JP2015060853A - Element part separation method and nitride semiconductor device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、素子部剥離方法、及び該素子部を備える窒化物半導体装置に関し、特に、装置単体を簡単に剥離することができる構造を有する窒化物光デバイス、窒化物電子デバイス、及びその素子部剥離方法に関する。 The present invention relates to an element part peeling method and a nitride semiconductor device including the element part, and in particular, a nitride optical device, a nitride electronic device, and an element part thereof having a structure capable of easily peeling a single device. The present invention relates to a peeling method.
近年、窒化ガリウム(GaN)単結晶は、光デバイスや電子デバイス作製用のエピタキシャル膜成長基板として多用されてきており、この基板を得るためにバルク単結晶の作製方法が多くの機関で研究・開発されている。しかしながら、窒化ガリウムは、蒸気圧が高いために、シリコンや砒化ガリウムのように融液から大きなバルク単結晶を再現性良く得ることは難しい。このため、窒化ガリウム素子として利用できるような大口径バルク単結晶の作製は容易ではない。近年注目されている窒化ガリウム単結晶基板は、サファイア、シリコン、炭化ケイ素のような窒化ガリウムと格子定数・熱膨張係数の異なる異種基板上に、窒化ガリウムを成長させ、その後異種基板を除去することにより得られている。 In recent years, gallium nitride (GaN) single crystal has been widely used as an epitaxial film growth substrate for manufacturing optical devices and electronic devices, and a bulk single crystal manufacturing method has been researched and developed by many organizations to obtain this substrate. Has been. However, since gallium nitride has a high vapor pressure, it is difficult to obtain a large bulk single crystal from melt like silicon or gallium arsenide with good reproducibility. For this reason, it is not easy to produce a large-diameter bulk single crystal that can be used as a gallium nitride device. Gallium nitride single crystal substrates that have been attracting attention in recent years are the growth of gallium nitride on a heterogeneous substrate that has a different lattice constant and thermal expansion coefficient from gallium nitride, such as sapphire, silicon, and silicon carbide, and then the heterogeneous substrate is removed. Is obtained.
例えば、非特許文献1には、異種基板であるサファイア基板上に窒化ガリウムを成長させ、その後、サファイア基板を分離する方法が報告されている。この方法は、サファイア基板側からKrFパルスエキシマレーザを照射して、サファイア基板と境界面で接している窒化ガリウムを分解し、サファイア基板を剥離する方法である。この方法は、サファイア基板と窒化ガリウムとが接触している境界面にレーザ光を照射させ、このレーザ光を窒化ガリウムに吸収させて金属ガリウムと窒素に分解させ、サファイアとの間に空隙を作るものである。 For example, Non-Patent Document 1 reports a method of growing gallium nitride on a sapphire substrate, which is a heterogeneous substrate, and then separating the sapphire substrate. This method irradiates a KrF pulse excimer laser from the sapphire substrate side, decomposes gallium nitride in contact with the sapphire substrate at the interface, and peels the sapphire substrate. In this method, a laser beam is irradiated to the interface between the sapphire substrate and gallium nitride, the laser beam is absorbed by gallium nitride, decomposed into metal gallium and nitrogen, and a gap is formed between sapphire. Is.
また、特許文献1には、成長用基板上を部分的に覆った選択成長用のマスクをパターン形成し、このマスクの構成材料を蒸発させて、これを成長用基板上のマスクで覆われていない開口部に再度付着させた「再付着物」を形成する。次に、成長用基板の開口部から半導体膜をエピタキシャル成長させてマスク上を覆う半導体層を形成する。最後に半導体層上に支持基板を接着し、マスクおよび再付着物をウェットエッチングにより除去して、成長用基板を支持基板から剥離することにより窒化ガリウム単結晶基板を得ると記載されている。 Further, in Patent Document 1, a mask for selective growth partially covering the growth substrate is patterned, the constituent material of the mask is evaporated, and this is covered with the mask on the growth substrate. It forms “re-deposits” that are re-attached to the non-openings. Next, a semiconductor layer is formed by epitaxially growing the semiconductor film from the opening of the growth substrate to cover the mask. Finally, it is described that a gallium nitride single crystal substrate is obtained by adhering a supporting substrate on a semiconductor layer, removing a mask and a re-deposited material by wet etching, and peeling a growth substrate from the supporting substrate.
さらに、特許文献2には、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)法を用いた窒化ガリウム単結晶基板の製造方法が開示されている。この製造方法は、サファイア基板上に、ストライプ状又は格子状に配置された断面矩形形状の被覆部、及び被覆部間に形成された開口部を有するマスクを形成するものである。この製造方法は、パターンを形成した後、その開口部から窒化ガリウム層を再成長させ、マスク被覆部上面を覆わない状態で成長を停止するようにしている。その後、マスクをドライエッチングにより除去し、窒化物半導体の下部に空間を形成するようにしている。次いで、窒化ガリウム層上にさらに厚い窒化ガリウム層を成長させた後、サファイア基板を剥離し、窒化ガリウム単結晶基板を得る。 Further, Patent Document 2 discloses a method of manufacturing a gallium nitride single crystal substrate using a HVPE (Hydride Vapor Phase Epitaxy) method. In this manufacturing method, a mask having a rectangular cross-sectional covering portion arranged in a stripe shape or a lattice shape and an opening portion formed between the covering portions is formed on a sapphire substrate. In this manufacturing method, after the pattern is formed, the gallium nitride layer is regrown from the opening, and the growth is stopped without covering the upper surface of the mask covering portion. Thereafter, the mask is removed by dry etching to form a space below the nitride semiconductor. Next, after a thicker gallium nitride layer is grown on the gallium nitride layer, the sapphire substrate is peeled off to obtain a gallium nitride single crystal substrate.
