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JP2013071956A - Composition and optical film - Google Patents

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JP2013071956A
JP2013071956A JP2011210283A JP2011210283A JP2013071956A JP 2013071956 A JP2013071956 A JP 2013071956A JP 2011210283 A JP2011210283 A JP 2011210283A JP 2011210283 A JP2011210283 A JP 2011210283A JP 2013071956 A JP2013071956 A JP 2013071956A
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JP
Japan
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group
compound
formula
carbon atoms
film
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Application number
JP2011210283A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadahiro Kobayashi
忠弘 小林
Mia Bravo Piao
ミア ブラボー ピアオ
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to TW101135182A priority patent/TWI546291B/en
Priority to CN201210391598.2A priority patent/CN103013206B/en
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Abstract

【課題】成膜性に優れた光学フィルム製造用の組成物及び該組成物から形成される光学フィルムの提供。
【解決手段】以下の(A)、(B)及び(C)を含む組成物、及び該組成物から形成される光学フィルム。(A)式(A)で表される化合物

Figure 2013071956

[式中、Yは芳香族複素環式基などを表す。D及びDは、−C(=O)−O−などを表す。G及びGは脂環式炭化水素基などを表す。L及びLのうち少なくとも一方が、重合性基を有する有機基である。](B)メルカプト基を有する化合物。(C)光重合開始剤。
【選択図】なしA composition for producing an optical film excellent in film formability and an optical film formed from the composition are provided.
A composition comprising the following (A), (B) and (C), and an optical film formed from the composition. (A) Compound represented by formula (A)
Figure 2013071956

[Wherein Y 1 represents an aromatic heterocyclic group or the like. D 1 and D 2 represent —C (═O) —O— or the like. G 1 and G 2 represent an alicyclic hydrocarbon group or the like. At least one of L 1 and L 2 is an organic group having a polymerizable group. ] (B) Compound having a mercapto group. (C) Photopolymerization initiator.
[Selection figure] None

Description

本発明は、組成物及び光学フィルムに関する。   The present invention relates to a composition and an optical film.

フラットパネル表示装置(FPD)には、偏光板及び位相差板等の光学フィルムを含む部材が用いられている。このような光学フィルムとして、重合性液晶化合物、光重合開始剤及び溶剤を含む組成物を基材上に塗布することにより製造されたものが知られている。例えば、特許文献1には、式(ix-1)で表される重合性液晶化合物、光重合開始剤及び溶剤を含む組成物から形成された光学フィルムが記載されている。

Figure 2013071956
In a flat panel display (FPD), members including optical films such as a polarizing plate and a retardation plate are used. As such an optical film, what was manufactured by apply | coating the composition containing a polymeric liquid crystal compound, a photoinitiator, and a solvent on a base material is known. For example, Patent Document 1 describes an optical film formed from a composition containing a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (ix-1), a photopolymerization initiator, and a solvent.
Figure 2013071956

特開2010−31223号公報JP 2010-31223 A

前記特許文献1記載の組成物では、基材上に塗布する際に、その塗布条件によっては、塗布膜中で部分的に重合性液晶化合物の結晶化が生じる場合があった。そのため、該組成物は成膜性の点では改善の余地があった。   In the composition described in Patent Document 1, when applied onto a substrate, the polymerizable liquid crystal compound may be partially crystallized in the coating film depending on the application conditions. Therefore, the composition has room for improvement in terms of film formability.

本発明は以下の発明を含む。
〔1〕以下の(A)、(B)及び(C)を含む組成物。
(A)式(A)で表される化合物

Figure 2013071956
[式(A)中、
は、酸素原子、硫黄原子又は−NR−を表す。Rは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表す。
及びQは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−NR又は−SRを表すか、Q及びQが互いに結合して、これらがそれぞれ結合する炭素原子とともに芳香環又は芳香族複素環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
及びDは、それぞれ独立に、単結合、−C(=O)−O−、−C(=S)−O−、−CR−、−CR−CR−、−O−CR−、−CR−O−CR−、−CO−O−CR−、−O−CO−CR−、−CR−O−CO−CR−、−CR−CO−O−CR−又は−NR−CR−又は−CO−NR−を表す。
、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
及びGは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
及びLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、L及びLのうち少なくとも一方が、重合性基を有する有機基である。]
(B)メルカプト基を有する化合物
(C)光重合開始剤
〔2〕前記(B)が、2個以上のメルカプト基を分子内に有する化合物である前記〔1〕記載の組成物。
〔3〕前記(A)は、
前記式(A)のLが式(A1)で表される基であり、かつLが式(A2)で表される基の化合物である前記〔1〕又は〔2〕記載の組成物。

−F−(B−A−E− (A1)
−F−(B−A−E− (A2)

[式(A1)及び式(A2)中、
、B、E及びEは、それぞれ独立に、−CR−、−CH−CH−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CS−O−、−O−CS−O−、−CO−NR1−、−O−CH−、−S−CH−又は単結合を表す。
及びAは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。kが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。
及びFは、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
は、重合性基を表す。
は、水素原子又は重合性基を表す。
及びRは、前記と同じ意味を表す。]
〔4〕前記〔1〕〜〔3〕のいずれか記載の組成物に含まれる重合性成分を重合して形成される光学フィルム。
〔5〕位相差性を有する前記〔4〕記載の光学フィルム。
〔6〕前記〔4〕又は〔5〕記載の光学フィルムを含む偏光板。
〔7〕前記〔4〕又は〔5〕記載の光学フィルムを備えたフラットパネル表示装置。 The present invention includes the following inventions.
[1] A composition comprising the following (A), (B) and (C).
(A) Compound represented by formula (A)
Figure 2013071956
[In the formula (A),
X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR 1 —. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Y 1 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent. Represents a cyclic group.
Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 2 R 3 or —SR 2 , or Q 3 and Q 4 may be bonded to each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
D 1 and D 2 are each independently a single bond, —C (═O) —O—, —C (═S) —O—, —CR 4 R 5 —, —CR 4 R 5 —CR 6 R. 7 -, - O-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CR 6 R 7 -, - CO-O-CR 4 R 5 -, - O-CO-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CO-CR 6 R 7 -, - CR 4 R 5 -CO-O-CR 6 R 7 - or -NR 4 -CR 5 R 6 - or -CO-NR 4 - represents a.
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group is an oxygen atom, a sulfur atom or — NH- may be substituted, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a tertiary nitrogen atom.
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 is an organic group having a polymerizable group. ]
(B) Compound having mercapto group (C) Photopolymerization initiator [2] The composition according to [1], wherein (B) is a compound having two or more mercapto groups in the molecule.
[3] (A)
The composition according to the above [1] or [2], wherein L 1 in the formula (A) is a group represented by the formula (A1) and L 2 is a compound of the group represented by the formula (A2). .

P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1- (A1)
P 2 -F 2- (B 2 -A 2 ) 1 -E 2- (A2)

[In Formula (A1) and Formula (A2),
B 1, B 2, E 1 and E 2, each independently, -CR 4 R 5 -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO-O -, - O-CO It represents —O—, —CS—O—, —O—CS—O—, —CO—NR 1 —, —O—CH 2 —, —S—CH 2 — or a single bond.
A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon The methylene group constituting the group may be replaced by an oxygen atom, a sulfur atom or -NH-, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group is replaced by a tertiary nitrogen atom. May be.
k and l each independently represents an integer of 0 to 3. When k is an integer of 2 or more, the plurality of B 1 may be the same or different from each other, and the plurality of A 1 may be the same or different from each other. When l is an integer of 2 or more, the plurality of B 2 may be the same or different from each other, and the plurality of A 2 may be the same or different from each other.
F 1 and F 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
P 1 represents a polymerizable group.
P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
R 4 and R 5 represent the same meaning as described above. ]
[4] An optical film formed by polymerizing a polymerizable component contained in the composition according to any one of [1] to [3].
[5] The optical film as described in [4] above, having retardation.
[6] A polarizing plate comprising the optical film according to [4] or [5].
[7] A flat panel display device comprising the optical film according to [4] or [5].

本発明によれば、成膜性に優れた光学フィルム製造用の組成物及び該組成物から形成される光学フィルムが提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition for optical film manufacture excellent in film forming property and the optical film formed from this composition can be provided.

本発明に係る偏光板の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the polarizing plate which concerns on this invention. 本発明に係る液晶表示装置の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the liquid crystal display device which concerns on this invention. 本発明に係る有機EL表示装置の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the organic electroluminescence display which concerns on this invention.

1.組成物(以下、本発明の組成物を場合により、「本組成物」という)
本組成物は、式(A)で表される化合物(以下、場合により「化合物(A)」という)、(B)チオール基を有する化合物及び(C)光重合開始剤を含む。本発明は、本組成物、本組成物を用いて形成される光学フィルム等を提供するものであり、以下、必要に応じて図面を参照しながら、本発明を詳細に説明する。なお、図面中の寸法等は見易さのために任意になっている。
1. Composition (hereinafter, the composition of the present invention is sometimes referred to as “the present composition”)
This composition contains a compound represented by the formula (A) (hereinafter sometimes referred to as “compound (A)”), (B) a compound having a thiol group, and (C) a photopolymerization initiator. The present invention provides the present composition, an optical film formed using the present composition, and the like, and the present invention will be described below in detail with reference to the drawings as necessary. It should be noted that the dimensions and the like in the drawings are arbitrary for ease of viewing.

1−1.化合物
本発明の組成物は、式(A)で表される化合物(A)を含む。繰り返しになるが、式(A)を以下に示す。

Figure 2013071956
[式(A)中、
は、酸素原子、硫黄原子又は−NR−を表す。Rは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表す。
及びQは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−NR又は−SRを表すか、Q及びQが互いに結合して、これらがそれぞれ結合する炭素原子とともに芳香環又は芳香族複素環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
及びDは、それぞれ独立に、単結合、−C(=O)−O−、−C(=S)−O−、−CR−、−CR−CR−、−O−CR−、−CR−O−CR−、−CO−O−CR−、−O−CO−CR−、−CR−O−CO−CR−、−CR−CO−O−CR−又は−NR−CR−又は−CO−NR−を表す。
、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
及びGは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
及びLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、L及びLのうち少なくとも一方が、重合性基を有する有機基である。] 1-1. Compound The composition of this invention contains the compound (A) represented by a formula (A). Again, formula (A) is shown below.
Figure 2013071956
[In the formula (A),
X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR 1 —. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Y 1 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent. Represents a cyclic group.
Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 2 R 3 or —SR 2 , or Q 3 and Q 4 may be bonded to each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
D 1 and D 2 are each independently a single bond, —C (═O) —O—, —C (═S) —O—, —CR 4 R 5 —, —CR 4 R 5 —CR 6 R. 7 -, - O-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CR 6 R 7 -, - CO-O-CR 4 R 5 -, - O-CO-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CO-CR 6 R 7 -, - CR 4 R 5 -CO-O-CR 6 R 7 - or -NR 4 -CR 5 R 6 - or -CO-NR 4 - represents a.
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group is an oxygen atom, a sulfur atom or — NH- may be substituted, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a tertiary nitrogen atom.
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 is an organic group having a polymerizable group. ]

1で表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基及びsec−ブチル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a sec-butyl group. Among these, a C1-C3 alkyl group is preferable, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is especially preferable.

1で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基等の単環系芳香族炭化水素基;ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基及びビフェニル基等の多環系芳香族炭化水素基(縮合多環系芳香族炭化水素基を含む)が挙げられる。これらの中でも、Y1で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基及びナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
1で表される芳香族複素環式基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基及びチアゾリル基等の単環系芳香族複素環基;ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基及びベンゾチエニル基等の多環系芳香族複素環基(縮合多環系芳香族複素環基を含む)等の、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含む芳香族複素環式基が挙げられる。これらの中でもフリル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基及びベンゾチエニル基が好ましい。
Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by Y 1 include monocyclic aromatic hydrocarbon groups such as phenyl groups; polycyclic aromatic hydrocarbon groups such as naphthyl groups, anthryl groups, phenanthryl groups and biphenyl groups (condensation). And a polycyclic aromatic hydrocarbon group). Among these, as the aromatic hydrocarbon group represented by Y 1 , a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
Examples of the aromatic heterocyclic group represented by Y 1 include monocyclic aromatic heterocyclic groups such as furyl group, pyrrolyl group, thienyl group, pyridinyl group and thiazolyl group; benzothiazolyl group, benzofuryl group and benzothienyl group And aromatic heterocyclic groups containing at least one hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, such as a polycyclic aromatic heterocyclic group (including a condensed polycyclic aromatic heterocyclic group) It is done. Among these, a furyl group, a thienyl group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, a benzofuryl group, and a benzothienyl group are preferable.

1で表される芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基は置換基(以下、場合により「置換基Z1」という)を有していてもよい。置換基Z1としては、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルスルファニル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基、及び炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。 The aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group represented by Y 1 may have a substituent (hereinafter sometimes referred to as “substituent Z 1 ”). Examples of the substituent Z 1 include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a nitroso group, a carboxy group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms. , A C1-C6 fluoroalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkylsulfanyl group, a C1-C6 N-alkylamino group, a C2-C12 N, Examples thereof include an N-dialkylamino group, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.

置換基Z1のうち、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子のいずれでもよいが、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が好ましい。
置換基Z1のうち、前記アルキル基の具体例は、前記R1のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。これらの中でも、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Of the substituent Z 1 , the halogen atom may be any of a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, but is preferably a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
Among the substituents Z 1 , specific examples of the alkyl group include the same as those exemplified as the alkyl group for R 1 . Among these, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、tert−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基及びヘキシルスルフィニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1, the alkylsulfinyl group includes methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group, tert-butylsulfinyl group, Examples thereof include a pentylsulfinyl group and a hexylsulfinyl group. Among these, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylsulfinyl group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチルスルホニル基、tert−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基及びヘキシルスルホニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the alkylsulfonyl group includes a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, an isobutylsulfonyl group, a sec-butylsulfonyl group, a tert-butylsulfonyl group, Examples thereof include a pentylsulfonyl group and a hexylsulfonyl group. Among these, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylsulfonyl group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記フルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基及びノナフルオロブチル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数1〜2のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 Of the substituent Z 1 , examples of the fluoroalkyl group include a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a fluoroethyl group, a pentafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, and a nonafluorobutyl group. Among these, a C1-C4 fluoroalkyl group is preferable, a C1-C2 fluoroalkyl group is more preferable, and a trifluoromethyl group is especially preferable.

置換基Z1のうち、前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜2のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the alkoxy group includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group. Is mentioned. Among these, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記アルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基、sec−ブチルスルファニル基、tert−ブチルスルファニル基、ペンチルスルファニル基及びヘキシルスルファニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のアルキルスルファニル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルスルファニル基がより好ましく、メチルスルファニル基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the alkylsulfanyl group includes a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, an isopropylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, an isobutylsulfanyl group, a sec-butylsulfanyl group, a tert-butylsulfanyl group, Examples thereof include a pentylsulfanyl group and a hexylsulfanyl group. Among these, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylsulfanyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylsulfanyl group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記N−アルキルアミノ基としては、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N−イソプロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N−イソブチルアミノ基、N−sec−ブチルアミノ基、N−tert−ブチルアミノ基、N−ペンチルアミノ基及びN−ヘキシルアミノ基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のN−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数1〜2のN−アルキルアミノ基がより好ましく、N−メチルアミノ基が特に好ましい。 Of the substituents Z 1 , the N-alkylamino group includes N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N-isobutylamino group. Group, N-sec-butylamino group, N-tert-butylamino group, N-pentylamino group, N-hexylamino group and the like. Among these, an N-alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an N-alkylamino group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and an N-methylamino group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記N,N−ジアルキルアミノ基としては、N,N−ジメチルアミノ基、N−メチル−N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジプロピルアミノ基、N,N−ジイソプロピルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N,N−ジイソブチルアミノ基、N,N−ジペンチルアミノ基及びN,N−ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。これらの中でも炭素数2〜8のN,N−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルアミノ基がより好ましく、N,N−ジメチルアミノ基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the N, N-dialkylamino group includes N, N-dimethylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-dipropylamino group. Group, N, N-diisopropylamino group, N, N-dibutylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-dipentylamino group, N, N-dihexylamino group and the like. Among these, an N, N-dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, an N, N-dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms is more preferable, and an N, N-dimethylamino group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記N−アルキルスルファモイル基としては、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基及びN−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数1〜4のN−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数1〜2のN−アルキルスルファモイル基がより好ましく、N−メチルスルファモイル基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the N-alkylsulfamoyl group includes N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group and N-hexylsulfamoyl group Groups and the like. Among these, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and an N-methylsulfamoyl group is particularly preferable.

置換基Z1のうち、前記N,N−ジアルキルスルファモイル基としては、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−メチル−N−エチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプロピルスルファモイル基、N,N−ジイソプロピルスルファモイル基、N,N−ジブチルスルファモイル基、N,N−ジイソブチルスルファモイル基、N,N−ジペンチルスルファモイル基及びN,N−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。これらの中でも炭素数2〜8のN,N−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、N,N−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。 Among the substituents Z 1 , the N, N-dialkylsulfamoyl group includes N, N-dimethylsulfamoyl group, N-methyl-N-ethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group. Group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N, N-diisopropylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfamoyl group, N, N-diisobutylsulfamoyl group, N, N-dipentylsulfamoyl Group and N, N-dihexylsulfamoyl group and the like. Among these, an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 4 carbon atoms is more preferable, and an N, N-dimethylsulfamoyl group is more preferable. Particularly preferred.

以上、置換基Z1を、その具体例及び好適例を挙げたが、これらの中でも、置換基Z1は、ハロゲン原子、炭素数1〜2のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜2のアルキルスルホニル基、炭素数1〜2のフルオロアルキル基、炭素数1〜2のアルコキシ基、炭素数1〜2のアルキルスルファニル基、炭素数1〜2のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルアミノ基及び炭素数1〜2のアルキルスルファモイル基が好ましく、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、N,N−ジメチルアミノ基及びN−メチルアミノ基が特に好ましい。 Specific examples and preferred examples of the substituent Z 1 have been described above. Among these, the substituent Z 1 is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or 1 carbon atom. ˜2 alkylsulfonyl group, C 1-2 fluoroalkyl group, C 1-2 alkoxy group, C 1-2 alkylsulfanyl group, C 1-2 N-alkylamino group, carbon number Preferred are an N, N-dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms and an alkylsulfamoyl group having 1 to 2 carbon atoms. A halogen atom, methyl group, cyano group, nitro group, sulfo group, carboxy group, trifluoromethyl group, methoxy group Particularly preferred are groups, methylsulfanyl groups, N, N-dimethylamino groups and N-methylamino groups.

1が、置換基を有していてもよい単環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい単環系芳香族複素環基である場合、その好適例は、式(Y−1)〜式(Y−6)でそれぞれ表される基が挙げられる。 When Y 1 is a monocyclic aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a monocyclic aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a preferred example thereof is represented by the formula ( Y-1) to groups represented by formula (Y-6), respectively.

