JP2013100132A - アルコール含有物用包装袋 - Google Patents

Abstract

【課題】アルコール濃度が５０質量％以上の液体、又はその含浸物を包装する包装袋であって、内容物保存性の促進試験として６０℃で一ヶ月間の保存試験にも耐え、且つ保存後、袋の開封時の手切れ性もよく、更に袋に用いる積層体の製造の際の有機溶剤の排出量も低減できるアルコール含有物用包装袋を提供する。
【解決手段】アルコール含有物用包装袋を、基材層、接着層、バリヤー層、アンカーコート層（ＡＣ層）、ポリオレフィン系樹脂層を順に積層した積層体をヒートシールして形成すると共に、該積層体のＡＣ層は、不飽和カルボン酸又はその無水物０．０１〜５質量％含むポリオレフィン共重合樹脂を不揮発性水性化助剤を用いずに数平均粒子径１μｍ以下に分散した水性分散液をバリヤー層に厚み０．１〜２μｍに塗布して形成し、ポリオレフィン系樹脂層はＡＣ層の上に押出しコート法又は押し出しラミネート法で積層して構成する。
【選択図】図１

Description

本発明は、アルコール含有物用包装袋に関し、更に詳しくは、アルコール濃度が５０質量％以上の液体、またはその液体の含浸物を安全に密封包装できると共に、包装袋に用いる積層体の製造の際に排出される有機溶剤の量を削減でき、更に、包装された内容物を取り出す際の包装袋の引き裂きによる開封性を向上させたアルコール含有物用包装袋に関する。

従来、アルコール含有物を密封包装する包装袋としては、例えば、基材層、バリヤー層、シーラント層（通常はポリオレフィン系樹脂層）などを、それぞれ接着層を介して積層した積層体をヒートシールして作製した包装袋が使用されていた。しかし、包装される内容物が、酒類などのようにアルコール濃度が５０質量％以下のように比較的低いものの場合は問題ないが、アルコール濃度が５０質量％以上のように高い場合は、長期の保存中にアルコール成分が積層体に浸透し、特にバリヤー層とシーラント層の間の接着層を侵す結果、シーラント層がバリヤー層から剥離（デラミネーション）して包装袋が破損する問題があった。

上記バリヤー層にシーラント層を積層する方法として、一般的には、バリヤー層面に接着層としてアンカーコート層を設け、その上にシーラント層の樹脂を押し出しコートして積層する方法、またはバリヤー層面に予めフィルム状に製膜したシーラント層のフィルムを、接着層として二液硬化型ポリウレタン系接着剤などのドライラミネート用接着剤を用いて、ドライラミネーション法で貼り合わせて積層する方法が採られている。

そして、上記アンカーコート層に用いるアンカーコート剤（以下、ＡＣ剤と記載する）としては、有機チタン系ＡＣ剤、イソシアネート系ＡＣ剤（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系ＡＣ剤、ポリブタジエン系ＡＣ剤などのＡＣ剤が市販され使用されているが、いずれも内容物が前記高濃度のアルコールを含む場合は、その耐アルコール性が不足し、前記内容物を密封包装した包装袋の保存性の促進試験として、６０℃で一ヶ月程度の保存試験を行うとシーラント層がバリヤー層から剥離する問題があった。

また、バリヤー層にシーラント層を前記ドライラミネーション法で貼り合わせる場合も同様に、前記ドライラミネート用接着剤の耐アルコール性が不足し、前記保存試験によりシーラント層がバリヤー層から剥離する問題があった。

また、前記ＡＣ剤やドライラミネート用接着剤は、一部のものを除いて、その塗布液に有機溶剤を使用しており、塗布の際に有機溶剤を排出して環境に悪影響を及ぼす問題もあった。

