JP2013226791A - Decorative sheet and decorative board using the decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は鏡面性、加工適性及び使用適性に優れる化粧シート、及びこの化粧シートを用いた化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative sheet excellent in specularity, processability and useability, and a decorative board using the decorative sheet.
家具や台所製品のキャビネット、床タイルや壁パネル、又は台所のシンク周り等に用いられる化粧板としては、建材用基板に木目調柄等を印刷したシートを接着剤で貼り合わせたものが一般的に用いられている。そして、このような化粧板に使用されるシートには、柔軟性等の加工適性や、耐汚染性等の使用適性といった基本性能の他に、高級感を与える鏡面性等の意匠性も要求されている。
このように基板の上面に加工適性及び使用適性を有し、成形体に意匠性を付与することができる化粧シートは、例えば、基材、絵柄層、接着層、ポリエステル樹脂層、及び表面保護層をこの順に積層させることにより製造することができる(例えば特許文献1)。
As a decorative board used for furniture, kitchen product cabinets, floor tiles, wall panels, kitchen sinks, etc., a sheet of wood grain pattern printed on a building material board is generally bonded with an adhesive. It is used for. In addition to basic performance such as processability such as flexibility and suitability for use such as stain resistance, a sheet used for such a decorative board is required to have a design property such as specularity that gives a high-class feeling. ing.
In this way, the decorative sheet that has processability and suitability for use on the upper surface of the substrate and can impart designability to the molded body includes, for example, a substrate, a pattern layer, an adhesive layer, a polyester resin layer, and a surface protective layer. Can be manufactured in this order (for example, Patent Document 1).
前述の製造方法により製造される化粧シートは、樹脂層と絵柄層との密着性を高めるために一定量の接着剤を用いるものであるが、このように接着剤を用いる化粧シートにおいては、化粧シートを巻き上げる際に基材の裏面の凹凸が接着層の接着剤に賦形され、化粧シートの鏡面性が低下する場合があった。
本発明は、前記従来の課題を鑑みてなされたものであって、優れた鏡面性、加工適性及び使用適性を有する化粧シート、及びこの化粧シートを用いた化粧板を提供することを目的とする。
The decorative sheet manufactured by the above-described manufacturing method uses a certain amount of adhesive in order to enhance the adhesion between the resin layer and the pattern layer. When the sheet is rolled up, irregularities on the back surface of the base material are formed in the adhesive of the adhesive layer, and the mirror surface property of the decorative sheet may be lowered.
The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and an object thereof is to provide a decorative sheet having excellent specularity, processability and suitability for use, and a decorative board using the decorative sheet. .
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、転写用フィルムを設ける化粧シートにおいては、基材、転写用フィルムの厚さ及び算術平均表面粗さと、接着層の厚さとをそれぞれ規定することにより化粧シート表面に対する凹凸の賦形を緩和させることができ、加工適性及び使用適性を維持しつつ、これまでにない鏡面性を有する化粧シートが得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の要旨は、以下の通りである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that in a decorative sheet provided with a transfer film, the base material, the thickness of the transfer film, the arithmetic average surface roughness, and the thickness of the adhesive layer It is found that a decorative sheet having an unprecedented specularity can be obtained while maintaining processability and suitability for use, while relieving the formation of irregularities on the surface of the decorative sheet. Completed the invention.
The gist of the present invention is as follows.
[1]厚さが40μm以上である基材上に、少なくとも、厚さが1〜25μmである接着層、表面保護層、及び厚さが15〜200μmである転写用フィルムをこの順に有し、基材の面のうち接着層とは反対側の面の算術平均表面粗さ(Ra)が15μm以下であり、転写用フィルムの面のうち表面保護層と接する面の算術平均表面粗さ(Ra)が20μm以下であり、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である化粧シート。
[2]前記化粧シートを有する化粧板。
[1] On a substrate having a thickness of 40 μm or more, at least an adhesive layer having a thickness of 1 to 25 μm, a surface protective layer, and a transfer film having a thickness of 15 to 200 μm in this order, The arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface of the substrate opposite to the adhesive layer is 15 μm or less, and the arithmetic average surface roughness (Ra of the surface of the transfer film that contacts the surface protective layer) ) Is 20 μm or less, and the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition.
[2] A decorative board having the decorative sheet.
本発明によれば、優れた鏡面性、加工適性及び使用適性を有する化粧シート及びこの化粧シートを用いた化粧板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative sheet which has the outstanding specularity, workability, and useability, and the decorative board using this decorative sheet can be provided.
[化粧シート]
本発明の化粧シートは、厚さが40μm以上である基材上に、少なくとも、厚さが1〜25μmである接着層、表面保護層、及び厚さが15〜200μmである転写用フィルムをこの順に有し、基材の面のうち接着層とは反対側の面の算術平均表面粗さ(Ra)が15μm以下であり、転写用フィルムの面のうち表面保護層と接する面の算術平均表面粗さ(Ra)が20μm以下であり、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であるため、加工適性及び使用適性だけでなく、極めて優れた鏡面性を有するものである。
[Decorative sheet]
The decorative sheet of the present invention comprises at least an adhesive layer having a thickness of 1 to 25 μm, a surface protective layer, and a transfer film having a thickness of 15 to 200 μm on a substrate having a thickness of 40 μm or more. The arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface of the substrate opposite to the adhesive layer is 15 μm or less, and the arithmetic average surface of the surface of the transfer film in contact with the surface protective layer Since the roughness (Ra) is 20 μm or less and the surface protective layer is a cured product of the ionizing radiation curable resin composition, it has not only processing suitability and use suitability but also extremely excellent specularity.
以下、本発明の化粧シートの具体的な層構成及び各層の材質について、図1を参照して説明する。図1に示す化粧シート1は、基材2上に着色隠蔽層3、着色層4、接着層5、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させた表面保護層6、及び転写用フィルム7がこの順に積層され、さらに、基材2の裏面には裏面プライマー層8が設けられている。なお、本発明においては、着色隠蔽層3及び着色層4は必ずしも設ける必要はなく、各層の間に他の層が存在していてもよい。 Hereinafter, the specific layer structure and the material of each layer of the decorative sheet of the present invention will be described with reference to FIG. A decorative sheet 1 shown in FIG. 1 includes a colored hiding layer 3, a colored layer 4, an adhesive layer 5, a surface protective layer 6 obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film 7 on a substrate 2. They are laminated in this order, and a back surface primer layer 8 is provided on the back surface of the substrate 2. In the present invention, the colored hiding layer 3 and the colored layer 4 are not necessarily provided, and other layers may exist between the layers.
