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JP2014084428A - Lubricant for a polycarbonate resin - Google Patents

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JP2014084428A
JP2014084428A JP2012235827A JP2012235827A JP2014084428A JP 2014084428 A JP2014084428 A JP 2014084428A JP 2012235827 A JP2012235827 A JP 2012235827A JP 2012235827 A JP2012235827 A JP 2012235827A JP 2014084428 A JP2014084428 A JP 2014084428A
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哲男 鷹野
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Abstract

【課題】着色が抑制されるとともに、離型性、耐熱性、成形性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物に用いる滑剤、及び該樹脂組成物からなる成形品を提供する。
【解決手段】ペンタエリスリトールと、ステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸とから構成されるペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含む滑剤であって、該エステルを構成する脂肪酸に含まれるステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)が0.5〜1.2であり、かつ該滑剤中の金属元素Na及びSnの含有量がそれぞれ2mg/kg以下である、ポリカーボネート樹脂用滑剤、(a)ポリカーボネート樹脂、及び(b)前記滑剤を含む樹脂組成物、並びに前記樹脂組成物を成型してなる成形品である。
【選択図】なし
Disclosed is a polycarbonate resin composition that is suppressed in coloring and excellent in releasability, heat resistance, and moldability, a lubricant used in the resin composition, and a molded product comprising the resin composition.
A lubricant containing pentaerythritol tetrafatty acid ester composed of pentaerythritol and a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid, the mass of stearic acid and palmitic acid contained in the fatty acid constituting the ester A lubricant for a polycarbonate resin, wherein the ratio (stearic acid / palmitic acid) is 0.5 to 1.2, and the contents of the metal elements Na and Sn in the lubricant are each 2 mg / kg or less, (a) polycarbonate A resin, and (b) a resin composition containing the lubricant, and a molded product formed by molding the resin composition.
[Selection figure] None

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂用滑剤、該滑剤を含有する樹脂組成物、及び成形品に関する。   The present invention relates to a lubricant for polycarbonate resin, a resin composition containing the lubricant, and a molded article.

ポリカーボネート樹脂は優れた耐衝撃性、耐熱性、電気特性等によりOA機器、電気・電子機器、自動車部品等に幅広く利用されているが、成型加工温度が高い、溶融流動性が悪いという問題点を有している。   Polycarbonate resins are widely used in OA equipment, electrical / electronic equipment, automobile parts, etc. due to their excellent impact resistance, heat resistance, electrical properties, etc., but they have the problems of high molding processing temperature and poor melt flowability. Have.

また、ポリカーボネート樹脂は射出成型により各種成形品に成型されるが、複写機、ファックス等のOA機器、電気・電子機器等の部品やハウジング等の場合は、形状が複雑になるとリブやボスなどの凹凸が成形品に形成されるため、成形品を金型から脱型することが困難になる場合があり、脱型できず成型品に穴があいたり、脱型できても変形が生じたり、白化や歪が残留して、成形品の寸法精度、強度、外観が低下する等の問題点を有している。
これに対して、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑樹脂の離型性を高めるため、脂肪酸エステルを添加することはよく行われている。例えば、特許文献1〜3には、脂肪酸エステルとして、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有するポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
Polycarbonate resin is molded into various molded products by injection molding, but in the case of parts such as copiers, fax machines and other office equipment, electrical and electronic equipment, housings, etc., if the shape becomes complicated, ribs, bosses, etc. Since the unevenness is formed in the molded product, it may be difficult to remove the molded product from the mold, the mold can not be removed, there is a hole in the molded product, deformation even if it can be removed, Whitening and distortion remain, resulting in problems such as reduction in dimensional accuracy, strength, and appearance of the molded product.
On the other hand, in order to improve the releasability of thermoplastic resins such as polycarbonate resins, adding fatty acid esters is often performed. For example, Patent Documents 1 to 3 disclose polycarbonate resin compositions containing pentaerythritol fatty acid esters as fatty acid esters.

特開2003−327818号公報JP 2003-327818 A 特開2004−137423号公報JP 2004-137423 A 特開2001−192543号公報JP 2001-192543 A

しかしながら、特許文献1〜3に開示されている樹脂組成物では、離型性、耐熱性、成形性、色相において充分満足できるものではない。
本発明の課題は、着色が抑制されるとともに、離型性、耐熱性、成形性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物に用いる滑剤、及び該樹脂組成物からなる成形品に関する。
However, the resin compositions disclosed in Patent Documents 1 to 3 are not satisfactory in terms of releasability, heat resistance, moldability, and hue.
An object of the present invention relates to a polycarbonate resin composition that is suppressed in coloration and excellent in releasability, heat resistance, and moldability, a lubricant used in the resin composition, and a molded article comprising the resin composition.

本発明は、特定の脂肪酸組成を有するペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含み、かつ特定の金属元素含有量を一定量以下にした滑剤、ポリカーボネート樹脂と該滑剤を含有する樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる成形品を提供する。
すなわち、本発明は、以下の〔1〕及び〔2〕に関する。
〔1〕ペンタエリスリトールと、ステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸とから構成されるペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含む滑剤であって、該エステルを構成する脂肪酸に含まれるステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)が0.5〜1.2であり、かつ該滑剤中の金属元素Na及びSnの含有量がそれぞれ2mg/kg以下である、ポリカーボネート樹脂用滑剤。
〔2〕(a)ポリカーボネート樹脂、及び(b)前記〔1〕に記載の滑剤を含む樹脂組成物。
〔3〕前記〔2〕に記載の樹脂組成物を成型してなる成形品。
The present invention includes a lubricant containing a pentaerythritol tetrafatty acid ester having a specific fatty acid composition and having a specific metal element content of a certain amount or less, a polycarbonate resin and a resin composition containing the lubricant, and the resin composition A molded article comprising:
That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
[1] A lubricant containing pentaerythritol tetrafatty acid ester composed of pentaerythritol and a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid, the mass ratio of stearic acid and palmitic acid contained in the fatty acid constituting the ester A lubricant for polycarbonate resin, wherein (stearic acid / palmitic acid) is 0.5 to 1.2, and the contents of metal elements Na and Sn in the lubricant are each 2 mg / kg or less.
[2] A resin composition comprising (a) a polycarbonate resin, and (b) the lubricant according to [1].
[3] A molded product obtained by molding the resin composition according to [2].

本発明によれば、着色が抑制されるとともに、離型性、耐熱性、成形性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物に用いる滑剤、及び該樹脂組成物からなる成形品を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polycarbonate resin composition that is suppressed in coloration and excellent in releasability, heat resistance, and moldability, a lubricant used in the resin composition, and a molded article comprising the resin composition. Can do.

