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JP2013078955A - Decorative panel using moisture-proof decorative sheet - Google Patents

Decorative panel using moisture-proof decorative sheet Download PDF

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JP2013078955A
JP2013078955A JP2013009988A JP2013009988A JP2013078955A JP 2013078955 A JP2013078955 A JP 2013078955A JP 2013009988 A JP2013009988 A JP 2013009988A JP 2013009988 A JP2013009988 A JP 2013009988A JP 2013078955 A JP2013078955 A JP 2013078955A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-proof decorative sheet excellent in print reproducibility and designability, free from warping, and peeling and floating regardless of its use in a place having a large difference between temperature and humidity environments on its both sides, regardless of its long-term use and regardless of unavoidable exertion of external force thereto, and readily laminated on a wood-based base material, and to provide a decorative panel using the same.SOLUTION: In the moisture-proof decorative sheet, a print layer and a surface protective layer are laminated in order on another surface of a synthetic resin base material layer of a print base material with a vapor deposition layer laminated on one surface side of the synthetic resin base material layer, and a paper layer is laminated on a surface on the vapor deposition layer side via an adhesive layer.

Description

本発明は、木質系基材に積層する防湿化粧シートおよびそれを用いる化粧板に関し、さらに詳しくは、環境温湿度の変化による木質系基材の吸湿や放湿によって生じる反りを防止すると共に、印刷再現性がよく、意匠性に優れた防湿化粧シートおよびそれを用いる化粧板に関するものである。   The present invention relates to a moisture-proof decorative sheet laminated on a wooden substrate and a decorative board using the same, and more specifically, prevents warping caused by moisture absorption and moisture release of a wooden substrate due to changes in environmental temperature and humidity, and printing. The present invention relates to a moisture-proof decorative sheet having good reproducibility and excellent design, and a decorative board using the moisture-proof decorative sheet.

従来から、木材合板、中密度繊維板(MDF)、ハードボード、パーティクルボード等の木質系基材の表面に化粧シートを積層した化粧板がドア、引き戸、間仕切り等の表面材として用いられている。木質系基材は、その含水率が外気条件下における木質系基材の平衡含水率より小さい場合には、化粧板の化粧シートを積層していない面から吸湿、吸水し、この面を膨張させ、また、反対に木質系基材の含水率が、外気条件下における木質系基材の平衡含水率より大きい場合には、放湿、放水して収縮させるのに対し、化粧シートを積層した面は吸放湿、吸放水が殆どないために、化粧板の化粧シートを積層した面と木質系基材が表出した面との膨張率または収縮率が異なり、化粧板に反りが発生し、商品価値を落とす結果となる。   Conventionally, a decorative board in which a decorative sheet is laminated on the surface of a woody base material such as wood plywood, medium density fiber board (MDF), hard board, particle board, etc. has been used as a surface material for doors, sliding doors, partitions, etc. . If the moisture content of the wooden base material is lower than the equilibrium moisture content of the wooden base material under the open air condition, moisture absorption and water absorption will take place from the surface of the decorative board where the decorative sheet is not laminated, and this surface will be expanded. On the other hand, when the moisture content of the wooden base material is larger than the equilibrium moisture content of the wooden base material under the open air condition, the surface is laminated with the decorative sheet, while it is dehumidified and discharged. Since there is almost no moisture absorption and desorption, the surface of the decorative board laminated with the decorative sheet has a different expansion rate or contraction rate from the surface of the wooden base material, and the decorative board warps. As a result, the product value is reduced.

そこで、化粧板の反りを防止する化粧シートとして、紙層/合成樹脂層/紙層からなる基材が用いられるようになり、紙層としては紙に樹脂を混抄した樹脂混抄紙や紙に樹脂を含浸した樹脂含浸紙などの紙間強度を向上させた、いわゆる紙間強化紙が用いられ、また、合成樹脂層としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンに代表されるような防湿性を有するポリオレフィン系樹脂が用いられ、さらに、いずれか一方の紙層の表面に、たとえば、木目模様等の絵柄を印刷した印刷層を設け、さらに該印刷層が形成された面全面に表面保護層を設けてなるものが用いられるようになってきた。   Therefore, a base material composed of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer has come to be used as a decorative sheet for preventing warping of the decorative board. As the paper layer, a resin mixed paper obtained by mixing a resin with paper or a resin with paper. So-called inter-paper reinforced paper with improved inter-paper strength, such as resin-impregnated paper impregnated with styrene, is used as a synthetic resin layer, for example, a polyolefin-based polyolefin having moisture resistance as typified by polyethylene and polypropylene Resin is used, and further, for example, a printing layer on which a pattern such as a wood grain pattern is printed is provided on the surface of one of the paper layers, and a surface protective layer is provided on the entire surface on which the printing layer is formed. Things have come to be used.

しかし、上記した表面保護層/印刷層/紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは、印刷層を設ける紙層表面の平滑度が200〜350秒程度であり、印刷再現性が悪く意匠性において満足できるものではなく、この解決が強く要望された。   However, the decorative sheet composed of the above-mentioned surface protective layer / printing layer / paper layer / synthetic resin layer / paper layer has a smoothness of the surface of the paper layer on which the printing layer is provided of about 200 to 350 seconds, and has poor print reproducibility. This solution is not satisfactory in terms of design, and there is a strong demand for this solution.

上記問題を解決する一つの技術として、紙層/合成樹脂層/紙層を製造する方法を特定することにより、紙層の表面の平滑度を向上させ、この表面の平滑度を向上させた紙層面に印刷することで、印刷再現性がよく意匠性に優れた化粧シートが開示されている(たとえば、特許文献1参照)
この特許文献1に開示された技術は、確かに印刷再現性を良くして意匠性に優れるものとすることができるものであるが、印刷する基材が樹脂混抄紙や紙間強化紙であり、印刷基材が合成樹脂製シートからなり、この合成樹脂製シートに印刷層を形成した化粧シートと比べると、印刷基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは見劣りすることは否めず、また、防湿性能という点から見ると、紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートはドア、引き戸、間仕切りなど、両側の環境温湿度に大きな差がある場所、あるいは、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合などにおいては、反りを生じるという問題や紙層の層間から剥離する虞があるという問題がある。
As one technique for solving the above problem, by specifying a method for producing a paper layer / synthetic resin layer / paper layer, the surface smoothness of the paper layer is improved, and the paper having improved surface smoothness A decorative sheet having a good print reproducibility and an excellent design property by printing on the layer surface is disclosed (for example, see Patent Document 1).
Although the technique disclosed in Patent Document 1 can surely improve the print reproducibility and be excellent in design, the substrate to be printed is a resin mixed paper or inter-paper reinforced paper. The decorative sheet made of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer is inferior to the decorative sheet in which the printing substrate is made of a synthetic resin sheet and the printed layer is formed on the synthetic resin sheet. In terms of moisture-proof performance, decorative sheets made of paper / synthetic resin / paper layers have a large difference in environmental temperature and humidity on both sides, such as doors, sliding doors, partitions, etc. When used for a period of time, or when an external force is applied forcefully, there is a problem of warping and a problem of peeling from the paper layer.

しかしながら、基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは、基材が合成樹脂製シートからなる化粧シートに比べて、木質系基材に積層して化粧板とする際には、通常、業界で広く使用されている木工用接着剤で容易に積層することができるという長所もある。   However, when a decorative sheet made of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer is laminated on a wooden base material to make a decorative sheet, the decorative sheet is made of a synthetic resin sheet. In addition, there is an advantage that it can be easily laminated with an adhesive for woodwork, which is usually widely used in the industry.

特開2001−171063号公報JP 2001-171063 A

そこで本発明は、印刷再現性がよく意匠性に優れ、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、剥がれや浮きが生じることがなく、また、木質系基材に容易に積層することができる防湿化粧シートおよびそれを用いた化粧板を提供することである。   Therefore, the present invention has good print reproducibility and excellent design, even when used in a place where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides, when used for a long time, or when external force is applied forcefully. Another object of the present invention is to provide a moisture-proof decorative sheet and a decorative board using the moisture-proof decorative sheet that can prevent warping, do not peel off or float, and can be easily laminated on a wooden base material.

本発明者は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明の防湿化粧シートは、合成樹脂製基材層の一方の面側に蒸着層が積層された印刷基材の前記合成樹脂製基材層の他方の面に印刷層、表面保護層が順に積層されてなり、前記蒸着層側の面に接着剤層を介して紙層が積層されていることを特徴とするものである。   In order to achieve the above-mentioned object, the inventor of the present invention provides the moisture-proof decorative sheet according to the first aspect of the present invention, in which the printed substrate having the vapor-deposited layer laminated on one surface side of the synthetic resin substrate layer is synthesized. A printed layer and a surface protective layer are sequentially laminated on the other surface of the resin base material layer, and a paper layer is laminated on the surface on the vapor deposition layer side through an adhesive layer. is there.

