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JP2013205468A - Optical anisotropy film - Google Patents

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JP2013205468A
JP2013205468A JP2012071388A JP2012071388A JP2013205468A JP 2013205468 A JP2013205468 A JP 2013205468A JP 2012071388 A JP2012071388 A JP 2012071388A JP 2012071388 A JP2012071388 A JP 2012071388A JP 2013205468 A JP2013205468 A JP 2013205468A
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optical film
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Hiroto Katagiri
裕人 片桐
Yusuke Takechi
佑介 竹地
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical anisotropy film, when being used for various types of display devices, with anisotropy improved, having a small phase difference and a little deflection resolution (leak of light).SOLUTION: The optical anisotropy film includes at least low refractive index regions and high refractive index regions inside a film. On the film surface, the low refractive index regions and the high refractive index regions are alternately aligned and, in the film cross section, the low refractive index regions and the high refractive index regions extend in the thickness direction. The optical anisotropy film is formed by curing photocurable compound monomer, oligomer, prepolymer, or macromonomer having at least silicone skeleton, and has an in-plane phase difference of 25 nm or less.

Description

本発明は、各種表示装置に用いることができる波長依存性がなく視認性に優れた異方性光学フィルムに関する。   The present invention relates to an anisotropic optical film that has no wavelength dependency and can be used in various display devices and has excellent visibility.

光拡散性を有する部材は、照明器具や建材の他、表示装置においても使用されている。この表示装置としては、例えば、液晶表示装置(LCD)、有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL)等がある。光拡散部材の光拡散発現機構としては、表面に形成された凹凸による散乱(表面散乱)、マトリックス樹脂とその中に分散された微粒子間の屈折率差による散乱(内部散乱)、及び表面散乱と内部散乱の両方によるものが挙げられる。但し、これら光拡散部材は、一般にその拡散性能は等方的であり、入射角度を少々変化させても、その透過光の拡散特性が大きく異なることはなかった。   Members having light diffusibility are used in display devices as well as lighting fixtures and building materials. Examples of the display device include a liquid crystal display device (LCD) and an organic electroluminescence element (organic EL). As the light diffusion expression mechanism of the light diffusing member, scattering due to unevenness formed on the surface (surface scattering), scattering due to a refractive index difference between the matrix resin and fine particles dispersed therein (internal scattering), and surface scattering This is due to both internal scattering. However, these light diffusing members generally have isotropic diffusion performance, and even if the incident angle is slightly changed, the diffusion characteristics of the transmitted light are not greatly different.

一方、一定の角度領域の入射光は強く拡散し、それ以外の角度の入射光は透過するという、光制御板(異方性光学フィルム)が知られている(例えば、特許文献1)。この光制御板は、シート状の感光性組成物層の上空から線状光源を用いて光を照射して硬化せしめたものである。そして、シート状の基体内には、図1(a)に示すように、異方性光学フィルム50の作製時にその上空に配置した線状光源51の長さ方向に一致して、周辺領域と屈折率が異なる板状構造40が互いに平行に形成されていると考えられている。図2に示すように、図示しない光源と受光器3との間にサンプルを配置し、サンプル表面の直線Lを中心軸として角度を変化させながらサンプルを直進透過して受光器3に入る直線透過率を測定することができる。   On the other hand, a light control plate (anisotropic optical film) is known in which incident light in a certain angle region is strongly diffused and incident light at other angles is transmitted (for example, Patent Document 1). This light control plate is cured by irradiating light from above the sheet-like photosensitive composition layer using a linear light source. And in the sheet-like substrate, as shown in FIG. 1 (a), the peripheral region is aligned with the length direction of the linear light source 51 disposed above the anisotropic optical film 50 when the anisotropic optical film 50 is produced. It is considered that the plate-like structures 40 having different refractive indexes are formed in parallel to each other. As shown in FIG. 2, a sample is arranged between a light source (not shown) and the light receiver 3, and the sample passes straight through the sample surface while changing the angle about the straight line L of the sample surface, and enters the light receiver 3. The rate can be measured.

図3は、図2に示す方法を用いて測定した図1に示す異方性光学フィルム50が有する散乱特性の入射角依存性を示す。縦軸は散乱の程度を表す指標である直線透過率(所定の光量の平行光線を入射させたときに、入射方向と同じ方向に出射された平行光線の光量)を示し、横軸は入射角を示す。図3中の実線及び破線はそれぞれ、図1中のA−A軸(板状構造を突き抜ける)及びB−B軸(板状構造に平行)を中心に異方性光学フィルム50を回転させた場合を示す。尚、入射角の正負は、異方性光学フィルム50を回転させる方向が反対であることを示す。図3中の実線は、正面方向でも斜め方向でも直線透過率が小さいままであるが、これは、A−A軸を中心に回転させた場合には、光学フィルム50が入射角に無関係に散乱状態であることを意味する。また、図3中の破線は、0°近傍の方向で直線透過率が小さくなっているが、これはB−B軸を中心に回転させた場合にも、光学フィルムが正面方向の光に対して散乱状態であることを意味する。更に、入射角が大きい方向では直線透過率が増加しているが、これは、B−B軸を中心に回転させた場合には、光学フィルムが斜め方向の光に対して透過状態であることを意味する。この構造のおかげで、例えば、横方向には透過度が入射角によって異なるものの、縦方向には入射角を変えても透過度が変わらない、という特性を与えることができる。ここで、図3のように散乱特性の入射角依存性を示す曲線を以下、「光学プロファイル」と称する。光学プロファイルは、散乱特性を直接的に表現しているものではないが、直線透過率が低下することで逆に拡散透過率が増大していると解釈すれば、概ね拡散特性を示しているといえる。   FIG. 3 shows the incident angle dependence of the scattering characteristics of the anisotropic optical film 50 shown in FIG. 1 measured using the method shown in FIG. The vertical axis indicates the linear transmittance (an amount of parallel light emitted in the same direction as the incident direction when a predetermined amount of parallel light is incident), which is an index indicating the degree of scattering, and the horizontal axis indicates the incident angle. Indicates. The solid line and the broken line in FIG. 3 respectively rotate the anisotropic optical film 50 about the AA axis (through the plate-like structure) and the BB axis (parallel to the plate-like structure) in FIG. Show the case. The sign of the incident angle indicates that the direction in which the anisotropic optical film 50 is rotated is opposite. The solid line in FIG. 3 shows that the linear transmittance remains small both in the front direction and in the oblique direction. This is because the optical film 50 is scattered regardless of the incident angle when rotated about the AA axis. It means a state. In addition, the broken line in FIG. 3 shows that the linear transmittance is small in the direction near 0 °. This is also true when the optical film is rotated with respect to the light in the front direction when rotated about the BB axis. Means that it is in a scattering state. Furthermore, the linear transmittance increases in the direction where the incident angle is large. This is because when the optical film is rotated around the BB axis, the optical film is in a transmission state with respect to light in an oblique direction. Means. Thanks to this structure, for example, although the transmissivity varies depending on the incident angle in the horizontal direction, the transmissivity does not change even if the incident angle is changed in the vertical direction. Here, as shown in FIG. 3, a curve indicating the incident angle dependence of the scattering characteristic is hereinafter referred to as an “optical profile”. The optical profile does not directly represent the scattering characteristics, but if it is interpreted that the diffuse transmittance is increased due to the decrease of the linear transmittance, the diffusion profile is generally indicated. I can say that.

異方性光学フィルム50は、その板状構造40のフィルム法線に対する傾きにより光学特性が規定される。この場合、板状構造40にほぼ平行な方向からの入射光が強く拡散され、その板状構造を貫くように入射する光は殆ど拡散されずに透過するため、板状構造40は光散乱面といえる。   The optical characteristics of the anisotropic optical film 50 are defined by the inclination of the plate-like structure 40 with respect to the film normal. In this case, the incident light from a direction substantially parallel to the plate-like structure 40 is strongly diffused, and the incident light passing through the plate-like structure is transmitted without being diffused. It can be said.

この異方性光学フィルム50は上述のように板状構造が整列した状態であり、板状構造の中に存在する分子はその板状構造の面内方向に配向しやすい状態にある。特に設計上これを考慮しなければ分子配向が生じ、配向による複屈折が生じることになり、異方性光学フィルムは面内位相差を有するフィルムとなる。LCDなどの表示装置に使用する場合、位相差を有することは好ましくない場合が少なくない。例えば、視野角拡大や輝度向上を目的として、液晶セルと偏光板の間にこの異方性光学フィルムを配置する場合には、偏光板や位相差フィルムで設計した光学系に支障をきたし、偏向を乱されることによって、クロスニコルでは光漏れ、パラレルニコルでは光損失を招き、表示装置の光学性能、特にコントラストを低下させる原因となる。そこで、このような性能低下を引き起こさないためにも、低位相差の異方性光学フィルムが求められる。   The anisotropic optical film 50 is in a state where the plate-like structures are aligned as described above, and the molecules present in the plate-like structure are in a state where they are easily oriented in the in-plane direction of the plate-like structure. If this is not particularly taken into consideration in the design, molecular orientation occurs, birefringence due to the orientation occurs, and the anisotropic optical film becomes a film having an in-plane retardation. When used in a display device such as an LCD, it is often undesirable to have a phase difference. For example, when this anisotropic optical film is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate for the purpose of widening the viewing angle and improving the luminance, the optical system designed with the polarizing plate and the retardation film is hindered and the deflection is disturbed. As a result, light leakage occurs in crossed Nicols and light loss occurs in parallel Nicols, which causes a decrease in optical performance, particularly contrast, of the display device. Therefore, an anisotropic optical film having a low retardation is required in order not to cause such performance degradation.

特許第2547417号公報Japanese Patent No. 2547417

本発明は、各種表示装置に用いた場合において、異方性を向上させた上で、位相差が小さく、偏向解消(光漏れ)が少ない異方性光学フィルムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an anisotropic optical film having a small phase difference and less depolarization (light leakage) when anisotropy is improved when used in various display devices.