[滑剤]
本発明の滑剤は、ペンタエリスリトールと、ステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸とから構成されるペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含む滑剤であって、該エステルを構成する脂肪酸に含まれるステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)が0.5〜1.2であり、かつ該滑剤中の金属元素Na及びSnの含有量がそれぞれ2mg/kg以下であることを特徴とする。
本発明の滑剤は、ポリカーボネート樹脂の滑剤として用いられる。ポリカーボネート樹脂は、一般的な滑剤を用いた場合、耐熱性が低下しやすいが、本発明の滑剤を用いることにより、耐熱性が低下するのを改善することができる。
なお、本明細書において、ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを、単に「エステル」ということがある。
[Lubricant]
The lubricant of the present invention is a lubricant containing pentaerythritol tetrafatty acid ester composed of pentaerythritol and a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid, and includes stearic acid and palmitic acid contained in the fatty acid constituting the ester. The mass ratio (stearic acid / palmitic acid) is 0.5 to 1.2, and the contents of the metal elements Na and Sn in the lubricant are each 2 mg / kg or less.
The lubricant of the present invention is used as a lubricant for polycarbonate resin. When a general lubricant is used for the polycarbonate resin, the heat resistance is likely to decrease, but the use of the lubricant of the present invention can improve the decrease in the heat resistance.
In the present specification, pentaerythritol tetrafatty acid ester may be simply referred to as “ester”.

前記エステルを構成する脂肪酸に含まれるステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)は、成形性及び耐熱性の観点から、0.5以上であり、0.7以上が好ましく、0.8以上がより好ましく、離型性及び耐熱性の観点から、1.2以下であるが、1.15以下が好ましく、1.10以下がより好ましい。また、前記ステアリン酸とパルミチン酸との質量比は、0.5〜1.2であり、0.5〜1.15が好ましく、0.7〜1.15がより好ましく、0.8〜1.10が更に好ましい。
前記脂肪酸のうち、ステアリン酸及びパルミチン酸の合計含有量は、成形性、耐熱性及び離型性の観点から、95質量%以上であることが好ましく、96質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることが更に好ましい。前記脂肪酸としては、ステアリン酸及びパルミチン酸以外の脂肪酸を含有していてもよい。
前記エステルを構成する脂肪酸の組成比は、前記エステルの原料に用いる脂肪酸の組成、種類及び仕込み比などを調整することにより、前記の範囲を実現することができる。
前記エステルの原料に用いる脂肪酸全体における、ステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)、並びにステアリン酸及びパルミチン酸の合計含有量は、前記エステルを構成する脂肪酸で述べた範囲内にあることが好ましい。
前記エステルの原料に用いる脂肪酸としては、例えば、原料油脂由来の脂肪酸を1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。原料油脂としては、菜種油、ひまわり油、とうもろこし油、大豆油、米油、紅花油、綿実油及びあまに油等の植物性油脂、並びに牛脂、豚脂及び魚油等の動物性油脂が挙げられる。
The mass ratio (stearic acid / palmitic acid) of stearic acid and palmitic acid contained in the fatty acid constituting the ester is 0.5 or more, preferably 0.7 or more, from the viewpoint of moldability and heat resistance. 0.8 or more is more preferable, and from the viewpoint of releasability and heat resistance, it is 1.2 or less, preferably 1.15 or less, and more preferably 1.10 or less. The mass ratio of stearic acid and palmitic acid is 0.5 to 1.2, preferably 0.5 to 1.15, more preferably 0.7 to 1.15, and 0.8 to 1. 10 is more preferable.
Among the fatty acids, the total content of stearic acid and palmitic acid is preferably 95% by mass or more, more preferably 96% by mass or more, from the viewpoints of moldability, heat resistance, and releasability. More preferably, it is 98 mass% or more. The fatty acid may contain a fatty acid other than stearic acid and palmitic acid.
The composition ratio of the fatty acid constituting the ester can achieve the above-mentioned range by adjusting the composition, type, preparation ratio, and the like of the fatty acid used as the ester raw material.
The mass ratio of stearic acid and palmitic acid (stearic acid / palmitic acid) and the total content of stearic acid and palmitic acid in the total fatty acids used as raw materials for the ester are within the range described for the fatty acids constituting the ester. It is preferable that it exists in.
As a fatty acid used for the raw material of the said ester, the fatty acid derived from raw material fats and oils can be used 1 type or in combination of 2 or more types, for example. Examples of raw oils and fats include vegetable oils such as rapeseed oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, rice oil, safflower oil, cottonseed oil and linseed oil, and animal oils such as beef fat, pork fat and fish oil.

前記エステルの酸価は、衝撃強度の観点から、3.0mgKOH/g以下が好ましく、2.5mgKOH/g以下がより好ましい。下限は特にないが、経済的な観点から、好ましくは1.0mgKOH/gである。ここで酸価は試料1g中に含まれる遊離脂肪酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数であり、JIS K 0070−1992に規定された方法により求めることができる。
前記エステルの酸価を前記範囲とするには、後述のエステル化反応中に、反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定し、所望の酸価となった時点でエステル化反応を停止することによって実施可能である。
The acid value of the ester is preferably 3.0 mgKOH / g or less, more preferably 2.5 mgKOH / g or less, from the viewpoint of impact strength. Although there is no particular lower limit, it is preferably 1.0 mgKOH / g from the economical viewpoint. Here, the acid value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids and the like contained in 1 g of a sample, and can be determined by the method defined in JIS K 0070-1992.
In order to set the acid value of the ester within the above range, the reaction product is sampled during the esterification reaction described below, the acid value is measured, and the esterification reaction is stopped when the desired acid value is reached. Can be implemented.

前記エステルの水酸基価は、0.1〜40mgKOH/gの範囲が好ましく、1〜30mgKOH/gの範囲がより好ましく、2〜20mgKOH/gの範囲が更に好ましい。ここで水酸基価は試料1gをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数であり、JIS K 0070−1992に規定された方法により求めることができる。   The hydroxyl value of the ester is preferably in the range of 0.1 to 40 mgKOH / g, more preferably in the range of 1 to 30 mgKOH / g, and still more preferably in the range of 2 to 20 mgKOH / g. Here, the hydroxyl value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bonded to a hydroxyl group when 1 g of a sample is acetylated, and is obtained by the method defined in JIS K 0070-1992. Can do.

