (gas chromatography).

SBRにおけるビニル量は、18%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましい。ビニル量が18%未満の場合は、グリップ性能(ドライ、ウェット)が低下する傾向がある。また、SBRのビニル量は、55質量%以下であることが好ましく、50質量%以下であることがより好ましい。ビニル量が50質量%を超える場合は、Tgが高くなり、低温特性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。ここで、ビニル量は、PGC(ガスクロマトグラフィー)により測定される値である。   The vinyl content in SBR is preferably 18% or more, and more preferably 20% or more. When the vinyl content is less than 18%, the grip performance (dry, wet) tends to decrease. Further, the vinyl content of SBR is preferably 55% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less. When the vinyl content exceeds 50% by mass, Tg tends to be high, and the low temperature characteristics and wear resistance tend to deteriorate. Here, the vinyl content is a value measured by PGC (gas chromatography).

SBRの重量平均分子量(Mw)は、20万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましい。Mwが20万未満の場合は、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、SBRのMwは、120万以下であることが好ましく、100万以下であることがより好ましい。Mwが120万を超える場合は、加工性が悪化する傾向がある。ここで、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定され、標準ポリスチレンにより換算して得られる値である。   The weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably 200,000 or more, and more preferably 300,000 or more. When Mw is less than 200,000, the wear resistance tends to deteriorate. The Mw of SBR is preferably 1.2 million or less, and more preferably 1 million or less. When Mw exceeds 1,200,000, the workability tends to deteriorate. Here, Mw is a value obtained by measurement using a gel permeation chromatograph (GPC) and conversion with standard polystyrene.

SBRのTanδピーク温度は、−15℃以上であることが好ましい。−15℃未満であると、グリップ性能が低下する傾向にある。一方、同温度は、−5℃以下であることが好ましい。−5℃超であると、脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向にある。ここで、Tanδピーク温度は、粘弾性スペクトロメーター(例えば、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVES)により測定される値である。   The Tan δ peak temperature of SBR is preferably −15 ° C. or higher. When it is less than -15 ° C, grip performance tends to be lowered. On the other hand, the temperature is preferably −5 ° C. or lower. If it exceeds -5 ° C, the embrittlement temperature tends to be high and low temperature cracks tend to occur. Here, the Tan δ peak temperature is a value measured by a viscoelastic spectrometer (for example, a viscoelastic spectrometer VES manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.).

本発明における変性SBRとしては、特に、S−SBRの重合末端(活性末端)を、下記式(1)で表される化合物により変性したもの(変性S−SBR(特開2010−111753号公報に記載の変性SBR))が好ましい。この場合、ポリマーの分子量をコントロールし易く、tanδを増大させる低分子量成分を少なくすることができるという利点が得られる他、シリカとポリマー鎖の結合を強め、転がり抵抗特性、耐摩耗性をより向上できる。   As the modified SBR in the present invention, in particular, the polymerization terminal (active terminal) of S-SBR is modified with a compound represented by the following formula (1) (modified S-SBR (JP 2010-111753 A). The modified SBR)) described is preferred. In this case, it is easy to control the molecular weight of the polymer, and there are advantages that the low molecular weight component that increases tan δ can be reduced. In addition, the bond between the silica and the polymer chain is strengthened, and the rolling resistance characteristics and wear resistance are further improved. it can.

Figure 2015221883
(式中、R1、R2およびR3は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(−COOH)、メルカプト基(−SH)またはこれらの誘導体を表す。R4およびR5は、同一若しくは異なって、水素原子またはアルキル基を表す。nは整数を表す。)
Figure 2015221883
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (—COOH), a mercapto group (—SH) or a derivative thereof. R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer.)

1、R2およびR3におけるアルキル基もしくはアルコキシ基としては、炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜6、更に好ましくは炭素数1〜4のものが挙げられる。R4およびR5のアルキル基としては、炭素数1〜4のものが挙げられる。nは、好ましくは1〜5、より好ましくは2〜4、更に好ましくは3である。 Examples of the alkyl group or alkoxy group in R 1 , R 2 and R 3 include those having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group for R 4 and R 5 include those having 1 to 4 carbon atoms. n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and still more preferably 3.

