JP2014040056A - Decorative sheet having anti-allergenic performance and decorative plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抗アレルゲン性能を有する化粧シート及び化粧板に関する。より詳細には、本発明は、合成樹脂層上に抗アレルゲン機能層が積層されてなり、当該合成樹脂層と抗アレルゲン機能層の耐候密着性が優れている化粧シート、及び当該化粧シートを使用した化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a decorative plate having antiallergen performance. More specifically, the present invention uses a decorative sheet in which an anti-allergen functional layer is laminated on a synthetic resin layer, and has excellent weather adhesion between the synthetic resin layer and the anti-allergen functional layer, and the decorative sheet. It is related with the decorative board.
近年、アレルギー疾患に罹患する人が増加傾向にあり、アレルギー疾患の発症防止のために、アレルギー疾患に原因となるダニや花粉等のアレルゲンを室内空間から除去又は不活化することが求められている。 In recent years, the number of people suffering from allergic diseases is increasing, and in order to prevent the development of allergic diseases, it is required to remove or inactivate allergens such as mites and pollen that cause allergic diseases from indoor spaces. .
そこで、建築物の床材、壁材等の内装用建材の分野でも、抗アレルゲン剤を利用して、床材、壁材等の内装用建材に抗アレルゲン性能を付与する技術についても、精力的な検討がなされている。例えば、特許文献1には、化粧シートの表面に存在する硬化性樹脂塗膜に、水酸基含有化合物等の抗アレルゲン剤を配合することによって、化粧シートに抗アレルゲン性能を付与できることが開示されている。 Therefore, in the field of building materials for interiors such as floor materials and wall materials for buildings, the technology for imparting anti-allergen performance to interior building materials such as floor materials and wall materials using anti-allergen agents is also energetic. Consideration has been made. For example, Patent Document 1 discloses that anti-allergen performance can be imparted to a decorative sheet by blending an anti-allergen agent such as a hydroxyl group-containing compound with a curable resin coating film present on the surface of the decorative sheet. .
このような抗アレルゲン性能を付加した化粧シートでは、抗アレルゲン機能層に、電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂と抗アレルゲン剤を含む樹脂組成物が使用されており、当該樹脂組成物が基材シートや中間層等の合成樹脂層上に積層されている。
一方、硬化性樹脂を含む層は、合成樹脂層に対する硬化性樹脂の密着性が低く、しかも、これらの密着性は、硬化性樹脂における各種添加剤の配合に伴って減弱化されるという問題点がある。
In such a decorative sheet to which anti-allergen performance is added, a resin composition containing a curable resin such as an ionizing radiation curable resin and an anti-allergen agent is used in the anti-allergen functional layer. It is laminated on a synthetic resin layer such as a material sheet or an intermediate layer.
On the other hand, the layer containing the curable resin has a low adhesiveness of the curable resin to the synthetic resin layer, and furthermore, these adhesivenesses are attenuated with the blending of various additives in the curable resin. There is.
従来、積層構造を有する化粧シートにおいて、層間の密着性が低い場合、接着剤を含むプライマー層を介在させることにより、密着性を向上させる方法が採用されている。しかしながら、合成樹脂層上に、抗アレルゲン剤を含む抗アレルゲン機能層を積層させる場合には、従来一般的に採用されているプライマー層を介在させても、耐候密着性が不十分になることがあり、実用上求められる性能を具備できなくなり得ることが、本発明者等により確認されている。 Conventionally, in a decorative sheet having a laminated structure, when adhesion between layers is low, a method of improving adhesion by interposing a primer layer containing an adhesive has been adopted. However, when an anti-allergen functional layer containing an anti-allergen agent is laminated on the synthetic resin layer, the weather resistance adhesion may be insufficient even if a conventionally commonly used primer layer is interposed. It has been confirmed by the present inventors that the performance required in practice cannot be achieved.
このような状況の下、合成樹脂層上に、抗アレルゲン剤と硬化性樹脂を含む抗アレルゲン層を積層させた化粧シートにおいて、抗アレルゲン機能層の耐候密着性を向上させる技術の開発が望まれている。 Under such circumstances, it is desired to develop a technique for improving the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer in a decorative sheet in which an anti-allergen layer containing an anti-allergen agent and a curable resin is laminated on a synthetic resin layer. ing.
そこで、本発明は、抗アレルゲン剤と硬化性樹脂を含む抗アレルゲン機能層が、優れた耐候密着性をもって合成樹脂層上に積層されている化粧シート、及び当該化粧シートを用いた化粧板を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a decorative sheet in which an anti-allergen functional layer containing an anti-allergen agent and a curable resin is laminated on a synthetic resin layer with excellent weather resistance adhesion, and a decorative board using the decorative sheet The purpose is to do.
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、合成樹脂層上に、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成される抗アレルゲン機能層を積層させた化粧シートにおいて、当該抗アレルゲン機能層を、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物から形成されるプライマー層を介して積層することによって、当該抗アレルゲン機能層の耐候密着性が著しく向上することを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems, and as a result, a decorative sheet in which an antiallergen functional layer formed from a resin composition containing an antiallergen agent and a curable resin is laminated on a synthetic resin layer. In this case, by laminating the anti-allergen functional layer via a primer layer formed from isocyanate and a resin composition containing a resin curable by isocyanate, the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer is remarkably improved. I found. The present invention has been completed by further studies based on such knowledge.
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の化粧シート及び化粧板を提供する。
項1. 合成樹脂層、プライマー層、抗アレルゲン機能層が順に積層されている化粧シートであって、
前記プライマー層が、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、
前記抗アレルゲン機能層が、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、且つ、
前記抗アレルゲン機能層が前記プライマー層と接面した状態で積層されている、
ことを特徴とする、化粧シート。
項2. 前記プライマー層の形成に使用される樹脂組成物に含まれるイソシアネートが、芳香族イソシアネート及び脂環式イソシアネートよりなる群から選択される少なくとも1種である、項1に記載の化粧シート。
項3. 前記プライマー層の形成に使用される樹脂組成物に含まれる樹脂が、アクリルポリオールである、項1又は2に記載の化粧シート。
項4. 前記抗アレルゲン機能層の形成に使用される樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂が、電離放射線硬化性樹脂である、項1〜3のいずれかに記載の化粧シート。
項5. 前記抗アレルゲン剤が、水酸基を含む化合物である、項1〜4のいずれかに記載の化粧シート。
項6. 床材に貼付して使用される、項1〜5のいずれかに記載の化粧シート。
項7. 項1〜6のいずれかに記載の化粧シートを被着体に貼付してなる化粧板。
項8. 合成樹脂層、プライマー層、抗アレルゲン機能層が順に積層されている化粧シートの製造方法であって、
合成樹脂層上に、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、養生することによりプライマー層を形成する第1工程、及び
前記プライマー層に接面するように、前記抗アレルゲン機能層が、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工し、硬化させる第2工程
を含む、化粧シートの製造方法。
That is, this invention provides the decorative sheet and the decorative board of the aspect hung up below.
Item 1. A decorative sheet in which a synthetic resin layer, a primer layer, and an anti-allergen functional layer are laminated in order,
The primer layer is formed from an isocyanate and a resin composition containing a resin curable by isocyanate,
The anti-allergen functional layer is formed from a resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin, and
The anti-allergen functional layer is laminated in contact with the primer layer,
A decorative sheet characterized by that.
Item 2. Item 2. The decorative sheet according to Item 1, wherein the isocyanate contained in the resin composition used for forming the primer layer is at least one selected from the group consisting of aromatic isocyanates and alicyclic isocyanates.
Item 3. Item 3. The decorative sheet according to Item 1 or 2, wherein the resin contained in the resin composition used for forming the primer layer is an acrylic polyol.
Item 4. Item 4. The decorative sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the curable resin contained in the resin composition used for forming the anti-allergen functional layer is an ionizing radiation curable resin.
Item 5. Item 5. The decorative sheet according to any one of Items 1 to 4, wherein the anti-allergen agent is a compound containing a hydroxyl group.
Item 6. Item 6. The decorative sheet according to any one of Items 1 to 5, which is used by being attached to a flooring.
Item 7. Item 7. A decorative board obtained by attaching the decorative sheet according to any one of items 1 to 6 to an adherend.
Item 8. A method for producing a decorative sheet in which a synthetic resin layer, a primer layer, and an anti-allergen functional layer are sequentially laminated,
A first step of forming a primer layer by applying and curing a resin composition containing isocyanate and a resin curable by isocyanate on the synthetic resin layer, and so as to contact the primer layer, A method for producing a decorative sheet, wherein the anti-allergen functional layer includes a second step of applying and curing a resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin.
本発明の化粧シートは、優れた抗アレルゲン機能を発揮でき、室内空間においてアレルゲンを分解又は不活化して、健康的で快適な室内空間を形成することができる。また、本発明の化粧シートは、抗アレルゲン機能層が優れた耐候密着性をもって積層されているので、長期間使用しても層剥離を抑制でき、耐久性の点でも満足できる特性を備えている。 The decorative sheet of the present invention can exhibit an excellent anti-allergen function, and can decompose or inactivate allergens in the indoor space to form a healthy and comfortable indoor space. In addition, since the anti-allergen functional layer is laminated with excellent weather-resistant adhesion, the decorative sheet of the present invention can suppress layer peeling even when used for a long period of time, and has satisfactory characteristics in terms of durability. .
