JP2013174488A - 揮発性物質濃縮方法 - Google Patents

Abstract

【課題】静電噴霧法を用いる分析装置は、化学物質回収部と化学物質検出部とを分離した構成になっており、極微量の化学物質が、損失する。
【解決手段】容器と注入口と冷却部と霧化電極と対向電極部と中間電極と液検出部と検出電極とを具備する。本発明の検出方法では、気体試料を霧化電極の表面に第１凝縮液として凝縮させる。第１凝縮液は、帯電微粒子化され、第２凝縮液が対向電極の表面に得られる。得られた第２凝縮液と検出電極とを接触させ、対向電極と検出電極との間に直流電圧を印加する。生じた電流値に基づいて化学物質を検出することが可能である。
【選択図】図３Ａ

Description

本発明は、静電噴霧装置を利用した揮発性物質濃縮方法に関するものである。

近年、非侵襲で生体から試料を採取し、試料中に含有される極微量の化学物質を分析することにより、疾病を早期に診断する手法が確立されつつある。生体から採取される試料は、尿、呼気、皮膚表面から放散されるガス、汗または唾液である。例えば、特許文献１は、尿中に含有されるヒアルロン酸およびヒアルロニダーゼの量から膀胱癌をスクリーニングする方法を開示している。特許文献１によると、膀胱癌患者の尿中ヒアルロン酸量は、正常人に比べて高くなる。特許文献１に開示される方法は、非侵襲で膀胱癌を簡便に検査し得る。呼気も疾病を診断する上で重要な試料の一つである。呼気中には水、窒素、酸素および二酸化炭素のほかに、肺胞において毛細血管とのガス交換により排出される揮発性有機化合物または揮発性硫黄化合物のような代謝成分が微量に含有されている。代謝成分は、例えば、アルコール、ケトン、アルデヒド、アミン、芳香族炭化水素、脂肪酸、イソプレンまたはメルカプタン、およびこれら代謝成分の誘導体である。呼気中に含有される微量の代謝成分と疾病との間には、何らかの関連性があると考えられており、疾病と呼気中の代謝成分との間に相関関係があることを示す研究成果も公表されている（非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３および非特許文献４）。

尿または呼気は、血液と異なり、被験者に身体的および精神的な苦痛を与えることなく試料を採取できる。このため、尿または呼気を試料とする診断方法は、在宅診断、術後経過の観察または疾病予防への応用が期待されている。

しかし、非侵襲的に採取されるがゆえに、尿または呼気中に含有される疾病との関連性を示唆されている化学物質、すなわち診断マーカの濃度は、血液中の診断マーカの濃度と比較して低いことが知られている。尿中ではｎｇ／ｍＬ、呼気中ではｐｐｍからｐｐｔのオーダーしか診断マーカは存在しないことが、特許文献１および非特許文献４に開示されている。そのため従来の分析装置は、非侵襲的に採取された試料に含有される化学物質を濃縮する機構を備えていた。例えば、特許文献２に開示されている呼気分析装置は、分析装置内で呼気を冷却および凝縮させた後、得られた凝縮液を分析していた（特許文献２）。

特許文献１に記載されている呼気分析装置は、被験者が吹き込んだ呼気を冷却し、その凝縮液を採取する。この呼気分析装置は、濃縮部品、回収ウェル、注入口、排出口、湾曲、および流路構造体を備える。呼気は注入口から呼気分析装置へ注入され、排出口から排出される。呼気の凝縮液は、湾曲を有する濃縮部品の外周面に生成される。濃縮部品の表面の大半は疎水的であるため、生成された凝縮液の液滴は、濃縮部品の下端へ移動する。一定量以上の液滴が蓄積された時、液滴は回収ウェルへ落下する。このような構成であれば、分析に必要な量の凝縮液を得るまでに時間を要するが、装置の取り扱いは比較的簡便である。このため、このような呼気分析装置を用いる呼気成分の分析は、一般的に用いられている手法の一つである。

さらに、別の手法として、特許文献３は、静電噴霧を用いた濃縮方法の例を開示している。この手法は、不揮発性の希薄生体分子溶液を静電噴霧することで、ミスト中の溶媒を気化させ、溶液に含有される生体分子を濃縮するものである。この手法は、尿に含有されている不揮発性成分の濃縮および分析にも利用し得る。

特許文献３に記載されている生体分子溶液の濃縮手段を示す静電噴霧装置は、巨大生体分子を含む不揮発性物質の堆積物を静電噴霧によって形成させる。この堆積物は、不揮発性物質の堆積物と他の物質との相互作用を測定するために使用される。

特許文献３は、生体分子の静電噴霧法による堆積は、希薄生体分子溶液の微量濃縮の手段として利用できることも開示している。

特許文献４は、静電噴霧を利用して、呼気または尿中の揮発性成分をさらに簡便に分析する装置を開示している。この分析装置では、呼気中の水蒸気および化学物質を霧化電極部に凝縮させた後、静電噴霧により帯電微粒子化させる。帯電微粒子が霧化電極部から化学物質検出部へ移動する間に、化学物質は濃縮される。その結果、呼気または尿中の揮発性成分を効率的に分析できる。

特表２０００−５０４１１４号公報（第１１頁〜第１２頁） 国際公開第２００７／１７３７３１号（第１３頁、Ｆｉｇ．２０） 特表２００２−５１１７９２号公報（第７８頁、図９） 国際公開第２００９／０５７２５６号（第１／１２頁、図１） 特開２００８−１２８９５５号公報（特にフロントページ、図６（ｄ）、段落番号００５５）

ＴＨＥ ＬＡＮＣＥＴ ３５３巻 ｐｐ．１９３０−１９３３（１９９９） ＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬ ＢＩＯＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ２４７巻 ｐｐ．２７２−２７８ （１９９７） Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｒｄｉｏｌｏｇｙ ｐｐ．１５９３−１５９４ （２００４） Ｒｅｓｐｉｒａｔｏｒｙ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ＆Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １４５巻 ｐｐ．２９５−３００（２００５）

