JP2015179204A - ハードコートフィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
前記第1機能性層は、ハードコート層を含み、
前記ハードコート層の表面に対して微小硬度計により試験力を負荷して、設定された深さまで押し込み、その後除荷する押し込み深さ設定負荷−除荷試験により得られる以下の値Aが、0.02以上0.90以下であり、
A=(h1−h2)/hmax
ただし、
h1:除荷保持時間0秒で測定したときの残留深さ(μm)
h2:除荷保持時間60秒で測定したときの残留深さ(μm)
hmax:設定押し込み深さ(μm)
かつ、下記の(1)および(2)の少なくともいずれかの条件を満足することを特徴とするハードコートフィルム。
(1)前記第1機能性層の表面の算術平均粗さRaが2nm以上である。
(2)前記フィルム基材の他方の面に第2機能性層を有し、前記第2機能性層の表面の算術平均粗さRaが2nm以上である。
前記保護フィルムが、前記1から7のいずれかに記載のハードコートフィルムであることを特徴とする偏光板。
前記表示セルの視認側に配置される、前記8に記載の偏光板とを備えていることを特徴とする画像表示装置。
図1は、本実施形態の画像表示装置1の概略の構成を示す断面図である。画像表示装置1は、液晶表示パネル2と、バックライト3とを備えている。バックライト3は、液晶表示パネル2を照明するための光源である。
第1機能性層は、ハードコート層の表面に対して微小硬度計により試験力を負荷して、設定された深さまで押し込み、その後除荷する押し込み深さ設定負荷−除荷試験により得られる以下の値Aが、0.02以上0.90以下である。
A=(h1−h2)/hmax
ただし、
h1:除荷保持時間0秒で測定したときの残留深さ(μm)
h2:除荷保持時間60秒で測定したときの残留深さ(μm)
hmax:設定押し込み深さ(μm)
第1機能性層を構成する好ましい樹脂としては、ポリウレタン系樹脂を挙げることができる。ポリウレタン系樹脂としては、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いることができる。熱硬化性ポリウレタン樹脂は、ポリオール類とポリイソシアネートからなる主原料のうち、原料の少なくとも一部に官能基数が3以上である化合物を使用することによって得られるポリウレタン樹脂である。熱可塑性ポリウレタン樹脂は、官能基数が2である化合物のみを用いて得られるポリウレタン樹脂である。
第1機能性層は、活性線硬化樹脂の硬化促進のため、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤の含有量は、質量比で、光重合開始剤:活性線硬化樹脂=20:100〜0.01:100となる量であることが好ましい。光重合開始剤としては、具体的には、アルキルフェノン系、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及び、これらの誘導体を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。光重合開始剤としては市販品を用いてもよく、例えば、BASFジャパン(株)製のイルガキュア184、イルガキュア907、イルガキュア651などが好ましい例示として挙げられる。
第1機能性層は、表面凹凸を有しても良い。表面凹凸を有する場合、高さとしては、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が2nm以上、より好ましくは10nm以上であり、更に好ましくは10nm〜5μmの範囲内であり、前記範囲において良好なアンチブロッキング性を発揮する。算術平均粗さRaは、JIS B0601:2001に準じて、光学干渉式表面粗さ計(ZYGO社製、NewView)で測定した値である。第1機能性層の表面凹凸の形成方法は、後述する第2機能性層の表面凹凸形成方法により形成できる。また、第1機能性層は対水接触角が95°以下であることが好ましい。対水接触角は後述する方法で測定できる。
第2機能性層は、基材フィルムの第1機能性層とは他方の面に形成される層であり、具体的には、表面凹凸を有する層である。表面凹凸の高さとしては、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が2nm以上、より好ましくは10nm以上であり、更に好ましくは10nm〜5μmの範囲内であり、前記範囲において良好なアンチブロッキング性を発揮する。算術平均粗さRaは、JIS B0601:2001に準じて、光学干渉式表面粗さ計(ZYGO社製、NewView)で測定した値である。
第2機能性層は樹脂を主成分して構成された層であり、具体的には、活性線硬化樹脂を含有することが、機械的膜強度に優れる点から好ましい。すなわち、紫外線や電子線のような活性線(活性エネルギー線ともいう)照射により、架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする層である。活性線硬化樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを含む成分が好ましく用いられ、紫外線や電子線のような活性線を照射することによって硬化させて活性線硬化樹脂層が形成される。
第2機能性層には、活性線硬化樹脂の硬化促進のため、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤の含有量は、質量比で、光重合開始剤:活性線硬化樹脂=20:100〜0.01:100となる量であることが好ましい。光重合開始剤としては、具体的には、アルキルフェノン系、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及び、これらの誘導体を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。光重合開始剤としては市販品を用いてもよく、例えば、BASFジャパン(株)製のイルガキュア184、イルガキュア907、イルガキュア651などが好ましい例示として挙げられる。
〈ポリマーシランカップリング剤被覆微粒子〉
第2機能性層は、ポリマーシランカップリング剤で被覆されてなる微粒子を含有することが、表面凹凸を形成してアンチブロッキング性を良好に発揮する点から好ましい。上記微粒子の含有量は、質量比で、ポリマーシランカップリング剤被覆微粒子:活性線硬化樹脂=0.1:100〜100:100となる量であることが好ましい。
ポリマーシランカップリング剤とは、重合性モノマーとシランカップリング剤(シラン化合物)との反応物をいう。このようなポリマーシランカップリング剤は、例えば、特開平11−116240号公報に開示された重合性モノマーと反応性シラン化合物との反応物の製法に準じて得ることができる。
X−R−Si(OR)3 (4)
(式中、Rは、置換または非置換の炭化水素基から選ばれる炭素数1〜10の有機基を表す。Xは(メタ)アクロイル基、エポキシ基(グリシド基)、ウレタン基、アミノ基、フルオロ基から選ばれる1種または2種以上の官能基を表す。)
ポリマーシランカップリング被覆微粒子は、具体的には、微粒子の有機溶媒分散液にポリマーシランカップリング剤を加え、アルカリ存在下でポリマーシランカップリング剤で微粒子を被覆することによって調製できる。
