JP2014177521A - 光学基材用粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】光学基材用粘着シートを光学用途に用いた場合、視認性向上、高透明性、飛散防止等の機能を持つため、例えば、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な光学基材用粘着シートを提供する。
【解決手段】ポリエステルフィルム１１の両面にポリビニルアルコールを含有する塗布液を塗布して得られた塗布層１２を有するフィルム基材芯の両面に粘着シート層１３，２３を有する粘着シート１０であり、当該粘着シート層のそれぞれの表面に厚さ１ｍｍのフロート板ガラスを貼り合わせた時の粘着シートの透明度が７０％以上であり、写像性が８５％以上であり、粘着シート層の両面にそれぞれ離型フィルムを有し、少なくとも一方のポリエステルフィルムの最外層を除く中間層に有機フォトクロミック化合物を含有することを特徴とする光学基材用粘着シート。
【選択図】図１

Description

本発明は、光学基材用粘着シートを光学用途に用いた場合、高透明性、飛散防止等の機能を持つため、例えば、タッチパネル、液晶偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造用、ＰＤＰ構成部材製造用、有機ＥＬ構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な光学基材用粘着シート用に関するものである。

従来、物体間を面接着する粘着シートは種々知られており、粘着シートの１つとして基材レス両面粘着シートが知られている。

基材レス両面粘着シートは、粘着剤層の両面に剥離力の相対的に低い軽剥離シートと、剥離力の相対的に高い重剥離シートが積層されて構成され、両面の剥離シートを除去した後には、支持基材を有さない粘着剤層のみとなる両面粘着シートである。

基材レス両面粘着シートは、まず、軽剥離の離型フィルムが剥がされ、露出された粘着剤層の一方の面が物体面に接着され、その接着後、さらに重剥離の離型フィルムが剥がされ、露出された粘着剤層の他方の面が、異なる物体面に接着され、これにより物体間が面接着される。この別物体に貼り合せる工程で、軽剥離側と重剥離側のセパ同士の剥離力のバランスが重要である。

近年、基材レス両面粘着シートは、その用途が広がりつつあり、各種光学用途の部材、等、にも用いられている。例えば、タッチパネルの部材として電子基材とタッチパネル表面のガラスに貼り合わされた時には、今まで以上に基材として残る粘着剤の異物等の欠点が重要な問題となっている。粘着剤とフィルム基材両方の異物軽減を達成しなければならない。

また、基材レス両面粘着シートを部材と貼り合せる工程では、先に剥離力の軽い離型フィルムを剥すが、両面の離型フィルムの厚みが同じ場合、無色透明なポリエステルフィルムからなる離型フィルムでは、どちらの面に剥離力が軽い離型フィルムが貼られているか判別するのが難しいという問題を有している。この場合、色付きフィルムを離型フィルムに用いるという技術が考えられる。

また、このような用途では、片方の離型フィルムを剥離し、残った重剥離側の離型フィルムを残したまま、別部材に貼り合せる時に、異物や汚れ、キズの検査をする場合がある場合がある。その時に、離型フィルムに色付きフィルムを使用すると、透過率や視認性の低下が起こる可能性があり、上記の検査時に不具合を生じさせる可能性が高い。望ましくは、一定条件でのみ着色する、つまり、レーザー照射部分のみが着色する、ＵＶ照射部分のみが着色する、もしくは、ＵＶ照射部分のみが発光するなどの技術が応用できることが望ましいが、フィルム製造時の超えるべきハードルは高く、そして、多い。

超えるべきハードルの１つとして、選定する着色顔料や染料が、溶融工程を通るフィルム作製時に、十分な耐熱性を必要とすることである。フィルムの光学特性を維持するために、比較的分子量の低い有機化合物を選択することが多いのだが、その場合、溶融工程でかかる熱、例えば、２００℃以上、によって、即座に分解する、もしくは、何回も溶融工程を通る場合に、劣化が激しいなどでは、材料として不向きとなる。

超えるべきハードルのもう１つとして、着色顔料や染料使用時に起こる粘着材への着色顔料や染料のブリードアウトがある。使用される分子量の低い成分は、高分子の膜を通過し、粘着材へ転移することで、粘着材成分への悪影響を及ぼすことがある。偏光版、タッチパネル部材の中でも特に厳しい用途では、このような悪影響が問題になる。

上記に示した基材レス両面粘着シートの技術を応用して、高透明なフィルム基材芯に挟み込むことで、コストが高い粘着剤の厚み、使用量を減らし、安価な光学基材用粘着シートの開発が求められている。

いくつかのタッチパネルやＴＶ等の外面にガラスを用いる用途の場合、このような光学基材用粘着シートは飛散防止機能を有する。また、タッチパネルやＴＶ等の外面にガラスを用いる用途の場合、このような光学基材用粘着シートは衝撃吸収機能を有する。また、粘着剤に多機能を持たすような用途、例えば、第一粘着剤には高透明、第２粘着剤には高屈折、等、の場合、バラエティー豊富な付加機能粘着剤として利用できる。

上記用途の光学基材用粘着シートの技術障壁は、フィルム基材（＝芯の役割）として使用されるフィルムの光学特性にあり、粘着剤のみのシートと比較して、光線透過性、ヘーズや屈折率などによる、光損失や見た目の変化が著しくない事が求められる。

また、視認性の観点では、フィルム基材に使用される滑剤の影響から、透過光下で粒子の凝集が元の粒状感が見えることが多く、タッチパネルやパソコンモニターなどに用いられる場合、比較的人間の目の近くで見られることが多く目立つ。このために、粒状感から来る視認性向上は、技術障壁が非常に高い解決課題の１つである。

特開２０００−３３８３２７号公報 特開２００９−１６１５７４号公報 特願２０１１−８６８６０号公報 特開２００９−２２０４９６号公報 特開２００９−２１４３６０号公報 特開２００６−３０５９１５号公報 特願２０１１−２０８３２７号公報 特開２０１０−１８９５０４号公報 特開２０１０−１７４１３５号公報 特開２０１０−１７４０８６号公報

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、光学基材用粘着シートを光学用途に用いた場合、視認性向上、高透明性、飛散防止等の機能を持つため、例えば、タッチパネル、液晶偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造用、ＰＤＰ構成部材製造用、有機ＥＬ構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種光学用途等に好適な光学基材用粘着シートを提供することにある。

本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの両面にポリビニルアルコールを含有する塗布液を塗布して得られた塗布層を有するフィルム基材芯の両面に粘着シート層を有する粘着シートであり、当該粘着シート層のそれぞれの表面に厚さ１ｍｍのフロート板ガラスを貼り合わせた時の粘着シートの透明度が７０％以上であり、写像性が８５％以上であり、粘着シート層の両面にそれぞれ離型フィルムを有し、少なくとも一方のポリエステルフィルムの最外層を除く中間層に有機フォトクロミック化合物を含有することを特徴とする光学基材用粘着シートに存する。

本発明によれば、ポリエステルフィルムを挟むことで、通常、同じ厚みの粘着剤と比較し、安価、必要な透明性、かつ、視認性に優れ、さらには、ガラス基材を使う構成において、飛散防止効果を持つ光学基材用粘着シートを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。

本発明の実施形態に係る光学基材用粘着シートを示す模式的な断面図 光学基材用粘着シート１０を構成する第１および第２基材レス両面粘着シート層の前駆体を示す模式的な断面図

図１に示すように、光学基材用粘着シート１０は、フィルム基材芯３１の両面に、第１、および、第２基材レス両面粘着シートが貼り合わされることで、積層されて構成される。フィルム基材塗布層１２、１２´を両面に持つフィルム基材芯３１に貼り合わされた第１基材レス両面粘着シート４１の第１剥離フィルム３２は、いわゆる軽剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる離型フィルム基材１４、塗布層１５、第１離型剤層１６が積層されて構成され、第１離型剤層１６が粘着剤層１３に剥離可能に仮着されている。さらに、フィルム基材芯３１に貼り合わされた第２基材レス両面粘着シート４２の第２剥離フィルム３３は、いわゆる重剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる離型フィルム基材２４、塗布層２５、第２離型剤層２６が積層されて構成され、第２離型剤層２６が粘着剤層２３に剥離可能に仮着されている。

図２に示すように、第１基材レス両面粘着シート前駆体４１’は、粘着剤層１３の両面に、第１、および、第１’離型フィルムが積層されて構成される。粘着剤層１３に貼り合わされた第１剥離フィルム３２は、第１’剥離フィルム３２’と比較すると、いわゆる重剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる第１離型フィルム基材１４、第１塗布層１５、第１離型剤層１６が積層されて構成され、第１離型剤層１６が粘着剤層１３に剥離可能に仮着されている。さらに、粘着剤層１３に貼り合わされた第１’剥離フィルム３２’は、第１剥離フィルム３２と比較すると、いわゆる軽剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる第１’離型フィルム基材１４’、第１’塗布層１５’、第１’離型剤層１６’が積層されて構成され、第１’離型剤層１６’が粘着剤層１３に剥離可能に仮着されている。

さらに、図２に示すように、第２基材レス両面粘着シート前駆体４２’は、粘着剤層２３の両面に、第２、および、第２’離型フィルムが積層されて構成される。粘着剤層２３に貼り合わされた第２剥離フィルム３３は、第２’剥離フィルム３３’と比較すると、いわゆる重剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる第２離型フィルム基材２４、第２塗布層２５、第２離型剤層２６が積層されて構成され、第２離型剤層２６が粘着剤層２３に剥離可能に仮着されている。さらに、粘着剤層２３に貼り合わされた第２’剥離フィルム３３’は、第２剥離フィルム３３と比較すると、いわゆる軽剥離シートであって、ポリエステルフィルムからなる第２’離型フィルム基材２４’、第２’塗布層２５’、第２’離型剤層２６’が積層されて構成され、第２’離型剤層２６’が粘着剤層２３に剥離可能に仮着されている。

