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JP2013065462A - Manufacturing method of transparent conductive member and transparent conductive member - Google Patents

Manufacturing method of transparent conductive member and transparent conductive member Download PDF

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JP2013065462A
JP2013065462A JP2011203486A JP2011203486A JP2013065462A JP 2013065462 A JP2013065462 A JP 2013065462A JP 2011203486 A JP2011203486 A JP 2011203486A JP 2011203486 A JP2011203486 A JP 2011203486A JP 2013065462 A JP2013065462 A JP 2013065462A
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JP
Japan
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conductor layer
conductive member
layer
transparent conductive
metal foil
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2011203486A
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Japanese (ja)
Inventor
Naemi Minami
名栄美 南
Minoru Inoue
井上  稔
Hiroshi Tamaru
博 田丸
Hikari Tsujimoto
光 辻本
Tomoyuki Inoue
知之 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Corp
Original Assignee
Panasonic Corp
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Publication date
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Abstract

【課題】優れた透明性及び導電性を兼ね備える透明導電性部材を生産性良く製造することができる透明導電性部材の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る透明導電性部材1の製造方法は、金属箔2上にグラフェン層3を蒸着法により形成するステップ、前記グラフェン層3の前記金属箔2とは反対側の面を透明な基材4に接合するステップ、及び前記金属箔2にパターニング処理を施すことで第一の導体層5を形成するステップを含む。
【選択図】図1
A method for producing a transparent conductive member capable of producing a transparent conductive member having excellent transparency and conductivity with high productivity is provided.
A method of manufacturing a transparent conductive member 1 according to the present invention includes a step of forming a graphene layer 3 on a metal foil 2 by a vapor deposition method, and a surface of the graphene layer 3 opposite to the metal foil 2 is formed. It includes a step of bonding to a transparent substrate 4 and a step of forming a first conductor layer 5 by performing a patterning process on the metal foil 2.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、透明性と導電性とを兼ね備える透明導電性部材の製造方法、及びこの方法により製造される透明導電性部材に関する。   The present invention relates to a method for producing a transparent conductive member having both transparency and conductivity, and a transparent conductive member produced by this method.

透明性と導電性とを兼ね備える部材は、透明電極、タッチパネル用部品等に適用されており、用途の拡大も期待されている。このような部材としては、例えばガラス基材等の透明な基材にITOを堆積させることで構成される部材が代表例として挙げられる。   Members having both transparency and conductivity are applied to transparent electrodes, touch panel components, and the like, and are expected to expand their applications. As such a member, a member constituted by depositing ITO on a transparent base material such as a glass base material can be cited as a representative example.

しかし、ITOの主成分であるインジウムは稀少な金属であることから、コスト面並びに資源枯渇に関する問題がある。   However, since indium, which is the main component of ITO, is a rare metal, there are problems regarding cost and resource depletion.

一方、近年、高い透明性と導電性とを兼ね備える材料としてグラフェンシートが注目されつつある。グラフェンシートはsp結合により炭素原子が平面状に六角格子構造で配置されることで構成される1原子分の厚さのシートであって、その室温での電気抵抗値が銅の2/3、その電流密度耐性が銅の100倍以上であるという、導電性、耐久性に共に優れる材料である。 On the other hand, in recent years, a graphene sheet has been attracting attention as a material having both high transparency and conductivity. The graphene sheet is a sheet having a thickness of one atom formed by arranging carbon atoms in a hexagonal lattice structure in a planar shape by sp 2 bonds, and the electrical resistance value at room temperature is 2/3 that of copper. It is a material excellent in both conductivity and durability that its current density resistance is 100 times or more that of copper.

特許文献1では、グラフェンの製造方法に関し、ベース部材と、前記ベース部材上に形成された親水性の酸化層と、前記酸化層上に形成された疎水性の金属触媒層と、前記金属触媒層上に形成されたグラフェン層とを含むグラフェン部材を準備し、前記グラフェン部材に水を提供し、前記酸化層から前記金属触媒層を分離し、エッチング法を用いて前記金属触媒層を除去することが、開示されている。   Patent Document 1 relates to a method for producing graphene, including a base member, a hydrophilic oxide layer formed on the base member, a hydrophobic metal catalyst layer formed on the oxide layer, and the metal catalyst layer. Preparing a graphene member including a graphene layer formed thereon, providing water to the graphene member, separating the metal catalyst layer from the oxide layer, and removing the metal catalyst layer using an etching method; Is disclosed.

特開2011−63506号公報JP 2011-63506 A

しかし、特許文献1に開示されている方法では金属触媒層を形成してからこれを除去するという工程が必要であり、これが工程数の増大という不利益を招いてしまうという問題がある。   However, the method disclosed in Patent Document 1 requires a step of forming a metal catalyst layer and then removing it, which causes a disadvantage of increasing the number of steps.

