JP2015140303A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】シャンプーやトリートメント、リンスといった毛髪処理剤に併用するためのアミドアミン誘導体として、柔軟性と潤いを与える効果に大変優れる誘導体を見出すことを課題とした。【解決手段】毛髪に対する柔軟性と潤いを与える効果の高いアミドアミン誘導体として、縮合ヒドロキシ脂肪酸を脂肪酸残基とする縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩を用いると、毛髪への「なじみ」と洗浄後の「持続的なしっとり感」を付与することができた。【選択図】なし

Description

本発明は、新規な毛髪化粧料に関するものであり、具体的には毛髪に柔軟性と潤いを与える毛髪化粧料に関する。

従来から、シャンプー等の毛髪処理剤には、主成分としてのアニオン界面活性剤に加えて、アニオン界面活性剤の過剰な洗浄性を抑え、更に毛髪に柔軟性と潤いを与えるためにアミドアミン誘導体が用いられてきた。これらのアミドアミン誘導体としては脂肪族アミドアミンが賞用されており、脂肪酸残基として炭素数１１〜２３の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸等が用いられている（特許文献１、２）。しかしながらこれらの脂肪族アミドアミンの毛髪に対する柔軟性と潤いを与える効果は必ずしも満足できるものではなかった。

特許第３９８７３１４号公報 特開２００４−２６７８１号公報

毛髪処理剤に併用するためのアミドアミン誘導体として、柔軟性と潤いを与える効果の満足できる誘導体を見出すことを課題とした。

本発明者は、毛髪に対する柔軟性と潤いを与える効果の高いアミドアミン誘導体を見出すべく鋭意研究した結果、縮合ヒドロキシ脂肪酸を脂肪酸残基とする脂肪族アミドアミン塩が極めてこれらの効果が高いことを見出した。更に、縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩が毛髪に対する「なじみ」が良好であり、また洗浄後の「持続的なしっとり感」が特に際立っていることを見出すに至り、本発明を完成した。

縮合ヒドロキシ脂肪酸を脂肪酸残基とする脂肪族アミドアミン塩は、毛髪処理剤に使用することにより、毛髪に柔軟性と潤いを与える効果が極めて高く、また、使用中の毛髪に対する「なじみ」が良好であり、また、使用後の「持続的なしっとり感」が良好であった。これは、脂肪族アミドアミンの親油基をオリゴマー型の縮合ヒドロキシ脂肪酸にしたことにより、毛髪への吸着点が、アミノ基だけでなく、縮合ヒドロキシ脂肪酸中の複数のエステル基も吸着点として作用することで、毛髪への吸着性が向上し、毛髪への「なじみ」と洗浄後の「持続的なしっとり感」を付与することができたと考えられる。

本発明に用いる縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩における脂肪酸残基の縮合ヒドロキシ脂肪酸は、縮合ヒドロキシ脂肪酸であれば特に限定されることはないが、具体的な例としては、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシミリスチン酸、２−ヒドロキシパルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸より選ばれる１種または、２種以上のヒドロキシ脂肪酸を縮合させた縮合ヒドロキシ脂肪酸等が挙げられる。

本発明に用いる縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩において用いられるジアミンとしては、３−ジエチルアミノプロピルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、２−ジエチルアミノエチルアミン、２−ジメチルアミノエチルアミン等が挙げられる。
本発明に用いる縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩の合成法としては、特別の合成法による必要はなく、公知の方法を用いることができる。
本発明に用いる縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩において用いられる酸としては、安全性、価格、使用性を考慮すると、乳酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、脂肪酸、縮合ヒドロキシ脂肪酸等が挙げられる。

本発明における縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミンは、毛髪処理剤の中でも特に毛髪洗浄剤に対してその柔軟性と潤い性を好適に発揮するが、洗浄料に限定されることなく他の毛髪化粧料にも好適に用いることができる。具体的にはヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアリキッド、セットジェル、ヘアムース、ヘアクリーム、ポマード、チック、セットローション、ヘアスプレー等の例が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品に用いられる各種の成分、例えば、界面活性剤、固形油分、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、香料等を配合できる。