本発明におけるフィルム基材とは、光学特性として、高透明、低ヘーズを特徴としたポリマーフィルムであれば良い。特に、本発明では、上記特性に優れ、安価で、加工性に優れたポリエステルを使用することが特に好ましい。

本発明で言うポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法により押出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、必要に応じ、延伸、熱処理を施したフィルムである。

離型フィルム３２、３２’と３３’に用いる基材を形成するポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。また、用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であればよい。このような共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。一方のグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。

本発明で得られるポリエステルには、本発明の要旨を損なわない範囲で、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱安定剤、および染料、顔料などの着色剤などを配合してもよい。

フィルムに配合する粒子としては、酸化ケイ素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタンおよび特公昭５９−５２１６号公報に記載されているような架橋高分子微粉体等を挙げることができる。これらの粒子は、単独あるいは２成分以上を同時に使用してもよい。これら粒子の配合量は、フィルムを構成するポリエステルに対し、通常１重量％以下、好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量％の範囲である。粒子の含有量が少ない場合には、フィルム表面を適度な粗面にすることができず、フィルム製造工程において、表面のキズが発生しやすかったり、巻き特性が劣ったりする傾向がある。また、粒子の含有量が１重量％を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて透明性が損なわれる。

離型フィルム３２、３２’と３３’に用いるポリエステルフィルム中に配合する粒子の平均粒径としては、特に限定されるものではないが、通常０．０２μｍ〜５μｍ、好ましくは０．０２μｍ〜３．５μｍ、さらに好ましくは０．０２μｍ〜３．２μｍの範囲である。平均粒径が０．０２μｍ未満の粒子を用いた場合には、十分な易滑性の付与が出来ないため、フィルム製造工程における巻き特性が劣る。また、平均粒径が５μｍを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなり、フィルムの曇り度が高くなる。

一方、フィルムの透明性を向上させるため、２層以上の積層フィルムとした場合、表層のみに粒子を配合する方法も好ましく採用される。この場合の表層とは、少なくとも表裏どちらか１層であり、もちろん表裏両層に粒子を配合することもできる。かかる積層フィルムとした場合の粒子の配合量は、表層を構成するポリエステルに対し、好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量％の範囲である。

また、用いられる粒子の粒度分布はシャープな物が好ましい。具体的には、粒度分布のシャープさを表す指標である粒度分布値が１．０〜２．０のものが好ましい。なお、ここで粒度分布値とは、粒度分布値ｄ２５／ｄ７５（ｄ２５、ｄ７５は粒子群の積算堆積を大粒子側から計算し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当する粒径（μｍ）を示す）により定義される値である。粒度分布値が２．０を超える場合、透明性が不十分になる。

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。

なおポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中に必要に応じてさらに固相重合を施してもよい。得られるポリエステルの固有粘度は０．４０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．４０〜０．９０ｄＬ／ｇであることがさらに好ましい。

次に本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。

まず、本発明で使用するポリエステルの製造方法の好ましい例について説明する。ここではポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異なる。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応を行い、その生成物を重合槽に移送し、減圧しながら温度を上昇させ、最終的に真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進め、ポリエチレンテレフタレート得る。

次に例えば上記のようにして得、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーを口金から押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。
延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で２〜６倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍延伸を行い、１５０〜２４０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。さらに、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。

本発明の離型フィルム厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲で、かつ、離型フィルムとしての加工が可能であれば特に限定されるものではないが、通常、１０〜３００μｍ、好ましくは、３０〜１８８μｍ、さらに好ましくは、５０〜７５μｍの範囲である。フィルム厚みが１０μm未満では、フィルムに腰がない、工程内の異物を転写する、また、離型フィルムを剥がす工程でトラブルを生じる。フィルム厚みが３００μｍを超える場合は、製膜や加工時に生産性が悪くなり、製造コストが上がる。

本発明の離型フィルム３３の基材となるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。

すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、３層からなるポリエステルフィルムの場合は、複数台の押出機、複数層のマルチマニホールドダイまたはフィ−ドブロックを用い、それぞれのポリエステルを積層して口金から複数層の溶融シートを押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。

この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。

また、本発明においては離型フィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法とは、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。

本発明は、粘着シートの両面に積層した一方の離型フィルムに用いるポリエステルフィルムがＵＶ光照射により、部分的、かつ、必要時に着色することを特徴とする。また、本発明のフィルムは、ＵＶ光によって不可逆的に着色することを特徴としている。

あらかじめ軽剥離側と重剥離側のどちらにＵＶ光によって着色するポリエステルフィルムを使用するか決めておけば、粘着シートより離型フィルムを剥がす必要がなく、離型フィルムの判別を容易にし、部材を結合する工程での間違いを防止することができる。

部材の結合工程では離型フィルムを剥す速度等の条件を離型フィルムの剥離力に合わせて設定しているため、剥す離型フィルムを間違えると生産歩留等が低下し好ましくない。

本発明で使用するポリエステルフィルムは、有機フォトクロミック化合物をポリエステルの押出時に含有させる方法を用いることが好ましい。

本発明においては、有機フォトクロミック化合物を使用するが、その具体例として下記のように、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、ジヒドロピレン系化合物、スピロチオピラン系化合物、１，４−２Ｈ−オキサジン、トリフェニルメタン系化合物、ビオロゲン系化合物、ナフトピラン系化合物、ベンゾピラン系化合物などの有機フォトクロミック物質、ジアリールエテン系化合物、があり、利用可能なものとしては、以下のような化合物が好ましい。

有機フォトクロミック化合物の具体例としては、１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、６’−インドリノ−１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、５−クロル−１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、６’−ピペリジノ−１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、１−ベンジル−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、１，３，５，６−テトラメチル−３−エチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、１，３，３，５，６−ペンタメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン］、１，３，５，６−テトラメチル−３−エチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ピリド−（３，２−ｆ）（１，４）−ベンゾオキサジン］、１，３’，３′−トリメチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、１，３，３−トリフェニルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、１−（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、２，２−ジフェニルナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、２，２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、スピロ［２Ｈ−クロメン−２，２’−トリシクロ［３．３．１．１３．７］デカン］、スピロ［２Ｈ−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン−２，２’−トリシクロ［３．３．１．１３．７］デカン］、５，７−ジメチル−スピロ［２Ｈ−クロメン−２，２’−トリシクロ［３．３．１．１３．７］デカン］、６−（４−メトキシフェニル）−９−メトキシ−スピロ［２Ｈ−ナフト−（１，２−ｂ）−ピラン−２，２’−トリシクロ］［３．３．１．１３．７］デカン］、６−クロロ−スピロ［２Ｈ−ナフト−（１，２−ｂ）−ピラン−２，２’−トリシクロ［３．３．１．１３．７］デカン］、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピラン（工化誌，７２（１）１６６，１７１（１９６９）．）、１，３，３−トリエチルインドリノ−β−ナフトピリロスピラン（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１５６（１９８８）．）、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ブロモベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−８’−メトキシベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノベンゾピリロスピラン（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８６，５６８７（１９６４）．）、１，３，３−トリメチルインドリノナフトピリロオキサジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−３，３−ジメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピラン（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３，４６５１（２００１）．）等が挙げられる。また、ジアリールエテン系化合物の具体例としては、ｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテン、１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−トリエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１−シクロペンテン、１，２−ビス[２−メチルベンゾ[ｂ]チオフェン−３−イル]−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１−シクロペンテン等が挙げられる。

有機フォトクロミック化合物は、単独で使用することも可能であるが、変色機能を向上させることや耐光性を向上させることを目的として、高沸点タイプの溶媒、可塑剤、合成樹脂、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物などの助剤を併用することが好ましい。これらの化合物は、フォトクロミック化合物と併用する材料として公知のものであり、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、p-オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。

次に本発明におけるＵＶ光によって着色する有機フォトクロミック化合物のポリエステルへの含有方法としては、例えば、練り込み方法と塗布方法が挙げられる。ポリエステルへの練り込み方法を用いる場合、それらの化合物はポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへのそれらの化合物の直接添加でもよい。

また、ＵＶ光によって着色する有機フォトクロミック化合物のポリエステルへの練り込みにおいて、上記化合物は有機化合物、もしくは、有機金属錯体に属し、一般的に、３００℃付近の耐熱性が低いことが知られている。本発明において、ポリエステルフィルム製膜時、または、原料リサイクルにおける熱履歴時に、高熱量に耐え得る耐熱性を持つ化合物を適宜選択する必要がある。

本発明において、有機フォトクロミック化合物をフィルム中に練り込む場合、フィルム中のＵＶ光によって着色する有機フォトクロミック化合物の含有量は、通常０．０２５〜０．２５重量％の範囲である。含有量が０．０２５重量％未満では、フィルムの変色効果が劣る。一方、０．２５重量％を超えて含有する場合、フィルム中での劣化物により、不具合が生じる。

さらに、本発明におけるポリエステルフィルムについて、有機フォトクロミック化合物の練り込みの層構成は、最表層を除く、中間層への練り込みが好ましい。その場合、フィルム全体として、上記の含有量となるように表層あるいは中間層の含有量を調整すればよい。表層に練り込んだ場合、基材レス両面粘着シートにし、長期保管した際、練り込んだ化合物がブリードアウトし、粘着材側へと転移してしまう不具合が生じる。本発明における、ブリードアウトとは、低分子の化合物がフィルム表層へ移行する現象のことを指す。