しかしながら、非特許文献1の段落0006には、「窒化ガリウムの単体基板を形成する場合に窒化ガリウムの分解によって発生する窒素ガスのガス圧によりサファイアが割れ、この割れが原因でサファイアと接触している窒化ガリウム面に欠陥が生じる。」と記載されている。このような割れが発生すると、デバイス作製プロセスが困難となることはもちろん、窒化ガリウム基板上に形成した光デバイスの発光特性や電子デバイスの特性劣化等を引き起こすことが考えられる。 However, paragraph 0006 of Non-Patent Document 1 states that “when forming a single substrate of gallium nitride, sapphire breaks due to the gas pressure of nitrogen gas generated by decomposition of gallium nitride, and this crack causes contact with sapphire. Defects are generated on the gallium nitride surface. " When such a crack occurs, it is considered that the device manufacturing process becomes difficult, and the light emission characteristics of the optical device formed on the gallium nitride substrate and the characteristics deterioration of the electronic device are caused.
また、特許文献1の段落0049には、「ウェットエッチング処理により、SiO2マスク20と、サファイア基板10とGaN膜との間に介在するSiO2の再付着物23とが選択的にエッチングされて消失すると、サファイア基板10が剥離する。」と記載されている。しかしながら、実際にはサファイア基板と窒化ガリウム層との間に存在するSiO2の再付着物は点状に分布してしまい、ウェットエッチング液が層間に完全に浸食することは難しい。また、再付着物が存在しない領域では、サファイア基板と窒化ガリウムとが直接結合しており、ウェットエッチングにより基板を剥離することは困難である。このため、特許文献1の段落0049にも、「剥離に至らない場合であっても、その後、機械的衝撃、熱的衝撃、超音波等の外力を印加することによりサファイア基板は容易に剥離に至る」と記載されている。これは窒化ガリウム単結晶基板に亀裂や欠陥が導入される原因となる。 Further, paragraph 0049 of Patent Document 1 states that “the wet etching process selectively etches the SiO 2 mask 20 and the SiO 2 reattachment 23 interposed between the sapphire substrate 10 and the GaN film. When it disappears, the sapphire substrate 10 is peeled off. " However, in actuality, the SiO 2 redeposits existing between the sapphire substrate and the gallium nitride layer are distributed in the form of dots, and it is difficult for the wet etching solution to completely erode between the layers. Further, in a region where no reattachment exists, the sapphire substrate and gallium nitride are directly bonded, and it is difficult to remove the substrate by wet etching. For this reason, the paragraph 0049 of Patent Document 1 also states that “a sapphire substrate can be easily peeled off by applying an external force such as a mechanical shock, a thermal shock, or an ultrasonic wave, even if peeling does not occur. ”.” This causes cracks and defects to be introduced into the gallium nitride single crystal substrate.
さらに、特許文献2に記載の方法は、(特許文献1も同様であるが)サファイア基板から剥離した窒化ガリウム単結晶面側に凹凸を生じさせてしまう。この凹凸は、マスクと開口部に元々段差があるために生じるものであり、原理的に回避することができない。つまり、特許文献2に記載の方法は、基本的にラッピングを行うことを前提とした方法であり、特許文献2の段落0039には、「第3の窒化物半導体5を300μm以上であればラッピングにより窒化物半導体基板から支持基板1を除去後に、砥石と基板ウェハーとを回転させながら、お互い押し当てて窒化物半導体基板の支持基板側を研削するものである。」と記載されている。よって、特許文献2に記載の方法は、基板剥離後に裏面ラッピングの工程が余分に必要なことは明らかな上に、特許文献1と同様にラッピング中に窒化ガリウム単結晶基板に亀裂や欠陥が導入される原因となるため、この方法で作製された基板を使用して均質な性能のデバイスを作製することは容易ではない。 Furthermore, the method described in Patent Document 2 causes irregularities on the gallium nitride single crystal surface side peeled from the sapphire substrate (as in Patent Document 1). This unevenness is caused by a difference in level between the mask and the opening, and cannot be avoided in principle. In other words, the method described in Patent Document 2 is basically a method on the premise that lapping is performed. Paragraph 0039 of Patent Document 2 states that “If the third nitride semiconductor 5 is 300 μm or more, lapping is performed. After the support substrate 1 is removed from the nitride semiconductor substrate by the above, while the grindstone and the substrate wafer are rotated, they are pressed against each other to grind the support substrate side of the nitride semiconductor substrate. Therefore, in the method described in Patent Document 2, it is clear that an extra back surface lapping step is necessary after the substrate is peeled off, and cracks and defects are introduced into the gallium nitride single crystal substrate during lapping as in Patent Document 1. Therefore, it is not easy to manufacture a device having a uniform performance using a substrate manufactured by this method.
そこで、本発明は、機械的応力を与えることなく、バッファ層が堆積された単結晶基板と素子部とをエッチング剥離することができる素子部剥離方法、及び窒化物半導体装置を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an element part peeling method and a nitride semiconductor device capable of etching and peeling a single crystal substrate on which a buffer layer is deposited and an element part without applying mechanical stress. And
前記目的を達成するため、本発明の一の手段は、単結晶基板と該単結晶基板の表面に堆積させたバッファ層と該バッファ層の表面に積層された窒化物半導体素子構造層とを備えた窒化物半導体装置から、該窒化物半導体素子構造層に形成された素子部を剥離する素子部剥離方法であって、前記バッファ層の表面の前記素子部の領域にマスクパターンが形成されるステップと、前記バッファ層の前記素子部の領域外、及び前記マスクパターンの表面に窒化物半導体素子構造層を積層するステップと、前記マスクパターンの外周部の直上部から少なくとも該外周部まで前記窒化物半導体素子構造層がドライエッチングされることにより、前記素子部と他の窒化物半導体素子構造層との間に周回溝部が形成されるステップと、前記素子部が支持体に固定されてから、前記周回溝部を用いて前記マスクパターンがウェットエッチングされるステップとを備えることを特徴とする。 In order to achieve the above object, one means of the present invention includes a single crystal substrate, a buffer layer deposited on the surface of the single crystal substrate, and a nitride semiconductor device structure layer laminated on the surface of the buffer layer. An element portion peeling method for peeling an element portion formed in the nitride semiconductor element structure layer from the nitride semiconductor device, wherein a mask pattern is formed in the region of the element portion on the surface of the buffer layer Laminating a nitride semiconductor element structure layer outside the element portion of the buffer layer and on the surface of the mask pattern; and the nitride from directly above the outer peripheral portion of the mask pattern to at least the outer peripheral portion. A step of forming a circumferential groove between the element portion and another nitride semiconductor element structure layer by dry-etching the semiconductor element structure layer; and Since the constant, the mask pattern is characterized in that it comprises the steps that are wet etched by using the circulation grooves.