このような問題を解決する手段として、前記バリヤー層にシーラント層の樹脂を押し出しコートして積層する方法において、バリヤー層面にアンカーコート層を設けずに、バリヤー層としてアルミニウム箔を使用すると共に、アルミニウム箔などの金属に優れた接着性を示すとされるエチレン−メタクリル酸のランダム共重合体（ＥＭＡＡ樹脂）をシーラント層の樹脂として使用し、それを直接アルミニウム箔面に押し出しコートして積層する方法で前記積層体を作製し、その積層体で包装袋を作製した結果、その包装袋に前記高濃度のアルコールを含む内容物を密封包装し、且つ前記保存試験を行っても、シーラント層がバリヤー層から剥離することがなく、良好な接着性を有する包装袋を作製することができた。

しかし、この包装袋でも、前記保存試験によるシーラント層の剥離（デラミネーション）は防止できたものの、バリヤー層に対するシーラント層のラミネート強度自体は必ずしも十分ではなく、そのために包装袋を開封する際の引き裂き性、即ち、手切れ性がよくないという問題があった。

上記のような問題点を完全に解決するために、更に、バリヤー層にシーラント層を押し出しコートなどで積層する際に使用するＡＣ剤について種々研究した結果、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜５質量％含むポリオレフィン共重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下のように小さくなるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散体中には不揮発性水性化助剤を含まないように形成した水性分散液をＡＣ剤として、乾燥時の厚みが０．１〜２μｍとなるように薄く塗布することにより、バリヤー層の塗布面がアルミニウム箔などの金属箔や二軸延伸ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムであってもその面に良好に接着すると共に、その上にシーラント層として押し出しコートなどで積層されたポリオレフィン系樹脂層も良好に接着させ、更にこのＡＣ剤を使用して作製した積層体を用いて製袋された包装袋は、前記のような高濃度のアルコールを含む内容物を密封包装して前記のような保存試験を行ってもシーラント層が剥離することがなく、また、開封時の手切れ性についても良好であることを見出し本発明を完成するに至った。

尚、前記のような高濃度のアルコールを含有する内容物を安全に密封包装し、長期保存できる包装袋に関する先行技術文献は見当たらない。

只、前記のような構成のポリオレフィン樹脂水性分散体及びその製造方法に関する特許文献はあり、その水性分散体を含有してなるコーティング剤組成物及び接着剤組成物も記載され、その塗膜が耐水性に優れていることも記載されている（例えば、特許文献１参照）。

しかし、この特許文献１に記載されたポリオレフィン樹脂水性分散体の塗膜が耐アルコール性にも優れ、包装袋に用いる積層体の製造において、シーラント層の積層の際のＡＣ剤としてこの水性分散体を用いて前記のような高濃度のアルコールに対しても優れた耐性を有する包装袋を製造できることは一切記載されていない。

特許第３６９９９３５号公報（第１頁〜第１５頁）

本発明は、前述のような問題点を解決するためになされたものであり、その課題は、アルコール濃度が５０質量％以上の液体、またはその液体の含浸物を包装する積層体をヒートシールしてなる包装袋であって、その内容物を密封包装した後、保存性の促進試験として、６０℃、一ヶ月間の条件で保存試験をしてもシーラント層のポリオレフィン系樹脂層が剥離することがないという優れた耐アルコール性を有し、また、袋を開封する際の手切れ性もよく、更に、積層体を製造する際の有機溶剤の排出量も少なくできるという、性能、使用適性に優れると共に、環境に対しても悪影響の少ないアルコール含有物用包装袋を提供することである。

上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。

アルコール濃度が５０質量％以上の液体、または該液体の含浸物を包装する包装袋であって、該包装袋が、少なくとも基材層、接着層、バリヤー層、アンカーコート層、ポリオレフィン系樹脂層をこの順に積層してなる積層体で形成され、
且つ、前記積層体のアンカーコート層は、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜５質量％含むポリオレフィン重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散液中には不揮発性水性化助剤を実質的に含まないように形成された水性分散液を、前記バリヤー層面に乾燥時の厚みが０．１〜２μｍとなるように塗布、加熱乾燥して形成され、
また、前記ポリオレフィン系樹脂層は、前記アンカーコート層面にポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、またはポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネートする方法で形成されており、また、ポリオレフィン系樹脂層の表面全体に高さが数μｍから２０μｍの凹凸が設けられ、手切れ性が高められていることを特徴とするアルコール含有物用包装袋。