本発明に用いる離型フィルムでは、一部の用途で、軽剥離シートを剥離後、用いる部材に貼り合わせた後に、キズや異物などの偏光目視検査、もしくは、偏光インライン検査を行なうことがある。この場合、高い検査性を実現するためには、フィルムの延伸条件において、配向角が低いことが求められる。このときの配向角とは、延伸後、分子鎖が長手方向に対して、配列する向きを定性的に表した指標を言う。また、高い検査性を実現するための他の要素としては、フィルム内外に異物が少ないこと、また、ヘーズが低いことが挙げられる。フィルムヘーズは通常１０％以下、好ましくは８％以下、さらに好ましくは５％以下である。本発明の基材レス両面粘着シートは、光学用に用いられるために、異物等の欠点がある場合は、目視や自動欠点検出機等で取り除く必要があるが、フィルムヘーズが１０％を超える場合は、異物等に欠点検出に支障をきたす。

本発明は、基材レス両面粘着シートの両側に、異なる厚さの離型フィルムを用いることが好ましく、具体的には、第２離型フィルムの厚さが、第１離型フィルムの厚さの１．２倍以上が好ましく、さらに好ましくは１．４倍以上である。軽剥離側の第１離型フィルムのフィルム厚さを薄くすることで、第１離型フィルムを剥がす時に第２離型フィルムと粘着層の界面で発生する浮きを防ぐことができる。上記の浮きという現象は、剥離の際に剥離力が弱く、一部、粘着剤層が剥離し、空気等を噛みこみ、外観が悪くなる現象のことを言う。

また、粘着剤を離型フィルムの離型面上に塗布した場合に、工程上の異物や凹凸の影響をなくすために、製造コストを考慮した場合には、凹凸や異物の影響をより受けやすい第２離型フィルムのフィルム厚さを厚くした方が好ましい。

軽剥離側の離型フィルムの厚さと、重剥離側の離型フィルムの厚さの比が１．２倍より大きい方が好ましく、１．２倍未満では、コストへの関与が少なくなる。

本発明においては、後述の、ＵＶ光で着色機能を持たせるために追加する化合物がブリードアウトすることを防ぐために、ポリエステルからなる層の両最外層面に、塗布層も設けることが好ましい。また、上記塗布層は、ポリエステルから析出するオリゴマー（以後、ＯＬと略す）についても抑制効果がある。本発明おいて、オリゴマーとは、熱処理後、結晶化してフィルム表面に析出する低分子量物のうちの環状三量体と定義する。

本発明においては、通常のＯＬ含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片側の表面に、ＯＬ含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、かかる構造を有する場合、本発明で得られる離型フィルム用ポリエステルフィルムにおいて、析出したＯＬによる輝点を防止する効果が得られ、特に好ましい。

本発明における、離型フィルムの塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’、また、フィルム基材塗布層１２、１２´のＯＬ防止塗布層を形成する方法は、特に制限されないが、ポリエステルフィルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法が好適に採用される。具体的には、未延伸シート表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。これらの中では、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布後、フィルムに熱処理を行う過程で同時に塗布層を乾燥硬化する方法が経済的である。また、塗布層を形成する方法として、必要に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方法も採用し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一層を塗布して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二層を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。ポリエステルフィルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用することができる。

本発明において用いる塗布液は、通常、安全性や衛生性の観点から水を主たる媒体として調整されていることが好ましい。水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが好ましいが、長時間の放置で分離しないような安定した乳濁液（エマルジョン）であれば、水に溶解しない状態で使用してもよい。有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。

インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。

本発明において、塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’ 、また、フィルム基材塗布層１２、１２´にバインダーポリマーを使用することが通常であるが、バインダーポリマーとは、高分子化合物安全性評価フロースキーム（昭和６０年１１月 化学物質審議会主催）に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。

塗布層中の成分の分析は、例えば、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ等の表面分析によって行うことができる。

インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。

上記の目的を果たすため、本発明では、塗布によりフィルム表面にＯＬの析出防止層を形成し、当該層がポリビニルアルコールを１０〜１００重量％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％含有するものとする。ポリビニルアルコールの含有量が１０重量％未満では、オリゴマー封止効果が不十分で好ましくない。

本発明で用いるポリビニルアルコールは、通常の重合反応によって合成することができ、水溶性であることが好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されるものではないが、通常１００以上、好ましくは３００〜４００００のものが用いられる。重合度が１００以下の場合、塗布層の耐水性が低下する傾向がある。本発明で用いるポリビニルアルコールのけん化度は、特に限定されるものではないが、通常７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以下であるポリ酢酸ビニルけん化物が実用上用いられる。

本発明における塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’ 、また、フィルム基材塗布層１２、１２´には、必要に応じて上記のポリビニルアルコール以外の水溶性または水分散性のバインダー樹脂を併用してもよい。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アクリレート樹脂、等が挙げられる。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン、アクリレート樹脂グラフトポリエチレングリコール、等が挙げられる。バインダー成分の配合量は、塗布層に対する重量部で５０重量部以下、さらには３０重量部以下の範が好ましい。さらに本発明のフィルムの塗布層中には、必要に応じて架橋反応性化合物を含んでいてもよい。

架橋反応性化合物としては、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系などの化合物、ポリアミン類、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系カップリング剤、金属キレート、有機酸無水物、有機過酸化物、熱または光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などの多官能低分子化合物および高分子化合物から選択される。

架橋反応性化合物は、主に易接着樹脂層に含まれる樹脂が有する官能基と架橋反応することで、易接着樹脂層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、耐水性を改良することができる。例えば、易接着樹脂の官能基が水酸基の場合、架橋反応性化合物としては、メラミン系化合物、ブロックイソシアネート化合物、有機酸無水物などが好ましく、易接着ポリエステルの官能基が有機酸およびその無水物の場合、架橋反応性化合物としてはエポキシ系化合物、メラミン系化合物、オキサゾリン系化合物、金属キレートなどが好ましく、易接着樹脂の官能基がアミン類の場合、架橋反応性化合物としてはエポキシ系化合物などが好ましく、易接着樹脂に含まれる官能基と架橋反応効率が高いものを選択して用いることが好ましい。本発明におけるメラミン化合物としては、アルキロールまたはアルコキシアルキロール化したメラミン系化合物であるメトキシメチル化メラミン、ブトキシメチル化メラミン等が例示され、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できる。

架橋反応性化合物は反応性官能基が１分子中に２官能以上必ず含まれる限りにおいて、低分子量化合物であっても、反応性官能基を有する高分子重合体のいずれであってもよい。架橋反応性化合物の配合量は、易接着樹脂層に対する重量部で５０重量部以下、さらには３０重量部以下、特に１５重量部以下の範囲が好ましい。さらに本発明の易接着樹脂層中には、必要に応じて塗布層の滑り性改良のために不活性粒子を含んでいてもよい。

不活性粒子としては、無機不活性粒子、有機不活性粒子があり、無機不活性粒子としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。
有機不活性粒子としては、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂による単独あるいは共重合体を含む微粒子、またはこれらと架橋成分を複合した架橋粒子に代表される有機粒子が挙げられる。これらの不活性粒子は軟化温度または分解温度が約２００℃以上、さらには２５０℃以上、特に３００℃以上であることが好ましい。不活性粒子の平均粒径（ｄ）は、易接着樹脂層の平均膜厚を（Ｌ）とした際、１／３≦ｄ／Ｌ≦３、さらには１／２≦ｄ／Ｌ≦２の関係を満足するように選択するのが好ましい。

本発明の塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’ 、また、フィルム基材塗布層１２、１２´は、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を少量含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。本発明のフィルムの塗布層は、ポリエステルフィルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面のみに形成する場合、その反対面には必要に応じて別種の塗布層を形成させ、さらに他の特性を付与することもできる。なお、塗布液のフィルムへの塗布性および接着性を改良するため、塗布前のフィルムに化学処理や放電処理等を施してもよい。

本発明におけるポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、通常０．００２〜１．０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ^２の範囲である。膜厚が０．００２ｇ／ｍ^２未満の場合は十分な密着性が得られない可能性があり、１．０ｇ／ｍ^２を超える場合は、外観や透明性、フィルムのブロッキング性が悪化する。

本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’ 、また、フィルム基材塗布層１２、１２´を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては、特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０〜２８０℃で３〜２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

本発明のポリエステルフィルムの塗布層１５、１５’あるいは、塗布層２５、２５’ 、また、フィルム基材塗布層１２、１２´は、バインダー樹脂と架橋剤とを任意割合で配合することで形成することが好ましいく、その場合、層が密にバリア層を形成するためＯＬを抑制することができる。このため、ポリエステルフィルムからのＯＬを極力、粘着剤に付着させない、また、先の加工工程内で出さない効果がある。よって、本発明のポリエステルフィルムの塗布層１５あるいは塗布層２５の層構成は、両面が好ましく、用途に応じて、少なくとも片面に塗布することが必要とされる。しかし、前記塗布層中に含有される成分によって、離型層製膜の際の硬化反応阻害が起こる。本発明では、この硬化阻害解消のために、触媒量調整を行い、離型性能維持する工夫をしている。また、本発明のフィルム基材芯に使用されるポリエステルフィルムは、両面に粘着剤が付着する構成で、製品の最後まで残る部材となり、異物に特に厳しい。この理由より、塗布層１２の層構成は、両面に塗布することが必要とされる。

本発明の光学基材用粘着シートに用いる離型フィルムは、少なくとも二軸配向ポリエステルフィルム（離型フィルム基材）、離型剤層の順に設けられて形成される。生産工程汚染を防ぐために、好ましくは、ＯＬ封止層である塗布層が設けられた方が良い。その場合、二軸配向ポリエステルフィルム１４、塗布層１５、および、離型剤層１６の順に設けられて形成される。

前記塗布層が設けられない場合は、離型フィルムや、基材レス両面粘着シートの製造工程、さらには、光学基材用粘着シートの他の部材への貼り合わせ工程でＯＬが発生しやすくなり好ましくない。