本発明の毛髪化粧料には、縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩に加えて、１）シリコーン類として環状シリコーン、ジメチコン、高分子量シリコーン、アミノ変性シリコーン、２）アルコール類として炭素数が１２以上の直鎖アルコール、分枝アルコール、不飽和アルコール、３）脂肪酸類として炭素数が１２以上の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸等、４）カチオンポリマーから選択される１種又は２種以上を併用することにより、より効果的な毛髪化粧料となる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。配合量は質量％である。

（１）縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド脂肪酸塩（本発明品１）の合成
１L反応容器に、１２−ヒドロキシステアリン酸７５７．３ｇを仕込み、９０℃まで昇温し融解させた。窒素置換した後、３−ジメチルアミノプロピルアミン４２．９ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温し、３時間還流反応させた。次に、２３０℃まで昇温し、１０時間、生成してくる水を留去しながら反応させた。水の生成がなくなったら、１２０℃まで冷却し、液温１２０〜１３０℃、内圧３０〜５０ｍｍＨｇでスチームを入れ水蒸気脱臭を３時間行った。スチームを止め、減圧化０．５時間脱水後、８０℃まで冷却し、ろ過を行い、収量７１７．１ｇ、収率９５％で縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド脂肪酸塩（本発明品１）を得た。得られた組成物を基準油脂分析試験法（日本油化学会）に従い酸価、けん化価、アミン価を測定したところそれぞれ酸価１４．３、けん化価１５０．９、アミン価２８．０であった。この分析結果より、アミンの対イオンは、ヒドロキシステアリン酸および縮合ヒドロキシステアリン酸であることが示唆された。
ＩＲ測定結果 ３３１０．２ｃｍ^−１、２９２５．４８ｃｍ^−１、２８５４．１３ｃｍ^−１、１７３２．７３ｃｍ^−１、１６５５．５９ｃｍ^−１、１５４５．６７ｃｍ^−１、１４６４．６７ｃｍ^−１、１３７６．９３ｃｍ^−１、１２４９．６５ｃｍ^−１、１１７７．３３ｃｍ^−１、１１１１．７６ｃｍ^−１

（２）縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリン酸塩（本発明品２）の調整
２００ｍｌ反応容器に、本発明品１の縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド脂肪酸塩１０４．８ｇを仕込み、８０℃まで昇温し、窒素雰囲気下、撹拌し、４２．５％リン酸８．０ｇを添加した。８０℃で０．５時間撹拌後、減圧下１２０℃で０．５時間脱水した。８０℃まで冷却し、ろ過を行い、収量１０４．２ｇ、収率９６．５％で縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリン酸塩（本発明品２）を得た。得られた組成物を基準油脂分析試験法（日本油化学会）に従い酸価、けん化価、アミン価を測定したところそれぞれ酸価４５．０、けん化価１７８．９、アミン価１７．９であった。
ＩＲ測定結果 ３３１５ｃｍ^−１、２９２５．４８ｃｍ^−１、２８５４．１３ｃｍ^−１、１７３２．７３ｃｍ^−１、１６４８．８４ｃｍ^−１、１５４８．５６ｃｍ^−１、１４６５．６３ｃｍ^−１、１３７６．９３ｃｍ^−１、１２４９．６５ｃｍ^−１、１１７７．３３ｃｍ^−１、１１１２．７３ｃｍ^−１