前記エステルは、ペンタエリスリトールとステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸又はその低級アルコール(炭素数1〜3)とのエステル化反応又はエステル交換反応によって得られる。
前記エステルの具体的な製造法としては、エステル化反応が好ましく、例えば、ペンタエリスリトールとステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸とを、触媒存在下、エステル化反応を行う方法等が挙げられる。
エステル化反応に用いる触媒としては、テトライソプロピルチタネート等のチタン触媒、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、酸化スズ(SnO)等の錫触媒から選ばれる1種又は2種以上の金属系触媒が挙げられる。
触媒の使用量は、ペンタエリスリトールと前記脂肪酸の合計仕込量に対し、好ましくは0.01〜0.5質量%であり、より好ましくは0.02〜0.1質量%である。
脂肪酸の仕込みモル比は、ペンタエリスリトール1.0モルに対し、好ましくは3.5〜4.5モルであり、より好ましくは3.7〜4.2モル、更に好ましくは3.8〜4.0モルである。
エステル化反応における反応温度は、好ましくは180〜260℃であり、より好ましくは190〜240℃である。
The ester is obtained by esterification or transesterification of pentaerythritol with a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid or its lower alcohol (C1-3).
As a specific method for producing the ester, an esterification reaction is preferable, and examples thereof include a method of performing an esterification reaction of pentaerythritol and a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid in the presence of a catalyst.
Examples of the catalyst used in the esterification reaction include one or more metal catalysts selected from titanium catalysts such as tetraisopropyl titanate, tin catalysts such as tin octylate, dibutyltin oxide, and tin oxide (SnO).
The amount of the catalyst to be used is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.02 to 0.1% by mass, based on the total amount of pentaerythritol and the fatty acid.
The charged molar ratio of the fatty acid is preferably 3.5 to 4.5 mol, more preferably 3.7 to 4.2 mol, and still more preferably 3.8 to 4. mol with respect to 1.0 mol of pentaerythritol. 0 mole.
The reaction temperature in the esterification reaction is preferably 180 to 260 ° C, more preferably 190 to 240 ° C.

本発明の滑剤中、前記エステルの含有量は、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、99質量%以上が更に好ましく、実質上100%がより更に好ましい。
実質上100%とは、前記エステル以外に金属元素Na及びSnを、それぞれ2mg/kg以下の範囲で含んでいてもよいことを意味する。
本発明の滑剤における金属元素Naの含有量は、耐熱性向上と着色抑制に加えて、衝撃強度、離型性の観点から、2mg/kg以下であり、1.0mg/kg以下が好ましく、0.5mg/kg以下がより好ましい。
本発明の滑剤における金属元素Snの含有量は、耐熱性向上と着色抑制に加えて、衝撃強度、離型性の観点から、2mg/kg以下であり、1.0mg/kg以下が好ましく、0.5mg/kg以下がより好ましい。
本発明の滑剤としては、前記エステル、金属元素Na及びSn以外の成分として、ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルの製造における未反応分であるペンタエリスリトール成分や、ステアリン酸成分、パルミチン酸成分、あるいはペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル以外のエステル等を含有していてもよい。
ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル以外のエステルとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル等が挙げられる。
In the lubricant of the present invention, the ester content is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and still more preferably 100%.
Substantially 100% means that the metal elements Na and Sn may be contained in the range of 2 mg / kg or less in addition to the ester.
The content of the metal element Na in the lubricant of the present invention is 2 mg / kg or less, preferably 1.0 mg / kg or less, from the viewpoint of impact strength and releasability, in addition to heat resistance improvement and coloring suppression. More preferably, it is 5 mg / kg or less.
The content of the metal element Sn in the lubricant of the present invention is 2 mg / kg or less, preferably 1.0 mg / kg or less, from the viewpoint of impact strength and releasability, in addition to heat resistance improvement and coloring suppression, More preferably, it is 5 mg / kg or less.
As the lubricant of the present invention, as components other than the ester, metal elements Na and Sn, a pentaerythritol component which is an unreacted component in the production of pentaerythritol tetrafatty acid ester, a stearic acid component, a palmitic acid component, or a pentaerythritol tetra Esters other than fatty acid esters may be contained.
Examples of esters other than pentaerythritol tetrafatty acid ester include dipentaerythritol hexafatty acid ester and trimethylolpropane fatty acid ester.

前記エステル中に含まれる金属元素Na及びSnの含有量を低減する方法としては、吸着剤で処理する方法が好ましく、前記エステルの製造時に錫触媒を用いる場合は、前記エステル中の錫触媒を過剰のリン酸で中和後、吸着剤で処理する方法が好ましい。
前記エステルを吸着剤で吸着処理する際の吸着剤は、金属元素Na及びSnの含有量を低減する観点から、ケイ酸マグネシウム及び/又は酸化マグネシウムを含む吸着剤が好ましい。前記吸着剤は、上記成分以外に、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム等を含んでいてもよい。
吸着剤中のケイ酸マグネシウムと酸化マグネシウムとの合計含有量は、金属元素Na及びSnの含有量を低減する観点から、25質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、90質量%以上がより好ましい。
なお、吸着処理は、前記エステルと吸着剤とを混合することにより行われるが、その方法に特に制限はなく、前記エステルに一度に吸着剤を添加する方法や、徐々に吸着剤を添加する方法などが挙げられる。
As a method for reducing the contents of the metal elements Na and Sn contained in the ester, a method of treating with an adsorbent is preferable. When a tin catalyst is used during the production of the ester, an excess of the tin catalyst in the ester is used. A method of treating with an adsorbent after neutralization with phosphoric acid is preferred.
The adsorbent used when adsorbing the ester with the adsorbent is preferably an adsorbent containing magnesium silicate and / or magnesium oxide from the viewpoint of reducing the contents of the metal elements Na and Sn. The adsorbent may contain silicon dioxide, aluminum oxide and the like in addition to the above components.
From the viewpoint of reducing the contents of the metal elements Na and Sn, the total content of magnesium silicate and magnesium oxide in the adsorbent is preferably 25% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and 70% by mass or more. Is more preferable, and 90% by mass or more is more preferable.
The adsorption treatment is performed by mixing the ester and the adsorbent, but the method is not particularly limited, and a method of adding the adsorbent to the ester at once or a method of gradually adding the adsorbent. Etc.

前記吸着剤の具体例としては、キョーワード300(酸化マグネシウム含有量:28質量%、協和化学工業株式会社製)、キョーワード600S(ケイ酸マグネシウム含有量:100質量%、協和化学工業株式会社製)等が挙げられる。   Specific examples of the adsorbent include Kyoward 300 (magnesium oxide content: 28% by mass, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Kyoward 600S (magnesium silicate content: 100% by mass, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). ) And the like.