本発明の光学基材用粘着シートに用いる基材レス両面粘着シートでは、例えば、離型フィルムの離型層の上に、粘着剤が塗工された後、乾燥されて粘着剤層が形成され、次いで、その離型層の上に剥離力の異なる離型フィルムがラミネートされることにより製造されるが、前記塗布層が設けられない場合は、製造工程で発生したＯＬにより、工程汚染の他に、粘着剤層を電子基材に貼り合せた時にＯＬの影響で、電子部品に不具合を発生させてしまうため好ましくない。

本発明において、離型フィルムが塗布層を有する場合、それらの離型フィルムを熱処理（１８０℃、１０分間）した後、塗布層がある離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるＯＬ量は、１．０ｍｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。ＯＬが１．０ｍｇ／ｍ^２を超える場合、工程汚染があり、粘着剤貼り合わせ時に、異物が発生し、製品の歩留まりが落ちるなどの不具合が生じる。

また、本発明の光学基材用粘着シートの離型フィルムにおいて、更なる表面機能を持たせるためには、構成する塗布層は、易接着層、帯電防止層、または、帯電防止易接着層を有することが好ましい。

本発明における塗布層上、もしくは、フィルム上に設けられた離型塗布層１６、１６’、あるいは、塗布層２６、２６’は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではない。その中でも、硬化型シリコーン樹脂を含有するものによれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。

硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。

本発明において使用する軽剥離側のフィルム３２における使用されるシリコーンは、シリコーンの移行性成分による軽剥離、さらに、低剥離速度依存性実現がコンセプトとなっている。

本発明における、移行性成分とは、主に分子量が１０００以下の低分子量シリコーン化合物で、アルケニル基およびアルキル基を官能基として有するシリコーン樹脂のことを示し、その例としては、以下のようなものが挙げられる。すなわち、まず、アルケニル基を含む硬化型シリコーン樹脂は、ジオルガノポリシロキサンとして、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９６モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９７モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位３モル％）、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９５モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位５モル％）が挙げられる。次に、アルキル基を含む硬化型シリコーン樹脂は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が挙げられる。また、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等も挙げられる。また、前者低分子環状シロキサンの他に、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー等を必要に応じて混合してもよい。

また、本発明において移行性を付与するために上記化合物の他に、シリコーンオイルを添加してもよい。シリコーンオイルはストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルと称されるシリコーンオイルで、以下のようなものが挙げられる。ストレートシリコーンとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。また、変性シリコーンオイルとしては、側鎖型タイプのポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、ポリエーテル・長鎖アルキル変性・アラルキル変性、フェニル変性、両末端型のポリエーテル変性、ポリエーテル・メトキシ変性などが挙げられる。

これらシリコーンオイルは、移行成分としてシリコーン樹脂中に０．１〜５．０重量％含有されることが好ましい。ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル共に、非反応性の無官能オイルである。

本発明において使用するシリコーン樹脂に含まれる移行成分は、５〜２０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜１３重量％である。移行成分の含有量が５％より低いと速度依存性が高くなり、２０重量％を超えると、硬化性が著しく低下し、密着性も悪化する不具合がある。

硬化型シリコーン樹脂の具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。また、上述のとおり、離型層中にアミノ基を有するシラン化合物を添加することもある。

本発明において、ポリエステルフィルムに離型塗布層１６、１６’、あるいは、離型塗布層２６、２６’を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。本発明における離型層の塗布量は、通常０．０１〜１ｇ／ｍ^２の範囲である。

本発明において、離型塗布層１６、１６’、あるいは、離型塗布層２６、２６’が設けられていない面には、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

また、粘着剤層、または、離型層の塗膜の乾燥および／または硬化（熱硬化、電離放射線硬化等）は、それぞれ個別または同時に行うことができる。同時に行う場合には、８０℃以上の温度で行うことが好ましい。乾燥および硬化の条件としては、８０℃以上で１０秒以上が好ましい。乾燥温度が８０℃未満または硬化時間が１０秒未満では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜が脱落しやすくなる。

本発明のポリエステルフィルムの塗布層を綺麗かつ頑丈にするため、付加型の反応を促進する遷移金属系触媒を用いる。本発明において、塗布層中の遷移金属系触媒は白金を用いた触媒が好ましく、さらに、白金の他に触媒として用いられる遷移金属には、チタン、ジルコニウム、クロム、ニッケル、銅、コバルト、鉄、マンガン、モリブデン、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、銀、金、イリジウムなどが好ましく用いられる。

本発明に用いられる白金系触媒の成分としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯体等の白金系化合物、白金黒、白金担持シリカ、白金担持活性炭が例示される。離型層中の白金系触媒含有量は、０．５〜５．０重量％、好ましくは１．５〜４．０重量％の範囲である。塗布層中の遷移金属系触媒含有量が０．５重量％よりも低い場合、剥離力の不具合や、塗布層での硬化反応が不十分になるため、面状悪化などの不具合を生じる場合があり、一方、塗布層中の遷移金属系触媒の含有量が５．０重量％を超える場合には、コストがかかる、また、反応性が高まり、ゲル異物が発生する等の工程不具合を生じてしまう。

また、付加型の反応は非常に反応性が高いため、場合によっては、不可反応抑制剤として、アセチレンアルコールを添加することがある。その成分は炭素−炭素３重結合と水酸基を有する有機化合物であるが、好ましくは、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよびフェニルブチノールからなる群から選択される化合物である。

本発明における離型塗布層１６、１６’、あるいは、離型塗布層２６、２６’を持つポリエステルフィルムの剥離力とは、両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）を離型層面に貼り付け、室温にて１時間放置した後に、基材フィルムと剥離角度１８０°、任意の引張速度でテープを剥離したときに引張試験機で測定した値で示される。本発明において、特定の剥離力を調整する方法は、離型層中の組成を選択することにより達成することができるが、その他の手段も採用でき、主にシリコーン離型層の離型剤の種類を、所望の剥離力に応じて変更することが好ましく、さらには、剥離力は用いる離型剤の塗布量に大きく依存するため、その離型剤の塗布量を調整する方法がさらに好ましい。

本発明の光学基材用粘着シート１０における、軽剥離シートである第１離型フィルム３２を有する第１基材レス両面粘着シート４１、つまり、第１基材レス両面粘着シート前駆体４１’の第１離型フィルム３１のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力は、通常２０〜４０ｍＮ／ｃｍ、好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｃｍである。第１離型フィルム３２の剥離力が２０ｍＮ／ｃｍ未満では、第１離型フィルム３２’を剥離する際に剥離力が近いがために、ジッピングが起こってしまう。また、第１離型フィルム３２の剥離力が、４０ｍＮ／ｃｍを超える場合は、光学基材シート１０を作製し、他の部材に貼り合わせる工程において、第２離型フィルム３３との剥離力が近いがためにジッピングが起こってしまう、もしくは、第２離型フィルム３３の剥離力を大きくしなければならず、粘着剤２３の凝集破壊を引き起こす。

本発明における、第１基材レス両面粘着シート前駆体４１’の第１離型フィルム３２のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力は、通常２０〜４０ｍＮ／ｃｍ、好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｃｍである。第１離型フィルム３２の剥離力が２０ｍＮ／ｃｍ未満では、第１’離型フィルム３２’を剥離する際に剥離力が近いがために、ジッピングが起こる。また、第１離型フィルム３２の剥離力が、４０ｍＮ／ｃｍを超える場合は、光学基材シート１０を作製し、他の部材に貼り合わせる工程において、第２離型フィルム３３との剥離力が近いがためにジッピングが起こる、もしくは、第２離型フィルム３３の剥離力を大きくしなければならず、粘着剤２３の凝集破壊を引き起こす。

本発明における、第１基材レス両面粘着シート前駆体４１’の第１’離型フィルム３２’のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力は、通常３〜５０ｍＮ／ｃｍ、好ましくは５〜２５ｍＮ／ｃｍ、さらに好ましくは、１０〜２０ｍＮ／ｃｍである。第１離型フィルムの剥離力が３ｍＮ／ｃｍ未満では、容易に剥がれるため、製造工程で発生する少しの外力で離型フィルムが剥がれる。また、第１離型フィルムの剥離力が、５０ｍＮ／ｃｍを超える場合は、第１離型フィルムを剥す工程で第２離型フィルムと粘着層の間に剥がれによる気泡を咬み込む隙間が生じる。

本発明の第１’基材レス両面粘着シート前駆体４１’における、軽剥離側である第１’離型フィルム３２’のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力は、通常１０〜２０ｍＮ／ｃｍ、好ましくは１２〜１８ｍＮ／ｃｍである。第１’離型フィルム３１’の剥離力が１０ｍＮ／ｃｍ未満では、剥離力が低いがために、勝手に剥離してしまう等の不具合が生じる。また、第１’離型フィルム３１’の剥離力が、２０ｍＮ／ｃｍを超える場合は、光学基材シート１０を作製の際、粘着剤から第１’離型フィルム３２’を剥離する時に、第１離型フィルム３２との剥離力の差が小さく、剥離できない不具合を起こす。

本発明の第１’基材レス両面粘着シート前駆体４１’における、第１離型フィルム３２と第１’離型フィルム３２’のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力の比は、重剥離側／軽剥離側で２．０倍以上が好ましい。２．０倍より小さい場合、上記に示すような剥離異常が生じる。