板状構造を有する異方性光学フィルム50の形成材料を変更して検討したところ、位相差の問題はほとんど改善されなかったことから、位相差の問題は、板状構造を有する異方性光学フィルムの構造に基づく分子配向から生じる配向複屈折が原因であると考えられる。特に、異方性光学フィルムの形成材料として、分子配向の生じやすいシリコーン骨格を有する光硬化性化合物を使用すると、異方性を向上させる効果が奏されるものの、位相差が大きくなり、光漏れも大きくなる問題を有するものであった。すなわち、異方性の向上と低位相差の両立はトレードオフの関係を有するものであった。このシリコーン骨格を有する光硬化性化合物の分子配向に基づく位相差の問題を解決すべく、本発明者が鋭意検討したところ、特定の材料を使用することによって、位相差の問題及び光漏れの問題が解決できることを見出して本発明を完成した。すなわち、分子配向による位相差の問題を、材料の最適化によって解決したものである。   When the material for forming the anisotropic optical film 50 having a plate-like structure was changed and studied, the problem of retardation was hardly improved. Therefore, the problem of retardation was determined by anisotropic optics having a plate-like structure. This is thought to be due to orientation birefringence resulting from molecular orientation based on the film structure. In particular, the use of a photocurable compound having a silicone skeleton that tends to cause molecular orientation as a material for forming an anisotropic optical film has an effect of improving anisotropy, but increases the phase difference and causes light leakage. However, it has a problem of becoming larger. That is, the improvement of anisotropy and the low phase difference are in a trade-off relationship. In order to solve the problem of retardation based on the molecular orientation of the photocurable compound having a silicone skeleton, the present inventors have intensively studied. By using a specific material, the problem of retardation and the problem of light leakage. The present invention has been completed. That is, the problem of phase difference due to molecular orientation is solved by material optimization.

(1)フィルム内部に低屈折率領域と高屈折率領域を少なくとも有し、フィルム表面では該低屈折率領域と該高屈折率領域が交互に並んでおり、フィルム断面では上記フィルム表面の低屈折率領域および高屈折率領域が厚さ方向に延存した構造を有する異方性光学フィルムであって、少なくともシリコーン骨格を有する光硬化性化合物のモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはマクロモノマーを硬化して形成されてなり、面内位相差が25nm以下であることを特徴とする異方性光学フィルム。
(2)前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物にシリコーン骨格を有さない化合物を配合、硬化して形成されてなることを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(3)前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物と、前記シリコーン骨格を有さない化合物の比率が質量比で15:85〜85:15の範囲にあることを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(4)前記低屈折率領域において、前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の硬化物であるシリコーン樹脂が相対的に多くなっており、前記高屈折率領域において、前記シリコーン骨格を有さない化合物が相対的に多くなっていることを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(5)前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物が、末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシリコーン・ウレタン・(メタ)アクリレートであることを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(6)前記シリコーン骨格を有さない化合物が、カルド構造を有する化合物、一分子中に2個以上の芳香族環を有する化合物、架橋構造を持つ環状炭化水素化合物およびスピロ化合物から選択される少なくとも一種の化合物を使用することを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(7)前記シリコーン骨格を有さない化合物が、末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を1分子中に1官能以上有する化合物であって、その骨格がフルオレン、アダマンタン、ビフェニル、ビスフェノールA、ジフェニルオキサイド、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィドのいずれかであることを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(8)前記シリコーン骨格を有さない化合物が全組成物中に10〜60質量%含有することを特徴とする前記(1)に記載の異方性光学フィルム。
(1) The film has at least a low refractive index region and a high refractive index region. The low refractive index region and the high refractive index region are alternately arranged on the film surface. An anisotropic optical film having a structure in which a refractive index region and a high refractive index region extend in the thickness direction, wherein at least a monomer, oligomer, prepolymer or macromonomer of a photocurable compound having a silicone skeleton is cured. An anisotropic optical film which is formed and has an in-plane retardation of 25 nm or less.
(2) The anisotropic optical film as described in (1) above, wherein the photocurable compound having a silicone skeleton is formed by blending and curing a compound having no silicone skeleton.
(3) The ratio of the photocurable compound having the silicone skeleton to the compound not having the silicone skeleton is in a range of 15:85 to 85:15 by mass ratio. Anisotropic optical film.
(4) In the low refractive index region, the amount of silicone resin that is a cured product of the photocurable compound having the silicone skeleton is relatively large, and in the high refractive index region, the compound does not have the silicone skeleton. The anisotropic optical film as described in (1) above, wherein is relatively large.
(5) The anisotropic optical film as described in (1) above, wherein the photocurable compound having the silicone skeleton is silicone, urethane, (meth) acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal. .
(6) The compound having no silicone skeleton is at least selected from a compound having a cardo structure, a compound having two or more aromatic rings in one molecule, a cyclic hydrocarbon compound having a crosslinked structure, and a spiro compound. A kind of compound is used, The anisotropic optical film as described in said (1) characterized by the above-mentioned.
(7) The compound having no silicone skeleton is a compound having one or more acryloyl group or methacryloyl group in one molecule, and the skeleton has fluorene, adamantane, biphenyl, bisphenol A, diphenyl oxide, diphenyl The anisotropic optical film as described in (1) above, which is either sulfone or diphenyl sulfide.
(8) The anisotropic optical film as described in (1) above, wherein the compound having no silicone skeleton is contained in the total composition in an amount of 10 to 60% by mass.

本発明によれば、各種表示装置に用いた場合において、異方性を向上させた上で、位相差が小さく、偏向解消(光漏れ)が少ない異方性光学フィルムを提供することができる。
さらに、本発明によれば低位相差の異方性光学フィルムを提供することができるため、液晶表示装置に使用されるトリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンポリマー(COP)などの低位相差フィルムの代替としても使用可能となるため、それらフィルムとの併用が不要となり、コストダウンに繋がるメリットが期待できる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when using for various display apparatuses, while improving anisotropy, the anisotropic optical film with a small phase difference and few deflection elimination (light leakage) can be provided.
Furthermore, according to the present invention, since an anisotropic optical film having a low retardation can be provided, an alternative to a low retardation film such as triacetyl cellulose (TAC) or cycloolefin polymer (COP) used in a liquid crystal display device. Therefore, it is possible to use the film in combination with the film, so that a merit that leads to cost reduction can be expected.

本発明の異方性光学フィルムの模式図であって、(a)斜視図、(b)断面図である。It is a schematic diagram of the anisotropic optical film of this invention, Comprising: (a) A perspective view, (b) It is sectional drawing. 光学プロファイルの測定方法を示す。The measurement method of an optical profile is shown. 異方性光学フィルムの光学プロファイルを表す。1 represents an optical profile of an anisotropic optical film. 棒状の微小な領域を多数有する比較例1の異方性拡散フィルムの模式図である。It is a schematic diagram of the anisotropic diffusion film of the comparative example 1 which has many rod-shaped micro area | regions. 実施例1の異方性光学フィルム断面の構造をカーボン蒸着した後に撮影した走査電子顕微鏡写真(SEM)である。It is the scanning electron micrograph (SEM) image | photographed after carbon-depositing the structure of the anisotropic optical film cross section of Example 1. FIG. 実施例1の異方性光学フィルム断面についてエネルギー分散型X線検出器(EDS)で炭素原子(C)においてマッピングした図である。It is the figure which mapped in carbon atom (C) with the energy dispersive X-ray detector (EDS) about the anisotropic optical film cross section of Example 1. FIG. 実施例1の異方性光学フィルム断面についてエネルギー分散型X線検出器(EDS)で珪素原子(Si)においてマッピングした図である。It is the figure which mapped in the silicon atom (Si) with the energy dispersive X-ray detector (EDS) about the anisotropic optical film cross section of Example 1. FIG.

ここで、本特許請求の範囲及び本明細書における各用語の定義を説明する。   Here, the definitions of each term in the claims and the specification will be described.

「低屈折率領域」と「高屈折率領域」は、異方性光学フィルムを構成する材料の局所的な屈折率の高低差により形成される領域であって、他方に比べて屈折率が低いか高いかを示した相対的なものである。これらの領域は、異方性光学フィルムを形成する材料が硬化する際に形成される。   The “low refractive index region” and the “high refractive index region” are regions formed by a difference in local refractive index of the material constituting the anisotropic optical film and have a lower refractive index than the other. It is a relative one indicating whether it is expensive. These regions are formed when the material forming the anisotropic optical film is cured.

直線透過率は、光学フィルムに対して入射した光の直線透過性に関し、ある入射角から入射した際に、直線方向の透過光量と、入射した光の光量との比率であり、下記式で表される。
直線透過率(%)=(直線透過光量/入射光量)×100
The linear transmittance relates to the linear transmittance of light incident on the optical film, and is the ratio between the amount of transmitted light in the linear direction and the amount of incident light when incident from a certain incident angle. Is done.
Linear transmittance (%) = (Linear transmitted light amount / incident light amount) × 100

以下、本発明の内容について説明する。
図1は本発明の異方性光学フィルム50の模式図である。図1(a)に示すように、異方性光学フィルム50内には板状構造40が複数形成されている。板状構造40は、断面図の図1(b)に示すように、低屈折領域41と高屈折率領域42を交互に含むものである。フィルム表面においても、低屈折率領域41と高屈折率領域42は交互に並んでいる。すなわち、本発明の異方性光学フィルム50は、フィルム表面の低屈折率領域41および高屈折率領域42が厚さ方向に延存した構造を形成するものである。
なお、低屈折領域41と高屈折領域42に加え、他の屈折率領域を含んでもよい。他の屈折率領域としては、例えば中屈折率領域が挙げられる。
The contents of the present invention will be described below.
FIG. 1 is a schematic view of an anisotropic optical film 50 of the present invention. As shown in FIG. 1A, a plurality of plate-like structures 40 are formed in the anisotropic optical film 50. As shown in FIG. 1B of the cross-sectional view, the plate-like structure 40 includes low refractive regions 41 and high refractive index regions 42 alternately. Even on the film surface, the low refractive index regions 41 and the high refractive index regions 42 are alternately arranged. That is, the anisotropic optical film 50 of the present invention forms a structure in which the low refractive index region 41 and the high refractive index region 42 on the film surface extend in the thickness direction.
In addition to the low refractive region 41 and the high refractive region 42, other refractive index regions may be included. As another refractive index area | region, a middle refractive index area | region is mentioned, for example.

図1においては、低屈折率領域41と高屈折率領域42の界面を直線として描いているが、界面は略直線状であればよい。略直線状であっても、図3に示すような入射角依存性を示す。   In FIG. 1, the interface between the low refractive index region 41 and the high refractive index region 42 is drawn as a straight line, but the interface may be substantially linear. Even if it is substantially linear, the incident angle dependency as shown in FIG. 3 is exhibited.

異方性光学フィルムの製造方法
本発明の異方性光学フィルムは、特定の光硬化性化合物に特殊な条件で紫外線(UV)照射を行うことにより作製することが出来る。以下、まず異方性光学フィルムの原料を説明し、次いで製造プロセスを説明する。
Method for Producing Anisotropic Optical Film The anisotropic optical film of the present invention can be produced by irradiating a specific photocurable compound with ultraviolet (UV) light under special conditions. Hereinafter, the raw material of the anisotropic optical film will be described first, and then the manufacturing process will be described.