第2機能性層は、上記したポリマーシランカップリング剤被覆微粒子の他に、被覆されていない微粒子を含有して表面凹凸を形成し、アンチブロッキング性を発現してもよい。微粒子としては、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリスチレン、ナイロン12等の有機系微粒子やシリカ等の無機微粒子を挙げることができる。微粒子の平均粒子径は5nm〜5μm、さらには10nm〜3μmの範囲が、ハードコートフィルムに用いた際の光学特性から好ましい。第2機能性層中の微粒子の含有量は、固形分として0.5〜80質量部、さらには1〜60質量部であることが、第2機能性層の膜強度を確保する点から好ましい。なお、前述した微粒子及びポリマーシランカップリング剤被覆微粒子は、第1機能性層に含有されてもよい。また、これらの微粒子は併用してよい。
第2機能性層は、相分離構造によって表面凹凸を形成して、アンチブロッキング性を発現してもよい。例えば、非反応性アクリル系樹脂と、前述したエチレン性不飽和二重結合を有する紫外線硬化型アクリレート系樹脂を、重量比で、前者/後者=1/99〜90/10、好ましくは3/97〜70/30、さらに好ましくは5/95〜50/50で混合して用いる。前記2種類のアクリル樹脂は、互いに非相溶で相分離性を有しており、加工温度付近で互いに非相溶である。このような組み合わせとすることにより、相分離作用で表面凹凸を形成できる。
表面に凹凸をつけた金属金型を用いて、第2機能性層に対してUVエンボス加工することで、第2機能性層に表面凹凸を形成し、アンチブロッキング性を発現できる。UVエンボス加工は、基材フィルムの表面に樹脂層を形成し、その樹脂層を金型の凹凸面に押し付けながら硬化させることで、金型の凹凸面が樹脂層に転写されて表面凹凸が形成される。具体的には、基材フィルム上に紫外線硬化型樹脂を塗工し、塗工した紫外線硬化樹脂を金属金型に密着させた状態で、基材フィルム側から紫外線を照射して紫外線硬化型樹脂を硬化させ、その後金属金型から、硬化後の樹脂層が形成されたハードコートフィルムを剥離することで、表面凹凸が形成される。
機能性層には、帯電防止性を付与するために導電剤が含まれていてもよい。好ましい導電剤としては、金属酸化物粒子又はπ共役系導電性ポリマーが挙げられる。また、イオン液体も導電性化合物として好ましく用いられる。
機能性層には塗布性から、フッ素−シロキサングラフト化合物、フッ素系化合物やHLB値が3〜18の化合物を含有しても良い。これら添加剤の種類や添加量を調整することで、親水性を制御しやすい。
HLB=7+11.7Log(Mw/Mo)
式中、Mwは親水基の分子量、Moは親油基の分子量を表し、Mw+Mo=M(化合物の分子量)である。或いはグリフィン法によれば、HLB値=20×親水部の式量の総和/分子量(J.Soc.Cosmetic Chem.,5(1954),294)等が挙げられる。HLB値が3〜18の化合物の具体的化合物を下記に挙げるが、これに限定されるものでない。( )内はHLB値を示す。
機能性層は、後述するセルロースエステルフィルムで説明する紫外線吸収剤をさらに含有しても良い。紫外線吸収剤を含有する場合のフィルムの構成としては、2層以上で構成される場合には、かつセルロースエステルフィルムと接する機能性層に紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
機能性層は、上記した機能性層を形成する成分を、セルロースエステルフィルムを膨潤又は一部溶解をする溶剤で希釈し、機能性層組成物として、以下の方法でセルロースフィルム上に塗布し、乾燥、硬化することにより形成することが好ましい。
機能性層組成物を塗布後、乾燥し、硬化(熱或いは活性線照射(UV硬化とも言う))し、更に必要に応じて、硬化後に加熱処理しても良い。硬化後の加熱処理温度としては80℃以上が好ましく、更に好ましくは100℃以上であり、特に好ましくは120℃以上である。このような高温で硬化後の加熱処理を行うことで、膜強度に優れた機能性層を得ることができる。
本実施形態のハードコートフィルムは、硬度の指標である鉛筆硬度が6B以上のフィルムであり、より好ましくは4B以上である。鉛筆硬度は、作製したハードコートフィルムを温度23℃、相対湿度55%の条件で2時間以上調湿した後、加重500g条件でJIS S 6006が規定する試験用鉛筆を用いて、機能性層をJIS K 5400が規定する鉛筆硬度評価方法に従い測定した値である。
本実施形態のハードコートフィルムは、透湿60℃、相対湿度95%、24時間経時における透湿度が2000g/m2以下であることが好ましく、より好ましくは1000g/m2以下である。透湿度の値は、JIS Z 0208の透湿度試験(カップ法)に準じて、温度60℃、相対湿度95%の雰囲気中、面積1m2の試料を24時間に通過する水蒸気の重量(g)を測定した値である。
次に、本実施形態に係るフィルム基材について説明する。フィルム基材としては、製造が容易であること、機能性層との接着性が良好であること、光学的に等方性であること、透明であること等が好ましい。フィルム基材としては、上記の性質を有していれば特に限定はないが、例えば、セルロースジアセテートフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム等のセルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン(ポリエーテルスルホンも含む)系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム(アートン(JSR社製)、ゼオネックス、ゼオノア(以上、日本ゼオン社製))、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルム、ポリ乳酸フィルムまたはガラス板等を挙げることができる。中でも、セルロースエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムが好ましい。
セルロースエステル樹脂(以下、セルロースエステル、セルロース系樹脂ともいう)は、セルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等や、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることができる。
式(I) 2.6≦X+Y≦3.0
式(II) 0≦X≦2.5
溶媒:メチレンクロライド
カラム:Shodex K806、K805、K803G
(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ:L6000(日立製作所(株)製)
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=1000000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
セルロースエステルフィルムは、熱可塑性アクリル樹脂を併用しても良い。併用する場合には、熱可塑性アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の含有質量比が、熱可塑性アクリル樹脂:セルロースエステル樹脂=95:5〜50:50であることが好ましい。
フィルム基材には、λ/4フィルムを用いても良い。フィルム基材にλ/4フィルムを用いることで、本実施形態の目的効果が良好に得られるばかりか、画像表示装置に本実施形態のハードコートフィルムを組み入れた場合、クロストークにも優れる点から好ましい。