本発明の光学基材用粘着シート１０における、重剥離シートである第２離型フィルム３３を有する第２基材レス両面粘着シート４２、つまり、第２基材レス両面粘着シート前駆体４２’の第２離型フィルム３３の剥離力とは、両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）を離型層面に貼り付け、室温にて１時間放置した後に、基材フィルムと剥離角度１８０°、任意の引張速度でテープを剥離したときに引張試験機で測定した値を言う。本発明において特定の剥離力を調整する方法は、離型層中の組成を選択することにより達成することができるが、その他の手段も採用でき、主にシリコーン離型層の離型剤の種類を、所望の剥離力に応じて変更することが好ましく、さらには、剥離力は用いる離型剤の塗布量に大きく依存するため、その離型剤の塗布量を調整する方法がさらに好ましい。

本発明における、第２基材レス両面粘着シート前駆体４２’の第２離型フィルム３３のＮｏ．５０２に対する剥離力は、３００ｍｍ／分で、２０〜１００ｍＮ／ｃｍが好ましく、さらに好ましくは４０〜８０ｍＮ／ｃｍである。第２離型フィルムの剥離力が２０ｍＮ／ｃｍ未満では、第２’離型フィルム３３’の剥離力を極限まで低くしなければならず、その際に第２’離型フィルム３３’が勝手に剥離してしまう、また、光学基材用粘着シート１０を作製し、他の基材に貼り合わせる工程で、第１離型フィルム３２との剥離力差が小さく、剥離異常を引き起こす等の問題が生じる。また、第２離型フィルム３３の剥離力が１００ｍＮ／ｃｍを超える場合は、ポリエステルフィルムへの貼り合せ工程、また、光学基材シート１０を作製し、他の部材への貼り合わせ工程で、第２離型フィルム３３を剥離する際に、剥離力が重すぎるために粘着剤の凝集破壊が起こる、などの問題が生じる。

本発明の第２’基材レス両面粘着シート前駆体４２’における、軽剥離側である第２’離型フィルム３２’のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力は、通常２０〜４０ｍＮ／ｃｍ、好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｃｍである。第２’離型フィルム３３’の剥離力が、４０ｍＮ／ｃｍを超える場合は、第２離型フィルム３３の剥離力が大きくなるがために、光学基材シート１０を他の部材に貼り合わせる際に、粘着剤から第２離型フィルム３３を剥離する時に、粘着剤の凝集破壊を起こす、また、粘着剤からフィルムが剥がれない等の剥離異常を起こす不具合を生じる。

本発明の第２’基材レス両面粘着シート前駆体４２’における、第２離型フィルム３３と第２’離型フィルム３３’のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力の比は、重剥離側／軽剥離側で２．０倍以上が好ましい。２．０倍より小さい場合、上記に示すような剥離異常が生じる。

本発明の光学基材用粘着剤シートにおいて、第２基材レス両面粘着シート前駆体４２に設けられた第２離型フィルム３３の剥離力と第１基材レス両面粘着シート前駆体４１に設けられた第２離型フィルム３２のＮｏ．５０２テープ、３００ｍｍ／分速度域での１８０°剥離力の比は、重剥離側／軽剥離側で２．０倍以上が好ましい。２．０倍より小さい場合、他の部材に貼り合せる際、離型フィルムが上手く剥離できない。

本発明で言うフィルム基材芯用のポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法により押出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、必要に応じ、延伸、熱処理を施したフィルムである。

本発明のフィルム基材芯用のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。また、用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であればよい。

かかる共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。

本発明で使用するフィルム基材用のポリエステルには、本発明の要旨を損なわない範囲で、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱安定剤、染料または顔料などの着色剤を配合してもよい。

フィルム基材中に配合する粒子としては、酸化ケイ素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタンおよび特公昭５９−５２１６号公報に記載されているような架橋高分子微粉体等を挙げることができる。これらの粒子は、単独あるいは２成分以上を同時に使用してもよい。これら粒子の配合量は、フィルムを構成するポリエステルに対し、通常１重量％以下、好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量％の範囲である。粒子の含有量が少ない場合には、フィルム表面を適度な粗面にすることができず、フィルム製造工程において、表面のキズが発生しやすかったり、巻き特性が劣ったりする傾向がある。また、粒子の含有量が１重量％を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて透明性が損なわれる。

フィルム基材中に含有される粒子の平均粒径は、通常０．０２〜５μｍであり、好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましくは０．２〜１．８μｍの範囲である。粒径が００．２μｍ未満の場合には、フィルム表面を適度な粗面にすることができず、フィルム製造工程における巻き特性が劣る。粒径が５μｍを超える場合には、偏光板離型用フィルムとして用いられた場合、輝点となり異物検査に支障をきたす。

一方、フィルムの透明性を向上させるため、２層以上の積層フィルムとした場合、表層のみに粒子を配合する方法も好ましく採用される。この場合の表層とは、少なくとも表裏どちらか１層であり、もちろん表裏両層に粒子を配合することもできる。かかる積層フィルムとした場合の粒子の配合量は、表層を構成するポリエステルに対し、好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量％の範囲である。

また、用いられる粒子の粒度分布はシャープなものが好ましい。具体的には、粒度分布のシャープさを表す指標である粒度分布値が１．０〜２．０のものが好ましい。なお、ここで粒度分布値とは、粒度分布値ｄ２５／ｄ７５（ｄ２５、ｄ７５は粒子群の積算堆積を大粒子側から計算し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当する粒径（μm）を示す）により定義される値である。粒度分布値が２．０を超える場合、粗大粒子が輝点となり、同様に異物検査に支障をきたす。

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。

なお用いるポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中に必要に応じてさらに固相重合を施してもよい。得られるポリエステルの固有粘度は０．４０ｄｌ/ｇ以上であることが好ましく、０．４０〜０．９０ｄｌ/ｇであることがさらに好ましい。

本発明においては、通常のオリゴマー含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片側の表面に、かかるオリゴマー含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、かかる構造を有する場合、本発明で得られる離型フィルム用ポリエステルフィルムにおいて、析出したオリゴマーによる輝点を防止する効果が得られ、特に好ましい。

本発明のフィルム基材芯１１の厚みは、通常１２〜７５μｍの範囲である。全フィルム厚みが１２μｍ未満の場合、基材レス粘着シートとの貼り合せ時にシワが生じる、また、コシを保てないなどの不具合がある、または、ガラス使用時の飛散防止効果が損なわれる等の問題が生じることがある。また、７５μｍよりも厚いとタッチパネルの表面付近の部材として使用する場合に粘着剤のクッション効果による書き味が低下する、また、光学用途粘着シートとしての透明性を損なう等の不具合を生じる。

次に本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。

まず、本発明で使用するポリエステルの製造方法の好ましい例について説明する。ここではポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異なる。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとをエステル交換反応させ、その生成物を重合槽に移送し、減圧しながら温度を上昇させ、最終的に真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進め、ポリエステルを得る。

次に例えば上記のようにして得、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。

延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で２〜６倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍延伸を行い、１５０〜２４０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。さらに、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。

本発明のフィルム基材は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆるインラインコーティングを施すこともできる。それは以下に限定するものではないが、例えば、１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前に、帯電防止性、滑り性、接着性等の改良、２次加工性改良、耐候性および表面硬度の向上等の目的で、水溶液、水系エマルジョン、水系スラリー等によるコーティング処理を施すことができる。また、フィルム製造後にオフラインコートで各種のコートを行ってもよい。このようなコートは片面、両面のいずれでもよい。コーティングの材料としてはオフラインコーティングの場合は水系および／または溶媒系のいずれでもよいが、インラインコーティングの場合は水系が好ましい。

本発明のフィルム基材芯１１のヘーズは通常７％以下であり、好ましくは５％以下、さらに好ましくは３〜４％である。本光学基材用粘着シートでは、視認性向上のために出来るだけ低いヘーズが良い。フィルムヘーズが７％を超えると、透過光検査時、視野が白濁して検査に支障を来す、製品にしたときに、視認性が劣るなどの問題が起こる。ただし、３％以下であると、フィルムの表面粗度が低く、製膜時にキズが入りやすくなる、また、巻き特性が劣る。

また、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、通常１８〜３３ｎｍである。フィルムＲａが３３ｎｍを超える場合、表面の平面性が損なわれ、フィルムが白っぽくなって、検査に支障を来すことがある。逆にフィルムのＲａが１８ｎｍを下回る場合、フィルム表面が極端に平坦となり、フィルム製造工程における巻き特性が劣る。

本発明における、上記ヘーズや粗さを達成するためには、粒子の種類、含有量、サイズを適切に選択する必要がある。

本発明におけるフィルム基材芯、および、基材レス両面粘着シートに用いられる離型フィルムで、特に、重剥離側は、フィルム内における、実施例に記載した測定法における配向角の変動が８度／４０ｍｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは６度／４０ｍｍ以下である。配向角の変動が８度／４０ｍｍを超える場合には、異物などを検査する際に用いる、工程内のインライン偏光検査カメラの安定した検査の障害となる。

本発明におけるポリエステルフィルムは、主配向軸に対して、フィルム面内方向における直角方向の屈折率（ｎβ）が１．６４００以下であることが好ましく、１．６４００を超える場合には、フィルムの配向角の変動が大きくなる傾向にあり、偏光板の安定した検査の障害となるばかりか、粒子のボイド形成が顕著になり、偏光板検査の際に輝点となって見えやすく、検査の障害となる。

本発明における、上記配向に関する要素を達成するためには、延伸条件、つまり、延伸倍率、延伸温度などを適切に調整する必要がある。

粘着剤層１３、２３を形成する粘着剤としては、通常はアクリル系粘着剤が使用される。アクリル系粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体が主成分として構成され、必要に応じて溶媒、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。

官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、モノマー単位として０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。

アクリル系共重合体は、官能基を含有することにより、架橋剤との反応で凝集力を調整することができ、粘着剤の基材からのはみ出しを抑制すると共に、粘着力および耐熱性を向上させることができる。粘着剤に使用される架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において慣用されているものの中から適宜選択して用いられ、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが用いられ、好ましくはポリイソシアネート化合物が用いられる。