異方性光学フィルムの原料
本発明の異方性光学フィルムを形成する材料は、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物のモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはマクロモノマーと光開始剤とから構成され、紫外線及び/又は可視光線を照射することにより重合・固化する材料である。
ここで、異方性光学フィルムを形成する材料が1種類であっても、密度の高低差ができることによって屈折率差が生ずる。UVの照射強度が強い部分は硬化速度が早くなるため、その硬化領域周囲に硬化材料が移動し、結果として屈折率が高くなる領域と屈折率が低くなる領域が形成されるからである。
なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートまたはメタアクリレートのどちらであってもよいことを意味する。
Raw Material for Anisotropic Optical Film The material forming the anisotropic optical film of the present invention is composed of a photocurable compound monomer, oligomer, prepolymer or macromonomer having a silicone skeleton and a photoinitiator. It is a material that is polymerized and solidified by irradiation with visible light.
Here, even if there is only one kind of material for forming the anisotropic optical film, a difference in refractive index occurs due to the difference in density. This is because a portion having a high UV irradiation intensity has a fast curing speed, and thus the cured material moves around the cured region, and as a result, a region having a higher refractive index and a region having a lower refractive index are formed.
In addition, (meth) acrylate means that either acrylate or methacrylate may be sufficient.

(シリコーン骨格を有する光硬化性化合物)
上記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物は、その構造(主にエーテル結合)に伴い配向して重合・固化し、低屈折率領域、高屈折率領域、又は、低屈折率領域及び高屈折率領域を形成する。これにより、異方性光学フィルムとしての基本的な特性である異方性を発現することができる。
(Photo-curable compound having a silicone skeleton)
The photocurable compound having the silicone skeleton is oriented and polymerized / solidified in accordance with its structure (mainly ether bond), and has a low refractive index region, a high refractive index region, or a low refractive index region and a high refractive index region. Form. Thereby, the anisotropy which is a fundamental characteristic as an anisotropic optical film can be expressed.

低屈折率領域において、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の硬化物であるシリコーン樹脂が相対的に多くなることが好ましい。これによって、異方性光学フィルムの異方性がさらに向上する。
シリコーン樹脂はシリコーン骨格を有さない化合物に比べ、シリカ(Si)を多く含有するため、このシリカを指標として、EDS(エネルギー分散型X線分光器)を使用することによってシリコーン樹脂の相対的な量を確認することができる。
In the low refractive index region, it is preferable that the silicone resin, which is a cured product of the photocurable compound having a silicone skeleton, is relatively increased. This further improves the anisotropy of the anisotropic optical film.
Since a silicone resin contains more silica (Si) than a compound having no silicone skeleton, the relative use of the silicone resin can be achieved by using an EDS (energy dispersive X-ray spectrometer) with this silica as an index. The amount can be confirmed.

シリコーン骨格を有する光硬化性化合物は、ラジカル重合性又はカチオン重合性の官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはマクロモノマーである。ラジカル重合性の官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基などが挙げられ、カチオン重合性の官能基としては、エポキシ基、オキセタン基などが挙げられる。これらの官能基の種類と数に特に制限はないが、官能基が多いほど架橋密度が上がり、屈折率の差が生じやすいため好ましいことから、多官能のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有することが好ましい。また、シリコーン骨格を有する化合物はその構造から他の化合物との相容性において不十分なことがあるが、そのような場合にはウレタン化して相容性を高めることができる。本発明では末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシリコーン・ウレタン・(メタ)アクリレートが好適に用いられる。 The photocurable compound having a silicone skeleton is a monomer, oligomer, prepolymer or macromonomer having a radically polymerizable or cationically polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include an acryloyl group, a methacryloyl group, and an allyl group. Examples of the cationic polymerizable functional group include an epoxy group and an oxetane group. There are no particular restrictions on the type and number of these functional groups, but it is preferable to have a polyfunctional acryloyl group or methacryloyl group because the higher the functional groups, the higher the crosslink density and the greater the difference in refractive index. . Moreover, although the compound which has a silicone frame | skeleton may be inadequate in compatibility with another compound from the structure, in such a case, it can urethanize and can improve compatibility. In the present invention, silicone, urethane, (meth) acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal is preferably used.

シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の重量平均分子量(Mw)は、500〜50,000の範囲にあることが好ましい。より好ましくは2,000〜20,000の範囲である。重量平均分子量が上記範囲にあることにより、十分な光硬化反応が起こり、異方性光学フィルム内に存在するシリコーン樹脂が配向しやすくなり、異方性がより発現しやすい   The weight average molecular weight (Mw) of the photocurable compound having a silicone skeleton is preferably in the range of 500 to 50,000. More preferably, it is the range of 2,000-20,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a sufficient photocuring reaction occurs, the silicone resin present in the anisotropic optical film is easily oriented, and anisotropy is more easily exhibited.

シリコーン骨格としては、例えば、下記の一般式(1)で示されるものが該当する。一般式(1)において、R、R、R、R、R、Rはそれぞれ独立に、メチル基、アルキル基、フルオロアルキル基、フェニル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、ポリエーテル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の官能基を有する。
一般式(1)中、nは1〜500の整数であることが好ましい。
Examples of the silicone skeleton include those represented by the following general formula (1). In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 are each independently a methyl group, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a phenyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group. And a functional group such as a polyether group, an acryloyl group, and a methacryloyl group.
In general formula (1), n is preferably an integer of 1 to 500.

(シリコーン骨格を有さない化合物)
シリコーン骨格を有する光硬化性化合物にシリコーン骨格を有さない化合物を配合して、異方性光学フィルムを形成すると、低屈折領域と高屈折率領域が分離して形成されやすくなり、異方性の程度が強くなり好ましい。シリコーン骨格を有さない化合物は、光硬化性化合物のほかに熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いることができ、これらを併用することもできる。光硬化性化合物としては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の官能基を有するポリマー、オリゴマー、モノマーを使用することができる(ただし、シリコーン骨格を有していないものである)。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂とその共重合体や変性物が挙げられる。熱可塑性樹脂を用いる場合においては熱可塑性樹脂が溶解する溶剤を使用して溶解し、塗布、乾燥後に紫外線でシリコーン骨格を有する光硬化性化合物を硬化せしめて異方性光学フィルムを成形する。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステルとその共重合体や変性物が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合においては、紫外線でシリコーン骨格を有する光硬化性化合物を硬化させた後に適宜加熱することで、熱硬化性樹脂を硬化せしめて異方性光学フィルムを成形する。シリコーン骨格を有さない化合物として最も好ましいのは光硬化性化合物であり、低屈折領域と高屈折率領域が分離しやすいことと、熱可塑性樹脂を用いる場合の溶剤が不要で乾燥過程が不要であること、熱硬化性樹脂のような熱硬化過程が不要であることとなど、生産性に優れている。
(Compound without silicone skeleton)
When an anisotropic optical film is formed by blending a photocurable compound having a silicone skeleton with a compound that does not have a silicone skeleton, the low refractive region and the high refractive index region are easily separated and formed anisotropic. The degree of is strong and preferable. As the compound having no silicone skeleton, a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used in addition to the photocurable compound, and these can be used in combination. As the photocurable compound, a polymer, oligomer, or monomer having a radical polymerizable or cationic polymerizable functional group can be used (however, it does not have a silicone skeleton). Examples of the thermoplastic resin include polyester, polyether, polyurethane, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacetal, polyvinyl acetate, acrylic resin, and a copolymer or modified product thereof. In the case of using a thermoplastic resin, it is dissolved using a solvent in which the thermoplastic resin dissolves, and after application and drying, the photocurable compound having a silicone skeleton is cured with ultraviolet rays to form an anisotropic optical film. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, unsaturated polyesters, copolymers thereof, and modified products. In the case of using a thermosetting resin, the photocurable compound having a silicone skeleton is cured with ultraviolet rays and then appropriately heated to cure the thermosetting resin and form an anisotropic optical film. The most preferable compound that does not have a silicone skeleton is a photo-curing compound, which easily separates a low refractive index region from a high refractive index region, and does not require a solvent and a drying process when using a thermoplastic resin. It is excellent in productivity, such as being unnecessary and a thermosetting process like a thermosetting resin is unnecessary.

低屈折領域と高屈折率領域の屈折率差(絶対値)は、0.02以上あることが好ましい。より好ましくは0.03以上であり、さらに好ましくは0.04以上である。屈折率差が大きくなるほど、異方性の程度が大きくなることに加え、光学顕微鏡等で板状構造を形成しているか確認することが容易となる。   The refractive index difference (absolute value) between the low refractive index region and the high refractive index region is preferably 0.02 or more. More preferably, it is 0.03 or more, More preferably, it is 0.04 or more. As the refractive index difference increases, the degree of anisotropy increases, and it becomes easier to confirm whether a plate-like structure is formed with an optical microscope or the like.

ラジカル重合性化合物は、主に分子中に1個以上の不飽和二重結合を含有するもので、具体的にはエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート等の名称で呼ばれるアクリルオリゴマーと、2−エチルヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソノルボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−アクリロイロキシフタル酸、ジシクロペンテニルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、EO変性フェニルアクリレート、アダマンタンアクリレート、ビフェニルアクリレート、フェノキシフェニルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変成トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレートモノマーが挙げられる。又、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。尚、同様にメタクリレートも使用可能であるが、一般にはメタクリレートよりもアクリレートの方が光重合速度が速いので好ましい。   Radical polymerizable compounds mainly contain one or more unsaturated double bonds in the molecule, and are specifically called by names such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, etc. Acrylic oligomer, 2-ethylhexyl acrylate, isoamyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isonorbornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-acrylic Leuoxyphthalic acid, dicyclopentenyl acrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol di Chlorate, 1,6-hexanediol diacrylate, EO adduct diacrylate of bisphenol A, EO modified phenyl acrylate, adamantane acrylate, biphenyl acrylate, phenoxyphenyl acrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO modified trimethylolpropane triacrylate, penta Examples include acrylate monomers such as erythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. In addition, these compounds may be used alone or in combination. Similarly, although methacrylate can be used, acrylate is generally preferable to methacrylate because it has a higher photopolymerization rate.