《基材》
基材としては、厚さが40μm以上であり、基材の裏面の算術平均表面粗さ(Ra)が15μm以下のものを用いる。基材の厚さが40μm未満であると化粧シートとしての強度が低下する。上記観点及びコストを抑える観点から、基材の厚さは40〜650μmが好ましく、40〜500μmがより好ましく、45〜500μmがより好ましく、48〜250μmが更に好ましい。
また、基材の裏面の算術平均表面粗さ(Ra)が15μmを超えると化粧シートの巻き上げの際に、基材の凹凸が転写用フィルムの表面に賦形されて化粧シートの鏡面性が低下してしまう。上記観点から、基材の裏面の算術平均表面粗さ(Ra)は0.5〜13μmが好ましく、0.8〜12μmがより好ましい。
なお、本発明において算術平均表面粗さ(Ra)は、後述の実施例の欄に記載の方法で測定した値を意味し、また、基材の裏面とは、基材の面のうち接着層とは反対側の面を意味する。
"Base material"
As the substrate, one having a thickness of 40 μm or more and an arithmetic average surface roughness (Ra) of the back surface of the substrate of 15 μm or less is used. If the thickness of the substrate is less than 40 μm, the strength as a decorative sheet is lowered. In light of the above viewpoint and cost, the thickness of the base material is preferably 40 to 650 μm, more preferably 40 to 500 μm, more preferably 45 to 500 μm, and still more preferably 48 to 250 μm.
Further, when the arithmetic average surface roughness (Ra) of the back surface of the base material exceeds 15 μm, the unevenness of the base material is formed on the surface of the transfer film when the decorative sheet is rolled up, and the specularity of the decorative sheet is lowered. Resulting in. From the above viewpoint, the arithmetic average surface roughness (Ra) of the back surface of the substrate is preferably 0.5 to 13 μm, and more preferably 0.8 to 12 μm.
In addition, in this invention, arithmetic mean surface roughness (Ra) means the value measured by the method as described in the column of the below-mentioned Example, and the back surface of a base material is an adhesive layer among the surfaces of a base material. Means the opposite side.
基材の具体例としては、各種のプラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、前記板を任意の組み合わせによる積層体であってもよい。これらの材料の中では、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、PVC系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなるプラスチックフィルム及びプラスチックシートが好ましく、製造コスト、及び製造時の環境への影響の観点からオレフィン系樹脂が好ましい。
このようなプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことが好ましい。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン−紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましい。
また該基材は基材と各層との層間密着性の強化等のためのプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。
As specific examples of the substrate, various plastic films, plastic sheets, metal foils, metal sheets, metal plates and the like can be appropriately selected depending on the application. Each of these materials may be used alone, but a laminate of any combination of the plates may be used. Among these materials, plastic films and plastic sheets made of olefin resins, acrylic resins, PVC resins, polyester resins and the like are preferable. From the viewpoint of production cost and environmental impact during production, olefin resins Is preferred.
When such a plastic film or plastic sheet is used as a base material, a physical method such as an oxidation method or a concavo-convex method on one or both sides may be used if desired in order to improve the adhesion with the layer provided on the plastic film or plastic sheet. Or it is preferable to perform a chemical surface treatment.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, and ozone-ultraviolet treatment method. Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected depending on the type of substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferable from the viewpoints of effects and operability.
In addition, the base material may be subjected to a treatment such as forming a primer layer for strengthening the interlayer adhesion between the base material and each layer, painting for adjusting the color, or a pattern from a design standpoint. May be formed in advance.
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As a plastic film or a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl. Representative examples include alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 66 And polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin, and the like.
金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。 As metal foil, a metal sheet, or a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper, for example can be used, and what gave these metals by plating etc. can also be used. In addition to these, composites of various materials, such as fiber reinforced plastic (FRP) plates, paper honeycombs with iron plates pasted on both sides, and two aluminum plates sandwiched with polyethylene resin can also be used as the base material. .
《着色隠蔽層》
本発明においては、化粧シートの意匠性を高めることを目的として、基材と接着層との間に着色隠蔽層3及び着色層4の少なくとも1種を設けることが好ましい。着色隠蔽層3は、基材2が着色していたり色ムラがある場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。着色隠蔽層は、通常基材や下地を隠蔽する目的で、不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、基材や下地が持っている模様を活かすこともできる。
<Coloring hiding layer>
In the present invention, it is preferable to provide at least one of the colored concealment layer 3 and the colored layer 4 between the base material and the adhesive layer for the purpose of improving the design of the decorative sheet. The colored masking layer 3 can adjust the surface color by giving the intended color when the base material 2 is colored or uneven in color. The colored concealing layer is usually formed with an opaque color for the purpose of concealing the base material or the base, but it can also be formed with a colored transparent color to make use of the pattern possessed by the base or the base.
着色隠蔽層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
着色剤としては、化粧シートの用途や着色層との色の相性等から適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が挙げられる。
この着色隠蔽層3の厚さは、0.5〜20μmが好ましく、1〜10μmがより好ましく、1〜6μmが更に好ましい。
As the ink used for forming the colored hiding layer, an ink obtained by appropriately mixing a binder, a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is used. The binder is not limited. For example, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester-based resin. Examples include resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, and cellulose acetate resins. These may be used alone or in combination of two or more.
The colorant may be appropriately selected from the use of the decorative sheet and the color compatibility with the colored layer. For example, carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, and petal , Inorganic pigments such as cadmium red, ultramarine, and cobalt blue, organic pigments or dyes such as quinacridone red, isoindolinone yellow, and phthalocyanine blue, metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, base And nacreous (pearl) pigments composed of scaly foil pieces such as conductive lead carbonate.
The thickness of the colored hiding layer 3 is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, and still more preferably 1 to 6 μm.
《着色層》
図1に示される着色層4は化粧シートに装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。なお、本発明における着色層としては、模様を形成することなく、対象面の全面に対してインキを印刷した層としてもよい。着色層に用いる絵柄インキとしては、着色隠蔽層3に用いるインキと同様のものを用いることができる。
<Colored layer>
The colored layer 4 shown in FIG. 1 gives decorativeness to the decorative sheet, and is formed by printing various patterns using ink and a printing machine. The pattern can be formed by multicolor printing with normal yellow, red, blue, and black process colors, or by multicolor printing with special colors prepared by preparing individual color plates constituting the pattern. Is done. In addition, as a colored layer in this invention, it is good also as a layer which printed the ink with respect to the whole surface of an object, without forming a pattern. As the pattern ink used for the colored layer, the same ink as that used for the colored hiding layer 3 can be used.
《接着層》
本発明においては、基材2と表面保護層6との間に接着層5を設ける。なお、基材2と接着層5との間には、前記着色隠蔽層3や着色層4等の接着層5以外の層が存在していてもよい。
本発明においては、接着層5の厚さを1〜25μmとする。接着層の厚さが25μmを超えると接着層の表面を平滑に形成することが困難になり、接着層の厚さが1μm未満であると十分な接着力を得ることができない。上記観点から接着層の厚さは、2.5〜15μmが好ましく、3〜10μmがより好ましい。
<Adhesive layer>
In the present invention, the adhesive layer 5 is provided between the substrate 2 and the surface protective layer 6. A layer other than the adhesive layer 5 such as the colored concealment layer 3 and the colored layer 4 may exist between the base material 2 and the adhesive layer 5.
In the present invention, the thickness of the adhesive layer 5 is 1 to 25 μm. When the thickness of the adhesive layer exceeds 25 μm, it becomes difficult to form the surface of the adhesive layer smoothly, and when the thickness of the adhesive layer is less than 1 μm, sufficient adhesive force cannot be obtained. From the above viewpoint, the thickness of the adhesive layer is preferably 2.5 to 15 μm, and more preferably 3 to 10 μm.