従来の静電噴霧法を用いる分析装置は、静電気力により、化学物質検出部へ帯電微粒子を回収する。化学物質検出部への（１）帯電微粒子の衝突によるダメージ、および（２）高電圧印加による電気的ダメージを防ぐため、静電噴霧法を用いる分析装置は、化学物質回収部と化学物質検出部とを分離した構成になっていた。そのため、回収された帯電微粒子からなる凝縮液（特許文献４［０１３０］〜［０１３４］）は、シリンジまたはキャピラリのような搬送手段により搬送されていた。しかしながら、シリンジまたはキャピラリのような搬送手段を使って、化学物質回収部から化学物質検出部へ凝縮液を搬送する時に、シリンジ内部に一部の凝縮液が残留していた。そのため、１μＬ程度しかない凝縮液に含有されている極微量の化学物質が、搬送中に損失するという課題があった。本発明は、上記従来の課題を解決し、気体試料に含有される極微量の化学物質を簡便かつ効率的に検出する方法であって、帯電微粒子の回収時に発生する化学物質検出用の電極へのダメージを低減し、かつ検出時に発生する化学物質の損失を抑制することを目的とする。

上記従来の課題を解決する本発明は、分析装置を用いて気体試料に含有される化学物質を検出する方法であって、以下の工程（ａ）〜（ｋ）を具備する方法：
前記分析装置を用意する工程（ａ）、
ここで前記分析装置は、
容器と、前記容器に設けられ容器内へ掃気気体を注入する注入口と、前記容器に設けられ、注入された掃気気体を速やかに排出する排出口と、前記容器の外部に設けられ気体試料凝縮液もしくは気体試料溶解液を保持でき開口部を具備するサンプルケースと、前記容器の外部に設けられ、サンプルケースの開口部を塞ぐことのできるサンプルケースカバーと、前記容器の外部に設けられ、サンプルケースを上下に移動、及び温度の昇降を制御できるヒータと、前記容器に設けられ、サンプルケースの開口部、及びサンプルケースカバーと密着させることで、密封できる開放部と、前記容器の内部に設けられた霧化電極と、 前記霧化電極を冷却する冷却部と、前記容器の内部に設けられた対向電極と、前記霧化電極と前記対向電極との間に配置された中間電極とを具備し、前記液体試料はさらに水を含有し、前記サンプルケース開放部を容器の開放部の鉛直下に配置する工程（ｂ）、 前記サンプルケースを移動させサンプルケースの開口部と密着させ、サンプルケースと容器内を密封し、前記ヒータによりサンプルケースの温度を上昇させることで液体試料から取り出した揮発物質を、静電噴霧により濃縮し、対向電極上に第２凝縮液を得る工程（ｃ）、 前記サンプルケースを移動させサンプルケースの開口部から放す工程（ｄ）、 検出電極を前記容器の開口部鉛直下に移動する工程（ｅ）、 前記回収電極を移動し、第２凝縮液を検出電極に接触させ、前記対向電極と前記検出電極との間に直流電圧を印加し、生じた電流値に基づいて前記化学物質を検出する工程（ｇ）、 サンプルケースカバーを前記容器の開放部と密着させることで容器を密封し、注入口から掃気気体を注入し、排出口から掃気気体を速やかに排出することで、容器１０１内部に残留する揮発物質を取り除く工程（ｈ）、 サンプルケースカバーによって、サンプルケースに蓋をする工程（ｉ）、 新たなサンプルケースカバーを容器の開放部の鉛直下に配置する工程（ｊ）、 工程（ｂ）〜工程（ｊ）の動作を前記液体試料の数に応じて繰り返す工程（ｋ）、に関する。

本発明の化学物質分析方法によれば、サンプルケースを直接容器の底面に設けた開口部に押し付けることにより、気体試料による汚染箇所を容器の内部だけにすることができる。濃縮工程の後に、検出電極の位置へ凝縮液を移動するので、帯電微粒子の衝突による検出電極のダメージを低減しうる。

図１は、実施の形態１における装置の構成図を示す。 図２は、実施の形態１における装置の準備段階の断面図を示す。 図３Ａは、図２の装置の斜視図を示す。 図３Ｂは、図３Ａの配管部断面を示す。 図４は、検出センサーと検出センサーを設けるセンサーディスクの上面図を示す。 図５（ａ）は、液体試料の蓄積、静電噴霧の部屋として機能するサンプルケースの斜視図を示す。図５（ｂ）は、分析装置内の掃気時に部屋として機能しサンプルケースの蓋として機能するサンプルケースカバーの斜視図を示す。 図６は、サンプルケース、サンプルケースカバーを配置するサンプルケースベースの上面視を示す。 図７Ａは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｂは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｃは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｄは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｅは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｆは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｇは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｈは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｉは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｊは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｋは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｌは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｍは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｎは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｏは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｐは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｑは、実施の形態１における工程の模式図を示す。 図７Ｒは、実施の形態１における工程の模式図を示す。

以下本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。

(実施の形態１)
図１は、本発明の実施の形態１における分析装置の構成図を示す。

本発明の化学物質分析方法が、特許第４６２０１８６号に記載されている分析方法と最も異なる点は、複数のサンプルケースを連続的に静電噴霧し、外部に具備した複数の検出部によって、第２凝縮液を回収することにより化学物質の連続検出が可能になる点である。

＜工程（ａ）＞
以下に、分析装置１００について説明する。

分析部９９の構造は、特許文献第４６２０１８６号に記載されている容器１０１の機能と形状、材質と相当する。

図３Ａに示されるように、注入口１０２は、容器１０１に連通するように設けられている。注入口１０２は、容器１０１内へ掃気気体を注入するために用いられる。注入口１０２は、容器１０１へ掃気気体を速やかに注入できる位置に設けられることが好ましい。すなわち、注入口１０２は、容器１０１の側面に設けられることが好ましい。本発明では、注入口１０２の形状、寸法または材料は限定されない。注入口１０２の形状は、図３Ａに示されるように直管状であっても良いし、途中に分岐が設けられても良い。注入口１０２は、１個であっても良いし、複数個であっても良い。