カチオン重合性化合物としては、分子中にエポキシ基やビニルエーテル基、オキセタン基を1個以上有する化合物が使用できる。エポキシ基を有する化合物としては、2−エチルヘキシルジグリコールグリシジルエーテル、ビフェニルのグリシジルエーテル、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、ビスフェノールS、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールF、テトラクロロビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA等のビスフェノール類のジグリシジルエーテル類、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック等のノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル類、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのEO付加物、ビスフェノールAのPO付加物等のアルキレングリコール類のジグリシジルエーテル類、ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステルやダイマー酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル類が挙げられる。   As the cationically polymerizable compound, a compound having at least one epoxy group, vinyl ether group or oxetane group in the molecule can be used. The compounds having an epoxy group include 2-ethylhexyl diglycol glycidyl ether, glycidyl ether of biphenyl, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S, tetramethylbisphenol A, tetramethylbisphenol F, tetrachloro Diglycidyl ethers of bisphenols such as bisphenol A and tetrabromobisphenol A, polyglycidyl ethers of novolac resins such as phenol novolak, cresol novolak, brominated phenol novolak, orthocresol novolak, ethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, trimethyl Diglycidyl ethers of alkylene glycols such as propane adduct of 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, PO adduct of bisphenol A, glycidyl ester of hexahydrophthalic acid, diglycidyl ester of dimer acid, etc. Examples thereof include glycidyl esters.

更に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ジ(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、テトラ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)ブタンテトラカルボキシレート、ジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)−4,5−エポキシテトラヒドロフタレート等の脂環式エポキシ化合物も挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Further, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, di (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6′-methyl Cyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), lactone modification 3, -Epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, tetra (3,4-epoxycyclohexylmethyl) butanetetracarboxylate, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) -4,5-epoxytetrahydrophthalate, etc. Although the alicyclic epoxy compound of these is also mentioned, it is not limited to these.

ビニルエーテル基を有する化合物としては、例えばジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。尚ビニルエーテル化合物は、一般にはカチオン重合性であるが、アクリレートと組み合わせることによりラジカル重合も可能である。   Examples of the compound having a vinyl ether group include diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether. , Propenyl ether propylene carbonate and the like, but are not limited thereto. Vinyl ether compounds are generally cationically polymerizable, but radical polymerization is also possible by combining with acrylates.

オキセタン基を有する化合物としては、1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、3−エチル−3−(ヒドロキシメチル)−オキセタン等が使用できる。   As the compound having an oxetane group, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) -oxetane and the like can be used.

尚、以上のカチオン重合性化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。上記光重合性化合物は、上述に限定されるものではない。又、十分な屈折率差を生じさせるべく、上記光重合性化合物には、低屈折率化を図るために、フッ素原子(F)を導入しても良く、高屈折率化を図るために、硫黄原子(S)、臭素原子(Br)、各種金属原子を導入しても良い。又、特表2005−514487に開示されるように、酸化チタン(TiO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化錫(SnOx)等の高屈折率の金属酸化物からなる超微粒子の表面に、アクリル基やメタクリル基、エポキシ基等の光重合性官能基を導入した機能性超微粒子を添加することも有効である。 The above cationic polymerizable compounds may be used alone or in combination. The photopolymerizable compound is not limited to the above. In order to cause a sufficient difference in refractive index, fluorine atoms (F) may be introduced into the photopolymerizable compound in order to reduce the refractive index, and in order to increase the refractive index, Sulfur atoms (S), bromine atoms (Br), and various metal atoms may be introduced. Further, as disclosed in JP 2005-514487, on the surface of ultrafine particles made of a metal oxide having a high refractive index such as titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), tin oxide (SnOx), It is also effective to add functional ultrafine particles into which a photopolymerizable functional group such as an acryl group, a methacryl group, or an epoxy group is introduced.

本発明においては、シリコーン骨格を有さない化合物として、シリコーン骨格を有する化合物の分子配向を乱す作用を有するものを使用することが好ましい。例えば、カルド構造を有する化合物、一分子中に2個以上の芳香族環を有する化合物、架橋構造を持つ環状炭化水素化合物およびスピロ化合物から選択される少なくとも一種の化合物を使用することが好ましい。シリコーン骨格を有さない化合物は、一種類であっても複数種類を使用してもよい。 In the present invention, it is preferable to use a compound having an action of disturbing molecular orientation of a compound having a silicone skeleton as a compound having no silicone skeleton. For example, it is preferable to use at least one compound selected from a compound having a cardo structure, a compound having two or more aromatic rings in one molecule, a cyclic hydrocarbon compound having a crosslinked structure, and a spiro compound. The compound having no silicone skeleton may be one type or a plurality of types.

ここで、カルド構造とは環状構造にある4級炭素に二つの環状構造が結合した構造であり、これを有する化合物として代表的なものにフルオレン環に芳香族環が結合したものがある。一分子中に2個以上の芳香族環を有する化合物の例としては、ビフェニル、ビスフェノールA、ジフェニルオキサイド、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィド等の芳香族環が結合によって繋がった構造の化合物である。また、架橋構造を持つ環状炭化水素化合物の例としては、ノルボルネン、樟脳、トリシクロデカン、アダマンタン等の骨格を有する化合物であり、更にスピロ化合物とは、二つの環状化合物が一つの炭素を共有した構造を有しており、代表的な化合物にスピロビインダン、スピロアセタール等がある。これら化合物は立体構造的に嵩高いか、立体配座において環状構造がねじれやすいか、あるいは、屈曲構造を取りやすいために、分子配向を一部乱すことができるものと考えられる。   Here, the cardo structure is a structure in which two cyclic structures are bonded to a quaternary carbon in a cyclic structure, and a typical compound having this is a compound in which an aromatic ring is bonded to a fluorene ring. Examples of the compound having two or more aromatic rings in one molecule are compounds having a structure in which aromatic rings such as biphenyl, bisphenol A, diphenyl oxide, diphenyl sulfone, and diphenyl sulfide are connected by a bond. Examples of the cyclic hydrocarbon compound having a crosslinked structure are compounds having a skeleton such as norbornene, camphor, tricyclodecane, adamantane, and the spiro compound, in which two cyclic compounds share one carbon. Typical compounds include spirobiindane and spiroacetal. Since these compounds are bulky in structure, the cyclic structure is easily twisted in the conformation, or it is easy to take a bent structure, it is considered that the molecular orientation can be partially disturbed.

シリコーン骨格を有さない化合物として、末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を1分子中に1官能以上有する化合物であって、その骨格がフルオレン、アダマンタン、ビフェニル、ビスフェノールA、ジフェニルオキサイド、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィドのいずれかである化合物を含むことが好ましい。光重合成官能基を有するこのような化合物は入手が容易であり、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物と同時に光硬化することで、シリコーン骨格を有する化合物の分子配向による充分な異方性を有しながら、配向を一部乱すことで位相差を低下させることができるものと考えられる。このような化合物の具体的な例示として、フルオレン骨格を有する化合物としては大阪ガスケミカル社製のオグソールEA−0200、オクゾールEA−F5003、オクゾールEA−F5503、オクゾールEA−F5510、新中村化学社製のA−BPEF(9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン)などが挙げられ、アダマンタン骨格を有する化合物としては出光興産社製のアダマンテートM−104、アダマンテートX−A−101、アダマンテートX−A−201、アダマンテートMM、アダマンテートEM、アダマンテートHM、アダマンテートHA、アダマンテートMA、アダマンテートEAなどが挙げられ、ビフェニル骨格を有する化合物としては第一工業製薬社製のニューフロンティアOPPE(オクソフェニルフェノールアクリレート)などが挙げられ、ビスフェノールA骨格を有する化合物としてはビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエポキシアクリレートなどが挙げられ、ジフェニルオキサイド骨格を有する化合物としては共栄社化学社製のライトアクリレートPOB−A(m−フェノキシベンジルアクリレート)などが挙げられ、ジフェニルスルホン骨格を有する化合物としては4,4'−ビス(β−(メタ)アクリ ロイルオキシエトキシ)ジフェニルスルホンなどが挙げられ、ジフェニルスルフィド骨格を有する化合物としては4,4'−ジ(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)ジフェニルスルフィドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれら化合物を複数用いることも可能である。 As a compound that does not have a silicone skeleton, it is a compound having one or more acryloyl group or methacryloyl group in the molecule, and the skeleton is fluorene, adamantane, biphenyl, bisphenol A, diphenyl oxide, diphenylsulfone, diphenylsulfide It is preferable that the compound which is either is included. Such a compound having a photopolymerizable functional group is easily available, and has sufficient anisotropy due to molecular orientation of a compound having a silicone skeleton by photocuring simultaneously with a photocurable compound having a silicone skeleton. However, it is considered that the phase difference can be lowered by partially disturbing the orientation. As a specific example of such a compound, as a compound having a fluorene skeleton, Ogsol EA-0200, Oxol EA-F5003, Oxol EA-F5503, Oxol EA-F5510 manufactured by Osaka Gas Chemical Company, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. A-BPEF (9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene) and the like, and compounds having an adamantane skeleton include adamantate M-104 and adamantate X-manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. A-101, adamantate X-A-201, adamantate MM, adamantate EM, adamantate HM, adamantate HA, adamantate MA, adamantate EA, etc. are mentioned. New Frontier OPPE manufactured by Pharmaceutical Examples of the compound having a bisphenol A skeleton include EO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, PO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, and bisphenol A epoxy acrylate. Examples of the compound having a diphenyl oxide skeleton include light acrylate POB-A (m-phenoxybenzyl acrylate) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and examples of the compound having a diphenyl sulfone skeleton include 4,4′-bis (β- (meta ) Acryloyloxyethoxy) diphenyl sulfone and the like, and examples of the compound having a diphenyl sulfide skeleton include 4,4′-di (β- (meth) acryloyloxyethoxy) diphenyl sulfide. Is not to be done. It is also possible to use a plurality of these compounds.

高屈折率領域において、シリコーン骨格を有さない化合物の硬化物(化合物がアクリレートであれば、硬化物はアクリル樹脂)が相対的に多くなることが好ましい。これによって、異方性をさらに向上させることができる。
シリコーン骨格を有さない化合物はシリコーン骨格を有する光硬化性化合物に比べ、炭素(C)を多く含有するため、この炭素を指標として、EDS(エネルギー分散型X線分光器)を使用することによって確認することができる。
In the high refractive index region, it is preferable that a cured product of a compound having no silicone skeleton (if the compound is an acrylate, the cured product is an acrylic resin) is relatively increased. Thereby, anisotropy can be further improved.
Since a compound having no silicone skeleton contains more carbon (C) than a photocurable compound having a silicone skeleton, by using this carbon as an index, an EDS (energy dispersive X-ray spectrometer) is used. Can be confirmed.