本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、優れた透明性及び導電性を兼ね備える透明導電性部材を生産性良く製造することができる透明導電性部材の製造方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said reason, and it aims at providing the manufacturing method of the transparent conductive member which can manufacture the transparent conductive member which has the outstanding transparency and electroconductivity with sufficient productivity. To do.

本発明に係る透明導電性部材の製造方法は、
金属箔上にグラフェン層を蒸着法により形成するステップ、
前記グラフェン層の前記金属箔とは反対側の面を透明な基材に接合するステップ、及び
前記金属箔にパターニング処理を施すことで第一の導体層を形成するステップを含む。
The method for producing a transparent conductive member according to the present invention includes:
Forming a graphene layer on the metal foil by vapor deposition;
Joining a surface of the graphene layer opposite to the metal foil to a transparent substrate and patterning the metal foil to form a first conductor layer.

本発明に係る透明導電性部材の製造方法において、前記パターニング処理により前記第一の導体層を網目状に形成してもよい。   In the method for producing a transparent conductive member according to the present invention, the first conductor layer may be formed in a mesh shape by the patterning process.

本発明に係る透明導電性部材の製造方法は、前記グラフェン層にパターニング処理を施すことで第二の導体層を形成するステップを更に含んでもよい。   The method for manufacturing a transparent conductive member according to the present invention may further include a step of forming a second conductor layer by performing a patterning process on the graphene layer.

本発明に係る透明導電性部材は、透明な基材と、この基材上に積層しているグラフェン層と、このグラフェン層の前記基材とは反対側の表面上に積層している第一の導体層とを備え、
前記第一の導体層が、金属箔にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記グラフェン層が、前記金属箔上に蒸着法により形成されたものである。
The transparent conductive member according to the present invention includes a transparent substrate, a graphene layer laminated on the substrate, and a first layer laminated on the surface of the graphene layer opposite to the substrate. And a conductor layer of
The first conductor layer is formed by performing a patterning process on the metal foil,
The graphene layer is formed on the metal foil by a vapor deposition method.

本発明に係る透明導電性部材において、前記第一の導体層が網目状の形状を有してもよい。   In the transparent conductive member according to the present invention, the first conductor layer may have a mesh shape.

本発明に係る透明導電性部材は、透明な基材と、この基材上に積層している第二の導体層と、この第二の導体層の前記基材とは反対側の表面上に部分的に積層している第一の導体層とを備え、
前記第一の導体層が、金属箔にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記第二の導体層が、前記金属箔上に蒸着法により形成されたグラフェン層にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記第二の導体層における前記第一の導体層が重ねられていない部分によって、第一の電極が構成され、
前記第一の導体層と前記第二の導体層における前記第一の導体層が重ねられている部分とによって、前記第一の電極に接続する第二の電極が構成されていてもよい。
The transparent conductive member according to the present invention includes a transparent base material, a second conductor layer laminated on the base material, and a surface of the second conductor layer opposite to the base material. A first conductor layer partially laminated,
The first conductor layer is formed by performing a patterning process on the metal foil,
The second conductor layer is formed by performing a patterning process on a graphene layer formed by vapor deposition on the metal foil,
The portion where the first conductor layer in the second conductor layer is not overlapped constitutes the first electrode,
The second electrode connected to the first electrode may be constituted by the first conductor layer and the portion of the second conductor layer on which the first conductor layer is overlapped.

本発明によれば、グラフェンを形成するために必要な金属箔を、第一の導体層を形成するために積極的に利用することができ、これにより金属箔を使用することが工程数の増大には繋がらなくなり、このため、優れた透明性及び導電性を兼ね備える透明導電性部材を生産性良く製造することができる。   According to the present invention, the metal foil necessary for forming the graphene can be actively used to form the first conductor layer, whereby the use of the metal foil increases the number of processes. Therefore, a transparent conductive member having both excellent transparency and conductivity can be manufactured with high productivity.

(a)乃至(d)は、本発明の実施形態における透明導電性部材の製造方法の第一の態様を示す断面図である。(A) thru | or (d) are sectional drawings which show the 1st aspect of the manufacturing method of the transparent conductive member in embodiment of this invention. 透明導電性部材の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a transparent conductive member. (a)乃至(e)は、本発明の実施形態における透明導電性部材の製造方法の第二の態様を示す断面図である。(A) thru | or (e) are sectional drawings which show the 2nd aspect of the manufacturing method of the transparent conductive member in embodiment of this invention. 透明導電性部材の他の例を示す平面図である。It is a top view which shows the other example of a transparent conductive member.