図３Ａに示されるように、排出口１０３は、容器１０１に注入された掃気気体を排出するために用いられる。排出口１０３は、容器１０１に注入された掃気気体を速やかに排出し得る位置に設けられることが好ましい。排出口１０３は、注入口１０２の反対側となる側面に設けられることが好ましい。本発明では、排出口１０３の形状、寸法または材料は限定されない。排出口１０３の形状は、図３に示されるように直管状であっても良いし、途中に分岐が設けられても良い。排出口１０３は、１個であっても良いし、複数個であっても良い。

冷却部１０４については特許文献４６２０１８６号の機能、形状に相当する。変更点として、冷却部１０４の位置は、容器１０１の側面部であることが最も好ましいが、底面部や天井部でも良いし、これらを組み合わせて複数の冷却部１０４を設けても良い。

霧化電極１０５については特許文献４６２０１８６号の機能に相当する。変更点として、霧化電極１０５は、容器１０１の側面に設けられることが好ましい。霧化電極１０５は、容器１０１の底面に設けられても良い。容器１０１の側面に設けられる場合、霧化電極１０５は、容器１０１の側面から１０ｍｍ以上離れていることが好ましい。容器１０１の側面に設けられる場合、霧化電極１０５の先端は、上方を向いていることが好ましい。

霧化電極１０５は、容器１０１に設けられた方向にスライドできることが好ましい。霧化電極１０５は、容器１０１に設けられた方向を軸に回転出来ても良い。霧化電極１０５は、自動でスライドすることが好ましいが、半自動または手動で行われても良い。

中間電極１０６については、特許文献４６２０１８６号の中間電極１０６に相当する。

対向電極１０７については、特許文献４６２０１８６号の機能に相当する。変更点として、対向電極１０７は、容器１０１に設けられた方向にスライドできることが好ましい。対向電極１０７は、自動でスライドできることが好ましいが、半自動または手動で行われても良い。

第２冷却部１０８については、特許文献４６２０１８６号の第２冷却部１０８に相当する。

開放部５３は容器１０１の底面より濃縮室５２に通じるように設けられている。開放部５３は、後述するサンプルケース３２が圧着できるように設けてある。開放部５３は、容器１０１とサンプルケース３２で密閉され凝縮できる位置に設けられることが好ましい。開放部５３の周りにはサンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を導入しやすいように導入形状が設けてあることが好ましい。開放部５３の形状は円形、正方形、長方形、奇形が好ましい。開放部５３の位置は底面が最も好ましいが、側部や天井部に設けられていても良い。

図４に示されるように、本発明の実施の形態１における、複数の検出電極１０９、検出センサー１４を設けたセンサーディスク１３の上面視を示す。図４において、図１〜図３と同じ構成要素については同じ符号を用いその説明を省略する。

検出電極１０９は、検出センサー１４上に設けられている。検出センサー１４は、センサーディスク１３上に設けられている。センサーディスク１３は可動である。センサーディスク１３は、自動で移動することが好ましいが、手動、または半自動で移動しても良い。センサーディスク１３は、分析装置１００と脱着可能であることが好ましい。検出センサー１４は、センサーディスク１３に固定されていることが好ましい。検出センサー１４は、センサーディスク１３に脱着できても良い。検出センサー１４が脱着可能な場合、検出センサー１４の脱着は、手動で行われることが好ましいが、自動または半自動で行われても良い。検出電極１０９はセンサーディスク１３に直接取り付けられていても良い。

センサーディスク１３は、センサー回転中心５０５を中心に回転できることが好ましい。センサーディスク１３を回転することにより、検出電極１０９を容易に移動させることができる。

センサーディスク１３の形状は、円盤状であることが最も好ましい。センサーディスク１３の形状は、多角形、台形、平行四辺形、長方形、楕円形、星形またはおむすび形でも良い。センサーディスク１３の取扱いの利便性の観点から、センサーディスク１３の直径は５ｍｍ以上３００ｍｍ以下であることが好ましい。

センサーディスク１３を移動させるために、センサーディスク１３に駆動部を設けることが好ましい。センサーディスク１３は自動で移動させられることが最も好ましい。センサーディスク１３は、手動または半自動で移動させられても良い。センサーディスク１３を移動させるために、センサーディスク１３に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には、電磁石、モータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラであることが好ましい。

検出電極１０９の位置は対向電極１０７がスライドする面直方向に設けられることが好ましい。検出電極１０９の位置はできる限り対向電極１０７の近傍に設けられることが好ましいが、離れた位置に設けられても良い。センサーディスク１３の取付け機構には、サンプルケース３２内部の化学物質が点着しないように、カバーを設けることが好ましいが、設けられていなくても良い。検出電極１０９に点着する時はカバーが自動で移動することが望ましいが、手動、または半自動で移動しても良い。

検出センサー１４は、センサーディスク１３に１個設けられても良いし、複数個設けられても良い。複数個の検出センサー１４をセンサーディスク１３に設ける場合、同一種類の支持体を複数個設けても良いし、複数種類の支持体を設けても良い。検出センサー１４は、センサー回転中心５０５の周りに設けることが好ましい。図４に示されるように、２個以上の検出センサー１４は、センサー回転中心５０５を中心として円周上に設けられることが好ましい。２個以上の検出センサー１４は、センサー回転中心５０５から等距離の位置に設けられることが好ましい。２個以上の検出センサー１４は、等間隔で設けられることが好ましいが、異なる間隔で設けられても良い。