(光開始剤)
異方性光学フィルムの原料(光開始剤)
ラジカル重合性化合物を重合させることのできる光開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピル−1−イル)チタニウム、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。又、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
(Photoinitiator)
Raw material for anisotropic optical film (photoinitiator)
Photoinitiators that can polymerize radically polymerizable compounds include benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2- Diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 -Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 -One, bis (cyclo Ntadienyl) -bis (2,6-difluoro-3- (pyr-1-yl) titanium, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4,6 -Trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide etc. Moreover, these compounds may be used individually or may be used in mixture of two or more.

カチオン重合性化合物の光開始剤は、光照射によって酸を発生し、この発生した酸により上述のカチオン重合性化合物を重合させることができる化合物であり、一般的には、オニウム塩、メタロセン錯体が好適に用いられる。オニウム塩としては、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩等が使用され、これらの対イオンには、BF 、PF 、AsF 、SbF 等のアニオンが用いられる。具体例としては、4−クロロベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、(4−フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、(4−フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス[4−(ジフェニルスルホニオ)フェニル]スルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、ビス[4−(ジフェニルスルホニオ)フェニル]スルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、(4−メトキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、(4−メトキシフェニル)フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス(4−t−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンジルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェート、(η5−イソプロピルベンゼン)(η5−シクロペンタジエニル)鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。 The photoinitiator of a cationic polymerizable compound is a compound that generates an acid by light irradiation and can polymerize the above-mentioned cationic polymerizable compound with the generated acid. Generally, an onium salt or a metallocene complex is used. Preferably used. As the onium salt, a diazonium salt, a sulfonium salt, an iodonium salt, a phosphonium salt, a selenium salt, or the like is used, and these counter ions include anions such as BF 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 − and the like. Used. Specific examples include 4-chlorobenzenediazonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, (4-phenylthiophenyl) diphenylsulfonium hexafluoroantimonate, (4-phenylthiophenyl) diphenyl. Sulfonium hexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide-bis-hexafluoroantimonate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide-bis-hexafluorophosphate, (4-methoxyphenyl) Diphenylsulfonium hexafluoroantimonate, (4-methoxyphenyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate Bis (4-t-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, benzyltriphenylphosphonium hexafluoroantimonate, triphenyl selenium hexafluorophosphate, (η5-isopropylbenzene) (η5-cyclopentadienyl) iron (II) hexa Although fluorophosphate etc. are mentioned, it is not limited to these. In addition, these compounds may be used alone or in combination.

異方性光学フィルムの原料(配合量、その他任意成分)
本発明において、上記光開始剤は、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物とシリコーン骨格を有さない化合物からなる組成物中に含まれる光硬化性化合物の合計量100質量部に対して、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜7質量部、より好ましくは0.1〜5質量部程度配合される。これは、0.01質量部未満では光硬化性が低下し、10質量部を超えて配合した場合には、表面だけが硬化して内部の硬化性が低下してしまう弊害、異方性の低下、板状構造の形成の阻害を招くからである。これらの光開始剤は、通常粉体を上記組成物の混合物中に直接溶解して使用されるが、溶解性が悪い場合は光開始剤を予め極少量の溶剤に高濃度に溶解させたものを使用することもできる。このような溶剤としては光重合性であることが更に好ましく、具体的には炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。又、光重合性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することも可能である。更に光重合性化合物を加熱により硬化させることのできる熱硬化開始剤を光開始剤と共に併用することもできる。この場合、光硬化の後に加熱することにより光重合性化合物の重合硬化を更に促進し完全なものにすることが期待できる。
Raw material for anisotropic optical film (blending amount, other optional components)
In the present invention, the photoinitiator is added in an amount of 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photocurable compound contained in the composition comprising a photocurable compound having a silicone skeleton and a compound having no silicone skeleton. 01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 7 parts by mass, more preferably about 0.1 to 5 parts by mass. This is because if less than 0.01 parts by mass, the photocurability is lowered, and if more than 10 parts by mass is blended, only the surface is cured and the internal curability is lowered, resulting in anisotropy. This is because the reduction and the inhibition of the formation of the plate-like structure are caused. These photoinitiators are usually used by dissolving the powder directly in the mixture of the above composition, but if the solubility is poor, the photoinitiator is dissolved in a very small amount of solvent in advance at a high concentration. Can also be used. Such a solvent is more preferably photopolymerizable, and specific examples thereof include propylene carbonate and γ-butyrolactone. It is also possible to add various known dyes and sensitizers in order to improve the photopolymerizability. Further, a thermosetting initiator capable of curing the photopolymerizable compound by heating can be used in combination with the photoinitiator. In this case, by heating after photocuring, it can be expected to further accelerate the polymerization and curing of the photopolymerizable compound to complete it.

本発明では、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物とシリコーン骨格を有さない化合物を混合した組成物を硬化させて、異方性拡散層を形成することができる。いずれの化合物複数を混合することができる。また、組成物中に必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、光安定化剤、界面活性剤、レベリング剤など、既知の添加剤を添加することも可能である。特に可塑剤、界面活性剤、レベリング剤可塑剤などは製膜性などを向上するためには有効で、フタル酸ポリエステル、アジピン酸ポリエステルなどの可塑剤、シリコーン系やアクリル系のレベリング剤が挙げられ、添加量は全組成物中0.5〜10重量%が好ましい。   In the present invention, an anisotropic diffusion layer can be formed by curing a composition in which a photocurable compound having a silicone skeleton and a compound not having a silicone skeleton are mixed. Any compound can be mixed. In addition, known additives such as a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a surfactant, and a leveling agent can be added to the composition as necessary. In particular, plasticizers, surfactants, leveling agents, plasticizers, etc. are effective for improving film-forming properties, and include plasticizers such as phthalic polyester and adipic acid polyester, and silicone and acrylic leveling agents. The addition amount is preferably 0.5 to 10% by weight in the total composition.

シリコーン骨格を有する光硬化性化合物と、シリコーン骨格を有さない化合物の比率は質量比で15:85〜85:15の範囲にあることが好ましい。より好ましくは30:70〜70:30の範囲である。当該範囲にすることによって、低屈折領域と高屈折率領域の相分離が進みやすくなる。シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の比率が下限値未満または上限値超であると、相分離が進みにくくなってしまい、異方性不足の問題を解決しにくくなる。カルド構造を有する化合物、一分子中に2個以上の芳香族環を有する化合物、架橋構造を持つ環状炭化水素化合物およびスピロ化合物から選択される少なくとも一種の化合物いずれかである化合物の配合量は、全光硬化性樹脂組成物中に対して10〜60質量%であることが好ましい。下限値より添加量が少ないと分子配向を乱す効果がなくなり位相差を低くする効果が望めなく、また添加量が多すぎると配向が乱れすぎて本来の光学異方性を損ねることに繋がる。より好ましい配合量としては15〜45質量%であり、充分な位相差の低下を発現することが可能である。本発明の異方性光学フィルムは、これら化合物とその配合量を適宜選択することによって、従来なし得なかった異方性と低位相差の両立を実現できるものであり、その位相差は光学フィルムとして充分に低い25nm以下とすることができる。さらには、10nm以下にすることも可能であり、低位相差フィルムとして従来より使用されているTACフィルム、COPフィルムやポリカーボネート(PC)シートと同等の位相差とすることができ、これら材料の代替とすることも可能である。すなわち、本発明の異方性光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用することができる。上述の通り本発明で得られる異方光学フィルムは位相差が低いため、偏光板のクロスニコルの間に存在した場合においても光漏れを生じることは少なく、また、偏光板のパラレルニコルの間に存在した場合でも光損失を生じることが少なく、ディプレイなどに用いた場合においては、輝度の低下を抑制し、コントラストの向上に寄与する。 The ratio of the photocurable compound having a silicone skeleton and the compound not having a silicone skeleton is preferably in the range of 15:85 to 85:15 by mass ratio. More preferably, it is the range of 30: 70-70: 30. By setting it in this range, phase separation between the low refractive index region and the high refractive index region can easily proceed. If the ratio of the photocurable compound having a silicone skeleton is less than the lower limit value or exceeds the upper limit value, the phase separation is difficult to proceed, and the problem of insufficient anisotropy is difficult to solve. The compounding amount of the compound which is at least one compound selected from a compound having a cardo structure, a compound having two or more aromatic rings in one molecule, a cyclic hydrocarbon compound having a crosslinked structure, and a spiro compound, It is preferable that it is 10-60 mass% with respect to the whole photocurable resin composition. If the addition amount is less than the lower limit, the effect of disturbing the molecular orientation is lost and the effect of lowering the phase difference cannot be expected. If the addition amount is too large, the orientation is too disturbed and the original optical anisotropy is impaired. A more preferable blending amount is 15 to 45% by mass, and a sufficient decrease in retardation can be exhibited. The anisotropic optical film of the present invention can realize both anisotropy and a low retardation that could not be achieved conventionally by appropriately selecting the compound and the blending amount thereof, and the retardation is an optical film. It can be made sufficiently low 25 nm or less. Furthermore, it is possible to make the thickness 10 nm or less, and the retardation can be equivalent to that of a TAC film, COP film or polycarbonate (PC) sheet conventionally used as a low retardation film. It is also possible to do. That is, the anisotropic optical film of the present invention can be used as a protective film for a polarizing plate. As described above, since the anisotropic optical film obtained by the present invention has a low phase difference, it hardly causes light leakage even when it exists between the crossed Nicols of the polarizing plate, and between the parallel Nicols of the polarizing plate. Even when it is present, optical loss is less likely to occur, and when used for a display or the like, a decrease in luminance is suppressed, contributing to an improvement in contrast.