1.化粧シート
本発明の化粧シートは、合成樹脂層1、プライマー層2、抗アレルゲン機能層3が順に積層されている化粧シートであって、前記プライマー層2が、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、前記抗アレルゲン機能層3が、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、且つ、前記抗アレルゲン機能層3が前記プライマー層2と接面した状態で積層されていることを特徴とする。以下、本発明の化粧シートについて詳述する。
1. The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which a synthetic resin layer 1, a primer layer 2, and an antiallergen functional layer 3 are laminated in order, and the primer layer 2 is made of an isocyanate and a resin that is cured by isocyanate. The anti-allergen functional layer 3 is formed from a resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin, and the anti-allergen functional layer 3 is formed with the primer layer 2. It is characterized by being laminated in a contacted state. Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be described in detail.
(1)積層構造
本発明の化粧シートは、合成樹脂層1、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物から形成されるプライマー層2、抗アレルゲン機能層3が順に積層されており、且つ抗アレルゲン機能層3がプライマー層2と接面した状態で積層されている積層構造を有する。
(1) Laminated structure In the decorative sheet of the present invention, a primer layer 2 formed from a synthetic resin layer 1, an isocyanate, and a resin composition containing a resin curable by isocyanate, and an antiallergen functional layer 3 are sequentially laminated. The anti-allergen functional layer 3 has a laminated structure in which the anti-allergen functional layer 3 is laminated in contact with the primer layer 2.
本発明の化粧シートにおいて、前記合成樹脂層1は、化粧シートにおける基材シート1aであってもよく、また基材シートと抗アレルゲン機能層との間に設けられた中間樹脂層1bであってもよい。 In the decorative sheet of the present invention, the synthetic resin layer 1 may be a base sheet 1a in the decorative sheet, or an intermediate resin layer 1b provided between the base sheet and the anti-allergen functional layer. Also good.
例えば、前記合成樹脂層1が基材シート1aである場合には、本発明の化粧シートは、基材シート(合成樹脂層)1a、プライマー層2、抗アレルゲン機能層3が順に積層された積層構造を有する。このような積層構造を有する場合、基材シート(合成樹脂層)1aの上面(抗アレルゲン機能層が積層される側の表面)には、化粧シートの意匠性を向上させる目的で、必要に応じて印刷層4が設けられていてもよい。 For example, when the synthetic resin layer 1 is a base sheet 1a, the decorative sheet of the present invention is a laminate in which a base sheet (synthetic resin layer) 1a, a primer layer 2, and an anti-allergen functional layer 3 are sequentially laminated. It has a structure. In the case of having such a laminated structure, the upper surface of the base sheet (synthetic resin layer) 1a (the surface on the side on which the anti-allergen functional layer is laminated) is used as necessary for the purpose of improving the design of the decorative sheet. The printing layer 4 may be provided.
また、例えば、前記合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合には、本発明の化粧シートは、基材シート5、中間樹脂層(合成樹脂層)1b、プライマー層2、抗アレルゲン機能層3が順に積層された積層構造を有する。このような積層構造を有する場合、基材シート5の上面(中間樹脂層が積層される側の表面)又は中間樹脂層1bの上面(抗アレルゲン機能層が積層される側の表面)には、化粧シートの意匠性を向上させる目的で、必要に応じて印刷層4が設けられていてもよい。更に、このような積層構造を有する場合、基材シート5と中間樹脂層1bの間には、これらの密着性を高めるために、プライマー層6が
設けられていてもよい。当該プライマー層6は、後述するように、前記プライマー層2とは異なる組成のものであってもよい。
For example, when the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b, the decorative sheet of the present invention includes a base sheet 5, an intermediate resin layer (synthetic resin layer) 1b, a primer layer 2, and an antiallergen functional layer. 3 has a stacked structure in which layers are stacked in order. When having such a laminated structure, the upper surface of the base sheet 5 (the surface on the side on which the intermediate resin layer is laminated) or the upper surface of the intermediate resin layer 1b (the surface on the side on which the anti-allergen functional layer is laminated) For the purpose of improving the design of the decorative sheet, the printing layer 4 may be provided as necessary. Furthermore, when it has such a laminated structure, in order to improve these adhesiveness between the base material sheet 5 and the intermediate resin layer 1b, the primer layer 6 may be provided. The primer layer 6 may have a composition different from that of the primer layer 2 as described later.
更に、本発明の化粧シートには、基材シート1a又は5の下面(抗アレルゲン機能層を積層する面に対して反対側の表面)に、必要に応じて、樹脂層からなるバッカー層7を積層させてもよい。更に、このような積層構造を有する場合、基材シート1a又は5とバッカー層7の間には、これらの密着性を高めるために、プライマー層8が設けられていてもよい。当該プライマー層8は、後述するように、前記プライマー層2とは異なる組成のものであってもよい。 Furthermore, the decorative sheet of the present invention has a backer layer 7 made of a resin layer on the lower surface of the base sheet 1a or 5 (surface opposite to the surface on which the anti-allergen functional layer is laminated), if necessary. It may be laminated. Furthermore, when it has such a laminated structure, in order to improve these adhesiveness between the base material sheet 1a or 5 and the backer layer 7, the primer layer 8 may be provided. The primer layer 8 may have a composition different from that of the primer layer 2 as described later.
図1及び2に、本発明の化粧シートの態様の一例について、その断面構造の模式図を示す。図1に示す化粧シートは、合成樹脂層からなる基材シート1a上に、印刷層4、プライマー層2、及び抗アレルゲン機能層3が積層された積層構造を有している。図2に示す化粧シートは、基材シート5上に、印刷層4、プライマー層6、合成樹脂からなる中間樹脂層1b、プライマー層2、及び抗アレルゲン機能層3が積層された積層構造を有している。 1 and 2 are schematic views of the cross-sectional structure of an example of the aspect of the decorative sheet of the present invention. The decorative sheet shown in FIG. 1 has a laminated structure in which a printed layer 4, a primer layer 2, and an anti-allergen functional layer 3 are laminated on a base sheet 1a made of a synthetic resin layer. The decorative sheet shown in FIG. 2 has a laminated structure in which a printed layer 4, a primer layer 6, an intermediate resin layer 1b made of a synthetic resin, a primer layer 2, and an anti-allergen functional layer 3 are laminated on a base sheet 5. doing.
(2)各層の組成及び形成方法
以下、本発明の化粧シートを構成する各層の組成及び形成方法について説明する。
(2) Composition and forming method of each layer Hereinafter, the composition and forming method of each layer constituting the decorative sheet of the present invention will be described.
[合成樹脂層1:基材シート及び中間樹脂層]
前述するように、本発明の化粧シートにおいて、合成樹脂層1は、基材シート1aであってもよく、また基材シート5と抗アレルゲン機能層3との間に設けられた中間樹脂層1bであってもよい。以下に、合成樹脂層1が、基材シート1aである場合と中間樹脂層1bである場合に分けて説明する。
[Synthetic resin layer 1: base sheet and intermediate resin layer]
As described above, in the decorative sheet of the present invention, the synthetic resin layer 1 may be the base sheet 1a, or the intermediate resin layer 1b provided between the base sheet 5 and the antiallergen functional layer 3. It may be. Below, the case where the synthetic resin layer 1 is the base material sheet 1a and the case where it is the intermediate resin layer 1b will be described separately.
合成樹脂層1が基材シート1aである場合
合成樹脂層1が基材シート1aである場合、当該合成樹脂層1としては、化粧シートの基材シートとして使用可能な合成樹脂により形成された層であれば特に制限されないが、好ましくは熱可塑性樹脂により構成される樹脂シートが挙げられる。基材シート1a(合成樹脂層)を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、本発明の化粧シートを床材として用いる場合には、コスト及びシート柔軟性の点で、好ましくはポリオレフィン系樹脂が挙げられ、また耐傷つき性等の特性が求められる場合には、好ましくはポリエステル系樹脂が挙げられる。また、基材シート1aとして用いられる樹脂シートは、着色されたものでもよく、無着色のものでもよい。
When the synthetic resin layer 1 is the base sheet 1a When the synthetic resin layer 1 is the base sheet 1a, the synthetic resin layer 1 is a layer formed of a synthetic resin that can be used as a base sheet of a decorative sheet. If it is, it will not restrict | limit in particular, Preferably the resin sheet comprised by a thermoplastic resin is mentioned. Examples of the thermoplastic resin constituting the base sheet 1a (synthetic resin layer) include polyolefin resins such as polyester resins, polypropylene resins, and polyethylene resins; (meth) acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, and polyamides. Examples thereof include resins. Among these, when using the decorative sheet of the present invention as a flooring material, in terms of cost and sheet flexibility, preferably a polyolefin-based resin, and when characteristics such as scratch resistance are required, A polyester resin is preferable. Further, the resin sheet used as the base sheet 1a may be colored or non-colored.
また、基材シート1aは、1つの樹脂シートからなる単層構成のシートであってもよく、また2つ以上の樹脂シートが積層された複層構成のシートであってもよい。基材シート1aとして、複層構成のシートを用いる場合、2つ以上の樹脂シートは、同一樹脂成分からなるものであってもよく、また異なる樹脂成分からなるものであってもよい。 Further, the base sheet 1a may be a single-layered sheet made of one resin sheet, or may be a multi-layered sheet in which two or more resin sheets are laminated. When a multi-layered sheet is used as the base sheet 1a, the two or more resin sheets may be composed of the same resin component or may be composed of different resin components.
