JP2013256429A - Gas generation material and micropump - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガス発生材及びそれを備えるマイクロポンプに関する。 The present invention relates to a gas generating material and a micropump including the same.
近年、小型で、携帯性に優れる分析装置として、マイクロ流体デバイスを用いた分析装置が用いられるようになってきている。このマイクロ流体デバイスを用いた分析装置では、マイクロ流路内でサンプルの送液、希釈、分析などを行うことができる。 In recent years, analyzers using microfluidic devices have come to be used as analyzers that are small and have excellent portability. In the analysis apparatus using this microfluidic device, it is possible to send, dilute, and analyze a sample in the microchannel.
マイクロ流体デバイスでは、マイクロ流路内におけるサンプルの送液などのために、マイクロポンプが設けられている。例えば、特許文献1には、光応答性ガス発生材料を用いたマイクロポンプが開示されている。また、特許文献2には、側鎖にアジドメチル基及び水酸基を有する脂肪族ポリエーテルを含むガス発生剤が開示されている。特許文献3には、グリシジルアジドポリマーを含む組成物が開示されている。非特許文献1には、末端水酸基ポリエーテルに関して、側鎖にメチルアジド基を有するグリシジルアジドポリマー(GAP)及びその製造方法が開示されている。
In the microfluidic device, a micropump is provided for feeding a sample in the microchannel. For example,
近年、マイクロデバイスの複雑化などに伴って、マイクロポンプの構造の簡略化及び小型化を進め、ポンプを高密度に実装したいという要望がある。 In recent years, as the microdevices become more complex, there is a desire to mount the pumps at high density by advancing simplification and miniaturization of the structure of the micropump.
本発明は、単位時間あたりのガス発生量が多いガス発生材を提供することを主な目的とする。 The main object of the present invention is to provide a gas generating material that generates a large amount of gas per unit time.
本発明のガス発生材は、アゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物、及び光増感剤を含む。 The gas generating material of the present invention includes a gas generating agent comprising an azo compound or an azide compound, a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom, and a photosensitizer.
ヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であることが好ましい。 The hetero atom is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、第一級もしくは第二級のアミノ基、水酸基、カルボキシル基、チオール基のいずれかを有する化合物であることが好ましい。 The compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom is preferably a compound having any one of a primary or secondary amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a thiol group.
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物の含有量は、ガス発生剤100質量部に対して、5質量部〜95質量部であることが好ましい。 The content of the compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom is preferably 5 parts by mass to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas generating agent.
ガス発生材中のアゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤の含有量は、30質量%〜92質量%であることが好ましい。 It is preferable that content of the gas generating agent which consists of an azo compound or an azide compound in a gas generating material is 30 mass%-92 mass%.
アジド化合物からなるガス発生剤は、スルフォニルアジド基またはアジドメチル基を有する化合物であることが好ましい。 The gas generating agent comprising an azide compound is preferably a compound having a sulfonyl azide group or an azidomethyl group.
ガス発生材中の光増感剤の含有量は、ガス発生剤100質量部に対して、0.5質量部〜20質量部であることが好ましい。 The content of the photosensitizer in the gas generating material is preferably 0.5 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas generating agent.
ガス発生材は、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。 The gas generating material preferably further contains a binder resin.
アゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤の含有量は、30質量%〜80質量%であり、光増感剤の含有量は、0.1質量%〜17質量%であり、バインダー樹脂の含有量は、6質量%〜65質量%であることが好ましい。 The content of the gas generating agent comprising an azo compound or an azide compound is 30% by mass to 80% by mass, the content of the photosensitizer is 0.1% by mass to 17% by mass, and the binder resin is contained. The amount is preferably 6% by mass to 65% by mass.
本発明のマイクロポンプは、上記のガス発生材と、マイクロ流路が形成された基材とを備える。ガス発生材は、ガス発生材において発生したガスがマイクロ流路に供給されるように配されている。 The micropump of the present invention includes the gas generating material and a base material on which a microchannel is formed. The gas generating material is arranged so that the gas generated in the gas generating material is supplied to the microchannel.
本発明によれば、単位時間あたりのガス発生量が多いガス発生材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the gas generating material with much gas generation amount per unit time can be provided.
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は、単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。 Hereinafter, an example of the preferable form which implemented this invention is demonstrated. However, the following embodiment is merely an example. The present invention is not limited to the following embodiments.