また、請求項2記載の本発明の化粧板は、請求項1記載の防湿化粧シートが木質系基材の一方の面に木質系基材用接着剤層を介して前記表面保護層が表出するように積層されていることを特徴とするものである。   In the decorative board of the present invention according to claim 2, the moisture-proof decorative sheet according to claim 1 is such that the surface protective layer is exposed on one surface of the wooden base material via an adhesive layer for the wooden base material. It is characterized by being laminated.

本発明の防湿化粧シートおよびそれを用いた化粧板は、合成樹脂製基材層の一方の面側に蒸着層が積層された印刷基材からなり、印刷基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートに比べて格段に優れた防湿性能を有し、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、剥がれや浮きが生じることがないという効果を奏し、さらに印刷層を合成樹脂製基材層の他方の面に形成するために、印刷層を紙層に形成する場合に比べて印刷再現性が良くて意匠性に優れたものとすることができるという効果を奏し、さらにまた、本発明の防湿化粧シートは、蒸着層側の面に接着剤層を介して紙層が積層された構成からなるために、木質系基材との積層が容易であり、化粧板とする際の加工適性に優れるという効果を奏するものである。   The moisture-proof decorative sheet of the present invention and the decorative board using the same are composed of a printing substrate in which a vapor deposition layer is laminated on one surface side of a synthetic resin substrate layer, and the printing substrate is a paper layer / synthetic resin layer / Compared to decorative sheets made of paper layers, it has much better moisture-proof performance, and it can be used in places where there is a large difference in temperature and humidity environments on both sides. When added, the printed layer is a paper layer in order to prevent warping and to prevent peeling or floating, and to form a printed layer on the other surface of the synthetic resin base material layer. As compared with the case of forming the film, the effect of being able to be improved in print reproducibility and excellent in design properties, and further, the moisture-proof decorative sheet of the present invention has an adhesive layer on the surface on the vapor deposition layer side. Since the paper layer is composed of Lamination is easy, in which an effect that excellent workability at the time of the veneer.

本発明にかかる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図である。It is a layer block diagram which shows one Example of the moisture-proof decorative sheet concerning this invention schematically. 本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図である。It is a layer block diagram which shows one Example of the decorative board concerning this invention schematically.

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図1は本発明にかかる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図、図2は本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であり、図中の1は防湿化粧シート、2は化粧板、8は表面保護層、9は印刷層、10は合成樹脂製基材層、11は蒸着層、12は接着剤層、13は紙層、14は木質系基材用接着剤層、15は木質系基材、Sは印刷基材をそれぞれ示す。
The above-described present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically illustrating one embodiment of a moisture-proof decorative sheet according to the present invention, and FIG. 2 is a layer configuration diagram schematically illustrating one embodiment of a decorative plate according to the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 is a moisture-proof decorative sheet, 2 is a decorative board, 8 is a surface protective layer, 9 is a printing layer, 10 is a synthetic resin base material layer, 11 is a vapor deposition layer, 12 is an adhesive layer, 13 is a paper layer, 14 is woody An adhesive layer for a base material, 15 is a woody base material, and S is a printing base material.

図1は本発明にかかる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図であって、防湿化粧シート1は合成樹脂製基材層10の一方の面に蒸着層11が積層された印刷基材Sの前記合成樹脂製基材層10の他方の面に印刷層9、表面保護層8が順に積層されると共に前記蒸着層11側の面に接着剤層を介して紙層13を積層したものである。   FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically showing an embodiment of a moisture-proof decorative sheet according to the present invention. The moisture-proof decorative sheet 1 has a vapor-deposited layer 11 laminated on one surface of a base layer 10 made of synthetic resin. A printing layer 9 and a surface protective layer 8 are sequentially laminated on the other surface of the synthetic resin substrate layer 10 of the printing substrate S, and a paper layer 13 is disposed on the surface on the vapor deposition layer 11 side through an adhesive layer. Laminated.

図2は本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧板2は図1に示した防湿化粧シート1をその表面保護層8が表出するように木質系基材用接着剤層14を介して木質系基材15に積層したものである。   FIG. 2 is a diagram showing the layer structure schematically showing one embodiment of the decorative board according to the present invention. The decorative board 2 is formed so that the moisture-proof decorative sheet 1 shown in FIG. The laminate is laminated on the woody base material 15 via the woody base material adhesive layer 14.

図1、2に示す本発明の防湿化粧シートおよび化粧板は、防湿性能や印刷再現性において優れると共に防湿化粧シートを木質系基材に積層して化粧板とする際も、木工系接着剤や木工系製造装置で対応することができ、加工適性においても優れるという効果を奏するものである。   The moisture-proof decorative sheet and decorative board of the present invention shown in FIGS. 1 and 2 are excellent in moisture-proof performance and print reproducibility, and also when a moisture-proof decorative sheet is laminated on a wooden base material to make a decorative board, It can be handled by a woodworking manufacturing apparatus, and has the effect of being excellent in workability.

次に、本発明の防湿化粧シート1および化粧板2を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製基材層10としては、ポリエチレン,ポリプロピレン,エチレン−プロピレン共重合体,エチレン−ビニルアルコール共重合体,あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレート等のエステル系熱可塑性樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。前記合成樹脂製基材層10は、一軸ないし二軸方向に延伸したシートであっても、未延伸であってもよいが、後述する蒸着層11が少なくとも一方の面に形成される基材となることから、機械的強度が強く、寸法安定性に優れるなどの理由から二軸方向に延伸したシートが好ましい。前記合成樹脂製基材層10の厚さとしては、概ね9〜25μmが適当である。また、前記合成樹脂製基材層10の必要な面には必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理が施されているものである。   Next, various materials constituting the moisture-proof decorative sheet 1 and the decorative board 2 of the present invention will be described. First, as the base layer 10 made of synthetic resin, olefinic thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or a mixture thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene. Ester thermoplastics such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, acrylic thermoplastics such as methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, butyl polyacrylate Examples thereof include non-halogen thermoplastic resins such as resin, polyimide, polyurethane, polystyrene, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. The synthetic resin base material layer 10 may be a uniaxial or biaxially oriented sheet, or may be unstretched. Therefore, a sheet stretched in the biaxial direction is preferable for reasons such as high mechanical strength and excellent dimensional stability. The thickness of the synthetic resin substrate layer 10 is generally 9 to 25 μm. The necessary surface of the synthetic resin base material layer 10 is subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, and plasma treatment as necessary.

また、蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物の蒸着層、あるいは、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる無機酸化物蒸着層であり、この蒸着層11は真空蒸着法、プラズマ活性化化学反応蒸着法等の周知の蒸着法で、上記した合成樹脂製基材層10の少なくとも一方の面に薄膜形成される。なお、前記蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる蒸着層は金属光沢があるために、意匠によっては金属光沢を隠蔽しなければならないという問題、また、フラッシュドア加工の際に高周波を使用して接着を行う場合などがあり、より好ましくは、蒸着層が透明である無機酸化物蒸着層である。また、前記蒸着層11のガスバリアー性を一層向上させる目的で、前記蒸着層11上(前記接着剤層12が当接する側の面)にポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコールに酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物を添加した組成物をロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法でポリビニルアルコール層あるいは前記組成物層を塗布形成してもよいものである。   The vapor deposition layer 11 is an inorganic vapor deposition layer made of a metal thin film typified by aluminum, or an inorganic oxide vapor deposition layer made of an inorganic oxide thin film typified by silicon oxide, magnesium oxide, or aluminum oxide. The vapor deposition layer 11 is formed into a thin film on at least one surface of the synthetic resin substrate layer 10 by a known vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method or a plasma activated chemical reaction vapor deposition method. In addition, as the said vapor deposition layer 11, since the vapor deposition layer which consists of a metal thin film represented by aluminum has a metallic luster, the problem that a metallic luster must be concealed depending on a design, and also in the case of flash door processing In some cases, adhesion is performed using a high frequency, and an inorganic oxide vapor deposition layer in which the vapor deposition layer is transparent is more preferable. Further, for the purpose of further improving the gas barrier property of the vapor deposition layer 11, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol with silicon oxide, magnesium oxide, aluminum oxide on the vapor deposition layer 11 (surface on the side where the adhesive layer 12 abuts). A polyvinyl alcohol layer or the composition layer may be formed by coating a composition containing an inorganic oxide represented by the above by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method.