また、本発明の他の手段の窒化物半導体装置は、単結晶基板と、該単結晶基板の表面に堆積させたバッファ層と、該バッファ層の表面に設けられたマスクパターンと、該マスクパターンの表面及びマスクパターンから露出しているバッファ層の表面を覆っている窒化物半導体素子構造層とを備え、前記窒化物半導体素子構造層は、前記マスクパターンの外部領域と内部領域とに分割する周回溝部が形成され、前記内部領域は、前記マスクパターンがウェットエッチングされることにより、前記単結晶基板から剥離可能な素子部を形成していることを特徴とする。 A nitride semiconductor device according to another means of the present invention includes a single crystal substrate, a buffer layer deposited on the surface of the single crystal substrate, a mask pattern provided on the surface of the buffer layer, and the mask pattern And a nitride semiconductor device structure layer covering the surface of the buffer layer exposed from the mask pattern, and the nitride semiconductor device structure layer is divided into an external region and an internal region of the mask pattern A circular groove is formed, and the internal region forms an element portion that can be peeled off from the single crystal substrate by wet etching the mask pattern.
これらによれば、素子部はSiO2マスクパターンの内部領域に形成されているので、SiO2マスクパターンをウェットエッチングすることにより剥離される。 According to these, since the element portion is formed in the interior region of the SiO 2 mask pattern is peeled off by wet-etching the SiO 2 mask pattern.
本発明によれば、機械的応力を与えることなく、バッファ層が堆積された単結晶基板と素子部とをエッチング剥離することができる。 According to the present invention, the single crystal substrate on which the buffer layer is deposited and the element portion can be etched and peeled without applying mechanical stress.
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」と称する)につき詳細に説明する。なお、各図は、本発明を十分に理解できる程度に、概略的に示してあるに過ぎない。よって、本発明は、図示例のみに限定されるものではない。また、各図において、共通する構成要素や同様な構成要素については、同一の符号を付し、それらの重複する説明を省略する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings. Each figure is only schematically shown so that the present invention can be fully understood. Therefore, the present invention is not limited to the illustrated example. Moreover, in each figure, the same code | symbol is attached | subjected about the common component and the same component, and those overlapping description is abbreviate | omitted.
(第1実施形態)
本発明は、前記した課題を踏まえて開発され、成長基板から簡単に剥離することができる構造を有する窒化物光デバイス、窒化物電子デバイス、及びその製造方法に関するものである。具体的な製造方法は、窒化ガリウム選択再成長において、マスク領域上にELO(Epitaxial Lateral Overgrowth)成長した後、続けてLED(Light Emitting Diode)やトランジスタなどの素子構造をエピタキシャル成長により形成し、フォトリソグラフィ(Photolithography)によるパターニングを施した後にマスクパターン領域の端部をマスクがある深さまでドライエッチングにより窒化ガリウムを除去し、開口部を設けるものである。その後、支持体を素子部に接着剤により固定し、最後にウェットエッチングによりマスクを除去する。この方法により高品質な窒化ガリウム系光デバイスや電子デバイスを所望の大きさで作製することができる。デバイス単体として利用することは勿論、支持体に接着した素子を素子設置用基板上に貼り合わせ、支持基板側を剥離すればモジュールとして複数のデバイス配置も簡単に行える。
(First embodiment)
The present invention relates to a nitride optical device, a nitride electronic device, and a manufacturing method thereof, which have been developed in view of the above-described problems and have a structure that can be easily peeled off from a growth substrate. Specifically, in selective regrowth of gallium nitride, after growing ELO (Epitaxial Lateral Overgrowth) on the mask region, device structures such as LEDs (Light Emitting Diodes) and transistors are formed by epitaxial growth, followed by photolithography. After patterning by (Photolithography), the gallium nitride is removed by dry etching at the edge of the mask pattern region to a certain depth to provide an opening. Thereafter, the support is fixed to the element portion with an adhesive, and finally the mask is removed by wet etching. By this method, a high-quality gallium nitride optical device or electronic device can be manufactured in a desired size. Of course, it is possible to easily arrange a plurality of devices as a module by sticking an element bonded to a support on an element installation substrate and peeling the support substrate side.
(構成の説明)
図1は、本発明の第1実施形態である剥離可能な窒化ガリウム素子構造を示す断面概略図である。窒化物半導体装置10(10A)は、単結晶基板1と、この単結晶基板1の全表面に、堆積させたバッファ層2と、バッファ層2の基板反対側表面に設けられている四角形状のマスクパターンとしてのSiO2マスク3と、該SiO2マスク3から露出するバッファ層上を覆っている素子構造部4aと、該素子構造部4aの凹部であって、SiO2マスク3の表面に形成された素子部としての素子4bと、該素子4bの中央を接着剤6により接合された支持体7とを備えている。
(Description of configuration)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a peelable gallium nitride device structure according to a first embodiment of the present invention. The nitride semiconductor device 10 (10A) includes a single crystal substrate 1, a buffer layer 2 deposited on the entire surface of the single crystal substrate 1, and a rectangular shape provided on the opposite surface of the buffer layer 2 to the substrate. A SiO 2 mask 3 as a mask pattern, an element structure portion 4a covering the buffer layer exposed from the SiO 2 mask 3, and a recess of the element structure portion 4a formed on the surface of the SiO 2 mask 3 An element 4b serving as the element part and a support 7 having the center of the element 4b bonded to each other by an adhesive 6 are provided.