Figure 2013071956
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、
*は結合手を表し、Z1は前記置換基Z1を表す。
a1は0〜5の整数、a2は0〜4の整数、b1は0〜3の整数、b2は0〜2の整数をそれぞれ表す。R8は水素原子又はメチル基を表す。
なお、a1、a2、b1及びb2が2以上の整数である場合、同一基に存在する複数のZ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
Figure 2013071956
[In Formula (Y-1)-Formula (Y-6),
* Represents a bond, and Z 1 represents the substituent Z 1 .
a1 represents an integer of 0 to 5, a2 represents an integer of 0 to 4, b1 represents an integer of 0 to 3, and b2 represents an integer of 0 to 2, respectively. R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group.
When a1, a2, b1 and b2 are integers of 2 or more, a plurality of Z 1 present in the same group may be the same or different from each other. ]

これらの中でも、Y1は、式(Y−1)又は式(Y−3)で表される基であると、化合物(A)が容易に製造できる点やコストの点で特に好ましい。 Among these, Y 1 is particularly preferably a group represented by the formula (Y-1) or the formula (Y-3) in terms of easy production of the compound (A) and cost.

1が、置換基を有していてもよい多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい多環系芳香族複素環基である場合、その好適例は、式(Y1−1)〜式(Y1−7)でそれぞれ表される基が挙げられる。 When Y 1 is a polycyclic aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a polycyclic aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a preferred example thereof is represented by the formula ( Groups represented by Y 1 -1) to formula (Y 1 -7), respectively.

Figure 2013071956
[式(Y1−1)〜式(Y1−7)中、
*は結合手を表し、Z1は前記置換基Z1を表す。
1及びV2は、それぞれ独立に、−CO−、−S−、−NR9−、−O−、−Se−又は−SO2−を表す。R9は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
1〜W5は、それぞれ独立に、−CH=又は−N=を表す。
ただし、V1、V2及びW1〜W5のうち少なくとも1つは、S、N、O又はSeといったヘテロ原子又は該へテロ原子を含む基を表す。
aは、0〜3の整数を表す。
bは、0〜2の整数を表す。
なお、a、bが2以上の整数である場合、同一基に存在する複数のZ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
Figure 2013071956
[In the formulas (Y 1 -1) to (Y 1 -7),
* Represents a bond, and Z 1 represents the substituent Z 1 .
V 1 and V 2 each independently represent —CO—, —S—, —NR 9 —, —O—, —Se— or —SO 2 —. R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
W 1 to W 5 each independently represent —CH═ or —N═.
However, at least one of V 1 , V 2 and W 1 to W 5 represents a hetero atom such as S, N, O or Se or a group containing the hetero atom.
a represents an integer of 0 to 3.
b represents an integer of 0 to 2.
When a and b are integers of 2 or more, a plurality of Z 1 existing in the same group may be the same or different from each other. ]

1及びV2は、それぞれ独立に、−S−、−NR9−又は−O−が好ましく、W1〜W5は、それぞれ独立に、−CH=又は−N=が好ましい。
aは0又は1であることが好ましく、bは0であることが好ましい。
V 1 and V 2 are each independently preferably —S—, —NR 9 — or —O—, and W 1 to W 5 are each independently preferably —CH═ or —N═.
a is preferably 0 or 1, and b is preferably 0.

さらに、Y1が、置換基を有していてもよい多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい多環系芳香族複素環基である場合でいえば、式(Y2−1)〜式(Y2−6)で表される基であることがより好ましい。 Furthermore, in the case where Y 1 is a polycyclic aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a polycyclic aromatic heterocyclic group which may have a substituent, the formula ( Y 2 -1) to a group represented by formula (Y 2 -6) are more preferable.

Figure 2013071956
[式(Y2−1)〜式(Y2−6)中、
*、Z1、a、b、V1、V2及びW1は、前記と同じ意味を表す。]
Figure 2013071956
[In the formulas (Y 2 -1) to (Y 2 -6),
*, Z 1 , a, b, V 1 , V 2 and W 1 represent the same meaning as described above. ]

式(Y2−1)〜式(Y2−6)でそれぞれ表される基においては、Z1としては、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ニトロソ基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、N,N−ジメチルアミノ基及びN−メチルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が特に好ましい。 In the groups represented by the formulas (Y 2 -1) to (Y 2 -6), Z 1 is a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a sec-butyl group, a cyano group, or a nitro group. Group, sulfo group, nitroso group, carboxy group, trifluoromethyl group, methoxy group, methylsulfanyl group, N, N-dimethylamino group and N-methylamino group are preferred, halogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group , Sec-butyl group, cyano group, nitro group and trifluoromethyl group are more preferable, and methyl group, ethyl group, isopropyl group, sec-butyl group, pentyl group and hexyl group are particularly preferable.

及びQで表される脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、1−メチルブチル基、3−メチルブチル基、ヘキシル基、1−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、オクチル基、1−メチルヘプチル基、ノニル基、1−メチルオクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基及びエイコシル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数1〜12のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基が特に好ましい。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group represented by Q 3 and Q 4 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, 1- Methylbutyl group, 3-methylbutyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, heptyl group, 1-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, octyl group, 1-methylheptyl group, nonyl group, Examples include 1-methyloctyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, and eicosyl group. Among these, a C1-C12 alkyl group is preferable and a methyl group and an ethyl group are especially preferable.

及びQで表される脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基等が挙げられ、炭素数3〜12の脂環式炭化水素基(環状アルキル基)が好ましい。 Examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by Q 3 and Q 4 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group. A C3-C12 alicyclic hydrocarbon group (cyclic alkyl group) is preferred.

及びQで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−フルオレニル基、2−フルオレニル基及び3−フルオレニル基等が挙げられ、炭素数6〜14の芳香族炭化水素基が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by Q 3 and Q 4 include a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-fluorenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 3-fluorenyl group. And an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms is preferred.

及びQで表される脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基はそれぞれ置換基を有していてもよい。該置換基としては、前記Zとして例示したものが挙げられる。R2及びR3で表される炭素数1〜6のアルキル基であり、中でも炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。 The aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group represented by Q 3 and Q 4 may each have a substituent. Examples of the substituent include those exemplified as Z 1 . It is a C1-C6 alkyl group represented by R < 2 > and R < 3 >, Among these, a C1-C4 alkyl group is preferable, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is especially preferable.

ここで、Q及びQは、互いに結合して芳香環又は芳香族複素環を形成していてもよい。QとQが形成する環としては芳香族複素環が好ましく、例えば、化合物(A)中の式(Q’)

Figure 2013071956
で示される部分構造が、式(Q)で示される構造であるとより好ましい。 Here, Q 3 and Q 4 may be bonded to each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring. The ring formed by Q 3 and Q 4 is preferably an aromatic heterocyclic ring. For example, the compound represented by the formula (Q ′) in the compound (A)
Figure 2013071956
The partial structure represented by is more preferably a structure represented by the formula (Q).

Figure 2013071956
[式(Q)中、
2は、式(A)中のX1として例示した原子又は基と同じであり、Yは、式(A)中のYとして例示した基と同じである。]
Figure 2013071956
[In the formula (Q),
X 2 is the same as the atom or group exemplified as X 1 in formula (A), and Y 2 is the same as the group exemplified as Y 1 in formula (A). ]

以上、X1、Y1、Q及びQのそれぞれについて具体例を示しつつ説明したが、これらの組合せの具体例を、化合物(A)中の式(ar) As described above, each of X 1 , Y 1 , Q 3 and Q 4 has been described with specific examples. Specific examples of these combinations are represented by the formula (ar) in the compound (A).

Figure 2013071956
で示される部分構造で表すと、以下の式(ar−1)〜式(ar−135)からなる群より選ばれるものを挙げることができる。
Figure 2013071956
When represented by a partial structure represented by the formula, those selected from the group consisting of the following formulas (ar-1) to (ar-135) can be given.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
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Figure 2013071956
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Figure 2013071956
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Figure 2013071956
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以上の式(ar)で示される部分構造の中では、式(ar−86)で表される構造が好ましく、該式(ar−86)で表される構造を含む化合物(A)が、該化合物(A)自体の製造がより容易であり、該化合物(A)を含む本組成物から形成される光学フィルムの位相差の波長分散性を制御しやすいため、好ましい。   Among the partial structures represented by the above formula (ar), the structure represented by the formula (ar-86) is preferable, and the compound (A) including the structure represented by the formula (ar-86) The compound (A) itself is preferable because it is easier to produce and the wavelength dispersion of retardation of an optical film formed from the composition containing the compound (A) can be easily controlled.

式(A)中のD1及びD2は、それぞれ独立に、−O−C(=O)−、−O−C(=S)−、−O−CR45−、−NR4−CR56−又は−NR4−CO−が好ましく、より好ましくは*−O−C(=O)−、*−O−C(=S)−、*−O−CR45−、*−NR4−CR56−又は*−NR4−CO−、さらに好ましくは*−O−C(=O)−、*−O−C(=S)−又は*−NR4−CO−(ここで、*は、式(ar)で示される部分構造における、Q1及びQ2が結合しているベンゼン環との結合手を表わす)である。 D 1 and D 2 in the formula (A) are each independently —O—C (═O) —, —O—C (═S) —, —O—CR 4 R 5 —, —NR 4 —. CR 5 R 6 — or —NR 4 —CO— is preferred, more preferably * —O—C (═O) —, * —O—C (═S) —, * —O—CR 4 R 5 —, * —NR 4 —CR 5 R 6 — or * —NR 4 —CO—, more preferably * —O—C (═O) —, * —O—C (═S) — or * —NR 4 —CO -(Wherein * represents a bond to the benzene ring to which Q 1 and Q 2 are bonded in the partial structure represented by the formula (ar)).

4、R5、R6及びR7は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。 R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.

1及びG2で表される2価の脂環式炭化水素基としては、単環式炭化水素基や、橋かけ環式炭化水素基が挙げられ、5員環又は6員環であることが好ましい。該脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。また、G1及びG2で表される脂環式炭化水素基は、それを構成するメチレン基が、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換わる場合や、それを構成するメチン基が第三級窒素原子に置き換わる場合もある。すなわち、G1及びG2はヘテロ原子を含む基であってもよい。ここで、G1及びG2の具体例を挙げると、式(g−1)〜式(g−10)でそれぞれ表されるものである。 The divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 includes a monocyclic hydrocarbon group and a bridged cyclic hydrocarbon group, and is a 5-membered ring or a 6-membered ring. Is preferred. The alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but is preferably a saturated alicyclic hydrocarbon group. In the alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 , the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group is replaced with an oxygen atom, a sulfur atom or —NH—, or the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group is a third group. It may be replaced by a secondary nitrogen atom. That is, G 1 and G 2 may be a group containing a hetero atom. Here, a specific example of G 1 and G 2, is represented respectively by the formulas (g-1) ~ formula (g-10).

Figure 2013071956
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1及びG2で表される2価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、置換基(以下、場合により「置換基Z2」という)で置換されていてもよい。前記置換基Z2としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜4のアルコキシ基;トリフルオロメチル基等の炭素数1〜4のフルオロアルキル基;トリフルオロメトキシ基等の炭素数1〜4のフルオロアルコキシ基;シアノ基;ニトロ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。 The hydrogen atom contained in the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 may be substituted with a substituent (hereinafter sometimes referred to as “substituent Z 2 ”). Examples of the substituent Z 2 include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; C1-C4 fluoroalkyl group such as methyl group; C1-C4 fluoroalkoxy group such as trifluoromethoxy group; cyano group; nitro group; halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and the like It is done.

1及びG2としては、式(g−1)で表される2価の脂環式炭化水素基であることが好ましい。中でも、G1及びG2がともにシクロヘキサン−1,4−ジイル基であることがより好ましく、trans−シクロヘキサン−1,4−ジイル基であることが特に好ましい。 G 1 and G 2 are preferably a divalent alicyclic hydrocarbon group represented by the formula (g-1). Among these, both G 1 and G 2 are more preferably a cyclohexane-1,4-diyl group, and particularly preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group.

式(A)中のL1及びL2はそれぞれ独立して1価の有機基であり、L1及びL2のうち少なくとも一方が重合性基を有する有機基である。
より好ましくは、L1は、式(A1)で表される基(以下、場合により「基(A1)」という)であり、L2は式(A2)で表される基(以下、場合により「基(A2)」という)である。
L 1 and L 2 in the formula (A) are each independently a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 is an organic group having a polymerizable group.
More preferably, L 1 is a group represented by formula (A1) (hereinafter, sometimes referred to as “group (A1)”), and L 2 is a group represented by formula (A2) (hereinafter, optionally). "Group (A2)").

1−F1−(B1−A1k−E1− (A1)
2−F2−(B2−A2l−E2− (A2)
[式(A1)及び式(A2)中、
、B、E及びEは、それぞれ独立に、−CR−、−CH−CH−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CS−O−、−O−CS−O−、−CO−NR1−、−O−CH−、−S−CH−又は単結合を表す。
及びAは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。kが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。
及びFは、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
は、重合性基を表す。
は、水素原子又は重合性基を表す。
及びRは、前記と同じ意味を表す。]
P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1- (A1)
P 2 -F 2- (B 2 -A 2 ) l -E 2- (A2)
[In Formula (A1) and Formula (A2),
B 1, B 2, E 1 and E 2, each independently, -CR 4 R 5 -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO-O -, - O-CO It represents —O—, —CS—O—, —O—CS—O—, —CO—NR 1 —, —O—CH 2 —, —S—CH 2 — or a single bond.
A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon The methylene group constituting the group may be replaced by an oxygen atom, a sulfur atom or -NH-, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group is replaced by a tertiary nitrogen atom. May be.
k and l each independently represents an integer of 0 to 3. When k is an integer of 2 or more, the plurality of B 1 may be the same or different from each other, and the plurality of A 1 may be the same or different from each other. When l is an integer of 2 or more, the plurality of B 2 may be the same or different from each other, and the plurality of A 2 may be the same or different from each other.
F 1 and F 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
P 1 represents a polymerizable group.
P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
R 4 and R 5 represent the same meaning as described above. ]

基(A1)及び基(A2)において、A1及びA2で表される2価の脂環式炭化水素基の具体例は、前記G1及びG2の2価の脂環式炭化水素基として例示したものと同じであり、その好適例も、G1及びG2の好適例と同じである。A1及びA2で表される2価の芳香族炭化水素基としては、単環式であっても、多環式(複数の芳香環が単結合で転結されている多環式及び縮合多環式を含む)であってもよい。A1及びA2で表される2価の芳香族炭化水素基としては、例えば、式(a−1)〜式(a−8)でそれぞれ表されるものが挙げられる。また、A1及びA2で表される芳香族炭化水素基としては、対称軸又は対称面がある基が好ましい。 In the groups (A1) and (A2), specific examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by A 1 and A 2 are the divalent alicyclic hydrocarbon groups of G 1 and G 2. The preferred examples are the same as the preferred examples of G 1 and G 2 . The divalent aromatic hydrocarbon group represented by A 1 and A 2 may be monocyclic or polycyclic (polycyclic or condensed with a plurality of aromatic rings linked by a single bond). Including polycyclic). Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A 1 and A 2 include those represented by formula (a-1) to formula (a-8), respectively. In addition, the aromatic hydrocarbon group represented by A 1 and A 2 is preferably a group having a symmetry axis or a symmetry plane.

Figure 2013071956
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1及びA2で表される脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、G1及びG2で表される脂環式炭化水素基が任意に有することもある置換基Z2として例示したものと同じものが挙げられる。 The hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group represented by A 1 and A 2 may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include the same ones as those exemplified as the substituent Z 2 which the alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 may optionally have.

1及びA2としては、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基又はシクロヘキサン−1,4−ジイルであることが好ましく、化合物(A)の製造がより容易となる点から、1,4−フェニレン基であることが好ましい。 A 1 and A 2 are each independently preferably a 1,4-phenylene group or cyclohexane-1,4-diyl. From the viewpoint of easier production of the compound (A), 1,4-phenylene is preferred. A phenylene group is preferred.

1及びB2は、化合物(A)の製造が容易となる傾向にあることから同種類の基であることが好ましい。また、k、lが2以上の整数である場合、2つのA1の間にあるB1、2つのA2の間にあるB2は、−CH2−CH2−、−C(=O)−O−、−CO−NH−、−O−CH2−又は単結合であると、化合物(A)の製造がより容易になる傾向があり好ましい。高い液晶性を示す光学フィルムを形成し易いという点から、2つのA1の間にあるB1、2つのA2の間にあるB2はともに、−C(=O)−O−であることが好ましい。
1と結合しているB1、及びF2と結合しているB2は、それぞれ独立に、−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は単結合であることがより好ましい。
B 1 and B 2 are preferably the same type of group since the production of the compound (A) tends to be easy. Further, k, when l is an integer of 2 or more, B 2, which is between B 1, two A 2 located between the two A 1 are, -CH 2 -CH 2 -, - C (= O ) —O—, —CO—NH—, —O—CH 2 — or a single bond is preferred because the production of the compound (A) tends to be easier. From the viewpoint of easily forming an optical film exhibiting a high liquid crystallinity, the B 2 which is between B 1, two A 2 located between the two A 1 are both, -C (= O) -O- It is preferable.
B 1 bonded to F 1 and B 2 bonded to F 2 are each independently —O—, —C (═O) —O—, —O—C (═O) —, It is more preferably —O—C (═O) —O—, —CO—NH—, —NH—CO— or a single bond.

k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表すことが好ましく、k及びlは0〜2であることがより好ましい。k及びlの合計は、5以下が好ましく、4以下がより好ましい。k及びlが上記の範囲であると、化合物(A)がより液晶性を示しやすくなる傾向がある。   It is preferable that k and l each independently represent an integer of 0 to 3, and k and l are more preferably 0 to 2. The total of k and l is preferably 5 or less, and more preferably 4 or less. When k and l are in the above ranges, the compound (A) tends to exhibit liquid crystallinity more easily.

1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルカンジイル基であることが好ましく、直鎖のアルカンジイル基であることがより好ましい。特に、無置換のアルカンジイル基が好ましい。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。また、該アルカンジイル基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−C(=O)−に置換されていてもよい。 F 1 and F 2 are each independently preferably an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably a linear alkanediyl group. In particular, an unsubstituted alkanediyl group is preferred. The hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom. The methylene group contained in the alkanediyl group may be substituted with an oxygen atom or -C (= O)-.

1及びP2は、水素原子又は重合性基であり、少なくとも一方が重合性基である。硬度がより優れる光学フィルムを得ようとする場合には、P1及びP2がともに重合性基である、化合物(A)を含む本組成物が好ましい。 P 1 and P 2 are a hydrogen atom or a polymerizable group, and at least one is a polymerizable group. When trying to obtain an optical film with more excellent hardness, the present composition containing the compound (A) in which P1 and P2 are both polymerizable groups is preferred.

ここで重合性基とは、化合物(A)を重合させることのできる特性基を意味し、具体的には、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、p−(2−フェニルエテニル)フェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のエチレン性不飽和基を有する重合性基;カルボキシ基;アセチル基;ヒドロキシ基;カルバモイル基;炭素数1〜4のアルキルアミノ基;アミノ基;オキシラニル基;オキセタニル基、ホルミル基、イソシアナト基又はイソチオシアナト基等が例示される。
重合性基としては、化合物(A)を光重合させるのに適したラジカル重合性基及びカチオン重合性基が好ましく、特に、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基が好ましい。中でも重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましく、特にアクリロイルオキシ基であることが好ましい。
Here, the polymerizable group means a characteristic group capable of polymerizing the compound (A), specifically, vinyl group, vinyloxy group, styryl group, p- (2-phenylethenyl) phenyl group, Polymerizable group having an ethylenically unsaturated group such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group; carboxy group; acetyl group; hydroxy group; carbamoyl group; alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; amino group Oxiranyl group; oxetanyl group, formyl group, isocyanato group, isothiocyanato group and the like.
As the polymerizable group, a radical polymerizable group and a cationic polymerizable group suitable for photopolymerizing the compound (A) are preferable, and an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group are particularly preferable. Among them, the polymerizable group is preferably each independently an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and particularly preferably an acryloyloxy group.