また、実施形態において参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された物体の寸法の比率などは、現実の物体の寸法の比率などとは異なる場合がある。具体的な物体の寸法比率などは、以下の説明を参酌して判断されるべきである。 The drawings referred to in the embodiments are schematically described, and the ratio of the dimensions of the objects drawn in the drawings may be different from the ratio of the dimensions of the actual objects. The specific dimensional ratio of the object should be determined in consideration of the following description.
図1は、本実施形態に係るマイクロポンプの略図的断面図である。図1に示すように、マイクロポンプ1は、板状の基材10を備えている。基材10は、例えば、樹脂、ガラス、セラミックスなどにより構成することができる。基材10を構成する樹脂としては、例えば、有機シロキサン化合物、ポリメタクリレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。有機シロキサン化合物の具体例としては、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチル水素シロキサンなどが挙げられる。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a micropump according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the
基材10には、主面10aに開口しているマイクロ流路10bが形成されている。
The
ここで、「マイクロ流路」とは、マイクロ流路を流れる液体に所謂マイクロ効果が発現する形状寸法に形成されている流路をいう。具体的には、「マイクロ流路」とは、マイクロ流路を流れる液体が、表面張力と毛細管現象との影響を強く受け、通常の寸法の流路を流れる液体とは異なる挙動を示す形状寸法に形成されている流路をいう。 Here, the “micro flow channel” refers to a flow channel formed in a shape and dimension in which a so-called micro effect is expressed in the liquid flowing through the micro flow channel. Specifically, the term “microchannel” means that the liquid flowing through a microchannel is strongly affected by surface tension and capillary action, and has a different shape from that of a liquid flowing through a normal channel. It refers to the flow path that is formed.
主面10aの上には、フィルム状のガス発生材11aが貼付されている。マイクロ流路10bの開口は、このガス発生材11aにより覆われている。このため、ガス発生材11aに光や熱などの外部刺激が加わることによりガス発生材11aから発生したガスは、マイクロ流路10bに導かれる。
A film-like
ガス発生材11aの厚みは、特に限定されないが、例えば、5μm〜5mm程度とすることができ、好ましくは10μm〜500μm程度とすることができる。
Although the thickness of the
ガス発生材11aは、ガスバリア層12により覆われている。このガスバリア層12により、ガス発生材11aにおいて発生したガスが主面10aとは反対側に流出することが抑制され、マイクロ流路10bに効率的に供給される。このため、ガスバリア層12は、ガス発生材11aにおいて発生したガスの透過性が低いものであることが好ましい。
The
ガスバリア層12は、例えば、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ナイロン樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ガラスなどにより構成することができる。
The
なお、ガスバリア層12の厚みは、ガスバリア層12の材質などによって異なるが、例えば、10μm〜1mm程度とすることができ、好ましくは25μm〜100μm程度とすることができる。ガスバリア層12は、光を透過させる場合に、紫外線領域の光の減衰が起きにくいものであることが好ましい。
In addition, although the thickness of the
ガス発生材11aは、ガス発生剤を含む。ガス発生剤は、アゾ化合物またはアジド化合物からなる。ガス発生剤は、熱や光などの外部刺激が加わった際にガスを発生させるアゾ化合物またはアジド化合物であれば、特に限定されず、公知のアゾ化合物またはアジド化合物であってもよい。
The gas generating
ガス発生剤となるアゾ化合物の具体例としては、例えば、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[N−(2−メチルプロピル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[N−(2−メチルエチル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−プロピル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−エチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[2−(1−ヒドロキシブチル)]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]ジサルフェイトジハイドロレート、2,2’−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラハイドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾイリン−2−イル]プロパン}ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミダイン)ハイドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−アミノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシアシル)−2−メチル−プロピオンアミダイン]、2,2’−アゾビス{2−[N−(2−カルボキシエチル)アミダイン]プロパン}、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミドオキシム)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート、4,4’−アゾビス(4−シアンカルボニックアシッド)、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイックアシッド)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)などが挙げられる。これらのアゾ化合物は、特定の波長域の光、熱などによる刺激を受けることにより窒素ガスを発生させる。
Specific examples of the azo compound serving as the gas generating agent include, for example, 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [N- (2-methylpropyl) -2. -Methylpropionamide], 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis [N- (2-methylethyl) -2-methylpropionamide], 2,2 '-Azobis (N-hexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-propyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-ethyl-2-methylpropionamide) 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2′-azobis {2- Til-N- [2- (1-hydroxybutyl)] propionamide}, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis [N— (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate dihydrolate, 2,2′-azobis [2 -(3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolidin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) Hydrochloride, 2,2′-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyacyl) -2-methyl-propionamidyne], 2,2′-azobis {2- [N- (2-carboxyethyl) amidyne] propane}, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidoxime),
なお、アゾ化合物は、衝撃によっては気体を発生しないことから、取り扱いが極めて容易である。また、アゾ化合物は、連鎖反応を起こして爆発的に気体を発生させることもなく、光の照射を中断することで気体の発生を中断させることもできる。このため、アゾ化合物をガス発生剤として用いることによりガス発生量の制御が容易となる。 The azo compound is extremely easy to handle because it does not generate gas upon impact. Further, the azo compound does not cause a chain reaction and explosively generate a gas, but can interrupt the generation of gas by interrupting the irradiation of light. For this reason, control of gas generation amount becomes easy by using an azo compound as a gas generating agent.