センサーディスク通り穴１６はセンサーディスク１３上に設けられている。センサーディスク通り穴１６は、１個でも良いし複数個でも良い。センサーディスク通り穴１６は、センサー回転中心５０５の周りに設けられることが好ましい。センサーディスク通り穴１６は、センサー回転中心５０５を中心として円周上に設けられることが好ましい。２個以上のセンサーディスク通り穴１６は、センサー回転中心５０５から等距離の位置に設けられることが好ましい。２個以上のセンサーディスク通り穴１６は、等間隔で設けられることが好ましい。２個以上のセンサーディスク通り穴１６は、異なる間隔で設けられても良い。検出センサー１４は、センサーディスク通り穴１６と交互に設けられることが好ましい。２個以上のセンサーディスク通り穴１６は、同じ大きさであっても良いし、異なる大きさであっても良い。センサーディスク通り穴１６は、サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３が通過出来得る直径であることが好ましい。

図５（ａ）に示されるように、サンプルケース３２は、液体試料６２を蓄積させておく容器として機能する。サンプルケース３２を通じて、物質の出入りは行われない。サンプルケース３２は、静電噴霧を行う容器として機能する。

サンプルケース３２の形状は、直方体、多面体、紡錘形、球形または流路形が好ましい。サンプルケース３２の形状は、上面部が鍔形状であることが好ましい。サンプルケース３２の容積は、１０ｐｌ以上１００ｍｌ以下が好ましい。サンプルケース３２の容積は、１ｍｌ以上３０ｍｌ以下がより好ましい。

サンプルケース３２の材料は、吸着ガスまたは内蔵ガスの少ない材料であることが望ましい。サンプルケース３２の材料は、金属であることが最も好ましい。金属はステンレスであることが好ましいが、アルミ、真ちゅうまたは黄銅でも良い。サンプルケース３２の材料は、金属以外の無機材料でも良い。サンプルケース３２の材料は、ガラス、シリコン、アルミナ、サファイア、石英ガラス、ホウ珪酸ガラス、窒化シリコン、アルミナまたはシリコンカーバイドでも良い。サンプルケース３２は、シリコン基板に二酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化タンタルを被覆した材料で構成されても良い。

サンプルケース３２の材料は、有機材料でも良い。有機材料は、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、ＰＥＥＫまたはテフロン（登録商標）が好ましい。サンプルケース３２の材料に有機材料を用いる場合、サンプルケース３２の外周面には金属薄膜をコーティングすることがより好ましい。金属薄膜は、ガスバリア性に優れる材料が好ましい。サンプルケース３２の材料は、１種類の材料であっても良いし、複数の種類を組み合わせた材料であっても良い。

サンプルケース３２は、堅固であることが好ましい。サンプルケース３２は、エアーバック、バルーン、フレキシブルチューブまたはシリンジのように柔軟であっても良い。

図５（ｂ）に示されるように、サンプルケースカバー３３は、静電噴霧分析後、容器１０１内を掃気する為の密閉容器として機能する。サンプルケースカバー３３は、静電噴霧、分析が終わったサンプルケース３２内に残った液体試料６２を放出させないようにする蓋として機能する。サンプルケースカバー３３を通じて、物質の出入りは行われない。

サンプルケースカバー３３の形状は、直方体、多面体、紡錘形、球形または流路形が好ましい。サンプルケースカバー３３の形状は、上端部に鍔形状であることが好ましい。サンプルケースカバー３３の容積は、５ｐｌ以上５０ｍｌ以下が好ましい。サンプルケースカバー３３の容積は、０．５ｍｌ以上１０ｍｌ以下がより好ましい。

サンプルケースカバー３３の材料は、吸着ガスまたは内蔵ガスの少ない材料であることが望ましい。サンプルケースカバー３３の材料は、金属であることが最も好ましい。金属はステンレスであることが好ましいが、アルミ、真ちゅうまたは黄銅でも良い。サンプルケースカバー３３の材料は、金属以外の無機材料でも良い。サンプルケースカバー３３の材料は、ガラス、シリコン、アルミナ、サファイア、石英ガラス、ホウ珪酸ガラス、窒化シリコン、アルミナまたはシリコンカーバイドでも良い。サンプルケースカバー３３は、シリコン基板に二酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化タンタルを被覆した材料で構成されても良い。

サンプルケースカバー３３の材料は、有機材料でも良い。有機材料は、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、ＰＥＥＫまたはテフロン（登録商標）が好ましい。サンプルケースカバー３３の材料に有機材料を用いる場合、サンプルケースカバー３３の外周面には金属薄膜をコーティングすることがより好ましい。金属薄膜は、ガスバリア性に優れる材料が好ましい。サンプルケースカバー３３の材料は、１種類の材料であっても良いし、複数の種類を組み合わせた材料であっても良い。

サンプルケースカバー３３は、堅固であることが好ましい。サンプルケースカバー３３は、エアーバック、バルーン、フレキシブルチューブまたはシリンジのように柔軟であっても良い。

図３Ｂに示されるように、注入口１０２および排出口１０３には、バルブ１１２ａおよびバルブ１１２ｂがそれぞれ設けられていることが好ましい。バルブ１１２ａおよび１１２ｂにより容器１０１を閉鎖可能にすることが好ましい。本発明では、バルブ１１２ａおよび１１２ｂの材料、位置および種類は限定されない。バルブ１１２ａおよびバルブ１１２ｂは、掃気気体の流れを制御するバルブであっても良い。バルブ１１２ａおよびバルブ１１２ｂは、逆止弁でも良い。バルブ１１２ａおよびバルブ１１２ｂは、ストップバルブでも良い。

図６は、本発明の実施の形態１における、複数のサンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を配置、保持する機能を設けたサンプルケースベース３１の上面図を示す。サンプルケースベース３１は、サンプルケース３２を配置、保持する機能を有する。サンプルケースベース３１は、回転中心５０６を中心にして、サンプルケースベース３１を回転させることが好ましい。サンプルケースベース３１を回転することにより、サンプルケースベース３１上に配置、保持されているサンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を容易に移動させることができる。サンプルケースベース３１は円盤形状であることが最も好ましい。サンプルケースベース３１は、多角形、台形、平行四辺形、長方形、楕円形、星形またはおむすび形でも良い。