該素子構造部4a及び素子4bは、例えばn−GaN層、MQW(Multi Quantum Well)層と最上部のクラッド層(Mgドープされたp−GaN層)が堆積している窒化物半導体素子構造層であり、素子4bが発光素子として機能する。MQW層は、通常は、InGaN井戸層と、GaN又はInGaN障壁層とした多重量子井戸構造である。 The element structure part 4a and the element 4b are, for example, a nitride semiconductor element structure layer in which an n-GaN layer, an MQW (Multi Quantum Well) layer and an uppermost clad layer (Mg-doped p-GaN layer) are deposited. The element 4b functions as a light emitting element. The MQW layer usually has a multiple quantum well structure including an InGaN well layer and a GaN or InGaN barrier layer.
素子4bは、SiO2マスク3の直上領域端部に設けられている周回溝部としてのドライエッチング領域5(5a)で仕切られている。つまり、この周回溝部は、窒化物半導体素子構造層をSiO2マスク3の外部領域と内部領域とを分割しており、該内部領域の外周部表面に形成されている。また、この周回溝部は、外気に露出しており、後記するウェットエッチング時に、フッ酸に晒される。 The element 4b is partitioned by a dry etching region 5 (5a) as a circumferential groove provided at the end of the region directly above the SiO 2 mask 3. That is, the circumferential groove portion is formed on the outer peripheral surface of the inner region by dividing the nitride semiconductor element structure layer into the outer region and the inner region of the SiO 2 mask 3. In addition, the circumferential groove is exposed to the outside air and is exposed to hydrofluoric acid during wet etching described later.
なお、発光素子の構成は一例であり、例えば、電子デバイスであれば、n−GaN層、MQW層とその上部クラッド層の代わりにUID(Un-Intentionally doped)−GaN層、AlGaN層を成長し、HEMT(High Electron Mobility Transistor)構造とすることができる。 The configuration of the light emitting element is an example. For example, in the case of an electronic device, a UID (Un-Intentionally doped) -GaN layer and an AlGaN layer are grown instead of an n-GaN layer, an MQW layer and an upper clad layer thereof. The HEMT (High Electron Mobility Transistor) structure can be used.
(製造方法)
図2は、本発明による窒化ガリウム素子を剥離するまでの作製工程を示す工程図である。以下、本発明の実施形態としてのLEDの製造工程について説明する。以下、原理的に本発明が適用可能なので、再成長される窒化ガリウム系結晶が、いかなる混晶・層構造・不純物ドーピングプロファイルを持つ場合でも、本発明の範囲内とする。
(Production method)
FIG. 2 is a process diagram showing manufacturing steps until the gallium nitride device according to the present invention is peeled off. Hereafter, the manufacturing process of LED as embodiment of this invention is demonstrated. In the following, the present invention is applicable in principle, so that the regrown gallium nitride crystal has any mixed crystal / layer structure / impurity doping profile within the scope of the present invention.
まず、作製者は、絶縁性サファイア単結晶基板1(例えば、2インチ径であれば通常330μmの厚さ)の表面にバッファ層2をMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法もしくはMBE(Molecular Beam Epitaxy)法で基板全領域にエピタキシャル成長を行う(図2(S2))。このバッファ層2は、膜厚50nmのGaN低温バッファ層、及び膜厚1000nmのGaNエピタキシャル層からなる。なお、GaNの成長は、主原料にはTMG、TMA(TriMethyl Aluminum)、TMI(TriMethyl Indium)、アンモニア(NH3)を用い、特に、Gaの原料であるTMG(TriMethyl Gallium)を88μmol/min、V/III比2500、常圧雰囲気760Torrで、GaN低温バッファ層のみ基板温度を475℃とし、その上のGaNエピタキシャル層成長温度は通常1100℃である。 First, the creator attaches the buffer layer 2 on the surface of an insulating sapphire single crystal substrate 1 (for example, a thickness of 330 μm is usually 2 inches) by MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method or MBE (Molecular Beam Epitaxy). ) Method for epitaxial growth over the entire region of the substrate (FIG. 2 (S2)). The buffer layer 2 includes a GaN low-temperature buffer layer having a thickness of 50 nm and a GaN epitaxial layer having a thickness of 1000 nm. The growth of GaN uses TMG, TMA (TriMethyl Aluminum), TMI (TriMethyl Indium), and ammonia (NH 3 ) as main raw materials. In particular, TMG (TriMethyl Gallium), which is a Ga raw material, is 88 μmol / min, The substrate temperature is 475 ° C. only for the GaN low-temperature buffer layer at a V / III ratio of 2500 and an atmospheric pressure atmosphere of 760 Torr, and the growth temperature of the GaN epitaxial layer thereon is usually 1100 ° C.
(SiO2マスク成長)
次に、作製者は、準備した単結晶基板上にマスク材料であるSiO2を例えばプラズマCVD法で100nmの厚さに成長する(図2(S4))。
さらに、作製者は、通常のフォトリソグラフィによるパターン形成を行う(図2(S6))。レジストの種類や現像液、エッチング液などは汎用のもので構わない。マスクパターンのサイズは作製する素子のサイズによるが、LED素子による表示デバイスを念頭におけば、各寸法を例えば、発光領域を10μm×10μm、下層にあるSi−GaN層の電極を表側に設置する(表側からコンタクトを取る)場合、電極領域も10μm×10μmとすると、縦方向10μm、横方向(10+10)μmとなる。
(SiO 2 mask growth)
Next, the producer grows SiO 2 as a mask material on the prepared single crystal substrate to a thickness of 100 nm by, for example, plasma CVD (FIG. 2 (S4)).