ガス発生剤となるアジド化合物としては、例えば、スルフォニルアジド基またはアジドメチル基を有する化合物が挙げられる。 Examples of the azide compound serving as the gas generating agent include compounds having a sulfonyl azide group or an azidomethyl group.
スルフォニルアジド基を有する化合物としては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。 As a compound which has a sulfonyl azide group, the compound represented by following General formula (1) is mentioned, for example.
一般式(1)において、R1〜R5は、同一または異なって、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の直鎖状、分岐鎖状または環状の炭化水素基、あるいは置換基を有していてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基である。 In the general formula (1), R 1 to R 5 are the same or different and each is a saturated or unsaturated straight chain which may have a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, an amide group or a substituent. , A branched or cyclic hydrocarbon group, or a linear or branched alkoxy group which may have a substituent.
一般式(1)のR1〜R5において、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の直鎖状、分岐鎖状または環状の炭化水素基の炭素数は、1〜30程度の範囲であることが好ましく、3〜20程度の範囲であることがより好ましく、6〜18程度の範囲であることがさらに好ましい。また、置換基としては、炭素数が1〜3であるアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。 In R 1 to R 5 of the general formula (1), the saturated or unsaturated linear, branched or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent has about 1 to 30 carbon atoms. It is preferable that it is a range, It is more preferable that it is the range of about 3-20, It is further more preferable that it is the range of about 6-18. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a halogen atom.
一般式(1)のR1〜R5において、置換基を有していてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基の炭素数は、1〜20程度の範囲であることが好ましく、3〜16程度の範囲であることがより好ましく、6〜12程度の範囲であることがさらに好ましい。また、置換基としては、炭素数が1〜3であるアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。 In R 1 to R 5 of the general formula (1), the linear or branched alkoxy group which may have a substituent preferably has a carbon number in the range of about 1 to 20. More preferably, it is in the range of about ˜16, more preferably in the range of about 6-12. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a halogen atom.
一般式(1)において、R3は、アミド基、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の直鎖状、分岐鎖状または環状の炭化水素基、置換基を有していてもよい直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基などであることが好ましい。また、R1,R2,R4,R5は、それぞれ、水素原子であることが好ましい。 In the general formula (1), R 3 may have an amide group, a saturated or unsaturated linear, branched or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent, or a substituent. It is preferably a good linear or branched alkoxy group. R 1 , R 2 , R 4 , and R 5 are each preferably a hydrogen atom.
アジドメチル基を有する化合物としては、例えば、グリシジルアジドポリマーが挙げられる。グリシジルアジドポリマーとしては、側鎖にアジドメチル基を有し、末端に水酸基を有する脂肪族ポリエーテルが好ましい。側鎖にアジドメチル基を有し、末端に水酸基を有する脂肪族ポリエーテルとしては、例えば、下記一般式(2−1)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the compound having an azidomethyl group include a glycidyl azide polymer. As the glycidyl azide polymer, an aliphatic polyether having an azidomethyl group in the side chain and a hydroxyl group at the terminal is preferable. Examples of the aliphatic polyether having an azidomethyl group in the side chain and a hydroxyl group at the terminal include compounds represented by the following general formula (2-1).