前記吸着剤の添加量は、コスト低減と吸着効率の観点から、エステル100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、より好ましくは0.7〜7質量部であり、更に好ましくは0.8〜5質量部であり、より更に好ましくは1〜5質量部であり、より更に好ましくは1〜3質量部である。   The addition amount of the adsorbent is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.7 to 7 parts by mass, and still more preferably from the viewpoint of cost reduction and adsorption efficiency with respect to 100 parts by mass of the ester. It is 0.8-5 mass parts, More preferably, it is 1-5 mass parts, More preferably, it is 1-3 mass parts.

吸着処理の際、吸着処理時の被吸着処理物の温度は、着色を抑制する観点から、100℃以下が好ましく、吸着性能の観点から、70℃以上が好ましく、70〜100℃が好ましく、より好ましくは70〜90℃であり、更に好ましくは70〜80℃である。
また、被吸着処理物と吸着剤の混合時間は、生産性の観点から5時間以下が好ましく、吸着除去性の観点から0.5時間の以上が好ましく、0.5〜5時間が好ましく、0.5〜3時間がより好ましい。
During the adsorption treatment, the temperature of the object to be adsorbed during the adsorption treatment is preferably 100 ° C. or less from the viewpoint of suppressing coloration, preferably 70 ° C. or more, and preferably 70 to 100 ° C. Preferably it is 70-90 degreeC, More preferably, it is 70-80 degreeC.
Further, the mixing time of the object to be adsorbed and the adsorbent is preferably 5 hours or less from the viewpoint of productivity, preferably 0.5 hours or more from the viewpoint of adsorption removal, and preferably 0.5 to 5 hours, 0 More preferably, 5 to 3 hours.

本発明では、前記のようにして得られた吸着処理物から、ろ過工程等により吸着剤を除去して、本発明の滑剤を得ることができる。ろ過工程を行う場合は、ろ過効率と着色抑制の観点から、吸着処理物をろ過工程に供する前に、吸着処理物の温度を70〜80℃にすることが好ましい。前記吸着剤のろ過工程は、好ましくは60kPa以下、より好ましくは40kPa以下の減圧ろ過、または、好ましくは100〜600kPa、より好ましくは200〜510kPaの加圧ろ過の条件下において行うことができる。
またこの際、ろ過の負荷軽減のために、珪藻土、パーライト等をろ過助剤として使用してもよい。
In the present invention, the lubricant of the present invention can be obtained by removing the adsorbent from the adsorption-treated product obtained as described above by a filtration step or the like. When performing a filtration process, it is preferable to make the temperature of an adsorption treatment thing into 70-80 degreeC before using an adsorption treatment thing for a filtration process from a viewpoint of filtration efficiency and coloring suppression. The filtration step of the adsorbent can be performed under conditions of reduced pressure filtration of preferably 60 kPa or less, more preferably 40 kPa or less, or preferably pressure filtration of 100 to 600 kPa, more preferably 200 to 510 kPa.
At this time, diatomaceous earth, pearlite, or the like may be used as a filter aid to reduce the filtration load.

また、エステル中の錫イオンやナトリウムイオンは、イオン交換樹脂によっても低減することができる。   In addition, tin ions and sodium ions in the ester can be reduced by an ion exchange resin.

[樹脂組成物]
本発明の樹脂組成物は、(a)成分としてポリカーボネート樹脂、及び(b)成分として本発明の滑剤を含む。
[Resin composition]
The resin composition of the present invention contains a polycarbonate resin as the component (a) and the lubricant of the present invention as the component (b).

(ポリカーボネート樹脂)
ポリカーボネート樹脂としては、2価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートが好ましい。2価フェノールとカーボネート前駆体との反応は、溶液法あるいは溶融法等があり、具体的には2価フェノールとホスゲンの反応、2価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応等が挙げられる。
(Polycarbonate resin)
As the polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor is preferable. The reaction between the dihydric phenol and the carbonate precursor includes a solution method or a melting method. Specific examples include a reaction between the dihydric phenol and phosgene and a transesterification reaction between the dihydric phenol and diphenyl carbonate.

2価フェノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。この他、2価フェノールとして、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの2価フェノールは、それぞれ単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。特に好ましい2価フェノールは、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系、特にビスフェノールAを主原料としたものである。   Divalent phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis. (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like can be mentioned. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in admixture of two or more. Particularly preferred dihydric phenols are those based on bis (hydroxyphenyl) alkanes, particularly bisphenol A.

また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、2価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等である。   Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate and the like, and specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like.

なお、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、α,α',α''−トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス(o−クレゾール)等が挙げられる。また、分子量の調節のためには、フェノール、p−t−ブチルフェノール、p−t−オクチルフェノール、p−クミルフェノール等が用いられる。   The polycarbonate resin may have a branched structure, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxy) may be used as the branching agent. Phenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglycine, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like. Moreover, phenol, pt-butylphenol, pt-octylphenol, p-cumylphenol, etc. are used for adjustment of molecular weight.

また、ポリカーボネート樹脂として、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂を用いることもできる。また、共重合体としては、テレフタル酸等の2官能性カルボン酸又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下にポリカーボネートの重合反応を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。さらに、種々なポリカーボネート樹脂を適宜混合して使用することもできる。   Further, as the polycarbonate resin, a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or a polycarbonate resin containing this copolymer can also be used. Further, the copolymer may be a polyester-polycarbonate resin obtained by conducting a polymerization reaction of polycarbonate in the presence of an ester precursor such as a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof. . Furthermore, various polycarbonate resins can be used by mixing them appropriately.

ポリカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形性の観点から、その粘度平均分子量は、10,000〜100,000のものが好ましく、特に14,000〜40,000のものが好ましい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、20℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度「η」を求め、次式にて算出するものである。
「η」=1.23×10-5Mv0.83
The polycarbonate resin preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, particularly preferably 14,000 to 40,000, from the viewpoint of mechanical strength and moldability. The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin is obtained by measuring the viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, obtaining the intrinsic viscosity “η” from this, and calculating by the following equation. .
“Η” = 1.23 × 10 −5 Mv 0.83

本発明の樹脂組成物中の、(a)ポリカーボネート樹脂100質量部に対する、(b)成分の滑剤の含有割合は、成形性、射出成型時の離型性、滑剤のブリード防止性、アイゾット衝撃強度等の観点から、0.6質量部以上が好ましく、0.8質量部以上がより好ましく、そして、経済的な面から、5.0質量部以下が好ましく、2.0質量部以下がより好ましい。また、(a)成分100質量部に対する(b)成分の含有割合は、0.6〜5.0質量部が好ましく、0.8〜2.0質量部がより好ましい。   In the resin composition of the present invention, the content of the lubricant as the component (b) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (a) is the moldability, the release property at the time of injection molding, the bleed prevention property of the lubricant, and the Izod impact strength. In view of the above, 0.6 parts by mass or more is preferable, 0.8 parts by mass or more is more preferable, and from the economical aspect, 5.0 parts by mass or less is preferable, and 2.0 parts by mass or less is more preferable. . Moreover, 0.6-5.0 mass parts is preferable and, as for the content rate of (b) component with respect to 100 mass parts of (a) component, 0.8-2.0 mass parts is more preferable.