本実施形態による透明導電性部材1の製造方法は、金属箔2を準備するステップと、金属箔2上にグラフェン層3を蒸着法により形成するステップと、グラフェン層3の金属箔2とは反対側の面を透明な基材4に接合するステップと、金属箔2にパターニング処理を施すことで第一の導体層5を形成するステップとを含む。   The manufacturing method of the transparent conductive member 1 according to the present embodiment is opposite to the step of preparing the metal foil 2, the step of forming the graphene layer 3 on the metal foil 2 by vapor deposition, and the metal foil 2 of the graphene layer 3. The step of joining the side surface to the transparent base material 4 and the step of forming the first conductor layer 5 by subjecting the metal foil 2 to patterning are included.

図1に、本実施形態に係る透明導電性部材1の製造方法の第一の態様を示す。   In FIG. 1, the 1st aspect of the manufacturing method of the transparent conductive member 1 which concerns on this embodiment is shown.

本態様では、まず、図1(a)に示されるように金属箔2が準備される。金属箔2は、グラフェンを形成するための触媒として機能する金属から構成される。このような金属としては、ニッケル、銅、アルミニウム、鉄、コバルト、タングステン等が挙げられる。   In this embodiment, first, a metal foil 2 is prepared as shown in FIG. The metal foil 2 is made of a metal that functions as a catalyst for forming graphene. Such metals include nickel, copper, aluminum, iron, cobalt, tungsten, and the like.

金属箔2の厚みは、金属箔2から形成される第一の導体層5に要求される厚みなどに応じて適宜設定されるが、1〜100μmの範囲であることが好ましい。   The thickness of the metal foil 2 is appropriately set according to the thickness required for the first conductor layer 5 formed from the metal foil 2, but is preferably in the range of 1 to 100 μm.

この金属箔2上に、図1(b)に示されるようにグラフェン層3が形成される。グラフェン層3はグラフェンシートから構成される。グラフェンシートは、例えば熱CVD法やプラズマCVD法などの蒸着法により形成される。この場合、例えばチャンバー内に金属箔2を配置し、このチャンバー内に気相状態の炭素源を供給し、この炭素源をチャンバー内で加熱したりプラズマ処理したりする。これにより、炭素源が分解すると共に炭素原子が互いに結合して六角形の平面構造を形成し、これにより金属箔2上にグラフェンシートが形成される。   A graphene layer 3 is formed on the metal foil 2 as shown in FIG. The graphene layer 3 is composed of a graphene sheet. The graphene sheet is formed by an evaporation method such as a thermal CVD method or a plasma CVD method. In this case, for example, the metal foil 2 is disposed in the chamber, a carbon source in a gas phase is supplied into the chamber, and the carbon source is heated or plasma-treated in the chamber. Thereby, the carbon source is decomposed and the carbon atoms are bonded to each other to form a hexagonal planar structure, whereby a graphene sheet is formed on the metal foil 2.

グラフェンシートを形成するための炭素源としては、特に制限されないが、一酸化炭素、メタン、エタン、エチレン、エタノール、アセチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、ペンタン、ペンテン、シクロペンタジエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。   The carbon source for forming the graphene sheet is not particularly limited, but carbon monoxide, methane, ethane, ethylene, ethanol, acetylene, propane, propylene, butane, butadiene, pentane, pentene, cyclopentadiene, hexane, cyclohexane, Examples include benzene and toluene.

熱CVD法によりグラフェン層3が形成される場合、チャンバー内の温度、チャンバー内の炭素源の圧力等は適宜調整される。チャンバー内の温度は例えば300〜2000℃の範囲に調整される。またチャンバー内の炭素源の圧力は例えば1.3×10−4〜1.0×10Paの範囲で調整され、好ましくは1.3×10−1〜1.4×10Paの範囲で調整される。 When the graphene layer 3 is formed by the thermal CVD method, the temperature in the chamber, the pressure of the carbon source in the chamber, and the like are appropriately adjusted. The temperature in the chamber is adjusted to a range of 300 to 2000 ° C., for example. The pressure of the carbon source in the chamber is adjusted, for example, in the range of 1.3 × 10 −4 to 1.0 × 10 5 Pa, and preferably in the range of 1.3 × 10 −1 to 1.4 × 10 4 Pa. It is adjusted with.

熱CVD法によりグラフェン層3が形成される場合には、チャンバー内に炭素源と共に水素が供給されることも好ましい。この場合の水素の量は、チャンバー全体の体積の5体積%以上40体積%以下であることが好ましく、10体積%以上30体積%以下であれば更に好ましく、15体積%以上25体積%以下であれば特に好ましい。   In the case where the graphene layer 3 is formed by the thermal CVD method, it is also preferable that hydrogen is supplied together with the carbon source into the chamber. The amount of hydrogen in this case is preferably 5% by volume or more and 40% by volume or less, more preferably 10% by volume or more and 30% by volume or less, and more preferably 15% by volume or more and 25% by volume or less. It is particularly preferable if it is present.