また、紙層13としては、建材用プリント用紙(建材用薄葉紙)、純白紙、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した樹脂混抄紙や樹脂を含浸して層間強度を強化した樹脂含浸紙などの紙間強化紙等を挙げることができ、坪量としては概ね23〜100g/m2 が適当である。なお、上記した各種紙は必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の適宜の易接着処理を施してもよいものである。 Further, as the paper layer 13, printing paper for building materials (thin paper for building materials), pure white paper, or resin mixed paper in which interlayer strength is increased by mixing synthetic resin or resin impregnation in which interlayer strength is increased by impregnation with resin. An inter-paper reinforcing paper such as paper can be mentioned, and the basis weight is generally about 23 to 100 g / m 2 . In addition, the above-described various papers may be subjected to appropriate easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. on necessary surfaces as necessary.

また、前記蒸着層11と前記紙層13とを積層する接着剤層12としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知の塗布手段で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、TDI、MDI、HDI、PIDI、XDI等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができ、ロールコート法やグラビアコート法等の適宜の塗布手段を用いて形成すればよいものである。塗布量としては、1〜20g/m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。 Moreover, what is necessary is just to form as the adhesive bond layer 12 which laminates | stacks the said vapor deposition layer 11 and the said paper layer 13 with a well-known application | coating means using the 2 liquid curing type polyurethane adhesive which consists of a polyol component and an isocyanate component. Examples of the polyol component include polyester polyol, polyester polyurethane polyol, polyether polyol, polyether polyurethane polyol, and the like. Examples of the isocyanate component include diisocyanates such as TDI, MDI, HDI, PIDI, and XDI, and starting materials thereof. And may be formed using an appropriate coating means such as a roll coating method or a gravure coating method. The coating amount is from 1 to 20 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2.

次に、合成樹脂製基材層10の他方の面に形成する印刷層9、および、表面保護層8について説明する。前記印刷層9としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができ、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様等の絵柄印刷層および/ないし隠蔽性を有するベタ柄印刷層からなる。前記印刷層9を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したものである。   Next, the printing layer 9 and the surface protective layer 8 formed on the other surface of the synthetic resin base material layer 10 will be described. The printing layer 9 can be formed using ink by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, or a silk screen printing method. For example, a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern It consists of a pattern print layer such as a pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, various abstract patterns, and / or a solid pattern print layer having concealment. Examples of the ink for forming the printing layer 9 include chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene as a vehicle, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, and vinyl chloride. It can be used by mixing one or more kinds of vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc., and adding it to pigments, solvents, various auxiliary agents, etc. to make it into an ink. In view of the above, a non-chlorine vehicle in which one or two or more of polyester, polyurethane, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, and the like, which are composed of isocyanate and polyol are mixed, is more preferable. Polyester, isocyanate and polyol Ranaru polyurethane, polyacrylic, is a mixture one or two or more kinds of such polyamide-based resin.

また、表面保護層8としては、防湿化粧シート1および化粧板2に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層5を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であり、表面保護層の塗布量として、固形分で概ね1〜20g/m2 が適当である。 The surface protective layer 8 is provided for imparting surface physical properties such as scratch resistance, abrasion resistance, contamination resistance, water resistance, and weather resistance required for the moisture-proof decorative sheet 1 and the decorative board 2. The resin for forming the surface protective layer 5 is suitably formed using a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin. In general, 1 to 20 g / m 2 is appropriate per minute.

熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2液硬化型ポリウレタンも含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。   As thermosetting resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curable polyurethane), epoxy resins, amino alkyd resins, phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, melamine-ureas Examples thereof include a cocondensation resin, a silicon resin, and a polysiloxane resin. If necessary, a curing agent such as a crosslinking agent or a polymerization initiator, or a polymerization accelerator is added to the resin. For example, as a curing agent, isocyanate or organic sulfonate is added to unsaturated polyester resin or polyurethane resin, organic amine is added to epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, azoisobutyl nitrile, etc. The radical initiator is added to the unsaturated polyester resin. As a method of forming the surface protective layer with the thermosetting resin, for example, the above thermosetting resin is made into a solution, applied by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, dried and cured. Can be formed.

電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして3次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線としては、100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのものが使用される。電子線の照射量は、通常2〜15Mrad程度である。   The ionizing radiation curable resin is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. is there. Usually, ultraviolet rays or electron beams are used. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The electron beam used is 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。   As the ionizing radiation curable resin, a monomer having a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group in the molecule, It consists of a polymer or polymer. These monomers, prepolymers or polymers are used alone or in combination. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate. The ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and is usually an ultraviolet ray or an electron beam.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. The acrylate and methacrylate can be used in common, but the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation. .

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。   Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include (meth) acrylate compound monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Me ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。   In addition, as a polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tri Propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethyl phosphate.

カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。   As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.

上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。   When the above-mentioned ionizing radiation curable resin is cured by irradiating with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, photoinitiators include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide , Diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonate ester, a freeloxyxonium diallyl iodosyl salt, etc., should be used alone or as a mixture. Can do. In addition, generally the addition amount of these photoinitiators is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins.

次に、前記防湿化粧シート1と後述ずる木質系基材15とを積層する木質系基材用接着剤層14について説明する。前記木質系基材用接着剤層14は、防湿化粧シート1と木質系基材15とを積層するために用いる層であり、前記木質系基材用接着剤層14を形成する接着剤としては、たとえば、熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム(エラストマー)系等のいずれのタイプの接着剤であってもよいものである。これらは公知のもの、ないし、市販品を適宜選択して使用することができる。熱可塑性樹脂系接着剤としては、たとえば、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができる。また、熱硬化型樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。また、ゴム系接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS、SIS、SEBS等)等を挙げることができる。また、木質系基材15の表面色を隠蔽して意匠性を向上させる目的で、前記木質系基材用接着剤層14は顔料等により着色してもよいものである。   Next, the wood base adhesive layer 14 for laminating the moisture-proof decorative sheet 1 and the wood base 15 to be described later will be described. The wood-based base material adhesive layer 14 is a layer used for laminating the moisture-proof decorative sheet 1 and the wood-based base material 15, and as the adhesive that forms the wood-based base material adhesive layer 14, For example, any type of adhesive such as a thermoplastic resin system, a thermosetting resin system, and a rubber (elastomer) system may be used. These are known ones or commercially available products can be appropriately selected and used. Examples of the thermoplastic resin adhesive include polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.), cyanoacrylate, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl chloride, polyamide, polymethyl methacrylate, nitrocellulose. , Cellulose acetate, thermoplastic epoxy, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like. Thermosetting resin adhesives include urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, polyimide resin, polyamideimide, polybenzimidazole, polybenzo Examples include thiazole. Rubber-based adhesives include natural rubber, recycled rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, polyurethane rubber, stereo rubber (synthetic natural rubber), and ethylene propylene rubber. And block copolymer rubbers (SBS, SIS, SEBS, etc.). Further, for the purpose of concealing the surface color of the wooden substrate 15 and improving the design, the wooden substrate adhesive layer 14 may be colored with a pigment or the like.

また、木質系基材15としては、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(HDF)等の木質系基材やフラッシュ構造からなる基材を挙げることができる。   Further, examples of the woody base material 15 include woody base materials such as wood plywood, particle board, medium density fiber board (MDF), and high density fiber board (HDF), and a base material having a flash structure.