Further, the creator performs pattern formation by normal photolithography (FIG. 2 (S6)). The type of resist, developer, etching solution, etc. may be general-purpose. The size of the mask pattern depends on the size of the element to be manufactured. However, in consideration of a display device using LED elements, each dimension is set to 10 μm × 10 μm, for example, and a Si-GaN layer electrode is placed on the front side. In the case of contact (from the front side), if the electrode area is also 10 μm × 10 μm, the vertical direction is 10 μm and the horizontal direction (10 + 10) μm.
次に、作製者は、パターンが開口し、ウィンドウ部となっているバッファ層2の表面上にSiO2膜をマスクとして、窒化ガリウム層である素子構造部4を再成長(選択成長)させる(図2(S8))。この素子構造部4は、ノンドープGaNエピタキシャル層、SiドープGaNエピタキシャル成長層、MQW部:In0.2Ga0.8Nウェル層、GaNバリア層を5ペア、クラッド層としてMgドープAl0.1Ga0.9N層、同じくMgドープGaN層から構成されている。 Next, the manufacturer re-grows (selectively grows) the element structure portion 4 that is a gallium nitride layer on the surface of the buffer layer 2 that has a pattern opening and serves as a window portion, using the SiO 2 film as a mask ( FIG. 2 (S8). This element structure part 4 includes a non-doped GaN epitaxial layer, a Si-doped GaN epitaxial growth layer, an MQW part: In 0.2 Ga 0.8 N well layer, 5 pairs of GaN barrier layers, and Mg-doped Al 0.1 Ga as a cladding layer. It is composed of a 0.9 N layer, which is also an Mg-doped GaN layer.
図3Aは、実験用マスク(mask)とウィンドウ(window)の形状を示す写真であり、図3Bはウィンドウの拡大写真である。図3A,3Bは、六方晶の<1−100>の方向、及び<11−20>の方向を含む面を撮像している。ウィンドウは、GaNの表面を長方形状に残すようにSiO2が堆積されている。選択成長は、MOCVD法により行い、TMGを88μmol/min、V/III比2500、減圧雰囲気(50Torr)、成長時間2min、成長温度1070℃が条件である。 FIG. 3A is a photograph showing the shapes of an experimental mask and a window, and FIG. 3B is an enlarged photograph of the window. 3A and 3B are images of a plane including a hexagonal <1-100> direction and a <11-20> direction. The window is deposited with SiO 2 so as to leave the surface of GaN in a rectangular shape. The selective growth is carried out by MOCVD, and the conditions are TMG 88 μmol / min, V / III ratio 2500, reduced pressure atmosphere (50 Torr), growth time 2 min, and growth temperature 1070 ° C.
ここで、本方法は、GaNエピタキシャル層の縦方向の成長(マスクの領域外)と横方向の成長(マスク上)の成長速度比が重要となってくる。発明者の実験では、Gaの原料であるTMG88μmol/min,V/III比2500,減圧雰囲気50Torr,成長温度1070℃のときに、マスク上とマスク領域外との成長速度比(再成長速度比)が5.7倍のものが得られた。 Here, in the present method, the growth rate ratio between the vertical growth (outside the mask region) and the lateral growth (on the mask) of the GaN epitaxial layer becomes important. In the inventor's experiment, the growth rate ratio between the mask and the outside of the mask region (regrowth rate ratio) when the source material of Ga is TMG 88 μmol / min, V / III ratio 2500, reduced pressure atmosphere 50 Torr, and growth temperature 1070 ° C. 5.7 times that was obtained.
図4Aは、窒化ガリウムのウィンドウ幅と再成長幅との関係を示すグラフであり、図4Bは、ウィンドウ幅と再成長高さとの関係を示すグラフである。横軸はウィンドウ幅[μm]を示し、縦軸が再成長幅/再成長高さ[μm]を示している。なお、各図は、4種類の系列で測定されている。この時に得られた膜は、2μmの開口部幅(ウィンドウ幅)に対してマスク幅が20μmのパターンで、再成長幅5μmとなった。再成長高さは、マスク上に0.2μmであり、再成長スタート位置からは0.3μmとなった。これらの結果から、10μm角の素子領域が所望の場合、成長時間が10μm/{(5μm−2μm)/2}×2min=16.6分間になることがわかった。 FIG. 4A is a graph showing the relationship between the window width and the regrowth width of gallium nitride, and FIG. 4B is a graph showing the relationship between the window width and the regrowth height. The horizontal axis represents the window width [μm], and the vertical axis represents the regrowth width / the regrowth height [μm]. Each figure is measured in four types of series. The film obtained at this time had a pattern with a mask width of 20 μm with respect to an opening width (window width) of 2 μm and a regrowth width of 5 μm. The regrowth height was 0.2 μm on the mask and 0.3 μm from the regrowth start position. From these results, it was found that when a 10 μm square element region is desired, the growth time is 10 μm / {(5 μm-2 μm) / 2} × 2 min = 16.6 minutes.
次に、作製者は、フォトリソグラフィによるパターニングでマスクパターン端部に開口部を設け、三塩化ホウ素(BCl3)ガス等を用いたICP−RIE(Inductively Coupled Plasma Reactive Ion Etching)ドライエッチングによりSiO2マスク3の表面に到達するまで窒化ガリウムを除去する。これにより、ドライエッチング領域5(周回溝部、周回凹部)が形成され、素子4bが分離島として形成される(図2(S10))。例えば、背圧が2.5mTorrの場合、5分間で20nmエッチングされる。 Next, the maker provides an opening at the end of the mask pattern by patterning by photolithography, and SiO 2 by ICP-RIE (Inductively Coupled Plasma Reactive Ion Etching) dry etching using boron trichloride (BCl 3 ) gas or the like. Gallium nitride is removed until the surface of the mask 3 is reached. As a result, a dry etching region 5 (circular groove portion, circular recess portion) is formed, and the element 4b is formed as an isolation island (FIG. 2 (S10)). For example, when the back pressure is 2.5 mTorr, 20 nm is etched in 5 minutes.