前記バリヤー層が、アルミニウム箔、またはアルミニウム酸化物もしくは珪素酸化物を基材フィルムに蒸着してなる蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋。

前記基材層が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで、バリヤー層がアルミニウム箔で、ポリオレフィン系樹脂層が低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋。

即ち、請求項１に記載した発明は、アルコール濃度が５０質量％以上の液体、または該液体の含浸物を包装する包装袋であって、該包装袋が、少なくとも基材層、接着層、バリヤー層、アンカーコート層、ポリオレフィン系樹脂層をこの順に積層してなる積層体で形成され、
且つ、前記積層体のアンカーコート層は、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜５質量％含むポリオレフィン重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散液中には不揮発性水性化助剤を実質的に含まないように形成された水性分散液を、前記バリヤー層面に乾燥時の厚みが０．１〜２μｍとなるように塗布、加熱乾燥して形成され、
また、前記ポリオレフィン系樹脂層は、前記アンカーコート層面にポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、またはポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネートする方法で形成されており、また、ポリオレフィン系樹脂層の表面全体に高さが数μｍから２０μｍの凹凸が設けられ、手切れ性が高められていることを特徴とするアルコール含有物用包装袋からなる。

請求項２に記載した発明は、前記バリヤー層が、アルミニウム箔、またはアルミニウム酸化物もしくは珪素酸化物を基材フィルムに蒸着してなる蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋からなる。

請求項３に記載した発明は、前記基材層が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで、バリヤー層がアルミニウム箔で、ポリオレフィン系樹脂層が低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋からなる。

請求項１に記載した発明によれば、アルコール含有物用包装袋を前記のように構成しているので、以下に列挙するような作用効果が得られる。
（１）包装袋を形成する積層体にバリヤー層を設けているので、内容物の透過を確実に遮断でき、内容物の保存性を高めることができる。
（２）包装袋のシーラント層をポリオレフィン系樹脂で形成しているのでヒートシール性に優れると共に、耐内容物性、即ち、耐アルコール性にも優れた包装袋とすることができる。
（３）バリヤー層にシーラント層のポリオレフィン系樹脂層を積層する際のバリヤー層面に設けるアンカーコート層を前記のように構成しているので、バリヤー層のアンカーコート層積層面がアルミニウム箔などの金属箔であっても、蒸着フィルムなどのプラスチックフィルム面であっても良好に接着し、且つピンホールなどの欠陥のない均一なアンカーコート層が形成され、アルコールに対する遮断性も向上する。また、アンカーコート層の上にシーラント層のポリオレフィン系樹脂層を積層する際には、ポリオレフィン系樹脂を押し出しコートするか、またはポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネートする方法で積層しているので、シーラント層はアンカーコート層面に強固に熱接着され、シーラント層のラミネート強度は優れたものになる。
従って、本発明の包装袋に、内容物としてアルコール濃度が５０質量％以上の液体、またはその液体の含浸物を密封包装し、６０℃、一ヶ月間の保存試験を行ってもシーラント層の剥離（デラミネーション）を防止できると共に、包装袋の開封時の手切れ性も良好にすることができる。
（４）また、アンカーコート層を前記のようなポリオレフィン共重合樹脂の水性分散液で形成しているので、積層体製造時の有機溶剤の排出量を低減することができ、環境に対する悪影響も少なくすることができる。

更に、前記ポリオレフィン系樹脂層の表面全体に高さが数μｍから２０μｍの凹凸が設けられ、手切れ性が高められた構成としているので、請求項１に記載した発明の作用効果に加えて、内容物を密封包装した包装袋を開封する際に、一層容易に手で袋を引き裂いて開封できるようになる。

