JP2013227384A - ポリエステル樹脂 - Google Patents
ポリエステル樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013227384A JP2013227384A JP2012099153A JP2012099153A JP2013227384A JP 2013227384 A JP2013227384 A JP 2013227384A JP 2012099153 A JP2012099153 A JP 2012099153A JP 2012099153 A JP2012099153 A JP 2012099153A JP 2013227384 A JP2013227384 A JP 2013227384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- unit
- mol
- dicarboxylic acid
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 glycol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 18
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 11
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QYFACSDTKGXDDM-UHFFFAOYSA-N OC.OC.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1 Chemical compound OC.OC.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1 QYFACSDTKGXDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 16
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical group OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid dimethyl ester Natural products COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Chemical class 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUGISPSHIFXEHZ-GPJXBBLFSA-N [(3r,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C1C=C2C[C@H](OC(C)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 XUGISPSHIFXEHZ-GPJXBBLFSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Chemical class 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- QLMQETZMAZOZRM-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxy-2,3-diphenylphenyl)-(4-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 QLMQETZMAZOZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMTVYUCEFJZLC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-pentanetriol Chemical compound OCCC(O)CCO LMMTVYUCEFJZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylterephthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOSJZBUQGZZOLX-UHFFFAOYSA-N 3-(5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound C(C)C1COC(OC1)C(CC(=O)O)(C)C NOSJZBUQGZZOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPMIEDAGSULEBW-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(1-carboxy-2-methylpropan-2-yl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-3-methylbutanoic acid Chemical compound C1OC(C(C)(CC(O)=O)C)OCC21COC(C(C)(C)CC(O)=O)OC2 VPMIEDAGSULEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- HDICIMRANLAWOM-UHFFFAOYSA-N CO.CO.C1CCc2ccccc2C1 Chemical compound CO.CO.C1CCc2ccccc2C1 HDICIMRANLAWOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2(C(O)=O)C(C(=O)O)CC1C2 KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- OOSPDKSZPPFOBR-UHFFFAOYSA-N butyl dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCOP(O)O OOSPDKSZPPFOBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N dibutyl phosphite Chemical compound CCCCOP([O-])OCCCC BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C=CC2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGQYTVFZLIEIF-UHFFFAOYSA-N ethanol;naphthalene Chemical compound CCO.CCO.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 KXGQYTVFZLIEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O ethoxy-hydroxy-oxophosphanium Chemical compound CCO[P+](O)=O ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate Chemical compound COP(O)(O)=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHDRADPXNRULGA-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 CHDRADPXNRULGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000001028 reflection method Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
【課題】透明性、耐熱性及び熱安定性に優れたポリエステル樹脂を提供する。
【解決手段】主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、特定のグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす、ポリエステル樹脂。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
【選択図】なし