上記式(1)で表される化合物の具体例としては、3−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、2−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the compound represented by the above formula (1) include 3-aminopropyldimethylmethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 3 -Dimethylaminopropyltrimethoxysilane etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記式(1)で表される化合物(変性剤)によるスチレンブタジエンゴムの変性方法としては、特公平6−53768号公報、特公平6−57767号公報、特表2003−514078号公報などに記載されている方法など、従来公知の手法を用いることができる。例えば、スチレンブタジエンゴムと変性剤とを接触させればよく、アニオン重合によりスチレンブタジエンゴムを合成した後、該重合体ゴム溶液中に変性剤を所定量添加し、スチレンブタジエンゴムの重合末端(活性末端)と変性剤とを反応させる方法、スチレンブタジエンゴム溶液中に変性剤を添加して反応させる方法などが挙げられる。   Examples of the method for modifying the styrene butadiene rubber with the compound (modifier) represented by the above formula (1) are described in JP-B-6-53768, JP-B-6-57767, JP-T2003-514078, and the like. A conventionally known method such as a known method can be used. For example, a styrene butadiene rubber and a modifier may be brought into contact with each other. After a styrene butadiene rubber is synthesized by anionic polymerization, a predetermined amount of a modifier is added to the polymer rubber solution, and a polymerization terminal (active activity of the styrene butadiene rubber is activated. And a method in which a modifier is added to the styrene-butadiene rubber solution and reacted.

本発明において、変性SBRのゴム成分中の含有量は、ゴム成分100質量%中、好ましくは87質量%以上、より好ましくは88質量%以上、より好ましくは89質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。87質量%未満であると、グリップ性能が低下する傾向がある。該SBRの含有量は、好ましくは95質量%以下、より好ましくは94質量%以下、さらに好ましくは93質量%以下である。95質量%を超えると、脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向がある。   In the present invention, the content of the modified SBR in the rubber component is 100% by mass of the rubber component, preferably 87% by mass or more, more preferably 88% by mass or more, more preferably 89% by mass or more, and further preferably 90% by mass. % Or more. When it is less than 87% by mass, grip performance tends to be lowered. The SBR content is preferably 95% by mass or less, more preferably 94% by mass or less, and still more preferably 93% by mass or less. If it exceeds 95% by mass, the embrittlement temperature tends to be high and low temperature cracks tend to occur.

(液状ブタジエンゴム)
本発明において、液状ブタジエンゴム(BR)とは、常温(25℃)で液体状態のブタジエンゴムをいう。このような液状BRとしては、例えば、RICON130、RICON150などが挙げられる。液状BRは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Liquid butadiene rubber)
In the present invention, liquid butadiene rubber (BR) refers to butadiene rubber that is in a liquid state at room temperature (25 ° C.). Examples of such a liquid BR include RICON 130 and RICON 150. Liquid BR may be used independently and may use 2 or more types together.

液状BRの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは、3000以上、より好ましくは5000以上である。Mwが3000未満では、経時的に含量が低下する影響により、ゴム組成物が固くなり、グリップ性能が低下する傾向にある。一方、Mwは、40000以下が好ましく、より好ましくは30000以下である。Mwが40000超ではグリップ性能が低下する傾向にある。液状BRの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めた値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the liquid BR is preferably 3000 or more, more preferably 5000 or more. When Mw is less than 3000, the rubber composition becomes hard due to the effect of the content decreasing with time, and the grip performance tends to decrease. On the other hand, Mw is preferably 40000 or less, more preferably 30000 or less. When Mw exceeds 40,000, grip performance tends to decrease. The weight average molecular weight (Mw) of liquid BR is gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series, manufactured by Tosoh Corporation), detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation. ) Based on standard polystyrene conversion.