Ro=(nx−ny)×d
ただし、式中、nx、nyは、23℃55%RH、波長550nmにおける屈折率のうち、フィルムの面内で最大の屈折率(遅相軸方向の屈折率ともいう)、およびフィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率であり、dはフィルムの厚み(nm)である。
リタデーション調整剤としては、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
フィルム基材(またはλ/4フィルム)には、ポリカーボネート系樹脂を用いることもできる。ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定なく種々のものが使用でき、化学的性質および物性の点から芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、特にビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂が好ましい。その中でも、ビスフェノールAにベンゼン環、シクロヘキサン環、および脂肪族炭化水素基等を導入したビスフェノールA誘導体を用いたものがより好ましい。
フィルム基材(またはλ/4フィルム)としては、脂環式オレフィンポリマー系樹脂を用いることもできる。脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、特開平05−310845号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平05−97978号公報に記載されている水素添加重合体、特開平11−124429号公報に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等を採用することができる。
フィルム基材には、取扱性を向上させるため、例えばアクリル粒子、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることが好ましい。また、アクリル粒子は、特に限定されるものではないが、多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。これらの中でも二酸化ケイ素がセルロースエステルフィルムのヘイズを小さくできる点で好ましい。微粒子の1次平均粒子径としては、20nm以下が好ましく、更に好ましくは、5〜16nmの範囲内であり、特に好ましくは、5〜12nmの範囲内である。
フィルム基材は、下記一般式(P)で表されるモノマーに由来する繰り返し単位を含む重合体を含有することが好ましい。
フィルム基材は有機酸を含有してもよい。有機酸の分子量は200〜1000であることが好ましく、250〜800であることがより好ましく、280〜500であることが特に好ましい。有機酸としては、芳香環構造を含むことが好ましく、炭素数6〜12のアリール基を含むことが好ましく、フェニル基を含むことが特に好ましい。有機酸の芳香環構造は、その他の環と縮合環を形成していてもよい。有機酸の芳香環構造は、置換基を有していてもよいが、ハロゲン原子またはアルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子または炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、塩素原子またはメチル基であることが特に好ましい。また、有機酸は、下記一般式(Q)で表されることが好ましい。
フィルム基材は、以下の一般式(S)で表される化合物を含有してもよい。
フィルム基材は、環境変化での寸法安定性から、下記一般式(X)で表されるエステル化合物又は糖エステルを含有することが好ましい。先ずは、一般式(X)で表されるエステル化合物について説明する。
式中、Bはヒドロキシ基又はカルボン酸残基、Gは炭素数2〜12のアルキレングリコール残基又は炭素数6〜12のアリールグリコール残基又は炭素数が4〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸残基又は炭素数6〜12のアリールジカルボン酸残基を表す。nは1以上の整数を表す。
フィルム基材は、必要に応じて可塑剤を含有しても良い。可塑剤としては、特に限定されないが、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、及び多価アルコールエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等が挙げられる。これらの中では、後述するリタデーション値にセルロースエステルフィルムを制御しやすい点から、アクリル系可塑剤が好ましい。
フィルム基材は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は400nm以下の紫外線を吸収するため、耐久性を向上させるができる。紫外線吸収剤は、特に波長370nmでの透過率が10%以下であることが好ましく、より好ましくは5%以下、更に好ましくは2%以下である。紫外線吸収剤の具体例としては特に限定されないが、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。
フィルム基材は、さらに酸化防止剤(劣化防止剤)を含有していてもよい。酸化防止剤は、セルロースアセテートフィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりセルロースアセテートフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有する。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート等を挙げることができる。これら化合物の添加量は、セルロースアセテートフィルムに対して、質量割合で1ppm〜10000ppmが好ましく、10〜1000ppmが更に好ましい。
フィルム基材は、直径5μm以上の欠点が1個/10cm四方以下であることが好ましい。更に好ましくは0.5個/10cm四方以下、一層好ましくは0.1個/10cm四方以下である。ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径(外接円の直径)とする。
フィルム基材は、その全光線透過率が90%以上であることが好ましく、より好ましくは92%以上である。また、現実的な上限としては、99%程度である。ヘイズ値は2%以下が好ましく、より好ましくは1.5%以下である。全光線透過率、ヘイズ値はJIS K7361及びJIS K7136に準じて測定することができる。
式(I) Ro=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式中、nxはセルロースエステルフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、nyはフィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率、nzはセルロースエステルフィルムの厚さ方向の屈折率、dはセルロースエステルフィルムの厚さ(nm)をそれぞれ表す。上記リタデーションは、例えばKOBRA−21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、23℃、55%RH(相対湿度)の環境下で、波長が590nmで求めることができる。