【解決手段】主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、特定のグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす、ポリエステル樹脂。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリエステル樹脂に関し、詳しくは、トリシクロデカン又はペンタシクロペンタデカン骨格を有する特定のグリコールに由来する単位を有するポリエステル樹脂に関する。
ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」ということがある。)は、透明性、機械的強度、溶融安定性、耐溶剤性、保香性、リサイクル性に優れるという特長を有し、フィルム、シート、中空容器等に広く利用されているポリエステル樹脂である。しかしながら、PETはガラス転移温度が必ずしも十分に高いとはいえず、また、厚肉成形体を得る場合にはその結晶性により透明性が損なわれることがあるため、共重合による改質が広く行われている。
トリシクロデカンジメタノールやペンタシクロペンタデカンジメタノールは嵩高く、剛直な骨格を有しているため、これらを用いたポリエステル樹脂はガラス転移温度が高くなり、結晶性が抑制されて成形体の透明性が向上することが期待される(特許文献1及び2を参照)。
しかしながら、上記特許文献に開示されたポリエステル樹脂は、熱安定性が不十分で、高温環境下で着色するという問題がある。
本発明が解決しようとする課題は、透明性、耐熱性及び熱安定性に優れたポリエステル樹脂を提供することにある。
本発明が解決しようとする課題は、透明性、耐熱性及び熱安定性に優れたポリエステル樹脂を提供することにある。
本発明は、以下のポリエステル樹脂に関する。
主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、下記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノール、下記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、及び下記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールからなる群から選ばれるグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす、ポリエステル樹脂。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、下記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノール、下記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、及び下記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールからなる群から選ばれるグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす、ポリエステル樹脂。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
本発明のポリエステル樹脂は、透明性、耐熱性及び熱安定性に優れ、成形時の着色、高温環境下での使用時の着色を抑えることができる。
本発明のポリエステル樹脂は、主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、下記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノール、下記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、及び下記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールからなる群から選ばれるグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
本発明のポリエステル樹脂に含まれるジオール単位において、前記式(i)〜(iii)のいずれかで表されるトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位の合計の割合は、全ジオール単位中の1〜70モル%であり、好ましくは3〜60モル%、更に好ましくは5〜50モル%である。
上記のトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位を上記割合でジオール単位中に含有することにより、本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度の上昇が達成され、当該ポリエステル樹脂は耐高温性が向上する。加えて、結晶性が低下し、厚肉成形体を成形する際の結晶化による白化、脆化が起こらない。上記のトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位の割合が全ジオール単位中1モル%未満であると、ポリエステル樹脂のガラス転移温度の上昇効果が十分に得られず、また、結晶性の低下効果も十分に得られないことがあり、好ましくない。一方、これらの単位の割合が全ジオール単位中70モル%を超えるとポリエステル樹脂の溶融粘度が著しく高くなることがあり、好ましくない。
上記のトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位を上記割合でジオール単位中に含有することにより、本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度の上昇が達成され、当該ポリエステル樹脂は耐高温性が向上する。加えて、結晶性が低下し、厚肉成形体を成形する際の結晶化による白化、脆化が起こらない。上記のトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位の割合が全ジオール単位中1モル%未満であると、ポリエステル樹脂のガラス転移温度の上昇効果が十分に得られず、また、結晶性の低下効果も十分に得られないことがあり、好ましくない。一方、これらの単位の割合が全ジオール単位中70モル%を超えるとポリエステル樹脂の溶融粘度が著しく高くなることがあり、好ましくない。
前記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノールの具体例としては、3,8−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン、3,9−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン、4,8−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン、4,9−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン、5,8−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン、5,9−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02-6]デカン等が挙げられる。
前記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールの具体例としては、4,10−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン、4,11−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン、4,12−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン、5,10−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン、5,11−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン、5,12−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13-6.02-7.09-13]ペンタデカン等が挙げられる。