[プロセス]
次に本発明の異方性光学フィルムの製造方法(プロセス)について説明する。上述の異方性光学フィルムの形成材料(光硬化性樹脂組成物)を透明ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのような適当な基材上に塗工して塗工膜を設ける。必要に応じて乾燥して溶剤を揮発させるが、その乾燥膜厚は10〜500μm、より好ましくは20〜200μm、更に好ましくは30〜100μmである。乾燥膜厚が10μm未満では、後述するUV照射プロセスを経て得られる光拡散性が乏しいため好ましくない。一方乾燥膜厚が500μmを越えるような場合、全体の拡散性が強すぎて本発明の特徴的な異方性が得られ難くなると共に、コストアップ、薄型化用途に不適合といったことからも好ましくない。更に、この塗工膜上には離型フィルムや後述するマスクをラミネートして感光性の積層体を作ることもできる。
[process]
Next, the manufacturing method (process) of the anisotropic optical film of this invention is demonstrated. The above-mentioned anisotropic optical film forming material (photocurable resin composition) is coated on a suitable base material such as a transparent polyethylene terephthalate (PET) film to provide a coating film. Although it dries as needed and a solvent is volatilized, the dry film thickness is 10-500 micrometers, More preferably, it is 20-200 micrometers, More preferably, it is 30-100 micrometers. When the dry film thickness is less than 10 μm, the light diffusibility obtained through the UV irradiation process described later is poor, which is not preferable. On the other hand, when the dry film thickness exceeds 500 μm, the overall diffusibility is too strong, and it becomes difficult to obtain the characteristic anisotropy of the present invention, and it is not preferable because of cost increase and incompatibility with thinning applications. . Furthermore, a release film or a mask described later can be laminated on the coating film to produce a photosensitive laminate.

(シリコーン骨格を有する光硬化性化合物を含む光硬化性樹脂組成物を基材上にシート状に設ける手法)
ここで、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物を含む光硬化性樹脂組成物を基材上にシート状に設ける手法としては、通常の塗工方式や印刷方式が適用される。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。光硬化性樹脂組成物が低粘度の場合は、基体の周囲に一定の高さの堰を設けて、この堰で囲まれた中に光硬化性樹脂組成物をキャストすることもできる。
(Method of providing a photocurable resin composition containing a photocurable compound having a silicone skeleton in a sheet form on a substrate)
Here, as a method of providing a photocurable resin composition containing a photocurable compound having a silicone skeleton in a sheet form on a substrate, a normal coating method or printing method is applied. Specifically, air doctor coating, bar coating, blade coating, knife coating, reverse coating, transfer roll coating, gravure roll coating, kiss coating, cast coating, spray coating, slot orifice coating, calendar coating, dam coating, dip coating Coating such as die coating, intaglio printing such as gravure printing, printing such as stencil printing such as screen printing, and the like can be used. When the photocurable resin composition has a low viscosity, a weir with a certain height can be provided around the substrate, and the photocurable resin composition can be cast in the area surrounded by the weir.

(光源)
塗工膜に光照射を行うための光源としては、通常はショートアークの紫外線発生光源が使用され、具体的には高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタハライドランプ、キセノンランプ等が使用可能である。光硬化性化合物を含む光硬化性樹脂組成物に照射する光線は、該光硬化性化合物を硬化可能な波長を含んでいることが必要で、通常は水銀灯の365nmを中心とする波長の光が利用される。
光源の形状は、線状であることが好ましく、被照射位置から見て光源が略線状に見えるようなものを使用してもよい。このような線状光線を得る方法としては種種の光源やレンズを用いた既知の方法を用いることができる。本発明では簡便な方法として、拡散光源をフレネルレンズ等で平行光線に変換し、さらに平行光線をレンチキュラーレンズを介して一方向にのみ拡散した線状光線に変換した光源を用いる例を示すが、この限りではない。
(light source)
As a light source for irradiating the coating film with light, a short arc ultraviolet ray generating light source is usually used. Specifically, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metahalide lamp, a xenon lamp, or the like can be used. The light beam applied to the photocurable resin composition containing the photocurable compound needs to include a wavelength capable of curing the photocurable compound. Usually, light having a wavelength centered at 365 nm of a mercury lamp is emitted. Used.
The shape of the light source is preferably linear, and a light source that looks substantially linear when viewed from the irradiated position may be used. As a method for obtaining such a linear light beam, a known method using various light sources and lenses can be used. In the present invention, as a simple method, an example is shown in which a diffused light source is converted into a parallel light beam using a Fresnel lens or the like, and the parallel light beam is further converted into a linear light beam diffused in only one direction via a lenticular lens. This is not the case.

上記のショートアークのUV光線からの光から平行光線を作るためには、例えば光源の背後に反射鏡を配置して、所定の方向に点光源として光が出射するようにし、更にその光をフレネルレンズにより平行光とすることができる。フレネルレンズとは、通常のレンズを同心円状の領域に分割し厚みを減らしたレンズであり、のこぎり状の断面を持つものである。点状光源から出射された光線がフレネルレンズを通ると、方向がばらばらであった光の向きが一方向に統一され、平行光線となるものである。但し、本発明の異方性光学フィルムを作製する上で必要な平行なUV出射光を得るために、必ずしもフレネルレンズを必須とするものではなく、レーザーを含め色々な方法を使用することが出来る。   In order to make a parallel light beam from the light from the short arc UV light, for example, a reflecting mirror is arranged behind the light source so that the light is emitted as a point light source in a predetermined direction, and the light is further emitted into the Fresnel. The lens can make parallel light. A Fresnel lens is a lens in which a normal lens is divided into concentric regions to reduce the thickness, and has a saw-like cross section. When the light beam emitted from the point light source passes through the Fresnel lens, the directions of the light beams having different directions are unified in one direction to become parallel light beams. However, in order to obtain parallel UV emission light necessary for producing the anisotropic optical film of the present invention, a Fresnel lens is not necessarily required, and various methods including a laser can be used. .

上述した平行光線をレンチキュラーレンズの平坦な面に入射させ、このレンチキュラーレンズの凹凸面から出射させることによって、平行光線の一部が線状光線に変換される。すなわち、レンチキュラーレンズを介することによって、平行光線と線状光線を得ることができる。   A part of the parallel light beam is converted into a linear light beam by causing the parallel light beam described above to enter the flat surface of the lenticular lens and to be emitted from the uneven surface of the lenticular lens. That is, a parallel light beam and a linear light beam can be obtained through the lenticular lens.

なお、レンチキュラーレンズを使用する上述のUV照射方法は、本発明の異方性光学フィルムを作製するためのひとつの方法であり、本発明はこれに限定されるものではない。要は、光硬化性組成物層中に特定の内部構造を形成するために、平面扇形に拡がるようなUV光を感光性積層体に照射することが重要である。   The above-described UV irradiation method using a lenticular lens is one method for producing the anisotropic optical film of the present invention, and the present invention is not limited to this. In short, in order to form a specific internal structure in the photocurable composition layer, it is important to irradiate the photosensitive laminate with UV light that spreads in a flat fan shape.

すなわち、光硬化性組成物層に対して平面扇形に広がりを持たせた光を照射する工程により、本発明に係る屈折率の高低からなる微細な構造が形成される。尚、照射する光は、当該光硬化性組成物を硬化させることのできる波長を有する。また、上記の照射する工程では、平行光線を平面扇形に拡散させた光を使用することが好適である。   That is, a fine structure having a high and low refractive index according to the present invention is formed by the step of irradiating the photocurable composition layer with light spreading in a plane fan shape. In addition, the light to irradiate has a wavelength which can harden the said photocurable composition. In the irradiation step, it is preferable to use light obtained by diffusing parallel rays into a flat fan shape.

本発明の異方性光学フィルムを作製する場合、塗工膜に照射されるUV光の照度としては、0.01〜100mW/cmの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.1〜20mW/cmの範囲である。照度が0.01mW/cm以下であると硬化に長時間を要するため、生産効率が悪くなり、100mW/cm以上であると光硬化性化合物の硬化が速すぎて構造形成を生じず、目的の異方性拡散特性を発現できなくなるからである。 When producing the anisotropic optical film of this invention, it is preferable that it is the range of 0.01-100 mW / cm < 2 > as illumination intensity of UV light irradiated to a coating film, More preferably, it is 0.1-0.1. The range is 20 mW / cm 2 . If the illuminance is 0.01 mW / cm 2 or less, it takes a long time to cure, resulting in poor production efficiency. If the illuminance is 100 mW / cm 2 or more, the photo-curing compound is cured too quickly to form a structure, This is because the desired anisotropic diffusion characteristic cannot be expressed.

UVの照射時間は特に限定されないが、10〜180秒間、より好ましくは30〜120秒間である。その後、離型フィルムを剥離することで、本発明の異方性光学フィルムを得ることができる。   Although the irradiation time of UV is not particularly limited, it is 10 to 180 seconds, more preferably 30 to 120 seconds. Then, the anisotropic optical film of this invention can be obtained by peeling a release film.

本発明の異方性光学フィルムは、上述の如く低照度UV光を比較的長時間照射することにより光硬化性組成物中に特定の内部構造が形成されることで得られるものである。そのため、このようなUV照射だけでは未反応のモノマー成分が残存して、べたつきを生じたりしてハンドリング性や耐久性に問題がある場合がある。そのような場合は、1000mW/cm以上の高照度のUV光を追加照射して残存モノマーを重合させることが出来る。この時のUV照射は、先にUV照射を行った方向の逆側(基材側)から行うのが好ましい。 The anisotropic optical film of the present invention is obtained by forming a specific internal structure in a photocurable composition by irradiating with low-intensity UV light for a relatively long time as described above. For this reason, unreacted monomer components remain by such UV irradiation alone, and stickiness may occur, which may cause problems in handling properties and durability. In such a case, the residual monomer can be polymerized by additional irradiation with UV light having a high illuminance of 1000 mW / cm 2 or more. The UV irradiation at this time is preferably performed from the opposite side (base material side) of the direction in which the UV irradiation was performed first.

表示装置
本発明の異方性光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)、表面電界ディスプレイ(SED)、電子ペーパーのような表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置(LCD)に用いられる。本発明の異方性光学フィルムは、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物を硬化して形成されるものであるが、接着強度の問題は少なく、接着層や粘着層を介して、所望の場所に貼り合わせて使用することができる。
本発明の異方性光学フィルムは、透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
Display Device The anisotropic optical film of the present invention is a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display device (CRT), a surface electric field display (SED), an electronic paper. It can be applied to such a display device. It is particularly preferably used for a liquid crystal display (LCD). The anisotropic optical film of the present invention is formed by curing a photocurable compound having a silicone skeleton, but there are few problems of adhesive strength, and it can be placed at a desired place via an adhesive layer or an adhesive layer. Can be used together.
The anisotropic optical film of the present invention can be preferably used for a transmissive, reflective, or transflective liquid crystal display device.

以下の方法に従って、本発明の異方性光学フィルム及び比較例の異方性光学フィルムを製造した。   According to the following method, the anisotropic optical film of the present invention and the anisotropic optical film of the comparative example were produced.