例えば、基材シート1aとして複層構成のシートを用いる場合、1層目の樹脂シートの表面に、必要に応じてコロナ放電処理、プラズマ処理等を施して易接着層を形成し、更に必要に応じて接着剤層を設けた後に、2層目の樹脂シートを押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等のラミネート法により接着・圧着する工程を、層数に応じて繰り返すことにより得られる。 For example, when a multi-layered sheet is used as the base sheet 1a, an easy-adhesion layer is formed on the surface of the first resin sheet by performing corona discharge treatment, plasma treatment, etc. as necessary. Accordingly, after the adhesive layer is provided, the second resin sheet can be obtained by repeating the process of adhering and pressing by the lamination method such as extrusion lamination, dry lamination, wet lamination, and thermal lamination according to the number of layers. .
複層構成のシートを用いる場合に必要に応じて設けられる接着剤層は、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリル/ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリスチレン系、セルロース系等の接着剤を使用することにより形成される。これらの接着剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 For example, urethane, acrylic, acrylic / polyurethane, polyester, polyamide, polystyrene, and cellulose adhesives are used as the adhesive layer provided as needed when using a multilayer sheet. It is formed by doing. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
基材シート1aは、抗アレルゲン機能層3が積層される面には、密着性を高めるために、必要に応じて、コロナ放電処理やプラズマ処理等の易接着性処理がなされていてもよい。 The base sheet 1a may be subjected to easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment on the surface on which the anti-allergen functional layer 3 is laminated, in order to improve adhesion.
基材シート1aの厚みは、本発明の化粧シートの用途等に応じて適宜設定できるが、一般には20〜300μmが好ましい。なお、基材シート1aとして複層構成のシートを使用する場合、各層を構成する樹脂シートの厚みの合計が上記範囲内にあればよく、各樹脂シートの厚みは同じでも異なっていてもよい。 Although the thickness of the base material sheet 1a can be suitably set according to the use etc. of the decorative sheet of this invention, generally 20-300 micrometers is preferable. In addition, when using the sheet | seat of a multilayer structure as the base material sheet 1a, the sum total of the thickness of the resin sheet which comprises each layer should just exist in the said range, and the thickness of each resin sheet may be the same or different.
合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合
合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合、当該中間樹脂層1bを構成する樹脂成分の種類については、特に制限されず、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂のいずれによって形成してもよい。
When the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b When the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b, the type of the resin component constituting the intermediate resin layer 1b is not particularly limited, and is a thermoplastic resin or a cured resin. May be formed of any of the functional resins.
中間樹脂層1bに使用される熱可塑性樹脂の種類としては、前記基材シート1a(合成樹脂層)の形成に使用されるものと同様である。また、中間樹脂層1bに使用される硬化性樹脂の種類については、後述する抗アレルゲン機能層で使用されるものと同様である。当該中間樹脂層1bとして、好ましくは、硬化性樹脂によって形成されているものが挙げられる。 The kind of the thermoplastic resin used for the intermediate resin layer 1b is the same as that used for forming the base sheet 1a (synthetic resin layer). Moreover, about the kind of curable resin used for the intermediate | middle resin layer 1b, it is the same as that used by the anti-allergen functional layer mentioned later. The intermediate resin layer 1b is preferably made of a curable resin.
また、中間樹脂層1b、特に硬化性樹脂によって形成される中間樹脂層1bには、備えさせるべき所望の物性に応じて、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、艶調整剤、抗菌剤、防カビ剤、耐汚染性付与剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。 The intermediate resin layer 1b, particularly the intermediate resin layer 1b formed of a curable resin, has a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, depending on the desired physical properties to be provided. Infrared absorber, antistatic agent, adhesion improver, leveling agent, thixotropic agent, coupling agent, plasticizer, antifoaming agent, filler, solvent, colorant, gloss adjusting agent, antibacterial agent, antifungal agent In addition, various additives such as a stain resistance imparting agent may be included.
硬化性樹脂によって中間樹脂層1bを形成する場合、その塗工方法、硬化方法等については、後述する抗アレルゲン機能層の場合と同様である。 When the intermediate resin layer 1b is formed of a curable resin, the coating method, the curing method, and the like are the same as those of the anti-allergen functional layer described later.
また、合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合、当該中間樹脂層1bの下面(抗アレルゲン層が積層される面とは反対側の表面)には、基材シート5が設けられる。 When the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b, the base sheet 5 is provided on the lower surface of the intermediate resin layer 1b (the surface opposite to the surface on which the anti-allergen layer is laminated).
中間樹脂層1bの下面に設けられる基材シート5の素材については、特に制限されず、樹脂製、繊維質製の別を問わないが、本発明の化粧シートを床用化粧シートとして用いる場合には樹脂基材であることが好ましく、壁紙用化粧シートとして用いる場合には繊維質基材であることが好ましい。基材シート5が樹脂基材である場合、その組成、層構成等については、前記基材シート1aと同様である。 About the raw material of the base material sheet 5 provided in the lower surface of the intermediate resin layer 1b, it does not restrict | limit, It does not ask | require whether it is a product made from resin and a fiber, However, When using the decorative sheet of this invention as a decorative sheet for floors Is preferably a resin substrate, and is preferably a fibrous substrate when used as a decorative sheet for wallpaper. When the base material sheet 5 is a resin base material, the composition, layer structure, and the like are the same as those of the base material sheet 1a.
[プライマー層2]
プライマー層2は、合成樹脂層1と抗アレルゲン機能層3との間であり、且つ抗アレルゲン機能層3と接面した状態で設けられ、抗アレルゲン機能層3の密着性、特に耐候密着性を高めるための層である。
[Primer layer 2]
The primer layer 2 is provided between the synthetic resin layer 1 and the anti-allergen functional layer 3 and in contact with the anti-allergen functional layer 3, and provides adhesion of the anti-allergen functional layer 3, particularly weather resistance adhesion. It is a layer for raising.
プライマー層2は、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物により形成される。 The primer layer 2 is formed of a resin composition containing isocyanate and a resin that is cured by isocyanate.
プライマー層2の形成に用いられるイソシアネートについては、硬化剤として使用できるものである限り特に制限されないが、例えば、メチレンビス(4,1−フェニレン)=ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ナフタレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネ−ト等の芳香族イソシアネート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート;トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、2−メチル−1,5−ペンタメチレンジイソシアネート(MPDI)等の脂肪族イソシアネート等物が挙げられる。これらのイソシアネートの中でも、抗アレルゲン機能層によって抗アレルゲン性能を阻害することなく効果的に発揮させるという観点から、好ましくは芳香族イソシアネート、及び脂環式イソシアネートが挙げられる。 The isocyanate used for forming the primer layer 2 is not particularly limited as long as it can be used as a curing agent. For example, methylene bis (4,1-phenylene) = diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate ( XDI), naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and other aromatic isocyanates; isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1 , 3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cycl Cycloaliphatic isocyanates such as hexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, norbornane diisocyanate; trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, pentamethylene Aliphatic isocyanates such as diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, butylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentamethylene diisocyanate (MPDI) . Among these isocyanates, aromatic isocyanates and alicyclic isocyanates are preferably used from the viewpoint that the anti-allergen functional layer effectively exhibits the anti-allergen performance without hindering.
また、前記イソシアネートは、アダクト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体、弾性変性ポリイソシアネート等の変性されたものであってもよい。ここで、アダクト変性体とは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物と、前記各種イソシアネート化合物との反応物である。また、弾性変性イソシアネートとは、前記イソシアネート化合物をモノマーとして用い、このモノマーに弾性を有する活性水素含有化合物をウレタン反応させることで、NCO末端のプレポリマーとしたものである。イソシアネート化合物を弾性変性するために用いられる活性水素含有化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、動植物系ポリオール又はこれらのコポリオール等が挙げられる。 The isocyanate may be a modified product such as an adduct modified product, a burette modified product, an isocyanurate modified product, a uretonimine modified product, a uretdione modified product, a carbodiimide modified product, or an elastic modified polyisocyanate. Here, the adduct modification product is a reaction product of a low molecular active hydrogen-containing compound such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, and the above-mentioned various isocyanate compounds. The elastically modified isocyanate is an NCO-terminated prepolymer obtained by using the isocyanate compound as a monomer and subjecting the monomer to an elastic reaction with an active hydrogen-containing compound having elasticity. Examples of the active hydrogen-containing compound used for elastically modifying the isocyanate compound include polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, animal and plant polyols, and copolyols thereof.
これらのイソシアネートは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのイソシアネートの中でも、抗アレルゲン機能層3の耐候密着性をより一層向上させつつ、経時的な変色(耐候試験後の変色)をも抑制させるという観点から、好ましくは脂環式イソシアネート、更に好ましくは水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。 These isocyanates may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these isocyanates, alicyclic isocyanates are preferable from the viewpoint of further improving the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer 3 and suppressing discoloration over time (discoloration after a weather resistance test). Includes hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
プライマー層2の形成に用いられる樹脂としては、イソシアネートを硬化剤として硬化するものである限り、特に制限されないが、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールが挙げられる。アクリルポリオールとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有するモノマーとの付加重合物が例示される。また、ポリエステルポリオールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類と、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸、これらの酸エステル等から選ばれる少なくとも1種との重縮合反応物が例示される。また、ポリエーテルポリオールとしては、前記グリコール類と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等との付加重合物が例示される。 Although it does not restrict | limit especially as resin used for formation of the primer layer 2 as long as it hardens | cures using isocyanate as a hardening | curing agent, For example, polyols, such as an acrylic polyol, polyester polyol, and polyether polyol, are mentioned. Specific examples of the acrylic polyol include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. An addition polymerization product with a monomer having a hydroxyl group such as is exemplified. The polyester polyol is specifically at least one selected from glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, dibasic acids such as adipic acid, maleic acid, phthalic acid and terephthalic acid, and acid esters thereof. A polycondensation reaction product with a seed is exemplified. Examples of the polyether polyol include addition polymerization products of the glycols with ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and the like.
これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂の中でも、抗アレルゲン機能層3の耐候密着性をより一層向上させるという観点から、好ましくは、アクリルポリオールが挙げられる。 These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these resins, acrylic polyol is preferably used from the viewpoint of further improving the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer 3.
プライマー層2の形成に使用される樹脂組成物において、イソシアネートと樹脂の比率については、特に制限されないが、抗アレルゲン機能層3の耐候密着性をより一層向上させるという観点から、例えば、樹脂100質量部に対して、イソシアネートが1〜15質量部、好ましくは4〜10質量部が挙げられる。 In the resin composition used for forming the primer layer 2, the ratio of isocyanate to resin is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer 3, for example, 100 mass of resin The amount of isocyanate is 1 to 15 parts by mass, preferably 4 to 10 parts by mass with respect to parts.
プライマー層2の形成は、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート、フローコーター、吹きつけ法、エアレススプレー法、エアスプレー法、刷毛塗り、コテ塗り、浸漬法、引き上げ法、ノズル法、巻取り法、流し法、盛り付け法、パッチング法等によって、合成樹脂層1に塗布し、乾燥、硬化することによって行うことができる。プライマー層2を形成する際に、合成樹脂層1に対して、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の易接着処理を施し、これらとプライマー層2との密着性を一層高めることもできる。 The primer layer 2 is formed by using a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, a flow coater, a spraying method, an airless spray method, an air, and a resin composition containing isocyanate and a resin cured by the isocyanate. It is performed by applying to the synthetic resin layer 1 by spraying, brushing, troweling, dipping, pulling, nozzle, winding, sinking, piling, patching, etc., and drying and curing. it can. When the primer layer 2 is formed, the synthetic resin layer 1 is subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, and the primer layer. 2 can be further enhanced.
また、本発明では、プライマー層2は、抗アレルゲン機能層3の積層に先立って、養生工程に供することにより、乾燥、硬化を進行させて、イソシアネートの残存量を低減しておくことが望ましい。このようにプライマー層2を養生することによって、抗アレルゲン機能層の耐候密着性を良好にしつつ、プライマー層2中に残存するイソシアネートがアレルゲン機能層中の抗アレルゲン剤に悪影響を及ぼすのを抑制して、抗アレルゲン性能を一層有効に発揮させることが可能になる。 In the present invention, the primer layer 2 is preferably subjected to a curing process prior to the lamination of the anti-allergen functional layer 3 to advance drying and curing, thereby reducing the residual amount of isocyanate. By curing the primer layer 2 in this manner, the weather resistance adhesion of the anti-allergen functional layer is improved and the residual isocyanate in the primer layer 2 is prevented from adversely affecting the anti-allergen agent in the allergen functional layer. Thus, the antiallergen performance can be exhibited more effectively.
プライマー層2の養生は、合成樹脂層1に対して前記樹脂組成物を塗布した後に、プライマー層2が乾燥、硬化が進行する条件下で静置することにより行うことができる。プライマー層2を養生する際の条件については、プライマー層2の厚みや組成等に応じて適宜設定されるが、例えば、常温〜80℃、好ましくは40〜60℃で、20時間〜100日間、好ましくは48時間〜30日間が挙げられる。ここで、「常温」とは、人為的に加温や冷温しない場合の温度をいい、具体的には20±15℃を目安とする温度を示す。 The primer layer 2 can be cured by applying the resin composition to the synthetic resin layer 1 and then allowing the primer layer 2 to stand under conditions where the drying and curing proceed. The conditions for curing the primer layer 2 are appropriately set according to the thickness and composition of the primer layer 2, for example, normal temperature to 80 ° C., preferably 40 to 60 ° C., for 20 hours to 100 days, Preferably 48 hours-30 days are mentioned. Here, “normal temperature” refers to a temperature when heating or cooling is not artificially performed, and specifically indicates a temperature with 20 ± 15 ° C. as a guide.
プライマー層2の厚みとしては、特に制限されないが、例えば、0.1〜5μm、好ましくは0.5〜3μmが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as thickness of the primer layer 2, For example, 0.1-5 micrometers, Preferably 0.5-3 micrometers is mentioned.
[抗アレルゲン機能層3]
抗アレルゲン機能層3は、本発明の化粧シートの最表面層を形成する。当該抗アレルゲン機能層3は、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成される。
[Anti-allergen functional layer 3]
The anti-allergen functional layer 3 forms the outermost surface layer of the decorative sheet of the present invention. The anti-allergen functional layer 3 is formed from a resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin.
抗アレルゲン機能層3に使用される抗アレルゲン剤としては、ダニや花粉等種々のアレルゲンに対して分解又は不活化可能である限り特に制限されないが、例えば、水酸基を含有する化合物(即ち、水酸基含有化合物)、好ましくはフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。抗アレルゲン剤として使用可能なフェノール性水酸基を有する化合物としては、具体的には、分子内に複数のフェノール性水酸基、即ちベンゼン環やナフタレン環等の芳香環に結合した水酸基を有する化合物が挙げられる。フェノール性水酸基を有する化合物の中でも、優れた抗アレルゲン性を有すると共に、工業的に容易にかつ安価に入
手できるという観点から、好ましくは、ポリパラビニルフェノール;ポリ(3,4,5−ヒドロキシ安息香酸ビニル);エピカテキン、ガロタンニン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、カテキン等の低分子量ポリフェノール;タンニン酸等の高分子量のポリフェノール等が挙げられる。これらの中でも、より優れた抗アレルゲン性能を発揮させるという観点から、更に好ましくはタンニン酸が挙げられる。これらの抗アレルゲン剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
The anti-allergen agent used in the anti-allergen functional layer 3 is not particularly limited as long as it can be decomposed or inactivated against various allergens such as mites and pollen. For example, a compound containing a hydroxyl group (that is, a hydroxyl group-containing compound) Compound), preferably a compound having a phenolic hydroxyl group. Specific examples of the compound having a phenolic hydroxyl group that can be used as an antiallergen include compounds having a plurality of phenolic hydroxyl groups in the molecule, that is, a hydroxyl group bonded to an aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring. . Among the compounds having a phenolic hydroxyl group, polyparavinylphenol; poly (3,4,5-hydroxybenzoic acid) is preferable from the viewpoint of having excellent antiallergenicity and being easily and inexpensively available industrially. Vinyl acrylate); low molecular weight polyphenols such as epicatechin, gallotannin, epigallocatechin, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, catechin; and high molecular weight polyphenols such as tannic acid. Among these, tannic acid is more preferable from the viewpoint of exhibiting superior antiallergen performance. These anti-allergen agents may be used alone or in combination of two or more.
また、前記アレルゲン剤としては、市販品として入手も可能であり、例えば、ポリパラビニルフェノールについては「マルカリンカーM(商品名)」(丸善石油化学株式会社)等が市販品として挙げられる。 Moreover, as said allergen agent, it can also obtain as a commercial item, For example, "Marcalinker M (brand name)" (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) etc. are mentioned as a commercial item about polyparavinylphenol.
更に、抗アレルゲン剤の好適な例として、前記水酸基含有化合物が無機固体酸に担持されたものが挙げられる。このような抗アレルゲン剤において、無機固体酸に担持させる前記水酸基含有化合物は、上記したものの中から、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Furthermore, as a suitable example of the anti-allergen agent, there may be mentioned one in which the hydroxyl group-containing compound is supported on an inorganic solid acid. In such an anti-allergen agent, the hydroxyl group-containing compound supported on the inorganic solid acid may be used alone or in combination of two or more of the above-mentioned compounds.
前記無機固体酸は、無機物質であって、その表面に水素イオンを放出し、酸性を発現する酸点あるいは活性点を有する化合物である。無機固体酸としては、例えば、H置換Y型ゼオライト、H置換ZSM−5型ゼオライト等のゼオライト類;リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、リン酸スズ、リン酸セリウム、リン酸チタニウム等のリン酸塩;アンチモン酸;シリカアルミナ、シリカチタニア、シリカジルコニア、チタニアアルミナ、チタニアジルコニア等の複合酸化物等が挙げられる。これらの無機固体酸の中でも、より優れた抗アレルゲン性能を発揮させるという観点から、好ましくはゼオライト類、複合酸化物、更に好ましくはリン酸ジルコニウム、特に好ましくは層状構造の結晶型を有する層状リン酸ジルコニウムが挙げられる。 The inorganic solid acid is an inorganic substance, and is a compound having an acid site or an active site that releases hydrogen ions on its surface and develops acidity. Examples of the inorganic solid acid include zeolites such as H-substituted Y zeolite and H-substituted ZSM-5 zeolite; phosphates such as zirconium phosphate, aluminum phosphate, tin phosphate, cerium phosphate, and titanium phosphate Antimonic acid; and composite oxides such as silica alumina, silica titania, silica zirconia, titania alumina, titania zirconia, and the like. Among these inorganic solid acids, from the viewpoint of exerting superior antiallergen performance, preferably zeolites, composite oxides, more preferably zirconium phosphate, particularly preferably layered phosphoric acid having a crystal form of a layered structure. Zirconium is mentioned.