ゴム成分中の液状BRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは6質量%以上、さらに好ましくは7質量%以上である。5質量%未満であると脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向がある。一方、該含有量は、好ましくは13質量%以下、より好ましくは12質量%以下、より好ましくは11質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。13質量%超であるとグリップ性能が低下する傾向にある。   The content of liquid BR in the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and further preferably 7% by mass or more. If it is less than 5% by mass, the embrittlement temperature becomes high and low temperature cracks tend to occur. On the other hand, the content is preferably 13% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, more preferably 11% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. If it exceeds 13% by mass, grip performance tends to be lowered.

(液状BR伸展変性SBR)
本発明において、ゴム成分は、上記した変性SBRと液状BRとからなるものが好ましい。この場合において、変性SBRは予め液状BRによって伸展されていることが好ましい。該伸展をしておくことにより、経時による変化が少ないという利点が得られる。該伸展は、常法により実施することができ、例えば、S−SBRを作成するときに添加して作成することにより実施することができる。
(Liquid BR extension modified SBR)
In the present invention, the rubber component is preferably composed of the above-described modified SBR and liquid BR. In this case, it is preferable that the modified SBR is previously extended by liquid BR. The extension provides the advantage of little change over time. The stretching can be performed by a conventional method, for example, by adding and preparing S-SBR.

(その他のゴム成分)
本発明において、ゴム成分は、上記した変性SBRと液状BRに加え、その他のゴム成分を添加することもでき、そのようなゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等が挙げられる。これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からNR、BRが好ましい。
(Other rubber components)
In the present invention, the rubber component may be added with other rubber components in addition to the above-described modified SBR and liquid BR. Examples of such rubber components include natural rubber (NR) and isoprene rubber (IR). Butadiene rubber (BR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR) and the like. These rubber components may be used alone or in combination of two or more. Among these, NR and BR are preferable because grip performance and wear resistance can be obtained in a well-balanced manner.

<充填剤>
充填剤としては、シリカ、カーボンブラックなどこの分野で通常使用される充填剤を挙げることができる。
<Filler>
Examples of the filler include fillers usually used in this field such as silica and carbon black.

(シリカ)
シリカとしては、通常のこの分野で使用するものをいずれも好適に使用することができ、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)などを挙げることができる。このうち、シラノール基が多いという理由から、含水シリカが好ましい。本発明において使用できるシリカとしては、具体的には、例えば、ウルトラジルVN3、115GR、1115MP、1165MP、165GR等が挙げられる。シリカは1種または2種以上を使用することができる。
(silica)
As the silica, any of those usually used in this field can be suitably used. For example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrous silica), etc. Can be mentioned. Of these, hydrous silica is preferred because it has many silanol groups. Specific examples of silica that can be used in the present invention include Ultrasil VN3, 115GR, 1115MP, 1165MP, and 165GR. One or two or more types of silica can be used.

シリカのN2SAは、100m2/g以上であることが好ましく、より好ましくは120m2/g以上である。100m2/g未満ではウェットグリップ性能が低下する傾向がある。一方、N2SAは、200m2/g以下であることが好ましく、より好ましくは180m2/g以下である。200m2/g超では加工性・分散性がわるくなる傾向がある。シリカのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。 N 2 SA of silica is preferably 100 m 2 / g or more, more preferably 120 m 2 / g or more. If it is less than 100 m 2 / g, the wet grip performance tends to decrease. On the other hand, N 2 SA is preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 180 m 2 / g or less. If it exceeds 200 m 2 / g, the workability and dispersibility tend to be impaired. N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、50質量部〜80質量部である。50質量部未満では、グリップ性能が低下する傾向にあり、80質量部超では、燃費性能が悪化する傾向にある。   The compounding quantity of a silica is 50 mass parts-80 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components. If the amount is less than 50 parts by mass, the grip performance tends to decrease, and if it exceeds 80 parts by mass, the fuel efficiency tends to deteriorate.