次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

[実施例1]
一方の面にアルミナ蒸着層が形成されると共に、蒸着層面にポリビニルアルコールが塗布形成された12μm厚さの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、12μm厚さの蒸着PETフィルムと呼称する)の蒸着層側の面に、ポリエステルポリオールを主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型接着剤をウエット状態で3〜4g/尺2 塗布すると共に乾燥し、該接着剤面に30g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Uフレックス30(商品名)〕を積層した積層体を作製した。該積層体のPET面にコロナ放電処理を行った後に、該コロナ放電処理面に硝化綿系樹脂を主体とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いてベタ柄からなるベタ柄印刷層を印刷形成すると共に、硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて木目模様からなる絵柄印刷層とをグラビア印刷法で印刷形成した後、前記印刷層面全面に、主剤としてアクリルポリオール系樹脂に、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で塗布して透明な表面保護層を形成した防湿化粧シートを作製した。次に、3mm厚さの中密度繊維板(MDF)に酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で7〜8g/尺2 塗布し、乾燥した後に、該塗布面に前記防湿化粧シートを表面保護層が表出するようにロールラミネート機で積層して本発明の化粧板を作製した。
[比較例1]
一方の面にそれぞれコロナ放電処理を施した23g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Fix23(商品名)〕と30g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Uフレックス30(商品名)〕をコロナ放電処理面が対向するようにして40μm厚さのポリエチレン樹脂にてサンドイッチラミネーションを行い、紙間強化紙(23g/m2 )/ポリエチレン(40μm)/紙間強化紙(30g/m2 )の印刷基材を作製した。次に、前記印刷基材の紙間強化紙(30g/m2 )面に硝化綿系樹脂を主体とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて、ベタ柄からなるベタ柄印刷層を印刷形成すると共に、硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて木目模様からなる絵柄印刷層とをグラビア印刷法で印刷形成した後、前記印刷層面全面に、主剤としてアクリルポリオール系樹脂に、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で塗布して透明な表面保護層を形成した比較例とする防湿化粧シートを作製した。次に、3mm厚さの中密度繊維板(MDF)に酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で7〜8g/尺2 塗布し、乾燥した後に、該塗布面に前記防湿化粧シートを表面保護層が表出するようにロールラミネート機で積層して比較例とする化粧板を作製した。
[Example 1]
A 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as a 12 μm-thick vapor-deposited PET film) in which an alumina vapor-deposited layer is formed on one surface and polyvinyl alcohol is coated and formed on the vapor-deposited layer surface On the side surface, a two-component curable adhesive comprising polyester polyol as a main component and isocyanate added as a curing agent was applied in a wet state at 3 to 4 g / scale 2 and dried, and 30 g / m 2 on the adhesive surface was dried. A laminate was produced by laminating paper-reinforced paper [Oji Specialty Paper Co., Ltd .: Uflex 30 (trade name)]. After performing corona discharge treatment on the PET surface of the laminate, a printing ink having a two-part curable resin mainly composed of nitrified cotton-based resin and isocyanate added as a curing agent on the corona discharge treatment surface is used. After printing and forming a solid pattern printing layer consisting of a solid pattern, and printing and printing a pattern printing layer consisting of a wood grain pattern using a printing ink with a nitrified cotton-based resin as a vehicle, the entire surface of the printing layer Then, a two-component curable resin in which an isocyanate was added as a curing agent to an acrylic polyol-based resin as a main agent was applied by a gravure printing method to produce a moisture-proof decorative sheet in which a transparent surface protective layer was formed. Next, 7-8 g / scale 2 of vinyl acetate adhesive is applied in a wet state to a 3 mm-thick medium density fiberboard (MDF), and after drying, the moisture-proof decorative sheet is applied to the coated surface with a surface protective layer. The laminate of the present invention was produced by laminating with a roll laminator as shown.
[Comparative Example 1]
23 g / m 2 inter-paper reinforced paper (Oji Special Paper Co., Ltd .: Fix23 (trade name)) and 30 g / m 2 inter-paper reinforced paper [Oji Special Paper ( U-Flex 30 (trade name)] is sandwich-laminated with a 40 μm-thick polyethylene resin so that the corona discharge-treated surfaces face each other, and inter-paper reinforced paper (23 g / m 2 ) / polyethylene (40 μm ) / Paper reinforced paper (30 g / m 2 ) printed substrate. Next, using a printing ink having a vehicle made of a two-part curable resin mainly composed of nitrified cotton-based resin and added with isocyanate as a curing agent on the inter-paper reinforced paper (30 g / m 2 ) surface of the printing substrate, After printing and forming a solid pattern printing layer consisting of a solid pattern, and printing and printing a pattern printing layer consisting of a wood grain pattern using a printing ink with a nitrified cotton-based resin as a vehicle, the entire surface of the printing layer Then, a moisture-proof decorative sheet was prepared as a comparative example in which a two-part curable resin in which isocyanate was added as a curing agent to an acrylic polyol resin as a main agent was applied by a gravure printing method to form a transparent surface protective layer. Next, 7-8 g / scale 2 of vinyl acetate adhesive is applied in a wet state to a 3 mm-thick medium density fiberboard (MDF), and after drying, the moisture-proof decorative sheet is applied to the coated surface with a surface protective layer. A decorative board as a comparative example was produced by laminating with a roll laminator as shown.

上記で作製した実施例1、および、比較例1の防湿化粧シートおよび化粧板について、透湿度、平面引張強度、表面意匠性(調子再現性)を下記する評価方法で評価し、その結果を表1に纏めて示した。   About the moisture-proof decorative sheet and decorative plate of Example 1 and Comparative Example 1 prepared above, the moisture permeability, plane tensile strength, and surface design (tone reproducibility) were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown. It is summarized in 1.

Figure 2013078955
〔評価方法〕
・透湿度:
JIS Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準拠し
て実施例1、および、比較例1の防湿化粧シートを測定して透湿度を算出した。
Figure 2013078955
〔Evaluation method〕
・ Water permeability:
The moisture permeability was calculated by measuring the moisture-proof decorative sheets of Example 1 and Comparative Example 1 in accordance with JIS Z 0208 “Moisture permeability test method for moisture-proof packaging material (cup method)”.

透湿度の単位は、g/m2 ・24hrである。
・平面引張強度:
JAS合板 平面引張試験に準拠して測定して平面引張強度を算出した。なお、
評価に供した化粧板は、上記で作製した化粧板を24時間コールドプレスしたもの
を用い、化粧板を5cm角にカットし、底辺が2cm角の金属治具を防湿シート面
にシアノアクリレート系接着剤にて貼り、24時間常温(約23℃)養生した後、
カッターナイフにて金属治具に沿ってMDFにまで達する切り込みを入れ、測定試
験機器により試験片に対して垂直面方向に引っ張り、その際の剥離界面を目視観察
して評価すると共に引張強度を測定した。
The unit of moisture permeability is g / m 2 · 24 hr.
・ Plane tensile strength:
JAS Plywood The plane tensile strength was calculated by measurement according to the plane tensile test. In addition,
The decorative board used for the evaluation was obtained by cold pressing the decorative board prepared above for 24 hours, cutting the decorative board into 5 cm square, and attaching a metal jig with a 2 cm square base to the moisture-proof sheet surface. After pasting with an agent and curing at room temperature (about 23 ° C) for 24 hours,
Using a cutter knife, make a notch that reaches the MDF along the metal jig, pull it in the direction perpendicular to the test piece with the measuring test equipment, and visually observe and evaluate the peeled interface at that time, and evaluate the tensile strength. It was measured.

測定単位は、N/cm2 である。
・表面意匠性(調子再現性)
目視評価にて調子再現性のよいものを良として○印で示し、インキ着肉性が悪く
調子再現性に劣るものを不良として×印で示して評価した。
The unit of measurement is N / cm 2 .
・ Surface design (tone reproducibility)
In the visual evaluation, those with good tone reproducibility were indicated as “good” by ○, and those with poor ink depositability and inferior tone reproducibility were indicated as “poor” by evaluation.

表1からも明らかなように、本発明の防湿化粧シートおよび化粧板はアルミナ蒸着層を設けたことにより、透湿度性能の向上が見られ、環境温湿度の変化により発生する化粧板の反りを防止することができるという効果が期待できるのみならず、防湿化粧シートとMDFとの間の接着強度を向上させることができ、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、防湿化粧シートの剥がれや浮きの生じることがないという優れた効果が期待できる。さらに、印刷基材が紙層から合成樹脂製基材層に代わったことにより、インキ着肉性が向上し、印刷再現性(調子再現性)がよく、意匠性に優れたものとすることができる。   As is apparent from Table 1, the moisture-proof decorative sheet and decorative plate of the present invention are provided with an alumina vapor-deposited layer, so that the moisture permeability performance is improved and the decorative plate warp caused by changes in environmental temperature and humidity is observed. Not only can the effect that it can be prevented be expected, but also the adhesive strength between the moisture-proof decorative sheet and the MDF can be improved, and even when used in a place where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides, Even when used for a long period of time or when an external force is applied forcefully, an excellent effect of preventing warpage and preventing the moisture-proof decorative sheet from peeling or floating can be expected. Furthermore, by replacing the printing base material with the base layer made of synthetic resin from the paper layer, ink inking property is improved, printing reproducibility (tone reproducibility) is good, and design is to be excellent. it can.