サンプルケースベース３１が円盤形状である場合、サンプルケースベース３１の直径は、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることが好ましい。取り扱いを容易とするため、サンプルケースベース３１の直径は、１０ｍｍ以上４００ｍｍ以下であることがより好ましい。

サンプルケースベース３１の材料は、無機材料でも良いし、有機材料でも良い。サンプルケースベース３１の材料は、絶縁性を有することが好ましい。無機材料としては、ガラス、シリコン、アルミナ、サファイア、石英ガラス、ホウ珪酸ガラス、窒化シリコンまたはシリコンカーバイトであることが好ましい。サンプルケースベース３１の材料は、シリコン基板に二酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化タンタルを被覆した無機材料であっても良い。有機材料としては、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、ＰＥＥＫまたはテフロン（登録商標）が好ましい。サンプルケースベース３１の材料は、一種類であっても良いし、複数種類の材料を組み合わせた材料であっても良い。

サンプルケースベース３１の表面は、撥水性であることが好ましいが、親水性であっても良い。

サンプルケースベース３１を移動させるために、サンプルケースベース３１に駆動部を設けることが好ましい。サンプルケースベース３１は自動で移動させられることが最も好ましい。サンプルケースベース３１は、手動または半自動で移動させられても良い。サンプルケースベース３１を移動させるために、サンプルケースベース３１に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には、電磁石、ステッピングモータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラであることが好ましい。

サンプルケースベース３１には、１個ずつのサンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を配置、保持できることが好ましい。サンプルケースベース３１には、２個ずつ以上のサンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を配置、保持できても良い。サンプルケース３２には、複数種類の液体試料６２が蓄積されることが好ましい。サンプルケース３２には、１種類であっても良い。サンプルケース３２には、複数種類の液体試料６２の中に同一種類の液体試料６２があっても良い。

セット穴３４は、回転中心５０６の周りに設けることが好ましい。２個ずつ以上のセット穴３４は、回転中心５０６を中心として円周上に設けられることが好ましい。２個ずつ以上のセット穴３４は、回転中心５０６から等距離の位置に設けられることが好ましい。２個ずつ以上のセット穴３４は、等間隔で設けられることが好ましいが、異なる間隔で設けられても良い。２個ずつ以上のセット穴３４は、同じ形状であっても良いし、異なる形状であっても良い。

サンプルケースベースカバー２２は、サンプルケースベース３１を覆うことができる。サンプルケースベースカバー２２は、サンプルケースベース３１に配置、保持されているサンプルケース３２の液体試料６２が放出されないよう、密閉する機能を有する。サンプルケースベースカバー２２には、サンプルケースベース３１を密閉させる為のパッド２４を設けることが好ましい。パッド２４は、サンプルケースベースカバー２２とサンプルケースベース３１と接触する部分に取付けることが好ましい。パッド２４は、サンプルケースベースカバー２２の全体に取付けられていることが、最も好ましいが最小限の範囲で取付けられていても良い。

サンプルケースベースカバー２２は、上下方向に移動できることが最も好ましい。サンプルケースベースカバー２２は、左右方向に移動できても良いが、回転移動しても良い。サンプルケースベースカバー２２を移動させるために、サンプルケースベースカバー２２に駆動部を設けることが好ましい。サンプルケースベースカバー２２は自動で移動させられることが最も好ましい。サンプルケースベースカバー２２は、手動または半自動で移動させられても良い。サンプルケースベースカバー２２を移動させるために、サンプルケースベースカバー２２に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には、電磁石、ステッピングモータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラであることが好ましい。

サンプルケースベースカバー２２の形状は、円盤形状であることが最も好ましい。サンプルケースベースカバー２２の形状は、多角形、台形、平行四辺形、長方形、楕円形。星形、またはおむすび形でも良い。サンプルケースベースカバー２２の形状は、サンプルケースベース３１の形状と同形状が最も好ましい。サンプルケースベースカバー２２の形状は、サンプルケースベース３１の形状より大きい形状であっても良い。サンプルケースベースカバー２２の直径は、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることが好ましい。取り扱いを容易とするため、サンプルケースベースカバー２２の直径は、１０ｍｍ以上４００ｍｍ以下であることがより好ましい。

サンプルケースベースカバー２２の材料は、無機材料でも良いし、有機材料でも良い。サンプルケースベースカバー２２の材料は、絶縁性を有することが好ましい。無機材料としては、ガラス、シリコン、アルミナ、サファイア、石英ガラス、ホウ珪酸ガラス、窒化シリコンまたはシリコンカーバイトであることが好ましい。サンプルケースベースカバー２２の材料は、シリコン基板に二酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化タンタルを被覆した無機材料であっても良い。有機材料としては、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、ＰＥＥＫまたはテフロン（登録商標）が好ましい。サンプルケースベースカバー２２の材料は、一種類であっても良いし、複数種類の材料を組み合わせた材料であっても良い。

パッド２４の材料は、吸着ガス、内蔵ガスの少ない材料であることが望ましい。パッド２４の材料は、金属以外の有機材料であることが最も好ましい。有機材料は、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、ＰＥＥＫまたはテフロン（登録商標）が好ましい。パッド２４の材料に有機材料を用いる場合、パッド２４の外周面には金属皮膜をコーティングすることがより好ましい。金属皮膜は、ガスバリア性に優れている材料が好ましい。パッド２４の材料は、金属でも良い。金属はステンレスであることが好ましいが、アルミ、真鍮または黄銅でも良い。パッド２４の材料は、無機材料であっても良い。パッド２４の材料は、ガラス、シリコン、アルミナ、サファイア、石英ガラス、ホウ珪酸ガラス、窒化シリコン、またはシリコンカーバイトでも良い。