グラフェン層3は単層のグラフェンシートから構成されてもよいが、複数層のグラフェンシートから構成されてもよい。グラフェン層3は1層以上300層以下のグラフェンシートからなることが好ましく、1層以上15層以下のグラフェンシートからなることが特に好ましい。   The graphene layer 3 may be composed of a single-layer graphene sheet, but may be composed of a plurality of layers of graphene sheets. The graphene layer 3 is preferably composed of a graphene sheet of 1 to 300 layers, particularly preferably a graphene sheet of 1 to 15 layers.

次に、図1(c)に示されるように、グラフェン層3と透明な基材4とが接合される。基材4の材質としては、特に制限されないが、例えばソーダライムガラス、無アルカリガラスなどの透明ガラス;ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等から構成される透明なプラスチックなどが挙げられる。基材4の形状はフィルム状でも板状でもよい。   Next, as shown in FIG. 1C, the graphene layer 3 and the transparent substrate 4 are joined. Although it does not restrict | limit especially as a material of the base material 4, For example, transparent glass, such as soda-lime glass and an alkali free glass; Polyester resin, polyolefin resin, polyamide resin, epoxy resin, fluorine resin, cellulose resin, polycarbonate resin, acrylic resin For example, a transparent plastic composed of the like. The shape of the substrate 4 may be a film shape or a plate shape.

基材4がポリエステルフィルムから形成される場合には、ポリエステルとして、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール等のグリコール成分とが反応することで生成する芳香族ポリエステルが好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタリンジカルボキシレートなどが好ましい。またポリエステルは、前記例示した複数の成分等の共重合ポリエステルであってもよい。   When the substrate 4 is formed from a polyester film, as the polyester, for example, an aromatic dicarboxylic acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, Aromatic polyesters produced by reaction with glycol components such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, etc. are preferred, especially polyethylene terephthalate, polyethylene-2 1,6-naphthalene dicarboxylate is preferred. Further, the polyester may be a copolyester such as the plurality of components exemplified above.

基材4は有機または無機の粒子を含有してもよい。この場合、基材4の巻き取り性、搬送性等が向上する。このような粒子として、炭酸カルシウム粒子、酸化カルシウム粒子、酸化アルミニウム粒子、カオリン、酸化珪素粒子、酸化亜鉛粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が挙げられる。基材4は、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、他の樹脂等も、透明性を損なわない範囲で含有してもよい。   The base material 4 may contain organic or inorganic particles. In this case, the winding property and transportability of the base material 4 are improved. Examples of such particles include calcium carbonate particles, calcium oxide particles, aluminum oxide particles, kaolin, silicon oxide particles, zinc oxide particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles. Etc. The substrate 4 may also contain a colorant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a catalyst, other resins, and the like as long as the transparency is not impaired.

基材4のヘイズは3%以下であることが好ましく、この場合、透明導電性部材1を通した映像等の視認性が向上し、光学的用途のフィルムとして特に適したものとなる。ヘイズが1.5%以下であれば更に好ましい。   The haze of the substrate 4 is preferably 3% or less. In this case, the visibility of an image through the transparent conductive member 1 is improved, and the haze of the substrate 4 is particularly suitable as a film for optical use. More preferably, the haze is 1.5% or less.

基材4の厚みは特に制限されないが、基材4がフィルム状である場合にはその厚みは25μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。特に基材4の厚みが25μm以上100μm以下であると、透明導電性部材1の薄型化、軽量化が可能となり、また透明導電性部材1の表裏における干渉の発生が抑制され、更に基材4が加熱される際の熱収縮が抑制されて基材4の熱収縮による加工性の悪化等の不具合が抑制される。   Although the thickness in particular of the base material 4 is not restrict | limited, When the base material 4 is a film form, it is preferable that the thickness is the range of 25 micrometers or more and 200 micrometers or less. In particular, when the thickness of the substrate 4 is 25 μm or more and 100 μm or less, the transparent conductive member 1 can be made thinner and lighter, and the occurrence of interference on the front and back of the transparent conductive member 1 is suppressed. Thermal contraction when the is heated is suppressed, and defects such as deterioration of workability due to thermal contraction of the base material 4 are suppressed.