請求項２に記載した発明によれば、請求項１に記載した発明のアルコール含有物用包装袋の構成において、前記バリヤー層が、アルミニウム箔、またはアルミニウム酸化物もしくは珪素酸化物を基材フィルムに蒸着してなる蒸着フィルムである構成としているので、請求項１に記載した発明の作用効果に加えて、アルコール含有物用包装袋のガスバリヤー性を一層優れたものにできると同時に、内容物中のアルコール成分の外部への透過も一層少なくでき、内容物の保存性を一層向上させることができる。

請求項３に記載した発明によれば、請求項１に記載した発明のアルコール含有物用包装袋の構成において、前記基材層が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで、バリヤー層がアルミニウム箔で、ポリオレフィン系樹脂層が低密度ポリエチレンである構成としているので、請求項１に記載した発明の作用効果に加えて、前記基材層、バリヤー層、ポリオレフィン系樹脂層のいずれもが耐アルコール性およびアルコールの遮断性に一層優れているので、内容物の保存性に一層優れたアルコール含有物用包装袋とすることができる。

本発明のアルコール含有物用包装袋に使用する積層体の第１の実施例の構成を示す模式断面図である。 本発明のアルコール含有物用包装袋に使用する積層体の第２の実施例の構成を示す模式断面図である。

本発明のアルコール含有物用包装袋は、包装袋の製造に用いる積層体の構成に特徴を有するものであり、例えば、図１、図２に示すような構成の積層体を袋状にヒートシールして製造することができる。従って、袋自体の形式は、特に限定はされず、例えば、三方シール形式や四方シール形式の袋、或いは、ピロー形式の袋などの平袋のほか、スタンディングパウチなどの自立袋、更にはガセット袋などいずれの形式の袋でもよい。
また、本発明のアルコール含有物用包装袋に密封包装される内容物は、先にも記載したように、アルコール濃度が５０質量％以上の液体、またはその液体の含浸物であるが、そのアルコール自体については、特に限定はされず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、各種異性体を含むプロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコールなどの一価アルコールのほか、エチレングリコール、ポリメチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどいずれであってもよい。

以下、図面を用いて本発明を具体的に説明する。

図１は、本発明のアルコール含有物用包装袋に使用する積層体の第１の実施例の構成を示す模式断面図である。

また、図２は、本発明のアルコール含有物用包装袋に使用する積層体の第２の実施例の構成を示す模式断面図である。

また、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの図面に限定されるものではない。

図１に示した積層体１０は、図において上側から、基材層１、接着層２、バリヤー層３、アンカーコート層４、ポリオレフィン系樹脂層５が順に積層されて構成されている。

この積層体１０を用いてアルコール含有物用包装袋を製造する際には、ポリオレフィン系樹脂層５をシーラント層として使用するもので、ポリオレフィン系樹脂層５が袋の内面側になるように向けて積層体１０を配置し、ヒートシールして製袋するものである。この点は、次の図２に示す積層体２０においても同様である。

図２に示した積層体２０は、その積層構成自体は、前記図１に示した積層体１０と同様に、図において上側から、基材層１、接着層２、バリヤー層３、アンカーコート層４、ポリオレフィン系樹脂層５が順に積層された構成であるが、図１に示した積層体１０と異なる点は、積層体２０を用いてアルコール含有物用包装袋を製造する際に、袋の内面側となるポリオレフィン系樹脂層５の表面全体に、高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸６が設けられていることである。

図１、図２に示した積層体１０、２０の構成において、アンカーコート層４は、前述したように、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜５質量％含むポリオレフィン共重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散体中には不揮発性水性化助剤を実質的に含まないように形成された水性分散液を、前記バリヤー層３面に乾燥時の厚みが０．１〜２μｍとなるように塗布、加熱乾燥して形成するものである。

シーラント層となるポリオレフィン系樹脂層５は、図１に示した積層体１０のようにポリオレフィン系樹脂層５の表面に高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸を設けていない場合は、前記アンカーコート層４面に、ポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、またはポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネート（所謂、サンドイッチラミネート）する方法で形成することができる。