無機固体酸の形状は、粉末状、塊状、板状及び繊維状等が挙げられるが、取り扱いの点から粉末状であることが好ましい。粉末状の場合、その平均粒径については、特に制限されないが、例えば、0.01〜50μm、好ましくは0.02〜20μmが挙げられる。このような平均粒子径の粉末状無機固体酸によれば、取り扱いが容易であり、より優れた抗アレルゲン性能を得ることができる。 Examples of the shape of the inorganic solid acid include powder, lump, plate, and fiber, but it is preferably powder from the viewpoint of handling. In the case of powder, the average particle diameter is not particularly limited, but for example, 0.01 to 50 μm, preferably 0.02 to 20 μm. According to the powdery inorganic solid acid having such an average particle diameter, it is easy to handle, and more excellent antiallergen performance can be obtained.
水酸基含有化合物を無機固体酸に担持させた抗アレルゲン剤を使用する場合、水酸基含
有化合物と無機固体酸との質量比率としては、例えば10:90〜95:5、好ましくは20:80〜80:20、更に好ましくは20:80〜40:60が挙げられる。このような質量比率を充足することにより、水酸基含有化合物と無機固体酸との相乗効果により、とりわけ優れた抗アレルゲン性能が発揮され得る。
In the case of using an antiallergen agent in which a hydroxyl group-containing compound is supported on an inorganic solid acid, the mass ratio of the hydroxyl group-containing compound and the inorganic solid acid is, for example, 10:90 to 95: 5, preferably 20:80 to 80: 20, More preferably, 20: 80-40: 60 is mentioned. By satisfying such a mass ratio, particularly excellent antiallergen performance can be exhibited by the synergistic effect of the hydroxyl group-containing compound and the inorganic solid acid.
水酸基含有化合物を無機固体酸に担持させた抗アレルゲン剤は、市販品として入手も可能であり、例えば、ポリフェノール化合物とジルコニウム化合物とを組み合わせた「アレリムーブ(商品名)」(東亞合成株式会社製)等が市販品として挙げられる。 An anti-allergen agent in which a hydroxyl group-containing compound is supported on an inorganic solid acid is also available as a commercially available product. For example, “Alleluve (trade name)” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) combining a polyphenol compound and a zirconium compound. Etc. are listed as commercial products.
抗アレルゲン機能層3における抗アレルゲン剤の含有量については、使用する抗アレルゲン剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、後記する硬化性樹脂100質量部当たり、抗アレルゲン剤が1〜30質量部程度、好ましくは5〜15質量部程度が挙げられる。 The content of the anti-allergen agent in the anti-allergen functional layer 3 is appropriately set according to the type of the anti-allergen agent to be used and the like. For example, the anti-allergen agent is 1 to 100 parts by mass of the curable resin described later. About 30 mass parts, Preferably about 5-15 mass parts is mentioned.
抗アレルゲン機能層3に使用される硬化性樹脂としては、具体的には、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂(常温硬化性樹脂、2液反応硬化性樹脂を含む)等が挙げられる。これらの中でも、電離放射線硬化性樹脂は、硬化速度が速く作業性も良好であり、しかも柔軟性や硬度等の樹脂の物性の調節も容易であるので好ましい。 Specific examples of the curable resin used for the anti-allergen functional layer 3 include an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin (including a room temperature curable resin and a two-component reaction curable resin), and the like. Among these, an ionizing radiation curable resin is preferable because it has a high curing rate and good workability, and it is easy to adjust the physical properties of the resin such as flexibility and hardness.
電離放射線硬化性樹脂として、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、及び/又はプレポリマーを適宜混合したものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含まれる。電離放射線硬化性樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。 Specific examples of the ionizing radiation curable resin include those obtained by appropriately mixing monomers, oligomers, and / or prepolymers having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule. Here, ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Also included are electromagnetic waves such as rays and γ rays, and charged particle rays such as α rays and ion rays. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.
前記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーであればよい。 As said monomer, the (meth) acrylate monomer which has a radically polymerizable unsaturated group in a molecule | numerator is suitable, and a polyfunctional (meth) acrylate monomer is especially preferable. The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be a (meth) acrylate monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule.
また、前記オリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマー、シリコーン(メタ)アクリレートオリゴマー、アミノプラスト樹脂(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの中でも、抗アレルゲン性能を一層効果的に発揮させるという観点から、好ましくはウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。 Examples of the oligomer include urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer, polybutadiene (meth) acrylate oligomer, and silicone (meth) acrylate. Examples include oligomers and aminoplast resin (meth) acrylate oligomers. Among these, urethane (meth) acrylate oligomers are preferable from the viewpoint of more effectively exerting antiallergen performance.
ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物である。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーのラジカル重合性不飽和基の数については、特に制限されないが、例えば2〜10個、即ち2〜10官能のものが挙げられる。特に、抗アレルゲン機能をより効果的に発揮させるという観点から、前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、好ましくは2〜8官能、更に好ましくは2〜6官能のものが挙げられる。 Urethane (meth) acrylate oligomer is a radically polymerizable unsaturated group that can be obtained by esterifying polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol with polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It is a compound that has. Although it does not restrict | limit in particular about the number of radically polymerizable unsaturated groups of a urethane (meth) acrylate oligomer, For example, a 2-10 piece, ie, 2-10 functional thing, is mentioned. In particular, from the viewpoint of more effectively exerting the anti-allergen function, the urethane (meth) acrylate oligomer is preferably 2-8 functional, more preferably 2-6 functional.
これらの硬化性樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの硬化性樹脂の中でも、抗アレルゲン性能を一層高めるという観点からは、好ましくはウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、更に好ましくは2〜6官能のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。 These curable resins may be used alone or in a combination of two or more. Among these curable resins, from the viewpoint of further improving the antiallergen performance, a urethane (meth) acrylate oligomer is preferable, and a 2- to 6-functional urethane (meth) acrylate oligomer is more preferable.
また、抗アレルゲン機能層3には、備えさせるべき所望の物性に応じて、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、艶調整剤、抗菌剤、防カビ剤、耐汚染性付与剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。 The anti-allergen functional layer 3 has a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, and an adhesion improver depending on the desired physical properties to be provided. Various additives such as leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, colorants, gloss control agents, antibacterial agents, antifungal agents, antifouling agents, etc. May be included.
抗アレルゲン機能層3は、硬化性樹脂、抗アレルゲン剤、及び必要に応じて各種添加剤を混合した樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート、フローコーター、吹きつけ法、エアレススプレー法、エアスプレー法、刷毛塗り、コテ塗り、浸漬法、引き上げ法、ノズル法、巻取り法、流し法、盛り付け法、パッチング法等により塗工した後に、当該樹脂組成物を硬化させることにより形成される。当該樹脂組成物を硬化する条件については、使用する硬化性樹脂の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば電離放射線硬化性樹脂を使用し、電子線照射により硬化させる場合であれば、加速電圧70〜300kV程度で、照射線量5〜300kGy(0.5〜30Mrad)程度、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)程度が挙げられる。 The anti-allergen functional layer 3 is a gravure coat, bar coat, roll coat, reverse roll coat, comma coat, flow coater, resin composition in which a curable resin, an anti-allergen agent, and various additives as necessary are mixed. Resin composition after coating by spraying method, airless spray method, air spray method, brush coating, trowel coating, dipping method, lifting method, nozzle method, winding method, sink method, piling method, patching method, etc. It is formed by curing. The conditions for curing the resin composition are appropriately set according to the type of curable resin to be used, etc., for example, if ionizing radiation curable resin is used and cured by electron beam irradiation, acceleration The voltage is about 70 to 300 kV and the irradiation dose is about 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably about 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad).
抗アレルゲン機能層3の厚みについては、特に制限されないが、例えば、5〜30μm、好ましくは10〜20μmが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially about the thickness of the anti-allergen functional layer 3, For example, 5-30 micrometers, Preferably it is 10-20 micrometers.
[印刷層4]
印刷層4は、化粧シートの意匠性を向上させる目的で、必要に応じて設けられる層である。前記合成樹脂層1が基材シート1aである場合には、印刷層4は、基材シート1aの上面(抗アレルゲン機能層3が積層される側の表面)に設けることができる。また、前記合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合には、印刷層4は、基材シート5の上面(中間樹脂層1bが積層される側の表面)又は中間樹脂層1bの上面(抗アレルゲン機能層3が積層される側の表面)に設けることができる。更に、基材シート1a又は5として2以上の樹脂シートからなる複層構成のシートを使用する場合、印刷層4は、基材シート中の樹脂シートの間に設けてもよい。
[Print layer 4]
The printed layer 4 is a layer provided as necessary for the purpose of improving the design of the decorative sheet. When the synthetic resin layer 1 is the base sheet 1a, the printing layer 4 can be provided on the upper surface of the base sheet 1a (the surface on the side on which the anti-allergen functional layer 3 is laminated). Further, when the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b, the printing layer 4 has an upper surface of the base sheet 5 (surface on the side where the intermediate resin layer 1b is laminated) or an upper surface of the intermediate resin layer 1b ( It can be provided on the surface on which the anti-allergen functional layer 3 is laminated). Furthermore, when using the sheet | seat of the multilayer structure which consists of two or more resin sheets as the base material sheet 1a or 5, you may provide the printing layer 4 between the resin sheets in a base material sheet.