基材4は多層構造を有してもよい。例えば基材4は、上記のような透明なガラス又はプラスチックからなる板状又はシート状の基部と、この基部上に積層されている一層又は複数層の樹脂層とを備えてもよい。   The substrate 4 may have a multilayer structure. For example, the substrate 4 may include a plate-like or sheet-like base portion made of transparent glass or plastic as described above, and one or more resin layers laminated on the base portion.

樹脂層は、反応性硬化型樹脂組成物から形成されることが好ましく、例えば熱硬化型樹脂組成物と活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の少なくとも一方から形成されることが好ましい。   The resin layer is preferably formed from a reactive curable resin composition. For example, the resin layer is preferably formed from at least one of a thermosetting resin composition and an active energy ray curable resin composition.

熱硬化型樹脂組成物は、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性樹脂を含有する。熱硬化性樹脂と共に、必要に応じて架橋剤、重合開始剤、硬化剤、硬化促進剤、溶剤等が使用されてもよい。このような熱硬化型樹脂組成物が塗布され、続いてこの熱硬化型樹脂組成物が加熱されて熱硬化することで、樹脂層が形成され得る。   The thermosetting resin composition includes, for example, thermosetting resins such as phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, amino alkyd resin, silicon resin, polysiloxane resin, and the like. contains. A crosslinking agent, a polymerization initiator, a curing agent, a curing accelerator, a solvent and the like may be used together with the thermosetting resin as necessary. A resin layer can be formed by applying such a thermosetting resin composition and subsequently heating and thermosetting the thermosetting resin composition.

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、アクリレート系の官能基を有する樹脂を含むことが好ましい。アクリレート系の官能基を有する樹脂としては、例えば比較的低分子量の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマー、プレポリマーなどが挙げられる。前記の多官能化合物としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は更に反応性希釈剤を含有することも好ましい。反応性希釈剤としては、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー、並びにトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートの多官能モノマーが挙げられる。   The active energy ray-curable resin composition preferably includes a resin having an acrylate functional group. Examples of the resin having an acrylate functional group include oligomers such as (meth) acrylates of a relatively low molecular weight polyfunctional compound, prepolymers, and the like. Examples of the polyfunctional compound include polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and polyhydric alcohols. The active energy ray-curable resin composition preferably further contains a reactive diluent. Examples of reactive diluents include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and hexanediol (meth) acrylate. , Tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di The polyfunctional monomer of (meth) acrylate is mentioned.

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が紫外線硬化型樹脂組成物などの光硬化型樹脂組成物である場合には、光硬化型樹脂組成物が光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としてはアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類などが挙げられる。光硬化型樹脂組成物が光重合開始剤に加えて、或いは光重合開始剤に代えて、光増感剤を含有してもよい。光増感剤としては、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン、チオキサントンなどが挙げられる。このような光硬化型樹脂組成物が塗布され、続いてこの光硬化型樹脂組成物に紫外線などの光が照射されて光硬化することで、樹脂層が形成され得る。   When the active energy ray curable resin composition is a photocurable resin composition such as an ultraviolet curable resin composition, the photocurable resin composition preferably contains a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, α-amyloxime esters, thioxanthones, and the like. The photocurable resin composition may contain a photosensitizer in addition to the photopolymerization initiator or in place of the photopolymerization initiator. Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, and thioxanthone. A resin layer can be formed by applying such a photocurable resin composition and subsequently irradiating the photocurable resin composition with light such as ultraviolet rays and photocuring.

樹脂層の屈折率は、樹脂層を形成するための樹脂組成物の組成によって容易に調整され得る。また、樹脂層が屈折率調整用の粒子を含有すると共にその割合が調整されることで、樹脂層の屈折率が調整されることも好ましい。   The refractive index of the resin layer can be easily adjusted by the composition of the resin composition for forming the resin layer. Moreover, it is also preferable that the refractive index of a resin layer is adjusted by the resin layer containing the particle for refractive index adjustment, and the ratio being adjusted.

屈折率調整用の粒子の粒径は十分に小さいこと、すなわち屈折率調整用の粒子がいわゆる超微粒子であるが好ましく、この場合、樹脂層の光透過性が十分に維持されるようになる。屈折率調整用の粒子の粒径は特に、0.5nm〜200nmの範囲であることが好ましい。この屈折率調整用の粒子の粒径とは、粒子の電子顕微鏡写真画像から算出される投影面積と同一の面積を有する円(面積相当円)の径のことである。   The particle diameter of the particles for adjusting the refractive index is preferably sufficiently small, that is, the particles for adjusting the refractive index are preferably so-called ultrafine particles. In this case, the light transmittance of the resin layer is sufficiently maintained. The particle diameter of the particles for adjusting the refractive index is particularly preferably in the range of 0.5 nm to 200 nm. The particle diameter of the particles for adjusting the refractive index is the diameter of a circle (area equivalent circle) having the same area as the projected area calculated from the electron micrograph image of the particles.