（３）縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩（本発明品３）の調整
２００ｍｌ反応容器に、本発明品１の縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド脂肪酸塩１４９．１ｇを仕込み、８０℃まで昇温し、窒素雰囲気下、撹拌し、リンゴ酸５．４ｇを添加した。８０℃で０．５時間撹拌後、減圧下１２０℃で０．５時間脱水した。８０℃まで冷却し、ろ過を行い、収量１４６．２ｇ、収率９８．０％で縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩（本発明品３）を得た。得られた組成物を基準油脂分析試験法（日本油化学会）に従い酸価、けん化価、アミン価を測定したところそれぞれ酸価３８．２、けん化価１６６．７、アミン価２４．２であった。
ＩＲ測定結果 ３３０９．２５ｃｍ^−１、２９２５．４８ｃｍ^−１、２８５４．１３ｃｍ^−１、１７３２．７３ｃｍ^−１、１６５０．７７ｃｍ^−１、１５４８．５６ｃｍ^−１、１４６５．７１ｃｍ^−１、１３７６．９３ｃｍ^−１、１２４９．６５ｃｍ^−１、１１７７．３３ｃｍ^−１、１１１１．７６ｃｍ^−１

（４）縮合リシノール酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩（本発明品４）の合成
１L反応容器に、リシノール酸７５２．２ｇを仕込み、９０℃まで昇温し融解させた。窒素置換した後、２−ジエチルアミノエチルアミン４８．８ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温し、３時間還流反応させた。次に、２３０℃まで昇温し、１０時間、生成してくる水を留去しながら反応させた。水の生成がなくなったら、１２０℃まで冷却し、液温１２０〜１３０℃、内圧３０〜５０ｍｍＨｇでスチームを入れ水蒸気脱臭を３時間行った。８０℃まで冷却し、乳酸４２．１ｇを添加し、８０℃で０．５時間撹拌後、減圧下１２０℃で０．５時間脱水した。８０℃まで冷却し、ろ過を行い、収量７５３．８ｇ、収率９５．０％で縮合リシノール酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩（本発明品４）を得た。得られた組成物を基準油脂分析試験法（日本油化学会）に従い酸価、けん化価、アミン価を測定したところそれぞれ酸価４７．２、けん化価１８２．５、アミン価１８．０であった。
ＩＲ測定結果 ３３１０．２１ｃｍ^−１、２９２５．４８ｃｍ^−１、２８５４．１３ｃｍ^−１、１７３２．７３ｃｍ^−１、１６５５．５９ｃｍ^−１、１５４６．６３ｃｍ^−１、１４６３．７１ｃｍ^−１、１３７６．９３ｃｍ^−１、１２４９．６５ｃｍ^−１、１１７７．３３ｃｍ^−１、１１１２．７３ｃｍ^−１

（５）縮合ヒドロキシステアリン酸乳酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩（本発明品５）の合成
２００ｍｌ反応容器に、１２−ヒドロキシステアリン酸１２６．２ｇ、乳酸３７．８ｇを仕込み、９０℃まで昇温し融解させた。窒素置換した後、３−ジメチルアミノプロピルアミン１４．３ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温し、３時間還流反応させた。次に、２３０℃まで昇温し、１０時間、生成してくる水を留去しながら反応させた。水の生成がなくなったら、１２０℃まで冷却し、液温１２０〜１３０℃、内圧３０〜５０ｍｍＨｇでスチームを入れ水蒸気脱臭３時間を行った。８０℃まで冷却し、リンゴ酸９．４ｇを添加し、８０℃で０．５時間撹拌後、減圧下１２０℃で０．５時間脱水した。８０℃まで冷却し、ろ過を行い、収量１６４．０ｇ、収率９５．０％で縮合ヒドロキシステアリン酸乳酸ジメチルアミノプロピルアミド（本発明品５）を得た。得られた組成物を基準油脂分析試験法（日本油化学会）に従い酸価、けん化価、アミン価を測定したところそれぞれ酸価４０．０、けん化価２４７．２、アミン価４０．６であった。
ＩＲ測定結果 ３３１０．２１ｃｍ^−１、２９２５．４８ｃｍ^−１、２８５４．１３ｃｍ^−１、１７３２．７３ｃｍ^−１、１６５０．７１ｃｍ^−１、１５４８．５６ｃｍ^−１、１４６３．７１ｃｍ^−１、１３７６．９３ｃｍ^−１、１２４９．６５ｃｍ^−１、１１７７．３３ｃｍ^−１、１１１１．７６ｃｍ^−１