以下に、本実施形態で重要となるSiO2マスクのウェットエッチングについて説明する。
図5は、第1実施形態によるアンモニア雰囲気中高温アニール後のフッ化水素酸(フッ酸)によるSiO2エッチングレートを示すグラフである。具体的には、サファイア基板上にプラズマCVDで成長したSiO2膜と、その膜をアンモニア雰囲気中で1070℃、5分間アニールした後に50%フッ酸でウェットエッチングした場合のエッチングレートを示している。なお、縦軸は膜厚平均値[nm]であり、横軸はエッチング時間[秒]である。
Hereinafter, the wet etching of the SiO 2 mask, which is important in the present embodiment, will be described.
FIG. 5 is a graph showing a SiO 2 etching rate by hydrofluoric acid (hydrofluoric acid) after high-temperature annealing in an ammonia atmosphere according to the first embodiment. Specifically, the etching rate is shown when the SiO 2 film grown on the sapphire substrate by plasma CVD and the film is annealed in an ammonia atmosphere at 1070 ° C. for 5 minutes and then wet etched with 50% hydrofluoric acid. . The vertical axis represents the film thickness average value [nm], and the horizontal axis represents the etching time [second].
プラズマCVDで成長しただけのSiO2膜(図5にて「■」で示す。)は26秒間で120nmのエッチングレートとなっている。この値は、10μmのSiO2膜をエッチングするのに36分間かかる計算となる。しかしながら、アンモニア雰囲気中で高温アニールしたSiO2膜(図5にて「●」で示す。)はエッチングレートが低下し、10μmのSiO2膜をエッチングするのに2.5時間かかってしまう。実際のSiO2マスク3は、窒化ガリウム再成長時のマスクとして用いられるために、窒化ガリウムを再成長する直前にアンモニア雰囲気中でアニールされる工程を含んでいる。このため、SiO2マスク3のウェットエッチングについては10μmのエッチングに数時間かける必要がある。 An SiO 2 film (indicated by “■” in FIG. 5) that has only been grown by plasma CVD has an etching rate of 120 nm in 26 seconds. This value is calculated to take 36 minutes to etch a 10 μm SiO 2 film. However, the SiO 2 film (indicated by “●” in FIG. 5) annealed at a high temperature in an ammonia atmosphere has a reduced etching rate, and it takes 2.5 hours to etch the 10 μm SiO 2 film. Since the actual SiO 2 mask 3 is used as a mask during gallium nitride regrowth, it includes a step of annealing in an ammonia atmosphere immediately before gallium nitride regrowth. For this reason, the wet etching of the SiO 2 mask 3 requires several hours for 10 μm etching.
言い換えれば、SiO2マスク3は、アンモニア雰囲気中でのアニールにより変質するが、厚さ(100nm)があるので、バッファ2側の面と素子4b側の面とで変質度合いが異なる。つまり、SiO2マスク3は、バッファ2側の面と素子4b側の面とでエッチングレートが異なり得る。 In other words, the SiO 2 mask 3 is altered by annealing in an ammonia atmosphere, but since it has a thickness (100 nm), the degree of alteration differs between the surface on the buffer 2 side and the surface on the element 4b side. That is, the etching rate of the SiO 2 mask 3 can be different between the surface on the buffer 2 side and the surface on the element 4b side.
次に、製造者は、素子4bの上部に接着剤6を塗布し(図2(S12))、支持体7に素子4bを固定する(図2(S14))。最後に、製造者は、ウェットエッチングを用いてSiO2マスク3を除去する。これにより、支持体7に固定された素子4bが成長用の単結晶基板1から剥離され(図2(S16))、窒化ガリウム素子の作製工程が終了する。素子4bは、支持体7に固定されているので、機械的応力を受けることなく、単結晶基板1からエッチング剥離される。 Next, the manufacturer applies the adhesive 6 to the top of the element 4b (FIG. 2 (S12)), and fixes the element 4b to the support 7 (FIG. 2 (S14)). Finally, the manufacturer removes the SiO 2 mask 3 using wet etching. Thereby, the element 4b fixed to the support body 7 is peeled from the growth single crystal substrate 1 (FIG. 2 (S16)), and the manufacturing process of the gallium nitride element is completed. Since the element 4 b is fixed to the support 7, it is peeled off from the single crystal substrate 1 without receiving mechanical stress.
なお、再成長技術でシリコン窒化膜(SixNy)が用いられる例もあることから、SixNyについても同様の知見を得るために実験を行った。図6は、サファイア基板上にプラズマCVDで成長したSixNy膜と、その膜をアンモニア雰囲気中で1070℃、5分間アニールした後に50%フッ酸でウェットエッチングした場合のエッチングレートを示すグラフである。縦軸は膜厚平均値[nm]であり、横軸はエッチング時間[秒]である。 Since there is an example in which a silicon nitride film (Si x N y ) is used in the regrowth technique, an experiment was conducted to obtain the same knowledge about Si x N y . FIG. 6 is a graph showing an Si x N y film grown on a sapphire substrate by plasma CVD, and an etching rate when the film is annealed in an ammonia atmosphere at 1070 ° C. for 5 minutes and then wet etched with 50% hydrofluoric acid. It is. The vertical axis represents the film thickness average value [nm], and the horizontal axis represents the etching time [second].