また、図２に示した積層体２０のようにポリオレフィン系樹脂層５の表面全体に高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸を設ける場合は、ポリオレフィン系樹脂層５の積層を押し出しコート法で行い、その際に使用する冷却ロールに、前記高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸の賦型が可能な凹凸を設けた冷却ロールを使用することにより、生産性よく表面に高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸を設けたポリオレフィン系樹脂層５を積層することができる。

只、押し出しラミネート法でも、ポリオレフィン系樹脂層５の表面全体に高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸を設けることは可能であるが、その場合は、押し出しラミネートで貼り合わせるポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に予め前記凹凸を形成しておくか、またはポリオレフィン系樹脂フィルムをそれと同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネート法で貼り合わせた後、熱エンボスなどの方法でポリオレフィン系樹脂フィルム面に前記凹凸を設ける必要があり、その分、積層体２０の製造工程が増すため、生産性が低下し経済性の面で不利である。

前記ポリオレフィン系樹脂層５の表面全体に設ける高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸は、積層体２０で作製された包装袋に充填、密封された内容物を取り出す際に、袋を手で引き裂いて開封する時の手切れ性を向上させるために設けるものであり、そのためには、前記凹凸は、例えば、四角錐台形状、ピラミッド形などの小さな凸部が碁盤目状などに密に配列され、その凹部が袋の引き裂き方向に直線状につながる形状、または細長い畝状の凸部が密に配列され、その凹部が引き裂き方向に一致するように形成された形状の凹凸であることが一層好ましい。

また、凹凸の高さは、ポリオレフィン系樹脂層５の厚みによっても異なるが、数μｍ〜２０μｍの高さが好ましく、１０μｍ〜２０μｍの高さが更に好ましい。

凹凸の高さが数μｍ、例えば、７〜８μｍより小さい場合は手切れ性の向上効果を得にくくなり、また、凹凸の高さが２０μｍを超える場合はヒートシール部の均一性が損なわれ易くなるため好ましくない。

図１、図２に示した積層体１０、２０の構成において、基材層１としては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどを好適に使用できるほか、紙や合成紙なども使用することができる。

また、バリヤー層３としては、アルミニウム箔などの金属箔のほか、アルミニウムなどの金属やアルミニウム酸化物、珪素酸化物などの無機酸化物を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材フィルムに蒸着した蒸着フィルム、ポリアクリロニトリルフィルムなどを使用することができる。前記蒸着フィルムを使用する場合、蒸着層の厚みは１５０〜２０００Åの範囲が適当である。

前記基材層１とバリヤー層３の間の接着層２は、基材層１とバリヤー層３とを貼り合わせる方法によって異なり、両者をドライラミネーション法で貼り合わせることが接着強度を強くでき、引き裂き性も向上できる点で好ましいが、その場合は接着層２として、例えば、ドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤などを使用することができる。

また、基材層１とバリヤー層３とを押し出しラミネート法で貼り合わせることも可能であり、その場合は接着層２として、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、例えば、低密度ポリエチレンのほか、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマーなどの単体、またはこれらにハードレジンなどの接着性向上剤をブレンドした樹脂などを使用することができる。

以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

図１に示した構成の積層体１０で外形寸法が縦１７０ｍｍ、横１３０ｍｍの長方形で四方シール形式のアルコール含有物用包装袋を作製することとし、積層体１０を基材層１に厚みが１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと記載する）を用い、バリヤー層３には厚みが７μｍのアルミニウム箔（以下、ＡＬ箔と記載する）を用い、両者を接着層２として二液硬化型ポリウレタン系接着剤（乾燥時塗布量２．５ｇ／ｍ² ）を用いてドライラミネート法で貼り合わせ、そのＡＬ箔面に、アンカーコート層４として、無水マレイン酸２質量％を含有するポリオレフィン共重合樹脂の水性分散液（分散樹脂の数平均粒子径０．６μｍ、乳化剤不使用）を使用して、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布、加熱乾燥してアンカーコート層４を形成し、その上にポリオレフィン系樹脂層５として、厚み５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（以下、Ｌ・ＬＤＰＥと記載）フィルムを、低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと記載）を押し出し温度２９５℃で厚み２０μｍに押し出して、押し出しラミネート法で貼り合わせて作製し、これを上記形状、寸法にヒートシールして実施例１のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／ＡＬ箔（厚み７μｍ）／アンカーコート層（厚み０．５μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み２０μｍ）／Ｌ・ＬＤＰＥフィルム（厚み５０μｍ）