本発明の樹脂組成物には、外観改善、帯電防止、耐候性改善、剛性改善等の目的で熱可塑性樹脂に通常用いられる他の添加剤を必要により適宜配合することができる。添加剤の含有量は、(a)ポリカーボネート樹脂100質量部に対して5質量部以下が好ましい。   In the resin composition of the present invention, other additives usually used in thermoplastic resins for the purpose of improving the appearance, preventing static charge, improving weather resistance, improving rigidity and the like can be appropriately blended as necessary. As for content of an additive, 5 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (a) polycarbonate resin.

本発明の樹脂組成物は、(a)成分及び(b)成分、更には他の添加剤を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合及び混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常240〜300℃の範囲で適宜選択される。なお、(a)成分以外の含有成分は、あらかじめ、(a)成分と溶融混練した、マスターバッチとして添加することもできる。   The resin composition of the present invention can be obtained by blending the components (a) and (b) and other additives in an appropriate ratio and kneading. The compounding and kneading at this time are premixed with a commonly used equipment such as a ribbon blender or a drum tumbler, and then a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi screw extruder. It can be performed by a method using a machine, a conida or the like. The heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected within the range of 240 to 300 ° C. It should be noted that the components other than the component (a) can be added as a master batch which is previously melt-kneaded with the component (a).

本発明の樹脂組成物は、前記の溶融混練成形法により得られたペレットとして、あるいはこのペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法等により各種成形品として製造することができる。中でも、前記溶融混練成形法により、ペレット状の成形原料を製造し、次いで、このペレットを用いて、離型性が最も問題となる射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出成形法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためガス注入成形法を採用することもできる。
本発明の成形品は、このような方法で、樹脂組成物を成型加工して得られる。
The resin composition of the present invention is a pellet obtained by the melt kneading molding method, or using this pellet as a raw material, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, a vacuum, It can be produced as various molded products by a molding method, a foam molding method, or the like. Among them, a pellet-shaped molding raw material is manufactured by the melt-kneading molding method, and then, using this pellet, it is particularly suitable for manufacturing an injection molded product by injection molding or injection compression molding in which mold release properties are most problematic. Can be used. As the injection molding method, a gas injection molding method can be employed for preventing the appearance of sink marks or reducing the weight.
The molded product of the present invention is obtained by molding the resin composition by such a method.

本発明の樹脂組成物から得られる成形品(射出成形品及び射出圧縮成形品を含む)としては、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等のOA機器、家庭電化製品、電気・電子機器のハウジングや各種部分品等がある。   Molded products (including injection molded products and injection compression molded products) obtained from the resin composition of the present invention include copiers, fax machines, televisions, radios, tape recorders, video decks, personal computers, printers, telephones, information terminals OA equipment such as refrigerators and microwave ovens, home appliances, housings and various parts of electric / electronic devices

エステル及び滑剤の各物性については次の方法により測定、評価した。
(1)エステルの脂肪酸組成
日本油化学会編「基準油脂分析試験法」中の「脂肪酸メチルエステルの調製法(2.4.1.−1996)」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られたサンプルを、American Oil Chemists. Society Official Method Ce 1f-96(GLC法)により測定した。
The physical properties of the ester and lubricant were measured and evaluated by the following methods.
(1) Fatty acid composition of ester Obtained by preparing fatty acid methyl ester according to “Preparation method of fatty acid methyl ester (2.4.1.-1996)” in “Standard oil analysis test method” edited by Japan Oil Chemists' Society Samples were measured by American Oil Chemists. Society Official Method Ce 1f-96 (GLC method).

(2)酸価の測定方法
試料20gを、三角フラスコに正しく秤量し、トルエン−エタノール混液(2:1)に1%フェノ−ルフタレイン指示薬溶液を加え、使用直前に微紅色に中和した混合溶剤を加え溶解した後、0.1mol/Lアルコ−ル性水酸化カリウム標準溶液で滴定する。終点は、微紅色が30秒間続いたところとする。
酸価は、次の式から求める。酸価=(A×f×K)/試料採取量(g)
A: 滴定に要したアルコ−ル性水酸化カリウム標準溶液の使用量(mL)
f: アルコ−ル性水酸化カリウム標準溶液のファクタ−
K: 5.611
(2) Acid value measurement method 20 g of a sample was weighed correctly into an Erlenmeyer flask, a 1% phenolphthalein indicator solution was added to a toluene-ethanol mixture (2: 1), and a mixed solvent neutralized to a slight red color just before use. And dissolved, and titrated with a 0.1 mol / L alcoholic potassium hydroxide standard solution. The end point is a point where a slight red color lasts for 30 seconds.
The acid value is determined from the following formula. Acid value = (A × f × K) / sampled amount (g)
A: Amount of alcoholic potassium hydroxide standard solution required for titration (mL)
f: Factor of alcoholic potassium hydroxide standard solution
K: 5.611

(3)水酸基価の測定方法
アセチル化試薬として無水酢酸/ピリジン=1/4(体積比)を用い、添加量を3mLとする他は、JIS K 0070−1992の試験法に従って分析を行う。
(3) Method for Measuring Hydroxyl Value Analysis is performed according to the test method of JIS K 0070-1992 except that acetic anhydride / pyridine = 1/4 (volume ratio) is used as the acetylating reagent and the addition amount is 3 mL.

(4)金属元素の含有量の測定方法
誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)による定量分析を、測定機器としてエスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製SPS5100型を用いて行い、金属元素Na及びSnの含有量を測定した。
(4) Method for measuring content of metal element Quantitative analysis by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-AES) is performed using SPS5100 type manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd. The Sn content was measured.

樹脂組成物の各性能については次の方法により測定、評価した。
(1)アイゾット衝撃強度
射出成形機で作製した肉厚3.2mm(1/8インチ)の試験片を用いて、ASTM規格D−255により、測定温度23℃にて衝撃強度(単位:kJ/m2)を測定した。数値は大きい方が衝撃強度に優れることを示す。
Each performance of the resin composition was measured and evaluated by the following methods.
(1) Izod impact strength Impact strength (unit: kJ / unit) at a measurement temperature of 23 ° C. according to ASTM standard D-255 using a 3.2 mm (1/8 inch) thick test piece produced by an injection molding machine. m 2 ) was measured. Larger values indicate better impact strength.