パッド２４は、エアーバック、バルーン、フレキシブルチューブまたはシリンジのように柔軟であっても良い。

サンプルケースベースカバー２２には、開放部５３の直下に当たる位置にサンプルケースベースカバー通り穴２３が設けられている。サンプルケースベースカバー通り穴２３は、サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３が通過できる機能を有する。サンプルケースベースカバー通り穴２３の形状は、サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３の形状と同形状とすることが最も好ましい。サンプルケースベースカバー通り穴２３の形状は、円形状が好ましいが、多角形、台形、平行四辺形、長方形、楕円形。星形、またはおむすび形でも良い。

ヒータ３４は、サンプルケース３２に蓄積されている液体試料６２の温度を上昇させる機能を有する。ヒータ３４は、サンプルケース３２を上昇、下降させる機能を有する。ヒータ３４は、サンプルケースカバー３３を上昇、下降させる機能を有する。ヒータ３４は、サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３を導入できる形状であることが好ましい。

ヒータ３４は、サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３の形状と同形状であることが好ましいが、異なる形状であっても良い。

ヒータ３４は、熱電部が内側に設けられていることが好ましい。熱電部は、ラバーヒーターであっても良いしシリコンベルトヒータ、マイクロヒータ、小型セラミックヒータ、コードヒータまたはリボンヒータでも良い。

ヒータ３４には、断熱部が外側に設けられていることが好ましい。断熱部は、熱伝導率の低い材料であることが好ましい。断熱部の材料は、ゴム、セラミックス、ガラスが好ましい。断熱部は、エアーギャップでも良い。エアーギャップの内容物は、空気または窒素であることが好ましい。

ヒータ３４を移動させるために、ヒータ３４に駆動部を設けることが好ましい。ヒータ３４は自動で移動させられることが最も好ましい。ヒータ３４は、手動または半自動で移動させられても良い。ヒータ３４を移動させるために、ヒータ３４に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には、電磁石、ステッピングモータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラであることが好ましい。サンプルケース３２とサンプルケースカバー３３の移動量は、ステッピングモータまたはストッパにより制御されることが好ましい。

液体試料６２を蓄積したサンプルケース３２とサンプルケース３３を配置、保持したサンプルケースベース３１は、装置内に配置準備されることが好ましい。液体試料６２を蓄積したサンプルケース３２とサンプルケース３３を配置、保持したサンプルケースベース３１には、サンプルケースベースカバー２２が蓋をした状態で準備されていることが好ましい。

センサーディスク１３には、検出センサー１４が設けられていることが好ましい。センサーディスク１３は、装置内に配置準備されることが好ましい。

図７Ａ〜図７Ｒは、実施の形態１における化学物質分析方法の工程動作の説明図を示す。図７Ａ〜図７Ｒにおいては、図１〜図６と同じ構成要素について同じ符号を用いているため、それらの説明を省略する。

図２は工程（ａ）の準備段階を表す。

＜工程（ｂ）＞
図７Ａは、工程（ｂ）のサンプルケースベースカバー移動段階を表す。工程（ｂ）のサンプルケースベースカバー移動段階では、工程（ａ）の準備段階よりサンプルケースベースカバー２２が上昇しサンプルケースベース３１から離脱する。サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１から速やかに離脱し次の動作に移行することが好ましい。

図７Ｂは、工程（ｂ）のサンプルケースベース移動段階を表す。工程（ｂ）のサンプルケースベース移動段階では、サンプルケースベース３１が回転しサンプルケース３２がヒータ３４の上部に配置される。配置されるサンプルケース３２は、サンプルケースカバー３３の両隣のサンプルケース３２であることが好ましい。配置されるサンプルケース３２は、サンプルケースカバー３３の両隣のサンプルケース３２でなくても良い。サンプルケースベース３１が回転移動するために、ステッピングモータであることが最も好ましい。サンプルケースベース３１が回転移動するために、電磁石、モータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラでも良い。

図７Ｃは、工程（ｂ）のサンプルケースベースカバー移動段階を表す。工程（ｂ）のサンプルケースベースカバー移動段階では、サンプルケースベースカバー２２が、下降しサンプルケースベース３１に再びサンプルケースベースカバー２２が蓋をして密閉することが好ましい。サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベース３１が移動後、速やかにサンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１に降着し蓋をすることが好ましい。

＜工程（ｃ）＞
図７Ｄは、工程（ｃ）のヒータ上昇、温度上昇段階を表す。工程（ｃ）のヒータ上昇、温度上昇段階では、ヒータ３４が上昇し液体試料６２を蓄積したサンプルケース３２を上昇させることが好ましい。ヒータ３４は、サンプルケース３２を上昇させながら液体試料６２を蓄積したサンプルケース３２の温度を上昇させることが好ましい。ヒータ３４は、サンプルケース３２を上昇させてから液体試料６２を蓄積したサンプルケース３２の温度を上昇させても良い。

温度が上昇した液体試料６２は、特許文献４６２０１８６号に相当する方法で気体試料に変化させることが好ましい。液体試料６２はすべて気体試料に変化することが好ましい。液体試料６２はすべて気体試料に変化しなくても良い。

ヒータ３４を降温させ、特許文献４６２０１８６号に相当する方法で第２凝縮液２０６を対向電極１０７の先端に回収されることが好ましい。第２凝縮液２０６を対向電極１０７に回収されても良い。

＜工程（ｄ）＞
図７Ｅは、工程（ｄ）のヒータ下降段階を表す。工程（ｄ）のヒータ下降段階では、ヒータ３４が下降しサンプルケース３２を元のサンプルケースベース３１の位置に戻すことが好ましい。サンプルケースベースカバー２２は、サンプルケースベース３１から速やかに離脱しサンプルケースベース３１が移動できる状態となることが好ましい。

図７Ｆは、工程（ｄ）のサンプルケースベース移動段階を表す。工程（ｄ）のサンプルケースベース移動段階では、サンプルケースカバー３３がサンプルケースベース３１の移動によりヒータ３４の上部に配置されることが好ましい。液体試料６２の放出を極力避けるため、サンプルケースカバー３３は、静電噴霧後のサンプルケース３２の両隣のサンプルケースカバー３３をヒータ３４の上部に配置することが最も好ましい。サンプルケースベース３１に配置された任意のサンプルケースカバー３３がサンプルケースベース３１の移動によりヒータ３４の上部に配置されることが好ましい。サンプルケースカバー３３は、サンプルケース３２に蓋としているものは使用しないことが重要である。