前記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールの具体例としては、5,12−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[9.2.1.14-7.02-10.03-8]ペンタデカン、5,13−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[9.2.1.14-7.02-10.03-8]ペンタデカン、6,12−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[9.2.1.14-7.02-10.03-8]ペンタデカン、6,13−ビス(ヒドロキシメチル)ペンタシクロ[9.2.1.14-7.02-10.03-8]ペンタデカン等が挙げられる。
ガラス転移温度上昇効果は前記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノールよりも前記式(ii)又は(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールの方が大きい。そのため、ポリエステル樹脂のガラス転移温度を上げる観点からは、全ジオール単位中の1〜70モル%が、前記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール及び/又は前記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位であることが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂に含まれるジオール単位において、上記のトリシクロデカンジメタノール又はペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位以外のジオール単位(他のジオール単位)としては、特に限定はされない。
他のジオール単位としては、脂肪族ジオール類、脂環式ジオール類、ポリエーテル化合物類、ビスフェノール類及びそのアルキレンオキシド付加物、芳香族ジヒドロキシ化合物及びそのアルキレンオキシド付加物等に由来する単位が例示できる。
他のジオール単位としては、脂肪族ジオール類、脂環式ジオール類、ポリエーテル化合物類、ビスフェノール類及びそのアルキレンオキシド付加物、芳香族ジヒドロキシ化合物及びそのアルキレンオキシド付加物等に由来する単位が例示できる。
脂肪族ジオール類としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
脂環式ジオール類としては、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6−デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール等が挙げられる。
ポリエーテル化合物類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられる。
ビスフェノール類としては、4,4’−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(ビスフェノールZ)、4,4’−スルホニルビスフェノール(ビスフェノールS)等が挙げられる。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等が挙げられる。
脂環式ジオール類としては、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6−デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール等が挙げられる。
ポリエーテル化合物類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられる。
ビスフェノール類としては、4,4’−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(ビスフェノールZ)、4,4’−スルホニルビスフェノール(ビスフェノールS)等が挙げられる。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等が挙げられる。
ポリエステル樹脂の機械強度、耐熱性、及びジオールの入手容易性の観点からは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等に由来する単位が好ましく、エチレングリコール単位が特に好ましい。
これらのジオール単位は、単独で又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。
これらのジオール単位は、単独で又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。
本発明のポリエステル樹脂に含まれるジカルボン酸単位において、芳香族ジカルボン酸単位の割合は、全ジカルボン酸単位中の30モル%以上であり、好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ましくは90モル%以上、特に好ましくは100モル%である。芳香族ジカルボン酸単位を上記割合でジカルボン酸単位中に含有することにより、本発明のポリエステル樹脂は耐熱性、機械物性が優れたものとなる。
芳香族ジカルボン酸単位としては、特に限定はされないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、2−メチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等に由来する単位が例示できる。ポリエステル樹脂の機械強度、耐熱性、入手容易性の観点からは、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位が好ましく、経済性の観点からは、テレフタル酸及び/又はイソフタル酸に由来する単位が特に好ましい。なお、本明細書中、カルボン酸は、カルボン酸と炭素数1〜6のアルコールとのエステル体として使用してもよい。
芳香族ジカルボン酸単位は、単独で又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。
芳香族ジカルボン酸単位は、単独で又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。
本発明のポリエステル樹脂に含まれるジカルボン酸単位において、芳香族ジカルボン酸単位以外のジカルボン酸単位(他のジカルボン酸単位)としては、特に限定はされない。
他のジカルボン酸単位の具体例としては、脂肪族ジカルボン酸に由来する単位が例示できる。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、5−カルボキシ−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−1,3−ジオキサン、ダイマー酸等が挙げられる。なお、これらの脂肪族ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸と炭素数1〜6のアルコールとのエステル体として使用してもよい。
他のジカルボン酸単位の具体例としては、脂肪族ジカルボン酸に由来する単位が例示できる。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、5−カルボキシ−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−1,3−ジオキサン、ダイマー酸等が挙げられる。なお、これらの脂肪族ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸と炭素数1〜6のアルコールとのエステル体として使用してもよい。
本発明のポリエステル樹脂は、主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むが、溶融粘弾性や分子量等を調整するために、本発明の目的を損なわない範囲で、モノアルコールに由来する単位、3価以上の多価アルコールに由来する単位、モノカルボン酸に由来する単位、多価カルボン酸に由来する単位、オキシ酸に由来する単位を含んでもよい。
モノアルコールとしては、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等が挙げられる。3価以上の多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,3,5−ペンタントリオール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。モノカルボン酸としては、安息香酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられる。多価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。オキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