プラズマCVDで成長しただけのSixNy膜は75秒間で100nmのエッチングレートとなっている。これは10μmのSixNy膜をエッチングするのに125分間かかる計算となる。しかしながら、アンモニア雰囲気中で高温アニールしたSixNy膜はエッチングレートが極端に低下し、10μmのSixNy膜をエッチングするのに833時間(約35日)かかる。SixNy膜は窒化ガリウム成長時のマスクとして用いるために、窒化ガリウムを再成長する直前にアンモニア雰囲気中でアニールされる工程を含んでいる。よって、SiNマスクのウェットエッチングは、実際の製造・量産工程には使用できないことが分かる。なお、特許文献1,2には、このSixNy膜をマスク材に用いることが記載されているが、これは基板全体を一括で剥離することを前提としているためであり、本実施形態のようにデバイス単体に適用することは困難である。 The Si x N y film only grown by plasma CVD has an etching rate of 100 nm in 75 seconds. This is a calculation that takes 125 minutes to etch a 10 μm Si x N y film. However, the Si x N y film annealed at a high temperature in an ammonia atmosphere has an extremely low etching rate, and it takes 833 hours (about 35 days) to etch the 10 μm Si x N y film. Since the Si x N y film is used as a mask during gallium nitride growth, the Si x N y film includes a step of annealing in an ammonia atmosphere immediately before regrowth of gallium nitride. Therefore, it can be seen that the wet etching of the SiN mask cannot be used in the actual manufacturing / mass production process. Patent Documents 1 and 2 describe that this Si x N y film is used as a mask material because it is assumed that the entire substrate is peeled off at once. Thus, it is difficult to apply to a single device.
(第2実施形態)
図7は、本発明による第2実施形態の素子構造を示す断面図である。
単結晶基板1と、この単結晶基板1の全表面に堆積されたバッファ層2と、バッファ層2の基板反対側表面に設けられている四角形状のSiO2マスク3と、SiO2マスク3の表面、及びSiO2マスク3から露出するバッファ層2の表面を覆っている素子構造部(例えば、n−GaN層、MQW層と最上部のクラッド層であって、SiO2マスクパターンの直上領域端部に設けられている開口部があるところ)とは図1と同一構造である。また、素子4bの中央を接着剤6により支持体7に接合させた部分についても、図1と同一構造である。
(Second Embodiment)
FIG. 7 is a cross-sectional view showing the device structure of the second embodiment according to the present invention.
A single crystal substrate 1, a buffer layer 2 deposited on the entire surface of the single crystal substrate 1, a rectangular SiO 2 mask 3 provided on the opposite surface of the buffer layer 2, and a SiO 2 mask 3 The device structure portion covering the surface and the surface of the buffer layer 2 exposed from the SiO 2 mask 3 (for example, the n-GaN layer, the MQW layer, and the uppermost cladding layer, and the region immediately above the SiO 2 mask pattern) 1 has the same structure as FIG. 1. Further, the portion where the center of the element 4b is joined to the support 7 by the adhesive 6 has the same structure as that of FIG.
相違点は、ドライエッチングによる周回溝部(ドライエッチング領域5)作製において、BCl3ガス等を用いたICP−RIEドライエッチングによりSiO2マスク3に到達するまで窒化ガリウムを削る工程に続いて、SF6(Sulfa hexa Fluoride)ガス等によるドライエッチングでマスクとして用いたSiO2(SiO2マスク3の外周部)を除去し、単結晶基板1の表面のバッファ層2の一部まで溝を掘った構造となっている点である。つまり、周回溝部は、窒化物半導体素子構造層(4a,4b)をSiO2マスク3の外部領域と内部領域とを分割するものであるが、SiO2マスク3の外周側面に形成されている。 The difference is that in the fabrication of the circumferential groove (dry etching region 5) by dry etching, following the step of cutting gallium nitride until reaching the SiO 2 mask 3 by ICP-RIE dry etching using BCl 3 gas or the like, SF 6 (Sulfa hexafluoride) SiO 2 used as a mask by dry etching with gas or the like (the outer peripheral portion of the SiO 2 mask 3) is removed, and a groove is dug to a part of the buffer layer 2 on the surface of the single crystal substrate 1 It is a point. That is, circumferential grooves, the nitride semiconductor device structure layer (4a, 4b) but the is to divide the outer region and the inner region of the SiO 2 mask 3, is formed on the outer peripheral side surface of the SiO 2 mask 3.
この構造によれば、SiO2マスクにウェットエッチングを施す場合に、横方向(基板表面に対して垂直)からウェットエッチング液が浸食する。この部分は、窒化ガリウム再成長において、アンモニア雰囲気に晒されていない部分であり、ウェットエッチングによるエッチングレートの増加が見込める。 According to this structure, when wet etching is performed on the SiO 2 mask, the wet etching solution is eroded from the lateral direction (perpendicular to the substrate surface). This portion is a portion not exposed to an ammonia atmosphere in gallium nitride regrowth, and an increase in the etching rate due to wet etching can be expected.
(変形例)
本発明は前記した実施形態に限定されるものではなく、例えば以下のような種々の変形が可能である。
(1)前記各実施形態は、主にデバイスとして、窒化ガリウム系LEDやHEMTについて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、LD(Laser Diode)やMESFET(Metal Semiconductor Field Effect Transistor)、ゲート領域にpn接合を有するJFET(Junction Field Effect Transistor)にも適用しうるものである。また例えば、AlGaNバリア層としてAl組成が0.3以上の場合、さらにはAlN層などの絶縁ゲートを有するMIS(Metal Insulator Semiconductor)構造のHEMTにも本発明のプロセスを適用できる。さらに、本発明にかかる半導体光・電子装置の具体的な応用として、ディスプレイやバックライト、高耐圧特性が要求される電力用の高出力スイッチング素子あるいは大電力高周波素子などに有用である。
(2)前記実施形態は、単結晶基板としてサファイア基板を用いたが、(111)Si基板やSiC基板を用いることもできる。また、前記実施形態では、マスクパターンとして、SiO2を用い、シリコン窒化膜を試したが、TiO,ZrOを用いることもできる。
(Modification)
The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications such as the following are possible.