シャンプー評価試験
毛髪処理剤として表１に記載の本発明品６〜９に示すシャンプーを調製し、縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリン酸塩及び縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩の毛髪に対する柔軟性と潤い性を評価した。比較として、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミンリン酸塩およびヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリン酸塩を用い、比較品１、２に示すシャンプーを調製し、同様の評価を行った。
（１）毛髪に対する柔軟性と潤い性の評価
３５才以下の女性２０名を被験者として、本発明品６〜９、及び比較品１、２のシャンプーを用いてそれぞれについて洗髪を行い、以下の判断基準によりそれぞれの洗髪乾燥直後および６時間後における毛髪に対する柔軟性と潤い性について評価を行った。
（２）柔軟性の判断基準
◎：１８名以上の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
○：１４名〜１７名の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
△：８名〜１３名の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
×：７名以下の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した
（３）潤い性の判断基準
◎：１８名以上の被験者が毛髪に潤い性をもたらしたと解答した。
○：１４名〜１７名の被験者が毛髪に潤い性をもたらしたと解答した。
△：８名〜１３名の被験者が毛髪に潤い性をもたらしたと解答した。
×：７名以下の被験者が毛髪に潤い性をもたらしたと解答した

（４）シャンプー処方と試料調製（本発明品６〜９、比較品１、２）
シャンプー処方 （重量％）
Ａ ラウリル硫酸トリエタノールアミン １０．０
Ｎ−ラウロイルメチルアラニンナトリウム ５．０
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ３．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ３．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
脂肪族アミドアミン 表１に記載
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ―３―（トリメチルアンモニオ）
プロピル］ヒドロキシエチルセルロース ０．２
エデト酸二ナトリウム ０．２
防腐剤 適量
Ｂ １，３−ブチレングリコール ３．０
精製水 残部
（調製方法）Ａ相の処方成分、及び水相の処方成分を８０℃に加熱して溶解し，Ｂ相成分をＡ相成分に加え撹拌して均一にする。撹拌を続けて３５℃〜３０℃まで冷却し、シャンプー組成物を得る。

（５）評価結果
表１に見られるように縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリン酸塩（本発明品２）及び縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩（本発明品３）共に毛髪に対する柔軟性及び毛髪に対する潤い性に優れることが分かる。また本発明品６〜９のシャンプーは使用中の毛髪に対する「なじみ」が良好であり、また使用後の「持続的なしっとり感」が良好であることが確認された。

透明シャンプー（処方） （重量％）
Ａ ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１５）
エーテル硫酸ナトリウム １０．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ３．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ３．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４．０
縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピル
アミド脂肪酸塩（本発明品１） ２．０
防腐剤 適量
Ｂ クエン酸 ０．１
プロピレングリコール ２．０
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）
プロピル］グアーガム ０．５
精製水 残部
（調製方法）実施例２と同様の方法にて調製した。

パールシャンプー（処方） （重量％）
Ａ ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １０．０
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．０
縮合リシノール酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩（本発明品４）１．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ３．０
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）
プロピル］ヒドロキシエチルセルロース ０．２５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
エデト酸二ナトリウム ０．２
Ｂ 防腐剤 適量
精製水 残部
（調製方法）実施例２と同様の方法にて調製した。