本発明における光学基材用粘着シート１０に加工した際、別部材に貼り合せる作業があるが、そのときの透明な軽剥離、重剥離能を持つ離型フィルムの区別のために、ＵＶ光照射による着色が１つの方法として用いられる。本発明における着色とは、フィルム外観における色の変化である。詳しくは、輝度測定におけるコントラスト比で表現することができ、具体的には、ＵＶ照射部分と未照射部分の比から求められる相対輝度が１０２〜１０５程度の値、好ましくは１０５以上である。また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差評価から求められるΔＥによっても、着色を表現することができ、ΔＥ値が５．０〜２０．０程度の値が好ましく、さらに好ましくは、２０．０以上である。

本発明において、上記値を達成するためには、製膜上安定な、有機フォトクロミック化合物を適宜選択し、ヘーズの低下、色目不良を起こさず、かつ、着色性能が十分に出るように含有量を調節しなければならない。

本発明を実施するにあたっては、ＵＶ光源およびその照射方法等には特に限定はなく、公知の各種ＵＶライトの出力、ＵＶ光源から距離、照射時間を適宜調整することで、着色の効果は顕著となる。

本発明における、軽剥離、重剥離能を持つ離型フィルムを区別のために用いるＵＶ光照射による着色の強みは、適切なタイミング、場所で適当な部分だけ着色することができる点である。また、軽剥離、重剥離能を有するフィルムが、同じ透明性、同じ厚みを有する時に、どちらかに、有機フォトクロミック化合物を含有させることで、ＵＶ光照射後に容易に見分けることができる点も画期的である。

本発明の光学基材用粘着シート１０における、透明度とは、第１離型フィルム３１を剥離し、１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合せ、さらに、反対面の第２離型フィルム３２を剥離し、１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合せたときに測定した透明度の値から、フロート板ガラスの透明度の値を差し引いた、光学基材用粘着シートそのものの透明度の値をいう。その透明度は７０％以上であり、好ましくは７２％以上、より好ましくは７４％以上である。透明度が７０％よりも低い場合、最終製品の視認性の低下が起き、好ましくない。

本発明において、後述する測定法におけるフィルムの写像性値は、光学基材用粘着シート１０における、第１離型フィルム３１を剥離し、１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合せ、さらに、反対面の第２離型フィルム３２を剥離し、１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合せたときに測定した写像性の値から、フロート板ガラスの写像性の値を差し引いた、光学基材用粘着シートそのものの写像性の値をいう。その写像性値は８５％以上であり、好ましくは９０％以上である。フィルムの写像性値が８５％を下回る場合、偏光板用フィルムとして用いられた場合、視認性を悪化させる、また、透過光による欠陥検査がある場合、像が歪み、目視検査や、自動検査に支障をきたす、等の不具合が生じる。

上記の光学基材用粘着シートの透明度と写像性値を上記範囲とするためには、粘着剤の粒子や凝集物をフィルタリングで現象させることが挙げられるが、フィルム基材の工夫も大きく影響する。例えば、フィルム基材に用いる粒子の種類、粒径、添加量、フィルム製造条件（フィルム延伸温度、延伸倍率）、等、種々の条件を適宜組み合わせることによって達成することができる。特に粒子種を適切に選択することは、フィルム内に粒子起因のボイドなどを減らし、光の散乱を抑えることができるため、製品に必要な透明度や写像性値を達成させることに大きく寄与する。また、ボイドを作らないことで、目視で見た時の粒状感を消す事ができる。本発明における、ボイドとは、フィルム延伸時、フィルム内部で、粒子起因で原料が追従できずにできる隙間のことを言う。

本発明の技術的利点は、本光学用粘着剤シートを部材に貼り合わせた際に、目視で粒状感なく見る事ができることにある。粒状感がある場合は、その粒子の模様が、輝点となり見える不具合、また、粒々が見えることで、映像鑑賞の際にストレスを感じる不具合が起こる。粒状感を解消する手段は、上記で述べた、部材全体としての、透明度と写像性値の向上が求められるが、さらに言うならば、粘着剤の間にあるフィルム基材芯のヘーズの低下も１つの重要なファクターとなってくる。透明度と写像性値が高いだけでも、製品として十分に使用できるが、フィルム基材芯のヘーズが低いと、最終製品としたときに、光のコントラスト比が明確になるため、鮮明な画像を与える事ができ、更に良い。この透明度、写像性値、さらに、ヘーズ低下を実現する手段は前記記載のフィルム基材芯の粒子種、粒径、添加量、フィルム製造条件（フィルム延伸温度、延伸倍率）、等、種々の条件工夫が必要である。

本発明のもう１つの技術的利点は、フィルム基材芯の表層をＯＬ封止効果のある層を設けた場合、フィルム起因の異物を極限までに抑えることを達成できるという点である。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。

（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。

（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。

（３）フィルムヘーズ
ＪＩＳーＫ６７１４に準じ、日本電色工業社製分球式濁度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムの濁度を測定した。

（４）塗布層中触媒量測定
ＳＡＩＣＡＳを用いて、試料フィルムに斜め切削を行い、断面を露出させた。その後、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型質量分析マススペクトル）を用いて、ポリエステルフィルム塗布層中に含まれる白金を含む触媒量を求めた。

（５）離型層組成中の移行成分量測定
トルエンで固形分濃度４重量％に希釈したシリコーン樹脂（離型層組成のシリコーン）１５ｇに対して白金触媒０．０２重量％０．００４ｇを添加し、攪拌後、テフロン（登録商標）製のシートで作成した箱に入れ、１５０℃、１時間熱硬化する（サンプル１）。移行成分を添加する場合（後述の比較例２に該当する）は、シリコーン樹脂の固形分に対して３０重量％添加する。サンプル１を１日トルエンに浸漬し、取り出したサンプルを、１２０℃で３０分乾燥し、室温になるまで、放冷する（サンプル２）。下記式より移行成分量を算出した。
移行成分量（重量％）＝（サンプル１の重量−サンプル２の重量）÷サンプル１の重量×１００

（６）離型フィルムのＮｏ．５０２テープによる剥離力の評価
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」、および、「Ｎｏ．３１Ｂ」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットした後、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。次のような基準で判断する。

（７）フィルム塗布層表面から抽出されるＯＬの測定
あらかじめ、未熱処理の離型フィルムを空気中、１８０℃で１０分間加熱する。その後、熱処理をした該フィルムを上部が開いている縦横１０ｃｍ、高さ３ｃｍの箱の内面にできるだけ密着させて箱形の形状とする。塗布層を設けている場合は塗布層面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中にＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）４ｍｌを入れて３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津製作所製：ＬＣ−７Ａ）に供給して、ＤＭＦ中のＯＬ量を求め、この値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面ＯＬ量（ｍｇ／ｍ^２）とする。

ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、あらかじめ分取したＯＬ（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。

移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製『ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ』
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ

（８）製品から抽出されるＯＬの測定
あらかじめ、第１基材レス両面粘着シート層４１の第１離型フィルム３２を剥離し、２ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚のフロート板ガラス（関谷理化株式会社製）に貼り合わせ、さらに、第２離型フィルム３３を剥離し、同様に１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合わせ、試料を作製した。作製した試料を空気中、１８０℃で１０分間加熱する。その後、フロート板ガラスを外した、熱処理をした該試料を上部が開いている縦横１０ｃｍ、高さ３ｃｍの箱の内面にできるだけ密着させて箱形の形状とする。次いで、上記の方法で作成した箱の中にＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）４ｍｌを入れて３分間放置した後、粘着剤をピンセットで除去し、フィルム側に残っているＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津製作所製：ＬＣ−７Ａ）に供給して、ＤＭＦ中のＯＬ量を求め、この値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、試料表面ＯＬ量（ｍｇ／ｍ^２）とする。オリゴマー量の算出は、上記記載の「フィルム塗布層表面から抽出されるＯＬの測定」と同様とする。

（９）フィルム基材芯の表面粗さ（Ｒａ）の測定
小坂研究所社製表面粗さ測定機 ＳＥ３５００型を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準じて測定した。なお測定長は２．５ｍｍとした。

（１０）フィルム基材芯のヘーズの測定
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−２０Ｄにより、フィルムのヘーズを測定した。

（１１）光学基材用粘着剤シートの写像性値の測定
第１基材レス両面粘着シート層４１の第１離型フィルム３２を剥離し、２ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚のフロート板ガラス（関谷理化株式会社製）に貼り合わせ、さらに、第２離型フィルム３３を剥離し、同様に１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合わせ、試料を作製した。作製した試料は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、スガ試験機（株）製写像性測定機 ＩＣＭ−１により、透過法にてフィルムの写像性値を測定した。なお、値は、光学くし０．１２５ｍｍのものを読みとる。このとき、光学基材用粘着剤シートの写像性値は、予め測定したフロート板ガラスの写像性値を利用して、以下の式のように求めた。
写像性値（％）＝｛（作製した試料の写像性値（％））−（フロート板ガラスの写像性値（％））×２｝
次のような基準で判断する。
○：８５％以上
×：８５％よりも低い

（１２）光学基材用粘着剤シートの透明度の測定
第１基材レス両面粘着シート層４１の第１離型フィルム３２を剥離し、２ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚のフロート板ガラス（関谷理化株式会社製）に貼り合わせ、さらに、第２離型フィルム３３を剥離し、同様に１ｍｍ厚のフロート板ガラスに貼り合わせ、試料を作製した。作製した試料の透明度は、村上色彩技術研究所製の透明度測定器（ＴＭ-１Ｄ小数点以下２桁型：光源波長５４６±５ｎｍ）を用いて測定した。このとき、光学基材用粘着剤シートの透明度は、予め測定したフロート板ガラスの透明度を利用して、以下の式のように求めた。
透明度（％）＝｛（作製した試料の透明度（％））−（フロート板ガラスの透明度（％））×２｝
次のような基準で判断する。
○：７０％以上
×：７０％よりも低い