以上、基(A1)及び基(A2)について具体例を示しつつ説明したが、化合物(A)の製造上の容易さを考慮すると、該基(A1)と基(a2)とは同一種であること、すなわち、LとLとは同一種であることが好ましい。
同様に、化合物(A)において、D1とD2とは同一種の基であり、G1とG2とは同一種の基であること、すなわち、化合物(A)において、−D1−G1−L1で表される基と、−D2−G2−L2で表される基とが同一種の基であると好ましい。このようにすると、化合物(A)をより容易に製造することができる。
The group (A1) and the group (A2) have been described above with specific examples. However, considering the ease of production of the compound (A), the group (A1) and the group (a2) are of the same type. That is, it is preferable that L 1 and L 2 are the same species.
Similarly, in compound (A), D 1 and D 2 are the same kind of group, and G 1 and G 2 are the same kind of group, that is, in compound (A), -D 1- The group represented by G 1 -L 1 and the group represented by -D 2 -G 2 -L 2 are preferably the same kind of group. If it does in this way, a compound (A) can be manufactured more easily.

1が式(A1)で表される基である場合の−D1−G1−L1の具体例、及び、L2が式(A2)で表される基である場合の−D2−G2−L2の具体例としては、下記式(R−1)〜式(R−134)でそれぞれ表される基等が挙げられる。
なお、式(R−1)〜式(R−134)におけるnは2〜12の整数を表し、好ましくは3〜10、さらに好ましくは4〜8である。
Specific examples of -D 1 -G 1 -L 1 when L 1 is a group represented by formula (A1), and -D 2 when L 2 is a group represented by formula (A2) examples of -G 2 -L 2, include groups represented by the following formulas (R-1) ~ formula (R-134).
In the formulas (R-1) to (R-134), n represents an integer of 2 to 12, preferably 3 to 10, and more preferably 4 to 8.

Figure 2013071956
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が基(A1)であり、Lが基(A2)である化合物(A)は、さらに式(1)及び式(2)の関係をともに満たすことが好ましい。
(Nπ−4)/3<k+l+4 (1)
12≦Nπ≦22 (2)
[式(1)及び式(2)中、Nπは、式(A)において、−D1−G1−L1、−D2−G2−L2を除いた部分が有する芳香環に含まれるπ電子の数を表す。k及びlは、前記と同じ意味を表す。]
The compound (A) in which L 1 is the group (A1) and L 2 is the group (A2) preferably further satisfies both the relations of the formulas (1) and (2).
( Nπ- 4) / 3 <k + 1 + 4 (1)
12 ≦ N π ≦ 22 (2)
Wherein (1) and (2), is N [pi, in formula (A), -D 1 -G 1 -L 1, the aromatic ring within portion excluding the -D 2 -G 2 -L 2 Represents the number of π electrons contained. k and l represent the same meaning as described above. ]

化合物(A)としては、例えば、下記化合物(i)〜化合物(xxvii)が挙げられる。なお、表1中のR1は、−D1−G1−L1を、R2は、−D2−G2−L2を表す。 Examples of the compound (A) include the following compounds (i) to (xxvii). Incidentally, R1 in Table 1, the -D 1 -G 1 -L 1, R2 represents -D 2 -G 2 -L 2.

Figure 2013071956
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表1において、例えば、(xvi)で表される化合物(A)(以下、この化合物(A)を表1中の番号に応じて、「化合物(xvi)」のようにいう)は、式(ar)で表される部分構造が、式(ar−39)で表される構造であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)、(R−56)〜(R−120)及び(R−129)〜(R−131)からなる群より選ばれる基であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)及び(R−56)〜(R−131)からなる群より選ばれる基である化合物を意味する。
例えば、化合物(xvi)は、式(ar)で表される部分構造が、式(ar−39)で表される構造であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)、(R−56)〜(R−120)及び(R−129)〜(R−131)からなる群より選ばれる基であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)及び(R−56)〜(R−131)からなる群より選ばれる基である化合物と、式(ar−40)で表される構造であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)、(R−56)〜(R−120)及び(R−129)〜(R−131)からなる群より選ばれる基であり、−D−G−Lで表される基が上述の(R−1)〜(R−48)及び(R−56)〜(R−131)からなる群より選ばれる基である化合物との混合物であることを意味する。
In Table 1, for example, the compound (A) represented by (xvi) (hereinafter, this compound (A) is referred to as “compound (xvi)” according to the numbers in Table 1) is represented by the formula ( partial structure represented by ar) is a structure represented by formula (ar-39), -D 1 -G 1 group represented by -L 1 are described above (R-1) ~ (R- 48), (R-56) ~ (R-120) and (R-129) ~ (a group selected from the group consisting of R-131), the group represented by -D 2 -G 2 -L 2 Is a group selected from the group consisting of (R-1) to (R-48) and (R-56) to (R-131) described above.
For example, in the compound (xvi), the partial structure represented by the formula (ar) is a structure represented by the formula (ar-39), and the group represented by -D 1 -G 1 -L 1 is the above-described group. of (R-1) ~ (R -48), a group selected from the group consisting of (R-56) ~ (R -120) and (R-129) ~ (R -131), -D 2 - A compound in which the group represented by G 2 -L 2 is a group selected from the group consisting of the above (R-1) to (R-48) and (R-56) to (R-131); a structure represented by ar-40), -D 1 -G 1 group represented by -L 1 are described above (R-1) ~ (R -48), (R-56) ~ (R- 120) and (R-129) ~ (a group selected from the group consisting of R-131), -D 2 -G 2 -L groups represented by 2 described above (R-1) ~ (R- 48) and Means that a mixture of R-56) ~ (compound a group selected from the group consisting of R-131).

表1の化合物の具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。表1で示した化合物(A)の中では、化合物(i)、化合物(iii)、化合物(iv)、化合物(v)、化合物(viii)、化合物(ix)、化合物(x)、化合物(xv)、化合物(xvii)、化合物(xviii)、化合物(xix)、化合物(xx)、化合物(xxii)、化合物(xxiii)、化合物(xxiv)及び化合物(xxv)の代表的な構造式を例示する。以下の化学式は、全ての立体異性体を含むものとする。また、化合物(i)〜(xxv)は、シクロヘキサン−1,4−ジイル基が、全てtrans−シクロヘキサン−1,4−ジイル基であることが好ましい。   Specific examples of the compounds in Table 1 include the following compounds. Among the compounds (A) shown in Table 1, compound (i), compound (iii), compound (iv), compound (v), compound (viii), compound (ix), compound (x), compound ( xv), compound (xvii), compound (xviii), compound (xix), compound (xx), compound (xxii), compound (xxiii), compound (xxiv) and representative structural formulas of compound (xxv) To do. The following chemical formula is intended to include all stereoisomers. In the compounds (i) to (xxv), it is preferred that all cyclohexane-1,4-diyl groups are trans-cyclohexane-1,4-diyl groups.

Figure 2013071956
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Figure 2013071956
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Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

さらに、化合物(A)としては、式(A1)〜式(A61)でそれぞれ表されるものも挙げられる。   Further, examples of the compound (A) include those represented by formulas (A1) to (A61).

Figure 2013071956
(式(A1)中の2つの*は、(A1−1)〜(A1−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A1) are bonded to any one of (A1-1) to (A1-8).)

Figure 2013071956
(式(A2)中の2つの*は、(A2−1)〜(A2−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A2) are bonded to any one of (A2-1) to (A2-8).)

Figure 2013071956
(式(A3)中の2つの*は、(A3−1)〜(A3−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A3) are bonded to any one of (A3-1) to (A3-8).)

Figure 2013071956
(式(A4)中の2つの*は、(A4−1)〜(A4−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A4) are bonded to any one of (A4-1) to (A4-8).)

Figure 2013071956
(式(A5)中の2つの*は、(A5−1)〜(A5−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A5) are bonded to any one of (A5-1) to (A5-8).)

Figure 2013071956
(式(A6)中の2つの*は、(A6−1)〜(A6−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A6) are bonded to any one of (A6-1) to (A6-8).)

Figure 2013071956
(式(A7)中の2つの*は、(A7−1)〜(A7−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A7) are bonded to any one of (A7-1) to (A7-8).)

Figure 2013071956
(式(A8)中の2つの*は、(A8−1)〜(A8−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A8) are bonded to any one of (A8-1) to (A8-8).)

Figure 2013071956
(式(A9)中の2つの*は、(A9−1)〜(A9−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A9) are bonded to any one of (A9-1) to (A9-8).)

Figure 2013071956
(式(A10)中の2つの*は、(A10−1)〜(A10−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A10) are bonded to any one of (A10-1) to (A10-8).)

Figure 2013071956
(式(A11)中の2つの*は、(A11−1)〜(A11−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A11) are bonded to any one of (A11-1) to (A11-8).)

Figure 2013071956
(式(A12)中の2つの*は、(A12−1)〜(A12−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A12) are bonded to any one of (A12-1) to (A12-8).)

Figure 2013071956
(式(A13)中の2つの*は、(A13−1)〜(A13−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A13) are bonded to any one of (A13-1) to (A13-8).)

Figure 2013071956
(式(A14)中の2つの*は、(A14−1)〜(A14−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A14) are bonded to any one of (A14-1) to (A14-8).)

Figure 2013071956
(式(A15)中の2つの*は、(A15−1)〜(A15−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A15) are bonded to any one of (A15-1) to (A15-8).)

Figure 2013071956
(式(A16)中の2つの*は、(A16−1)〜(A16−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A16) are bonded to any one of (A16-1) to (A16-8).)

Figure 2013071956
(式(A17)中の2つの*は、(A17−1)〜(A17−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A17) are bonded to any one of (A17-1) to (A17-8).)

Figure 2013071956
(式(A18)中の2つの*は、(A18−1)〜(A18−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A18) are bonded to any one of (A18-1) to (A18-8).)

Figure 2013071956
(式(A19)中の2つの*は、(A19−1)〜(A19−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A19) are bonded to any one of (A19-1) to (A19-8).)

Figure 2013071956
(式(A20)中の2つの*は、(A20−1)〜(A20−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A20) are bonded to any one of (A20-1) to (A20-8).)

Figure 2013071956
(式(A21)中の2つの*は、(A21−1)〜(A21−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A21) are bonded to any one of (A21-1) to (A21-8).)

Figure 2013071956
(式(A22)中の2つの*は、(A22−1)〜(A22−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A22) are bonded to any one of (A22-1) to (A22-8).)

Figure 2013071956
(式(A23)中の2つの*は、(A23−1)〜(A23−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A23) are bonded to any one of (A23-1) to (A23-8).)

Figure 2013071956
(式(A24)中の2つの*は、(A24−1)〜(A24−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A24) are bonded to any one of (A24-1) to (A24-8).)

Figure 2013071956
(式(A25)中の2つの*は、(A25−1)〜(A25−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A25) are bonded to any one of (A25-1) to (A25-8).)

Figure 2013071956
(式(A26)中の2つの*は、(A26−1)〜(A26−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A26) are bonded to any one of (A26-1) to (A26-8).)

Figure 2013071956
(式(A27)中の2つの*は、(A27−1)〜(A27−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A27) are bonded to any one of (A27-1) to (A27-8).)

Figure 2013071956
(式(A28)中の2つの*は、(A28−1)〜(A28−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A28) are bonded to any one of (A28-1) to (A28-8).)

Figure 2013071956
(式(A29)中の2つの*は、(A29−1)〜(A29−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A29) are bonded to any one of (A29-1) to (A29-8).)

Figure 2013071956
(式(A30)中の2つの*は、(A30−1)〜(A30−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A30) are bonded to any one of (A30-1) to (A30-8).)

Figure 2013071956
(式(A31)中の2つの*は、(A31−1)〜(A31−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A31) are bonded to any one of (A31-1) to (A31-8).)

Figure 2013071956
(式(A32)中の2つの*は、(A32−1)〜(A32−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A32) are bonded to any one of (A32-1) to (A32-8).)

Figure 2013071956
(式(A33)中の2つの*は、(A33−1)〜(A33−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A33) are bonded to any one of (A33-1) to (A33-8).)

Figure 2013071956
(式(A34)中の2つの*は、(A34−1)〜(A34−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A34) are bonded to any one of (A34-1) to (A34-8).)

Figure 2013071956
(式(A35)中の2つの*は、(A35−1)〜(A35−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A35) are bonded to any one of (A35-1) to (A35-8).)

Figure 2013071956
(式(A36)中の2つの*は、(A36−1)〜(A36−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A36) are bonded to any one of (A36-1) to (A36-8).)

Figure 2013071956
(式(A37)中の2つの*は、(A37−1)〜(A37−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A37) are bonded to any one of (A37-1) to (A37-8).)

Figure 2013071956
(式(A38)中の2つの*は、(A38−1)〜(A38−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A38) are bonded to any one of (A38-1) to (A38-8).)

Figure 2013071956
(式(A39)中の2つの*は、(A39−1)〜(A39−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A39) are bonded to any one of (A39-1) to (A39-8).)

Figure 2013071956
(式(A40)中の2つの*は、(A40−1)〜(A40−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A40) are bonded to any one of (A40-1) to (A40-8).)

Figure 2013071956
(式(A41)中の2つの*は、(A41−1)〜(A41−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A41) are bonded to any one of (A41-1) to (A41-8).)

Figure 2013071956
(式(A42)中の2つの*は、(A42−1)〜(A42−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A42) are bonded to any one of (A42-1) to (A42-8).)

Figure 2013071956
(式(A43)中の2つの*は、(A43−1)〜(A43−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A43) are bonded to any one of (A43-1) to (A43-8).)

Figure 2013071956
(式(A44)中の2つの*は、(A44−1)〜(A44−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A44) are bonded to any one of (A44-1) to (A44-8).)

Figure 2013071956
(式(A45)中の2つの*は、(A45−1)〜(A45−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A45) are bonded to any one of (A45-1) to (A45-8).)

Figure 2013071956
(式(A46)中の2つの*は、(A46−1)〜(A46−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A46) are bonded to any one of (A46-1) to (A46-8).)

Figure 2013071956
(式(A47)中の2つの*は、(A47−1)〜(A47−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A47) are bonded to any one of (A47-1) to (A47-8).)

Figure 2013071956
(式(A48)中の2つの*は、(A48−1)〜(A48−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A48) are bonded to any one of (A48-1) to (A48-8).)

Figure 2013071956
(式(A49)中の2つの*は、(A49−1)〜(A49−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A49) are bonded to any one of (A49-1) to (A49-8).)

Figure 2013071956
(式(A50)中の2つの*は、(A50−1)〜(A50−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in the formula (A50) are bonded to any one of (A50-1) to (A50-8).)

Figure 2013071956
(式(A51)中の2つの*は、(A51−1)〜(A51−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A51) are bonded to any one of (A51-1) to (A51-8).)

Figure 2013071956
(式(A52)中の2つの*は、(A52−1)〜(A52−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A52) are bonded to any one of (A52-1) to (A52-8).)

Figure 2013071956
(式(A53)中の2つの*は、(A53−1)〜(A53−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A53) are bonded to any one of (A53-1) to (A53-8).)

Figure 2013071956
(式(A54)中の2つの*は、(A54−1)〜(A54−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A54) are bonded to any one of (A54-1) to (A54-8).)

Figure 2013071956
(式(A55)中の2つの*は、(A55−1)〜(A55−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A55) are bonded to any one of (A55-1) to (A55-8).)

Figure 2013071956
(式(A56)中の2つの*は、(A56−1)〜(A56−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A56) are bonded to any one of (A56-1) to (A56-8).)

Figure 2013071956
(式(A57)中の2つの*は、(A57−1)〜(A57−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A57) are bonded to any one of (A57-1) to (A57-8).)

Figure 2013071956
(式(A58)中の2つの*は、(A58−1)〜(A58−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A58) are bonded to any one of (A58-1) to (A58-8).)

Figure 2013071956
(式(A59)中の2つの*は、(A59−1)〜(A59−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A59) are bonded to any one of (A59-1) to (A59-8).)

Figure 2013071956
(式(A60)中の2つの*は、(A60−1)〜(A60−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * s in formula (A60) are bonded to any one of (A60-1) to (A60-8).)

Figure 2013071956
(式(A61)中の2つの*は、(A61−1)〜(A61−8)のいずれかの*と結合している。)
Figure 2013071956
(Two * in the formula (A61) are bonded to any one of (A61-1) to (A61-8).)

また、化合物(A)としては、以下のものも使用できる。   Moreover, the following can also be used as a compound (A).

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

化合物(A)は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応等を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。   Compound (A) is described in Methoden der Organischen Chemie, Organic Reactions, Organic Syntheses, Comprehensive Organic Synthesis, New Experimental Chemistry Course, etc., condensation reaction, esterification reaction, Williamson reaction, Ullmann reaction, Wittig reaction, Schiff Base formation reaction, benzylation reaction, Sonogashira reaction, Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Kumada reaction, Kashiyama reaction, Buchwald-Heartwig reaction, Friedel-Craft reaction, Heck reaction, Aldol reaction, etc. depending on the structure It can be manufactured by appropriately combining them.

及びDが*−O−CO−である場合の化合物(A)を例にとり、その製造方法を簡単に説明する。まず、式(1−1)で表される化合物(化合物(1−1))及び式(1−2)で表される化合物(化合物(1−2))をそれぞれ準備し、この化合物(1−1)と化合物(1−2)とを反応させることにより、式(1−3)で表される化合物(化合物(1−3))を得る。 The method for producing the compound (A) in the case where D 1 and D 2 are * —O—CO— will be briefly described. First, a compound represented by formula (1-1) (compound (1-1)) and a compound represented by formula (1-2) (compound (1-2)) were respectively prepared, and this compound (1 -1) and compound (1-2) are reacted to obtain the compound represented by formula (1-3) (compound (1-3)).

Figure 2013071956
[式中、X1、Y1、Q1、及びQ2は、式(A)中と同一の意味を表わす。]
Figure 2013071956
[Wherein, X 1 , Y 1 , Q 1 and Q 2 represent the same meaning as in formula (A). ]

Figure 2013071956
[式中、G、E、A、B、F、P及びkは前記と同じ意味を表わす。]
Figure 2013071956
[Wherein, G 1 , E 1 , A 1 , B 1 , F 1 , P 1 and k represent the same meaning as described above. ]

Figure 2013071956
[式中、X1、Y1、Q1、Q2、G、E、A、B、F、P及びkは前記と同じ意味を表わす。]
Figure 2013071956
[Wherein, X 1 , Y 1 , Q 1 , Q 2 , G 1 , E 1 , A 1 , B 1 , F 1 , P 1 and k represent the same meaning as described above. ]

次いで、得られた化合物(1−3)と、式(1−4)で表される化合物(化合物(1−4))とを反応させることにより化合物(A)を製造できる。   Subsequently, a compound (A) can be manufactured by making the obtained compound (1-3) and the compound (compound (1-4)) represented by Formula (1-4) react.