接着層に用いられる接着剤としては、特に制限はないが製造工程の観点から、熱硬化型接着剤又は感熱接着剤が好ましく、熱硬化型接着剤がより好ましい。
前記熱硬化型接着剤としては、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものが好ましく、例えば、2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等を挙げることができ、これらの中では2液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。2液硬化型ウレタン系接着剤を用いることにより、より強力な接着強度が得られ、可撓性に優れた化粧シートが提供できる。ここで、2液硬化型ウレタン系接着剤を構成するウレタン系樹脂は、ポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするポリウレタンである。
Although there is no restriction | limiting in particular as an adhesive agent used for a contact bonding layer, From a viewpoint of a manufacturing process, a thermosetting type adhesive or a heat sensitive adhesive is preferable, and a thermosetting type adhesive is more preferable.
The thermosetting adhesive preferably includes a composition having a property of causing a chemical reaction by heat to cause crosslinking, such as a two-component curable urethane adhesive, a polyester urethane adhesive, or a polyether urethane. -Based adhesives, acrylic adhesives, polyester-based adhesives, polyamide-based adhesives, polyvinyl acetate-based adhesives, epoxy-based adhesives, rubber-based adhesives, etc. A urethane-based adhesive is preferred. By using a two-component curable urethane adhesive, a stronger adhesive strength can be obtained, and a decorative sheet excellent in flexibility can be provided. Here, the urethane-based resin constituting the two-component curable urethane-based adhesive is a polyurethane having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).
前記ポリオールは、分子中に2個以上の水酸基を有するものである。ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。
前記イソシアネートは、ポリウレタンの製造に通常用いられるものを本発明においても用いることができる。イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、1,4,8−トリイソシアネートオクタン、1,3,6−トリイソシアネートヘキサン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアネート−5−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(慣用名:イソホロンジイソシアネート)、1,3,5−トリイソシアネートシクロヘキサン、1,3,5−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、2−(3−イソシアネートプロピル)−2,5−ジ(イソシアネートメチル)−ビシクロ(2,2,1)ヘプタン等の脂環族ポリイソシアネート、1,3−又は1,4−キシリレンジイソシアネート又はその混合物、1,3−又は1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、1,3,5−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族ポリイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタン−2,2’,5,5’−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネートの誘導体等が用いられる。これらのポリイソシアネートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのポリイソシアネートのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート誘導体等が好ましく用いられる。これらのポリイソシアネートは、安全性、衛生性及び耐候性に優れたものである。
The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, and the like.
As the isocyanate, those usually used in the production of polyurethane can be used in the present invention. Examples of the isocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanate octane, 1,3,6-triisocyanate hexane, 2,5 Aliphatic polyisocyanates such as 1,7-trimethyl-1,8-diisocyanate-5-isocyanate methyloctane, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3 , 5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (common name: isophorone diisocyanate), 1,3,5-triisocyanate cyclohexane, , 3,5-trimethylisocyanatocyclohexane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2,2,1) heptane, etc., 1,3- or Aroaliphatic polyisocyanates such as 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3,5-triisocyanate methylbenzene , M-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 4,4′-diphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate, etc. Isocyanates and derivatives of these polyisocyanates are used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more of these polyisocyanates, including aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates and araliphatic polyisocyanates, And these polyisocyanate derivatives, etc. These polyisocyanates are excellent in safety, hygiene and weather resistance.
前記熱硬化型接着剤を用いる場合において、塗布剤として用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、又はこれらの混合溶剤等が挙げられる。なお、塗布剤として、溶媒を用いない無溶剤タイプの塗布剤を用いることも可能である。無溶剤タイプの塗布剤は、環境問題が配慮されたものであり、好ましく用いられる。 In the case of using the thermosetting adhesive, the solvent used as a coating agent is not particularly limited. For example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Examples thereof include water-insoluble organic solvents such as ether, water-soluble organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and normal propyl alcohol, water, and mixed solvents thereof. In addition, as a coating agent, it is also possible to use the solventless type coating agent which does not use a solvent. Solventless type coating agents are those that are environmentally friendly and are preferably used.
熱硬化型接着剤により接着層を形成する場合の塗布剤(接着剤)は、溶媒を用いる場合には、樹脂組成物と、必要に応じてその他の添加剤を溶媒に含有させて、公知の方法により溶解、分散、混合させて調製される。
熱硬化型接着剤により接着層を形成する場合、例えば、上述した塗布剤(接着剤)を着色隠蔽層上に塗布し、接着層を形成した後、貼り合せる基材を積層して30〜120℃で数時間〜数日間エージングして接着剤を硬化させることにより形成することができる。
In the case of using a solvent, the coating agent (adhesive) in the case of forming an adhesive layer with a thermosetting adhesive contains a resin composition and, if necessary, other additives in the solvent. It is prepared by dissolving, dispersing and mixing by a method.
In the case of forming an adhesive layer with a thermosetting adhesive, for example, the above-described coating agent (adhesive) is applied on the colored concealing layer, and after forming the adhesive layer, the base material to be bonded is laminated to 30 to 120. It can be formed by aging at a temperature of several hours to several days to cure the adhesive.
前記感熱接着剤は、一般に常温では固体であり、加熱により溶融又は軟化して接着性を発現し、冷却すると固化して強固に接着する性質を有する熱可塑性樹脂を主要成分とする接着剤のことをいう。これを適当な溶剤に溶解、又は加温により溶融させて、被接着体の一方又は両方の接着面に塗布し、これを加熱して両者を重ね合わせた後、冷却することにより接着させるものである。 The heat-sensitive adhesive is generally an adhesive mainly composed of a thermoplastic resin that is solid at normal temperature, melts or softens by heating, develops adhesiveness, and solidifies and solidifies when cooled. Say. This is dissolved in an appropriate solvent or melted by heating, applied to one or both adhesive surfaces of the adherend, heated and superposed, and then cooled to adhere. is there.
感熱接着剤としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ポリエステル系、ポリアミド樹脂系、(メタ)アクリル酸エステル−オレフィン共重合体樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン−αオレフィン共重合体樹脂等の易接着樹脂単体、及びオレフィン樹脂や発泡樹脂組成物の主成分となる熱可塑性樹脂、フィルム層の主成分となる熱可塑性樹脂とのブレンド品が挙げられる。 Examples of the heat-sensitive adhesive include (meth) acrylic resin-based, polyurethane resin-based, polyester-based, polyamide resin-based, (meth) acrylic acid ester-olefin copolymer resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer Easy-adhesion resin alone such as coalescence resin, ionomer resin, olefin-α-olefin copolymer resin, and thermoplastic resin that is the main component of olefin resin and foamed resin composition, and thermoplastic resin that is the main component of the film layer A blend product is mentioned.
いずれの接着剤の場合においても、塗布方法としては、公知の各種方法、例えば、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート、コンマコート等が用いられ、生産性の面から、グラビアコート、コンマコートが好ましく用いられる。 In any adhesive, various known methods such as roll coating, gravure coating, air knife coating, comma coating and the like are used as the coating method, and gravure coating and comma coating are preferable from the viewpoint of productivity. Used.