(1) In each of the above embodiments, a gallium nitride LED or HEMT has been mainly described as a device. However, the present invention is not limited to this, but an LD (Laser Diode) or MESFET (Metal Semiconductor Field Effect Transistor). It can also be applied to a JFET (Junction Field Effect Transistor) having a pn junction in the gate region. For example, when the Al composition is 0.3 or more as the AlGaN barrier layer, the process of the present invention can also be applied to a HEMT having a MIS (Metal Insulator Semiconductor) structure having an insulating gate such as an AlN layer. Further, as a specific application of the semiconductor optical / electronic device according to the present invention, it is useful for a display, a backlight, a high-power switching element for electric power or a high-power high-frequency element for which high breakdown voltage characteristics are required.
(2) Although the sapphire substrate is used as the single crystal substrate in the embodiment, a (111) Si substrate or a SiC substrate can also be used. In the above embodiment, as a mask pattern, using the SiO 2, it has been tried silicon nitride film, may be used TiO, and ZrO.
1 単結晶基板
2 バッファ層
3 SiO2マスク
4,4a 素子構造部
4b 素子(素子部)
5a,5b ドライエッチング領域(周回溝部)
6 接着剤
7 支持体
10,10A,10B 窒化物半導体装置
Single crystal substrate 2 buffer layer 3 SiO 2 mask 4,4a element structure 4b element (element)
5a, 5b Dry etching region (circular groove)
6 Adhesive 7 Support 10, 10A, 10B Nitride Semiconductor Device
Claims (8)
前記バッファ層の表面の前記素子部の領域にマスクパターンが形成されるステップと、
前記バッファ層の前記素子部の領域外、及び前記マスクパターンの表面に窒化物半導体素子構造層が積層されるステップと、
前記マスクパターンの外周部の直上部から少なくとも該外周部まで前記窒化物半導体素子構造層がドライエッチングされることにより、前記素子部と他の窒化物半導体素子構造層との間に周回溝部が形成されるステップと、
前記素子部が支持体に固定されてから、前記周回溝部を用いて前記マスクパターンがウェットエッチングされるステップと
を備えることを特徴とする素子部剥離方法。 From a nitride semiconductor device comprising a single crystal substrate, a buffer layer deposited on the surface of the single crystal substrate, and a nitride semiconductor element structure layer stacked on the surface of the buffer layer to the nitride semiconductor element structure layer An element part peeling method for peeling the formed element part,
Forming a mask pattern in the region of the element portion on the surface of the buffer layer;
A step of laminating a nitride semiconductor element structure layer outside a region of the element portion of the buffer layer and on a surface of the mask pattern;
The nitride semiconductor device structural layer is dry-etched from immediately above the outer peripheral portion of the mask pattern to at least the outer peripheral portion, thereby forming a circumferential groove portion between the element portion and another nitride semiconductor device structural layer. And steps
And a step of wet etching the mask pattern using the circumferential groove after the element is fixed to a support.
前記ドライエッチングは、前記マスクパターンの表面に到達するまで行われることを特徴とする素子部剥離方法。 The element part peeling method according to claim 1,
The element part peeling method, wherein the dry etching is performed until the surface of the mask pattern is reached.
前記ドライエッチングは、前記外周部、及び前記バッファ層の一部を含めて前記周回溝部を形成するものであることを特徴とする素子部剥離方法。 The element part peeling method according to claim 1,
The element etching method according to claim 1, wherein the dry etching is to form the circumferential groove portion including the outer peripheral portion and a part of the buffer layer.
前記窒化物半導体素子構造層が積層されるステップは、積層される直前にアンモニア雰囲気中でアニールされるステップを含んでいることを特徴とする素子部剥離方法。 The element part peeling method according to any one of claims 1 to 3,
The step of laminating the nitride semiconductor element structure layer includes a step of annealing in an ammonia atmosphere immediately before the lamination.
前記窒化物半導体素子構造層は、前記マスクパターンの外部領域と内部領域とに分割する周回溝部が形成され、
前記内部領域は、前記マスクパターンがウェットエッチングされることにより、前記単結晶基板から剥離可能な素子部を形成していることを特徴とする窒化物半導体装置。 Covering the single crystal substrate, the buffer layer deposited on the surface of the single crystal substrate, the mask pattern provided on the surface of the buffer layer, the surface of the mask pattern and the surface of the buffer layer exposed from the mask pattern A nitride semiconductor device structural layer,
The nitride semiconductor element structure layer is formed with a circumferential groove portion that is divided into an outer region and an inner region of the mask pattern,
In the nitride semiconductor device, the internal region forms an element portion that can be peeled off from the single crystal substrate by wet etching the mask pattern.
前記マスクパターンは、SiO2で形成されていることを特徴とする窒化物半導体装置。 The nitride semiconductor device according to claim 5,
The nitride semiconductor device, wherein the mask pattern is made of SiO 2 .
前記マスクパターンは、アンモニア雰囲気中での高温アニールにより表面が変質しており、
前記表面と前記バッファ層側の面とで変質状態が異なっていることを特徴とする窒化物半導体装置。 The nitride semiconductor device according to claim 6,
The mask pattern is altered in surface by high temperature annealing in an ammonia atmosphere,
The nitride semiconductor device, wherein the alteration state is different between the surface and the surface on the buffer layer side.
前記素子部は、n−GaN層、MQW層、及びp−GaN層の順で積層されていることを特徴とする窒化物半導体装置。 The nitride semiconductor device according to any one of claims 5 to 7,
The element part is laminated in order of an n-GaN layer, an MQW layer, and a p-GaN layer.
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