[実施例1]
厚さ100μm、76×26mmサイズのPETフィルム(東洋紡社製、商品名:A4300)の縁部全周に、ディスペンサーを使い硬化性樹脂で高さ0.2mmの隔壁を形成した。この中に下記の光硬化性樹脂組成物を充填し、別のPETフィルムでカバーした。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 65重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
・ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート(屈折率:1.536) 35重量部
(ダイセルサイテック社製、商品名:Ebecyl150)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
この両面をPETフィルムで挟まれた0.2mmの厚さの液膜に対して、UVスポット光源(浜松ホトニクス社製、商品名:L2859−01)の落射用照射ユニットから出射される平行光線をレンチキュラーレンズを介して線状光線に変換した紫外線を垂直に、照射強度10mW/cmとして1分間照射して、図1に示すような線状の微小な領域を多数有する実施例1の異方性拡散媒体体を得た。そこから、PETフィルムを剥がして本発明の異方性拡散フィルムを得た。
[Example 1]
A partition wall having a height of 0.2 mm was formed with a curable resin on the entire periphery of the edge of a PET film (trade name: A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm and a size of 76 × 26 mm. This was filled with the following photocurable resin composition and covered with another PET film.
-Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 65 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
Bisphenol A EO adduct diacrylate (refractive index: 1.536) 35 parts by weight (manufactured by Daicel Cytec, trade name: Ebecyl 150)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)
Parallel light emitted from an irradiation unit for epi-illumination of a UV spot light source (trade name: L2859-01, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.) is applied to a liquid film having a thickness of 0.2 mm between both surfaces sandwiched by PET films. The anisotropy of Example 1 in which ultraviolet rays converted into linear rays through a lenticular lens are irradiated vertically for 1 minute at an irradiation intensity of 10 mW / cm 2 and have a large number of linear minute regions as shown in FIG. An ionic diffusion medium was obtained. From there, the PET film was peeled off to obtain the anisotropic diffusion film of the present invention.

[実施例2]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例2の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 45重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
・フルオレン骨格ジアクリレート(屈折率:1.591) 12重量部
(大阪ガスケミカル社製、商品名:オクゾールEA−F5503)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 43重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Example 2]
An anisotropic diffusion film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 45 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
Fluorene skeleton diacrylate (refractive index: 1.591) 12 parts by weight (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Oxol EA-F5503)
・ Phenoxyethyl acrylate (refractive index: 1.518) 43 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate PO-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[実施例3]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例3の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 45重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
・アダマンタン骨格アクリレート(屈折率:1.521) 15重量部
(出光興産社製、商品名:アダマンテートX−A−101)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 40重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Example 3]
An anisotropic diffusion film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 45 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
・ Adamantane skeleton acrylate (refractive index: 1.521) 15 parts by weight (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name: adamantate X-A-101)
・ Phenoxyethyl acrylate (refractive index: 1.518) 40 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate PO-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[実施例4]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例4の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 30重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
トリメチロールプロパントリアクリレート(屈折率:1.474) 15重量部
(共栄社化学社製、商品名:ライトアクリレートTMP−A)
・ビフェニル骨格アクリレート(屈折率:1.568) 15重量部
(第一工業製薬社製、商品名:ニューフロンティアOPPE)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 40重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Example 4]
An anisotropic diffusion film of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 30 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
15 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (refractive index: 1.474) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate TMP-A)
-Biphenyl skeleton acrylate (refractive index: 1.568) 15 parts by weight (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: New Frontier OPPE)
・ Phenoxyethyl acrylate (refractive index: 1.518) 40 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate PO-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[実施例5]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例5の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 25重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
トリメチロールプロパントリアクリレート(屈折率:1.474) 5重量部
(共栄社化学社製、商品名:ライトアクリレートTMP−A)
ウレタンアクリレート(屈折率:1.491) 15重量部
(共栄社化学社製、商品名:UA−306I)
・エポキシアクリレート(屈折率:1.523) 40重量部
(共栄社化学社製、商品名:エポキシエステルM−600A)
・ジフェニルオキサイド骨格アクリレート(屈折率:1.566) 15重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPOB−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Example 5]
An anisotropic diffusion film of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 25 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (refractive index: 1.474) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate TMP-A)
15 parts by weight of urethane acrylate (refractive index: 1.491) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: UA-306I)
-Epoxy acrylate (refractive index: 1.523) 40 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: epoxy ester M-600A)
・ Diphenyl oxide skeleton acrylate (refractive index: 1.566) 15 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate POB-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[比較例1]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例1の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 55重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 45重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Comparative Example 1]
An anisotropic diffusion film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
・ 55 parts by weight of silicone / urethane / acrylate (refractive index: 1.460) (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
・ Phenoxyethyl acrylate (refractive index: 1.518) 45 parts by weight (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate PO-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[比較例2]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例2の異方性拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 30重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
トリメチロールプロパントリアクリレート(屈折率:1.474) 15重量部
(共栄社化学社製、商品名:ライトアクリレートTMP−A)
・ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート(屈折率:1.536) 5重量部
(ダイセルサイテック社製、商品名:Ebecyl150)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 50重量部
(共栄社化学製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Comparative Example 2]
An anisotropic diffusion film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 30 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
15 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (refractive index: 1.474) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: light acrylate TMP-A)
Bisphenol A EO adduct diacrylate (refractive index: 1.536) 5 parts by weight (manufactured by Daicel Cytec, trade name: Ebecyl 150)
・ Phenoxyethyl acrylate (refractive index: 1.518) 50 parts by weight (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: Light acrylate PO-A)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

[比較例3]
下記の光硬化性樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例3の拡散フィルムを得た。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460) 10重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18、重量平均分子量:5,890)
・ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート(屈折率:1.536) 90重量部
(ダイセルサイテック社製、商品名:Ebecyl150)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
[Comparative Example 3]
A diffusion film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following photocurable resin composition was used.
Silicone urethane acrylate (refractive index: 1.460) 10 parts by weight (manufactured by RAHN, trade name: 00-225 / TM18, weight average molecular weight: 5,890)
Bisphenol A EO adduct diacrylate (refractive index: 1.536) 90 parts by weight (manufactured by Daicel Cytec, trade name: Ebecyl 150)
・ 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one 4 parts by weight (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 651)

実施例1〜5、比較例1〜3で使用したシリコーン・ウレタン・アクリレートの重量平均分子量(Mw)の測定は、ポリスチレン換算分子量として、GPC法を用いて下記条件で行った。
デガッサー:DG-980-51(日本分光株式会社製)
ポンプ:PU-980-51(日本分光株式会社製)
オートサンプラー:AS-950(日本分光株式会社製)
恒温槽:C-965(日本分光株式会社製)
カラム:Shodex KF-806L × 2本 (昭和電工株式会社製)
検出器:RI (SHIMAMURA YDR-880)
温度:40℃
溶離液:THF
注入量:150μl
流量:1.0ml/min
サンプル濃度:0.2%
The weight average molecular weight (Mw) of the silicone, urethane, and acrylate used in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was measured under the following conditions using a GPC method as a molecular weight in terms of polystyrene.
Degasser: DG-980-51 (manufactured by JASCO Corporation)
Pump: PU-980-51 (manufactured by JASCO Corporation)
Autosampler: AS-950 (manufactured by JASCO Corporation)
Thermostatic chamber: C-965 (manufactured by JASCO Corporation)
Column: Shodex KF-806L x 2 (made by Showa Denko KK)
Detector: RI (SHIMAMURA YDR-880)
Temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Injection volume: 150 μl
Flow rate: 1.0ml / min
Sample concentration: 0.2%

(SEM及びEDSによる評価)
SEM及びEDSについては次の条件で撮影した。
SEM
実施例1で得られた異方性光学フィルムの断面の状態、および含有元素の情報を、SEMおよびEDSにより観察した。観察は、異方性光学層の表面にカーボン蒸着したのち行った。以下に、SEMおよびEDS観察の条件を示す。
分析装置 JSM−6460LV(日本電子社製)/INCA(OXFORD社製)
前処理装置 C(カーボン)コーティング:45nm SC−701C(サンユー電子社製)
SEM条件 加速電圧 :15KV
照射電流 :0.15nA
真空度 :高真空
画像検出器:反射電子検出器
試料傾斜 :0度
(Evaluation by SEM and EDS)
SEM and EDS were photographed under the following conditions.
SEM
The cross-sectional state of the anisotropic optical film obtained in Example 1 and information on the contained elements were observed by SEM and EDS. Observation was performed after carbon deposition on the surface of the anisotropic optical layer. The conditions for SEM and EDS observation are shown below.
Analyzer JSM-6460LV (manufactured by JEOL Ltd.) / INCA (manufactured by OXFORD)
Pretreatment device C (carbon) coating: 45 nm SC-701C (manufactured by Sanyu Electronics Co., Ltd.)
SEM condition Acceleration voltage: 15KV
Irradiation current: 0.15 nA
Degree of vacuum: High vacuum
Image detector: backscattered electron detector
Sample tilt: 0 degree

(異方性拡散フィルムの異方性評価)
光源の投光角、受光器の受光角を任意に可変できる変角光度計ゴニオフォトメータ(ジェネシア社製)を用いて、実施例および比較例の異方性拡散フィルムの評価を行った。光源からの直進光を受ける位置に受光部を固定し、その間のサンプルホルダーに実施例および比較例で得られた異方性拡散フィルムをセットした。図2に示すように回転軸(L)としてサンプルを回転させてそれぞれの入射角に対応する直線透過光量を測定した。この評価方法によって、どの角度の範囲で入射される光が拡散するかを評価することができ、つまり、拡散の異方性を知ることができる。この回転軸(L)は、図1(a)に示されるサンプルの構造において、B−B軸と同じ軸である。直線透過光量の測定は、視感度フィルターを用いて可視光領域の波長を測定した。
(Anisotropy evaluation of anisotropic diffusion film)
The anisotropic diffusion films of the examples and comparative examples were evaluated using a variable angle photometer goniophotometer (manufactured by Genesia Co., Ltd.) capable of arbitrarily changing the light projecting angle of the light source and the light receiving angle of the light receiver. The light-receiving part was fixed at a position where it received straight light from the light source, and the anisotropic diffusion films obtained in Examples and Comparative Examples were set in the sample holder therebetween. As shown in FIG. 2, the sample was rotated as the rotation axis (L), and the amount of linear transmitted light corresponding to each incident angle was measured. By this evaluation method, it is possible to evaluate in which angle range the incident light is diffused, that is, it is possible to know the diffusion anisotropy. The rotation axis (L) is the same axis as the BB axis in the sample structure shown in FIG. The linear transmitted light amount was measured by measuring the wavelength in the visible light region using a visibility filter.