《プライマー層》
本発明においては、各層間の密着性を向上させること、及び化粧シートに十分な耐候性を付与することを目的として、任意の層間にプライマー層を設けてもよい。
プライマー層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーに制限はなく、例えば、エステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン−アクリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。プライマー層の塗布方法に制限はなく、例えば、1種又は2種以上の樹脂を溶剤等を用いて塗料組成物又はインキ組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。
《Primer layer》
In the present invention, a primer layer may be provided between arbitrary layers for the purpose of improving the adhesion between the respective layers and imparting sufficient weather resistance to the decorative sheet.
As the ink used for forming the primer layer, an ink in which an extender, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent and the like are appropriately mixed with the binder is used as necessary. The binder is not limited, and examples thereof include ester resins, urethane resins, acrylic resins, urethane-acrylic copolymer resins, polycarbonate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral resins, and nitrocellulose resins. These resins may be used alone or in combination of two or more. There is no limitation on the method for applying the primer layer. For example, one or two or more resins are used as a coating composition or ink composition using a solvent or the like, and an appropriate application means such as a roll coating method or a gravure printing method is used. Can be formed.
プライマー層を構成する樹脂組成物中には、耐候性改善剤を添加することが化粧シート1の耐候性を向上させる点から好ましい。耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤(以下「UVA」ということがある。)や光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤(UVA)は、有害な紫外線を吸収し、本発明の化粧シート1の長期耐候性、安定性を向上させる。また、光安定剤は、自身は紫外線をほとんど吸収しないが、紫外線エネルギーによって生じる有害なフリーラジカルを効率よく捕捉することにより安定化するものである。
これらの紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステル、及びトリアジン系、具体的には、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]フェノール、1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリ[[3,5−ビス−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]等が挙げられる。
It is preferable to add a weather resistance improver to the resin composition constituting the primer layer from the viewpoint of improving the weather resistance of the decorative sheet 1. Examples of the weather resistance improver include an ultraviolet absorber (hereinafter sometimes referred to as “UVA”) and a light stabilizer. The ultraviolet absorber (UVA) absorbs harmful ultraviolet rays and improves the long-term weather resistance and stability of the decorative sheet 1 of the present invention. In addition, the light stabilizer itself absorbs little ultraviolet light, but stabilizes by efficiently capturing harmful free radicals generated by ultraviolet energy.
These ultraviolet absorbers may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. . Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and triazines, specifically 2- ( 4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)- And trione, 1,3,5-tri [[3,5-bis- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] and the like.
紫外線吸収剤の配合方法としては、プライマー層を構成する樹脂等に練りこむことにより、又は該紫外線吸収剤を溶媒等に溶解又は分散させ、プライマー層に塗布することにより容易に行える。該紫外線吸収剤はプライマー層の固形分中に6〜15質量%の範囲で含有することが好ましい。6質量%以上であると十分な紫外線吸収効果が得られ、耐候促進試験等によってもプライマー層と基材2との間での密着低下が生じない。また、15質量%以下であると該紫外線吸収剤がブリードアウトすることがない。以上の点から、該紫外線吸収剤の含有量は8〜13質量%の範囲が好ましい。 The ultraviolet absorber can be blended easily by kneading into a resin or the like constituting the primer layer, or by dissolving or dispersing the ultraviolet absorber in a solvent or the like and applying it to the primer layer. It is preferable to contain this ultraviolet absorber in the range of 6-15 mass% in the solid content of a primer layer. When the amount is 6% by mass or more, a sufficient ultraviolet absorption effect can be obtained, and a decrease in adhesion between the primer layer and the substrate 2 does not occur even in a weathering accelerated test or the like. Further, when the content is 15% by mass or less, the ultraviolet absorber does not bleed out. From the above points, the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 8 to 13% by mass.
次に、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系(HALS)、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン123」等が挙げられる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Next, as the light stabilizer, for example, hindered amine (HALS), specifically, 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4) -Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. Moreover, as a commercial item, the product name "Tinubin 123" by Ciba Specialty Chemicals, etc. are mentioned.
In addition, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
プライマー層の厚さは、0.5〜20μmが好ましい。プライマー層の厚さが前記範囲内であれば十分な密着性、及び耐候性が得られ、更に加工時に割れが起こりにくくなる。以上の点から、プライマー層の厚さは1〜20μmがより好ましく、1〜10μmがより好ましく、1〜6μmが更に好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably 0.5 to 20 μm. When the thickness of the primer layer is within the above range, sufficient adhesion and weather resistance can be obtained, and further, cracking hardly occurs during processing. From the above points, the thickness of the primer layer is more preferably 1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, and still more preferably 1 to 6 μm.
≪裏面プライマー層≫
基材2には、各種の被着材との接着性を向上させる目的で裏面に裏面プライマー層8を設けてもよい。裏面プライマー層8の形成に用いられる材料としては特に限定されず、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。なお、裏面プライマー層8に用いられる材料は被着材によって、適宜選択される。
≪Back primer layer≫
The base material 2 may be provided with a back surface primer layer 8 on the back surface for the purpose of improving adhesiveness with various adherends. It does not specifically limit as a material used for formation of the back surface primer layer 8, An acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, a polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene etc. are mentioned. The material used for the back primer layer 8 is appropriately selected depending on the adherend.
《表面保護層》
本発明において、表面保護層6は電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したものである。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。
この表面保護層は、化粧シートに耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性等の使用適性を用途に応じて付与する。
<Surface protective layer>
In the present invention, the surface protective layer 6 is obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition has an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. It refers to a resin composition.
This surface protective layer imparts suitability for use to the decorative sheet, such as stain resistance, scratch resistance, water resistance, chemical resistance, and weather resistance, depending on the application.
(電離放射線硬化性樹脂組成物)
表面保護層に用いる電離放射線硬化性樹脂組成物としては、従来公知の化合物を適宜使用することができる。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能(メタ)アクリレートが好ましい。多官能(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。
具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート等が挙げられる。これらの多官能(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Ionizing radiation curable resin composition)
As the ionizing radiation curable resin composition used for the surface protective layer, conventionally known compounds can be appropriately used. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers, or prepolymers conventionally used as ionizing radiation curable resins.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule.
Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( (Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、前記多官能(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能(メタ)アクリレートを本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの単官能(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
In the present invention, together with the polyfunctional (meth) acrylate, a monofunctional (meth) acrylate can be appropriately used in combination as long as the object of the present invention is not impaired for the purpose of reducing the viscosity.
Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系等が挙げられる。
エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。
ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、又は、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
本発明において用いる電離放射線硬化性樹脂としては、多官能ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、2官能ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましい。
Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate And the like.
The epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction between a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
Polyester (meth) acrylate oligomers include, for example, esterifying hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
The ionizing radiation curable resin used in the present invention is preferably a polyfunctional urethane acrylate oligomer, and more preferably a bifunctional urethane acrylate oligomer.