（１３）ポリエステルフィルムのＵＶ照射後の着色強度のコントラスト評価
輝度計を用いて、ＵＶ照射前のフィルムの非着色部分とＵＶ照射後の着色部分のコントラスト比の評価を行った。具体的には、電通産業製フラットイルミネーター：ＨＦ−ＳＬ−Ａ４８ＬＣＦにサンプルを置き、さらに、コニカミノルタセンシング社製：ＣＳ−２００を用い、測定視野角１°、サンプルと輝度計との距離を５００ｍｍとし、輝度値（ｃｄ／ｍ^２）を測定した。なお、相対輝度（％）を下記式より求めた。
相対輝度＝（ＵＶ未照射部分の測定値）÷（ＵＶ照射部分の測定値）×１００
得られた相対輝度の値から下記基準で評価した。
○：１０２を超える（着色している）
△：１０１〜１０２（薄い着色）
×：１０１未満（ほとんど着色していない）

（１４）ＵＶ照射部分ΔＥ目視評価
色差計を用いて、ＵＶ照射前のフィルムの非着色部分とＵＶ照射後の着色部分のＬ＊ａ＊ｂ＊色差の評価を行った。方法は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に従い、コニカミノルタ製色彩色差計：ＣＲ−４１０（サンプル径５０ｍｍ）を用いて、ＵＶ照射部分と非照射部分のＬ＊ａ＊ｂ＊色差値を測定した。このとき、光源はＣ／Ｄ６５で、背面を白色とし、反射法にて測定を行った。測定回数は３回行い、平均値を採用した。その後、ΔＬ＊（照射部分のＬ＊値−非照射部分Ｌ＊値）、Δａ＊（照射部分のａ＊値−非照射部分ａ＊値）、Δｂ＊（照射部分のｂ＊値−非照射部分ｂ＊値）をそれぞれ求め、ΔＥ値を下記式から算出し、評価した。
ΔＥ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
○：１０．０を超えて、着色している
△：５〜１０．０の範囲であり、薄く着色している
×：５未満であり、ほとんど着色していない

・ＵＶ照射部分目視評価
目視による強度を下記基準で評価した。
○：着色している
△：薄い着色
×着色していない

（１５）実用特性
＜基材レス両面粘着シート、および、光学基材用粘着シートの離型フィルムの剥離性１＞ 上記Ｎｏ．５０２テープでの剥離力の比を比較し、評価した。
○：２．０倍以上：第２離型層と粘着剤界面に異常が見られない、もしくは、第２離型層と粘着剤界面で、離型フィルムが浮くことで、粘着剤に模様が発生するが、実用上問題ないレベル
△：１．２〜２．０倍：第２離型層と粘着剤界面に異常が見られないレベルだが、少し引っかかる
×：１．２倍よりも小さい：第２離型層と粘着剤界面で、離型フィルムが浮くことで、粘着剤に明確な模様が発生する

＜基材レス両面粘着シート、および、光学基材用粘着シートの離型フィルムの剥離性２＞ シートにした段階で、粘着剤と離型フィルムとの剥離を行ない評価した。
○：引っかかりやジッピングを起こさず、面状も綺麗である
×：引っかかりやジッピングを起こし、面状が荒れる、もしくは、凝集破壊を起こす

＜基材レス両面粘着シート、および、光学基材用粘着シートの離型フィルム剥離時のジッピングの発生状況＞
剥離力を測定する時に、粘着剤と離型フィルムの剥離状況を観察し、ジッピングの発生を３段階で評価した。
○：極めて円滑に剥離し、剥離スジがなく、剥離音も発生しない
△：わずかな剥離スジが見られ、剥離の音がわずかに発生し、わずかにジッピングが発生する
×：剥離スジが見られ、剥離の音が発生し、ジッピングが発生する
および△のものが実使用上問題のないレベルである。

（１６）総合評価
製膜性、加工性、機能性等、全てを考慮に入れた評価を行う。次のような基準で判断する。
○：生産しても充分に製品として供給できる。目視透過で、粒状感無く、視認性良好
△：生産性が良い、かつ、光学検査での不具合の頻度が少ない。目視透過で、粒状感なく、視認性良好
×：生産性が悪く、光学検査での不具合が多発する。目視透過で、粒状感があり、視認性に欠ける

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、４時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６１に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度０．６１のポリエステル（ａ）を得た。

＜ポリエステル（ｂ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径０．８μmの合成炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が１重量％となるように添加した以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｂ）を得た。得られたポリエステル（ｂ）は極限粘度０．６０であった。

＜ポリエステル（ｃ）の製造＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。
４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。
一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、固有粘度０．４５に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ（ｃ）を得た。このポリエステルの固有粘度は０．４５であった。

＜ポリエステル（ｄ）の製造＞
このポリエステルチップを固相重縮合法にて固有粘度を上げた。予備結晶化槽にて１７０℃の窒素雰囲気化にて０．５時間処理した後、不活性ガスを流す塔式乾燥機を用い、２００℃の温度下にて水分率が０．００５％になるまで乾燥した。その後固相重合槽へ送り、２４０℃にて３時間、固相重合を行い固有粘度０．７０のポリエステル（ｄ）を得た。

＜ポリエステル（ｅ）の製造＞
ポリエステル（ｄ）を製造する際、固相重合槽にて５時間固相重合を行い、固有粘度０．８０のポリエステル（ｅ）を得た。

実施例１：
＜離型フィルム３２、３２’、３３’基材の製造＞
表層の原料としてポリエステル（ｅ）７０重量％と、ポリエステル（ｂ）３０重量％を混合し、中間層の原料として、ポリエステル（ａ）８４重量％とポリエステル（ｂ）１６重量％を混合し、２台のベント付き押出機に各々供給し、２９０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、１００℃にて縦方向に２．８倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、次に下記塗布剤を塗布量（乾燥後）が０．０３ｇ／ｍ^２になるように塗布した、その後、テンターに導き、テンター内で予熱工程を経て１２０℃で５．１倍の横延伸を施した後、２２０℃で１０秒間の熱処理を行い、その後１８０℃で幅方向に４％の弛緩を加え、幅４０００ｍｍのマスターロールを得た。このマスターロールの端から１４００ｍｍの位置よりスリットを行い、コアに１０００ｍ巻き取りし、ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの全厚みは５０μｍ（層構成：表層２．５μｍ／中間層４５μｍ／表層２．５μｍ）であった。ただし、本発明の場合、ＯＬ封止能を狙った塗布層（図の１５、１５’、２５、２５’、に該当する）を設ける場合のみ、必要に応じて、縦方向の延伸後に塗布加工をしながら、横方向の延伸を行うものとする。

＜塗布層＞
塗布層１５、１５’、２５、２５’を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ケン化度８８モル％、重合度３５０のポリビニルアルコールバインダーポリマー：Ａ
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル／Ｎ−メチロールメタアクリルアミド＝４５／４５／５／５（モル比）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界
面活性剤）バインダーポリマー：Ｂ
・架橋剤 ヘキサメトキシメラミン架橋剤：Ｃ
・粒子 コロイダルシリカ（平均粒径：７０ｎｍ）：Ｄ
固形分配合比：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝３０／２４／４２／４

＜離型フィルム３３基材の製造＞
表層の原料としてポリエステル（ｅ）７０重量％と、ポリエステル（ｂ）３０重量％を混合した原料と有機フォトクロミック化合物である表１の化合物１を９９．９４：０．０６の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、表層のポリエステルＢと中間層の混合原料を１：９の割合で２台の押出機に各々を供給し、各々２９０℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層）の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に２．８倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、次に先説明の塗布剤を塗布量（乾燥後）が０．０３ｇ／ｍ^２になるように塗布した、その後、テンターに導き、テンター内で予熱工程を経て１２０℃で５．１倍の横延伸を施した後、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、厚さ５０μｍ（表層２．５μｍ、中間層４５μｍ）の透明ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。

離型フィルム３２、３２’、３３、３３’において、延伸処方とフィルムの厚みを種々変更した（表２参照）。

＜離型フィルム３２、３２’、３３、３３’の製造＞
得られた離型フィルム３２、３２’、３３、３３’用のポリエステルフィルムに、下記に示す離型剤をそれぞれ塗布量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ^２になるようにリバースグラビアコート方式により塗布し、ドライヤー温度１２０℃、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎの条件でロール状の離型ポリエステルフィルムを得た（表２参照）。

＜離型層＞
ポリエステルフィルムの製造で得られた二軸配向ポリエステルフィルムに、下記に示す離型層組成からなる塗料を、塗布量が０．１ｇ／ｍ^２（乾燥後）になるように設けて離型フィルムを得た（表２参照）。

・離型層組成―１
硬化型シリコーン樹脂（ＬＴＣ３０３Ｅ：東レ・ダウコーニング製） ２０部 付加型白金触媒（ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製） ０．２部
ＭＥＫ／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒（混合比率は１：１：１）
離型剤組成−１の移行性分量：１５重量％

・離型層組成―２
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製） １７部
剥離コントロール剤（ＫＳ−３８００：信越化学社製） ３部
付加型白金触媒（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製） ０．２部
ＭＥＫ／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒（混合比率は１：１：１）

・離型層組成―３
硬化型シリコーン樹脂（Ｘ−６２−５０３９：信越化学社製） １４部
剥離コントロール剤（ＫＳ−３８００：信越化学社製） ６部
架橋剤（Ｘ−９２−１８５：信越化学社製） ０．４部
触媒（ＰＬ−５０００：信越化学社製） １．０部
ＭＥＫ／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒（混合比率は１：１：１）