前記実施例１のアルコール含有物用包装袋の構成において、積層体１０の構成のうち、バリヤー層３のＡＬ箔（厚み７μｍ）を厚み１２μｍのＰＥＴフィルムにアルミニウム酸化物を厚み４００Åに蒸着した蒸着ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）に換え、また、ポリオレフィン系樹脂層５を前記アンカーコート層の上にＬＤＰＥを押し出し温度２９５℃で厚み３０μｍに押し出しコートして形成した構成に換えたほかは総て実施例１と同様に形成して、実施例２のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／アルミニウム酸化物蒸着層・ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／アンカーコート層（厚み０．５μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み３０μｍ）

前記実施例１のアルコール含有物用包装袋の構成において、積層体１０の構成のうち、ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）とＡＬ箔（厚み７μｍ）との貼り合わせを、ＡＬ箔の貼り合わせ面にイソシアネート系のＡＣ剤を乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布、乾燥してアンカーコート層を形成しておいて、両者の間にＬＤＰＥを押し出し温度２９５℃で厚み１５μｍに押し出して貼り合わせる押し出しラミネート法で行い、また、ＡＬ箔面へのポリオレフィン系樹脂層５の積層は、前記アンカーコート層の上にＬＤＰＥを押し出し温度２９５℃で厚み３０μｍに押し出しコートする方法で行い、その押し出しの際に、冷却ロールとして表面全体に深さが１８μｍの逆四角錐台形状の凹部を整列して設けた冷却ロールを使用して、ＬＤＰＥ層の表面全体に高さが１８μｍの四角錐台形状の凸部が碁盤目状に設けられた構成に換えたほかは総て実施例１と同様に形成して、実施例３のアルコール含有物用包装袋を作製した。