更に、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、又はノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity having (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers having polysiloxane bonds in the main chain. In an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or in a molecule such as a novolac type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
電離放射線硬化性樹脂の数平均分子量(GPC法で測定したポリスチレン換算の数平均分子量)は、1,000〜10,000であることが好ましく、2,000〜10,000がより好ましい。数平均分子量が上記範囲内であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチクソ性が得られるので表面保護層の形成が容易となる。 The number average molecular weight (number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC method) of the ionizing radiation curable resin is preferably 1,000 to 10,000, and more preferably 2,000 to 10,000. If the number average molecular weight is within the above range, the processability is excellent, and the coating agent composition can have an appropriate thixotropy, so that the surface protective layer can be easily formed.
電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール等が挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は溶剤の使用量を低減することが可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the ionizing radiation curable resin composition, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin composition. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2 -Phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1 - 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -Tertiary butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, etc. It is done.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. The electron beam curable resin composition can reduce the amount of solvent used, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, and can provide stable curing characteristics. It is.
また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、皮膜補強剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステル等が挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, a film reinforcing agent, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, Examples include coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, and coloring agents.
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used. The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic. As the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle size of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. In addition, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の30〜200%程度とする。これらのなかでも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコール等が、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物等が用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラック等の公知の着色用顔料等が用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
皮膜補強剤としては、例えばポリエステル系樹脂(昭和インク工業(株)製「皮膜補強剤」)が用いられる。
Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
Examples of the colorant include known coloring pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, and carbon black.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.
As the film reinforcing agent, for example, a polyester resin (“film reinforcing agent” manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.) is used.
また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、鏡面性や光沢感の向上を目的として、シリコーン(メタ)アクリレートを含有していてもよい。
シリコーン(メタ)アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、(メタ)アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。変性シリコーンオイルの構造は、置換される(メタ)アクリル基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、(メタ)アクリル基の結合位置には、特に制限はない。また、(メタ)アクリル基の置換数にも、特に制限はないが、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとを組み合わせて用いることが好ましい。
このようなシリコーンメタクリレートとしては、鏡面性や光沢感を向上させる観点から、メタクリル基を1つ又は2つ有する1又は2官能シリコーンメタクリレートが好ましく、分子量1,000〜6,000、より好ましくは3,000〜6,000、官能基当量(分子量/官能基数)500〜3,000、より好ましくは1,500〜3,000のものが挙げられる。
また、シリコーンアクリレートとしては、アクリル基を複数、好ましくは4つ以上を、更に好ましくは4〜6つ有する多官能シリコーンアクリレートが好ましく、分子量3,000〜100,000、より好ましくは10,000〜30,000、官能基当量(分子量/官能基数)750〜25,000、より好ましくは3,000〜6,000の条件を有するものが挙げられる。
上記1又は2官能シリコーンメタクリレートの含有量は、鏡面性、光沢感を向上させる観点から、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して1.5〜20質量部、より好ましくは2〜4質量部である。また、上記多官能シリコーンアクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して1〜20質量部、より好ましくは1〜10質量部である。
また、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとの含有量の比は、1:1〜1:5、より好ましくは1:2〜1:3(いずれも質量比)である。
The ionizing radiation curable resin composition may contain silicone (meth) acrylate for the purpose of improving specularity and glossiness.
Silicone (meth) acrylate is one of modified silicone oils in which (meth) acrylic groups are introduced among silicone oils made of polysiloxane. The structure of the modified silicone oil is roughly divided into a side chain type, a double-end type, a single-end type, and a double-end side chain type depending on the bonding position of the (meth) acryl group to be substituted. There is no restriction | limiting in particular in a coupling | bonding position. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the number of substitution of a (meth) acryl group, However, It is preferable to use combining silicone methacrylate and silicone acrylate.
As such silicone methacrylate, from the viewpoint of improving specularity and glossiness, mono- or bifunctional silicone methacrylate having one or two methacryl groups is preferable, and molecular weight is 1,000 to 6,000, more preferably 3. 3,000 to 6,000, functional group equivalent (molecular weight / number of functional groups) 500 to 3,000, more preferably 1,500 to 3,000.
The silicone acrylate is preferably a polyfunctional silicone acrylate having a plurality of acrylic groups, preferably 4 or more, and more preferably 4-6, and a molecular weight of 3,000-100,000, more preferably 10,000- Examples include those having conditions of 30,000, functional group equivalent (molecular weight / functional group number) 750 to 25,000, more preferably 3,000 to 6,000.
The content of the monofunctional or bifunctional silicone methacrylate is 1.5 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, from the viewpoint of improving specularity and glossiness. It is. Moreover, content of the said polyfunctional silicone acrylate is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curable resin, More preferably, it is 1-10 mass parts.
The ratio of the content of silicone methacrylate and silicone acrylate is from 1: 1 to 1: 5, more preferably from 1: 2 to 1: 3 (both mass ratios).
(表面保護層の形成)
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗布液を調製する。この塗布液の粘度は、後述の塗布方式により、塗布面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗布液を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。
本発明において硬化後の表面保護層の厚さは、耐傷性、鏡面性の観点から、2〜20μmが好ましく、3〜15μmがより好ましく、5〜10μmが更に好ましい。
(Formation of surface protective layer)
In the present invention, the above-mentioned ionizing radiation curable component polymerizable monomer, polymerizable oligomer and various additives are homogeneously mixed at a predetermined ratio to prepare a coating solution comprising an ionizing radiation curable resin composition. . The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the coated surface by a coating method described later.
In the present invention, the coating solution thus prepared is applied by a known method such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, comma coating, preferably gravure coating, and an uncured resin layer is formed. Let it form.
In the present invention, the thickness of the surface protective layer after curing is preferably 2 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, and still more preferably 5 to 10 μm, from the viewpoint of scratch resistance and specularity.
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜70kGy(1〜7Mrad)の範囲で選定される。
更に、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等を付与することもできる。
In the present invention, the uncured resin layer thus formed is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a base material that deteriorates due to the electron beam as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal to each other, it is possible to suppress the irradiation of the electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excessive electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 70 kGy (1 to 7 Mrad).
Furthermore, there is no restriction | limiting in particular as an electron beam source, For example, various electron beam accelerators, such as a cock loft Walton type, a bande graft type, a resonance transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. Can be used.
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.
《転写用フィルム》
転写用フィルムは、厚さが15〜200μmであり、転写用フィルムの面のうち表面保護層と接する面の算術平均表面粗さ(Ra)が20μm以下であるものであれば特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。厚さが15μm未満であると、転写用フィルムにカールや皺が発生しやすくなり、剥離後の鏡面性が悪化する。厚さが200μmを超えると施工時の剥離性、加工適正、コストが悪化し、更に環境配慮の点で好ましくない。上記観点から、転写用フィルムの厚さは、18〜195μmが好ましく、22〜190μmがより好ましい。
また、転写用フィルムの面のうち表面保護層と接する面の算術平均表面粗さ(Ra)が20μmを超えると、化粧シートの表面が平滑ではなくなる。上記観点から、表面保護層と接する面の算術平均表面粗さ(Ra)は、0.02〜15μmが好ましく、0.05〜12μmがより好ましい。
<Transfer film>
The transfer film has a thickness of 15 to 200 μm, and is not particularly limited as long as the arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface in contact with the surface protective layer among the surfaces of the transfer film is 20 μm or less, A conventionally well-known thing can be used. When the thickness is less than 15 μm, the transfer film is likely to be curled or wrinkled, and the specularity after peeling is deteriorated. When the thickness exceeds 200 μm, the peelability at the time of construction, processing suitability, and cost deteriorate, and this is not preferable from the viewpoint of environmental considerations. From the above viewpoint, the thickness of the transfer film is preferably 18 to 195 μm, and more preferably 22 to 190 μm.