1 防湿化粧シート
2 化粧板
8 表面保護層
9 印刷層
10 合成樹脂製基材層
11 蒸着層
12 接着剤層
13 紙層
14 木質系基材用接着剤層
15 木質系基材
S 印刷基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Moisture-proof decorative sheet 2 Decorative plate 8 Surface protective layer 9 Printing layer 10 Synthetic resin base material layer 11 Vapor deposition layer 12 Adhesive layer 13 Paper layer 14 Woody base material adhesive layer 15 Woody base material S Printing base material

本発明は、木質系基材に積層する防湿化粧シートを用いる化粧板に関し、さらに詳しくは、環境温湿度の変化による木質系基材の吸湿や放湿によって生じる反りを防止すると共に、印刷再現性がよく、意匠性に優れた防湿化粧シートを用いる化粧板に関するものである。 The present invention relates to a decorative board using the moisture-proof decorative sheet laminated to wood-based substrate, more particularly, as well as prevent warping caused by moisture absorption and desorption of wood base materials due to changes in environmental temperature and humidity, reproduction in printing sex good, the present invention relates to decorative plate used the excellent moisture-proof cosmetic sheet design property.

従来から、木材合板、中密度繊維板(MDF)、ハードボード、パーティクルボード等の木質系基材の表面に化粧シートを積層した化粧板がドア、引き戸、間仕切り等の表面材として用いられている。木質系基材は、その含水率が外気条件下における木質系基材の平衡含水率より小さい場合には、化粧板の化粧シートを積層していない面から吸湿、吸水し、この面を膨張させ、また、反対に木質系基材の含水率が、外気条件下における木質系基材の平衡含水率より大きい場合には、放湿、放水して収縮させるのに対し、化粧シートを積層した面は吸放湿、吸放水が殆どないために、化粧板の化粧シートを積層した面と木質系基材が表出した面との膨張率または収縮率が異なり、化粧板に反りが発生し、商品価値を落とす結果となる。   Conventionally, a decorative board in which a decorative sheet is laminated on the surface of a woody base material such as wood plywood, medium density fiber board (MDF), hard board, particle board, etc. has been used as a surface material for doors, sliding doors, partitions, etc. . If the moisture content of the wooden base material is lower than the equilibrium moisture content of the wooden base material under the open air condition, moisture absorption and water absorption will take place from the surface of the decorative board where the decorative sheet is not laminated, and this surface will be expanded. On the other hand, when the moisture content of the wooden base material is larger than the equilibrium moisture content of the wooden base material under the open air condition, the surface is laminated with the decorative sheet, while it is dehumidified and discharged. Since there is almost no moisture absorption and desorption, the surface of the decorative board laminated with the decorative sheet has a different expansion rate or contraction rate from the surface of the wooden base material, and the decorative board warps. As a result, the product value is reduced.

そこで、化粧板の反りを防止する化粧シートとして、紙層/合成樹脂層/紙層からなる基材が用いられるようになり、紙層としては紙に樹脂を混抄した樹脂混抄紙や紙に樹脂を含浸した樹脂含浸紙などの紙間強度を向上させた、いわゆる紙間強化紙が用いられ、また、合成樹脂層としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンに代表されるような防湿性を有するポリオレフィン系樹脂が用いられ、さらに、いずれか一方の紙層の表面に、たとえば、木目模様等の絵柄を印刷した印刷層を設け、さらに該印刷層が形成された面全面に表面保護層を設けてなるものが用いられるようになってきた。   Therefore, a base material composed of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer has come to be used as a decorative sheet for preventing warping of the decorative board. As the paper layer, a resin mixed paper obtained by mixing a resin with paper or a resin with paper. So-called inter-paper reinforced paper with improved inter-paper strength, such as resin-impregnated paper impregnated with styrene, is used as a synthetic resin layer, for example, a polyolefin-based polyolefin having moisture resistance as typified by polyethylene and polypropylene Resin is used, and further, for example, a printing layer on which a pattern such as a wood grain pattern is printed is provided on the surface of one of the paper layers, and a surface protective layer is provided on the entire surface on which the printing layer is formed. Things have come to be used.

しかし、上記した表面保護層/印刷層/紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは、印刷層を設ける紙層表面の平滑度が200〜350秒程度であり、印刷再現性が悪く意匠性において満足できるものではなく、この解決が強く要望された。   However, the decorative sheet composed of the above-mentioned surface protective layer / printing layer / paper layer / synthetic resin layer / paper layer has a smoothness of the surface of the paper layer on which the printing layer is provided of about 200 to 350 seconds, and has poor print reproducibility. This solution is not satisfactory in terms of design, and there is a strong demand for this solution.

上記問題を解決する一つの技術として、紙層/合成樹脂層/紙層を製造する方法を特定することにより、紙層の表面の平滑度を向上させ、この表面の平滑度を向上させた紙層面に印刷することで、印刷再現性がよく意匠性に優れた化粧シートが開示されている(たとえば、特許文献1参照)。   As one technique for solving the above problem, by specifying a method for producing a paper layer / synthetic resin layer / paper layer, the surface smoothness of the paper layer is improved, and the paper having improved surface smoothness A decorative sheet having a good print reproducibility and an excellent design property by printing on the layer surface has been disclosed (for example, see Patent Document 1).

この特許文献1に開示された技術は、確かに印刷再現性を良くして意匠性に優れるものとすることができるものであるが、印刷する基材が樹脂混抄紙や紙間強化紙であり、印刷基材が合成樹脂製シートからなり、この合成樹脂製シートに印刷層を形成した化粧シートと比べると、印刷基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは見劣りすることは否めず、また、防湿性能という点から見ると、紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートはドア、引き戸、間仕切りなど、両側の環境温湿度に大きな差がある場所、あるいは、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合などにおいては、反りを生じるという問題や紙層の層間から剥離する虞があるという問題がある。   Although the technique disclosed in Patent Document 1 can surely improve the print reproducibility and be excellent in design, the substrate to be printed is a resin mixed paper or inter-paper reinforced paper. The decorative sheet made of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer is inferior to the decorative sheet in which the printing substrate is made of a synthetic resin sheet and the printed layer is formed on the synthetic resin sheet. In terms of moisture-proof performance, decorative sheets made of paper / synthetic resin / paper layers have a large difference in environmental temperature and humidity on both sides, such as doors, sliding doors, partitions, etc. When used for a period of time, or when an external force is applied forcefully, there is a problem of warping and a problem of peeling from the paper layer.

しかしながら、基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートは、基材が合成樹脂製シートからなる化粧シートに比べて、木質系基材に積層して化粧板とする際には、通常、業界で広く使用されている木工用接着剤で容易に積層することができるという長所もある。   However, when a decorative sheet made of a paper layer / synthetic resin layer / paper layer is laminated on a wooden base material to make a decorative sheet, the decorative sheet is made of a synthetic resin sheet. In addition, there is an advantage that it can be easily laminated with an adhesive for woodwork, which is usually widely used in the industry.

特開2001−171063号公報JP 2001-171063 A

そこで本発明は、印刷再現性がよく意匠性に優れ、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、剥がれや浮きが生じることがなく、また、木質系基材に容易に積層することができる防湿化粧シートを用いた化粧板を提供することである。 Therefore, the present invention has good print reproducibility and excellent design, even when used in a place where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides, when used for a long time, or when external force is applied forcefully. also, it is possible to prevent warping, without peeling or lifting may occur, also, to provide a decorative plate using the moisture-proof decorative sheet which can be easily laminated to the wood-based substrate.

本発明者は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明の防湿化粧シートを用いた化粧板は、合成樹脂製基材層の一方の面側に蒸着層が積層された印刷基材の前記合成樹脂製基材層の他方の面に印刷層、表面保護層が順に積層されてなり、前記蒸着層側の面に接着剤層を介して紙層が積層されてなる防湿化粧シートが木質系基材の一方の面に木質系基材用接着剤層を介して前記表面保護層が表出するように積層されていることを特徴とするものである。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventor is a decorative board using the moisture-proof decorative sheet according to the first aspect of the present invention, in which a vapor deposition layer is laminated on one surface side of a synthetic resin base material layer. A moisture-proof makeup in which a printed layer and a surface protective layer are sequentially laminated on the other surface of the synthetic resin substrate layer of the substrate, and a paper layer is laminated on the surface on the vapor deposition layer side through an adhesive layer The sheet is laminated such that the surface protective layer is exposed on one surface of the wooden base material via the adhesive layer for the wooden base material .