モノアルコールとしては、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等が挙げられる。3価以上の多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,3,5−ペンタントリオール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。モノカルボン酸としては、安息香酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられる。多価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。オキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
本発明のポリエステル樹脂は、リン原子を10〜500ppmの範囲で含有する。本発明のポリエステル樹脂中のリン原子の濃度は、好ましくは15〜300ppm、より好ましくは20〜200ppm、更に好ましくは30〜100ppmである。
リン原子を上記範囲で含有することで、本発明のポリエステル樹脂は、成形時の着色や高温環境下での使用時の着色を抑制することができる。リン原子の含有量が10ppm未満では、着色の抑制効果が十分に得られないことがあり、好ましくない。一方、リン原子の含有量が500ppmを超えると、重合速度が著しく遅くなったり、十分な重合度まで上げることができないことがあり好ましくない。加えて、リン原子の含有量が500ppmを超える場合に、それ以上の着色抑制効果は得られず、好ましくない。
リン原子を上記範囲で含有することで、本発明のポリエステル樹脂は、成形時の着色や高温環境下での使用時の着色を抑制することができる。リン原子の含有量が10ppm未満では、着色の抑制効果が十分に得られないことがあり、好ましくない。一方、リン原子の含有量が500ppmを超えると、重合速度が著しく遅くなったり、十分な重合度まで上げることができないことがあり好ましくない。加えて、リン原子の含有量が500ppmを超える場合に、それ以上の着色抑制効果は得られず、好ましくない。
本発明のポリエステル樹脂に含有されるリン原子は、樹脂の製造時のいかなるタイミングで含有させてもよい。特に限定はされないが、例えば、原料仕込み時、エステル交換又はエステル化反応の開始時又は途中、重縮合反応の開始時、途中又は終了時に、反応系にリン化合物を加えることで、ポリエステル樹脂にリン原子を含有させることができる。
本発明のポリエステル樹脂に含有されるリン原子はリン化合物由来のものであり、特に限定されない。
リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げることができる。リン酸エステルとしては、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸ブチル、リン酸フェニル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸ジフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル等を挙げることができる。亜リン酸エステルとしては、亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸ブチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。
これらの中で、ポリエステル樹脂にリン原子を定量的に含有させることができるという観点から、リン酸が特に好ましい。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げることができる。リン酸エステルとしては、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸ブチル、リン酸フェニル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸ジフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル等を挙げることができる。亜リン酸エステルとしては、亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸ブチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。
これらの中で、ポリエステル樹脂にリン原子を定量的に含有させることができるという観点から、リン酸が特に好ましい。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明のポリエステル樹脂を製造する方法は特に制限されず、従来公知のポリエステルの製造方法を適用することができる。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げることができる。
本発明のポリエステル樹脂の製造時には、通常のポリエステル樹脂の製造時に用いるエステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒を使用することができる。これらの触媒としては特に限定は無いが、例えば、亜鉛、鉛、セリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、スズ等の金属の化合物(例えば、脂肪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、塩化物、酸化物、アルコキシド)や金属マグネシウム等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
触媒としては、上記した中でマンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム、アンチモン、ゲルマニウムの化合物が好ましく、マンガン、アンチモンの化合物がより好ましく、酢酸マンガン、三酸化アンチモンが特に好ましい。これらの触媒の使用量は、特に限定は無いが、ポリエステル樹脂の原料に対して金属成分としての量が、好ましくは1〜1000ppm、より好ましくは5〜500ppm、更に好ましくは10〜250ppmである。
触媒としては、上記した中でマンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム、アンチモン、ゲルマニウムの化合物が好ましく、マンガン、アンチモンの化合物がより好ましく、酢酸マンガン、三酸化アンチモンが特に好ましい。これらの触媒の使用量は、特に限定は無いが、ポリエステル樹脂の原料に対して金属成分としての量が、好ましくは1〜1000ppm、より好ましくは5〜500ppm、更に好ましくは10〜250ppmである。
また、本発明のポリエステル樹脂の製造時には、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等を使用することができる。
本発明のポリエステル樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、増粘剤等の各種添加剤、成形助剤を添加することができる。
本発明のポリエステル樹脂は、測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内であり、好ましくは200〜1500Pa・s、より好ましくは300〜1000Pa・sである。
溶融粘度を上記範囲内とすることで、本発明のポリエステル樹脂は十分な機械物性及び良好な成形性を発現することができる。溶融粘度が100Pa・s未満であると耐衝撃性に劣る等、十分な機械物性が得られないことがあり、好ましくない。一方、溶融粘度が2000Pa・sを超えると、例えば射出成形時に金型への転写を十分に行いにくくなる等、成形性に問題が出ることがあり、好ましくない。
なお、溶融粘度は、上記範囲内であれば、成形方法や用途に応じて適宜選択することができる。溶融粘度は、キャピラリー径1mmφ及びキャピラリー長10mmの条件で測定される。