If the arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface of the transfer film that contacts the surface protective layer exceeds 20 μm, the surface of the decorative sheet is not smooth. From the above viewpoint, the arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface in contact with the surface protective layer is preferably 0.02 to 15 μm, and more preferably 0.05 to 12 μm.
具体的には、ポリエチレン(PE)系フィルム、ポリプロピレン(PP)系フィルム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂(ABS樹脂)系フィルム、ポリカーボネート(PC)系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)系フィルム、ポリブチレンテレフタレート(PBT)系フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)系フィルム等を挙げることができる。これらの中では、鏡面性保持(表面平滑性)の観点から、ポリエステル系フィルム、延伸ポリエステルフィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリプロピレン系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが更に好ましい。
転写用フィルムは、用途に応じて適宜選択できる。化粧板の切削性や鏡面性に対しては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、ラッピング適性に対しては2軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
転写用フィルムに対しては、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、必要に応じて一方の面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
前記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン−紫外線処理法等が挙げられる。
前記凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、転写用フィルムの種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましい。
本発明においては、転写用フィルムが保護フィルム(マスキングフィルム)としての役割を担っているため、材料削減と工程簡略化によりコスト削減と環境配慮を図ることができる。また、表面保護層をコーティングした平滑性を有する転写用フィルムを設けることにより、基材の表面性(表面の凹凸)に影響されない鏡面性に優れた化粧シートを製造することができる。
Specifically, polyethylene (PE) film, polypropylene (PP) film, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin (ABS resin) film, polycarbonate (PC) film, polyethylene terephthalate (PET) film, A polybutylene terephthalate (PBT) film, a polyethylene naphthalate (PEN) film, etc. can be mentioned. Among these, polyester film, stretched polyester film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, and polypropylene film are preferable from the viewpoint of maintaining mirror properties (surface smoothness), polyethylene terephthalate film, and biaxially stretched polypropylene film. A film is more preferable, and a polyethylene terephthalate film and a biaxially stretched polypropylene film are still more preferable.
The transfer film can be appropriately selected depending on the application. A polyethylene terephthalate film is preferable for the cutting property and specularity of the decorative plate, and a biaxially stretched polypropylene film is preferable for lapping suitability.
For the transfer film, in order to improve the adhesion with the layer provided on it, one surface is subjected to physical or chemical surface treatment such as oxidation method or unevenness method as necessary. Can do.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone-ultraviolet treatment method, and the like.
Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected according to the type of transfer film, but in general, a corona discharge treatment method is preferable from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, since the transfer film plays a role as a protective film (masking film), cost reduction and environmental consideration can be achieved by material reduction and process simplification. Further, by providing a transfer film having smoothness coated with a surface protective layer, a decorative sheet excellent in specularity that is not affected by the surface properties (surface irregularities) of the substrate can be produced.
また、転写用フィルムの濡れ指数は、密着性と剥離性を両立させる観点から、35〜50mN/mが好ましく、40〜45mN/mがより好ましい。なお、本明細書において濡れ指数とは、JIS K 6768に準拠して測定した値である。
なお、転写用フィルムを剥がして転写を行う工程は、(i)基材2と転写用フィルムとを貼り合わせた後、すなわち、転写用フィルムを他の層と積層して化粧シートとした後に行ってもよく、(ii)保護フィルム(マスキングフィルム)としての役割をもたせるために、化粧シートを後述の基板11に貼り合わせた後に行ってもよく、また、(iii)施工後、使用直前に行ってもよく、特に限定されない。
The wetting index of the transfer film is preferably 35 to 50 mN / m, more preferably 40 to 45 mN / m, from the viewpoint of achieving both adhesion and peelability. In the present specification, the wetting index is a value measured in accordance with JIS K 6768.
In addition, the process of peeling and transferring the transfer film is performed after (i) bonding the substrate 2 and the transfer film, that is, after laminating the transfer film with other layers to form a decorative sheet. (Ii) In order to give a role as a protective film (masking film), it may be carried out after the decorative sheet is bonded to the substrate 11 described later, or (iii) after construction and immediately before use. There is no particular limitation.
本発明の化粧シートは、上述の各層を有するものであるが、本発明の目的を阻害しない範囲で他の層を有していてもよい。
また、本発明の化粧シートとしては、総厚が120〜650μmであることが好ましく、180〜500μmであることがより好ましく、180〜250μmであることが更に好ましい。
The decorative sheet of the present invention has the above-described layers, but may have other layers as long as the object of the present invention is not impaired.
Moreover, as a decorative sheet of this invention, it is preferable that total thickness is 120-650 micrometers, it is more preferable that it is 180-500 micrometers, and it is still more preferable that it is 180-250 micrometers.
[化粧板]
本発明の化粧板は、本発明の化粧シートを有するものであり、前記本発明の化粧シートを各種基板に貼着することにより製造することができる。具体的には、図2に示すように、基板11に基板用接着層10を介して化粧シート1を貼着するものである。前記化粧板用の基板11としては、木材単板、木材合板、パーチクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板、陶器、磁器、せっ器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板、ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ABS板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板、フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるFRP板等の樹脂板が挙げられる。また、化粧板用の基材としては、上記各種基材の2種以上を接着剤、熱融着等の公知の手段により積層した複合基材を用いてもよい。
[Decorative board]
The decorative board of the present invention has the decorative sheet of the present invention, and can be manufactured by sticking the decorative sheet of the present invention to various substrates. Specifically, as shown in FIG. 2, the decorative sheet 1 is adhered to the substrate 11 via the substrate adhesive layer 10. Examples of the decorative board 11 include wood veneer, wood plywood, particle board, wood board such as MDF (medium density fiber board), plaster board such as gypsum board, gypsum slag board, calcium silicate board, asbestos slate board. , Lightweight foamed concrete board, cement board such as hollow extruded cement board, pulp cement board, asbestos cement board, fiber cement board such as wood chip cement board, ceramic board such as ceramics, porcelain, stoneware, earthenware, glass, glazing, iron plate , Galvanized steel sheets, polyvinyl chloride sol coated steel sheets, aluminum plates, copper plates and other metal plates, polyolefin resin plates, acrylic resin plates, ABS plates, polycarbonate plates and other thermoplastic resin plates, phenol resin plates, urea resin plates, unsaturated Thermosetting resin plate such as polyester resin plate, polyurethane resin plate, epoxy resin plate, melamine resin plate, phenol resin, urine So-called FRP board in which resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, and other resins are impregnated and cured into glass fiber nonwoven fabric, fabric, paper, and other various fiber base materials And the like. Moreover, as a base material for decorative boards, you may use the composite base material which laminated | stacked 2 or more types of the said various base materials by well-known means, such as an adhesive agent and heat sealing | fusion.