(2)成形性(メルトインデックス)
280℃、2.16kg荷重の条件で株式会社 東洋精機製作所製G−01を用いて、メルトインデックス(単位:g)を測定した。数値が大きい方が成形性に優れることを示す。
(2) Formability (melt index)
The melt index (unit: g) was measured using G-01 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho under the conditions of 280 ° C. and 2.16 kg load. Larger values indicate better moldability.

(3)離型性
離型性の評価試験用の成形品金型(80mm×100mm×肉厚3mm、抜き勾配0)を用いて、金型からの離型時の突き出しピンの圧力(単位:MPa)を測定した。最大圧力2.9MPaであり、数値が小さい方が離型性に優れることを示す。
(3) Releasability Using a molded product mold (80 mm × 100 mm × thickness 3 mm, draft 0) for the releasability evaluation test, the pressure (unit: unit) at the time of mold release from the mold MPa). The maximum pressure is 2.9 MPa, and the smaller the value, the better the releasability.

(4)色相
離型性評価で用いた試験片のYI値を、カラーメーター(日本電色工業株式会社製)にて測定した。数値が小さい方が色相は良好であることを示す。
(4) Hue The YI value of the test piece used in the evaluation of releasability was measured with a color meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The smaller the value, the better the hue.

(5)加熱後アイゾット衝撃試験
試験片を140℃、100時間加熱処理後、23℃の室温に24時間放置した。放置後の試験片について、ASTM規格D−255により、試験片肉厚3.2mm(1/8インチ)、測定温度23℃にて衝撃強度(単位:kJ/m2)を測定した。
(6)耐熱性
耐熱性は、前記(1)で測定された加熱前アイゾット衝撃強度に対する前記(5)で測定された加熱後アイゾット衝撃強度の比(加熱後アイゾット衝撃強度/加熱前アイゾット衝撃強度)を求めることにより算出した。数値が1に近い方が、耐熱性に優れることを示す。
(5) Izod impact test after heating The specimen was heat-treated at 140 ° C. for 100 hours and then left at room temperature of 23 ° C. for 24 hours. With respect to the test piece after standing, the impact strength (unit: kJ / m 2 ) was measured according to ASTM standard D-255 at a test piece thickness of 3.2 mm (1/8 inch) and a measurement temperature of 23 ° C.
(6) Heat resistance Heat resistance is the ratio of the Izod impact strength after heating measured in (5) above the Izod impact strength before heating measured in (1) above (Izod impact strength after heating / Izod impact strength before heating). ) Was calculated. A value closer to 1 indicates better heat resistance.

製造例1
1Lの四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)81.6g(0.6モル)、脂肪酸として「ルナックP−95」(花王株式会社製商品名、パルミチン酸含有量:96質量%、ステアリン酸含有量:4質量%)35.6g(0.139モル)及び「ルナックS−50V」(花王株式会社製商品名、ステアリン酸含有量55質量%、パルミチン酸含有量44質量%)588.6g(2.172モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.21gを秤取り、窒素吹き込み下、240℃まで昇温し、酸価が2.5mgKOH/g以下になるまでエステル化反応を行った。
その後、70〜80℃まで冷却を行い、85質量%リン酸0.54gを加え、30分以上攪拌を続けた。さらに吸着材(商品名:キョーワード600S、協和化学工業株式会社製、ケイ酸マグネシウム含有量:100質量%)3.1gを加え、75℃で、30分攪拌後、ろ過助剤(商品名:ラヂオライト#700、昭和化学工業株式会社製)適量を用いて、1〜3kPaで減圧ろ過を行い、エステルを得た。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は1.1/1.0、酸価は2.2、水酸基価は8.9、金属元素Na及びSnの含有量はそれぞれ2mg/kg以下であった。
Production Example 1
In a 1 L four-necked flask, 81.6 g (0.6 mol) of pentaerythritol (Guangei Chemical Co., Ltd.) and “Lunac P-95” as a fatty acid (trade name, palmitic acid content: 96 mass by Kao Corporation) %, Stearic acid content: 4% by mass) 35.6 g (0.139 mol) and “Lunac S-50V” (trade name, manufactured by Kao Corporation, stearic acid content 55% by mass, palmitic acid content 44% by mass ) 588.6 g (2.172 mol) and 0.21 g of tin oxide (SnO) (reagent) as a catalyst are weighed and heated to 240 ° C. under nitrogen blowing, so that the acid value becomes 2.5 mgKOH / g or less. The esterification reaction was carried out.
Then, it cooled to 70-80 degreeC, added 0.54g of 85 mass% phosphoric acid, and continued stirring for 30 minutes or more. Further, 3.1 g of an adsorbent (trade name: KYOWARD 600S, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., magnesium silicate content: 100% by mass) was added and stirred at 75 ° C. for 30 minutes, and then a filter aid (trade name: Radiolite # 700 (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.) was subjected to vacuum filtration at 1 to 3 kPa using an appropriate amount to obtain an ester.
The obtained ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 1.1 / 1.0, an acid value of 2.2, a hydroxyl value of 8.9, and a content of the metal elements Na and Sn of 2 mg / kg, respectively. It was the following.

製造例2
1Lの四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)81.6g(0.6モル)、脂肪酸として「精製ステアリン酸450V」(花王株式会社製商品名、ステアリン酸含有量45質量%、パルミチン酸含有量54質量%)619.1g(2.31モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.21gを秤取り、製造例1と同様の条件でエステルを得た。
得られたたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は0.82/1.0、酸価は2.0、水酸基価は3.2、金属元素Na及びSnの含有量それぞれ2mg/kg以下であった。
Production Example 2
In a 1 L four-necked flask, 81.6 g (0.6 mol) of pentaerythritol (Guangei Chemical Industry Co., Ltd.) and “purified stearic acid 450V” (trade name of Kao Corporation, stearic acid content 45% by mass as fatty acid) , Palmitic acid content 54 mass%) 619.1 g (2.31 mol) and tin oxide (SnO) (reagent) 0.21 g as a catalyst were weighed, and an ester was obtained under the same conditions as in Production Example 1.
The obtained ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 0.82 / 1.0, an acid value of 2.0, a hydroxyl value of 3.2, and a content of each of the metal elements Na and Sn of 2 mg / kg. It was the following.