溶融粘度を上記範囲内とすることで、本発明のポリエステル樹脂は十分な機械物性及び良好な成形性を発現することができる。溶融粘度が100Pa・s未満であると耐衝撃性に劣る等、十分な機械物性が得られないことがあり、好ましくない。一方、溶融粘度が2000Pa・sを超えると、例えば射出成形時に金型への転写を十分に行いにくくなる等、成形性に問題が出ることがあり、好ましくない。
なお、溶融粘度は、上記範囲内であれば、成形方法や用途に応じて適宜選択することができる。溶融粘度は、キャピラリー径1mmφ及びキャピラリー長10mmの条件で測定される。
本発明のポリエステル樹脂は、示差走査型熱量計で測定されるガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。ガラス転移温度は昇温速度20℃/分で測定され、降温時結晶化発熱ピークの熱量は降温速度5℃/分で測定される。
ガラス転移温度が85℃以上であることで、本発明のポリエステル樹脂は、PETに比べて耐熱性が向上する。ガラス転移温度は、上記観点から、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは110℃以上、特に好ましくは120℃以上である。ガラス転移温度の上限値は、特に制限はないが、ポリエステル樹脂の単位の種類及びその組成を考慮すると、通常160℃である。
また、降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下であることで、本発明のポリエステル樹脂は、結晶性が抑えられ、厚肉成形時の結晶化による透明性の低下を抑制することができる。降温時結晶化発熱ピークの熱量は、上記観点から、好ましくは3J/g以下、より好ましくは1J/g以下、更に好ましくは0J/gである。
ガラス転移温度が85℃以上であることで、本発明のポリエステル樹脂は、PETに比べて耐熱性が向上する。ガラス転移温度は、上記観点から、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは110℃以上、特に好ましくは120℃以上である。ガラス転移温度の上限値は、特に制限はないが、ポリエステル樹脂の単位の種類及びその組成を考慮すると、通常160℃である。
また、降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下であることで、本発明のポリエステル樹脂は、結晶性が抑えられ、厚肉成形時の結晶化による透明性の低下を抑制することができる。降温時結晶化発熱ピークの熱量は、上記観点から、好ましくは3J/g以下、より好ましくは1J/g以下、更に好ましくは0J/gである。
本発明のポリエステル樹脂は、種々の用途に用いることができる。例えば、射出成形体、シート、フィルム、パイプ等の押し出し成形体、ボトル、発泡体、粘着材、接着剤、塗料等に用いることができる。
シートは単層でも多層でもよく、フィルムも単層でも多層でもよく、また未延伸のものでも、一方向、又は二方向に延伸されたものでもよく、鋼板等に積層してもよい。ボトルはダイレクトブローボトルでもインジェクションブローボトルでもよく、射出成形されたものでもよい。発泡体は、ビーズ発泡体でも押し出し発泡体でもよい。
シートは単層でも多層でもよく、フィルムも単層でも多層でもよく、また未延伸のものでも、一方向、又は二方向に延伸されたものでもよく、鋼板等に積層してもよい。ボトルはダイレクトブローボトルでもインジェクションブローボトルでもよく、射出成形されたものでもよい。発泡体は、ビーズ発泡体でも押し出し発泡体でもよい。
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。なお、評価方法は次の通りである。
<ポリエステル樹脂の評価方法>
(1)樹脂組成
ポリエステル樹脂中のジオール単位及びジカルボン酸単位の割合は、1H−NMR測定にて算出した。測定装置は、核磁気共鳴装置(日本電子(株)製、商品名:JNM−AL400)を用い、400MHzで測定した。溶媒には重トリフルオロ酢酸/重クロロホルム(1/9:質量比)を用いた。
(1)樹脂組成
ポリエステル樹脂中のジオール単位及びジカルボン酸単位の割合は、1H−NMR測定にて算出した。測定装置は、核磁気共鳴装置(日本電子(株)製、商品名:JNM−AL400)を用い、400MHzで測定した。溶媒には重トリフルオロ酢酸/重クロロホルム(1/9:質量比)を用いた。
(2)ガラス転移温度(Tg)
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計((株)島津製作所製、商品名:DSC/TA−60WS)を使用し、ポリエステル樹脂約10mgをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス(30ml/分)気流中、昇温速度20℃/分で280℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とした。該試料を同条件で測定し、DSC曲線の転移前後における基線の差の1/2だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計((株)島津製作所製、商品名:DSC/TA−60WS)を使用し、ポリエステル樹脂約10mgをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス(30ml/分)気流中、昇温速度20℃/分で280℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とした。該試料を同条件で測定し、DSC曲線の転移前後における基線の差の1/2だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
(3)降温時結晶化発熱量(ΔHc)
ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量は、上記Tgを測定後280℃で1分間保持した後、5℃/分の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から算出した。
ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量は、上記Tgを測定後280℃で1分間保持した後、5℃/分の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から算出した。
(4)溶融粘度
ポリエステル樹脂の溶融粘度は、キャピラリーレオメータ((株)東洋精機製作所製、商品名:キャピログラフ1C)を用い、260℃、予熱時間1分で測定した。キャピラリー径1mmφ及びキャピラリー長10mmの条件で測定し、剪断速度100s-1の値を溶融粘度とした。
ポリエステル樹脂の溶融粘度は、キャピラリーレオメータ((株)東洋精機製作所製、商品名:キャピログラフ1C)を用い、260℃、予熱時間1分で測定した。キャピラリー径1mmφ及びキャピラリー長10mmの条件で測定し、剪断速度100s-1の値を溶融粘度とした。
(5)リン原子の濃度
ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度は、ICP発光分析装置((株)島津製作所製、商品名:ICPE−9000)を用いて測定した。
ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度は、ICP発光分析装置((株)島津製作所製、商品名:ICPE−9000)を用いて測定した。
(6)熱安定性
ポリエステル樹脂の熱安定性は、ペレットを120℃の熱風乾燥機にて24時間保持した前後のYI値をJIS K7103に従って反射法にて測定して評価した。測定は、測色色差計(日本電色工業(株)製、商品名:カラーメーターZE−2000)を用いて行った。
ポリエステル樹脂の熱安定性は、ペレットを120℃の熱風乾燥機にて24時間保持した前後のYI値をJIS K7103に従って反射法にて測定して評価した。測定は、測色色差計(日本電色工業(株)製、商品名:カラーメーターZE−2000)を用いて行った。
(7)透明性
ポリエステル樹脂の透明性は、3.2mm厚の射出成形体の円盤をサンプルとして、JIS K7105に従って透過法にて全光線透過率及びヘイズを測定して評価した。測定は、色差/濁度測定機(日本電色工業(株)製、商品名:COH−400)を用いて行った。なお、射出成形は、射出成形機(住友重機械工業(株)製、商品名:SE130DU−HP)を用いて、シリンダー温度240〜260℃、金型温度35℃の温度条件で行った。