図７Ｇは、工程（ｄ）のサンプルケースベースカバー閉蓋段階を表す。工程（ｄ）のサンプルケースベースカバー閉蓋段階では、サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベース３１が移動後、速やかにサンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１に降着し蓋をすることが好ましい。

＜工程（ｅ）＞
図７Ｈは、工程（ｅ）のセンサーディスク検出電極配置移動段階を表す。工程（ｅ）のセンサーディスク検出電極配置移動段階では、センサーディスク１３が移動し対向電極１０７の直下に検出センサー１４上の検出電極１０９が配置されることが好ましい。センサーディスク１３は、ヒータ３４が通過後速やかに移動することが好ましい。センサーディスク１３は、ヒータ３４が下降してから移動しても良い。

＜工程（ｆ）＞
図７Ｉは、工程（ｆ）の対向電極、霧化電極移動段階を表す。工程（ｆ）の対向電極、霧化電極移動段階では、対向電極１０７が第２凝縮液２０６を回収した状態で下降することが好ましい。対向電極１０７の先端がセンサーディスク１３に設けられた検出センサー１４の検出電極１０９近傍に移動することが好ましい。対向電極１０７の移動は、自動であることが好ましい。対向電極１０７の移動は、手動または半自動でも良い。対向電極１０７を移動させるために、対向電極１０７に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には電磁石、ステッピングモータ、プランジャ、ばね、エアピストンまたはローラであることが好ましい。

対向電極１０７に回収されていた第２凝縮液２０６を、検出電極１０９へ移動させることが好ましい。第２凝縮液２０６を、重力により検出電極１０９へ移動させることが好ましい。第２凝縮液２０６を移動させるため、対向電極１０７は、下方を向いていることが好ましい。第２凝縮液２０６を、静電気により、検出電極１０９へ移動させても良い。第２凝縮液２０６を、表面張力により、検出電極１０９へ移動させても良い。第２凝縮液２０６を、毛細管現象により、検出電極１０９へ移動させても良い。

霧化電極１０５は、対向電極１０７が下降と同時に移動軌跡上から移動することが好ましい。霧化電極１０５は、対向電極１０７が下降する前に移動軌跡上から移動しても良い。霧化電極１０５は、センサーディスク１３が移動すると同時に移動しても良い。

回収電極の移動は、自動であることが好ましい。霧化電極１０５の移動は、手動または半自動でも良い。霧化電極１０５を移動させるために、霧化電極１０５に駆動部を備えることが好ましい。駆動部には、電磁石、ステッピングモータ、プランジャ、ばね、エアピストン、カムまたはローラであることが好ましい。

＜工程（ｇ）＞
図７Ｊは、工程（ｇ）の、対向電極、霧化電極戻り移動段階を表す。工程（ｇ）の対向電極、霧化電極移動段階では、対向電極１０７が上昇し元の位置まで戻ることが好ましい。対向電極１０７に回収された第２凝縮液２０６が付着していないことが好ましい。対向電極１０７に回収された第２凝縮液２０６が付着していても良い。

霧化電極１０５は、対向電極１０７が上昇すると同時に元の位置に移動し戻ることが好ましい。霧化電極１０５は、対向電極１０７が上昇し元の位置に戻り終えた後に元の位置に移動し戻っても良い。

＜工程（ｈ）＞
図７Ｋは、工程（ｈ）のセンサーディスク通り穴配置移動段階を表す。工程（ｈ）のセンサーディスク通り穴配置移動段階では、センサーディスク１３が移動しセンサーディスク通り穴１６が濃縮室５２の直下に配置されることが好ましい。センサーディスク１３は、対向電極１０７が上昇と同時に移動することが好ましい。センサーディスク１３は、対向電極１０７が上昇し終えた後に移動しても良い。

図７Ｌは、工程（ｈ）のサンプルケースカバー移動段階を表す。工程（ｈ）のサンプルケースカバー移動段階では、ヒータ３４が上昇しサンプルケースカバー３３を上昇させることが好ましい。サンプルケースカバー３３がヒータ３４により容器１０１底面に押し当てられることが好ましい。サンプルケースカバー３３と容器１０１が密着し濃縮室５２内の気体が外部に漏れないことが重要である。サンプルケースカバー３３は負圧により容器１０１に密着している状態を保つ。この状態では、容器１０１はサンプルケースかカバー３３によって密閉されていることが重要である。注入口１０２から掃気気体を注入し、排出口１０３から掃気気体を速やかに排出することで、容器１０１内部に残留する揮発物質を取り除く。この際に、ヒーターなどを用いて、濃縮室の温度を上げることが好ましい。濃縮室５２内の圧力は負圧を保つ。

図７Ｍは、工程（ｈ）のヒータ下降段階を表す。工程（ｈ）のヒータ下降段階では、サンプルケースカバー３３が容器１０１の底面に密着している状態を保ち、ヒータ３４を下降し元の位置に戻ることが好ましい。

＜工程（ｉ）＞
サンプルケースベースカバー２２が上昇しサンプルケースベース３１から離脱する。サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１から速やかに離脱し次の動作に移行することが好ましい。

図７Ｎは、工程（ｉ）のサンプルケースベース移動段階を表す。工程（ｊ）のサンプルケースベース移動段階では、サンプルケースベース３１を移動し静電噴霧し終わった後のサンプルケース３２がヒータ３４の上部に配置されることが好ましい。

図７Ｏは、工程（ｉ）のサンプルケースベースカバー移動段階を表す。工程（ｉ）のサンプルケースベースカバー移動段階では、サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベース３１が移動後、速やかにサンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１に降着し蓋をすることが好ましい。