本発明の防湿化粧シートを用いた化粧板は、合成樹脂製基材層の一方の面側に蒸着層が積層された印刷基材からなり、印刷基材が紙層/合成樹脂層/紙層からなる化粧シートに比べて格段に優れた防湿性能を有し、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、剥がれや浮きが生じることがないという効果を奏し、さらに印刷層を合成樹脂製基材層の他方の面に形成するために、印刷層を紙層に形成する場合に比べて印刷再現性が良くて意匠性に優れたものとすることができるという効果を奏し、さらにまた、本発明の化粧板に用いる防湿化粧シートは、蒸着層側の面に接着剤層を介して紙層が積層された構成からなるために、木質系基材との積層が容易であり、化粧板とする際の加工適性に優れるという効果を奏するものである。 Decorative plate using the moisture-proof decorative sheet of the present invention will become deposited layer on one surface of the synthetic resin substrate layer is a laminated print substrate, printing substrate paper layer / plastic layer / paper Even if it is used in a place where there is a large difference in temperature and humidity environment on both sides, and when it is used for a long time, or external force is applied forcefully In this case, the printed layer is formed on the paper layer in order to prevent warping and to prevent peeling or floating, and to form the printed layer on the other surface of the synthetic resin base material layer. Compared to the case of forming, it has the effect that the printing reproducibility is good and can be excellent in design, and the moisture-proof decorative sheet used for the decorative board of the present invention is bonded to the surface on the vapor deposition layer side. Since the paper layer is laminated via the agent layer, Laminated with is easy, in which an effect that excellent workability at the time of the veneer.

本発明にかかる化粧板に用いる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図である。It is a layer block diagram which shows typically one Example of the moisture-proof decorative sheet used for the decorative board concerning this invention. 本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図である。It is a layer block diagram which shows one Example of the decorative board concerning this invention schematically.

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図1は本発明にかかる化粧板に用いる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図、図2は本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であり、図中の1は防湿化粧シート、2は化粧板、8は表面保護層、9は印刷層、10は合成樹脂製基材層、11は蒸着層、12は接着剤層、13は紙層、14は木質系基材用接着剤層、15は木質系基材、Sは印刷基材をそれぞれ示す。
The above-described present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically illustrating one embodiment of a moisture-proof decorative sheet used for a decorative board according to the present invention, and FIG. 2 is a layer configuration diagram schematically illustrating one embodiment of a decorative board according to the present invention. In the figure, 1 is a moisture-proof decorative sheet, 2 is a decorative board, 8 is a surface protective layer, 9 is a printed layer, 10 is a synthetic resin base material layer, 11 is a vapor deposition layer, 12 is an adhesive layer, and 13 is a paper layer. , 14 is an adhesive layer for a wooden substrate, 15 is a wooden substrate, and S is a printing substrate.

図1は本発明にかかる化粧板に用いる防湿化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図であって、防湿化粧シート1は合成樹脂製基材層10の一方の面に蒸着層11が積層された印刷基材Sの前記合成樹脂製基材層10の他方の面に印刷層9、表面保護層8が順に積層されると共に前記蒸着層11側の面に接着剤層を介して紙層13を積層したものである。 FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically showing one embodiment of a moisture-proof decorative sheet used for a decorative board according to the present invention. The moisture-proof decorative sheet 1 is a vapor deposition layer 11 on one surface of a synthetic resin base material layer 10. A printing layer 9 and a surface protective layer 8 are laminated in this order on the other surface of the synthetic resin substrate layer 10 of the printing substrate S on which is laminated, and an adhesive layer is interposed on the surface on the vapor deposition layer 11 side. A paper layer 13 is laminated.

図2は本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧板2は図1に示した防湿化粧シート1をその表面保護層8が表出するように木質系基材用接着剤層14を介して木質系基材15に積層したものである。   FIG. 2 is a diagram showing the layer structure schematically showing one embodiment of the decorative board according to the present invention. The decorative board 2 is formed so that the moisture-proof decorative sheet 1 shown in FIG. The laminate is laminated on the woody base material 15 via the woody base material adhesive layer 14.

図1、2に示す本発明の化粧板に用いる防湿化粧シートおよび化粧板は、防湿性能や印刷再現性において優れると共に防湿化粧シートを木質系基材に積層して化粧板とする際も、木工系接着剤や木工系製造装置で対応することができ、加工適性においても優れるという効果を奏するものである。 The moisture-proof decorative sheet and decorative plate used for the decorative board of the present invention shown in FIGS. 1 and 2 are excellent in moisture-proof performance and print reproducibility, and also when the moisture-proof decorative sheet is laminated on a wooden base material to make a decorative board. It can be handled by a system adhesive or a woodworking manufacturing apparatus, and has an effect of being excellent in workability.

次に、本発明の防湿化粧シート1および化粧板2を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製基材層10としては、ポリエチレン,ポリプロピレン,エチレン−プロピレン共重合体,エチレン−ビニルアルコール共重合体,あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレート等のエステル系熱可塑性樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。前記合成樹脂製基材層10は、一軸ないし二軸方向に延伸したシートであっても、未延伸であってもよいが、後述する蒸着層11が少なくとも一方の面に形成される基材となることから、機械的強度が強く、寸法安定性に優れるなどの理由から二軸方向に延伸したシートが好ましい。前記合成樹脂製基材層10の厚さとしては、概ね9〜25μmが適当である。また、前記合成樹脂製基材層10の必要な面には必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理が施されているものである。   Next, various materials constituting the moisture-proof decorative sheet 1 and the decorative board 2 of the present invention will be described. First, as the base layer 10 made of synthetic resin, olefinic thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or a mixture thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene. Ester thermoplastics such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, acrylic thermoplastics such as methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, butyl polyacrylate Examples thereof include non-halogen thermoplastic resins such as resin, polyimide, polyurethane, polystyrene, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. The synthetic resin base material layer 10 may be a uniaxial or biaxially oriented sheet, or may be unstretched. Therefore, a sheet stretched in the biaxial direction is preferable for reasons such as high mechanical strength and excellent dimensional stability. The thickness of the synthetic resin substrate layer 10 is generally 9 to 25 μm. The necessary surface of the synthetic resin base material layer 10 is subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, and plasma treatment as necessary.

また、蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物の蒸着層、あるいは、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる無機酸化物蒸着層であり、この蒸着層11は真空蒸着法、プラズマ活性化化学反応蒸着法等の周知の蒸着法で、上記した合成樹脂製基材層10の少なくとも一方の面に薄膜形成される。なお、前記蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる蒸着層は金属光沢があるために、意匠によっては金属光沢を隠蔽しなければならないという問題、また、フラッシュドア加工の際に高周波を使用して接着を行う場合などがあり、より好ましくは、蒸着層が透明である無機酸化物蒸着層である。また、前記蒸着層11のガスバリアー性を一層向上させる目的で、前記蒸着層11上(前記接着剤層12が当接する側の面)にポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコールに酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物を添加した組成物をロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法でポリビニルアルコール層あるいは前記組成物層を塗布形成してもよいものである。   The vapor deposition layer 11 is an inorganic vapor deposition layer made of a metal thin film typified by aluminum, or an inorganic oxide vapor deposition layer made of an inorganic oxide thin film typified by silicon oxide, magnesium oxide, or aluminum oxide. The vapor deposition layer 11 is formed into a thin film on at least one surface of the synthetic resin substrate layer 10 by a known vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method or a plasma activated chemical reaction vapor deposition method. In addition, as the said vapor deposition layer 11, since the vapor deposition layer which consists of a metal thin film represented by aluminum has a metallic luster, the problem that a metallic luster must be concealed depending on a design, and also in the case of flash door processing In some cases, adhesion is performed using a high frequency, and an inorganic oxide vapor deposition layer in which the vapor deposition layer is transparent is more preferable. Further, for the purpose of further improving the gas barrier property of the vapor deposition layer 11, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol with silicon oxide, magnesium oxide, aluminum oxide on the vapor deposition layer 11 (surface on the side where the adhesive layer 12 abuts). A polyvinyl alcohol layer or the composition layer may be formed by coating a composition containing an inorganic oxide represented by the above by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method.

また、紙層13としては、建材用プリント用紙(建材用薄葉紙)、純白紙、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した樹脂混抄紙や樹脂を含浸して層間強度を強化した樹脂含浸紙などの紙間強化紙等を挙げることができ、坪量としては概ね23〜100g/m2 が適当である。なお、上記した各種紙は必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の適宜の易接着処理を施してもよいものである。 Further, as the paper layer 13, printing paper for building materials (thin paper for building materials), pure white paper, or resin mixed paper in which interlayer strength is increased by mixing synthetic resin or resin impregnation in which interlayer strength is increased by impregnation with resin. An inter-paper reinforcing paper such as paper can be mentioned, and the basis weight is generally about 23 to 100 g / m 2 . In addition, the above-described various papers may be subjected to appropriate easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. on necessary surfaces as necessary.