(シランカップリング剤)
本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系;3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系;3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系;γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系;3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系;3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系;などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性が良好である点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィドなどが好ましい。
(Silane coupling agent)
The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent. As the silane coupling agent, a conventionally known silane coupling agent can be used. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4- Triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxy Silylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Sulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3 -Trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxy Ethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthioca Sulfide systems such as vamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Mercapto type such as 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane; Vinyl type such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltriethoxysilane 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane Amino systems such as orchid; glycidoxy systems such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane Nitro compounds such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltri Chloro type such as ethoxysilane; and the like. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide and the like are preferable from the viewpoint of good processability.

シランカップリング剤を含有する場合、その配合量は、シリカ100質量部に対して、2.5質量部以上であることが好ましく、より好ましくは3質量部以上、さらに好ましくは3.5量部以上である。シランカップリング剤の含有量が2.5質量部未満では、分散性の改善等の効果が十分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の配合量が10質量部を超える場合は、充分なカップリング効果が得られず、補強性が低下する傾向がある。   When the silane coupling agent is contained, the blending amount is preferably 2.5 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. That's it. When the content of the silane coupling agent is less than 2.5 parts by mass, effects such as improvement of dispersibility tend not to be obtained sufficiently. Moreover, it is preferable that it is 10 mass parts or less, and, as for content of a silane coupling agent, it is more preferable that it is 8 mass parts or less. When the compounding amount of the silane coupling agent exceeds 10 parts by mass, a sufficient coupling effect cannot be obtained and the reinforcing property tends to be lowered.

(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、SAF、ISAF、HAF、FF、FEF、GPFなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、80m2/g以上であり、好ましくは、115m2/g以上である。N2SAが80m2/g未満では磨耗性が低下する傾向にある。一方、カーボンブラックのN2SAは200m2/g以下であり、好ましくは、185m2/g以下である。カーボンブラックのN2SAが200m2/gより大きい場合には、加工性・分散が悪化する傾向がある。カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217−2:2001に準拠して求められる。
(Carbon black)
As carbon black, those generally used in tire production can be used, for example, SAF, ISAF, HAF, FF, FEF, GPF, etc., and these carbon blacks can be used alone, Two or more kinds may be used in combination. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is 80 m 2 / g or more, preferably 115 m 2 / g or more. If N 2 SA is less than 80 m 2 / g, the wear properties tend to be reduced. On the other hand, N 2 SA of carbon black is 200 m 2 / g or less, and preferably 185 m 2 / g or less. When N 2 SA of carbon black is larger than 200 m 2 / g, processability and dispersion tend to deteriorate. N 2 SA of carbon black is determined in accordance with JIS K 6217-2: 2001.

カーボンブラックの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは7質量部以上、さらに好ましくは9質量部以上である。5質量部未満では摩耗性能が悪化する傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、さらに好ましくは35質量部以下である。50質量部を超えると転がり抵抗が悪化する傾向がある。   The compounding amount of carbon black is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, and further preferably 9 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 parts by mass, the wear performance tends to deteriorate. On the other hand, the amount is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and still more preferably 35 parts by mass or less. When it exceeds 50 mass parts, there exists a tendency for rolling resistance to deteriorate.

充填剤の合計配合量としては、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以上、より好ましくは60質量部以上である。50質量部未満では摩耗性能が悪化する傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは110質量部以下、より好ましくは100質量部以下である。110質量部超では転がり抵抗が悪化する傾向がある。   The total blending amount of the filler is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 50 parts by mass, the wear performance tends to deteriorate. On the other hand, the amount is preferably 110 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less. If it exceeds 110 parts by mass, the rolling resistance tends to deteriorate.

<オイル>
本発明では、グリップ性能などの観点から、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、鉱物油などのオイルが挙げられる。オイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
<Oil>
In the present invention, it is preferable to blend a softener from the viewpoint of grip performance and the like. Although it does not specifically limit as a softening agent, Oils, such as mineral oil, are mentioned. Examples of the oil include process oils such as paraffinic process oil, aroma based process oil, and naphthenic process oil.