H(B)q(A)nOR1O(A)m(B)rH (2−1)
[式中、m+n=2〜20、m≧1、n≧1、q+r=10〜35、q≧5、r≧5。A単位は、−OR2−である。B単位は、−CH2CH(CH2N3)O−である。R1は、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−〔(CH2CH2O)xCH2CH2〕−、または−〔(CH2CH2CH2CH2O)yCH2CH2CH2CH2〕−である。xは、10〜25、yは、5〜20である。R2は、−CH2CH2CH2CH2−、−CH2CH2−、又は−CH2CH(CH3)−である。]
H (B) q (A) n OR 1 O (A) m (B) r H (2-1)
[Wherein, m + n = 2 to 20, m ≧ 1, n ≧ 1, q + r = 10 to 35, q ≧ 5, r ≧ 5. The A unit is —OR 2 —. The B unit is —CH 2 CH (CH 2 N 3 ) O—. R 1 is —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —, — [(CH 2 CH 2 O) x CH 2 CH 2 ] —, or - [(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)
また、側鎖にアジドメチル基を有し、末端に水酸基を有する脂肪族ポリエーテルとしては、例えば、下記一般式(2−2)で表される化合物が挙げられる。
これらのアジド化合物は、特定の波長域の光、熱、超音波、衝撃などによる刺激を受けることにより分解して、窒素ガスを発生させる。 These azide compounds are decomposed by being stimulated by light in a specific wavelength range, heat, ultrasonic waves, impact, etc., and generate nitrogen gas.
ガス発生材11aにおいて、ガス発生剤は30質量%〜92質量%程度の範囲で含まれていることが好ましく、40質量%〜90質量%程度の範囲で含まれていることがより好ましく、55質量%〜90質量%程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。ガス発生剤が30質量%以上であると十分なガス発生量を得ることが可能となる。ガス発生材11aは、光増感剤やヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含む必要があるため、ガス発生剤の上限は、92質量%程度である。
In the
ガス発生材11aは、アゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤に加えて、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含む。ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、ガス発生剤が光などの刺激を受けて、窒素ガスなどを発生するときに生じるラジカルを捕捉し得る化合物である。ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、水素供与材として機能し得る化合物である。
The
ガス発生材11aでは、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物のようなラジカルを捕捉し得る化合物を含むことにより、上述の窒素ガスの発生がスムーズに行われ、ガス発生量を増加することが可能となる。
In the
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物のヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。 Examples of the hetero atom of the compound having a hydrogen atom bonded to the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、第一級もしくは第二級のアミノ基、水酸基、カルボキシル基またはチオール基のいずれかを有する化合物であることが好ましい。ラジカルを捕捉する機能という観点から、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、これらの中でも、第一級もしくは第二級のアミノ基またはチオール基のいずれかを有する化合物であることが好ましい。 The compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom is preferably a compound having any of a primary or secondary amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a thiol group. From the viewpoint of the function of scavenging radicals, the compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom is preferably a compound having either a primary or secondary amino group or a thiol group.
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物としては、例えば、第一級もしくは第二級アミノ基、水酸基、カルボキシル基またはチオール基のいずれかを有する脂肪族炭化水素が挙げられる。脂肪族炭化水素の炭素数は、1〜30程度の範囲であることが好ましく、3〜20程度の範囲であることがより好ましく、4〜18程度の範囲であることがさらに好ましい。 Examples of the compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom include aliphatic hydrocarbons having any of primary or secondary amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, or thiol groups. The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon is preferably in the range of about 1-30, more preferably in the range of about 3-20, and still more preferably in the range of about 4-18.
第一級もしくは第二級アミノ基を有する脂肪族炭化水素の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ドデシルアミン、プロピルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン(一級アミン)、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン(二級アミン)などが挙げられる。水酸基を有する脂肪族炭化水素の具体例としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、1−ブタノール、1−ペンタノール、1−ヘキサノール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノールなどが挙げられる。カルボキシル基を有する脂肪族炭化水素の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸などが挙げられる。チオール基を有する脂肪族炭化水素の具体例としては、エタンチオール、メタンチオール、1−プロパンチオール、1−ブタンチオール、1−ペンタンチオール、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、1−ウンデカンチオール、1−ドデカンチオールなどが挙げられる。 Specific examples of the aliphatic hydrocarbon having a primary or secondary amino group include methylamine, ethylamine, butylamine, dodecylamine, propylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, Examples include undecylamine (primary amine), diethylamine, dipropylamine, ethylpropylamine, dibutylamine, dipentylamine, and dihexylamine (secondary amine). Specific examples of the aliphatic hydrocarbon having a hydroxyl group include methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, Examples include 1-undecanol and 1-dodecanol. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon having a carboxyl group include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Examples include margaric acid and stearic acid. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon having a thiol group include ethanethiol, methanethiol, 1-propanethiol, 1-butanethiol, 1-pentanethiol, 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, Examples include 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 1-undecanethiol, 1-dodecanethiol, and the like.