Figure 2013071956
[式中、G、E、A、B、F、P及びlは前記と同じ意味を表わす。]
Figure 2013071956
[Wherein, G 2 , E 2 , A 2 , B 2 , F 2 , P 2 and l have the same meaning as described above. ]

化合物(1−1)と、化合物(1−2)との反応、及び、化合物(1−3)と、化合物(1−4)との反応は、エステル化剤の存在下に実施することが好ましい。   The reaction between the compound (1-1) and the compound (1-2) and the reaction between the compound (1-3) and the compound (1-4) can be carried out in the presence of an esterifying agent. preferable.

エステル化剤(縮合剤)としては、1−シクロヘキシル−3−(2−モルホリノエチル)カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(一部水溶性カルボジイミド:Water Soluble Carbodiimideとして市販されている)、ビス(2、6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド等のカルボジイミド;2−メチル−6−ニトロ安息香酸無水物、2,2’−カルボニルビス−1H−イミダゾール、1,1’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、1(4−ニトロベンゼンスルフォニル)−1H−1、2、4−トリアゾール、1H−ベンゾトリアゾール−1−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、1H−ベンゾトリアゾール−1−イルオキシトリス(ジメチルアミノ)ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、N,N,N’,N’−テトラメチル−O−(N−スクシンイミジル)ウロニウムテトラフルオロボレート、N−(1,2,2,2−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ)スクシンイミド、N−カルボベンゾキシスクシンイミド、O−(6−クロロベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、O−(6−クロロベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、2−ブロモ−1−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、2−クロロ−1−メチルピリジニウムアイオダイド、2−クロロ−1−メチルピリジニウム パラートルエンスルホネート、2−フルオロ−1−メチルピリジニウム パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステ等が挙げられる。中でも、反応性、コスト、広範の溶媒が使用可能である点から、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩、ビス(2、6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、2,2’−カルボニルビス−1H−イミダゾールが好ましい。   Examples of the esterifying agent (condensing agent) include 1-cyclohexyl-3- (2-morpholinoethyl) carbodiimide met-para-toluenesulfonate, dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, 1- Ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (partially marketed as Water Soluble Carbodiimide), bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, bis (trimethylsilyl) carbodiimide, bisisopropyl Carbodiimides such as carbodiimide; 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride, 2,2′-carbonylbis-1H-imidazole, 1,1′-oxalyldiimidazole, diphenylphosphoryl azide, 1 (4-nitro Enesulfonyl) -1H-1,2,4-triazole, 1H-benzotriazol-1-yloxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate, 1H-benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate, N, N, N ′, N′-tetramethyl-O— (N-succinimidyl) uronium tetrafluoroborate, N- (1,2,2,2-tetrachloroethoxycarbonyloxy) succinimide, N-carbobenzoxy Succinimide, O- (6-chlorobenzotriazol-1-yl) -N, N, N ′, N′-tetramethyluronium tetrafluoroborate, O- (6-chlorobenzotriazol-1-yl) -N, N, N ', N'-tetramethyluronium Xafluorophosphate, 2-bromo-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate, 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride, 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate, 2-chloro- Examples thereof include 1-methylpyridinium iodide, 2-chloro-1-methylpyridinium paratoluene sulfonate, 2-fluoro-1-methylpyridinium paratoluene sulfonate, and trichloroacetic acid pentachlorophenyl ester. Among them, as a condensing agent, dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethyl) are used because of their reactivity, cost, and a wide range of solvents. Aminopropyl) carbodiimide hydrochloride, bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, bis (trimethylsilyl) carbodiimide, bisisopropylcarbodiimide, and 2,2′-carbonylbis-1H-imidazole are preferred.

本組成物における化合物(A)の含有量は、本組成物の固形分に対する含有割合で表して、10〜99.9質量%の範囲が好ましく、20〜99質量%の範囲がより好ましく、50〜97質量%の範囲がさらに好ましく、80〜95質量%の範囲が特に好ましい。化合物(A)の含有量が前記の範囲であれば、得られる光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能なものとなる。ここで、固形分とは、本組成物から後述する溶剤を除く量をいう。なお、本組成物において、化合物(A)は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   The content of the compound (A) in the present composition is represented by the content ratio with respect to the solid content of the present composition, preferably in the range of 10 to 99.9% by mass, more preferably in the range of 20 to 99% by mass, The range of -97 mass% is further more preferable, and the range of 80-95 mass% is particularly preferable. When the content of the compound (A) is in the above range, the obtained optical film can perform uniform polarization conversion in a wide wavelength range. Here, solid content means the quantity remove | excluding the solvent mentioned later from this composition. In addition, in this composition, a compound (A) may be used independently or may use 2 or more types together.

1−2.メルカプト基を有する化合物(B)
本組成物に含まれる(B)メルカプト基(−SH)を有する化合物(以下、場合により、「化合物(B)」という)としては、2個以上のメルカプト基を分子内に有する化合物であることが好ましい。2個以上のメルカプト基を含む化合物を用いることにより、本組成物から光学フィルムを形成する際、例えば基板上に本組成物を塗布とき、結晶化による成膜異常を抑制し、成膜性が向上することを、本発明者は新たに見出した。
1-2. Compound (B) having mercapto group
The compound (B) having a mercapto group (—SH) contained in the composition (hereinafter, sometimes referred to as “compound (B)”) is a compound having two or more mercapto groups in the molecule. Is preferred. By using a compound containing two or more mercapto groups, when an optical film is formed from the present composition, for example, when the present composition is applied on a substrate, an abnormal film formation due to crystallization is suppressed, and the film formability is improved. The present inventor has newly found that it is improved.

化合物(B)としては、脂肪族基にメルカプト基を複数有する脂肪族多官能チオール化合物が、液晶の配向を乱しにくいことなどの点から望ましい。
例えば、脂肪族多官能チオール化合物である化合物(B)としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1、4−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトーグリコネートトリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート等が挙げられる。また、これらの化合物の他に、多価ヒドロキシ化合物のチオグリコレート、チオプロピオネート等を用いることもできる。
As the compound (B), an aliphatic polyfunctional thiol compound having a plurality of mercapto groups in the aliphatic group is desirable from the viewpoint of hardly disturbing the alignment of the liquid crystal.
For example, as compound (B) which is an aliphatic polyfunctional thiol compound, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-dimethylmercaptobenzene, butanediol bisthiopropionate, butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiol Examples include glycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate, pentaerythritol glycolate trishydroxyethyltristhiopropionate, and the like. In addition to these compounds, polyhydroxy compounds such as thioglycolate and thiopropionate can also be used.

市場から入手できる化合物(B)としては、例えば、カレンズMTBD1、カレンズMTPE1(昭和電工製、登録商標)、TMMP、PEMP、EGMP−4、DPMP(堺化学製)を挙げることができる。   Examples of the compound (B) available from the market include Karenz MTBD1, Karenz MTPE1 (manufactured by Showa Denko, registered trademark), TMMP, PEMP, EGMP-4, and DPMP (manufactured by Sakai Chemical).

化合物(B)の好適例の1つとして、−O−CO−R−SH基(ただし、Rは炭素数1〜5の直鎖又は分岐のアルカンジイル基である)を含む化合物(以下、場合により「化合物(B1)」という)を挙げることができる。このような化合物は典型的には、以下の式(B1)で表される。

Figure 2013071956
式(B1)中、
Rは前記と同じ意味であり、m1は2〜6の整数を表す。B1はm1価の脂肪族炭化水素基、m価の脂環式炭化水素基又はm1価の芳香族炭化水素基であり、ここでいうm1価とは、−O−CO−R−SH基のBに対する結合数(価数)を意味する。 As one preferred example of the compound (B), a compound containing an —O—CO—R—SH group (where R is a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms) (hereinafter referred to as the case) Can be mentioned as “Compound (B1)”. Such a compound is typically represented by the following formula (B1).
Figure 2013071956
In formula (B1),
R has the same meaning as described above, and m1 represents an integer of 2 to 6. B1 is an m1-valent aliphatic hydrocarbon group, an m-valent alicyclic hydrocarbon group, or an m1-valent aromatic hydrocarbon group. The m1-valent herein refers to an —O—CO—R—SH group It means bonding number for B 1 (the valence number).

具体的に、化合物(B1)を例示すると、下記式(2−1)〜(2−13)でそれぞれ表される化合物が挙げられる。

Figure 2013071956
Specific examples of the compound (B1) include compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-13).
Figure 2013071956

Figure 2013071956
Figure 2013071956

本組成物における化合物(B)の含有量は、本組成物の合計100質量部に対して、0.1質量部〜10質量部の範囲が好ましく、0.1質量部〜5質量部の範囲がさらに好ましい。上記範囲内であれば、組成物の配向性を乱すことなく、本組成物中の重合性成分を重合させることができる。   The content of the compound (B) in the present composition is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass, and in the range of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total composition. Is more preferable. If it is in the said range, the polymeric component in this composition can be polymerized, without disturbing the orientation of a composition.

1−3.光重合開始剤(C)
本組成物は光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、光の作用により活性ラジカルを発生し、化合物(A)の重合を開始しうる化合物である。光重合開始剤としては、アルキルフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物及びオキシム化合物等が挙げられる。
1-3. Photopolymerization initiator (C)
The composition contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is a compound capable of generating an active radical by the action of light and initiating polymerization of the compound (A). Examples of the photopolymerization initiator include alkylphenone compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, and oxime compounds.

前記アルキルフェノン化合物としては、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物及びα−アルコキシアルキルフェノン化合物が挙げられる。   Examples of the alkylphenone compound include α-aminoalkylphenone compounds, α-hydroxyalkylphenone compounds, and α-alkoxyalkylphenone compounds.

前記α−アミノアルキルフェノン化合物としては、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン及び2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−(4−メチルフェニルメチル)ブタン−1−オン等が挙げられ、好ましくは2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン及び2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン等が挙げられる。前記α−アミノアルキルフェノン化合物は、イルガキュア(登録商標)369、379EG、907(以上、BASFジャパン(株)製)、及びセイクオール(登録商標)BEE(精工化学社製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the α-aminoalkylphenone compound include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one and 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzyl. Examples include butan-1-one and 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2- (4-methylphenylmethyl) butan-1-one, preferably 2-methyl-2-morpholino-1. -(4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one, and the like. As the α-aminoalkylphenone compound, commercially available products such as Irgacure (registered trademark) 369, 379EG, 907 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), and Sequol (registered trademark) BEE (produced by Seiko Chemical Co., Ltd.) Also good.

前記α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパン−1−オンのオリゴマー等が挙げられる。前記α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物は、イルガキュア184、2959、127(以上、BASFジャパン(株)製)、及びセイクオールZ(精工化学社製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the α-hydroxyalkylphenone compound include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane- Examples include oligomers of 1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one. As the α-hydroxyalkylphenone compound, commercially available products such as Irgacure 184, 2959, 127 (manufactured by BASF Japan Ltd.) and Sequol Z (Seiko Chemical Co., Ltd.) may be used.

前記α−アルコキシアルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。前記α−アルコキシアルキルフェノン化合物は、イルガキュア651(以上、BASFジャパン(株)製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the α-alkoxyalkylphenone compound include diethoxyacetophenone and benzyldimethyl ketal. Commercially available products such as Irgacure 651 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.) may be used as the α-alkoxyalkylphenone compound.

前記アルキルフェノン化合物としては、α−アミノアルキルフェノン化合物が好ましく、式(C−1)で表される化合物がより好ましい。本組成物に含まれる光重合開始剤が、これらの化合物であると、得られる光学フィルムの耐熱性及び耐湿熱性に優れる傾向がある。   The alkylphenone compound is preferably an α-aminoalkylphenone compound, and more preferably a compound represented by formula (C-1). If the photopolymerization initiator contained in the present composition is any of these compounds, the resulting optical film tends to be excellent in heat resistance and moist heat resistance.

Figure 2013071956
[式(C−1)中、Q3は、水素原子又はメチル基を表す。]
Figure 2013071956
[In Formula (C-1), Q 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]

前記ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

前記ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド及び3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, and 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxy). Carbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone and the like.

前記オキシム化合物としては、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン及びN−アセトキシ−1−[9−エチル−6−{2−メチル−4−(3,3−ジメチル−2,4−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン等が挙げられる。前記オキシム化合物としては、イルガキュアOXE−01、OXE−02(以上、BASFジャパン社製)、N−1919(ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the oxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one- 2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine and N-acetoxy-1- [9-ethyl-6 -{2-methyl-4- (3,3-dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine and the like. As said oxime compound, you may use commercial items, such as Irgacure OXE-01, OXE-02 (above, the BASF Japan company make), N-1919 (made by ADEKA company).

前記光重合開始剤は、前記アセトフェノン化合物、前記ベンゾイン化合物、前記ベンゾフェノン化合物、前記オキシム化合物等を、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも光重合開始剤としてアセトフェノン化合物を用いることが好ましい。前記アセトフェノン化合物の使用量は、光重合開始剤全量に対して、90質量部以上であることが好ましく、光重合開始剤全量がアセトフェノン化合物であることがより好ましい。   As the photopolymerization initiator, the acetophenone compound, the benzoin compound, the benzophenone compound, the oxime compound, or the like may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an acetophenone compound as a photopolymerization initiator. The amount of the acetophenone compound used is preferably 90 parts by mass or more with respect to the total amount of photopolymerization initiator, and more preferably the total amount of photopolymerization initiator is an acetophenone compound.

本組成物における光重合開始剤の含有量は、本組成物の固形分に対する含有割合で表して、好ましくは0.1質量%〜30質量%の範囲であり、より好ましくは0.5質量%〜10質量%の範囲である。上記範囲内であれば、本組成物に含まれる重合性成分を重合する際に、化合物(A)の配向を乱すことをより抑制できる。   The content of the photopolymerization initiator in the present composition is represented by the content ratio with respect to the solid content of the present composition, and is preferably in the range of 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably 0.5% by mass. It is the range of -10 mass%. If it is in the said range, when superposing | polymerizing the polymeric component contained in this composition, it can suppress more disturbing the orientation of a compound (A).

1−4.液晶化合物(A’)
本発明の組成物は、化合物(A)とは異なる液晶化合物(以下、場合により「液晶化合物(A’)」という)を含んでいてもよい。前記液晶化合物(A’)の具体例としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の3章 分子構造と液晶性の、3.2 ノンキラル棒状液晶分子、3.3 キラル棒状液晶分子に記載された化合物、特開2010−31223号公報に記載された化合物等が挙げられる。なかでも、重合性基を有していてかつ液晶性を示す化合物が好ましい。前記液晶化合物(A’)は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
1-4. Liquid crystal compound (A ')
The composition of the present invention may contain a liquid crystal compound different from the compound (A) (hereinafter sometimes referred to as “liquid crystal compound (A ′)”). Specific examples of the liquid crystal compound (A ′) include the liquid crystal manual (edited by the Liquid Crystal Handbook Editorial Committee, published by Maruzen Co., Ltd., October 30, 2000), Chapter 3 of molecular structure and liquid crystallinity, 3.2 non-chiral. Examples thereof include rod-like liquid crystal molecules, 3.3 compounds described in chiral rod-like liquid crystal molecules, and compounds described in JP 2010-31223 A. Of these, compounds having a polymerizable group and exhibiting liquid crystallinity are preferred. The liquid crystal compound (A ′) may be used alone or in combination of two or more.

前記液晶化合物(A’)としては、例えば、式(3)で表される化合物(以下、場合により「化合物(3)」という)等が挙げられる。   Examples of the liquid crystal compound (A ′) include a compound represented by the formula (3) (hereinafter sometimes referred to as “compound (3)”).

11−E11−(B11−A11t−B12−G (3)
[式(3)中、
11は、置換基を有していてもよい芳香族複素環、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基を表す。
11及びB12は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−CS−、−O−CO−O−、−CR1314−、−CR1314−CR1516−、−O−CR1314−、−CR1314−O−CR1516−、−CO−O−CR1314−、−O−CO−CR1314−、−CR1314−O−CO−CR1516−、−CR1314−CO−O−CR1516−、−NR13−CR1415−、−CH=N−、−N=N−、−CO−NR16−、−OCH2−、−OCF2−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−CO−O−又は単結合を表す。R13〜R16は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のN−アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基又は−E12−P12を表す。
11及びE12は、炭素数1〜18のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイルきに含まれるメチレン基は、酸素原子又は−CO−に置き換わっていてもよい。
11及びP12は、重合性基を表す。
tは、1〜5の整数を表す。tが2以上の整数である場合、複数のB11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のA11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。]
P 11 -E 11 - (B 11 -A 11) t -B 12 -G (3)
[In Formula (3),
A 11 represents an aromatic heterocyclic ring that may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group that may have a substituent, or an alicyclic hydrocarbon group that may have a substituent. .
B 11 and B 12 are each independently, -C≡C -, - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO -, - CO-O -, - CS -, - O-CO- O -, - CR 13 R 14 -, - CR 13 R 14 -CR 15 R 16 -, - O-CR 13 R 14 -, - CR 13 R 14 -O-CR 15 R 16 -, - CO-O- CR 13 R 14 -, - O-CO-CR 13 R 14 -, - CR 13 R 14 -O-CO-CR 15 R 16 -, - CR 13 R 14 -CO-O —CR 15 R 16 —, —NR 13 —CR 14 R 15 —, —CH═N—, —N═N—, —CO—NR 16 —, —OCH 2 —, —OCF 2 —, —CH 2 O -, - CF 2 O -, - CH = represents a CH-CO-O- or a single bond. R < 13 > -R < 16 > represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group.
G is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 13 carbon atoms, cyano group, a nitro group or a -E 12 -P 12.
E 11 and E 12 represent an alkanediyl group having 1 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with a halogen atom, and a methylene group contained in the alkanediyl group is , Oxygen atom or -CO- may be substituted.
P 11 and P 12 represent a polymerizable group.
t represents an integer of 1 to 5. When t is an integer of 2 or more, the plurality of B 11 may be the same or different from each other, and the plurality of A 11 may be the same or different from each other. ]

11で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環及びフェナンスロリン環等が挙げられ、芳香族複素環としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環及びベンゾチアゾール環等が挙げられる。中でも、ベンゼン環、チアゾール環及びベンゾチアゾール環が好ましい。A11で表される芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては、例えば式(Ar−1)〜式(Ar−11)でそれぞれ表される2価の基が挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by A 11 include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrolin ring, and examples of the aromatic heterocyclic ring include a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, and a pyridine ring. , Thiazole ring and benzothiazole ring. Among these, a benzene ring, a thiazole ring and a benzothiazole ring are preferable. Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring represented by A 11 include divalent groups represented by formula (Ar-1) to formula (Ar-11), respectively.