オイルの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、さらに好ましくは13質量部以上である。5質量部未満では、添加による効果が得られないおそれがある。また、該オイルの配合量は、好ましくは25質量部以下、より好ましくは22質量部以下である。25質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。   The blending amount of the oil is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further preferably 13 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 parts by mass, the effect of addition may not be obtained. The blending amount of the oil is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 22 parts by mass or less. When it exceeds 25 parts by mass, the wear resistance tends to deteriorate.

<加硫促進剤>
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、本発明では、スルフェンアミド系、グアニジン系加硫促進剤を好適に使用できる。
<Vulcanization accelerator>
Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, and guanidine-based vulcanization accelerators. Among them, in the present invention, sulfenamide-based and guanidine-based vulcanization accelerators are preferably used. Can be used.

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられる。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT−N)などが挙げられる。グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、N,N−ジフェニルグアニジンなどが挙げられる。加硫促進剤としては、1種または2種以上を使用することができる。   Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide. Examples of the thiazole vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and the like. Examples of the thiuram vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N) and the like. Examples of the guanidine vulcanization accelerator include N, N-diphenylguanidine. As a vulcanization accelerator, 1 type (s) or 2 or more types can be used.

加硫促進剤を配合する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上である。1質量部未満では、充分な加硫速度が得られず、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下である。5質量部を超えると、ブルーミングを起こし、グリップ性能、耐摩耗性が低下するおそれがある。   When the vulcanization accelerator is blended, the content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, a sufficient vulcanization rate cannot be obtained, and good grip performance and wear resistance tend to be not obtained. On the other hand, the amount is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, blooming may occur and grip performance and wear resistance may be reduced.

本発明のゴム組成物は、前記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄、加硫促進助剤等を適宜配合することができる。   In addition to the above components, the rubber composition of the present invention suitably contains compounding agents conventionally used in the rubber industry, such as zinc oxide, antioxidants, oils, waxes, sulfur, vulcanization accelerators and the like. be able to.

こうして得られる本発明のゴム組成物は、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるものであるため、タイヤ、中でも、乗用車用タイヤに使用することができる。また、これら特長から、特に、タイヤトレッドに好適に用いることができる。   The rubber composition of the present invention thus obtained responds to demands for low fuel consumption, prevents brittleness while maintaining high grip performance, and further has excellent wear resistance. It can be used for tires for passenger cars. Moreover, it can use suitably especially for a tire tread from these characteristics.

本発明のゴム組成物は、タイヤに使用される場合には、通常の方法により、タイヤとして製造することができる。すなわち、必要に応じて前記成分を適宜配合した混合物を混練りし、未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得ることができ、これに空気を入れ、空気入りタイヤとすることができる。   When used in a tire, the rubber composition of the present invention can be produced as a tire by an ordinary method. That is, if necessary, a mixture containing the above ingredients is kneaded, extruded in accordance with the shape of each member of the tire at an unvulcanized stage, and molded on a tire molding machine by a normal method. Thus, an unvulcanized tire is formed. A tire can be obtained by heating and pressurizing the unvulcanized tire in a vulcanizer, and air can be put into the tire to obtain a pneumatic tire.

本明細書において、MwおよびMnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定され、標準ポリスチレンより換算される。
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)により測定される。
単に、例えば、「1〜99質量%」というときは、両端の値を含むものである。
In this specification, Mw and Mn are measured using a gel permeation chromatograph (GPC) and converted from standard polystyrene.
The glass transition temperature (Tg) is measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
For example, “1-99 mass%” includes values at both ends.

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。   The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to the examples.

以下に、本明細書において使用した各種薬品をまとめて示す。各種薬品は必要に応じて常法に従い精製を行った。   The various chemicals used in the present specification are collectively shown below. Various chemicals were purified according to conventional methods as needed.