比較製造例1
1L四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)81.6g(0.6モル)、脂肪酸として「ルナックP−95」(花王株式会社製商品名)35.6g(0.139モル)及び「ルナックS−50V」(花王株式会社製商品名)588.6g(2.172モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.21gを秤取り、窒素吹き込み下、240℃まで昇温し、酸価が2.5mgKOH/g以下になるまでエステル化反応を行った。その後、70〜80℃まで冷却し、ろ過助剤(商品名:ラヂオライト#700、昭和化学工業株式会社製)適量を用いて、1〜3kPaで減圧ろ過を行い、エステルを得た。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は1.1/1.0、酸価は2.1、水酸基価は4.8、金属元素Naの含有量は25mg/g、金属元素Snの含有量は280mg/gであった。
Comparative production example 1
In a 1 L four-necked flask, 81.6 g (0.6 mol) of pentaerythritol (manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.) and 35.6 g (0.139 mol) of “Lunac P-95” (trade name, manufactured by Kao Corporation) as a fatty acid ) And “Lunac S-50V” (trade name, manufactured by Kao Corporation) 588.6 g (2.172 mol), 0.21 g of tin oxide (SnO) (reagent) as a catalyst, and up to 240 ° C. under nitrogen blowing The temperature was raised, and the esterification reaction was carried out until the acid value was 2.5 mgKOH / g or less. Then, it cooled to 70-80 degreeC, vacuum filtration was performed at 1-3 kPa using the filter aid (brand name: Radiolite # 700, Showa Chemical Industry Co., Ltd.) suitable amount, and ester was obtained.
The obtained ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 1.1 / 1.0, an acid value of 2.1, a hydroxyl value of 4.8, a content of metal element Na of 25 mg / g, and a metal element. The Sn content was 280 mg / g.

比較製造例2
2L四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)163.2g(1.2モル)、脂肪酸として「精製ステアリン酸450V」(花王株式会社製商品名)1238.2g(4.62モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.42gを秤取り、製造例1と同様の条件でエステルを得た。
このエステル1300gにステアリン酸スズ(和光純薬工業株式会社製)75mgを添加し、80〜90℃で攪拌溶解した。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は0.82/1.0、酸価は2.0、水酸基価は5.1、金属元素Naの含有量は2mg/kg以下、金属元素Snの含有量は10mg/kgであった。
Comparative production example 2
In a 2 L four-necked flask, 163.2 g (1.2 mol) of pentaerythritol (manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.) and “purified stearic acid 450V” (trade name, manufactured by Kao Corporation) as fatty acid 1238.2 g (4.62 mol) ), 0.42 g of tin oxide (SnO) (reagent) was weighed as a catalyst, and an ester was obtained under the same conditions as in Production Example 1.
To 1300 g of this ester, 75 mg of tin stearate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added and dissolved by stirring at 80 to 90 ° C.
The resulting ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 0.82 / 1.0, an acid value of 2.0, a hydroxyl value of 5.1, a metal element Na content of 2 mg / kg or less, a metal The content of elemental Sn was 10 mg / kg.

比較製造例3
2L四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)163.2g(1.2モル)、ステアリン酸(商品名:精製ステアリン酸450V、花王株式会社製)1238.2g(4.62モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.42gを秤取り、製造例1と同様の条件でエステルを得た。
このエステル1300gにステアリン酸スズ(和光純薬工業株式会社製)75mg、および半硬化牛脂脂肪酸ソーダ石けん(商品名:NSソープ、花王株式会社製)180mgを添加し、80〜90℃で攪拌溶解した。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は0.82/1.0、酸価は1.9、水酸基価は7.4、金属元素Naの含有量は10mg/kg、金属元素Snの含有量は10mg/kgであった。
Comparative production example 3
In a 2 L four-necked flask, 163.2 g (1.2 mol) of pentaerythritol (manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.), stearic acid (trade name: purified stearic acid 450 V, manufactured by Kao Corporation), 1238.2 g (4.62 mol) ), 0.42 g of tin oxide (SnO) (reagent) was weighed as a catalyst, and an ester was obtained under the same conditions as in Production Example 1.
To 1300 g of this ester, 75 mg of tin stearate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 180 mg of semi-cured beef tallow fatty acid soda soap (trade name: NS soap, manufactured by Kao Corporation) were added and dissolved by stirring at 80 to 90 ° C. .
The resulting ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 0.82 / 1.0, an acid value of 1.9, a hydroxyl value of 7.4, a metal element Na content of 10 mg / kg, and a metal element. The Sn content was 10 mg / kg.

比較製造例4
1Lの四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)81.6g(0.6モル)、ステアリン酸(商品名:ルナックS−50V、ステアリン酸含有量55質量%、パルミチン酸含有量44質量%、花王株式会社製)597.0g(2.20モル)、ステアリン酸(商品名:ルナックS−90V、ステアリン酸含有量96質量%、パルミチン酸含有量3質量%、花王株式会社製)30.6g(0.11モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.14gを秤取り、製造例1と同様の条件でエステルを得た。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は1.4/1.0、酸価は1.8、水酸基価は9.5、金属元素Na及びSnの含有量はそれぞれ2mg/kg以下であった。
Comparative production example 4
In a 1 L four-necked flask, 81.6 g (0.6 mol) of pentaerythritol (manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.), stearic acid (trade name: LUNAC S-50V, stearic acid content 55% by mass, palmitic acid content 44 mass%, manufactured by Kao Corporation) 597.0 g (2.20 mol), stearic acid (trade name: LUNAC S-90V, stearic acid content 96 mass%, palmitic acid content 3 mass%, manufactured by Kao Corporation 30.6 g (0.11 mol) and 0.14 g of tin oxide (SnO) (reagent) as a catalyst were weighed, and an ester was obtained under the same conditions as in Production Example 1.
The resulting ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 1.4 / 1.0, an acid value of 1.8, a hydroxyl value of 9.5, and metal elements Na and Sn content of 2 mg / kg, respectively. It was the following.

比較製造例5
1Lの四つ口フラスコにペンタエリスリトール(広栄化学工業株式会社製)57.9g(0.42モル)、パルミチン酸(商品名:ルナックP−95、パルミチン酸含有量96質量%、ステアリン酸含有量4質量%、花王株式会社製)372.2g(1.51モル)、触媒として酸化スズ(SnO)(試薬)0.09gを秤取り、酸価が2.5mgKOH/g以下になるまでエステル化反応を行ったこと以外は、製造例1と同様の条件でエステルを得た。
得られたエステルの〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比は0.04/1.00、酸価は2.3、水酸基価は10.8、金属元素Na及びSnの含有量はそれぞれ2mg/kg以下であった。
Comparative Production Example 5
In a 1 L four-necked flask, 57.9 g (0.42 mol) of pentaerythritol (manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.), palmitic acid (trade name: LUNAC P-95, palmitic acid content 96 mass%, stearic acid content 42.2% by mass, manufactured by Kao Corporation) 372.2 g (1.51 mol), 0.09 g of tin oxide (SnO) (reagent) as a catalyst was weighed and esterified until the acid value was 2.5 mgKOH / g or less Esters were obtained under the same conditions as in Production Example 1 except that the reaction was performed.
The obtained ester has a [stearic acid / palmitic acid] mass ratio of 0.04 / 1.00, an acid value of 2.3, a hydroxyl value of 10.8, and the contents of the metal elements Na and Sn are 2 mg / kg, respectively. It was the following.