また、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物としては、例えば、第一級もしくは第二級アミノ基、水酸基、カルボキシル基またはチオール基のいずれかを複数有するポリマーであってもよい。第一級もしくは第二級アミノ基を複数有する化合物やポリマーとしては、アミノエチル化アクリルポリマー、アクリルアミドモノマーとN,N−ジメチルアミノエチルアクリレートモノマーの共重合、アクリルアミドモノマーとN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートモノマーの共重合などが挙げられる。水酸基を複数有するポリマーとしては、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール、(ポリ)テトラメチレングリコール、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの重合体、グリセリンなどが挙げられる。カルボキシル基を複数有する化合物ポリマーとしては、2エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸の共重合体、ブチルアクリレートとアクリル酸の共重合体、エチルアクリレートとアクリル酸の共重合体などが挙げられる。チオール基を複数有する化合物やポリマーとしては、トリメチロールプロパン トリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールエタン トリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトール テトラキス(3−メルカプトブチレート)などが挙げられる。 In addition, the compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom may be, for example, a polymer having a plurality of primary or secondary amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, or thiol groups. Examples of compounds and polymers having a plurality of primary or secondary amino groups include aminoethylated acrylic polymer, copolymerization of acrylamide monomer and N, N-dimethylaminoethyl acrylate monomer, acrylamide monomer and N, N-dimethylaminoethyl Examples include copolymerization of methacrylate monomers. Examples of the polymer having a plurality of hydroxyl groups include (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, (poly) tetramethylene glycol, a hydroxyethyl (meth) acrylate polymer, and glycerin. Examples of the compound polymer having a plurality of carboxyl groups include a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid, a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid, and a copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid. Examples of the compound or polymer having a plurality of thiol groups include trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), and the like.
ガス発生材11aにおいて、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物は、ガス発生剤100質量部に対して、5質量部〜95質量部程度の範囲で含まれていることが好ましく、5質量部〜70質量部程度の範囲で含まれていることがより好ましく、10質量部〜50質量部程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。
In the
ガス発生材11aは、さらに光増感剤を含む。光増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、アントラキノン、ベンゾイン、アクリジン誘導体などが挙げられる。
The
光増感剤は、ガス発生剤100質量部に対して、0.5質量部〜20質量部程度の範囲で含まれていることが好ましく、1質量部〜10質量部程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。 The photosensitizer is preferably contained in a range of about 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas generant, and is contained in a range of about 1 to 10 parts by mass. More preferably.
また、光増感剤は、ガス発生材11a中、0.1質量%〜17質量%程度の範囲で含まれていることが好ましく、1質量%〜15質量%程度の範囲で含まれていることがより好ましく、1質量%〜10質量%程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。
The photosensitizer is preferably contained in the
ガス発生材11aは、バインダー樹脂をさらに含んでいてもよい。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、グリシジルアジドポリマーなどが挙げられる。バインダー樹脂は、ガス発生材11aの形状が保持できるような範囲で含まれていることが好ましい。
The
ガス発生材11aがバインダー樹脂を含む場合、バインダー樹脂は、例えば、ガス発生剤100質量部に対して、20質量部〜200質量部程度の範囲で含まれていることが好ましく、30質量部〜150質量部程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。
When the
また、ガス発生材11aがバインダー樹脂を含む場合、バインダー樹脂は、ガス発生材11a中、6質量%〜70質量%程度の範囲で含まれていることが好ましく、20質量%〜65質量%程度の範囲で含まれていることがより好ましく、40質量%〜65質量%程度の範囲で含まれていることがさらに好ましい。なお、バインダー樹脂として、アクリル系樹脂を用いた場合、ガス発生材11a中にバインダー樹脂が20質量%以上含まれると、ガス発生材11aに粘着性を付与することが可能となり好ましい。