また、該基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、又は上記素材が単体又は複合された立体形状物品(成形品)が対象となる。 Further, the substrate may be subjected to a treatment such as forming a primer layer, or a coating for adjusting the color or a pattern from a design viewpoint may be formed in advance. As a substrate to be an adherend, plate materials of various materials, plate materials such as curved plates, or three-dimensional articles (molded products) in which the above materials are used alone or in combination are targeted.
化粧シートに、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。裏打ち材を貼着することにより、化粧シート自体の補強、化粧シートの割れや破け防止、接着剤の化粧シート表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。 A backing material such as Japanese paper, Western paper, synthetic paper, non-woven fabric, woven fabric, cold paper, impregnated paper, synthetic resin sheet, or the like may be attached to the decorative sheet. By sticking the backing material, it acts to reinforce the decorative sheet itself, prevent cracking and tearing of the decorative sheet, prevent bleeding of the adhesive to the decorative sheet surface, and prevent the occurrence of defective products, Handling becomes easy and productivity can be improved.
このようにして接着剤を介して毎葉ごとに又は連続して化粧シートが載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機,真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。 Thus, a substrate on which a decorative sheet is placed every leaf or continuously via an adhesive is attached to a cold press, a hot press, a roll press, a laminator, a wrapping, an edge applicator, a vacuum press, etc. The decorative sheet is bonded to the substrate surface by pressing with an apparatus to obtain a decorative plate.
基板用接着層を構成する接着剤は、スプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系、及びウレタン樹脂系等の接着剤を、単独で又は任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を35〜100質量%とし、塗布量20〜300g/m2の範囲で基板表面に塗布される。
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に基板用接着層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法による。
The adhesive composing the substrate adhesive layer is applied using an application device such as a spray, spreader, bar coater or the like. As this adhesive, vinyl acetate resin-based, urea resin-based, melamine resin-based, phenol resin-based, isocyanate-based, and urethane resin-based adhesives are used alone or as a mixed adhesive obtained by arbitrarily mixing them. As needed, talc, calcium carbonate, clay, titanium white and other inorganic powders, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like can be added and mixed in the adhesive. . In general, the adhesive is applied to the substrate surface with a solid content of 35 to 100% by mass and a coating amount in the range of 20 to 300 g / m 2 .
Adhesion of the decorative sheet on the substrate is usually performed by forming an adhesive layer for the substrate on the back surface of the decorative sheet of the present invention and adhering the substrate or applying an adhesive on the substrate, and adhering the decorative sheet. It depends on the method.
以上のようにして製造される化粧板は、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装又は外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、台所周辺製品、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 The decorative board manufactured as described above can be subjected to arbitrary decoration such as grooving and chamfering on the surface and the end of the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, peripheral edges, surface decorative panels of furniture such as malls, kitchen peripheral products, furniture or It can be used for decorative panels on cabinets such as light electric and OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によってなんら限定されるものではない。
<実施例1>
実施例1の化粧シートを下記(a)〜(c)の工程に従って作製した。
(a)基材としてのポリオレフィン樹脂シート(ポリプロピレン樹脂(PP)シート:厚み150μm、裏面の算術平均表面粗さ10μm)上に、ウレタン樹脂を主体とし、着色顔料として酸化チタンを含有するインキを、乾燥後の塗布量が2g/m3となるようにグラビア印刷することにより着色隠蔽層及び着色層をそれぞれ形成した。
(b)転写用フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム:東洋紡(株)製、商品名「A4100」、厚さ50μm、算術平均表面粗さ0.1μm)上に電離放射線硬化性樹脂組成物(2官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量:3,000)を乾燥後の厚さが5μmとなるように塗布し、165kV、5Mradにて硬化を行い表面保護層を形成した(硬化後の表面保護層の厚さ:5μm)。
(c)上記(b)で得られた表面保護層の表面にコロナ処理を施し、この処理面に2液硬化型接着剤(大日精化工業(株)製、商品名「E295NT」)を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布した後、この接着層と上記(a)の着色層とが接するようにラミネートすることにより化粧シートを作成した。
The present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
<Example 1>
The decorative sheet of Example 1 was produced according to the following steps (a) to (c).
(A) On a polyolefin resin sheet (polypropylene resin (PP) sheet: thickness 150 μm, arithmetic average surface roughness 10 μm on the back surface) as a base material, an ink mainly containing a urethane resin and containing titanium oxide as a coloring pigment, The colored concealment layer and the colored layer were formed by gravure printing so that the coating amount after drying was 2 g / m 3 .
(B) An ionizing radiation curable resin composition (polyethylene terephthalate film as a transfer film (PET film: manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A4100”, thickness 50 μm, arithmetic average surface roughness 0.1 μm)) A bifunctional urethane acrylate oligomer, weight average molecular weight: 3,000) was applied so that the thickness after drying was 5 μm, and cured at 165 kV, 5 Mrad to form a surface protective layer (surface protective layer after curing) Thickness: 5 μm).
(C) Corona treatment is applied to the surface of the surface protective layer obtained in (b) above, and a two-component curable adhesive (trade name “E295NT”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is cured on the treated surface. After applying so that the subsequent thickness was 5 μm, a decorative sheet was prepared by laminating the adhesive layer and the colored layer (a) in contact with each other.
なお、基材及び転写用フィルムの算術平均表面粗さは以下の方法により測定した。
<測定方法>
算術平均表面粗さ(Ra)
JIS B0601:2001に準拠し、(株)小坂研究所製の高精度表面粗さ計「SE‐3FAT」を使用して、針の半径2μm、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.08mmの条件下でチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さLの部分を抜き取った。この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向とY軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした時、次の式で与えられた値をnm単位で表わした。また、この測定は、基準長を1.25mmとして4個測定し、平均値で表わした。
The arithmetic average surface roughness of the substrate and the transfer film was measured by the following method.
<Measurement method>
Arithmetic mean surface roughness (Ra)
In accordance with JIS B0601: 2001, a high precision surface roughness meter “SE-3FAT” manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. was used. A chart was drawn under the condition of 08 mm, and a portion of the measurement length L was extracted from the surface roughness curve in the direction of the center line. When the center line of the extracted portion is the X axis, the direction of the vertical magnification and the Y axis, and the roughness curve is expressed by Y = f (x), the value given by the following equation is expressed in nm. In this measurement, four pieces were measured with a reference length of 1.25 mm and expressed as an average value.
<化粧板の作成方法>
基板(厚さ:3mm,中密度繊維板(MDF),JIS A 5905に準じたもの)の一方の面に、エチレン−酢酸ビニル系接着剤(水性エマルジョンタイプ,中央理化(株)製、商品名「BA−20」)を塗布量が60g/m2(wet)となるよう塗布し、これを介して前記化粧シートの基材と基板とを接着することにより化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、下記の各種評価を行った。結果を表1に示
す。
<How to make a decorative board>
On one side of the substrate (thickness: 3 mm, medium density fiberboard (MDF), according to JIS A 5905), ethylene-vinyl acetate adhesive (aqueous emulsion type, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd., trade name) “BA-20”) was applied so that the coating amount was 60 g / m 2 (wet), and a base plate and a substrate of the decorative sheet were bonded to each other to prepare a decorative board.