Figure 2013071956
[式(Ar−1)〜式(Ar−11)中、
3は、式(A)中のXと同じ意味を表す。同一基中に存在する複数のX1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
3は、式(A)中のY1として例示した基と同じものを表す。
3は、式(A)中のZ1として例示した基と同じものを表す。
及びWは、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは、0〜6の整数を表す。
nは、0〜4の整数を表す。
oは、0〜2の整数を表す。
m、n及びoが2以上の整数である場合、同一基中に存在する複数のZ3は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
Figure 2013071956
[In the formula (Ar-1) to formula (Ar-11),
X 3 represents the same meaning as X 3 in formula (A). A plurality of X 1 present in the same group may be the same as or different from each other.
Y 3 represents the same group as exemplified as Y 1 in the formula (A).
Z 3 represents the same group as exemplified as Z 1 in the formula (A).
W a and W b each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a methyl group, or a halogen atom.
m represents an integer of 0-6.
n represents an integer of 0 to 4.
o represents an integer of 0 to 2.
When m, n, and o are integers of 2 or more, a plurality of Z 3 present in the same group may be the same as or different from each other. ]

11で表される芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては、式(Ar−1)及び式(Ar−7)でそれぞれ表される基が好ましく、具体的には下記の基が例示される。

Figure 2013071956
As the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by A 11 , groups represented by the formula (Ar-1) and the formula (Ar-7) are preferable, respectively, and specifically, the following groups are exemplified. Is done.
Figure 2013071956

11で表される脂環式炭化水素基の炭素数は、例えば3〜18の範囲であり、5〜12の範囲であることが好ましく、5又は6であることが特に好ましい。A11で表される脂環式炭化水素基としては、シクロヘキサン−1,4−ジイル基等が挙げられる。該脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、フルオロ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基、フルオロ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。 Carbon number of the alicyclic hydrocarbon group represented by A 11 is, for example, in the range of 3 to 18, preferably in the range of 5 to 12, and particularly preferably 5 or 6. Examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by A 11 include a cyclohexane-1,4-diyl group. Examples of the substituent that the alicyclic hydrocarbon group may have include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms that may have a fluoro group, and carbon that may have a fluoro group. Examples of the alkoxy group, nitro group, and cyano group of formulas 1 to 6 are given.

11及びP12で表される重合性基としては、化合物(A)のP1及びP2で表される重合性基として例示したものと同じ基が挙げられる。より低温で重合できる(硬化できる)ことから光重合性基が好ましく、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、特に取り扱いが容易な上、化合物(3)の製造も容易であることから、P11及びP12で表される重合性基としては、式(P−1)〜(P−5)でそれぞれ表される基が好ましい。 Examples of the polymerizable group represented by P 11 and P 12 include the same groups as those exemplified as the polymerizable group represented by P 1 and P 2 of the compound (A). A photopolymerizable group is preferable because it can be polymerized (cured) at a lower temperature, a radical polymerizable group or a cationic polymerizable group is preferable, and particularly easy to handle and also easy to produce the compound (3). As the polymerizable group represented by P 11 and P 12 , groups represented by formulas (P-1) to (P-5), respectively, are preferable.

Figure 2013071956
[式(P−1)〜(P−5)中、
17〜R21はそれぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキル基又は水素原子を表す。*は、B11との結合手を表す。]
Figure 2013071956
[In the formulas (P-1) to (P-5),
R 17 to R 21 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. * Represents a bond to B 11. ]

11及びE12は、炭素数1〜18のアルカンジイル基であり、直鎖状であるか分岐点が1箇所である炭素数1〜12のアルカンジイル基が好ましい。 E 11 and E 12 are each an alkanediyl group having 1 to 18 carbon atoms, and preferably an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms that is linear or has one branch point.

化合物(3)としては、例えば、以下のものが挙げられる。   Examples of the compound (3) include the following.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

本組成物が液晶化合物(A’)を含む場合、その含有量は、例えば、液晶化合物(A’)と化合物(A)との合計量100質量部に対して、液晶化合物(A’)が90質量部以下であり、好ましくは70質量部以下である、さらに好ましくは40質量部以下である。   When this composition contains a liquid crystal compound (A ′), for example, the content of the liquid crystal compound (A ′) is 100 parts by mass of the total amount of the liquid crystal compound (A ′) and the compound (A). It is 90 parts by mass or less, preferably 70 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less.

本組成物により形成される光学フィルムの波長分散特性は、本組成物が化合物(A)とともに液晶化合物(A’)を含むことにより制御できる。具体的には、光学フィルムに含まれる重合体(化合物(A)の重合体、又は化合物(A)と液晶化合物(A’)との(共)重合体)において、化合物(A)に由来する構造単位の含有量及び液晶化合物(A’)に由来する構造単位の含有量により所望の波長分散特性を有する光学フィルムを形成できる。光学フィルム中にある前記重合体の化合物(A)に由来する構造単位の含有量を増加させると、より逆波長分散特性を示す傾向がある。所望の波長分散特性を有する光学フィルムを形成するためには、化合物(A)に由来する構造単位の含有量が異なる本組成物を2〜5種類程度調製し、それぞれの本組成物について、同じ膜厚の光学フィルムを製造してその位相差値を求める。そして、結果から、化合物(A)に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な化合物(A)に由来する構造単位の含有量を決定すればよい。   The wavelength dispersion characteristic of the optical film formed by the present composition can be controlled by including the liquid crystal compound (A ′) together with the compound (A). Specifically, in the polymer (polymer of compound (A) or (co) polymer of compound (A) and liquid crystal compound (A ′)) contained in the optical film, it is derived from compound (A). An optical film having desired wavelength dispersion characteristics can be formed by the content of the structural unit and the content of the structural unit derived from the liquid crystal compound (A ′). When the content of the structural unit derived from the polymer compound (A) in the optical film is increased, there is a tendency to exhibit reverse wavelength dispersion characteristics. In order to form an optical film having desired wavelength dispersion characteristics, about 2 to 5 types of the present compositions having different contents of structural units derived from the compound (A) are prepared, and the same is true for each of the present compositions. An optical film having a film thickness is manufactured and the retardation value is obtained. Then, from the result, the correlation between the content of the structural unit derived from the compound (A) and the retardation value of the optical film is obtained, and from the obtained correlation, the desired retardation value is given to the optical film at the above film thickness. What is necessary is just to determine content of the structural unit derived from the compound (A) required in order to give.

1−5.有機溶剤
本組成物は、光学フィルム製造の操作性を良好にするために溶媒、特に有機溶媒を含むことが好ましい。有機溶剤としては、化合物(A)等、本組成物の構成成分を溶解し得る有機溶剤が好ましく、さらには化合物(A)等の重合反応に不活性な溶剤がより好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びフェノール等のアルコール系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート及び乳酸エチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン及びヘプタン等の非塩素系脂肪族炭化水素溶剤;トルエン及びキシレン等の非塩素系芳香族炭化水素溶剤;アセトニトリル等のニトリル系溶剤;テトラヒドロフラン及びジメトキシエタン等のエーテル系溶剤;クロロホルム及びクロロベンゼン等の塩素系溶剤;等が挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。これら有機溶剤の中でも、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤が好ましい。特に、本組成物を構成する構成成分(化合物(A)、化合物(B)及び光重合開始剤)は相溶性に優れ、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び塩素系芳香族炭化水素溶剤等にも溶解し得ることから、クロロホルム等の塩素系溶剤を用いなくとも、適当な基板上に塗布して光学フィルムを製造できる組成物を得ることができる。
1-5. Organic Solvent The composition preferably contains a solvent, particularly an organic solvent, in order to improve the operability of optical film production. The organic solvent is preferably an organic solvent that can dissolve the components of the composition, such as the compound (A), and more preferably a solvent inert to the polymerization reaction, such as the compound (A). Specifically, alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether and phenol; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone , Ester solvents such as propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone and methyl isobutyl ketone; non-chlorine aliphatic such as pentane, hexane and heptane Hydrocarbon solvents; Non-chlorine aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; Nitrile solvents such as acetonitrile; Tetrahydro Chlorinated solvents chloroform and chlorobenzene; run and ether solvents such as dimethoxyethane and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these organic solvents, alcohols, ester solvents, ketone solvents, non-chlorine aliphatic hydrocarbon solvents and non-chlorine aromatic hydrocarbon solvents are preferable. In particular, the constituent components (compound (A), compound (B) and photopolymerization initiator) constituting the composition are excellent in compatibility, alcohol solvents, ester solvents, ketone solvents, non-chlorine aliphatic carbonization. Since it can be dissolved in a hydrogen solvent and a chlorinated aromatic hydrocarbon solvent, it is possible to obtain a composition capable of producing an optical film by coating on a suitable substrate without using a chlorinated solvent such as chloroform. .

なお、本組成物が有機溶媒を含む場合、その含有量は、固形分100質量部に対して10質量部〜10000質量部が好ましく、より好ましくは100質量部〜5000質量部である。また、本組成物中の固形分濃度は、好ましくは2質量%〜50質量%であり、より好ましくは5〜50質量%である。   In addition, when this composition contains the organic solvent, 10 mass parts-10000 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of solid content, More preferably, they are 100 mass parts-5000 mass parts. Moreover, the solid content concentration in this composition becomes like this. Preferably it is 2-50 mass%, More preferably, it is 5-50 mass%.

また、本組成物は、必要に応じて、光増感剤、レベリング剤及びカイラル剤等の添加剤を含んでいてもよい。以下、本組成物が任意に含むことがある、これらの添加剤について説明する。   Moreover, this composition may contain additives, such as a photosensitizer, a leveling agent, and a chiral agent, as needed. Hereinafter, these additives that the composition may optionally contain will be described.

1−6.光増感剤
光増感剤としては、例えば、キサントン及びチオキサントン等のキサントン類;アントラセン及びアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類;フェノチアジン;ルブレンを挙げることができる。
光増感剤を用いることにより、化合物(A)等の重合を高感度化することができる。また、光増感剤の使用量としては、化合物(A)100質量部に対して、例えば0.1質量部〜30質量部であり、好ましくは0.5質量部〜10質量部である。
1-6. Photosensitizer Examples of the photosensitizer include xanthones such as xanthone and thioxanthone; anthracene having a substituent such as anthracene and alkyl ether; phenothiazine; and rubrene.
By using a photosensitizer, polymerization of the compound (A) or the like can be made highly sensitive. Moreover, as the usage-amount of a photosensitizer, it is 0.1 mass part-30 mass parts with respect to 100 mass parts of compounds (A), Preferably it is 0.5 mass part-10 mass parts.

1−7.レベリング剤
レベリング剤としては、有機変性シリコーンオイル系、ポリアクリレート系及びパーフルオロアルキル系のレベリング剤等が挙げられる。具体的には、例えば、DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上、全て東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22−161A、KF6001(以上、全て信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF−4446、TSF4452、TSF4460(以上、全てモメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ジャパン合同会社製)、フロリナート(fluorinert)(登録商標)FC−72、同FC−40、同FC−43、同FC−3283(以上、全て住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)R−08、同R−30、同R−90、同F−410、同F−411、同F−443、同F−445、同F−470、同F−477、同F−479、同F−482、同F−483(以上、いずれもDIC(株)製)、エフトップ(商品名)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(以上、全て三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S−381、同S−382、同S−383、同S−393、同SC−101、同SC−105、KH−40、SA−100(以上、全てAGCセイミケミカル(株)製)、商品名E1830、同E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)、BM−1000、BM−1100、BYK−352、BYK−353、BYK−361N(いずれも商品名:BM Chemie社製)等が挙げられる。これらレベリング剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
1-7. Leveling agent Examples of the leveling agent include organic modified silicone oil-based, polyacrylate-based and perfluoroalkyl-based leveling agents. Specifically, for example, DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, ST80PA, ST86PA, SH8400, SH8700, FZ2123 (all are manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341, X22-161A, KF6001 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460 (all, Momentive Performance Materials Japan) Made by a limited liability company), Fluorinert (registered trademark) FC-72, FC-40, FC-43, FC-3283 (all above) (Manufactured by Tomo 3M Co., Ltd.), MegaFac (registered trademark) R-08, R-30, R-90, F-410, F-411, F-443, F-445, F -470, F-477, F-479, F-482, F-482 (all of which are manufactured by DIC Corporation), Ftop (trade name) EF301, EF303, EF351, EF352 (All from Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S-381, S-382, S-383, S-393, SC-101, SC-105, KH- 40, SA-100 (all are manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), trade names E1830, E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.), BM-1000, BM-1100, BYK-352, BYK-3 3, BYK-361N (both trade name: BM Chemie Co., Ltd.), and the like. These leveling agents may be used alone or in combination of two or more.

レベリング剤を用いることにより、得られる光学フィルムをより平滑化することができる。さらに光学フィルムの製造過程で、組成物(A)の流動性を制御したり、化合物(A)等を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整したりすることができる。またレベリング剤の使用量は、化合物(A)100質量部に対して、例えば0.1質量部〜30質量部であり、好ましくは0.5質量部〜10質量部である。   By using a leveling agent, the obtained optical film can be further smoothed. Furthermore, in the production process of the optical film, the fluidity of the composition (A) can be controlled, or the crosslinking density of the optical film obtained by polymerizing the compound (A) or the like can be adjusted. Moreover, the usage-amount of a leveling agent is 0.1 mass part-30 mass parts with respect to 100 mass parts of compounds (A), Preferably it is 0.5 mass part-10 mass parts.

1−8.カイラル剤
カイラル剤としては、公知のカイラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)を用いることができる。
カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が挙げられる。
例えば、特開2007−269640号公報、特開2007−269639号公報、特開2007−176870号公報、特開2003−137887号公報、特表2000−515496号公報、特開2007−169178号公報、特表平9−506088号公報に記載されているような化合物が挙げられ、好ましくはBASFジャパン(株)製のpaliocolor(登録商標) LC756が挙げられる。
カイラル剤の使用量は、たとえば化合物(A)100質量部に対して、例えば0.1質量部〜30質量部であり、好ましくは1.0質量部〜25質量部である。上記範囲内であれば、組成物に含まれる重合性成分を重合する際に、化合物(A)の配向を乱すことをより抑制できる。
1-8. Chiral agent As the chiral agent, a known chiral agent (for example, described in Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, 199 pages, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee, 1989) Can be used.
The chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
For example, JP 2007-269640 A, JP 2007-269639 A, JP 2007-176870 A, JP 2003-137879 A, JP 2000-51596 A, JP 2007-169178 A, A compound as described in JP-T-9-506088 is exemplified, and preferably, paliocolor (registered trademark) LC756 manufactured by BASF Japan Ltd. is used.
The usage-amount of a chiral agent is 0.1 mass part-30 mass parts, for example with respect to 100 mass parts of compounds (A), for example, Preferably they are 1.0 mass part-25 mass parts. If it is in the said range, when superposing | polymerizing the polymeric component contained in a composition, it can suppress more disturbing the orientation of a compound (A).

2.光学フィルム
続いて、本組成物から形成される光学フィルム(以下、場合により「本光学フィルム」という)について説明する。
本光学フィルムは、上述した本組成物に含まれる重合性成分を重合してなるものである。本光学フィルムは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムである。光学的な機能とは、屈折、複屈折等を意味する。
2. Optical Film Subsequently, an optical film formed from the present composition (hereinafter sometimes referred to as “the present optical film”) will be described.
This optical film is formed by polymerizing the polymerizable component contained in the above-described composition. The present optical film is a film that can transmit light and has an optical function. The optical function means refraction, birefringence and the like.

本光学フィルムは、可視光領域における透明性に優れ、様々な表示装置用部材として使用し得る。本光学フィルムの厚さは、本光学フィルムの用途のより適宜調節でき、例えば、その位相差値によって適宜調節すればよいが、0.1μm〜10μmであることが好ましく、光弾性を小さくする点で0.2μm〜5μmであることがさらに好ましい。   This optical film is excellent in transparency in the visible light region and can be used as various members for display devices. The thickness of the optical film can be appropriately adjusted depending on the use of the optical film. For example, the thickness of the optical film may be appropriately adjusted depending on the retardation value, but is preferably 0.1 μm to 10 μm, and reduces the photoelasticity. More preferably, it is 0.2 μm to 5 μm.

表示装置に本光学フィルムを用いる場合、本光学フィルムは単層で用いることもできるし、本光学フィルム複数枚を積層させて積層体としてもよいし、他のフィルムと組み合わせてもよい。他のフィルムと組み合わせて用いることにより、位相差フィルム、視野角補償フィルム、視野角拡大フィルム、反射防止フィルム、偏光フィルム、円偏光フィルム、楕円偏光フィルム及び輝度向上フィルム等に利用することができる。   When using this optical film for a display device, this optical film can be used as a single layer, or a plurality of the optical films may be laminated to form a laminate, or may be combined with other films. By using in combination with other films, it can be used for retardation films, viewing angle compensation films, viewing angle widening films, antireflection films, polarizing films, circularly polarizing films, elliptically polarizing films, brightness enhancement films, and the like.

特に、本光学フィルムは、化合物(A)の配向状態によって光学特性を変化させることにより、VA(vertical alignment)モード、IPS(in-plane switching)モード、OCB(optically compensated bend)モード、TN(twisted nematic)モード、STN(super twisted nematic)モード等、種々の液晶表示装置用の位相差フィルムとして調整することができる。   In particular, this optical film changes its optical characteristics depending on the orientation state of the compound (A), thereby allowing VA (vertical alignment) mode, IPS (in-plane switching) mode, OCB (optically compensated bend) mode, TN (twisted). nematic) mode, STN (super twisted nematic) mode, etc., and can be adjusted as retardation films for various liquid crystal display devices.

2−1.位相差フィルム
光学フィルムの一種である位相差フィルムは本光学フィルムの好適な実施態様の一つである。該位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したり、直線偏光の偏光方向を変換したりするために用いられる。
2-1. Retardation film A retardation film which is a kind of optical film is one of the preferred embodiments of the present optical film. The retardation film is used for converting linearly polarized light into circularly polarized light or elliptically polarized light, or conversely converting circularly polarized light or elliptically polarized light into linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light.

前記位相差フィルムとしては、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内の遅相軸と直交する方向(進相軸方向)の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとした場合、以下のように分類できることが知られている。すなわち、
x>ny≒nzのポジティブAプレート、
x≒ny>nzのネガティブCプレート、
x≒ny<nzのポジティブCプレート、
x≠ny≠nzのポジティブOプレート及びネガティブOプレート
が挙げられる。
As the retardation film, the refractive index in a slow axis direction in a plane n x, the refractive index n y in the direction (fast axis direction) perpendicular to the slow axis in the plane, the refractive index in the thickness direction It is known that nz can be classified as follows. That is,
positive A plate of n x> n y ≒ n z ,
negative C plate of n x ≒ n y> n z ,
positive C plate of n x ≒ n y <n z ,
A positive O plate and a negative O plate where n xnynz are listed.

前記位相差フィルムの位相差値は、用いられる表示装置により、30〜300nmの範囲から適宜選択すればよい。
前記位相差フィルムを広帯域λ/4板として用いる場合は、Re(549)は113〜163nm、好ましくは130〜150nmに調整すればよい。広帯域λ/2板として用いる場合は、Re(549)は250〜300nm、好ましくは265〜285nmに調整すればよい。位相差値が前記の値であると、広範の波長の光に対し、一様に偏光変換できる傾向があり、好ましい。ここで、広帯域λ/4板とは、各波長の光に対し、その1/4の位相差値を発現する位相差フィルムであり、広帯域λ/2板とは、各波長の光に対し、その1/2の位相差値を発現する位相差フィルムである。ここでいうReについては後述する。
What is necessary is just to select the retardation value of the said retardation film suitably from the range of 30-300 nm by the display apparatus used.
When the retardation film is used as a broadband λ / 4 plate, Re (549) may be adjusted to 113 to 163 nm, preferably 130 to 150 nm. When used as a broadband λ / 2 plate, Re (549) may be adjusted to 250 to 300 nm, preferably 265 to 285 nm. When the phase difference value is the above value, it is preferable that light having a wide range of wavelengths can be uniformly polarized and converted. Here, the broadband λ / 4 plate is a retardation film that expresses a quarter of the retardation value for light of each wavelength, and the broadband λ / 2 plate is for light of each wavelength. It is a retardation film that expresses half of the retardation value. Re here will be described later.