また、前記蒸着層11と前記紙層13とを積層する接着剤層12としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知の塗布手段で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、TDI、MDI、HDI、PIDI、XDI等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができ、ロールコート法やグラビアコート法等の適宜の塗布手段を用いて形成すればよいものである。塗布量としては、1〜20g/m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。 Moreover, what is necessary is just to form as the adhesive bond layer 12 which laminates | stacks the said vapor deposition layer 11 and the said paper layer 13 with a well-known application | coating means using the 2 liquid curing type polyurethane adhesive which consists of a polyol component and an isocyanate component. Examples of the polyol component include polyester polyol, polyester polyurethane polyol, polyether polyol, polyether polyurethane polyol, and the like. Examples of the isocyanate component include diisocyanates such as TDI, MDI, HDI, PIDI, and XDI, and starting materials thereof. And may be formed using an appropriate coating means such as a roll coating method or a gravure coating method. The coating amount is from 1 to 20 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2.

次に、合成樹脂製基材層10の他方の面に形成する印刷層9、および、表面保護層8について説明する。前記印刷層9としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができ、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様等の絵柄印刷層および/ないし隠蔽性を有するベタ柄印刷層からなる。前記印刷層9を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したものである。   Next, the printing layer 9 and the surface protective layer 8 formed on the other surface of the synthetic resin base material layer 10 will be described. The printing layer 9 can be formed using ink by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, or a silk screen printing method. For example, a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern It consists of a pattern print layer such as a pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, various abstract patterns, and / or a solid pattern print layer having concealment. Examples of the ink for forming the printing layer 9 include chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene as a vehicle, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, and vinyl chloride. It can be used by mixing one or more kinds of vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc., and adding it to pigments, solvents, various auxiliary agents, etc. to make it into an ink. In view of the above, a non-chlorine vehicle in which one or two or more of polyester, polyurethane, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, and the like, which are composed of isocyanate and polyol are mixed, is more preferable. Polyester, isocyanate and polyol Ranaru polyurethane, polyacrylic, is a mixture one or two or more kinds of such polyamide-based resin.

また、表面保護層8としては、防湿化粧シート1および化粧板2に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層5を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であり、表面保護層の塗布量として、固形分で概ね1〜20g/m2 が適当である。 The surface protective layer 8 is provided for imparting surface physical properties such as scratch resistance, abrasion resistance, contamination resistance, water resistance, and weather resistance required for the moisture-proof decorative sheet 1 and the decorative board 2. The resin for forming the surface protective layer 5 is suitably formed using a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin. In general, 1 to 20 g / m 2 is appropriate per minute.

熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2液硬化型ポリウレタンも含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。   As thermosetting resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curable polyurethane), epoxy resins, amino alkyd resins, phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, melamine-ureas Examples thereof include a cocondensation resin, a silicon resin, and a polysiloxane resin. If necessary, a curing agent such as a crosslinking agent or a polymerization initiator, or a polymerization accelerator is added to the resin. For example, as a curing agent, isocyanate or organic sulfonate is added to unsaturated polyester resin or polyurethane resin, organic amine is added to epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, azoisobutyl nitrile, etc. The radical initiator is added to the unsaturated polyester resin. As a method of forming the surface protective layer with the thermosetting resin, for example, the above thermosetting resin is made into a solution, applied by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, dried and cured. Can be formed.

電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして3次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線としては、100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのものが使用される。電子線の照射量は、通常2〜15Mrad程度である。   The ionizing radiation curable resin is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. is there. Usually, ultraviolet rays or electron beams are used. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The electron beam used is 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。   As the ionizing radiation curable resin, a monomer having a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group in the molecule, It consists of a polymer or polymer. These monomers, prepolymers or polymers are used alone or in combination. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate. The ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and is usually an ultraviolet ray or an electron beam.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. The acrylate and methacrylate can be used in common, but the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation. .

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。   Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include (meth) acrylate compound monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Me ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。   In addition, as a polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tri Propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethyl phosphate.

カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。   As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.

上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。   When the above-mentioned ionizing radiation curable resin is cured by irradiating with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, photoinitiators include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide , Diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonate ester, a freeloxyxonium diallyl iodosyl salt, etc., should be used alone or as a mixture. Can do. In addition, generally the addition amount of these photoinitiators is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins.

次に、前記防湿化粧シート1と後述ずる木質系基材15とを積層する木質系基材用接着剤層14について説明する。前記木質系基材用接着剤層14は、防湿化粧シート1と木質系基材15とを積層するために用いる層であり、前記木質系基材用接着剤層14を形成する接着剤としては、たとえば、熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム(エラストマー)系等のいずれのタイプの接着剤であってもよいものである。これらは公知のもの、ないし、市販品を適宜選択して使用することができる。熱可塑性樹脂系接着剤としては、たとえば、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができる。また、熱硬化型樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。また、ゴム系接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS、SIS、SEBS等)等を挙げることができる。また、木質系基材15の表面色を隠蔽して意匠性を向上させる目的で、前記木質系基材用接着剤層14は顔料等により着色してもよいものである。   Next, the wood base adhesive layer 14 for laminating the moisture-proof decorative sheet 1 and the wood base 15 to be described later will be described. The wood-based base material adhesive layer 14 is a layer used for laminating the moisture-proof decorative sheet 1 and the wood-based base material 15, and as the adhesive that forms the wood-based base material adhesive layer 14, For example, any type of adhesive such as a thermoplastic resin system, a thermosetting resin system, and a rubber (elastomer) system may be used. These are known ones or commercially available products can be appropriately selected and used. Examples of the thermoplastic resin adhesive include polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.), cyanoacrylate, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl chloride, polyamide, polymethyl methacrylate, nitrocellulose. , Cellulose acetate, thermoplastic epoxy, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like. Thermosetting resin adhesives include urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, polyimide resin, polyamideimide, polybenzimidazole, polybenzo Examples include thiazole. Rubber-based adhesives include natural rubber, recycled rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, polyurethane rubber, stereo rubber (synthetic natural rubber), and ethylene propylene rubber. And block copolymer rubbers (SBS, SIS, SEBS, etc.). Further, for the purpose of concealing the surface color of the wooden substrate 15 and improving the design, the wooden substrate adhesive layer 14 may be colored with a pigment or the like.

また、木質系基材15としては、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(HDF)等の木質系基材やフラッシュ構造からなる基材を挙げることができる。   Further, examples of the woody base material 15 include woody base materials such as wood plywood, particle board, medium density fiber board (MDF), and high density fiber board (HDF), and a base material having a flash structure.

次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

〔実施例1〕
一方の面にアルミナ蒸着層が形成されると共に、蒸着層面にポリビニルアルコールが塗布形成された12μm厚さの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、12μm厚さの蒸着PETフィルムと呼称する)の蒸着層側の面に、ポリエステルポリオールを主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型接着剤をウエット状態で3〜4g/尺2 塗布すると共に乾燥し、該接着剤面に30g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Uフレックス30(商品名)〕を積層した積層体を作製した。該積層体のPET面にコロナ放電処理を行った後に、該コロナ放電処理面に硝化綿系樹脂を主体とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いてベタ柄からなるベタ柄印刷層を印刷形成すると共に、硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて木目模様からなる絵柄印刷層とをグラビア印刷法で印刷形成した後、前記印刷層面全面に、主剤としてアクリルポリオール系樹脂に、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で塗布して透明な表面保護層を形成した防湿化粧シートを作製した。次に、3mm厚さの中密度繊維板(MDF)に酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で7〜8g/尺2 塗布し、乾燥した後に、該塗布面に前記防湿化粧シートを表面保護層が表出するようにロールラミネート機で積層して本発明の化粧板を作製した。
[Example 1]
A 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as a 12 μm-thick vapor-deposited PET film) in which an alumina vapor-deposited layer is formed on one surface and polyvinyl alcohol is coated and formed on the vapor-deposited layer surface On the side surface, a two-component curable adhesive comprising polyester polyol as a main component and isocyanate added as a curing agent was applied in a wet state at 3 to 4 g / scale 2 and dried, and 30 g / m 2 on the adhesive surface was dried. A laminate was produced by laminating paper-reinforced paper [Oji Specialty Paper Co., Ltd .: Uflex 30 (trade name)]. After performing corona discharge treatment on the PET surface of the laminate, a printing ink having a two-part curable resin mainly composed of nitrified cotton-based resin and isocyanate added as a curing agent on the corona discharge treatment surface is used. After printing and forming a solid pattern printing layer consisting of a solid pattern, and printing and printing a pattern printing layer consisting of a wood grain pattern using a printing ink with a nitrified cotton-based resin as a vehicle, the entire surface of the printing layer Then, a two-component curable resin in which an isocyanate was added as a curing agent to an acrylic polyol-based resin as a main agent was applied by a gravure printing method to produce a moisture-proof decorative sheet in which a transparent surface protective layer was formed. Next, 7-8 g / scale 2 of vinyl acetate adhesive is applied in a wet state to a 3 mm-thick medium density fiberboard (MDF), and after drying, the moisture-proof decorative sheet is applied to the coated surface with a surface protective layer. The laminate of the present invention was produced by laminating with a roll laminator as shown.