Moreover, when the
また、ガス発生材11aは、バインダー樹脂と共に粘着付与剤を含んでもよい。
Moreover, the
ガス発生材11aは、アゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤に加えて、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含む。これにより、ガス発生材11aでは、単位時間あたりのガス発生量を多くすることができる。
The
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含むことによりガス発生材11aのガス発生量が多くなる詳細な機構は明らかではないが、例えば、次のような機構が考えられる。アゾ化合物またはアジド化合物からなるガス発生剤に光などの刺激が加わり、窒素ガスを発生するときに、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含むことにより、窒素ガスが発生する反応が進行しやすくなると考えられる。
Although the detailed mechanism by which the gas generation amount of the
ガス発生材11aは、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を含む。このため、ガス発生反応が進行しやすくなり、その結果として、ガス発生材11aの単位時間あたりのガス発生量を多くすることができるものと考えられる。
The
また、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物において、ヘテロ原子に結合した水素原子は、親水性を有する。一方、例えば、アジド化合物からなるガス発生剤において、スルフォニルアジド基やアジドメチル基は、親水性を有する。よって、例えば、アジド化合物からなるガス発生剤において、スルフォニルアジド基やアジドメチル基以外の部分が疎水性を有すれば、親水性を有するスルフォニルアジド基やアジドメチル基と、親水性を有するヘテロ原子に結合した水素原子とが集まりやすくなる。そうすると、親水性を有する官能基同士の距離が近くなり、光などの刺激によってガス発生剤から発生したラジカルが効率的にヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物によって捕捉されると考えられる。従って、ガス発生材11aの単位時間あたりのガス発生量をより多くすることができると考えられる。このような観点から、例えば、ガス発生材11aが一般式(1)で表される化合物である場合、R1〜R5の少なくとも一つは、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の直鎖状、分岐鎖状または環状の炭化水素基であることが好ましい。この炭化水素基の炭素数は、3〜16程度の範囲であることがより好ましく、6〜12程度の範囲であることがさらに好ましい。また、このような観点から、ガス発生材11aが一般式(2−2)で表される化合物である場合には、mは、1〜20の整数であり、l+nは、7〜50の整数であることが好ましい。さらに、例えば、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物において、第一級もしくは第二級アミノ基、水酸基、カルボキシル基またはチオール基のいずれかを有する脂肪族炭化水素の炭素数が、3〜30程度の範囲、特に6〜20の範囲であると、ヘテロ原子に結合した水素原子と、ガス発生剤のスルフォニルアジド基やアジドメチル基とがより集まりやすくなるため好ましい。この脂肪族炭化水素の炭素数は、4〜18程度の範囲内であることがより好ましい。
In the compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom, the hydrogen atom bonded to the heteroatom has hydrophilicity. On the other hand, for example, in a gas generating agent composed of an azide compound, a sulfonyl azide group or an azidomethyl group has hydrophilicity. Therefore, for example, in a gas generating agent composed of an azide compound, if a portion other than a sulfonyl azide group or an azidomethyl group is hydrophobic, it binds to a hydrophilic sulfonylazide group or an azidomethyl group and a hydrophilic heteroatom. This makes it easier for hydrogen atoms to gather. If it does so, the distance between the functional groups which have hydrophilicity will become near, and it will be thought that the radical which generate | occur | produced from the gas generating agent by stimuli, such as light, is efficiently trapped by the compound which has the hydrogen atom couple | bonded with the hetero atom. Therefore, it is considered that the amount of gas generated per unit time of the
(変形例)
図2は、上記の実施形態の変形例に係るマイクロポンプの略図的断面図である。
(Modification)
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a micropump according to a modification of the above embodiment.
本変形例に係るマイクロポンプ2は、ガス発生材の形状及び基材10の形状において、上記の実施形態に係るマイクロポンプ1と異なる。
The
本変形例では、マイクロ流路10bは、基材10内に形成されたポンプ室10cに接続されている。ガス発生材11bは、ブロック状に形成されており、ポンプ室10c内に配されている。
In the present modification, the
本実施形態に係るマイクロポンプ2においても、上記マイクロポンプ1と同様に、高出力かつ長駆動時間を実現することができる。
Also in the
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific examples. The present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with appropriate modifications without departing from the scope of the invention.