なお、本組成物中の化合物(A)及び液晶化合物(A’)の含有量を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調製することができる。得られる位相差フィルムの位相差値(リタデーション値、Re(λ))は、式(4)のように決定されることから、所望のRe(λ)を得るためには、Δn(λ)と膜厚dを適宜調整すればよい。
Re(λ)=d×Δn(λ) (4)
(式中、Re(λ)は、波長λnmにおける位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表す。)
In addition, a film thickness can be adjusted so that a desired phase difference may be given by adjusting suitably content of the compound (A) and liquid crystal compound (A ') in this composition. Since the retardation value (retardation value, Re (λ)) of the obtained retardation film is determined as shown in Equation (4), Δn (λ) is obtained in order to obtain a desired Re (λ). The film thickness d may be adjusted as appropriate.
Re (λ) = d × Δn (λ) (4)
(In the formula, Re (λ) represents a retardation value at a wavelength λnm, d represents a film thickness, and Δn (λ) represents a birefringence at a wavelength λnm.)

2−2.本光学フィルムの製造方法
本光学フィルムは、適当な基材を準備し、該基材上に本組成物を塗布し、乾燥し、本組成物に含まれる化合物(A)を、又は化合物(A)と液晶化合物(A’)とを重合することにより製造することができる。以下、本光学フィルムの製造方法の一例を説明する。
2-2. Manufacturing method of this optical film This optical film prepares a suitable base material, apply | coats this composition on this base material, it dries, compound (A) contained in this composition, or compound (A ) And the liquid crystal compound (A ′) can be polymerized. Hereinafter, an example of the manufacturing method of this optical film is demonstrated.

2−2−0.基材の準備
本光学フィルムの製造に用いることができる基材としては例えば、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、透光性フィルムが好ましい。前記透光性フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム及びポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。
2-2-0. Preparation of base material As a base material which can be used for manufacture of this optical film, glass, a plastic sheet, a plastic film, and a translucent film are preferable, for example. Examples of the translucent film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymers, polyvinyl alcohol films, polyethylene terephthalate films, polymethacrylate films, polyacrylate films, cellulose ester films, polyethylene naphthalate films. , Polycarbonate film, polysulfone film, polyethersulfone film, polyetherketone film, polyphenylene sulfide film and polyphenylene oxide film.

なお、かかる基材の本組成物を塗布する面には、配向膜が形成されていてもよい。   An alignment film may be formed on the surface of the substrate on which the present composition is applied.

2−2−1.未重合フィルムの作製
基材の上に、本組成物を塗布することにより、該基材上に未重合フィルムが得られる。未重合フィルムがネマチック相等の液晶相を示す場合、モノドメイン配向による複屈折性を有する。
2-2-1. Preparation of an unpolymerized film By apply | coating this composition on a base material, an unpolymerized film is obtained on this base material. When the unpolymerized film exhibits a liquid crystal phase such as a nematic phase, it has birefringence due to monodomain alignment.

基材上への塗布方法としては、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、CAP(キャップ)コーティング法、ダイコーティング法、インクジェット法、ディップコーティング法、スリットコーティング法、スピンコーティング法及びバーコーターによる塗布等が挙げられる。中でも、ロールtoロール形式で連続的に基材上に本組成物を塗布できる点で、CAPコーティング法、インクジェット法、ディップコーティング法、スリットコーティング法及びバーコーターによる塗布が好ましい。本組成物によれば、上記いずれの塗布方法によって未重合フィルムを形成しても、該未重合フィルム中で、本組成物の構成成分(化合物(A)等の重合性液晶化合物等)が結晶化することを良好に防止できる。   Examples of the coating method on the substrate include extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, CAP (cap) coating method, die coating method, ink jet method, dip coating method, slit coating method, and spin coating. And application by a method and a bar coater. Especially, the application | coating by a CAP coating method, the inkjet method, the dip coating method, the slit coating method, and a bar coater is preferable at the point which can apply | coat this composition on a base material continuously by a roll-to-roll form. According to this composition, even if an unpolymerized film is formed by any of the above coating methods, the constituent components of the composition (polymerizable liquid crystal compound such as compound (A)) are crystallized in the unpolymerized film. Can be prevented well.

本光学フィルムは、前記基材と積層した状態で使用してもよい。本光学フィルムに前記基材を積層しておくことで、フィルムの運搬、保管等を行う際に、本光学フィルムが破損することが抑制され、容易に取り扱うことができる。   You may use this optical film in the state laminated | stacked with the said base material. By laminating the base material on the optical film, the optical film is prevented from being damaged when the film is transported or stored, and can be easily handled.

上述のように、本光学フィルムを製造する際、基材をそのまま、或いは基材上に配向膜を形成してから、本組成物を塗布することについて述べたが、前記基材上には予め配向膜を形成させておいてから、該配向膜の上に本組成物を塗布することが好ましい。このように配向膜を形成した基材を用いれば、本光学フィルムに対して延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。そのため、フラットパネル表示装置(FPD)の大型化にも対応可能な大きな本光学フィルムを製造できる。   As described above, when the present optical film is produced, the substrate is used as it is or after the alignment film is formed on the substrate, and then the present composition is applied. It is preferable to apply the present composition on the alignment film after forming the alignment film. By using the base material on which the alignment film is formed in this way, it is not necessary to control the refractive index by stretching with respect to the present optical film, so that in-plane variation in birefringence is reduced. Therefore, it is possible to manufacture a large optical film that can cope with an increase in the size of a flat panel display (FPD).

配向膜を形成する方法としては、ラビングによって配向規制力が付与される配向性ポリマーを用いる方法(以下、場合により「ラビング法」という)、偏光を照射することにより配向規制力が付与される光配向性ポリマーを用いる方法(以下、場合により「光配向法」という)、基板表面に酸化ケイ素を斜方蒸着する方法、及びラングミュア・ブロジェット法(LB法)を用いて長鎖アルキル基を有する単分子膜を形成する方法等が挙げられる。中でも、本組成物に含まれる化合物(A)の配向均一性、本光学フィルム製造の処理時間及び処理コストの観点から、ラビング法及び光配向法が好ましく、光配向法がより好ましい。配向膜としては、その上に本組成物を塗布しても、本組成物に含まれる成分、例えば、本組成物に含まれる溶剤に溶解しない程度の耐溶剤性を有することが好ましい。また、該配向膜には、前記未乾燥フィルムからの溶剤の除去や、化合物(A)や液晶化合物(A’)の液晶配向時の熱処理に対する耐熱性、下地である基材に対しての密着性を有することも求められる。   As a method for forming an alignment film, a method using an alignment polymer that imparts an alignment regulating force by rubbing (hereinafter referred to as “rubbing method” in some cases), or a light that imparts an alignment regulating force by irradiating polarized light. It has a long-chain alkyl group using a method using an orientation polymer (hereinafter, sometimes referred to as “photo-alignment method”), a method of obliquely depositing silicon oxide on the substrate surface, and a Langmuir-Blodget method (LB method). Examples thereof include a method for forming a monomolecular film. Among these, from the viewpoints of the alignment uniformity of the compound (A) contained in the present composition, the processing time for manufacturing the optical film, and the processing cost, the rubbing method and the photo-alignment method are preferable, and the photo-alignment method is more preferable. The alignment film preferably has a solvent resistance that does not dissolve in components contained in the composition, for example, the solvent contained in the composition, even if the composition is applied thereon. In addition, the alignment film has heat resistance to the removal of the solvent from the undried film, heat treatment during the liquid crystal alignment of the compound (A) or the liquid crystal compound (A ′), and adhesion to the base material as a base. It is also required to have sex.

配向膜がラビング法によって形成される場合、ラビング法に用いられる配向性ポリマーとしては、例えば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。配向膜形成用材料として、サンエバー(登録商標、日産化学工業株式会社製)又はオプトマー(登録商標、JSR株式会社製)等の市販品を用いてもよい。   When the alignment film is formed by the rubbing method, the alignment polymer used in the rubbing method is, for example, polyamide or gelatin having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule, or a hydrolyzate thereof. Examples thereof include polymers such as polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylic acid esters. Commercially available products such as Sunever (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) or Optmer (registered trademark, manufactured by JSR Corporation) may be used as the alignment film forming material.

配向膜が光配向法によって形成される場合、光配向法に用いられる光配向性ポリマーとしては、感光性構造を有するポリマーが挙げられる。感光性構造を有するポリマーに偏光を照射すると、照射された部分の感光性構造が異性化又は架橋することで光配向性ポリマーが配向し、光配向性ポリマーからなる膜に配向規制力が付与される。上記感光性構造としては、例えば、アゾベンゼン構造、マレイミド構造、カルコン構造、桂皮酸構造、1,2−ビニレン構造、1,2−アセチレン構造、スピロピラン構造、スピロベンゾピラン構造及びフルギド構造等が挙げられる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、2種類以上併用してもよい。これらのポリマーは、感光性構造を有する単量体を用いて、脱水や脱アミン等による重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等により得ることができる。また、異なる感光性構造を有する単量体を複数種用い、それらの共重合体であってもよい。このような光配向性ポリマーとしては、特許第4450261号、特許第4011652号、特開2010−49230号公報、特許第4404090号、特開2007−156439号公報、特開2007−232934号公報等に記載される光配向性ポリマーが挙げられる。   When the alignment film is formed by a photo-alignment method, examples of the photo-alignment polymer used in the photo-alignment method include a polymer having a photosensitive structure. When a polymer having a photosensitive structure is irradiated with polarized light, the photosensitive structure in the irradiated portion is isomerized or cross-linked so that the photo-alignable polymer is aligned, and an alignment regulating force is imparted to the film made of the photo-alignable polymer. The Examples of the photosensitive structure include an azobenzene structure, a maleimide structure, a chalcone structure, a cinnamic acid structure, a 1,2-vinylene structure, a 1,2-acetylene structure, a spiropyran structure, a spirobenzopyran structure, and a fulgide structure. . These polymers may be used alone or in combination of two or more. These polymers are obtained by using a monomer having a photosensitive structure by polycondensation such as dehydration or deamination, chain polymerization such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization, coordination polymerization, or ring-opening polymerization. be able to. Further, a plurality of monomers having different photosensitive structures may be used, and their copolymers may be used. Examples of such photo-alignable polymers include Japanese Patent No. 4450261, Japanese Patent No. 4011652, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-49230, Japanese Patent No. 444090, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-156439, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-232934, and the like. Mention may be made of the photoalignable polymers described.

基材上に配向膜を形成するためには、上記配向性ポリマー及び光配向性ポリマーは、溶剤に溶解した溶液(配向膜形成用組成物)とし、該配向膜形成用組成物を該基材上に塗布する方法が簡便で好ましい。配向膜形成用組成物に用いる溶剤は、該溶剤に溶解させる配向性ポリマー及び光配向性ポリマーの種類等により適宜選択できるが、具体的には、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチル等のエステル溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン又はメチルイソブチルケトン等のケトン溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤;トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤;テトラヒドロフラン又はジメトキシエタン等のエーテル溶剤;クロロホルム又はクロロベンゼン等の塩素系溶剤;等が挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。   In order to form an alignment film on a substrate, the alignment polymer and the photoalignment polymer are made into a solution (alignment film forming composition) dissolved in a solvent, and the alignment film forming composition is used as the substrate. The method of coating on top is simple and preferred. The solvent used in the composition for forming an alignment film can be appropriately selected depending on the type of the alignment polymer and the photo-alignment polymer dissolved in the solvent. Specifically, water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, Alcohol solvents such as propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether or propylene glycol monomethyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone, propylene glycol methyl ether acetate or ethyl lactate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone or methyl isobutyl ketone; pentane, hexane or hepta Toluene or an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, nitrile solvents such as acetonitrile; aliphatic hydrocarbon solvents like ether solvents such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane; chlorinated solvents chloroform or chlorobenzene; and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

配向膜形成用組成物から配向膜を形成するためには、上述のように、まず、前記基材上に、該配向膜形成用組成物を塗布する。塗布方法としては、すでに説明した本組成物を基材上に塗布する方法として例示したものと同じ方法が採用できる。この場合も、ロールtoロール形式で連続的に基材上に本組成物を塗布できる方法が商業的生産の点では好ましい。   In order to form an alignment film from the alignment film forming composition, as described above, first, the alignment film forming composition is applied onto the substrate. As a coating method, the same method as exemplified as a method for coating the above-described composition on a substrate can be employed. Also in this case, a method in which the present composition can be continuously applied on a substrate in a roll-to-roll format is preferable in terms of commercial production.

続いて、配向膜形成用組成物を基材上に塗布した塗布膜(配向膜形成用塗布膜)を乾燥して、該配向膜形成用組成物に含まれる溶剤などの低沸点成分を該配向膜形成用塗布膜から除去する。   Subsequently, the coating film (alignment film forming coating film) obtained by coating the alignment film forming composition on the substrate is dried, and low-boiling components such as a solvent contained in the alignment film forming composition are aligned. Remove from the film-forming coating film.

乾燥方法としては、例えば自然乾燥、通風乾燥、加熱乾燥又は減圧乾燥等、或いはこれらを組み合わせた方法が挙げられる。具体的な乾燥温度としては、10〜250℃であることが好ましく、25〜200℃であることがさらに好ましい。また乾燥時間としては、用いた配向膜形成用組成物に含まれる溶剤の種類にもよるが、5秒間〜60分間であることが好ましく、10秒間〜30分間であることがより好ましい。乾燥温度及び乾燥時間が上記範囲内であれば、前記の基材のいずれかを用いた場合、該基材に対する損傷を抑制することができる。   Examples of the drying method include natural drying, ventilation drying, heat drying, reduced pressure drying, and the like, or a combination thereof. The specific drying temperature is preferably 10 to 250 ° C, and more preferably 25 to 200 ° C. The drying time is preferably 5 seconds to 60 minutes, more preferably 10 seconds to 30 minutes, although it depends on the type of solvent contained in the alignment film forming composition used. When the drying temperature and the drying time are within the above ranges, damage to the base material can be suppressed when any of the base materials is used.

かくして基材上に形成された配向膜形成用塗布膜に、すでに説明した方法により配向規制力を付与して配向膜を形成する。ここでは、配向規制力を付与する好ましい方法として例示したラビング法及び光配向法について詳述する。   Thus, the alignment film is formed by applying the alignment regulating force to the coating film for forming the alignment film formed on the substrate by the method described above. Here, the rubbing method and the photo-alignment method exemplified as preferred methods for imparting the alignment regulating force will be described in detail.

前記配向膜形成用塗布膜に対して、ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、例えばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを準備し、基材上に配向膜形成用塗布膜が形成された積層体をステージに載せて、回転しているラビングロールに向けて搬送することで、該配向膜形成用塗布膜と、回転しているラビングロールとを接触させる方法が挙げられる。   As a method for applying an alignment regulating force to the alignment film forming coating film by a rubbing method, for example, a rubbing cloth is wound and a rotating rubbing roll is prepared, and the alignment film is formed on the substrate. A method of bringing the alignment film-forming coating film into contact with the rotating rubbing roll by placing the laminate on which the coating film is formed on a stage and transporting the laminate toward the rotating rubbing roll is mentioned. It is done.

ラビング法により、互いに配向規制力の方向が異なる複数のパターン領域に分かれるように、前記配向膜形成用塗布膜に配向規制力を付与するためには、例えば、以下のようにすればよい。なお、このようにm互いに配向規制力の方向が異なる複数のパターン領域を有する配向膜を「パターン化配向膜」という。
まず、配向膜形成用塗布膜の表面に、マスクを介さず、第1のラビング処理を施す。この第1のラビング処理によって、上記表面全域の配向規制力の方向を第1のラビング処理方向に対応させる。次いで、上記第1のラビング処理後の配向膜形成用塗布膜上に、マスク(第1のマスク)を積層し、上記第1のラビング処理方向とは異なる第2のラビング処理方向に沿って第2のラビング処理を施す。この第2のラビング処理によって、第2のパターン領域の配向規制力の方向を変化させて上記第2のラビング処理方向に対応させる。この第2のラビング処理が行われても、上記配向膜形成用塗布膜の表面のうち、第1のマスクに覆われた領域は、ラビングを受けないので、上記第1のラビング処理による配向規制力が維持される。これにより、互いに配向規制力の方向が異なる複数のパターン領域を有するパターン化配向膜が得られる。
In order to apply the alignment regulating force to the alignment film forming coating film so as to be divided into a plurality of pattern regions having different orientation regulating force directions by the rubbing method, for example, the following may be performed. An alignment film having a plurality of pattern regions in which the directions of the alignment regulating force are different from each other is referred to as a “patterned alignment film”.
First, a first rubbing process is performed on the surface of the alignment film forming coating film without using a mask. By this first rubbing treatment, the direction of the alignment regulating force over the entire surface is made to correspond to the first rubbing treatment direction. Next, a mask (first mask) is stacked on the alignment film forming coating film after the first rubbing treatment, and the second rubbing treatment direction is different from the first rubbing treatment direction. 2 is rubbed. By this second rubbing process, the direction of the orientation regulating force of the second pattern region is changed to correspond to the second rubbing process direction. Even if the second rubbing process is performed, the region covered with the first mask in the surface of the coating film for forming the alignment film is not subjected to the rubbing. Therefore, the alignment regulation by the first rubbing process is performed. Power is maintained. As a result, a patterned alignment film having a plurality of pattern regions having different orientation regulating force directions can be obtained.

なお、上記乾燥後の配向性ポリマー膜上に、第1のパターン領域に対応した空隙部を有する第1のマスク(残りの領域は実部になっている)を積層して第1のラビング処理を行い、次いで、第2のパターン領域に対応した空隙部を有する第2のマスク(残りの領域は実部になっている)を積層して、第2のラビング処理を行うことによっても、パターン化配向膜を形成することができる。さらに、3種類以上のマスクを介してラビング処理を繰り返し行うことにより、互いに配向規制力の方向が異なる3つ以上のパターン領域を有するパターン化配向膜を作成することもできる。   The first rubbing treatment is performed by laminating a first mask having a void corresponding to the first pattern region (the remaining region is a real part) on the orientation polymer film after drying. Next, a second mask having a gap corresponding to the second pattern region (the remaining region is a real part) is stacked, and the second rubbing process is performed to perform patterning. An alignment film can be formed. Furthermore, by repeatedly performing the rubbing process through three or more types of masks, a patterned alignment film having three or more pattern regions having different directions of alignment regulating force can be produced.