The following various evaluations were performed about the obtained decorative sheet and decorative board. The results are shown in Table 1.
<実施例2〜11、比較例1〜5>
各層の厚さ、及び特性を表1のとおり変更したこと以外は実施例1と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。得られた化粧シート及び化粧板について、下記の各種評価を行った。結果を表1に示す。
<実施例12>
転写用フィルムを2軸延伸ポリプロピレンフィルム[OPPフィルム:三井化学東セロ株式会社製、商品名:「U−1」、厚さ20μm、算術平均表面粗さ10μm]へ変更したこと以外は実施例1と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。得られた化粧シート及び化粧板について、下記の各種評価を行った。結果を表1に示す。
<Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 5>
A decorative sheet and a decorative board were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness and characteristics of each layer were changed as shown in Table 1. The following various evaluations were performed about the obtained decorative sheet and decorative board. The results are shown in Table 1.
<Example 12>
Example 1 with the exception that the transfer film was changed to a biaxially stretched polypropylene film [OPP film: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: “U-1”, thickness: 20 μm, arithmetic average surface roughness: 10 μm] Similarly, a decorative sheet and a decorative board were produced. The following various evaluations were performed about the obtained decorative sheet and decorative board. The results are shown in Table 1.
<評価方法>
各実施例で得られた化粧シートについて、以下の方法で評価した。
(1)化粧シートでの鏡面性、化粧板での鏡面性
各化粧シート及び化粧板を3波長域発光型蛍光灯(パナソニック(株)製:商品名「FPL27EX−N」)の下に置き、目視により表面の写り込み像を以下の基準で評価した。
◎ :明確に像が映り込んでいる
○ :明確ではないが像が映り込んでいる
○△:写り込んだ像が多少荒れているが、実用上問題ない程度である
× :写り込んだ像の荒れが著しい
<Evaluation method>
The decorative sheet obtained in each example was evaluated by the following methods.
(1) Specularity on decorative sheet, Specularity on decorative plate Each decorative sheet and decorative plate are placed under a three-wavelength region fluorescent lamp (manufactured by Panasonic Corporation: trade name “FPL27EX-N”). The reflected image on the surface was visually evaluated according to the following criteria.
◎: The image is clearly reflected ○: The image is not clearly visible, but the image is reflected ○ △: The reflected image is somewhat rough, but there is no problem in practical use ×: The reflected image Rough
(2)加工適性
溶融装置(ノードソン(株)製「MC−12」)を用いて、115℃の温度で溶融したポリウレタン系ホットメルト接着剤(日立化成ポリマー(株)製「ハイボン4836」)が80μm厚となるように3R形状のMDF(厚さ3mm、JIS A 5905に準じたもの)に塗布し、基板用接着層を形成した。次いで、プロフィールラミネーターPL−300−PUR(株式会社丸仲鐵工所製PURラッピング機)で供給した前記化粧シートの基材とMDFとを前記基板用接着層を介して接着し、ラッピング加工を行い表面の状態を以下の基準で評価した。
○ :ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルムの浮きが全くない。
○△:ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルムの浮きが多少あるが、実使用上
問題ない。
× :ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルムの浮きが発生
(2) Processability A polyurethane hot melt adhesive (Hybon 4836 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) melted at a temperature of 115 ° C. using a melting device (“MC-12” manufactured by Nordson Co., Ltd.) It was applied to 3R-shaped MDF (thickness 3 mm, conforming to JIS A 5905) so as to have a thickness of 80 μm to form an adhesive layer for a substrate. Next, the base material of the decorative sheet and MDF supplied with the profile laminator PL-300-PUR (PUR wrapping machine manufactured by Marunaka Co., Ltd.) are bonded via the adhesive layer for the substrate, and lapping is performed. The surface condition was evaluated according to the following criteria.
○: The base substrate, the surface protective layer are not cracked, and the transfer film is not lifted at all.
◯: There are some cracks in the base substrate, surface protective layer and transfer film, but there is no problem in actual use.
X: Base substrate, surface protective layer cracking, transfer film floating
(3)切削性
得られた化粧板を積層面側からルーター切削加工を行い、バリの評価を以下の基準で行った。
◎ :バリの発生が全くない。
○ :バリが僅かにあるが、実使用上問題ない。
△ :バリが一部あるが、実使用上問題ない。
× :バリが多く発生している。
(3) Cutting property The obtained decorative board was subjected to router cutting from the laminated surface side, and burrs were evaluated according to the following criteria.
A: There is no occurrence of burrs.
○: There are slight burrs, but there is no problem in actual use.
Δ: There are some burrs, but there is no problem in actual use.
X: Many burrs are generated.
(4)使用適性(密着性)
表面保護層をクロスカットし、ニチバン製セロテープ(登録商標)を貼付して急激に剥離する操作を1回行った。塗膜の剥離の有無について肉眼観察により確認し、下記の基準で評価した。
○ :塗膜の剥離は全くなかった。
○△:極軽微塗膜の剥離が確認されるが、実使用上問題ない。
△ :塗膜の剥離が確認された。
(4) Suitability for use (adhesion)
The surface protective layer was cross-cut, and Nichiban-made cello tape (registered trademark) was applied, and the operation of abrupt peeling was performed once. The presence or absence of peeling of the coating film was confirmed by visual observation and evaluated according to the following criteria.
○: There was no peeling of the coating film.
○ △: Although peeling of the extremely light coating film is confirmed, there is no problem in actual use.
Δ: Peeling of the coating film was confirmed.
表1より明らかなように、基材、転写用フィルムの厚さ及び算術平均表面粗さ、更に接着層の厚さが本発明の規定を満たす実施例1〜12の化粧シート及び化粧板は、鏡面性、使用適性、加工適性の全てを兼ね備えていることがわかる。
一方、本発明において規定する厚さ、特性を満たさない比較例1〜5の化粧シート及び化粧板は、鏡面性、使用適性、加工適性のいずれかが低いものとなっている。
As is clear from Table 1, the decorative sheets and decorative plates of Examples 1 to 12 in which the base material, the thickness of the transfer film and the arithmetic average surface roughness, and further the thickness of the adhesive layer satisfy the provisions of the present invention, It turns out that it has all of specularity, suitability for use, and workability.
On the other hand, the decorative sheets and decorative plates of Comparative Examples 1 to 5 that do not satisfy the thickness and characteristics defined in the present invention have low specularity, suitability for use, and suitability for processing.
1 化粧シート
2 基材
3 着色隠蔽層
4 着色層
5 接着層
6 表面保護層
7 転写用フィルム
8 裏面プライマー層
10 基板用接着層
11 基板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cosmetic sheet 2 Base material 3 Colored concealment layer 4 Colored layer 5 Adhesive layer 6 Surface protective layer 7 Transfer film 8 Back surface primer layer 10 Adhesive layer 11 for substrates Substrate
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