屈折率調整用の粒子は、比較的屈折率の高い粒子であることが好ましく、特に屈折率が1.6以上の粒子であることが好ましい。この粒子は、金属や金属酸化物の粒子であることが好ましい。   The refractive index adjusting particles are preferably particles having a relatively high refractive index, and particularly preferably particles having a refractive index of 1.6 or more. These particles are preferably metal or metal oxide particles.

樹脂層中の屈折率調整用の粒子の含有量は、樹脂層の屈折率が適切な値となるように適宜調整される。特に樹脂層中の屈折率調整用の粒子の割合が5〜70体積%となるように調整されることが好ましい。   The content of the refractive index adjusting particles in the resin layer is appropriately adjusted so that the refractive index of the resin layer has an appropriate value. In particular, it is preferable to adjust so that the ratio of the refractive index adjusting particles in the resin layer is 5 to 70% by volume.

屈折率調整用の粒子の具体例としては、チタン、アルミニウム、セリウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、アンチモンから選ばれる一種あるいは二種以上の酸化物を含有する粒子が挙げられる。酸化物の具体例としては、ZnO(屈折率1.90)、TiO2(屈折率2.3〜2.7)、CeO2(屈折率1.95)、Sb2O5(屈折率1.71)、SnO2、ITO(屈折率1.95)、Y2O3(屈折率1.87)、La2O3(屈折率1.95)、ZrO2(屈折率2.05)、Al2O3(屈折率1.63)等が挙げられる。   Specific examples of the particles for adjusting the refractive index include particles containing one or more oxides selected from titanium, aluminum, cerium, yttrium, zirconium, niobium, and antimony. Specific examples of the oxide include ZnO (refractive index 1.90), TiO2 (refractive index 2.3 to 2.7), CeO2 (refractive index 1.95), Sb2O5 (refractive index 1.71), SnO2, ITO (refractive index 1.95), Y2O3 (refractive index 1.87), La2O3 (refractive index 1.95), ZrO2 (refractive index 2.05), Al2O3 (refractive index 1.63), etc. are mentioned.

樹脂層は、次に示すようなバインダー材料及び必要に応じて使用される屈折率調整用の粒子を含有する組成物から形成されてもよい。バインダー材料と屈折率調整用の粒子とが併用される場合、両者の組み合わせ、配合比等により樹脂層の屈折率が適宜調整される。この樹脂層は、組成物にバインダー材料の性状に応じて加熱、加湿、紫外線照射、電子線照射等の処理が施されることで組成物が硬化することにより、形成され得る。   A resin layer may be formed from the composition containing the binder material as shown below, and the particle | grains for refractive index adjustment used as needed. When the binder material and the particles for adjusting the refractive index are used in combination, the refractive index of the resin layer is appropriately adjusted depending on the combination, the mixing ratio, and the like. This resin layer can be formed by curing the composition by subjecting the composition to treatment such as heating, humidification, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation according to the properties of the binder material.

バインダー材料としては、シリコンアルコキシド系樹脂、飽和炭化水素及びポリエーテルの少なくともいずれかを主鎖とするポリマー(例えばUV硬化型樹脂組成物、熱硬化型樹脂組成物等)、ポリマー鎖中にフッ素原子を含む単位を含む樹脂などが挙げられる。   As the binder material, a polymer having a main chain of at least one of silicon alkoxide resin, saturated hydrocarbon and polyether (for example, UV curable resin composition, thermosetting resin composition, etc.), fluorine atom in the polymer chain And a resin containing a unit containing.

シリコンアルコキシド系樹脂としては、RmSi(OR´)nで表されるシリコンアルコキシド(R、R´は炭素数1〜10のアルキル基、m+n=4、m及びnはそれぞれ整数。)の部分加水分解縮合物であるオリゴマー及びポリマーが、挙げられる。シリコンアルコキシドとしては、具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−iso−プロポキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトラ−sec−ブトキシシラン、テトラ−tert−ブトキシシラン、テトラペンタエトキシシラン、テトラペンタ−iso−プロポキシシラン、テトラペンタ−n−プロポキシシラン、テトラペンタ−n−ブトキシシラン、テトラペンタ−sec−ブトキシシラン、テトラペンタ−tert−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルプロポキシシラン、ジメチルブトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等が例示される。   As a silicon alkoxide resin, partial hydrolysis of a silicon alkoxide represented by RmSi (OR ′) n (R and R ′ are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, m + n = 4, m and n are integers). Examples include oligomers and polymers that are condensates. Specific examples of the silicon alkoxide include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-iso-propoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, and tetra-tert-butoxy. Silane, tetrapentaethoxysilane, tetrapenta-iso-propoxysilane, tetrapenta-n-propoxysilane, tetrapenta-n-butoxysilane, tetrapenta-sec-butoxysilane, tetrapenta-tert-butoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxy Silane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethylmethoxysilane, di Chill propoxysilane, dimethyl-butoxy silane, methyl dimethoxy silane, methyl diethoxy silane, hexyl trimethoxy silane, and the like.