印刷層4は、隠蔽層及び/又は絵柄層により構成され、インキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。隠蔽層は、全面にわたって被覆する一様均一な着色を施した層であり、意匠性を向上させる効果の他、基材シート又は化粧シートを貼り合わせる基板を隠蔽する効果も有する。絵柄層は、インキで種々の模様を表出させた層である。絵柄層の模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。意匠性の向上の観点からは、絵柄層と隠蔽層とを設けることが好ましい。印刷層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の輪転印刷、枚葉印刷等が挙げられる。 The printing layer 4 is constituted by a concealing layer and / or a picture layer, and is formed by printing using ink and a printing machine. The concealing layer is a layer that is uniformly and uniformly coated over the entire surface, and has an effect of concealing the substrate on which the base sheet or the decorative sheet is bonded, in addition to the effect of improving the design. The pattern layer is a layer in which various patterns are exposed with ink. As the pattern of the pattern layer, a grain pattern simulating the surface of a rock such as a grain pattern, marble pattern (for example, travertine marble pattern), a fabric pattern simulating a texture or cloth pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, etc. There are also patterns such as parquet and patchwork that combine these. From the viewpoint of improving design properties, it is preferable to provide a pattern layer and a concealing layer. Examples of the method for forming the printing layer include gravure printing, flexographic printing, rotary printing such as silk screen printing, and sheet-fed printing.
また、印刷層4の形成に用いるインキとしては、バインダーに顔料を添加したものを使用することができる。インキに使用される顔料としては、特に制限されず、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。これらの顔料は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Moreover, as ink used for formation of the printing layer 4, what added the pigment to the binder can be used. The pigment used in the ink is not particularly limited and may be either an inorganic pigment or an organic pigment. Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), and cadmium. Examples thereof include red, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of organic pigments include aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
印刷層4の厚みは、特に制限されないが、例えば0.1〜10μm程度が挙げられる。 Although the thickness in particular of the printing layer 4 is not restrict | limited, For example, about 0.1-10 micrometers is mentioned.
[プライマー層6、プライマー層8]
前記合成樹脂層1が中間樹脂層1bであり、本発明の化粧シートが、基材シート5、中間樹脂層1b、プライマー層2、抗アレルゲン機能層3が順に積層された積層構造を有する場合において、プライマー層6は、基材シート5と、中間樹脂層1bの間に、これらの密着性を高めるために、必要に応じて設けられる層である。また、プライマー層8は、基材シート1a又は5の下面(抗アレルゲン機能層を積層する面に対して反対側の表面)にバッカー層7を設ける場合に、基材シート1a又は5とバッカー層7の間に、これらの密着性を高めるために、必要に応じて設けられる層である。
[Primer layer 6, primer layer 8]
In the case where the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b and the decorative sheet of the present invention has a laminated structure in which the base sheet 5, the intermediate resin layer 1b, the primer layer 2, and the anti-allergen functional layer 3 are laminated in order. The primer layer 6 is a layer provided as necessary between the base sheet 5 and the intermediate resin layer 1b in order to improve the adhesion. In addition, the primer layer 8 is formed with the base sheet 1a or 5 and the backer layer when the backer layer 7 is provided on the lower surface of the base sheet 1a or 5 (surface opposite to the surface on which the antiallergen functional layer is laminated). 7 is a layer provided as necessary in order to increase the adhesion between them.
プライマー層6又は8を形成するプライマー剤としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル−ウレタン共重合体樹脂、アクリルポリオールを主成分とするウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。また、前記プライマー層には、必要に応じて、前記樹脂以外に、溶剤、安定剤、可塑剤、硬化剤等が含まれていてもよい。 Although it does not restrict | limit especially as a primer agent which forms the primer layer 6 or 8, For example, urethane resin which has a urethane resin, (meth) acrylic resin, (meth) acryl-urethane copolymer resin, an acrylic polyol as a main component, for example , Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, butyral resin, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene and the like. In addition to the resin, the primer layer may contain a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a curing agent, and the like as necessary.
プライマー層6又は8の形成における塗工方法については、前記プライマー層2の形成の場合と同様である。 The coating method in forming the primer layer 6 or 8 is the same as in the case of forming the primer layer 2.
また、プライマー層6又は8を形成する際に、プライマー層と接面させる層に対して、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の易接着処理を施し、これらとプライマー層6又は8の接着性を高めることもできる。 In addition, when the primer layer 6 or 8 is formed, easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, chrome oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, etc. is applied to the layer to be in contact with the primer layer. It is also possible to improve the adhesion between them and the primer layer 6 or 8.
プライマー層6又は8の厚みとしては、特に制限されないが、例えば、0.1〜5μm、好ましくは0.5〜3μmが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as thickness of the primer layer 6 or 8, For example, 0.1-5 micrometers, Preferably 0.5-3 micrometers is mentioned.
[バッカー層7]
バッカー層7は、基材シート1a又は5の下面(抗アレルゲン機能層3を積層する面に対して反対側の表面)に、必要に応じて設けられる樹脂層である。このようなバッカー層7を設けることにより、化粧シートを被着材(特に木質合板)と貼着して化粧板とする場合に、被着体表面に不可避的に存在する凹凸の影響を緩和することができる。特に床用化粧シートとして用いる場合には、バッカー層7は化粧シートにクッション性を付与する層にもなる。
[Backer layer 7]
The backer layer 7 is a resin layer provided as necessary on the lower surface of the base sheet 1a or 5 (surface opposite to the surface on which the anti-allergen functional layer 3 is laminated). By providing such a backer layer 7, the effect of unevenness inevitably existing on the surface of the adherend is alleviated when the decorative sheet is attached to an adherend (particularly wood plywood) to make a decorative plate. be able to. In particular, when used as a decorative sheet for floors, the backer layer 7 also serves as a layer that imparts cushioning properties to the decorative sheet.
バッカー層7を形成する樹脂としては、特に制限されないが、熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ABS等が挙げられる。 The resin for forming the backer layer 7 is not particularly limited, but a thermoplastic resin is preferable. For example, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polymethylene, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyarylate , Polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polyimide, polystyrene, polyamide, ABS and the like.
バッカー層7は、例えば、上記樹脂成分を、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等によって形成してもよく、また予め成型した樹脂フィルムを用いてもよい。 For the backer layer 7, for example, the resin component may be formed by a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method or the like, or a pre-molded resin film may be used.
バッカー層7を溶融樹脂の押出し成形によって形成する際は、例えば、Tダイを用いた押出し成形が好適に利用できる。また、バッカー層7が多層である場合には、例えば、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプのTダイを用いることにより、多層同時押出しを行えばよい。バッカー層7を多層とする場合は、例えば、基材シート1a又は5の裏面と最も近い層を易接着樹脂層とすることが好ましい。この様な改良は、例えば、易接着樹脂層とする層に公知の熱可塑性エラストマーを配合することによって達成できる。熱可塑性エラストマーの種類は、特に限定されず、バッカー層7を構成する樹脂と相溶
性が高く、基材シートとの密着性改善に寄与し得るものの中から広く選択できる。
When the backer layer 7 is formed by extrusion molding of a molten resin, for example, extrusion molding using a T die can be suitably used. Moreover, when the backer layer 7 is a multilayer, for example, a multi-manifold type or a feed block type T die may be used to perform multilayer simultaneous extrusion. When making the backer layer 7 into a multilayer, it is preferable that the layer nearest to the back surface of the base material sheet 1a or 5 is an easily adhesive resin layer, for example. Such an improvement can be achieved by, for example, blending a known thermoplastic elastomer into a layer that forms an easily adhesive resin layer. The type of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, and can be widely selected from those that are highly compatible with the resin constituting the backer layer 7 and can contribute to improvement in adhesion to the base sheet.
また、押し出し成形によって形成したバッカー層7が熱融着による接着では基材シート裏面と密着し難い場合には、必要に応じて、バッカー層7と基材シート1a又は5との密着性を高めるためにこれらの間に接着剤層を設けてもよい。 Moreover, when the backer layer 7 formed by extrusion molding is difficult to adhere to the back surface of the base material sheet by adhesion by heat fusion, the adhesion between the backer layer 7 and the base material sheet 1a or 5 is increased as necessary. Therefore, an adhesive layer may be provided between them.
バッカー層7の厚みについては、特に制限されないが、例えば100μm以上、好ましくは150〜600μm程度、更に好ましくは250〜400μm程度が挙げられる。バッカー層7の引張り弾性率についても、特に制限されないが、例えば、1000MPa以上、好ましくは1500〜2500MPa以上が挙げられる。 Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the backer layer 7, For example, 100 micrometers or more, Preferably it is about 150-600 micrometers, More preferably, about 250-400 micrometers is mentioned. Although it does not restrict | limit especially also about the tensile elasticity modulus of the backer layer 7, For example, 1000 MPa or more, Preferably it is 1500-2500 MPa or more.
[セパレータ]
本発明の化粧シートは、基材シート1a又は5側の表面(バッカー層7を設ける場合にはその表面)に、粘着剤を介してセパレータを設けることもできる。このような構成にすることにより、セパレータを剥がして露出した面を被着体に貼着することができる。
[Separator]
The decorative sheet of the present invention can also be provided with a separator on the surface of the base sheet 1a or 5 (the surface when the backer layer 7 is provided) via an adhesive. By setting it as such a structure, the surface exposed by peeling a separator can be affixed on a to-be-adhered body.