パターン化配向膜を製造するためのマスクは、例えば、ストライプ状の実部とストライプ状の空隙部とを、互いに同じ幅で、交互に並べて配置したパターンを有している。実部と空隙部の幅は、表示素子基板の複数の画素の行方向又は列方向の配列のピッチと等しく設定されている。マスクを構成する材料としては、SUS(ステンレス鋼)、鉄、アルミニウム板等の金属、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PP(ポリプロピレン)、PE(ポリエチレン)、PC(ポリカーボネート)等のプラスチック等が挙げられ、ラビング処理により、破砕しない材料であればよい。また、マスクの膜厚は、20μm〜5mmが好ましく、30μm〜1mmがより好ましい。   A mask for manufacturing a patterned alignment film has, for example, a pattern in which stripe-shaped real portions and stripe-shaped void portions are alternately arranged with the same width. The widths of the real part and the gap part are set equal to the pitch of the arrangement in the row direction or the column direction of the plurality of pixels of the display element substrate. Materials constituting the mask include SUS (stainless steel), iron, metal such as aluminum plate, PMMA (polymethyl methacrylate), PET (polyethylene terephthalate), PP (polypropylene), PE (polyethylene), PC (polycarbonate) Any material that does not crush by rubbing may be used. Moreover, 20 micrometers-5 mm are preferable and, as for the film thickness of a mask, 30 micrometers-1 mm are more preferable.

次に、配向膜形成用塗布膜に対し、光配向法により配向規制力を付与する光配向法について説明する。
光配向法により配向規制力を付与するには、配向膜形成用塗布膜上に、偏光照射(例えば、直線偏光紫外線)を行う。偏光照射は、例えば、特開2006−323060号公報に記載される装置を用いて行うことができる。例えば、配向膜形成用塗布膜上で、例えば所望の複数領域に対応したフォトマスクを準備し、当該領域毎にフォトマスクを介しての偏光照射(例えば、直線偏光紫外線)を繰り返し行うことにより、パターン化配向膜を形成することができる。上記フォトマスクとしては、例えば、石英ガラス、ソーダライムガラスまたはポリエステルなどのフィルム上に、遮光パターンを設けたものが挙げられる。遮光パターンで覆われている部分は露光される光が遮断され、覆われていない部分は露光される光が透過される。熱膨張の影響が小さいため、フォトマスクに用いられる基材としては石英ガラスが好ましい。
Next, a photo-alignment method for imparting alignment regulating force to the alignment film-forming coating film by the photo-alignment method will be described.
In order to impart the alignment regulating force by the photo-alignment method, polarized light irradiation (for example, linearly polarized ultraviolet rays) is performed on the alignment film forming coating film. The polarized light irradiation can be performed using, for example, an apparatus described in JP-A-2006-323060. For example, on the alignment film forming coating film, for example, by preparing a photomask corresponding to a desired plurality of regions, and repeatedly performing polarized light irradiation (for example, linearly polarized ultraviolet rays) through the photomask for each region, A patterned alignment film can be formed. As said photomask, what provided the light-shielding pattern on films, such as quartz glass, soda-lime glass, or polyester, is mentioned, for example. The exposed light is blocked in the portion covered with the light shielding pattern, and the exposed light is transmitted in the uncovered portion. Since the influence of thermal expansion is small, quartz glass is preferable as the substrate used for the photomask.

光配向法によってもパターン化配向膜を形成することができる。ここではその一例を挙げる。まず、配向膜形成用塗布膜(光配向性ポリマーを含む)に、第1のパターン領域に対応した空隙部を有する第1のフォトマスク(残りの領域は遮光パターンになっている)を介して、第1の偏光方向を有する第1の偏光を照射する(第1の偏光照射)。この第1の偏光照射によって、上記第1のパターン領域の配向規制力の方向を上記第1の偏光方向に対応させる。次いで、第2のパターン領域に対応した空隙部を有する第2のフォトマスク(残りの領域は遮光パターンになっている)を介して、上記第1の偏光方向とは異なる第2の偏光方向(例えば、第1の偏光方向に対して垂直な方向)を有する第2の偏光を照射する(第2の偏光照射)。この第2の偏光照射によって、上記第2のパターン領域12の配向規制力の方向を上記第2の偏光方向に対応させる。これにより、互いに配向規制力の方向が異なる複数のパターン領域を有する配向膜が得られる。さらに、3種類以上のフォトマスクを介して偏光照射を繰り返し行うことにより、互いに配向規制力の方向が異なる3つ以上のパターン領域を有するパターン化配向膜を作成することもできる。光配向性ポリマーの反応性の点で、各偏光照射とも、照射する光は紫外線であることが好ましい。   A patterned alignment film can also be formed by a photo-alignment method. Here is an example. First, an alignment film forming coating film (including a photo-alignment polymer) is passed through a first photomask having a void corresponding to the first pattern region (the remaining region is a light-shielding pattern). The first polarized light having the first polarization direction is irradiated (first polarized light irradiation). By this first polarized light irradiation, the direction of the orientation regulating force of the first pattern region is made to correspond to the first polarized light direction. Next, a second polarization direction (which is different from the first polarization direction) is passed through a second photomask having a gap corresponding to the second pattern region (the remaining region is a light-shielding pattern). For example, the second polarized light having a direction perpendicular to the first polarization direction is irradiated (second polarized light irradiation). By this second polarized light irradiation, the direction of the orientation regulating force of the second pattern region 12 is made to correspond to the second polarized light direction. As a result, an alignment film having a plurality of pattern regions with different directions of alignment regulating force can be obtained. Furthermore, a patterned alignment film having three or more pattern regions having different orientation regulating force directions can be formed by repeatedly performing polarized light irradiation through three or more types of photomasks. In view of the reactivity of the photo-alignment polymer, it is preferable that the irradiated light is ultraviolet light for each irradiation with polarized light.

かくして基材上に形成される配向膜又はパターン化配向膜の膜厚は、例えば10nm〜10000nmであり、好ましくは10nm〜1000nmである。このような範囲とすれば、本組成物に含まれる液晶性成分(化合物(A)、液晶化合物(A’))を所望の角度に配向させることができる。   Thus, the film thickness of the alignment film or the patterned alignment film formed on the substrate is, for example, 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm. Within such a range, the liquid crystal components (compound (A), liquid crystal compound (A ′)) contained in the composition can be aligned at a desired angle.

2−2−2.未重合フィルムの重合
基材上又は配向膜上に形成された前記未重合フィルムに含まれる化合物(A)を、又は、未重合フィルムに含まれる化合物(A)と液晶化合物(A’)とを重合し、硬化させることにより、光学フィルムが得られる。光学フィルムは、化合物(A)の配向性が固定化されており、熱による複屈折の変化の影響を受けにくい。
2-2-2. Polymerization of unpolymerized film The compound (A) contained in the unpolymerized film formed on the substrate or the alignment film, or the compound (A) and liquid crystal compound (A ′) contained in the unpolymerized film. An optical film is obtained by polymerizing and curing. In the optical film, the orientation of the compound (A) is fixed, and the optical film is not easily affected by changes in birefringence due to heat.

化合物(A)を、又は、化合物(A)と液晶化合物(A’)とを重合させる方法としては、光重合法が好ましい。光重合法によれば、低温で重合を実施できるため、用いる基材の耐熱性の選択幅が広がる。光重合反応は、未重合フィルムに、可視光、紫外光またはレーザー光を照射することにより行われる。取り扱いの点で、紫外光が特に好ましい。   As a method for polymerizing the compound (A) or the compound (A) and the liquid crystal compound (A ′), a photopolymerization method is preferable. According to the photopolymerization method, since the polymerization can be carried out at a low temperature, the selection range of the heat resistance of the substrate to be used is expanded. The photopolymerization reaction is performed by irradiating an unpolymerized film with visible light, ultraviolet light, or laser light. In view of handling, ultraviolet light is particularly preferable.

基材上又は配向膜上に、本組成物を塗布した形成された未重合フィルムに対し、そのまま光照射を行って、該未重合フィルムを硬化することもできるが、該未重合フィルムを乾燥して、該未重合フィルムから溶剤を除去しておくことが好ましい。このようにして、未重合フィルムを乾燥した場合であっても、該未重合フィルム中で、本組成物の構成成分(化合物(A)等の重合性液晶化合物等)が結晶化することを良好に防止できる。
なお、溶剤の除去は、重合反応と並行して行ってもよいが、重合を行う前に、ほとんどの溶剤を除去しておくことが好ましい。その除去方法としては、配向膜の形成方法において乾燥方法として例示したものと同じ方法が採用される。中でも、自然乾燥又は加熱乾燥が好ましく、自然乾燥又は加熱乾燥を行う際の温度は、0℃〜250℃の範囲が好ましく、50℃〜220℃の範囲がより好ましく、80℃〜170℃の範囲がさらに好ましい。加熱時間は、10秒間〜60分間が好ましく、より好ましくは30秒間〜30分間である。加熱温度および加熱時間が上記範囲内であれば、基材として、耐熱性が必ずしも十分ではないものを用いることができる。
The unpolymerized film formed by applying the present composition on the substrate or the alignment film can be irradiated with light as it is to cure the unpolymerized film, but the unpolymerized film is dried. It is preferable to remove the solvent from the unpolymerized film. Thus, even when the unpolymerized film is dried, the constituent components of the composition (polymerizable liquid crystal compounds such as the compound (A)) are crystallized in the unpolymerized film. Can be prevented.
The solvent may be removed in parallel with the polymerization reaction, but it is preferable to remove most of the solvent before the polymerization. As the removal method, the same method as exemplified as the drying method in the method of forming the alignment film is employed. Among these, natural drying or heat drying is preferable, and the temperature at the time of natural drying or heat drying is preferably in the range of 0 ° C to 250 ° C, more preferably in the range of 50 ° C to 220 ° C, and in the range of 80 ° C to 170 ° C. Is more preferable. The heating time is preferably 10 seconds to 60 minutes, more preferably 30 seconds to 30 minutes. As long as the heating temperature and the heating time are within the above ranges, a substrate that does not necessarily have sufficient heat resistance can be used.

化合物(A)等を重合させて、未重合フィルムを硬化させた後、基材を剥離することにより、配向膜と本光学フィルムとが積層されたフィルム(積層フィルム)が得られる。さらに、配向膜を剥離して、単層の本光学フィルムを得ることができる。また、他の基材(フィルム又は板)を、該積層フィルムに貼合しておいてから、本光学フィルムに積層されていた基材や配向膜を剥離することにより、転写を行うこともできる。   After polymerizing the compound (A) and the like to cure the unpolymerized film, the substrate is peeled to obtain a film (laminated film) in which the alignment film and the present optical film are laminated. Further, the alignment film can be peeled off to obtain a single-layer optical film. Further, after another substrate (film or plate) is bonded to the laminated film, the substrate or the alignment film laminated on the optical film can be peeled off to perform transfer. .

3.偏光板
本光学フィルムは、例えば偏光板製造に用いることができる。当該偏光板は、上述した本光学フィルム(本光学フィルムが位相差フィルムである場合を含む)を少なくとも一つ有するものである。
この偏光板としては、図1(a)〜図1(e)に示すように、(1)本光学フィルム1と、偏光フィルム層2とが、直接積層された偏光板4a(図1(a));(2)本光学フィルム1と偏光フィルム層2とが、接着剤層3を介して貼り合わされた偏光板4b(図1(b));(3)本光学フィルム1と、本光学フィルム1’とを積層させ、さらに、本発明の本光学フィルム1’と偏光フィルム層2とを積層させた偏光板4c(図1(c));(4)本光学フィルム1と、本光学フィルム1’とを接着剤層3を介して貼り合わせ、さらに、本光学フィルム1’上に偏光フィルム層2を積層させた偏光板4d(図1(d));及び、(5)本光学フィルム1と、本光学フィルム1’とを接着剤層3を介して貼り合わせ、さらに、本光学フィルム1’と偏光フィルム層2とを接着剤層3’を介して貼り合せた偏光板4e(図1(e))等が挙げられる。ここで接着剤とは、接着剤及び/又は粘着剤のことを総称するものである。なお、図1の説明では、光学フィルムとしては、本光学フィルムのみであってもよいし、本光学フィルムに配向膜が積層しているものであってもよいし、本光学フィルムに配向膜及び基材が積層しているものであってもよい。
3. Polarizing plate The optical film can be used, for example, for producing a polarizing plate. The polarizing plate has at least one of the optical film described above (including the case where the optical film is a retardation film).
As this polarizing plate, as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (e), (1) a polarizing plate 4a (FIG. 1 (a)) in which the present optical film 1 and a polarizing film layer 2 are directly laminated. (2) Polarizing plate 4b (FIG. 1 (b)) in which the present optical film 1 and the polarizing film layer 2 are bonded together with the adhesive layer 3; (3) the present optical film 1 and the present optical A polarizing plate 4c (FIG. 1 (c)) obtained by laminating a film 1 ′ and further laminating the optical film 1 ′ of the present invention and a polarizing film layer 2; (4) the optical film 1 and the optical The polarizing plate 4d (FIG. 1 (d)) in which the film 1 ′ is bonded to the optical film 1 ′ through the adhesive layer 3 and the polarizing film layer 2 is laminated on the optical film 1 ′; The film 1 and the present optical film 1 ′ are bonded together through the adhesive layer 3, and the present optical film 1 ′ and the optical film 1 ′ are further polarized. Film layer 2 and the polarizing plate 4e with bonded via an adhesive layer 3 'to (Fig. 1 (e)), and the like. Here, the adhesive is a generic term for an adhesive and / or an adhesive. In the description of FIG. 1, the optical film may be only the present optical film, or may be one in which an alignment film is laminated on the present optical film, or the alignment film and the present optical film. The base material may be laminated.

前記偏光フィルム層2は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸して沃素や二色性色素を吸着させたフィルム等が挙げられる。   The polarizing film layer 2 may be a film having a polarizing function. For example, a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film by adsorbing iodine or a dichroic dye, a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film, or iodine or two-color film. And a film on which a functional dye is adsorbed.

また、偏光フィルム層2は、必要に応じて、保護フィルムとなるフィルムを備えていてもよい。前記保護フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム及びポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。   Moreover, the polarizing film layer 2 may be provided with the film used as a protective film as needed. Examples of the protective film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and norbornene polymers, polyethylene terephthalate films, polymethacrylate films, polyacrylate films, cellulose ester films, polyethylene naphthalate films, polycarbonate films, and polysulfone films. , Polyethersulfone film, polyetherketone film, polyphenylene sulfide film and polyphenylene oxide film.

接着剤層3及び接着剤層3’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤あるいはウレタン系接着剤等が用いられる。
また、偏光板においては、図1(c)〜図1(e)に示すように、2以上の本発明の光学フィルムを直接または接着剤層を介して貼り合わせてもよい。
The adhesive used for the adhesive layer 3 and the adhesive layer 3 ′ is preferably an adhesive having high transparency and excellent heat resistance. As such an adhesive, for example, an acrylic adhesive, an epoxy adhesive, a urethane adhesive, or the like is used.
Moreover, in a polarizing plate, as shown in FIG.1 (c)-FIG.1 (e), you may bond together the 2 or more optical film of this invention directly or through an adhesive bond layer.

4.フラットパネル表示装置
本発明のフラットパネル表示装置は、本光学フィルム(本光学フィルムが位相差フィルムである場合を含む)は、フラットパネル表示装置に係る部材として極めて有用である。例えば、本光学フィルムと、液晶パネルとが貼り合わされた液晶パネルを備える液晶表示装置や、本発明の光学フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」ともいう)パネルを備える有機EL表示装置を挙げることができる。本発明のフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と、有機EL表示装置とについて、簡単に説明する。
4). Flat panel display device In the flat panel display device of the present invention, the present optical film (including the case where the present optical film is a retardation film) is extremely useful as a member related to the flat panel display device. For example, a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the present optical film and a liquid crystal panel are bonded together, or an organic electroluminescence (hereinafter also referred to as “EL”) panel in which the optical film of the present invention and a light emitting layer are bonded together. And an organic EL display device. A liquid crystal display device and an organic EL display device will be briefly described as embodiments of the flat panel display device of the present invention.

4−1.液晶表示装置
液晶表示装置としては、例えば、図2(a)及び図2(b)に示すような液晶表示装置等が挙げられる。図2(a)に示す液晶表示装置10aは、本発明の偏光板4と液晶パネル6とを、接着層5を介して貼り合わせてなるものであり、図2(b)に示す液晶表示装置10bは、本発明の偏光板4と本発明の偏光板4’とを液晶パネル6の両面に接着層5及び接着層5’を介して貼り合わせたものである。上記構成によれば、図示しない電極を用いて、液晶パネルに電圧を印加することにより、液晶分子の配向が変化し、白黒表示ができる。
4-1. Liquid crystal display device Examples of the liquid crystal display device include a liquid crystal display device as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b). A liquid crystal display device 10a shown in FIG. 2 (a) is formed by bonding the polarizing plate 4 and the liquid crystal panel 6 of the present invention through an adhesive layer 5, and the liquid crystal display device shown in FIG. 2 (b). 10b is obtained by bonding the polarizing plate 4 of the present invention and the polarizing plate 4 ′ of the present invention to both surfaces of the liquid crystal panel 6 via the adhesive layer 5 and the adhesive layer 5 ′. According to the above configuration, by applying a voltage to the liquid crystal panel using an electrode (not shown), the orientation of the liquid crystal molecules changes, and black and white display can be performed.

4−2.有機EL表示装置
有機EL表示装置としては、図3に示す有機EL表示装置等が挙げられる。上記有機EL表示装置としては、本発明の偏光板4と、有機ELパネル7とを、接着層5を介して貼り合わせてなる有機EL表示装置11が挙げられる。上記有機ELパネル7は、導電性有機化合物からなる少なくとも1層の層である。上記構成によれば、図示しない電極を用いて、有機ELパネルに電圧を印加することにより、有機ELパネルが有する発光層に含まれる化合物が発光し、白黒表示ができる。
なお、上記有機EL表示装置11において、偏光板4は、広帯域円偏光板として機能するものであることが好ましい。広帯域円偏光板として機能するものであると、有機EL表示装置11の表面において外光の反射を防止することができる。
4-2. Organic EL Display Device Examples of the organic EL display device include the organic EL display device shown in FIG. Examples of the organic EL display device include an organic EL display device 11 in which the polarizing plate 4 of the present invention and the organic EL panel 7 are bonded together through an adhesive layer 5. The organic EL panel 7 is at least one layer made of a conductive organic compound. According to the above configuration, when a voltage is applied to the organic EL panel using an electrode (not shown), the compound contained in the light emitting layer of the organic EL panel emits light, and black and white display can be performed.
In the organic EL display device 11, the polarizing plate 4 preferably functions as a broadband circular polarizing plate. If it functions as a broadband circularly polarizing plate, reflection of external light can be prevented on the surface of the organic EL display device 11.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%及び質量部である。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and may be appropriately modified and implemented within a range that can meet the purpose described above and below. All of which are within the scope of the present invention. In the examples, “%” and “part” are mass% and part by mass unless otherwise specified.