次に、フィルム基材としてのセルロースエステルフィルムの製膜方法の例について説明する。なお、製膜方法はこれに限定されるわけではない。セルロースエステルフィルムの製膜方法としては、インフレーション法、T−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法を使用できる。
セルロースエステルフィルムを溶液流延製膜法で製造する場合の樹脂溶液(ドープ組成物)を形成するのに有用な有機溶媒は、セルロースエステル樹脂、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。前記溶媒はセルロースエステル樹脂、その他添加剤を計15〜45質量%溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
溶液流延製膜法では、樹脂及び添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸又は幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったセルロースエステルフィルムを巻き取る工程が行われる。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
なお、Mはウェブ又はフィルムを製造中又は製造後の任意の時点で採取した試料の質量であり、Nは質量Mのものを115℃で1時間加熱した後の質量である。
セルロースエステルフィルムは、溶融流延製膜法によって製膜しても良い。溶融流延製膜法は、セルロースエステル樹脂、可塑剤等のその他の添加剤を含む組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースエステルを含む溶融物を流延する製膜法をいう。
前述のλ/4フィルムは、下記の斜め延伸により製造することができる。斜め延伸フィルムは、フィルムの延長方向(長手方向)に対して0°を超え90°未満の角度に遅相軸を有する延伸フィルムを製造することで作製できる。なお、斜め延伸前の未延伸フィルムとしては、前述した公知のフィルムを用いることができる。
斜め延伸装置(斜め延伸テンター)を用いて、斜め延伸フィルムを作製することができる。斜め延伸テンターとしては、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、さらに、フィルムの配向軸をフィルム幅手方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやレターデーションを制御できる装置を好ましく用いることができる。次いで、具体的な斜め延伸フィルムの製造方法について図面を用いて説明する。
次に、上述した延伸部55の詳細について説明する。図7は、延伸部55のレールパターンの一例を模式的に示す平面図である。但し、これは一例であって、延伸部55の構成はこれに限定されるものではない。
フィルム基材の膜厚は、1〜200μmが好ましく、より好ましくは1〜80μmであり、さらに好ましくは1μm以上30μm未満である。また、フィルム基材の長さは、500〜10000mが好ましく、より好ましくは1000〜8000mである。前記長さの範囲とすることで、機能性層等の塗布における加工適正やフィルム基材自体のハンドリング性に優れる。
本実施形態のハードコートフィルム及びフィルム基材をロール状に巻き取った際の層間に保持される空気層の厚さは、0.5〜10μmの範囲が好ましく、より好ましくは1〜5μmの範囲である。空気層の厚さt’は、t’=[{π(D2−d2)/4L}−t]の式から求められる値である。前記式において、Dは巻取り直径、dは巻き芯直径、Lは巻き長さ、tはフィルムの厚さをそれぞれ表している。
本実施形態のハードコートフィルムにおいて、機能性層上に反射防止層や導電性層等、その他の層を設けることができる。
本実施形態のハードコートフィルムは、機能性層上に反射防止層を塗設して、外光反射防止機能を有する反射防止フィルムとして用いることができる。
低屈折率層は、シリカ系微粒子を含有することが好ましく、その屈折率は、23℃、波長550nm測定で、1.30〜1.45の範囲であることが好ましい。
一般式(OSi−1):Si(OR)4
式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を表す。具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等が好ましく用いられる。
高屈折率層の屈折率は、23℃、波長550nm測定で、屈折率を1.4〜2.2の範囲に調整することが好ましい。また、高屈折率層の厚さは5nm〜1μmが好ましく、10nm〜0.2μmであることが更に好ましく、30nm〜0.1μmであることが最も好ましい。屈折率の調整は、金属酸化物微粒子等を添加することで達成できる。用いる金属酸化物微粒子は、屈折率が1.80〜2.60であるものが好ましく、1.85〜2.50であるものが更に好ましい。
ハードコートフィルムにおいて、機能性層上に導電性層を形成しても良い。設けられる導電性層としては、一般的に広く知られた導電性材料を用いることができる。例えば、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム錫、金、銀、パラジウム等の金属酸化物を用いることができる。これらは、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、溶液塗布法等により、ハードコートフィルム上に薄膜として形成することができる。また、前記したπ共役系導電性ポリマーである有機導電性材料を用いて、導電性層を形成することも可能である。
本実施形態のハードコートフィルムを用いた偏光板について述べる。偏光板は一般的な方法で作製することができる。
偏光板としては、円偏光板を用いることもできる。円偏光板は、偏光板保護フィルム、偏光子、λ/4フィルムをこの順で積層して構成することができる。この場合、λ/4フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸(または透過軸)とのなす角度は45°である。長尺状偏光板保護フィルム、長尺状偏光子、長尺状λ/4フィルム(長尺斜め延伸フィルム)がこの順で積層して形成されることが好ましい。
液晶セルの基板と貼り合わせるためにフィルム片面に用いられる粘着剤層は、光学的に透明であることはもとより、適度な粘弾性や粘着特性を示すものが好ましい。
本実施形態のハードコートフィルムは、画像表示装置に使用することで、視認性に優れた性能が発揮される点で好ましい。画像表示装置としては反射型、透過型、半透過型液晶表示装置又は、TN型、STN型、OCB型、VA型、IPS型、ECB型等の各種駆動方式の液晶表示装置、タッチパネル表示装置、有機EL表示装置やプラズマディスプレイ等が挙がられる。これら画像表示装置の中でも、液晶表示装置が高い視認性に優れる点で好ましい。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。
〈二酸化珪素分散液の調製〉
アエロジルR812(日本アエロジル(株)製、一次粒子の平均径7nm)
10質量部
エタノール 90質量部