尚、前記ＰＥＴフィルムとＡＬ箔との押し出しラミネート法による貼り合わせにおいて、特に記載はしていないがＰＥＴフィルムの貼り合わせ面にはコロナ放電処理が施されている。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み１５μｍ）／イソシアネート系アンカーコート層（厚み０．５μｍ）／アルミニウム箔（厚み７μｍ）／アンカーコート層（厚み０．５μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み３０μｍ）（表面全体に前記凸部の賦型あり）
〔比較例１〕
アルコール含有物用包装袋に用いる積層体を、厚みが１２μｍのＰＥＴフィルムと厚みが７μｍのＡＬ箔と厚みが７０μｍのＬ・ＬＤＰＥフィルムとを、この順にそれぞれドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の塗布量が２．５ｇ／ｍ2 となるように用いてドライラミネート法で貼り合わせて作製し、この積層体を実施例１と同様に、外形寸法が縦１７０ｍｍ、横１３０ｍｍの長方形で四方シール形式の包装袋にヒートシールして比較例１のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／ＡＬ箔（厚み７μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／Ｌ・ＬＤＰＥフィルム（厚み７０μｍ）
〔比較例２〕
アルコール含有物用包装袋に用いる積層体を、厚みが１２μｍのＰＥＴフィルムとアルミニウム酸化物を厚み４００Åに蒸着した厚みが１２μｍの蒸着ＰＥＴフィルムとをドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の塗布量が２．５ｇ／ｍ2 となるように用いてドライラミネート法で貼り合わせた後、その蒸着ＰＥＴフィルムのＰＥＴフィルム面にイソシアネート系のＡＣ剤を乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布、乾燥してアンカーコート層を形成し、その上にＬＤＰＥを押し出し温度２９５℃で厚みが３０μｍとなるように押し出しコートしてＬＤＰＥ層を形成して作製し、この積層体を実施例１と同様に、外形寸法が縦１７０ｍｍ、横１３０ｍｍの長方形で四方シール形式の包装袋にヒートシールして比較例２のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／アルミニウム酸化物蒸着層・ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／イソシアネート系アンカーコート層（厚み０．５μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み３０μｍ）
〔比較例３〕
アルコール含有物用包装袋に用いる積層体を、厚みが１２μｍのＰＥＴフィルムと厚みが７μｍのＡＬ箔とをドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の塗布量が２．５ｇ／ｍ² となるように用いてドライラミネート法で貼り合わせた後、そのＡＬ箔面に直接エチレン・メタクリル酸ランダム共重合体（以下、ＥＭＡＡ樹脂と記載する）を押し出し温度２９５℃で厚みが３０μｍとなるように押し出しコートしてＥＭＡＡ樹脂層を形成して作製し、この積層体を実施例１と同様に、外形寸法が縦１７０ｍｍ、横１３０ｍｍの長方形で四方シール形式の包装袋にヒートシールして比較例３のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／ＡＬ箔（厚み７μｍ）／ＥＭＡＡ樹脂層（厚み３０μｍ）
〔比較例４〕
アルコール含有物用包装袋に用いる積層体を、厚みが１２μｍのＰＥＴフィルムと厚みが７μｍのＡＬ箔とをドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の塗布量が２．５ｇ／ｍ² となるように用いてドライラミネート法で貼り合わせた後、そのＡＬ箔面に直接ＬＤＰＥを押し出し温度２９５℃で厚みが３０μｍとなるように押し出しコートし、押し出しの際に、冷却ロールとして表面全体に深さが１８μｍの逆四角錐台形状の凹部を整列して設けた冷却ロールを使用して、ＬＤＰＥ層の表面全体に高さが１８μｍの四角錐台形状の凸部を碁盤目状に形成して積層体を作製し、この積層体を実施例１と同様に、外形寸法が縦１７０ｍｍ、横１３０ｍｍの長方形で四方シール形式の包装袋にヒートシールして比較例４のアルコール含有物用包装袋を作製した。
（上記積層体の構成）
ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）／ドライラミネート用接着剤層／ＡＬ箔（厚み７μｍ）／ＬＤＰＥ層（厚み３０μｍ）（表面全体に前記凸部の賦型あり）
〔アルコール含有物用包装袋の評価試験〕
以上のように作製した実施例１〜３、および比較例１〜４のアルコール含有物用包装袋について、その耐アルコール性、および開封時の手切れ性を下記の方法で試験し、その結果を表１にまとめて示した。
（１）耐アルコール性の試験方法
各包装袋を下記の試験条件で内容物の保存試験を行い、試験後の包装袋の層間剥離、特にシーラント層の剥離の有無、およびシーラント層のラミネート強度を調べた。

試験条件１：各包装袋に内容物としてエチルアルコール７０質量％水溶液を２００ｍｌ充填し、脱気シールにより密封した後、６０℃で一ヶ月間の保存試験を行った。

試験条件２：各包装袋に内容物として１００質量％のメチルアルコールを２００ｍｌ充填し、脱気シールにより密封した後、６０℃で一ヶ月間の保存試験を行った。

試験条件３：各包装袋に内容物としてエチルアルコール７０質量％水溶液を含浸させた脱脂綿を十分な量に充填し、脱気シールにより密封した後、６０℃で一ヶ月間の保存試験を行った。