(実施例1)
2−エチルへキシルアクリレートを96.5質量部と、アクリル酸を3質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレートを0.5質量部とを混合し、アクリル系共重合体(重量平均分子量70万)を作製した。バインダー樹脂としてこのアクリル系共重合体を190質量部と、ガス発生剤として4−ドデシルベンゼンスルフォニルアジド(東洋紡社製のDBSN)を100質量部と、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物として1−ブタンチオールを10質量部と、光増感剤としてジエチルチオキサントン(チバスペシャルティケミカルズ社製のDETX−S)を3.5質量部と、溶剤として酢酸エチルを380質量部とを混合し、離型PETフィルム上に塗工し、110℃で5分間乾燥した。これを離型PETで保護し、一日養生させて、厚み50μmのフィルム状のガス発生材を得た。
Example 1
96.5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are mixed to prepare an acrylic copolymer (weight average molecular weight 700,000). Was made. 190 parts by mass of this acrylic copolymer as a binder resin, 100 parts by mass of 4-dodecylbenzenesulfonyl azide (DBSN manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a gas generating agent, and 1 as a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom -Mixing 10 parts by weight of butanethiol, 3.5 parts by weight of diethylthioxanthone (DETX-S manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photosensitizer, and 380 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, and releasing the mold It was coated on a PET film and dried at 110 ° C. for 5 minutes. This was protected with mold release PET and cured for one day to obtain a film-like gas generating material having a thickness of 50 μm.
このガス発生材を用いて、上記第1の実施形態のマイクロポンプ1と実質的に同様の構成を有するマイクロポンプを作製した。
Using this gas generating material, a micropump having a configuration substantially similar to the
マイクロ流路10bの断面形状は、0.5mm角の矩形状とした。マイクロ流路10bの長さは、800mmとした。マイクロ流路10bの両端は大気に開放した状態となるよう、主面10a上に開口部を2つ形成した。ガス発生材は、直径0.6cmサイズで、厚み50μmのフィルム状とした。ガス発生材11bは、直径0.6cmサイズで、厚み50μmの円盤状とし、前記開口部の片方を覆うように設置した。ガスバリア層12は、厚さ200μmの透明PETフィルムを用いて、ガス発生材に積層した。マイクロ流路10bの他方の開口部は大気に開放した状態とした。
The cross-sectional shape of the
次に、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。 Next, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
なお、ガス発生量の測定では、380nmの紫外線LED(ナイトレイドセミコンダクター社製のNS375L−5RFS)で2分間照射したときのガスの発生量を測定した。ガス発生量の測定方法は、マイクロ流路10bの前記、大気に開放された開口部とメスピペットとをシリコンチューブでつなぎ、この中を水で充填させ、その後、ガス発生材に紫外線を照射し、発生したガスによるメスピペット内の水の体積変化を読み取る方法とした。
In the measurement of the amount of gas generated, the amount of gas generated when irradiated with an ultraviolet LED of 380 nm (NS375L-5RFS manufactured by Nitride Semiconductor Co., Ltd.) for 2 minutes was measured. The gas generation amount is measured by connecting the opening of the
(実施例2)
アクリル系共重合体を150質量部とし、1−ブタンチオールを50質量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 2)
A micropump was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic copolymer was 150 parts by mass and 1-butanethiol was 50 parts by mass. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例3)
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物として1−ブタンチオールの代わりに1−ドデカンチオールを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 3)
A micropump was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-dodecanethiol was used instead of 1-butanethiol as a compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例4)
アクリル系共重合体を150質量部とし、1−ドデカンチオールを50質量部使用したこと以外は、実施例3と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
Example 4
A micropump was produced in the same manner as in Example 3, except that the acrylic copolymer was 150 parts by mass and 1-dodecanethiol was used in an amount of 50 parts by mass. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例5)
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物として1−ブタンチオールの代わりにブチルアミンを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 5)
A micropump was produced in the same manner as in Example 1 except that butylamine was used in place of 1-butanethiol as a compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例6)
アクリル系共重合体を150質量部とし、ブチルアミンを50質量部使用したこと以外は、実施例5と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 6)
A micropump was produced in the same manner as in Example 5 except that the acrylic copolymer was 150 parts by mass and 50 parts by mass of butylamine was used. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例7)
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物として1−ブタンチオールの代わりにドデシルアミンを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 7)
A micropump was produced in the same manner as in Example 1 except that dodecylamine was used in place of 1-butanethiol as a compound having a hydrogen atom bonded to a heteroatom. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例8)
アクリル系共重合体を150質量部とし、ドデシルアミンを50質量部使用したこと以外は、実施例7と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Example 8)
A micropump was produced in the same manner as in Example 7 except that the acrylic copolymer was 150 parts by mass and 50 parts by mass of dodecylamine was used. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(比較例1)
アクリル系共重合体を200質量部とし、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A micropump was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the acrylic copolymer was 200 parts by mass and a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom was not used. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 1.