以上をディゾルバーで30分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。二酸化珪素分散液に88質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで30分間撹拌混合し、二酸化珪素分散希釈液を作製した。微粒子分散希釈液濾過器(アドバンテック東洋(株):ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターTCW−PPS−1N)で濾過した。
(セルロースエステル樹脂)
セルローストリアセテートA(リンター綿から合成されたセルローストリアセテート、アセチル基置換度2.88、Mn=140000) 90質量部
(添加剤)
一般式(X)で表されるエステル(例示化合物X−1) 5質量部
一般式(P)で表される重合体(例示化合物P−01) 4質量部
(紫外線吸収剤)
TINUVIN 928(BASFジャパン(株)製) 3質量部
(微粒子)
二酸化珪素分散希釈液 4質量部
(溶媒)
メチレンクロライド 432質量部
エタノール 38質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙(株)製の安積濾紙No.24を使用して濾過し、ドープ(ドープ組成物1)を調製した。
次に、ベルト流延装置を用い、ドープ組成物1をステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が100質量%になるまで溶剤を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。セルロースエステルフィルムのウェブに含まれる溶剤を35℃で蒸発させ、1.15m幅にスリットし、テンターでTD方向(フィルムの幅手方向)に1.15倍に延伸しながら、140℃の乾燥温度で乾燥させた。その後、120℃の乾燥装置内を多数のローラーで搬送させながら15分間乾燥させた後、1.3m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm、高さ5μmのナーリング加工を施し、巻芯に巻き取り、セルロースエステルフィルム1を得た。セルロースエステルフィルム1の膜厚は25μm、巻長は5000mであった。なお、ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるMD方向の延伸倍率は1.01倍であった。
上記作製したセルロースエステルフィルム1の一方の面に機能性層1(第1機能性層)を形成し、他方の面に機能性層2(第2機能性層)を形成した後、空気層の厚さが3μmとなるように巻取り、ロール状のハードコートフィルム1を作製した。なお、以下に作製したロール状のハードコートフィルムは全て、空気層の厚さが3μmとなるように巻取った。機能性層1の形成および機能性層2の形成の詳細は、以下の通りである。
上記作製したセルロースエステルフィルム1のA面(流延ベルトに接していない面)上に、下記の機能性層組成物1を、押し出しコーターを用いて塗布し、恒率乾燥区間温度50℃、減率乾燥区間温度50℃で乾燥の後、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、紫外線ランプを用い照射部の照度が100mW/cm2で、照射量を0.3J/cm2として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚6μmの機能性層1を形成した。
AUP−787(株式会社トクシキ製) 100質量部
メチルエチルケトン 50質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 30質量部
BYK−381(アクリル系共重合物、ビックケミー・ジャパン(株)社製)
1質量部
なお、AUP−787は、ウレタンアクリレート、光重合開始剤及びメチルエチルケトンを含有した樹脂組成物である。
機能性層1を形成後、セルロースエステルフィルム1のB面(流延ベルトに接していた面)上に、下記の機能性層組成物101を、押し出しコーターを用いて塗布し、恒率乾燥区間温度50℃、減率乾燥区間温度50℃で乾燥の、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、紫外線ランプを用い照射部の照度が100mW/cm2で、照射量を0.3J/cm2として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚4μmの機能性層2を形成した。
機能性層組成物101の調整は、以下のようにして行った。すなわち、下記のポリマーシランカップリング剤被覆シリカ(1)を下記の溶剤に加え、マントンゴーリンホモジナイザーで分散し、次いで、分散液に下記の化合物を添加後、撹拌混合して、機能性層組成物101を調整した。
(活性線硬化樹脂)
ペンタエリスリトールトリ/テトラアクリレート(NKエステルA−TMM−3L、新中村化学工業(株)製) 40質量部
(光重合開始剤)
イルガキュア184(BASFジャパン(株)製) 6質量部
(微粒子)
ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ(1) 60質量部
(添加剤)
BYK−UV3510(ポリエーテル変性シリコーン、ビックケミー・ジャパン(株)社製) 1質量部
(溶剤)
プロピレングリコールモノメチルエーテル 50質量部
酢酸メチル 50質量部
上記のポリマーシランカップリング剤被覆シリカ(1)の調整は、以下のようにして行った。
機能性層1のドライ膜厚を16μmに変更した以外は、ハードコートフィルム1の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム2を作製した。
機能性層1のドライ膜厚を26μmに変更した以外は、ハードコートフィルム1の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム3を作製した。
機能性層組成物101を下記の機能性層組成物102に変更して機能性層2を形成した。それ以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム4を作製した。
下記化合物を撹拌混合して、機能性層組成物102を調整した。
(活性線硬化樹脂)
ペンタエリスリトールトリ/テトラアクリレート(NKエステルA−TMM−3L、新中村化学工業(株)製) 100質量部
(光重合開始剤)
イルガキュア184(BASFジャパン(株)製) 6質量部
(添加剤)
フッ素−シロキサングラフト化合物(35質量%) 2質量部
(溶剤)
プロピレングリコールモノメチルエーテル 50質量部
酢酸メチル 50質量部
片末端ラジカル重合性ポリシロキサン(B):サイラプレーンFM−0721(数平均分子量5000;チッソ(株)製)
ラジカル重合開始剤:パーブチルO(t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート;日本油脂(株)製)
硬化剤:スミジュールN3200(ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット型プレポリマー;住化バイエルウレタン(株)製)