〔比較例1〕
一方の面にそれぞれコロナ放電処理を施した23g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Fix23(商品名)〕と30g/m2 の紙間強化紙〔王子特殊紙(株)製:Uフレックス30(商品名)〕をコロナ放電処理面が対向するようにして40μm厚さのポリエチレン樹脂にてサンドイッチラミネーションを行い、紙間強化紙(23g/m2 )/ポリエチレン(40μm)/紙間強化紙(30g/m2 )の印刷基材を作製した。次に、前記印刷基材の紙間強化紙(30g/m2 )面に硝化綿系樹脂を主体とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて、ベタ柄からなるベタ柄印刷層を印刷形成すると共に、硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて木目模様からなる絵柄印刷層とをグラビア印刷法で印刷形成した後、前記印刷層面全面に、主剤としてアクリルポリオール系樹脂に、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で塗布して透明な表面保護層を形成した比較例とする防湿化粧シートを作製した。次に、3mm厚さの中密度繊維板(MDF)に酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で7〜8g/尺2 塗布し、乾燥した後に、該塗布面に前記防湿化粧シートを表面保護層が表出するようにロールラミネート機で積層して比較例とする化粧板を作製した。
[Comparative Example 1]
23 g / m 2 inter-paper reinforced paper (Oji Special Paper Co., Ltd .: Fix23 (trade name)) and 30 g / m 2 inter-paper reinforced paper [Oji Special Paper ( U-Flex 30 (trade name)] is sandwich-laminated with a 40 μm-thick polyethylene resin so that the corona discharge-treated surfaces face each other, and inter-paper reinforced paper (23 g / m 2 ) / polyethylene (40 μm ) / Paper reinforced paper (30 g / m 2 ) printed substrate. Next, using a printing ink having a vehicle made of a two-part curable resin mainly composed of nitrified cotton-based resin and added with isocyanate as a curing agent on the inter-paper reinforced paper (30 g / m 2 ) surface of the printing substrate, After printing and forming a solid pattern printing layer consisting of a solid pattern, and printing and printing a pattern printing layer consisting of a wood grain pattern using a printing ink with a nitrified cotton-based resin as a vehicle, the entire surface of the printing layer Then, a moisture-proof decorative sheet was prepared as a comparative example in which a two-part curable resin in which isocyanate was added as a curing agent to an acrylic polyol resin as a main agent was applied by a gravure printing method to form a transparent surface protective layer. Next, 7-8 g / scale 2 of vinyl acetate adhesive is applied in a wet state to a 3 mm-thick medium density fiberboard (MDF), and after drying, the moisture-proof decorative sheet is applied to the coated surface with a surface protective layer. A decorative board as a comparative example was produced by laminating with a roll laminator as shown.

上記で作製した実施例1、および、比較例1の防湿化粧シートおよび化粧板について、透湿度、平面引張強度、表面意匠性(調子再現性)を下記する評価方法で評価し、その結果を表1に纏めて示した。   About the moisture-proof decorative sheet and decorative plate of Example 1 and Comparative Example 1 prepared above, the moisture permeability, plane tensile strength, and surface design (tone reproducibility) were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown. It is summarized in 1.

Figure 2013078955
Figure 2013078955

〔評価方法〕
透湿度:
JIS Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準拠し
て実施例1、および、比較例1の防湿化粧シートを測定して透湿度を算出した。
透湿度の単位は、g/m2 ・24hrである。
平面引張強度:
JAS合板 平面引張試験に準拠して測定して平面引張強度を算出した。なお、
評価に供した化粧板は、上記で作製した化粧板を24時間コールドプレスしたもの
を用い、化粧板を5cm角にカットし、底辺が2cm角の金属治具を防湿シート面
にシアノアクリレート系接着剤にて貼り、24時間常温(約23℃)養生した後、
カッターナイフにて金属治具に沿ってMDFにまで達する切り込みを入れ、測定試
験機器により試験片に対して垂直面方向に引っ張り、その際の剥離界面を目視観察
して評価すると共に引張強度を測定した。
測定単位は、N/cm2 である。
表面意匠性(調子再現性)
目視評価にて調子再現性のよいものを良として○印で示し、インキ着肉性が悪く
調子再現性に劣るものを不良として×印で示して評価した。
〔Evaluation method〕
Moisture permeability:
The moisture permeability was calculated by measuring the moisture-proof decorative sheets of Example 1 and Comparative Example 1 in accordance with JIS Z 0208 “Moisture permeability test method for moisture-proof packaging material (cup method)”.
The unit of moisture permeability is g / m 2 · 24 hr.
Plane tensile strength:
JAS Plywood The plane tensile strength was calculated by measurement according to the plane tensile test. In addition,
The decorative board used for the evaluation was obtained by cold pressing the decorative board prepared above for 24 hours, cutting the decorative board into 5 cm square, and attaching a metal jig with a 2 cm square base to the moisture-proof sheet surface. After pasting with an agent and curing at room temperature (about 23 ° C) for 24 hours,
Using a cutter knife, make a notch that reaches the MDF along the metal jig, pull it in the direction perpendicular to the test piece with the measuring test equipment, and visually observe and evaluate the peeled interface at that time, and evaluate the tensile strength. It was measured.
The unit of measurement is N / cm 2 .
Surface design (tone reproducibility)
In the visual evaluation, those with good tone reproducibility were indicated as “good” by ○, and those with poor ink depositability and inferior tone reproducibility were indicated as “poor” by evaluation.

表1からも明らかなように、本発明の化粧板に用いる防湿化粧シートおよび化粧板はアルミナ蒸着層を設けたことにより、透湿度性能の向上が見られ、環境温湿度の変化により発生する化粧板の反りを防止することができるという効果が期待できるのみならず、防湿化粧シートとMDFとの間の接着強度を向上させることができ、両側の温湿度環境に大きな差がある場所に用いても、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合にも、反りを防止すると共に、防湿化粧シートの剥がれや浮きの生じることがないという優れた効果が期待できる。さらに、印刷基材が紙層から合成樹脂製基材層に代わったことにより、インキ着肉性が向上し、印刷再現性(調子再現性)がよく、意匠性に優れたものとすることができる。 As is clear from Table 1, the moisture-proof decorative sheet and decorative plate used in the decorative plate of the present invention are provided with an alumina vapor-deposited layer, so that the moisture permeability performance is improved and the makeup generated by changes in environmental temperature and humidity. Not only can the effect of preventing warping of the plate be expected, but also the adhesive strength between the moisture-proof decorative sheet and the MDF can be improved, and used in a place where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides In addition, when used for a long period of time or when an external force is applied forcefully, an excellent effect of preventing warping and preventing the moisture-proof decorative sheet from peeling or floating can be expected. Furthermore, by replacing the printing base material with the base layer made of synthetic resin from the paper layer, ink inking property is improved, printing reproducibility (tone reproducibility) is good, and design is to be excellent. it can.

1 防湿化粧シート
2 化粧板
8 表面保護層
9 印刷層
10 合成樹脂製基材層
11 蒸着層
12 接着剤層
13 紙層
14 木質系基材用接着剤層
15 木質系基材
S 印刷基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Moisture-proof decorative sheet 2 Decorative plate 8 Surface protective layer 9 Printing layer 10 Synthetic resin base material layer 11 Vapor deposition layer 12 Adhesive layer 13 Paper layer 14 Woody base material adhesive layer 15 Woody base material S Printing base material

Claims (2)

合成樹脂製基材層の一方の面側に蒸着層が積層された印刷基材の前記合成樹脂製基材層の他方の面に印刷層、表面保護層が順に積層されてなり、前記蒸着層側の面に接着剤層を介して紙層が積層されていることを特徴とする防湿化粧シート。 A printing layer and a surface protective layer are sequentially laminated on the other surface of the synthetic resin substrate layer of the printing substrate in which the vapor deposition layer is laminated on one surface side of the synthetic resin substrate layer, and the vapor deposition layer A moisture-proof decorative sheet, wherein a paper layer is laminated on the side surface through an adhesive layer. 請求項1記載の防湿化粧シートが木質系基材の一方の面に木質系基材用接着剤層を介して前記表面保護層が表出するように積層されていることを特徴とする化粧板。 The decorative board according to claim 1, wherein the moisture-proof decorative sheet according to claim 1 is laminated on one surface of the wooden base material so that the surface protective layer is exposed through an adhesive layer for the wooden base material. .
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