(実施例9)
2−エチルへキシルアクリレートを96.5質量部と、アクリル酸を3質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレートを0.5質量部とを混合し、アクリル系共重合体(重量平均分子量70万)を得た。このアクリル系共重合体とビニル系重合体(日本触媒社製:品番AX4−HC−MO8)を質量比で8:2に混合したものをバインダー樹脂として用いた。このバインダー樹脂100質量部、ガス発生剤としてグリシジルアジドポリマー(日油社製:GAP4006)を200質量部、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物としてドデシルアミン(東京化成社製)100質量部、光増感剤としてジエチルチオキサントン(チバスペシャルティケミカルズ社製のDETX−S)を3.5質量部、溶剤として酢酸エチルを380質量部とを混合し、フィルム状に加工し、110℃で5分間乾燥した。これを離型PETで保護し、一日養生させて、フィルム状のガス発生材を得た。得られたガス発生材を用い、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表2に示す。
Example 9
96.5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are mixed to prepare an acrylic copolymer (weight average molecular weight 700,000). Got. A mixture of this acrylic copolymer and vinyl polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: product number AX4-HC-MO8) at a mass ratio of 8: 2 was used as a binder resin. 100 parts by mass of this binder resin, 200 parts by mass of glycidyl azide polymer (manufactured by NOF Corporation: GAP4006) as a gas generating agent, 100 parts by mass of dodecylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom, Diethylthioxanthone (DETX-S manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photosensitizer is mixed with 3.5 parts by mass, ethyl acetate as a solvent is mixed with 380 parts by mass, processed into a film, and dried at 110 ° C. for 5 minutes. did. This was protected with mold release PET and cured for one day to obtain a film-like gas generating material. A micropump was produced in the same manner as in Example 1 by using the obtained gas generating material. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 2.
(実施例10)
2−エチルへキシルアクリレートを96.5質量部と、アクリル酸を3質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレートを0.5質量部とを混合し、アクリル系共重合体(重量平均分子量70万)を得た。バインダー樹脂としてこのアクリル系共重合体を100質量部と、ガス発生剤としてグリシジルアジドポリマー(日油社製:GAP4006)を200質量部と、ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物としてアミノエチル化アクリルポリマー(日本触媒社製:ポリメントNK−380)を100質量部と、光増感剤としてジエチルチオキサントン(チバスペシャルティケミカルズ社製のDETX−S)を3.5質量部、溶剤として酢酸エチルを380質量部を混合し、フィルム状に加工し、110℃で5分間乾燥した。これを離型PETで保護し、一日養生させて、フィルム状のガス発生材を得た。得られたガス発生材を用い、実施例1と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表2に示す。
(Example 10)
96.5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are mixed to prepare an acrylic copolymer (weight average molecular weight 700,000). Got. 100 parts by mass of this acrylic copolymer as a binder resin, 200 parts by mass of glycidyl azide polymer (manufactured by NOF Corporation: GAP4006) as a gas generating agent, and aminoethylation as a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom 100 parts by mass of an acrylic polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: Poliment NK-380), 3.5 parts by mass of diethylthioxanthone (DETX-S made by Ciba Specialty Chemicals) as a photosensitizer, and 380 of ethyl acetate as a solvent Mass parts were mixed, processed into a film, and dried at 110 ° C. for 5 minutes. This was protected with mold release PET and cured for one day to obtain a film-like gas generating material. A micropump was produced in the same manner as in Example 1 by using the obtained gas generating material. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 2.
(比較例2)
ヘテロ原子に結合した水素原子を有する化合物を使用しなかったこと以外は、実施例10と同様にして、マイクロポンプを作製した。次に、実施例1と同様にして、得られたマイクロポンプのガス発生量を測定した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
A micropump was produced in the same manner as in Example 10 except that a compound having a hydrogen atom bonded to a hetero atom was not used. Next, in the same manner as in Example 1, the gas generation amount of the obtained micropump was measured. The results are shown in Table 2.
1,2…マイクロポンプ
10…基材
10a…主面
10b…マイクロ流路
10c…ポンプ室
11a,11b…ガス発生材
12…ガスバリア層
DESCRIPTION OF
Claims (10)
マイクロ流路が形成された基材と、
を備え、
前記ガス発生材は、前記ガス発生材において発生したガスが前記マイクロ流路に供給されるように配されている、マイクロポンプ。 The gas generating material according to any one of claims 1 to 9,
A substrate on which a microchannel is formed;
With
The gas generating material is a micropump arranged such that gas generated in the gas generating material is supplied to the micro flow path.
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