・離型層組成―４
硬化型シリコーン樹脂（Ｘ−６２−５０３９：信越化学社製） １２部
剥離コントロール剤（ＫＳ−３８００：信越化学社製） ８部
架橋剤（Ｘ−９２−１８５：信越化学社製） ０．４部
触媒（ＰＬ−５０００：信越化学社製） １．０部
ＭＥＫ／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒（混合比率は１：１：１）

＜ポリエステル（ｆ）の製造＞
テレフタル酸ジメチル１００重量％とエチレングリコール６０重量％とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。
４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。
一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６４ｄＬ／ｇに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ（ｆ）を得た。この、ポリエステルの極限粘度は０．６４ｄＬ／ｇであった。

＜ポリエステル（ｇ）の製造＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。
４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。
一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、固有粘度０．４５に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップ（ｇ）を得た。このポリエステルの固有粘度は０．４５であった。

＜ポリエステル（ｈ）の製造＞
このポリエステルチップを固相重縮合法にて固有粘度を上げた。予備結晶化槽にて１７０℃の窒素雰囲気化にて０．５時間処理した後、不活性ガスを流す塔式乾燥機を用い、２００℃の温度下にて水分率が０．００５％になるまで乾燥した。その後固相重合槽へ送り、２４０℃にて３時間、固相重合を行い固有粘度０．７０のポリエステル（ｈ）を得た。

＜ポリエステル（ｉ）の製造＞
ポリエステル（ｈ）を製造する際、固相重合槽にて５時間固相重合を行い、固有粘度０．８０のポリエステル（ｉ）を得た。

＜ポリエステル（ｊ）の製造＞
ポリエステル（ｆ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径１．０μmのジビニルベンゼン/スチレン共重合架橋粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が０．６重量％となるように添加した以外は、ポリエステル（ｆ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｊ）を得た。得られたポリエステル（ｊ）は極限粘度０．６３であった。

（ポリエステル（ｋ）の製造）
ポリエステル（ｊ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径１．４μｍのジビニルベンゼン／メタクリル酸メチル共重合架橋粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が０．５重量％となるように添加した以外は、ポリエステル（ｊ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｋ）を得た。得られたポリエステル（ｋ）は極限粘度０．６２ｄＬ／ｇであった。

（ポリエステル（ｌ）の製造）
ポリエステル（ｋ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径１．０μmの合成炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、２．０重量％にした以外は、ポリエステル（ｋ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｌ）を得た。得られたポリエステル（ｌ）は極限粘度０．６３であった。
であった。

＜フィルム基材芯３１の製造＞
上記ポリエステル（ｆ）、（ｉ）チップと、ポリエステル（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）チップとを、下記表１および２に示すとおりの割合で混合した混合原料を最外層（表層）および中間層の原料とし、２台の押出機に各々供給し、２８０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、１００℃にて縦方向に２．８倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に下記塗布剤を塗布量（乾燥後）が０．０３ｇ／ｍ^２になるように塗布した、その後、テンターに導き、テンター内で予熱工程を経て１２０℃で５．１倍の横延伸を施した後、２２０℃で１０秒間の熱処理を行い、その後１８０℃で幅方向に４％の弛緩を加え、幅４０００ｍｍのマスターロールを得た。このマスターロールの端から１４００ｍｍの位置よりスリットを行い、コアに１０００ｍ巻き取りし、ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの全厚みは３８μｍ（表層３μｍ／中間層３２μｍ／表層３μｍ）であった。

＜塗布層＞
塗布層１２、１２’を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ケン化度８８モル％、重合度３５０のポリビニルアルコールバインダーポリマー：Ａ
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル／Ｎ−メチロールメタアクリルアミド＝４５／４５／５／５（モル比）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界
面活性剤）バインダーポリマー：Ｂ
・架橋剤 ヘキサメトキシメラミン架橋剤：Ｃ
・粒子 コロイダルシリカ（平均粒径：７０ｎｍ）：Ｄ
固形分配合比：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝３０／２４／４２／４

＜基材レス両面粘着シート前駆体の製造＞
得られた第１’離型フィルムの離型剤層の上に、アクリル系粘着剤溶液を乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、アプリケータを用いて塗工した後、その塗工膜を１２０℃で１分間乾燥して粘着剤層を形成した。アクリル系粘着剤溶液は、アクリル酸ブチルとアクリル酸とのモノマー基準の質量比が９９：１の共重合体溶液（溶媒：トルエン、固形分濃度４０質量％）１００質量部に、ポリイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、商品名「ＢＨＳ８５１５」、固形分濃度３７．５質量％）１質量部を添加混合して得られたものであった。次いで、第１離型フィルムの離型剤層と粘着剤層とを貼り合わせて実施例１の基材レス両面粘着シート前駆体を得た（表２参照）。

＜光学基材用粘着シートの製造＞
得られた第１基材レス両面粘着シート前駆体４１’の軽剥離シートである第１’離型フィルム３２’を剥離し、露出した粘着層とフィルム基材の片面を貼り合せた。次いで、第２基材レス両面粘着シート前駆体４２’の軽剥離シートである第２’離型フィルム３３’を剥離し、露出した粘着層と上記作製した（第１基材レス両面粘着シート３２／ポリエステルフィルム３１の）フィルム基材芯３１のもう片面とを貼り合せて目的の光学基材用粘着シート１０を得た。得られた光学基材用粘着シートについて、高圧水銀灯によるＵＶ（ＵＳＨＩＯ電気株式会社：ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＮ：ＪＣ０１）光照射（１８１ｍＷ／ｃｍ^２，１０ｍ／分，ｄ＝１００ｍｍ）を行い、着色性能を評価したところ、着色状態は良好であった。得られたフィルムの相対輝度は１０７％、ΔＥは１５．４（Ｌ＊＝８７．０９，ａ＊＝−１．２８，ｂ＊＝１２．９４）であった。得られた結果を表２に示す。

得られた光学基材用粘着シート１０の離型フィルム３２、３３を剥離し、１ｍｍ厚のガラスに貼り合せたときの粘着シートの写像性は、９０．２％、透明度は、７４．５％であった（表２）。

実施例２〜１４：
実施例１の第１，１’、２，２’離型フィルムにおいて、ポリエステルフィルム製造時の塗工膜設置有無を変更する、また、ポリエステルフィルム上にシリコーン層加工時に、シリコーン組成を変更する、コート厚みを変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。また、第２離型フィルムにおいて、表１の化合物の種類、含有量を変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。次いで、実施例１のフィルム基材芯３１において、ポリエステル種の変更、ポリエステルの配合量、層構成を変更する、以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。最後に、得られた上記部材を貼り合せ、目的の光学用粘着剤シートを得た。得られたシートの特性結果をまとめて下記表２〜４に示す。

上記表中、※１は、性能的には問題ないが、ヘーズが低く、フィルムの粗さが出ず、キズが全面に入ってしまい、生産性が落ちることを意味する。

比較例１〜５：
実施例１の第１，１’、２，２’離型フィルムにおいて、ポリエステルフィルム製造時の塗工膜設置有無を変更する、また、ポリエステルフィルム上にシリコーン層加工時に、シリコーン組成を変更する、コート厚みを変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。また、第２離型フィルムにおいて、表１の化合物の種類、含有量を変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。次いで、実施例１のフィルム基材芯３１において、ポリエステル種の変更、ポリエステルの配合量、層構成を変更する、以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。最後に、得られた上記部材を貼り合せ、目的の光学用粘着剤シートを得た。得られたシートの特性結果をまとめて下記表５に示す。

比較例１では、製品として使用するには、フィルム基材のヘーズも低く、問題ないレベルであった。

本発明のシートは、通常、同じ厚みの粘着剤と比較し、安価、かつ、必要な透明性を確保でき、さらには、ガラス基材を使う構成において、飛散防止効果を持つ光学基材用粘着シートとして好適に利用することができる、かつ、画面に貼り合わせた際の粒状感がなく、視認性が高い部材を作製できるため、有用である。

１０ 光学基材用粘着シート
１１ フィルム基材
１２ フィルム基材塗布層
１２´ フィルム基材塗布層
１３ 第１粘着剤層
１４ 第１離型フィルム基材
１４’ 第１’離型フィルム基材
１５ 第１塗布層
１５’第１’塗布層
１６ 第１離型剤層
１６’ 第１’離型剤層
２３ 第２粘着剤層
２４ 第２離型フィルム基材中間層
２４’ 第２’離型フィルム基材
２４’ ’ 第２離型フィルム基材最外層
２５ 第２塗布層
２５’ 第２’塗布層
２６ 第２離型剤層
２６’ 第２’離型剤層
３１ フィルム基材芯
３２ 第１離型フィルム（軽剥離シート ； 剥離力：３２＞３１）
３２’ 第１’離型フィルム（軽剥離シート ； 剥離力：３１＞３１’）
３３ 第２離型フィルム（重剥離シート ； 剥離力：３２＞３１）
３３’ 第２’離型フィルム（軽剥離シート ； 剥離力：３２＞３２’）
４１ 第１基材レス両面粘着シート
４２ 第２基材レス両面粘着シート
４１’ 第１基材レス両面粘着シート前駆体
４２’ 第２基材レス両面粘着シート前駆体

Claims (1)

1. ポリエステルフィルムの両面にポリビニルアルコールを含有する塗布液を塗布して得られた塗布層を有するフィルム基材芯の両面に粘着シート層を有する粘着シートであり、当該粘着シート層のそれぞれの表面に厚さ１ｍｍのフロート板ガラスを貼り合わせた時の粘着シートの透明度が７０％以上であり、写像性が８５％以上であり、粘着シート層の両面にそれぞれ離型フィルムを有し、少なくとも一方のポリエステルフィルムの最外層を除く中間層に有機フォトクロミック化合物を含有することを特徴とする光学基材用粘着シート。

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