機械式撹拌装置、温度計、コンデンサー及び乾燥窒素ガス導入口を備えたガラス製反応器に、後述のようにして合成したラジカル重合性フッ素樹脂(26.1質量部)、キシレン(19.5質量部)、酢酸n−ブチル(16.3質量部)、メチルメタクリレート(2.4質量部)、n−ブチルメタクリレート(1.8質量部)、ラウリルメタクリレート(1.8質量部)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(1.8質量部)、FM−0721(5.2質量部)、及びパーブチルO(0.1質量部)を入れ、窒素雰囲気中で90℃まで加熱した後、90℃で2時間保持した。パーブチルO(0.1部)を追加し、さらに90℃で5時間保持することによって、重量平均分子量が171000である35質量%フッ素−シロキサングラフト化合物の溶液を得た。重量平均分子量はGPCにより求めた。また、フッ素−シロキサングラフト化合物の質量%は、HPLC(液体クロマトグラフィー)により求めた。
機械式撹拌装置、温度計、コンデンサー及び乾燥窒素ガス導入口を備えたガラス製反応器に、セフラルコートCF−803(1554質量部)、キシレン(233質量部)、及び2−イソシアナトエチルメタクリレート(6.3質量部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で80℃に加熱した。80℃で2時間反応し、サンプリング物の赤外吸収スペクトルによりイソシアネートの吸収が消失したことを確認した後、反応混合物を取り出し、ウレタン結合を介して50質量%のラジカル重合性フッ素樹脂を得た。
機能性層組成物1を下記の機能性層組成物2に変更して機能性層1を形成した。それ以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム5を作製した。
パンデックスGW−3250(DIC(株)製) 100質量部
メチルエチルケトン 50質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 50質量部
BYK−381(アクリル系共重合物、ビックケミー・ジャパン(株)社製)
1質量部
なお、パンデックスGW−3250は、ウレタンアクリレート、光重合開始剤及びメチルエチルケトンを含有した樹脂組成物である。
上記作製したハードコートフィルム2の機能性層1の上に、下記の機能性層組成物3を孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターで濾過したものを、マイクログラビアコーターを用いて塗布し、恒率乾燥区間温度80℃、減率乾燥区間温度80℃で乾燥の後、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、紫外線ランプを用い照射部の照度が100mW/cm2で、照射量を0.35J/cm2として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚0.25μmの機能性層3を形成した。その後、フィルムをロール状に巻き取って、ハードコートフィルム6とした。すなわち、ハードコートフィルム6においては、機能性層1と機能性層3との2層で第1機能性層を構成した。
ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート(NKエステルA−9550、新中村化学工業(株)製) 100質量部
イルガキュア184(チバ・ジャパン(株)製) 5質量部
BYK−381 1質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 10質量部
酢酸メチル 45質量部
メチルエチルケトン 45質量部
機能性層3のドライ膜厚を3μmに変更した以外は、ハードコートフィルム6の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム7を作製した。
上記作製したハードコートフィルム5の機能性層1上に、機能性層組成物1を孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターで濾過したものを、マイクログラビアコーターを用いて表面に塗布し、恒率乾燥区間温度80℃、減率乾燥区間温度80℃で乾燥の後、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、紫外線ランプを用い照射部の照度が100mW/cm2で、照射量を0.3J/cm2として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚11μmの機能性層3を形成した。その後、フィルムをロール状に巻き取って、ハードコートフィルム8とした。すなわち、ハードコートフィルム8においては、機能性層組成物2からなる機能性層1と、機能性層組成物1からなる機能性層3との2層で第1機能性層を構成した。
機能性層組成物1を機能性層組成物3に変更し、紫外線照射量を0.03J/cm2に変更して機能性層1を形成した。それ以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム9を作製した。
紫外線照射量を0.07J/cm2に変更して機能性層1を形成した以外は、ハードコートフィルム9の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム10を作製した。
ハードコートフィルム2の作製において、機能性層2は形成せず、更に機能性層組成物1を下記の機能性層組成物4に変更して機能性層1を形成した。それ以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム11を作製した。
AUP−787(株式会社トクシキ製) 100質量部
ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ(1) 10質量部
(添加剤)
メチルエチルケトン 50質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 30質量部
BYK−381(アクリル系共重合物、ビックケミー・ジャパン(株)社製)
1質量部
ハードコートフィルム2の作製において、機能性層組成物1を上記の機能性層組成物4に変更して機能性層1を形成した。それ以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム12を作製した。
上記作製したロール状ハードコートフィルム1〜12をそれぞれアルミ防湿シートに包み、長期輸送を想定して50℃相対湿度80%の恒温槽で25日保存した。25日間保存後、以下の方法で偏光板を作製した。
上記耐久試験後のハードコートフィルム1を偏光膜の一方の面に貼り付け、光学補償フィルムであるKC4FR−1(コニカミノルタ株式会社製)からなる保護フィルムを偏光膜の他方の面に貼り付けて、偏光板101を作製した。より詳しくは、以下の通りである。
けん化度99.95モル%、重合度2400のポリビニルアルコール(以下、PVAと略記する)100質量部に、グリセリン10質量部、及び水170質量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Tダイから金属ロール上に溶融押出し、製膜した。その後、乾燥・熱処理してPVAフィルムを得た。得られたPVAフィルムは、平均厚みが25μm、水分率が4.4%、フィルム幅が3mであった。
下記工程1〜5に従って、偏光膜と保護フィルム(KC4FR−1)と耐久試験後のハードコートフィルム1を貼り合わせて偏光板101を作製した。
(アルカリ鹸化処理)
ケン化工程 2.5M−KOH 50℃ 120秒