[エンボス模様]
本発明の化粧シートは、意匠性の付与を目的として、抗アレルゲン機能層3の表面に、エンボス加工によるエンボス模様を施すこともできる。エンボス模様を形成するためのエンボス加工法については、特に制限されないが、例えば、抗アレルゲン機能層面からエンボス板で加熱加圧する方法が挙げられる。エンボス模様の形状については、特に制限されず、本発明の化粧シートが適用される建材の特性に応じて設定される。
[Embossed pattern]
The decorative sheet of the present invention can also be embossed by embossing on the surface of the anti-allergen functional layer 3 for the purpose of imparting design properties. The embossing method for forming the embossed pattern is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating and pressurizing with an embossed plate from the anti-allergen functional layer surface. The shape of the embossed pattern is not particularly limited, and is set according to the characteristics of the building material to which the decorative sheet of the present invention is applied.
(3)用途
本発明の化粧シートの適用対象となる被着体については、特に制限されず、内装材又は外装材のいずれであってもよい。好ましくは床材、壁材等の内装材、更に好ましくは内装用床材が挙げられる。また、本発明の化粧シートの適用対象となる被着体の素材についても特に制限されず、例えば、木質基板;プラスチック板、石膏ボード等の非木質基板等の基板が挙げられ、好ましくは木質基板が挙げられる。
(3) Applications The adherend to which the decorative sheet of the present invention is applied is not particularly limited, and may be either an interior material or an exterior material. Preferred are interior materials such as floor materials and wall materials, and more preferred are interior floor materials. Further, the material of the adherend to which the decorative sheet of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include a wooden substrate; a non-wood substrate such as a plastic plate and a plaster board, and preferably a wooden substrate. Is mentioned.
(4)化粧シートの製造方法
本発明の化粧シートは、合成樹脂層1上に、プライマー層2と抗アレルゲン機能層3が接面した状態になるように順に積層させることによって製造される。例えば、本発明の化粧シートは、下記第1工程及び第2工程を経ることにより製造することができる。
第1工程:合成樹脂層1上に、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、必要に応じて養生することによりプライマー層2を形成する。
第2工程:プライマー層2に接面するように、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工し、硬化させる。
(4) Manufacturing method of decorative sheet The decorative sheet of the present invention is manufactured by laminating the synthetic resin layer 1 in order so that the primer layer 2 and the anti-allergen functional layer 3 are in contact with each other. For example, the decorative sheet of the present invention can be manufactured through the following first step and second step.
1st process: The primer layer 2 is formed by apply | coating the resin composition containing isocyanate and resin hardened | cured by isocyanate on the synthetic resin layer 1, and curing as needed.
Second step: A resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin is applied and cured so as to contact the primer layer 2.
より具体的には、合成樹脂層1が基材シート1aである場合、基材シート1a上に、必要に応じて、印刷層4を形成した後に、プライマー層2及び抗アレルゲン機能層3を順次積層させることによって、本発明の化粧シートが製造される。 More specifically, when the synthetic resin layer 1 is the base sheet 1a, the primer layer 2 and the anti-allergen functional layer 3 are sequentially formed on the base sheet 1a as necessary after forming the printing layer 4. By laminating, the decorative sheet of the present invention is produced.
また、合成樹脂層1が中間樹脂層1bである場合、基材シート5上に、必要に応じて、基材シート5と中間樹脂層1bとの間に形成させる層(印刷層4、プライマー層6等)を積層し、更に、必要に応じて中間樹脂層1bの表面に印刷層4を形成した後に、プライマー層2及び抗アレルゲン機能層3を順次積層させることによって、本発明の化粧シートが製造される。各層を形成して積層させる方法については、前記の通りである。 When the synthetic resin layer 1 is the intermediate resin layer 1b, a layer (printing layer 4, primer layer) formed on the base sheet 5 between the base sheet 5 and the intermediate resin layer 1b as necessary. 6), and further, after forming the printing layer 4 on the surface of the intermediate resin layer 1b as necessary, the primer layer 2 and the anti-allergen functional layer 3 are sequentially laminated, whereby the decorative sheet of the present invention is obtained. Manufactured. The method of forming and stacking each layer is as described above.
2.化粧板
本発明の化粧板は、上記化粧シートが被着体に貼付されてなるものである。
2. Decorative plate The decorative plate of the present invention is obtained by attaching the decorative sheet to an adherend.
上被着体は、木質基板であってもよく、また非木質基板であってもよい。木質基板としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質系の板が挙げられる。また、非木質基板としては、例えば、プラスチック板、石膏ボード等が挙げられる。本発明の化粧板において、基板は、1枚の基板からなるものであっても、また2枚以上の基板が積層されてなるものであってもよい。 The upper adherend may be a wooden substrate or a non-wood substrate. Examples of wood substrates include veneer boards made of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and melapy, wood-based boards such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiberboard (MDF). Is mentioned. Moreover, as a non-woody board | substrate, a plastic board, a gypsum board etc. are mentioned, for example. In the decorative board of the present invention, the substrate may be a single substrate or may be a laminate of two or more substrates.
前記被着体として、好ましくは木質基板、更に好ましくは床用の木質基板が挙げられる。 The adherend is preferably a wooden substrate, and more preferably a floor wooden substrate.
また、化粧シートと被着体とを貼り付けるために用いる接着剤としては、尿素系、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を用いることができ、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じて、タルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。 In addition, as an adhesive used for attaching the decorative sheet and the adherend, it is possible to use urea, vinyl acetate resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, isocyanate, or the like. It can be used alone or as a mixed adhesive mixed arbitrarily. For the adhesive, if necessary, inorganic powders such as talc, calcium carbonate, clay, titanium white, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like may be added and mixed. it can.
接着剤の塗布は、スプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて行うことができる。一般に、接着剤は固形分を35〜80質量%とし、塗布量50〜300g/m2の範囲で基板表面に塗布される。 The adhesive can be applied using an application device such as a spray, a spreader, or a bar coater. In general, the adhesive is applied to the substrate surface with a solid content of 35 to 80% by mass and an application amount of 50 to 300 g / m 2 .
化粧シートの被着体への貼着は、通常、化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、被着体を貼着するか、被着体の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法によって行われる。化粧シートの貼着には、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機、真空プレス等の貼着装置を用いることができる。 Adhesion of a decorative sheet to an adherend is usually performed by forming an adhesive layer on the back of the decorative sheet and adhering the adherend or applying an adhesive on the adherend. It is performed by a method such as sticking. A sticking device such as a cold press, a hot press, a roll press, a laminator, a wrapping, an edge sticking machine, or a vacuum press can be used for sticking the decorative sheet.
このようにして得られた本発明の化粧板は、任意に切断して、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。本発明の化粧板は、例えば、床材、壁材等の種々の用途、好ましくは床材に使用される。 The decorative board of the present invention thus obtained is arbitrarily cut and subjected to optional decoration such as grooving and chamfering on the surface and the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. Can do. The decorative board of the present invention is used for various applications such as flooring and wall material, preferably for flooring.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例1
合成樹脂からなる基材シート(ポリプロピレンフィルム、商品名「アートプライ」、三菱樹脂株式会社製、厚み60μm)上に、インキを塗工して、隠蔽層を形成した。隠蔽層の形成に使用したインキは、ポリウレタン、アクリルポリオール、顔料、及びヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)を含み、ポリウレタンとアクリルポリオールの総量100質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートが8質量部含まれている。更に、前記隠蔽層上に、顔料の種類を変えた以外は、前記と同組成のインキを用いて、絵柄層を形成した。隠蔽層と絵柄層の厚みの合計は、5μmであった。
Example 1
On a base material sheet made of a synthetic resin (polypropylene film, trade name “Art Ply”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 60 μm), ink was applied to form a concealing layer. The ink used for forming the concealing layer contains polyurethane, acrylic polyol, pigment, and hexamethylene diisocyanate (HDI), and 8 parts by mass of hexamethylene diisocyanate is included with respect to 100 parts by mass of the total amount of polyurethane and acrylic polyol. Yes. Furthermore, a picture layer was formed on the concealing layer using an ink having the same composition as described above except that the kind of the pigment was changed. The total thickness of the hiding layer and the pattern layer was 5 μm.
次いで、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネート(TDI)を含む樹脂組成物を乾燥後の塗布量が1.5g/m2となるように前記絵柄層上に塗工してプライマー層1.5μmを形成した。また、この状態のシートを23℃で24時間放置し養生を行った。プライマー層の形成に使用した樹脂組成物には、アクリルポリオール100質量部に対してトリレンジイソシアネートが5質量部含まれている。 Next, a resin composition containing acrylic polyol and tolylene diisocyanate (TDI) was applied onto the pattern layer so that the coating amount after drying was 1.5 g / m 2 to form a primer layer of 1.5 μm. . The sheet in this state was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours for curing. The resin composition used for forming the primer layer contains 5 parts by mass of tolylene diisocyanate with respect to 100 parts by mass of the acrylic polyol.