ヘアリンス（処方） （重量％）
Ａ 縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノ
プロピルアミドリンゴ酸塩（本発明品３） ２．０
セチルアルコール ３．０
ワセリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ５．０
流動パラフィン １．０
ステアリン酸ポリグリセリル ２．０
防腐剤 適量
香料 微量
Ｂ １，３−ブチレングリコール ５．０
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース ０．５
クエン酸 １．０
精製水 残部
（調製方法）Ａ相及びＢ相を８０℃に加熱して溶解し、油相を水相に加え撹拌して均一にする。撹拌を続けて３０℃まで冷却し、ヘアリンス組成物を得る。

ヘアトリートメント１（処方） （重量％）
Ａ 縮合リシノール酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩（本発明品４）２．０
ベヘニルアルコール ８．０
環状シリコーン ８．０
イソステアリルアルコール ２．０
ジメチルポリシロキサン（シリコーンゴム） １．０
流動パラフィン １．０
ステアリン酸ポリグリセリル ２．０
防腐剤 適量
香料 微量
Ｂ １，３−ブチレングリコール ５．０
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
グルタミン酸 ０．８
精製水 残部
（調製方法）Ａ相及びＢ相を８０℃に加熱して溶解し、Ｂ相をＡ相に加え撹拌して均一にする。撹拌を続けて３０℃まで冷却し、ヘアトリートメント組成物を得る。

ヘアトリートメント２（処方） （重量％）
Ａ 縮合ヒドロキシステアリン酸ジメチルアミノプロピル
アミド脂肪酸塩（本発明品１） ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０
ステアリルアルコール １０．０
アミノ変性シリコーン ２．０
ラノリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ５．０
ミリスチン酸イソプロピル １．０
ミリスチン酸ポリグリセリル ２．０
防腐剤 適量
香料 微量
Ｂ １，３−ブチレングリコール ５．０
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
グルタミン酸 ０．８
精製水 残部
（調製方法）実施例６と同様の方法で調製した。

ヘアクリーム（処方） （重量％）
Ａ 縮合ヒドロキシステアリン酸乳酸ジメチルアミノプロピル
アミドリンゴ酸塩（本発明品５） １．５
オリーブ油 １５．０
ステアリルアルコール ３．０
ワセリン １０．０
ラノリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ５．０
ミリスチン酸イソプロピル １．０
モノステアリン酸グリセリル ２．０
防腐剤 適量
香料 微量
Ｂ １，３−ブチレングリコール ５．０
リン酸 ０．８
精製水 残部
（調製方法）Ａ相及びＢ相を８０℃に加熱して溶解し、Ｂ相をＡ相に加え撹拌して均一にする。撹拌を続けて３０℃まで冷却し、ヘアクリーム組成物を得る。

（毛髪に対する柔軟性と潤い性の評価）

実施例５〜８の毛髪処理剤は、いずれも毛髪に対する柔軟性及び潤い性共に、極めて良好な評価が得られた。また実施例５〜８の毛髪処理剤は使用中の毛髪に対する「なじみ」が良好であり、また使用後の「持続的なしっとり感」が良好であることが確認された。

本発明の縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩を配合した毛髪化粧料は、毛髪に柔軟性と潤いを与える効果が極めて高く、また、使用中の毛髪に対する「なじみ」が良好であり、また、使用後の「持続的なしっとり感」が良好であるため、産業上の貢献は大きい。

Claims (4)

1. 下記一般式（１）で表される縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
   

   

   （式中、ｎは１〜６の整数、Ｒ１は縮合ヒドロキシ脂肪酸残基、Ｒ２、Ｒ３はメチル基又はエチル基、Ｘは酸を表す）
2. 一般式（１）で表される縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩の式中R１の縮合ヒドロキシ脂肪酸残基が、縮合ヒドロキシステアリン酸又は縮合リシノール酸であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 一般式（１）で表される縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩の式中Ｒ１の縮合ヒドロキシ脂肪酸残基の縮合度が２〜６であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
4. 一般式（１）で表される縮合ヒドロキシ脂肪酸アミドアミン塩の式中Ｘが、乳酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、脂肪酸、および縮合ヒドロキシ脂肪酸から選ばれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。