(異方性拡散フィルムの位相差の評価)
王子計測機器の位相差測定装置KOBRA−WRを用いて、実施例および比較例の異方性拡散フィルムの面内位相差を測定した。測定波長は586.5nmとして、入射角を変えて位相差を測定し、最も高い位相差となる測定値を評価した。
(Evaluation of retardation of anisotropic diffusion film)
In-plane retardation of the anisotropic diffusion films of Examples and Comparative Examples was measured using a phase difference measuring device KOBRA-WR of Oji Scientific Instruments. The measurement wavelength was 586.5 nm, the phase difference was measured by changing the incident angle, and the measurement value that gave the highest phase difference was evaluated.

(異方性拡散フィルムのクロスニコル間での光漏れ評価)
2枚の偏光板を用意し、クロスニコルになるように重ね合わせ、その間に実施例および比較例の異方性拡散フィルムを挟み光漏れを観察した。光漏れを定量的に評価するため、日本電飾社製ヘイズメーターNDH−2000を用い、異方性拡散フィルムを挟まないクロスニコルの偏光板の全光線透過率(TT)を基準として、異方性拡散フィルムを挟んだ状態での全光線透過率(TT)を測定し、その差を光漏れの透過率変化(ΔTT=TT−TT)として評価した。なお、この測定の際には異方性拡散フィルムを回転させ最も透過率が高くなる測定値を用いて評価した。ΔTTは低いほど好ましく、1.0以下で実用に供するものであり、0.8以下で好ましく使用することができる。
(Evaluation of light leakage between crossed Nicols of anisotropic diffusion film)
Two polarizing plates were prepared and overlapped so as to be crossed Nicols, and the anisotropic diffusion films of Examples and Comparative Examples were sandwiched therebetween, and light leakage was observed. In order to quantitatively evaluate the light leakage, a haze meter NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used, and the total light transmittance (TT 0 ) of a crossed Nicol polarizing plate without sandwiching an anisotropic diffusion film was used as a reference. The total light transmittance (TT 1 ) in a state where the isotropic diffusion film was sandwiched was measured, and the difference was evaluated as a change in transmittance of light leakage (ΔTT = TT 1 −TT 0 ). In this measurement, the anisotropic diffusion film was rotated and evaluated using the measured value that gave the highest transmittance. ΔTT is preferably as low as possible, and is practically used at 1.0 or less, and can be preferably used at 0.8 or less.

実施例ならびに比較例のゴニオフォトメーターによって測定された直線透過率から光学異方性を評価し表1に示した。実施例1〜5と比較例1と2の異方性光学フィルムは光線の入射角度による直線透過率が50%以上の差で変化量が多かったことから、充分な光学異方性を示していると判断できた。一方で、比較例3の光学フィルムは光線の入射角度による直線透過率が約15%の差で変化量が少なく、充分な光学異方性を示さないばかりか、拡散領域での拡散も充分とはいえないと判断できた。 The optical anisotropy was evaluated from the linear transmittance measured by the goniophotometer of Examples and Comparative Examples, and is shown in Table 1. The anisotropic optical films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 showed sufficient optical anisotropy because the linear transmittance depending on the incident angle of the light beam had a large amount of change due to a difference of 50% or more. I was able to judge. On the other hand, the optical film of Comparative Example 3 has a linear transmittance with a difference of about 15% due to the incident angle of the light beam, so that the amount of change is small and does not exhibit sufficient optical anisotropy, and also has sufficient diffusion in the diffusion region. I couldn't say that.

表1には実施例ならびに比較例の位相差(Re)の測定結果と光漏れの透過率変化(ΔTT)を併せて示した。実施例1〜5の位相差は25nm以下と充分に低く、かつ、光漏れも少ないことがわかる。さらに、特に実施例4〜5の異方光学性フィルムは10nm以下の低い位相差となり、光漏れはほぼゼロとなる。一方で、比較例の位相差は高く、かつ、光漏れも大きいことがわかる。位相差が小さく、クロスニコル偏光板での光漏れが少ない光学フィルムは、各種ディスプレイに用いられた場合、輝度の向上、コントラストの向上に寄与する光学フィルムとして有用であるといえる。 Table 1 shows the measurement results of the phase difference (Re) and the light leakage transmittance change (ΔTT) in the examples and comparative examples. It can be seen that the phase differences in Examples 1 to 5 are sufficiently low at 25 nm or less and the light leakage is small. Further, in particular, the anisotropic optical films of Examples 4 to 5 have a low phase difference of 10 nm or less, and light leakage is almost zero. On the other hand, it can be seen that the phase difference of the comparative example is high and the light leakage is large. An optical film having a small phase difference and little light leakage at the crossed Nicol polarizing plate can be said to be useful as an optical film that contributes to improvement in luminance and contrast when used in various displays.

図5に示すように、実施例1の異方性光学フィルムの断面図は低屈折率領域と高屈折率領域が交互に形成されていることがわかる。実施例1の異方性光学フィルムについて、EDSによるマッピングを行った。図6が炭素について、図7が珪素について示したものである。なお、図6と図7は同一視野にて測定した。測定した元素の濃度が高くなるほど黒に近づき、逆に測定した元素の濃度が薄くなるほど白に近づくことになる。図6と図7に示すように、濃淡が線状になっていることが確認された。また、炭素と珪素ではほぼ逆のマッピングになることが示されている。すなわち、炭素濃度が高い箇所では珪素の濃度が低くなり、炭素濃度が低い箇所では珪素の濃度が高くなっていることがわかる。これは、異方性光学フィルムを形成する材料が線状に配向していることを示した結果であり、シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の硬化物であるシリコーン樹脂が線状に相対的に多くなっている部分と、シリコーン骨格を有さない化合物が線状に相対的に多くなっている部分が示されたものである。   As shown in FIG. 5, the cross-sectional view of the anisotropic optical film of Example 1 shows that low refractive index regions and high refractive index regions are alternately formed. The anisotropic optical film of Example 1 was mapped by EDS. FIG. 6 shows carbon and FIG. 7 shows silicon. 6 and 7 were measured in the same visual field. The closer the concentration of the measured element is, the closer it is to black, and vice versa. As shown in FIGS. 6 and 7, it was confirmed that the shading was linear. In addition, it is shown that the mapping is almost opposite between carbon and silicon. That is, it can be seen that the silicon concentration is low at locations where the carbon concentration is high, and the silicon concentration is high where the carbon concentration is low. This is a result showing that the material forming the anisotropic optical film is linearly oriented, and the silicone resin, which is a cured product of the photocurable compound having a silicone skeleton, is relatively linear. The part which has increased and the part where the compound which does not have a silicone frame | skeleton has increased relatively linearly are shown.

以上説明したように、本発明によれば、光線の入射角度による直線透過光量の変化量が多い異方性拡散フィルムを提供することができ、その異方性拡散フィルムは位相差が小さいため、各種表示装置に使用することで優れた視認性を得ることが出来る。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide an anisotropic diffusion film with a large amount of change in the amount of linear transmitted light depending on the incident angle of the light beam, and since the anisotropic diffusion film has a small phase difference, Excellent visibility can be obtained by using in various display devices.

Claims (8)

フィルム内部に低屈折率領域と高屈折率領域を少なくとも有し、フィルム表面では該低屈折率領域と該高屈折率領域が交互に並んでおり、フィルム断面では上記フィルム表面の低屈折率領域および高屈折率領域が厚さ方向に延存した構造を有する異方性光学フィルムであって、少なくともシリコーン骨格を有する光硬化性化合物のモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはマクロモノマーを硬化して形成されてなり、面内位相差が25nm以下であることを特徴とする異方性光学フィルム。 The film has at least a low refractive index region and a high refractive index region, and the low refractive index region and the high refractive index region are alternately arranged on the film surface. An anisotropic optical film having a structure in which a high refractive index region extends in the thickness direction, and is formed by curing a monomer, oligomer, prepolymer or macromonomer of a photocurable compound having at least a silicone skeleton. An anisotropic optical film characterized by having an in-plane retardation of 25 nm or less. 前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物にシリコーン骨格を有さない化合物を配合、硬化して形成されてなることを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 The anisotropic optical film according to claim 1, wherein the anisotropic optical film is formed by blending and curing a compound having no silicone skeleton in the photocurable compound having the silicone skeleton. 前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物と、前記シリコーン骨格を有さない化合物の比率が質量比で15:85〜85:15の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 The anisotropy according to claim 1, wherein the ratio of the photocurable compound having the silicone skeleton and the compound not having the silicone skeleton is in a range of 15:85 to 85:15 by mass ratio. Optical film. 前記低屈折率領域において、前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物の硬化物であるシリコーン樹脂が相対的に多くなっており、
前記高屈折率領域において、前記シリコーン骨格を有さない化合物が相対的に多くなっていることを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。
In the low refractive index region, the silicone resin that is a cured product of the photocurable compound having the silicone skeleton is relatively large,
2. The anisotropic optical film according to claim 1, wherein in the high refractive index region, the amount of the compound having no silicone skeleton is relatively large.
前記シリコーン骨格を有する光硬化性化合物が、末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシリコーン・ウレタン・(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 2. The anisotropic optical film according to claim 1, wherein the photocurable compound having a silicone skeleton is a silicone / urethane / (meth) acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at a terminal. 前記シリコーン骨格を有さない化合物が、カルド構造を有する化合物、一分子中に2個以上の芳香族環を有する化合物、架橋構造を持つ環状炭化水素化合物およびスピロ化合物から選択される少なくとも一種の化合物を使用することを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 The compound having no silicone skeleton is at least one compound selected from a compound having a cardo structure, a compound having two or more aromatic rings in one molecule, a cyclic hydrocarbon compound having a crosslinked structure, and a spiro compound. The anisotropic optical film according to claim 1, wherein: 前記シリコーン骨格を有さない化合物が、末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を1分子中に1官能以上有する化合物であって、その骨格がフルオレン、アダマンタン、ビフェニル、ビスフェノールA、ジフェニルオキサイド、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィドのいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 The compound having no silicone skeleton is a compound having at least one acryloyl group or methacryloyl group in one molecule, and the skeleton has fluorene, adamantane, biphenyl, bisphenol A, diphenyl oxide, diphenylsulfone, diphenyl The anisotropic optical film according to claim 1, wherein the anisotropic optical film is any one of sulfides. 前記シリコーン骨格を有さない化合物が全組成物中に10〜60質量%含有することを特徴とする請求項1に記載の異方性光学フィルム。 The anisotropic optical film according to claim 1, wherein the compound having no silicone skeleton is contained in an amount of 10 to 60% by mass in the entire composition.
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