1.合成例
化合物(A11−1)は下記のスキームに従って合成した。
1. Synthesis Example Compound (A11-1) was synthesized according to the following scheme.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

1−1.「4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸の合成」
4,6−ジメチルサリチルアルデヒド146.6g、炭酸カリウム330.7gをN,N’―ジメチルアセトアミド700mL中に分散させた。得られた分散液を80℃に加温した後、ブロモ酢酸tert−ブチル190.5gを30分かけて滴下した。滴下後の混合液を130℃で2時間反応させた。反応液を室温まで冷却後、メチルイソブチルケトン600mLを加えて、純水1200mLを用いて水洗した。さらに有機層を2回1000mLの純水で水洗し、有機層を回収した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、エバポレータにて溶媒を留去した。残渣を酢酸240gに溶解させて、臭化水素酸水溶液72gを加えて、40℃で1時間攪拌した。室温まで放冷後、1N(1mol/L)−塩酸150gを加えて析出した白色粉末を濾取した。得られた白色粉末をさらに、1N−塩酸で洗浄した後、真空乾燥させることにより、4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸を81.7g黄色粉末として得た。収率は4,6−ジメチルサリチルアルデヒド基準で44%であった。
1-1. "Synthesis of 4,6-dimethylbenzofuran-2-carboxylic acid"
146.6 g of 4,6-dimethylsalicylaldehyde and 330.7 g of potassium carbonate were dispersed in 700 mL of N, N′-dimethylacetamide. The obtained dispersion was heated to 80 ° C., and then 190.5 g of tert-butyl bromoacetate was added dropwise over 30 minutes. The mixed solution after dropping was reacted at 130 ° C. for 2 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, 600 mL of methyl isobutyl ketone was added and washed with 1200 mL of pure water. Further, the organic layer was washed twice with 1000 mL of pure water to recover the organic layer. After dehydration with anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off with an evaporator. The residue was dissolved in 240 g of acetic acid, 72 g of an aqueous hydrobromic acid solution was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour. After cooling to room temperature, 150 g of 1N (1 mol / L) -hydrochloric acid was added, and the precipitated white powder was collected by filtration. The obtained white powder was further washed with 1N-hydrochloric acid and then vacuum-dried to obtain 81.7 g of 4,6-dimethylbenzofuran-2-carboxylic acid as a yellow powder. The yield was 44% based on 4,6-dimethylsalicylaldehyde.

1−2.「化合物(11−a)の合成」
4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸80g、2,5−ジメトキシアニリン96.6g及びクロロホルム400gを混合した。得られた懸濁液を氷浴にて冷却した後、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩88.7gとクロロホルム300gとの混合液を4時間かけて加えて、室温で48時間反応させた。得られた混合液を濃縮し、1N−塩酸、水−メタノールの混合溶液(水2体積部、メタノール1体積部)を加えて晶析させた。得られた沈殿物を濾取し、水−メタノールの混合溶液(水2体積部、メタノール1体積部)を加えた。析出した淡黄色沈殿を濾取し、水−メタノールの混合溶液(水2体積部、メタノール1体積部)で洗浄、真空乾燥して、淡黄色粉末として化合物(11−a)を124.2g得た。収率は4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸基準で91%であった。
1-2. “Synthesis of Compound (11-a)”
80 g of 4,6-dimethylbenzofuran-2-carboxylic acid, 96.6 g of 2,5-dimethoxyaniline and 400 g of chloroform were mixed. After cooling the obtained suspension in an ice bath, a mixed solution of 18.7-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride 88.7 g and chloroform 300 g was added over 4 hours, For 48 hours. The obtained mixed solution was concentrated, and a mixed solution of 1N-hydrochloric acid and water-methanol (water 2 parts by volume, methanol 1 part by volume) was added to cause crystallization. The resulting precipitate was collected by filtration, and a mixed solution of water-methanol (water 2 parts by volume, methanol 1 part by volume) was added. The precipitated pale yellow precipitate was collected by filtration, washed with a mixed solution of water-methanol (water 2 parts by volume, methanol 1 part by volume), and vacuum-dried to obtain 124.2 g of compound (11-a) as a pale yellow powder. It was. The yield was 91% based on 4,6-dimethylbenzofuran-2-carboxylic acid.

1−3.「化合物(11−b)の合成」
化合物(11−a)123g、2,4−ビス(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジホスフェタン−2,4−ジスルフィド(ローソン試薬)9.2g及びトルエン1200gを混合した。得られた混合液を110℃まで昇温した後、同温度で8時間反応させた。室温まで冷却後、1N−水酸化ナトリウム水溶液を用いて洗浄した。有機層を回収し、n−ヘプタン800mLを加えた。析出した黄色沈殿物を濾取、n−ヘプタンで洗浄、真空乾燥させることにより鮮黄色粉末として化合物(11−b)を109.2g得た。収率は化合物(11−a)基準で85%であった。
1-3. “Synthesis of Compound (11-b)”
Compound (11-a) 123 g, 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfide (Lawson reagent) 9.2 g and toluene 1200 g were mixed. . The obtained mixture was heated to 110 ° C. and reacted at the same temperature for 8 hours. After cooling to room temperature, it was washed with a 1N aqueous sodium hydroxide solution. The organic layer was collected and 800 mL of n-heptane was added. The deposited yellow precipitate was collected by filtration, washed with n-heptane, and vacuum dried to obtain 109.2 g of compound (11-b) as a bright yellow powder. The yield was 85% based on the compound (11-a).

1−4.「化合物(11−c)の合成」
化合物(11−b)60g、水酸化カリウム53.8g及び水1000gを混合した。得られた混合液を氷冷下で攪拌した。続いてフェリシアン化カリウム133g、メタノール51gを加え、反応させた。さらに、室温で36時間反応させて、析出した黄色沈殿物を濾取した。濾取した沈殿をn−ヘプタン−トルエンの混合溶媒(n−ヘプタン3体積部、トルエン1体積部)で洗浄し、得られた黄色粉末を真空乾燥して、黄色固体として化合物(11−c)を51.3g得た。収率は化合物(11−b)基準で86%であった。
1-4. “Synthesis of Compound (11-c)”
60 g of compound (11-b), 53.8 g of potassium hydroxide, and 1000 g of water were mixed. The resulting mixture was stirred under ice cooling. Subsequently, 133 g of potassium ferricyanide and 51 g of methanol were added and reacted. Furthermore, it was made to react at room temperature for 36 hours, and the deposited yellow precipitate was collected by filtration. The precipitate collected by filtration was washed with a mixed solvent of n-heptane-toluene (3 parts by volume of n-heptane, 1 part by volume of toluene), and the resulting yellow powder was dried under vacuum to obtain a compound (11-c) as a yellow solid Of 51.3 g was obtained. The yield was 86% based on the compound (11-b).

1−5.「化合物(11−d)の合成」
化合物(11−c)40g及び塩化ピリジニウム400g(10倍質量)を混合し、得られた混合物を180℃に昇温し、同温度で3時間反応させた。得られた混合液を氷に加え、析出した沈殿物を濾取した。水により懸濁水洗を行った後、トルエンで洗浄、真空乾燥させて、化合物(11−d)を主成分とする黄色固体36.6gを得た。収率は化合物(11−c)基準で99%であった。
1-5. “Synthesis of Compound (11-d)”
Compound (11-c) 40 g and pyridinium chloride 400 g (10 times mass) were mixed, and the resulting mixture was heated to 180 ° C. and reacted at the same temperature for 3 hours. The obtained mixed solution was added to ice, and the deposited precipitate was collected by filtration. The suspension was washed with water, washed with toluene, and vacuum-dried to obtain 36.6 g of a yellow solid mainly composed of compound (11-d). The yield was 99% based on the compound (11-c).

1−6.「化合物(R−1a)の合成」
化合物(R−1a)は、特開2010−31223号公報の段落0244を参考に合成した。
1-6. “Synthesis of Compound (R-1a)”
The compound (R-1a) was synthesized with reference to paragraph 0244 of JP2010-31223A.

1−7.「化合物(A11−1)の合成」
化合物(11−d)35g、化合物(R−1a)98.8g、ジメチルアミノピリジン1.37g及びトルエン700mLを混合した。得られた混合液にN、N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド55.6gを氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させ、シリカゲルをプレコートした濾材を用いて、濾過したのち、減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて結晶化させた。結晶を濾取し、クロロホルムに再溶解させ2.3gの活性炭を加えて、室温で一時間攪拌した。溶液を濾過して濾液をエバポレータにて体積が1/3になるまで減圧濃縮後、攪拌しながらメタノールを加えて、析出した白色沈殿物を濾取し、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物(A11−1)を白色粉末として74.5g得た。収率は化合物(11−d)基準で60%であった。
1-7. “Synthesis of Compound (A11-1)”
35 g of compound (11-d), 98.8 g of compound (R-1a), 1.37 g of dimethylaminopyridine and 700 mL of toluene were mixed. 55.6 g of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide was added to the resulting mixture under ice cooling. The resulting reaction solution was reacted at room temperature overnight, filtered using a filter medium precoated with silica gel, and then concentrated under reduced pressure. Methanol was added to the residue for crystallization. The crystals were collected by filtration, redissolved in chloroform, added with 2.3 g of activated carbon, and stirred at room temperature for 1 hour. The solution was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure with an evaporator until the volume was reduced to 1/3. Methanol was added with stirring, the precipitated white precipitate was collected by filtration, washed with heptane, and dried in vacuo. 74.5 g of A11-1) was obtained as a white powder. The yield was 60% based on the compound (11-d).

1−8.「化合物(ix−1)の合成」
化合物(ix−1)は、特開2010−31223号公報記載の方法で合成した。
1-8. “Synthesis of Compound (ix-1)”
Compound (ix-1) was synthesized by the method described in JP2010-31223A.

2.組成物の調製
表2に示す各成分を混合し、得られた溶液を80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却して組成物を調製した。
2. Preparation of composition Each component shown in Table 2 was mixed, and the resulting solution was stirred at 80 ° C for 1 hour, and then cooled to room temperature to prepare a composition.

Figure 2013071956

表2中、光重合開始剤は、Irg369(イルガキュア369(BASFジャパン社製))、レベリング剤には、BYK361N(ビックケミージャパン製)、溶剤はシクロペンタノンを用いた。
Figure 2013071956

In Table 2, Irg369 (Irgacure 369 (manufactured by BASF Japan)) was used as the photopolymerization initiator, BYK361N (manufactured by BYK Japan) was used as the leveling agent, and cyclopentanone was used as the solvent.

3.組成物の熱挙動観察
(実施例1及び2、比較例1及び2)
ガラス基板にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2重量%水溶液を塗布し、加熱乾燥後、厚さ89nm膜を得た。続いて、表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表2の組成物1〜4の塗布液(混合溶液)をスピンコート法により塗布した。塗布した基板を、ホットステージ付き偏光顕微鏡(ホットステージ:LTS350、Linkam社製、偏光顕微鏡:BX−51、オリンパス社製)を用いて、昇温時は昇温速度30℃/minで加熱しながら組成物の挙動を観察した。結果を表3に示す。
3. Observation of thermal behavior of composition (Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2)
A 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied to a glass substrate, and after heating and drying, a 89 nm thick film was obtained. Subsequently, the surface was subjected to a rubbing treatment, and a coating solution (mixed solution) of the compositions 1 to 4 in Table 2 was applied to the surface subjected to the rubbing treatment by a spin coating method. While heating the coated substrate with a hot stage polarizing microscope (hot stage: LTS350, manufactured by Linkam Co., Ltd., polarizing microscope: BX-51, manufactured by Olympus Co., Ltd.) at a temperature rising rate of 30 ° C./min. The behavior of the composition was observed. The results are shown in Table 3.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

4−1.光学フィルムの製造例
(実施例3〜4、比較例3〜4)
ガラス基板にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2重量%水溶液を塗布し、加熱乾燥後、厚さ89nm膜を得た。続いて、表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表2の組成物1〜4の塗布液(混合溶液)をスピンコート法により塗布し、表4記載の温度(T)で1分間乾燥した。表4に記載の温度(T)で1分間放置後、積算光量2400mJ/cmの紫外線を照射してフィルムを作成した。
4-1. Examples of optical film production (Examples 3-4, Comparative Examples 3-4)
A 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied to a glass substrate, and after heating and drying, a 89 nm thick film was obtained. Subsequently, the surface was subjected to a rubbing treatment, and a coating solution (mixed solution) of the compositions 1 to 4 in Table 2 was applied to the surface subjected to the rubbing treatment by a spin coating method, and the temperature ( Tc ) described in Table 4 For 1 minute. After leaving for 1 minute at the temperature (T d ) shown in Table 4, an ultraviolet ray with an integrated light amount of 2400 mJ / cm 2 was irradiated to form a film.

4−2.表面観察
フィルムの表面状態を偏光顕微鏡で400倍の倍率で観察した。モノドメインを呈していれば○、欠陥が発生していれば、×とする。結果を表4に示す。
4-2. Surface Observation The surface state of the film was observed with a polarizing microscope at a magnification of 400 times. If it is a monodomain, it is marked as ◯, and if a defect is present, it is marked as x. The results are shown in Table 4.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

5.光学特性の測定
実施例3及び4で作成したフィルムの位相差値を測定機(KOBRA−WR、王子計測機器社製)により測定した。位相差値(nm)の測定は、ガラス基板、配向膜及びフィルムを含む積層体について行ったが、ガラス基板及び配向膜は複屈折性を有さない(配向膜及びガラス基板については、Re(447)=Re(547)=Re(628)=0)ので、測定された位相差値をフィルムの位相差値とすることができる。位相差値Re(λ)は、波長(λ)451nm、549nm及び628nmにおいて測定した。結果を表5に示す。
5. Measurement of optical properties The retardation values of the films prepared in Examples 3 and 4 were measured with a measuring instrument (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). The retardation value (nm) was measured for a laminate including a glass substrate, an alignment film, and a film. However, the glass substrate and the alignment film do not have birefringence (for the alignment film and the glass substrate, Re ( 447) = Re (547) = Re (628) = 0), the measured retardation value can be used as the retardation value of the film. The phase difference value Re (λ) was measured at wavelengths (λ) of 451 nm, 549 nm, and 628 nm. The results are shown in Table 5.

Figure 2013071956
Figure 2013071956

本組成物(組成物1及び組成物2)を用いた実施例の光学フィルムは、結晶化が十分抑制されていることから良好な成膜性を有するものであり、且つ、成膜が可能であるモノドメインを形成する温度が低い傾向もみられた。   The optical films of Examples using the present compositions (Composition 1 and Composition 2) have good film formability because crystallization is sufficiently suppressed, and film formation is possible. There was also a tendency for the temperature to form certain monodomains to be low.

本発明は、液晶表示装置及び有機EL表示装置等に用いられる光学フィルムの製造に極めて有用であり、産業上の価値が高いものである。   The present invention is extremely useful for the production of optical films used for liquid crystal display devices, organic EL display devices and the like, and has high industrial value.

1、1’、12:本発明の光学フィルム、
2、2’:偏光フィルム層、
3、3’:接着剤層、
4a、4b、4c、4d、4e、4、4’:本発明の偏光板、
5、5’:接着層、
6:液晶パネル、
7:有機ELパネル、
10a、10b:液晶表示装置、
11:有機EL表示装置
1, 1 ′, 12: the optical film of the present invention,
2, 2 ': Polarizing film layer,
3, 3 ′: adhesive layer,
4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4, 4 ′: polarizing plate of the present invention,
5, 5 ′: adhesive layer,
6: Liquid crystal panel,
7: Organic EL panel,
10a, 10b: liquid crystal display device,
11: Organic EL display device

Claims (7)

以下の(A)、(B)及び(C)を含む組成物。
(A)式(A)で表される化合物
Figure 2013071956
[式(A)中、
は、酸素原子、硫黄原子又は−NR−を表す。Rは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表す。
及びQは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−NR又は−SRを表すか、Q及びQが互いに結合して、これらがそれぞれ結合する炭素原子とともに芳香環又は芳香族複素環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
及びDは、それぞれ独立に、単結合、−C(=O)−O−、−C(=S)−O−、−CR−、−CR−CR−、−O−CR−、−CR−O−CR−、−CO−O−CR−、−O−CO−CR−、−CR−O−CO−CR−、−CR−CO−O−CR−又は−NR−CR−又は−CO−NR−を表す。
、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
及びGは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
及びLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、L及びLのうち少なくとも一方が、重合性基を有する有機基である。]
(B)メルカプト基を有する化合物
(C)光重合開始剤
The composition containing the following (A), (B) and (C).
(A) Compound represented by formula (A)
Figure 2013071956
[In the formula (A),
X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR 1 —. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Y 1 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent. Represents a cyclic group.
Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 2 R 3 or —SR 2 , or Q 3 and Q 4 may be bonded to each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring together with the carbon atoms to which they are bonded. R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
D 1 and D 2 are each independently a single bond, —C (═O) —O—, —C (═S) —O—, —CR 4 R 5 —, —CR 4 R 5 —CR 6 R. 7 -, - O-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CR 6 R 7 -, - CO-O-CR 4 R 5 -, - O-CO-CR 4 R 5 -, - CR 4 R 5 -O-CO-CR 6 R 7 -, - CR 4 R 5 -CO-O-CR 6 R 7 - or -NR 4 -CR 5 R 6 - or -CO-NR 4 - represents a.
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group is an oxygen atom, a sulfur atom or — NH- may be substituted, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a tertiary nitrogen atom.
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 is an organic group having a polymerizable group. ]
(B) Compound having a mercapto group (C) Photopolymerization initiator
前記(B)が、2個以上のメルカプト基を分子内に有する化合物である請求項1記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein (B) is a compound having two or more mercapto groups in the molecule. 前記(A)は、
前記式(A)のLが式(A1)で表される基であり、かつLが式(A2)で表される基の化合物である請求項1又は2記載の組成物。

−F−(B−A−E− (A1)
−F−(B−A−E− (A2)

[式(A1)及び式(A2)中、
、B、E及びEは、それぞれ独立に、−CR−、−CH−CH−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CS−O−、−O−CS−O−、−CO−NR1−、−O−CH−、−S−CH−又は単結合を表す。
及びAは、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−NH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。kが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。
及びFは、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
は、重合性基を表す。
は、水素原子又は重合性基を表す。
及びRは、前記と同じ意味を表す。]
Said (A) is
The composition according to claim 1 or 2, wherein L 1 in the formula (A) is a group represented by the formula (A1), and L 2 is a compound of the group represented by the formula (A2).

P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1- (A1)
P 2 -F 2- (B 2 -A 2 ) 1 -E 2- (A2)

[In Formula (A1) and Formula (A2),
B 1, B 2, E 1 and E 2, each independently, -CR 4 R 5 -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO-O -, - O-CO It represents —O—, —CS—O—, —O—CS—O—, —CO—NR 1 —, —O—CH 2 —, —S—CH 2 — or a single bond.
A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon The methylene group constituting the group may be replaced by an oxygen atom, a sulfur atom or -NH-, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group is replaced by a tertiary nitrogen atom. May be.
k and l each independently represents an integer of 0 to 3. When k is an integer of 2 or more, the plurality of B 1 may be the same or different from each other, and the plurality of A 1 may be the same or different from each other. When l is an integer of 2 or more, the plurality of B 2 may be the same or different from each other, and the plurality of A 2 may be the same or different from each other.
F 1 and F 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
P 1 represents a polymerizable group.
P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
R 4 and R 5 represent the same meaning as described above. ]
請求項1〜3のいずれか記載の組成物に含まれる重合性成分を重合して形成される光学フィルム。   The optical film formed by superposing | polymerizing the polymeric component contained in the composition in any one of Claims 1-3. 位相差性を有する請求項4記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 4, which has retardation. 請求項4又は5記載の光学フィルムを含む偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to claim 4. 請求項4又は5記載の光学フィルムを備えたフラットパネル表示装置。   A flat panel display device comprising the optical film according to claim 4.
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