水洗工程 水 30℃ 60秒
中和工程 10質量部HCl 30℃ 45秒
水洗工程 水 30℃ 60秒
ケン化処理後、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで100℃で乾燥する。
ハードコートフィルム1を、耐久試験を実施したハードコートフィルム2〜12にそれぞれ変更した以外は、偏光板101の作製と同様にして、偏光板102〜112を作製した。
ソニー製液晶テレビ(KDL−40HX700)の液晶セルを挟む2枚の偏光板のうち、視認側の偏光板を剥離した。次に上記作製した偏光板101を、機能性層1が視認側となり、かつ、偏光板101の透過軸とバックライト側の偏光板の透過軸とが直交するように、上記液晶セルの視認側に配置した。そして、偏光板101の粘着剤層と液晶セルのガラスとを貼り合わせて、液晶表示装置201を作製した。
偏光板101を偏光板102〜112にそれぞれ変更した以外は、液晶表示装置201の作製と同様にして、液晶表示装置202〜212を作製した。
上記作製したハードコートフィルム1〜12、及び液晶表示装置201〜212について、以下の内容について評価した。
・微小硬度計を用いた押し込み深さ設定負荷−除荷試験
上記作製した各ハードコートフィルム1〜12について、ビッカース圧子および稜線同士の角度が115度の三角錐圧子を用いた微小硬度計(商品名、DUH−211S、島津製作所社製)を用い、各ハードコートフィルムの機能性層1の表面、または機能性層3の表面に対して、試験力を負荷して押し込み深さhmax(μm)まで圧子を押し込んだ後、除荷し、負荷試験力−押しこみ深さ曲線(図5参照)を作成した。そして、各ハードコートフィルム1〜12について、除荷保持時間0秒および60秒で測定した際に求められる残留深さh1、h2より、以下の値Aを算出した。
A=(h1−h2)/hmax
ただし、
h1:除荷保持時間0秒で測定したときの残留深さ(μm)
h2:除荷保持時間60秒で測定したときの残留深さ(μm)
hmax:設定押し込み深さ(μm)
である。各ハードコートフィルム1〜12について得られたAの値を表1に示す。
ハードコートフィルム1〜12の第1機能性層の形成側とは反対側の面(第2機能性層が形成されている場合はその表面)の対水接触角(θ)を以下の条件で測定した。つまり、温度23℃、相対湿度55%の雰囲気下で試料を24時間放置後、温度23℃、相対湿度55%の雰囲気下で、接触角計(協和界面科学株式会社製、商品名DropMaster DM100)を用いて、純水1μLを滴下1分後における純水の接触角を測定した。なお、7回測定を行い、測定値の最大値、最小値を除いた5つの測定値の平均値を、該試料の接触角とした。得られた結果(θ)を表1に示す。
ハードコートフィルム1〜12の第1機能性層(機能性層1または機能性層3)或いは第2機能性層(機能性層2)について、光学干渉式表面粗さ計(ZYGO社製、NewView5030)を用いて表面粗さを10回測定し、測定結果の平均から、第1機能性層或いは第2機能性層の算術平均粗さRaを求めた。得られた結果を表1に示す。
液晶表示装置201〜212において、ハードコートフィルム1〜12の歪みに起因する表示ムラ、およびハードコートフィルム1〜12の平面性に起因する視認性について評価した。
上記作製した各液晶表示装置201〜212を黒表示で正面から観察し、以下の基準に基づいて、歪みに起因する表示ムラを評価した。
(評価基準)
◎:変形起因の表示ムラが全く認められない。
○:変形起因の表示ムラが僅かに認められるが、実使用上問題のない範囲である。
△:細かな変形起因の表示ムラが認められ、実使用上問題が生じ得る。
×:変形起因の表示ムラが明らかに認められ、実使用上明らかに問題である。
上記作製した各液晶表示装置201〜212を、表示面の長辺方向が天井部の直管蛍光灯の長尺方向と平行となるように、かつ、評価者が液晶表示装置の表示面の正面にいるときに、評価者の頭上より後方に向けて天井部の蛍光灯が位置するように、床から80cmの高さの机上に配置した。ここで、上記の直管蛍光灯は、昼色光直管蛍光灯(FLR40S・D/M−X パナソニック(株)製)であり、40W×2本を1セットとして、1.5m間隔で10セット並列に、床から3mの高さの天井部に配置されている。そして、液晶表示装置の表示面の正面に評価者を位置させて、表示面での反射によって蛍光灯の像を観察させ、ハードコートフィルムの平面性に起因する視認性を、以下の基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:蛍光灯が真っ直ぐに見える。
○:蛍光灯が若干曲がったように見えるところがある。
△:蛍光灯が曲がって見える。
×:蛍光灯が大きく畝って見える。
機能性層2の機能性層組成物101を下記の機能性層組成物103に変更した以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム13を作製した。機能性層組成物103の調製は、下記の化合物を撹拌混合して行った。
(活性線硬化樹脂)
ペンタエリスリトールトリ/テトラアクリレート(NKエステルA−TMM−3L、新中村化学工業(株)製) 95質量部
(光重合開始剤)
イルガキュア184(BASFジャパン(株)製) 6質量部
(微粒子)
NANOBYK−3650(溶剤分散シリカ粒子、平均粒形20nm、シリカ含有量25%、ビックケミー・ジャパン(株)社製) 20質量部
(添加剤)
BYK−UV3510(ポリエーテル変性シリコーン、ビックケミー・ジャパン(株)社製) 1質量部
(溶剤)
プロピレングリコールモノメチルエーテル 50質量部
酢酸メチル 35質量部
機能性層2の機能性層組成物101を下記の機能性層組成物104に変更した以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム14を作製した。なお、機能性層組成物104の調製は、以下のようにして行った。すなわち、微粒子を溶剤に加えてマントンゴーリンホモジナイザーで分散し、次いで、分散液に下記化合物を添加後、撹拌混合して、機能性層組成物104を調整した。
(活性線硬化樹脂)
ペンタエリスリトールトリ/テトラアクリレート(NKエステルA−TMM−3L、新中村化学工業(株)製) 95質量部
(光重合開始剤)
イルガキュア184(BASFジャパン(株)製) 6質量部
(微粒子)
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子(平均粒形5μm、商品名:MBX−5、積水化成品工業(株)社製) 10質量部
(添加剤)
BYK−UV3510(ポリエーテル変性シリコーン、ビックケミー・ジャパン(株)社製) 1質量部
(溶剤)
プロピレングリコールモノメチルエーテル 50質量部
酢酸メチル 35質量部
上記作製したロール状ハードコートフィルム13、14および前述のロール状ハードコートフィルム2をそれぞれアルミ防湿シートに包み、長期輸送を想定して60℃相対湿度80%の恒温槽で40日保存した。40日間保存後、上記と同様にして、偏光板の作製、ハードコートフィルム及び画像表示装置の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
(ポリエステルAの作製)