ポリエステル樹脂の透明性は、3.2mm厚の射出成形体の円盤をサンプルとして、JIS K7105に従って透過法にて全光線透過率及びヘイズを測定して評価した。測定は、色差/濁度測定機(日本電色工業(株)製、商品名:COH−400)を用いて行った。なお、射出成形は、射出成形機(住友重機械工業(株)製、商品名:SE130DU−HP)を用いて、シリンダー温度240〜260℃、金型温度35℃の温度条件で行った。
実施例1及び比較例1
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた6Lのポリエステル製造装置に、表1に記載の原料モノマーを仕込み、0.3MPaの窒素加圧下、250℃まで昇温してエステル化反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を90%以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン(III)0.01モル%及び表1に記載の量のリン酸又はリン酸トリエチルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に280℃、0.1kPa以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂をそれぞれ製造した。
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた6Lのポリエステル製造装置に、表1に記載の原料モノマーを仕込み、0.3MPaの窒素加圧下、250℃まで昇温してエステル化反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を90%以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン(III)0.01モル%及び表1に記載の量のリン酸又はリン酸トリエチルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に280℃、0.1kPa以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂をそれぞれ製造した。
実施例2及び比較例2〜4
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた6Lのポリエステル製造装置に、表2に記載の原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対して酢酸マンガン4水和物0.03モル%をエステル交換触媒として窒素雰囲気下、225℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を90%以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン(III)0.01モル%及び表2に記載の量のリン酸又はリン酸トリエチルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に280℃、0.1kPa以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂をそれぞれ製造した。
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた6Lのポリエステル製造装置に、表2に記載の原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対して酢酸マンガン4水和物0.03モル%をエステル交換触媒として窒素雰囲気下、225℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を90%以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン(III)0.01モル%及び表2に記載の量のリン酸又はリン酸トリエチルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に280℃、0.1kPa以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂をそれぞれ製造した。
なお、表中の略記の意味は下記の通りである。
PTA:テレフタル酸
NDCM:2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
DMT:テレフタル酸ジメチル
EG:エチレングリコール
TCDDM:トリシクロデカンジメタノール(オクセア・ジャパン社製)
PCPDM:ペンタシクロペンタデカンジメタノール
TEP:リン酸トリエチル
PTA:テレフタル酸
NDCM:2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
DMT:テレフタル酸ジメチル
EG:エチレングリコール
TCDDM:トリシクロデカンジメタノール(オクセア・ジャパン社製)
PCPDM:ペンタシクロペンタデカンジメタノール
TEP:リン酸トリエチル
本発明のポリエステル樹脂は、透明性、耐熱性及び熱安定性に優れ、成形時の着色、高温環境下での使用時の着色を抑えることができる。本発明のポリエステル樹脂を用いることで、厚肉で、透明性、耐熱性及び耐熱性に優れた成形体を製造することができるので、本発明の工業的意義は大きい。
Claims (5)
- 主としてジオール単位とジカルボン酸単位とを含むポリエステル樹脂であって、前記ジオール単位中の1〜70モル%が、下記式(i)で表されるトリシクロデカンジメタノール、下記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、及び下記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールからなる群から選ばれるグリコール化合物に由来する単位であり、前記ジオール単位中の99〜30モル%が他のジオール単位であり、前記ジカルボン酸単位中の30モル%以上が芳香族ジカルボン酸単位であり、かつ下記条件(1)〜(3)のすべてを満たす、ポリエステル樹脂。
(1)測定温度260℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜2000Pa・sの範囲内である。
(2)示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である。
(3)ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度が10〜500ppmの範囲内である。
- 前記ジオール単位中の1〜70モル%が、前記式(ii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール及び/又は前記式(iii)で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールに由来する単位である、請求項1に記載のポリエステル樹脂。
- 前記芳香族ジカルボン酸単位がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸に由来する単位である、請求項1又は2に記載のポリエステル樹脂。
- 前記他のジオール単位がエチレングリコールに由来する単位である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
- リン原子がリン酸由来のリン原子である、請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012099153A JP2013227384A (ja) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012099153A JP2013227384A (ja) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013227384A true JP2013227384A (ja) | 2013-11-07 |
Family
ID=49675377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012099153A Pending JP2013227384A (ja) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2013227384A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015053389A1 (ja) * | 2013-10-11 | 2015-04-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル樹脂、射出成形体、ポリエステル製シート及びポリエステル製容器 |