バインダー材料として、熱又は活性エネルギー線によって反応架橋する複数の基(重合性二重結合基等)を有する反応性有機珪素化合物が用いられてもよい。この有機珪素化合物の分子量は5000以下であることが好ましい。このような反応性有機珪素化合物としては、片末端ビニル官能性ポリシラン、両末端ビニル官能性ポリシラン、片末端ビニル官能ポリシロキサン、両末端ビニル官能性ポリシロキサン、並びにこれらの化合物を反応させて得られるビニル官能性ポリシラン及びビニル官能性ポリシロキサン等が挙げられる。これら以外にも、反応性有機珪素化合物としては、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の(メタ)アクリロキシシラン化合物が挙げられる。   As the binder material, a reactive organosilicon compound having a plurality of groups (polymerizable double bond group or the like) that undergoes reactive crosslinking by heat or active energy rays may be used. The molecular weight of the organosilicon compound is preferably 5000 or less. Such reactive organosilicon compounds are obtained by reacting one terminal vinyl functional polysilane, both terminal vinyl functional polysilane, one terminal vinyl functional polysiloxane, both terminal vinyl functional polysiloxane, and these compounds. Examples include vinyl functional polysilanes and vinyl functional polysiloxanes. In addition to these, examples of the reactive organic silicon compound include (meth) acryloxysilane compounds such as 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane and 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane.

屈折率調整用の粒子としては、比較的低屈折率の粒子が使用されることが好ましい。屈折率調整用の粒子の材質としては、シリカ、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム等が挙げられる。屈折率調整用の粒子が中空粒子を含むことが好ましい。中空粒子とは外殻によって包囲された空洞を有する粒子である。中空粒子の屈折率は1.20〜1.45であることが好ましい。   As the particles for adjusting the refractive index, it is preferable to use particles having a relatively low refractive index. Examples of the material for adjusting the refractive index include silica, magnesium fluoride, lithium fluoride, aluminum fluoride, calcium fluoride, sodium fluoride, and the like. It is preferable that the refractive index adjusting particles include hollow particles. A hollow particle is a particle having a cavity surrounded by an outer shell. The refractive index of the hollow particles is preferably 1.20 to 1.45.

屈折率調整用の粒子には、必要に応じて、バインダー材料との濡れ性を向上するための表面処理が施されていることが好ましい。   The particles for adjusting the refractive index are preferably subjected to a surface treatment for improving the wettability with the binder material, if necessary.

屈折率調整用の粒子の粒径は十分に小さいこと、すなわち屈折率調整用の粒子がいわゆる超微粒子であることが好ましく、この場合、低屈折率層の光透過性が十分に維持されるようになる。屈折率調整用の粒子の粒径は特に、0.5nm〜200nmの範囲であることが好ましい。この屈折率調整用の粒子の粒径とは、粒子の電子顕微鏡写真画像から算出される投影面積と同一の面積を有する円(面積相当円)の径のことである。   The particle diameter of the refractive index adjusting particles is preferably sufficiently small, that is, the refractive index adjusting particles are preferably so-called ultrafine particles. In this case, the light transmittance of the low refractive index layer is sufficiently maintained. become. The particle diameter of the particles for adjusting the refractive index is particularly preferably in the range of 0.5 nm to 200 nm. The particle diameter of the particles for adjusting the refractive index is the diameter of a circle (area equivalent circle) having the same area as the projected area calculated from the electron micrograph image of the particles.

樹脂層中の屈折率調整用の粒子の含有量は、樹脂層の屈折率の値が適切な値となるように適宜調整されるが、特に樹脂層中の屈折率調整用の粒子の割合が20〜99体積%となるように調整されることが好ましい。   The content of the refractive index adjusting particles in the resin layer is adjusted as appropriate so that the refractive index value of the resin layer becomes an appropriate value, but in particular the ratio of the refractive index adjusting particles in the resin layer is It is preferable to adjust so that it may become 20-99 volume%.

組成物は、更に撥水、撥油性材料を含有してもよい。撥水、撥油性材料としては、一般的なワックス系の材料等が使用され得る。   The composition may further contain a water and oil repellent material. As the water and oil repellent material, a general wax-based material or the like can be used.