<ゴム組成物の製造に用いた各種薬品>
液状BR伸展変性S−SBR(1):下記変性S−SBR(1)95質量%に対し、下記液状BR(1)5質量%を用いて、伸展したもの。Tanδピーク温度:−5℃
液状BR伸展変性S−SBR(2):下記変性S−SBR(2)90質量%に対し、下記液状BR(2)10質量%を用いて、伸展したもの。Tanδピーク温度:−15℃
液状BR伸展変性S−SBR(3):下記変性S−SBR(2)90質量%に対し、下記液状BR(1)15質量%を用いて、伸展したもの。Tanδピーク温度:−20℃
液状BR(1):分子量30000
液状BR(2):分子量5000
変性S−SBR(1):Tanδピーク温度:−5℃
変性S−SBR(2):Tanδピーク温度:−15℃
BR:宇部興産製のウベポールBR150B(Tg:−114℃、シス含量:97質量%)
オイル:(株)ジャパンエナジー製のJOMOプロセスX140
シリカ(含水シリカ):デグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi−69
カーボンブラック:キャボット・ジャッパン製のショウブラックN220(N2SA:115m2/g)
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ワックス:大内親興化学工業(株)製のサンノックワックス
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(TBBS):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤(DPG):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
<Various chemicals used in the production of rubber composition>
Liquid BR stretch modified S-SBR (1): stretched using 5 mass% of the following liquid BR (1) with respect to 95 mass% of the modified S-SBR (1) described below. Tanδ peak temperature: -5 ° C
Liquid BR stretch-modified S-SBR (2): Stretched using 10% by mass of the following liquid BR (2) with respect to 90% by mass of the following modified S-SBR (2). Tan δ peak temperature: −15 ° C.
Liquid BR stretch-modified S-SBR (3): Stretched using 15% by mass of the following liquid BR (1) with respect to 90% by mass of the following modified S-SBR (2). Tan δ peak temperature: −20 ° C.
Liquid BR (1): molecular weight 30000
Liquid BR (2): molecular weight 5000
Modified S-SBR (1): Tan δ peak temperature: −5 ° C.
Modified S-SBR (2): Tan δ peak temperature: −15 ° C.
BR: Ubepol BR150B manufactured by Ube Industries (Tg: -114 ° C, cis content: 97% by mass)
Oil: JOMO process X140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Silica (hydrous silica): Ultrazil VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si-69 manufactured by Degussa
Carbon Black: Show Black N220 (N 2 SA: 115 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Anti-aging agent: NOCRACK 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Wax: Sannox wax manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. Stearic acid: Zinc stearate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd. Sulfur: manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. Powder Sulfur Vulcanization Accelerator (TBBS): Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator (DPG): Noxeller D (N, N'-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

<ゴム組成物およびタイヤの製造>
表1記載の配合に従い、各種薬品(硫黄および加硫促進剤を除く)を、1.7Lバンバリーミキサーにて、160℃で2分間混練りし、混練り物を得た。得られた混練り物に、硫黄ならびに加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて80℃で3分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、タイヤトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上にて他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、183℃で10分間プレス加硫し、試験用タイヤを得た(タイヤサイズ:205/65R15)。なお、各種試験に供する加硫ゴム組成物を得る場合には、所定の形状に成形した未加硫ゴム組成物を上記と同じ条件でプレス加硫することにより得た。
<Manufacture of rubber composition and tire>
In accordance with the formulation shown in Table 1, various chemicals (excluding sulfur and vulcanization accelerator) were kneaded at 160 ° C. for 2 minutes in a 1.7 L Banbury mixer to obtain a kneaded product. To the obtained kneaded product, sulfur and a vulcanization accelerator were added and kneaded at 80 ° C. for 3 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tire tread shape, bonded together with other tire members on a tire molding machine, and press vulcanized at 183 ° C. for 10 minutes to obtain a test tire ( Tire size: 205 / 65R15). In addition, when obtaining the vulcanized rubber composition used for various tests, it obtained by press vulcanizing the unvulcanized rubber composition molded into a predetermined shape under the same conditions as described above.