WO2022260124A1 (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-15 | Eneos株式会社 | ポリエステルおよび樹脂成形体 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06192401A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-12 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエチレンテレフタレートならびにそれより成る延伸中空成形体および延伸フィルム |
JPH11166042A (ja) * | 1997-12-03 | 1999-06-22 | Teijin Ltd | ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート |
JP2004002664A (ja) * | 2002-03-29 | 2004-01-08 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステル及び成形品 |
JP2004067829A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂の製造方法中空容器 |
JP2008291277A (ja) * | 2000-06-13 | 2008-12-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂シート、フィルムおよび容器 |
-
2012
- 2012-04-24 JP JP2012099153A patent/JP2013227384A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06192401A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-12 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエチレンテレフタレートならびにそれより成る延伸中空成形体および延伸フィルム |
JPH11166042A (ja) * | 1997-12-03 | 1999-06-22 | Teijin Ltd | ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート |
JP2008291277A (ja) * | 2000-06-13 | 2008-12-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂シート、フィルムおよび容器 |
JP2004002664A (ja) * | 2002-03-29 | 2004-01-08 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステル及び成形品 |
JP2004067829A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂の製造方法中空容器 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015053389A1 (ja) * | 2013-10-11 | 2015-04-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル樹脂、射出成形体、ポリエステル製シート及びポリエステル製容器 |
JPWO2015053389A1 (ja) * | 2013-10-11 | 2017-03-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル樹脂、射出成形体、ポリエステル製シート及びポリエステル製容器 |
EP3056529A4 (en) * | 2013-10-11 | 2017-06-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester resin, injection-molded article, polyester sheet, and polyester container |
US10144801B2 (en) | 2013-10-11 | 2018-12-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester resin, injection-molded article, polyester sheet and polyester container |
WO2022260124A1 (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-15 | Eneos株式会社 | ポリエステルおよび樹脂成形体 |
JP2022189640A (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-22 | Eneos株式会社 | ポリエステルおよび樹脂成形体 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6800431B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP2017105873A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP6519799B2 (ja) | ポリエステル樹脂、射出成形体、ポリエステル製シート及びポリエステル製容器 | |
JP6036820B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP2013227384A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP5927751B1 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
CN117203260A (zh) | 聚酯树脂 | |
JP4114051B2 (ja) | 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP2009120765A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP2004043717A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP2004067829A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法中空容器 | |
JP4003043B2 (ja) | 中空容器 | |
JP2008169260A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP2015168779A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
JP3952142B2 (ja) | 射出成形体 | |
HK1251241B (zh) | 聚酯樹脂 | |
JP2003192797A (ja) | ポリエステル系中空成形体 | |
JP2004066596A (ja) | 多層成形物 | |
JPWO2015125846A1 (ja) | ブロー成形性が良好なポリエチレン−2,6−ナフタレート組成物およびその成形品 | |
HK1224689B (en) | Polyester resin, injection-molded article, polyester sheet, and polyester container | |
HK1224689A1 (en) | Polyester resin, injection-molded article, polyester sheet, and polyester container |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150119 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151208 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160405 |