窒素雰囲気下、テレフタル酸ジメチル4.85g、1,2−プロピレングリコール4.4g、p−トルイル酸6.8g、テトライソプロピルチタネート10mgを混合し、140℃で2時間攪拌を行った後、更に210℃で16時間攪拌を行った。次に、170℃まで降温し、未反応物の1,2−プロピレングリコールを減圧留去することにより、ポリエステルAを得た。
酸価 :0.1
数平均分子量:490
分散度 :1.4
分子量300〜1800の成分含有率:90%
ヒドロキシル(水酸基)価:0.1
水酸基含有量:0.04%
微粒子(アエロジル R812 日本アエロジル(株)製) 11質量部
エタノール 89質量部
以上をディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行い、微粒子分散液1を調製した。
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液1をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFで濾過し、微粒子添加液1を調製した。
メチレンクロライド 99質量部
微粒子分散液1 5質量部
下記組成のドープ液を以下のようにして調製した。溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステル、糖エステル化合物、ポリエステルA、TINUVIN928、微粒子添加液1を攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解した。これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。
メチレンクロライド 340質量部
エタノール 64質量部 セルロースエステル(セルロースアセテートプロピオネート:アセチル基置換度1.5、プロピオニル基置換度0.9、総置換度2.4、Mn80000) 100質量部
糖エステル化合物(Y−22) 7.0質量部
ポリエステルA 2.5質量部
TINUVIN928(BASFジャパン社製) 1.5質量部
微粒子添加液1 1.0質量部
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度33℃、2000mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は30℃に制御した。
セルロースエステルフィルム2を、図6の装置のスライド可能な繰出装置(フィルム繰り出し部)にセットし、角度θi=47°となるようにレールパターンが設定された斜め延伸機に供給した。そのとき、斜め延伸装置の入口部に最も近いガイドロールの主軸と斜め延伸装置の把持具(クリップつかみ部)との距離を30cmとした。クリップは搬送方向の長さが1インチ(1インチは2.54cm)のものを、上記ガイドロールは直径5cmのものを使用した。
フィルム基材(セルロースエステルフィルム1)を、上記の斜め延伸フィルム1に変更した以外は、ハードコートフィルム2の作製と同様にして、ロール状のハードコートフィルム15を作製した。得られたロール状のハードコートフィルム15に対して上記と同様に耐久試験を実施後、アルカリ処理して偏光板115を作製した。
次いで、SONY製60型ディスプレイBRAVIA LX900の予め貼合されていた前面板とパネル前側の偏光板とを剥がして、上記作製した偏光板113および前述の偏光板102を光学用粘着剤でそれぞれ液晶セルのガラス面に貼合した。その際、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼り合せた。その後、上記と同様にしてハードコートフィルム及び液晶表示装置の評価を行った。更に以下の条件でクロストークについても評価した。
作製した液晶表示装置のバックライトを点灯させ、偏光サングラスを装着して首を傾けないで表示映像を観察した後、偏光サングラスが85°傾くように首を傾けて映像を観察した。そして、首を傾ける前後で観察した映像の輝度低下(クロストーク)を、以下の基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:クロストークが全くない。
○:非常に弱いクロストークが現れる。
△:僅かにクロストークが現れる。
×:クロストークがはっきりと現れる。
4 液晶セル(表示セル)
5 偏光板
11 偏光子
12 光学フィルム(保護フィルム、ハードコートフィルム)
21 フィルム基材(λ/4フィルム)
22 第1機能性層(ハードコート層)
22a ハードコート層
22b ハードコート層
23 第2機能性層
Claims (9)
- フィルム基材と、前記フィルム基材の一方の面に形成される第1機能性層とを有し、
前記第1機能性層は、ハードコート層を含み、
前記ハードコート層の表面に対して微小硬度計により試験力を負荷して、設定された深さまで押し込み、その後除荷する押し込み深さ設定負荷−除荷試験により得られる以下の値Aが、0.02以上0.90以下であり、
A=(h1−h2)/hmax
ただし、
h1:除荷保持時間0秒で測定したときの残留深さ(μm)
h2:除荷保持時間60秒で測定したときの残留深さ(μm)
hmax:設定押し込み深さ(μm)
かつ、下記の(1)および(2)の少なくともいずれかの条件を満足することを特徴とするハードコートフィルム。
(1)前記第1機能性層の表面の算術平均粗さRaが2nm以上である。
(2)前記フィルム基材の他方の面に第2機能性層を有し、前記第2機能性層の表面の算術平均粗さRaが2nm以上である。 - 前記ハードコートフィルムが、前記第2機能性層を有することを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
- 前記の値Aが、0.20以上0.90以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルム。
- 前記第1機能性層または前記第2機能性層の表面の算術平均粗さRaが、10nm以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のハードコートフィルム。
- 前記フィルム基材の他方の面または前記第2機能性層の対水接触角が95°以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のハードコートフィルム。
- 前記フィルム基材は、λ/4フィルムであることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のハードコートフィルム。
- 前記フィルム基材の厚さは、1μm以上30μm未満であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のハードコートフィルム。
- 偏光子と、該偏光子の一方の面に形成される保護フィルムとを有し、
前記保護フィルムが、請求項1から7のいずれかに記載のハードコートフィルムであることを特徴とする偏光板。 - 表示セルと、
前記表示セルの視認側に配置される、請求項8に記載の偏光板とを備えていることを特徴とする画像表示装置。
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---|---|---|---|
JP2014056814A JP2015179204A (ja) | 2014-03-19 | 2014-03-19 | ハードコートフィルム、偏光板および画像表示装置 |
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