(転がり抵抗指数)
上記で得た加硫ゴム組成物(短冊状・4mm×40mm×2mm)について、粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下でtanδを測定し、比較例1のtanδを100として、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗特性に優れる。

(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)÷(各配合のtanδ)×100
(Rolling resistance index)
About the vulcanized rubber composition (strip shape, 4 mm × 40 mm × 2 mm) obtained above, using a viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), temperature 70 ° C., initial strain 10%, dynamic strain 2 Tan δ was measured under the condition of%, and the tan δ of Comparative Example 1 was taken as 100, and the result was expressed as an index by the following formula. The larger the index, the better the rolling resistance characteristics.

(Rolling resistance index) = (tan δ of Comparative Example 1) ÷ (tan δ of each formulation) × 100

(ドライグリップ性能指数)
トラクション試験車に、上記試験用タイヤを装着させ、乾燥アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。このとき40km/hで走行させ、ブレーキをかけてから停止するまでの間の最大摩擦係数(Maxμ)を測定し、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が優れることを示す。

(ドライグリップ性能指数)=(各配合のMaxμ)/(比較例1のMaxμ)×100
(Dry grip performance index)
The test tire was attached to a traction test vehicle, and the vehicle was driven on a dry asphalt road test course. At this time, the vehicle was run at 40 km / h, the maximum friction coefficient (Maxμ) from when the brake was applied to when the vehicle was stopped was measured, and an index was displayed according to the following formula. The larger the index, the better the dry grip performance.

(Dry grip performance index) = (Maxμ of each formulation) / (Maxμ of Comparative Example 1) × 100

(脆化テスト)
上記で得た加硫ゴム組成物(形状・大きさ:短冊状・4mm×40mm×2mm)を、−45℃の冷蔵庫に一日入れ、転動負荷試験を実施した。試験後、各サンプルの欠けの有無を調べた。
欠けの無かったもの:○
欠けの有ったもの:×
(Ebrittlement test)
The vulcanized rubber composition obtained above (shape / size: strip / 4 mm × 40 mm × 2 mm) was placed in a refrigerator at −45 ° C. for one day, and a rolling load test was performed. After the test, each sample was examined for chipping.
No chipping: ○
Chips with defects: ×

以上の結果を、表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2015221883
Figure 2015221883

本発明によれば、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition that prevents brittleness while maintaining high grip performance while meeting demands for low fuel consumption, and also has excellent wear resistance, and a tread composed of the rubber composition are provided. The pneumatic tire which has can be provided.

Claims (6)

変性スチレンブタジエンゴム87〜95質量%および液状ブタジエンゴム5〜13質量%を含んでなるゴム成分100質量部に対して、
シリカ50〜80質量部
を含んでなるゴム組成物。
With respect to 100 parts by mass of a rubber component comprising 87 to 95% by mass of a modified styrene butadiene rubber and 5 to 13% by mass of a liquid butadiene rubber,
A rubber composition comprising 50 to 80 parts by mass of silica.
変性スチレンブタジエンゴムのTanδピーク温度が−15〜−5℃である、請求項1記載のゴム組成物。 The rubber composition according to claim 1, wherein the modified styrene-butadiene rubber has a Tan δ peak temperature of -15 to -5 ° C. 変性スチレンブタジエンゴムが、溶液重合スチレンブタジエンゴムの末端をアミノ基および/またはアルコキシシリル基で変性したものである、請求項1または2記載のゴム組成物。 The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the modified styrene-butadiene rubber is a solution-polymerized styrene-butadiene rubber whose terminal is modified with an amino group and / or an alkoxysilyl group. 液状ブタジエンゴムの重量平均分子量が3000〜40000である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。 The rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid butadiene rubber has a weight average molecular weight of 3000 to 40000. 変性スチレンブタジエンゴムが液状ブタジエンゴムによって伸展されたものである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。 The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the modified styrene butadiene rubber is stretched by a liquid butadiene rubber. 請求項1〜5のいずれか1項に記載のゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤ。 The pneumatic tire which has a tread which consists of a rubber composition of any one of Claims 1-5.
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