実施例1〜2、比較例1〜6
[樹脂組成物の製造]
下記の(a)成分、(b)成分を用い、各成分を表1に示す割合で押出機(ラボプラストミル2軸押出機、株式会社東洋精機製作所製)に供給し、260℃で溶融混錬し、ペレット化した。なお、すべての実施例及び比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス1078(BASFジャパン株式会社製)0.2質量部及びアデカスタブC(株式会社ADEKA製)0.1質量部をそれぞれ配合した。
得られたペレットを80℃で12時間乾燥した後、成型温度260℃で射出成型して試験片を作製した。
得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度及びメルトインデックスを測定した。
また、前記金型を用いて離型性及びそれで得られた試験片を用いてYI値を測定した。
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の物性及び評価を表1に示す。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6
[Production of resin composition]
Using the following components (a) and (b), each component is supplied to an extruder (laboplast mill twin screw extruder, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at the ratio shown in Table 1, and melt mixed at 260 ° C. Smelted and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.2 parts by mass of Irganox 1078 (manufactured by BASF Japan) and 0.1 part by mass of ADK STAB C (manufactured by ADEKA) were blended as antioxidants.
The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 12 hours and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. to prepare test pieces.
Using the obtained test piece, Izod impact strength and melt index were measured.
Moreover, the YI value was measured using the said mold and the mold release property and the test piece obtained by it.
Table 1 shows the physical properties and evaluation of the resin compositions obtained in each Example and Comparative Example.

(a)成分:ビスフェノールAポリカーボネート樹脂(商品名:タフロン A1900、出光興産製)、メルトインデックス:20g/10分(280℃、2.16kg荷重)粘度平均分子量:19000 (A) Component: Bisphenol A polycarbonate resin (trade name: Toughlon A1900, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Melt index: 20 g / 10 min (280 ° C., 2.16 kg load) Viscosity average molecular weight: 19000

(b)成分:
(b−1):製造例1のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−2):製造例2のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−3):比較製造例1のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−4):比較製造例2のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−5):比較製造例3のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−6):比較製造例4のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−7):比較製造例5のペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル
(b−8):ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル(商品名:リケスターEW−400、理研ビタミン株式会社製、〔ステアリン酸/パルミチン酸〕質量比=1.4/1.0、酸価は10.5、水酸基価は2.3、Na含有量は25mg/kg、Sn含有量は360mg/kg)
(B) Component:
(B-1): Pentaerythritol tetrafatty acid ester of Production Example 1 (b-2): Pentaerythritol tetrafatty acid ester of Production Example 2 (b-3): Pentaerythritol tetrafatty acid ester of Comparative Production Example 1 (b-4) ): Pentaerythritol tetrafatty acid ester (b-5) of Comparative Production Example 2: Pentaerythritol tetrafatty acid ester (b-6) of Comparative Production Example 3: Pentaerythritol tetrafatty acid ester (b-7) of Comparative Production Example 4: Pentaerythritol tetrafatty acid ester (b-8) of Comparative Production Example 5: Pentaerythritol tetrafatty acid ester (trade name: Riquester EW-400, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., [Stearic acid / palmitic acid] mass ratio = 1.4 / 1.0, acid value is 10.5, hydroxyl value is 2.3, Na content is 2 mg / kg, Sn content is 360 mg / kg)

Figure 2014084428
Figure 2014084428

表1から、実施例1及び2の樹脂組成物は、本発明に属する滑剤を含有することにより、比較例1〜6の樹脂組成物と比べて、離型性、耐熱性及び成形性に優れ、着色が抑えられるために色相に優れることがわかる。   From Table 1, the resin composition of Example 1 and 2 is excellent in mold release property, heat resistance, and moldability compared with the resin composition of Comparative Examples 1-6 by containing the lubricant which belongs to this invention. It can be seen that since the coloring is suppressed, the hue is excellent.

本発明の滑剤、及びポリカーボネート樹脂組成物は、着色が抑制されるとともに、離型性、耐熱性及び成形性に優れるため、複写機、ファックス等のOA機器、電気・電子機器等の部品やハウジング、自動車部品等に幅広く利用することができる。   Since the lubricant and the polycarbonate resin composition of the present invention are suppressed in coloring and are excellent in releasability, heat resistance, and moldability, components and housings such as copiers, fax machines and other office equipment, electrical / electronic equipment, etc. It can be widely used for automobile parts and the like.

Claims (6)

ペンタエリスリトールと、ステアリン酸及びパルミチン酸を含む脂肪酸とから構成されるペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含む滑剤であって、該エステルを構成する脂肪酸に含まれるステアリン酸とパルミチン酸との質量比(ステアリン酸/パルミチン酸)が0.5〜1.2であり、かつ該滑剤中の金属元素Na及びSnの含有量がそれぞれ2mg/kg以下である、ポリカーボネート樹脂用滑剤。   A lubricant containing pentaerythritol tetrafatty acid ester composed of pentaerythritol and a fatty acid containing stearic acid and palmitic acid, the mass ratio of stearic acid and palmitic acid contained in the fatty acid constituting the ester (stearic acid / Palmitic acid) is 0.5 to 1.2, and the content of the metal elements Na and Sn in the lubricant is 2 mg / kg or less, respectively. 前記エステルを構成する脂肪酸のうち、ステアリン酸及びパルミチン酸の合計含有量が95質量%以上である、請求項1に記載の滑剤。   The lubricant according to claim 1, wherein the total content of stearic acid and palmitic acid among the fatty acids constituting the ester is 95% by mass or more. 前記エステルの酸価が3.0mgKOH/g以下である、請求項1又は2に記載の滑剤。   The lubricant according to claim 1 or 2, wherein the acid value of the ester is 3.0 mgKOH / g or less. (a)ポリカーボネート樹脂、及び(b)請求項1〜3いずれかに記載の滑剤を含む、樹脂組成物。   A resin composition comprising (a) a polycarbonate resin, and (b) the lubricant according to any one of claims 1 to 3. (a)ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、(b)滑剤を0.6〜5.0質量部含む、請求項4に記載の樹脂組成物。   (A) The resin composition of Claim 4 which contains 0.6-5.0 mass parts of (b) lubricants with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin. 請求項4又は5に記載の樹脂組成物を成型してなる成形品。   A molded product obtained by molding the resin composition according to claim 4 or 5.
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