更に、6官能ウレタンアクリレートオリゴマー100質量部、抗アレルゲン剤(フェノール性水酸基を含有する化合物、商品名「アレリムーブ」、東亞合成株式会社製)10質量部、紫外線吸収剤(商品名「TINUVIN479」、BASFジャパン株式会社製)3質量部、及びヒンダードアミン系の光安定剤(HALS)(商品名「TINUVIN123」、(BASFジャパン株式会社製)3質量部を含む樹脂組成物を乾燥後の塗布量が15g/m2となるように前記プライマー層上に塗工した後、電子線(加速電圧:165kV,照射量:50kG(5Mrad))を照射して硬化させて、抗アレルゲン機能層(15μm)を形成し、化粧シートを製造した。 Furthermore, 100 parts by mass of a hexafunctional urethane acrylate oligomer, 10 parts by mass of an antiallergen (a compound containing a phenolic hydroxyl group, trade name “Alleluve”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), an ultraviolet absorber (trade name “TINUVIN479”, BASF The coating amount after drying a resin composition containing 3 parts by mass of Japan Co., Ltd. and 3 parts by mass of a hindered amine light stabilizer (HALS) (trade name “TINUVIN123”, (BASF Japan Ltd.) is 15 g / After coating on the primer layer so as to be m 2 , an electron beam (acceleration voltage: 165 kV, irradiation amount: 50 kG (5 Mrad)) is irradiated and cured to form an anti-allergen functional layer (15 μm). A decorative sheet was manufactured.
実施例2
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、トリレンジイソシアネートの代わりにキシリレンジイソシアネート(XDI)を用いたこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 2
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that xylylene diisocyanate (XDI) was used instead of tolylene diisocyanate in the resin composition used for forming the primer layer.
実施例3
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、トリレンジイソシアネートの代わりに水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)を用いたこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 3
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI) was used instead of tolylene diisocyanate in the resin composition used for forming the primer layer.
実施例4
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、トリレンジイソシアネートの代わりにイソホロンジイソシアネート(IPDI)を用いたこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 4
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that isophorone diisocyanate (IPDI) was used instead of tolylene diisocyanate in the resin composition used for forming the primer layer.
実施例5
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、アクリルポリオール100質量部に対するイソホロンジイソシアネートの比率を1質量部に変えたこと以外は、上記実施例4と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 5
In the resin composition used for forming the primer layer, a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 4 except that the ratio of isophorone diisocyanate to 100 parts by mass of acrylic polyol was changed to 1 part by mass.
実施例6
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、アクリルポリオール100質量部に対するイソホロンジイソシアネートの比率を15質量部に変えたこと以外は、上記実施例4と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 6
In the resin composition used for forming the primer layer, a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 4 except that the ratio of isophorone diisocyanate to 100 parts by mass of acrylic polyol was changed to 15 parts by mass.
実施例7
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、トリレンジイソシアネートの代わりにヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)を用いたこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Example 7
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that hexamethylene diisocyanate (HDI) was used instead of tolylene diisocyanate in the resin composition used for forming the primer layer.
比較例1
プライマー層を形成しないこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Comparative Example 1
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that the primer layer was not formed.
比較例2
プライマー層の形成に使用した樹脂組成物において、トリレンジイソシアネートを添加しなかったこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Comparative Example 2
In the resin composition used for forming the primer layer, a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that tolylene diisocyanate was not added.
比較例3
プライマー層の形成を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(商品名「ソルバイン」、日信化学工業株式会社製)を用いて行ったこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Comparative Example 3
A decorative sheet was formed under the same conditions as in Example 1 except that the primer layer was formed using a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name “Solvine”, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). Manufactured.
比較例4
プライマー層の形成を、塩素化ポリプロピレン(商品名「スーパークロン」、日本製紙ケミカル株式会社製)を用いて行ったこと以外は、上記実施例1と同条件で、化粧シートを製造した。
Comparative Example 4
A decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that the primer layer was formed using chlorinated polypropylene (trade name “Super Clone”, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.).
試験例1
実施例1−7及び比較例1−3の化粧シートの性能を評価するために、抗アレルゲン性能、初期密着性、及び耐候密着性を評価した。
Test example 1
In order to evaluate the performance of the decorative sheets of Example 1-7 and Comparative Example 1-3, anti-allergen performance, initial adhesion, and weather resistance adhesion were evaluated.
(1)抗アレルゲン性能
各実施例及び比較例の化粧シートについて、ダニアレルゲン(「ダニ抗原Derf1,精製(商品名)」,和光純薬工業株式会社製)を含む水溶液(ダニアレルゲンの初期濃度:100ng/ml)を化粧シート上に400μl滴下してガラス板で覆い、24時間放置した後、該化粧シート上のダニアレルゲンを回収し、ELISA法を用いてダニアレルゲンの不活性化率を測定し、下記の判定基準で抗アレルゲン性能を評価した。
<抗アレルゲン性能の判定基準>
A:ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が80%以上のもの
B:ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が50%以上80%未満のもの
C:ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が50%未満のもの
(1) Antiallergen performance About the decorative sheet of each Example and a comparative example, the aqueous solution (The initial concentration of mite allergen: Mite antigen Derf1, refinement | purification (brand name), Wako Pure Chemical Industries Ltd. make): 100 ng / ml) is dropped onto a decorative sheet, covered with a glass plate, allowed to stand for 24 hours, the mite allergen on the decorative sheet is recovered, and the inactivation rate of the mite allergen is measured using an ELISA method. The anti-allergen performance was evaluated according to the following criteria.
<Criteria for anti-allergen performance>
A: The inactivation rate from the initial concentration of mite allergen is 80% or more B: The inactivation rate from the initial concentration of mite allergen is from 50% to less than 80% C: From the initial concentration of mite allergen Inactivation rate is less than 50%
(2)初期密着性及び耐候密着性
初期密着性
各実施例及び比較例の化粧シートについて、テープ剥離試験(JIS K5400)を実施し、下記の判定基準で初期密着性を評価した。
A:剥離なし
B:面積比として1/100〜10/100の剥離が生じた
C:面積比として11/100以上の剥離が生じた
(2) Initial adhesion and weather resistance adhesion
Initial adhesiveness About the decorative sheet of each Example and the comparative example, the tape peeling test (JIS K5400) was implemented and initial adhesiveness was evaluated by the following criteria.
A: No peeling B: Peeling 1/100 to 10/100 as an area ratio C: Peeling 11/100 or more as an area ratio
耐候密着性
各実施例及び比較例の化粧シートについて、岩崎電気株式会社製アイスーパーUVテスターを使用して、10時間のUV照射、4時間の噴水、10時間のUV照射を順次実施した後に、上記初期密着性と同じ方法で、耐候密着性を評価した。
For the decorative sheets of each of the weather-resistant adhesion examples and comparative examples, using an I-super UV tester manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., after sequentially performing 10 hours of UV irradiation, 4 hours of fountain, and 10 hours of UV irradiation, The weather resistance adhesion was evaluated by the same method as the initial adhesion.
(3)結果
得られた結果を表1に示す。この結果から、プライマー層を設けなかった場合(比較例1)及びプライマー層にイソシアネートを添加しなかった場合(比較例2−4)では、表面層(抗アレルゲン機能層)の耐候密着性が著しく低くなっていた。これに対して、プライマー層の形成においてイソシアネートを使用した場合には、優れた耐候密着性が認められた。更に、芳香族又は脂環式のイソシアネートを使用してプライマー層を形成した場合(実施例1−6)では、格段優れた抗アレルゲン性能が認められた。
(3) Results Table 1 shows the results obtained. From this result, when the primer layer was not provided (Comparative Example 1) and when no isocyanate was added to the primer layer (Comparative Example 2-4), the weather resistance adhesion of the surface layer (anti-allergen functional layer) was remarkably high. It was low. On the other hand, when the isocyanate was used in forming the primer layer, excellent weather resistance adhesion was recognized. Furthermore, in the case where the primer layer was formed using aromatic or alicyclic isocyanate (Example 1-6), markedly superior anti-allergen performance was observed.
1a 合成樹脂層からなる基材シート
1b 合成樹脂からなる中間樹脂層
2 プライマー層
3 抗アレルゲン機能層
4 印刷層
5 基材シート
6 プライマー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a Base material sheet 1b which consists of synthetic resin layers Intermediate resin layer 2 which consists of synthetic resins Primer layer 3 Antiallergen functional layer 4 Print layer 5 Base material sheet 6 Primer layer
Claims (8)
前記プライマー層が、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、
前記抗アレルゲン機能層が、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成されており、且つ、
前記抗アレルゲン機能層が前記プライマー層と接面した状態で積層されている、ことを特徴とする、化粧シート。 A decorative sheet in which a synthetic resin layer, a primer layer, and an anti-allergen functional layer are laminated in order,
The primer layer is formed from an isocyanate and a resin composition containing a resin curable by isocyanate,
The anti-allergen functional layer is formed from a resin composition containing an anti-allergen agent and a curable resin, and
A decorative sheet, wherein the anti-allergen functional layer is laminated in contact with the primer layer.
合成樹脂層上に、イソシアネート、及びイソシアネートにより硬化する樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、養生することによりプライマー層を形成する第1工程、及び
前記プライマー層に接面するように、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工し、硬化させる第2工程
を含む、化粧シートの製造方法。 A method for producing a decorative sheet in which a synthetic resin layer, a primer layer, and an anti-allergen functional layer are sequentially laminated,
On the synthetic resin layer, a resin composition containing isocyanate and a resin curable by isocyanate is applied and cured to form a primer layer, and the resist layer is brought into contact with the primer layer. A method for producing a decorative sheet, comprising a second step of applying and curing a resin composition containing an allergen agent and a curable resin.
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