図７Ｐは、工程（ｉ）のサンプルケース上昇段階を表す。工程（ｉ）のサンプルケース上昇段階では、ヒータ３４が上昇し液体試料６２を揮発し終わった後のサンプルケース３２を押し上げることが好ましい。ヒータ３４が、上昇しサンプルケース３２を持ち上げサンプルケースカバー３３に押し当てることが好ましい。

ヒータ３４により、サンプルケース３２がサンプルケースカバー３３に押し当てられてから次の動作を行うことが重要である。濃縮室５２内の圧力を大気圧にすることが好ましい。濃縮室５２内の圧力を大気圧にしていく状態でも良い。

＜工程（ｊ）＞
図７Ｑは、工程（ｊ）のヒータ下降段階を表す。工程（ｊ）のヒータ下降段階では、ヒータ３４が下降し元の位置に戻ることが好ましい。サンプルケースカバー３３がサンプルケース３２に蓋をしている状態になることが好ましい。サンプルケースカバー３３がサンプルケース３２の上にのっている状態でも良い。

サンプルケースカバー３３がサンプルケース３２に蓋をしている状態で下降しサンプルケースベース３１に配置されることが好ましい。サンプルケースカバー３３がサンプルケース３２の上にのっている状態で下降しサンプルケースベース３１に置かれても良い。

サンプルケースベースカバー２２が上昇しサンプルケースベース３１から離脱する。サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１から速やかに離脱し次の動作に移行することが好ましい。

図７Ｒは、工程（ｊ）のサンプルケースベース移動段階を表す。工程（ｊ）のサンプルケースベース移動段階では、サンプルケースベース３１が、移動しサンプルケースカバー３３がヒータ３４の上部に配置される。サンプルケースカバー３３は、サンプルケース３２に蓋をしている以外を使用することが重要である。

サンプルケースベースカバー２２が、下降しサンプルケースベース３１に再びサンプルケースベースカバー２２が蓋をして密閉することが好ましい。サンプルケース３２内の液体試料６２が放出し難くするために、サンプルケースベース３１が移動後、速やかにサンプルケースベースカバー２２がサンプルケースベース３１に降着し蓋をすることが好ましい。

＜工程（ｋ）＞
工程（ｋ）は、工程（ｂ）〜工程（ｊ）の動作を液体試料６２の数に応じて繰り返す工程である。液体試料６２が蓄積されたサンプルケース３２が配置された数内で工程を繰り返しても良い。

本発明の化学物質分析方法は、生体分子分析装置または大気汚染物質分析装置のような環境、食品、住宅、自動車または警備分野へ利用され得る。本発明の化学物質分析方法は、生活習慣病診断装置、尿診断装置、呼気診断装置またはストレス計測器のような医療分野またはヘルスケア分野へも利用され得る。

１３．センサーディスク
１４．検出センサー
１６．センサーディスク通り穴
２２．サンプルケースベースカバー
２３．サンプルケースベースカバー通り穴
２４．パッド
３１．サンプルケースベース
３２．サンプルケース
３３．サンプルケースカバー
３４．ヒータ
５２．濃縮室
５３．開放部
９９．分析部
１００．分析装置
１０１．容器
１０２．注入口
１０３．排出口
１０４．冷却部
１０５．霧化電極
１０６．中間電極
１０７．対向電極
１０８．第２冷却部
１０９．検出電極
１１２ａ、１１２ｂ.バルブ
５０５．センサー回転中心
５０６．回転中心

Claims (1)

1. 分析装置を用いて気体試料凝縮液もしくは気体試料溶解液になどの液体試料に含有される揮発性化学物質を検出する方法であって、以下の工程
   （ａ）〜（ｋ）を具備する方法：
   前記分析装置を用意する工程（ａ）、
   ここで前記分析装置は、
   容器と、
   前記容器に設けられ、容器内へ掃気気体を注入する注入口と、
   前記容器に設けられ、注入された掃気気体を速やかに排出する排出口と、
   前記容器の外部に設けられ、気体試料凝縮液もしくは気体試料溶解液を保持でき、開口部を具備するサンプルケースと、
   前記容器の外部に設けられ、サンプルケースの開口部を塞ぐことのできるサンプルケースカバーと、
   前記容器の外部に設けられ、サンプルケースを上下に移動、及び温度の昇降を制御できるヒータと、
   前記容器に設けられ、サンプルケースの開口部、及びサンプルケースカバーと密着させることで、密封できる開放部と、
   前記容器の内部に設けられた霧化電極と、
   前記霧化電極を冷却する冷却部と、
   前記容器の内部に設けられた対向電極と、
   前記霧化電極と前記対向電極との間に配置された中間電極とを具備し、
   前記液体試料はさらに水を含有し、
   前記サンプルケース開放部を容器の開放部の鉛直下に配置する工程（ｂ）、
   前記サンプルケースを移動させサンプルケースの開口部と密着させ、サンプルケースと容器内を密封し、前記ヒータによりサンプルケースの温度を上昇させることで液体試料から取り出した揮発物質を、静電噴霧により濃縮し、対向電極上に第２凝縮液を得る工程（ｃ）、
   前記サンプルケースを移動させサンプルケースの開口部から放す工程（ｄ）、
   検出電極を前記容器の開口部鉛直下に移動する工程（ｅ）、
   前記回収電極を移動し、第２凝縮液を検出電極に接触させ、前記対向電極と前記検出電極との間に直流電圧を印加し、生じた電流値に基づいて前記化学物質を検出する工程（ｇ）、
   サンプルケースカバーを前記容器の開放部と密着させることで容器を密封し、注入口から掃気気体を注入し、排出口から掃気気体を速やかに排出することで、容器１０１内部に残留する揮発物質を取り除く工程（ｈ）、
   サンプルケースカバーによって、サンプルケースに蓋をする工程（ｉ）、
   新たなサンプルケースカバーを容器の開放部の鉛直下に配置する工程（ｊ）
   工程（ｂ）〜工程（ｊ）の動作を前記液体試料の数に応じて繰り返す工程（ｋ）
   を具備する。

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