尚、シーラント層のラミネート強度は、引張試験装置（テンシロン）を用いて引張速度５０ｍｍ／分、試料幅１５ｍｍで測定した。
（２）開封時の手切れ性の試験方法
前記内容物の保存試験を行った後の各包装袋について、包装袋の上部の一方の側部のヒートシール部にノッチを設け、そのノッチを始点として袋の上部を横方向に手で引き裂き、その引き裂き時の引き裂き抵抗の大きさ、引き裂き方向の直線性、引き裂かれた引き裂端にシーラント層の剥がれが発生しているか否かを総合的に調べ、下記の基準で手切れ性を評価した。
（手切れ性の評価基準）
優れる：引き裂き抵抗が小さく、引き裂き方向が略直線状で、引き裂き端にシーラント層の剥がれ殆ど発生していないもの。
良好：引き裂き抵抗が中程度で、引き裂き方向に大きな曲がりがなく、引き裂き端のシーラント層の剥がれが僅かなもの。
劣る：引き裂き抵抗がやや大きく、引き裂き方向に曲がりがあり、引き裂き端のシーラント層の剥がれもやや多いもの。

表１に示した試験結果から明らかなように、実施例１、２、３のアルコール含有物用包装袋は、耐アルコール性に関して、促進試験として前記試験条件１、２、３のような過酷な条件で保存試験をしても、いずれもシーラント層の剥がれはなく、また、シーラント層のラミネート強度についても３．９〜４．７Ｎ／１５ｍｍ幅と高い強度を維持しており、耐アルコールに優れていた。

また、包装袋開封時の手切れ性についても、シーラント層のラミネート強度が高いこともあって、実施例１、２のアルコール含有物用包装袋は、上記評価基準で良好であり、特に、実施例３のアルコール含有物用包装袋は、シーラント層のＬＤＰＥ層に前記凹凸が設けられているため優れていた。

これに対して比較例１〜４のアルコール含有物用包装袋のうち、比較例１、２、４のアルコール含有物用包装袋は、前記保存試験でいずれもシーラント層の剥がれが発生しており、耐アルコール性に劣っていた。唯一比較例３のアルコール含有物用包装袋は、シーラント層の剥がれは無かったが、シーラント層のラミネート強度が３．１〜３．５Ｎ／１５ｍｍ幅で低いため、開封時の手切れ性が劣っており好ましくなかった。
尚、前記試験とは別に、実施例３と比較例３のアルコール含有物用包装袋について、その積層体の引裂荷重をエルメンドルフ引裂試験機により、１０枚重ねで測定したところ、実施例３の積層体は０．２３Ｎで、比較例３の積層体は０．４２Ｎであり、約２倍近い差があり、実施例３の包装袋が手切れ性に優れることを裏付け結果であった。

本発明のアルコール含有物用包装袋は、前述したように、特に、アルコール濃度が５０質量％以上の液体、またはその液体の含浸物を包装するための包装袋として好適に使用できるものであるが、その性能を有効に利用できる用途であれば、内容物や用途などに関して特に制限はない。

１…基材層
２…接着層
３…バリヤー層
４…アンカーコート層
５…ポリオレフィン系樹脂層
６…高さが数μｍ〜２０μｍの凹凸
１０、２０…積層体

Claims (3)

1. アルコール濃度が５０質量％以上の液体、または該液体の含浸物を包装する包装袋であって、該包装袋が、少なくとも基材層、接着層、バリヤー層、アンカーコート層、ポリオレフィン系樹脂層をこの順に積層してなる積層体で形成され、
   且つ、前記積層体のアンカーコート層は、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜５質量％含むポリオレフィン重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散液中には不揮発性水性化助剤を実質的に含まないように形成された水性分散液を、前記バリヤー層面に乾燥時の厚みが０．１〜２μｍとなるように塗布、加熱乾燥して形成され、
   また、前記ポリオレフィン系樹脂層は、前記アンカーコート層面にポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、またはポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネートする方法で形成されており、また、ポリオレフィン系樹脂層の表面全体に高さが数μｍから２０μｍの凹凸が設けられ、手切れ性が高められていることを特徴とするアルコール含有物用包装袋。
2. 前記バリヤー層が、アルミニウム箔、またはアルミニウム酸化物もしくは珪素酸化物を基材フィルムに蒸着してなる蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋。
3. 前記基材層が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで、バリヤー層がアルミニウム箔で、ポリオレフィン系樹脂層が低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載のアルコール含有物用包装袋。

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