グラフェン層3の金属箔2とは反対側の面を透明な基材4に接合するにあたっては、適宜の手法が採用され得る。例えば基材4の少なくとも表層が加熱されることで溶融する材質から形成される場合には、グラフェン層3と基材4とを熱融着することができる。   In joining the surface of the graphene layer 3 opposite to the metal foil 2 to the transparent base material 4, an appropriate method can be adopted. For example, when formed from a material that melts when at least the surface layer of the substrate 4 is heated, the graphene layer 3 and the substrate 4 can be heat-sealed.

また、基材4が多層構造を有する場合には、基材4の最外層に配置される樹脂層が未硬化状態又は半硬化状態であるうちに、この樹脂層にグラフェン層3を重ね、この状態で樹脂層を硬化させ、これによりグラフェン層3の金属箔2とは反対側の面を透明な基材4に接合してもよい。この場合、未硬化状態又は半硬化状態にある樹脂層は、この樹脂層を構成する組成物の組成に応じ、例えば加熱、加湿、紫外線照射、電子線照射等の処理が施されることで硬化される。   When the substrate 4 has a multilayer structure, the graphene layer 3 is overlaid on the resin layer while the resin layer disposed in the outermost layer of the substrate 4 is in an uncured state or a semi-cured state. The resin layer may be cured in a state, and thereby the surface of the graphene layer 3 opposite to the metal foil 2 may be bonded to the transparent substrate 4. In this case, the resin layer in an uncured state or a semi-cured state is cured by being subjected to a treatment such as heating, humidification, ultraviolet irradiation, or electron beam irradiation according to the composition of the composition constituting the resin layer. Is done.

このようにグラフェン層3と基材4とが接合された後、金属箔2にパターニング処理が施されることで、図1(d)に示すように金属箔2の残存する部分からなる第一の導体層5が形成される。金属箔2のパターニング処理にあたっては、公知の適宜の手法が採用される。例えば金属箔2上に適宜の感光性樹脂組成物を塗布し、これをガラスマスクなどを使用するフォトリソグラフィプロセスにより露光・現像してエッチングレジストを形成し、続いて金属箔2に対してウエットエッチング処理を施すことで、金属箔2にパターニング処理を施すことができる。   After the graphene layer 3 and the base material 4 are joined in this manner, the metal foil 2 is subjected to patterning treatment, whereby the first portion consisting of the remaining portion of the metal foil 2 as shown in FIG. The conductor layer 5 is formed. In the patterning process of the metal foil 2, a known appropriate method is adopted. For example, an appropriate photosensitive resin composition is applied onto the metal foil 2 and exposed and developed by a photolithography process using a glass mask or the like to form an etching resist, and then wet etching is performed on the metal foil 2. By performing the treatment, the metal foil 2 can be patterned.

このようにして、透明な基材4と、この基材4上に積層しているグラフェン層3と、このグラフェン層3の基材4とは反対側の表面上に積層している第一の導体層5とを備える、透明導電性部材1が得られる。このようにして透明導電性部材1が製造されると、グラフェン層3を蒸着法により形成するために用いられる金属箔2を、透明導電性部材1を構成する部材である第一の導体層5を形成するために適用することができる。このため、金属箔2を無駄にすることがなくなる。また、パターニング処理により金属箔2の一部を除去する工程が、そのまま第一の導体層5を形成するための工程となるため、工程数の増大という不利益を招くこともない。   Thus, the transparent base material 4, the graphene layer 3 laminated on the base material 4, and the first laminated on the surface of the graphene layer 3 opposite to the base material 4 A transparent conductive member 1 including the conductor layer 5 is obtained. Thus, when the transparent conductive member 1 is manufactured, the metal foil 2 used for forming the graphene layer 3 by vapor deposition is used as the first conductor layer 5 which is a member constituting the transparent conductive member 1. Can be applied to form For this reason, the metal foil 2 is not wasted. Moreover, since the process of removing a part of the metal foil 2 by the patterning process is a process for forming the first conductor layer 5 as it is, there is no disadvantage of increasing the number of processes.

このようにして得られる透明導電性部材1は、高い透明性と高い導電性とを兼ね備え、このため透明電極、タッチパネル用部品、ディスプレイ用部品等の、種々の用途への適用が期待される。   The transparent conductive member 1 thus obtained has both high transparency and high conductivity. Therefore, application to various uses such as transparent electrodes, touch panel components, display components and the like is expected.

例えば金属箔2に対するパターニング処理により網目状の形状を有する第一の導体層5が形成される場合には、透明導電性部材1をディスプレイ等における電磁波シールド部材に適用することができる。図2に、透明導電性部材1からなる電磁波シールド部材の例を示す。この電磁波シールド部材は、基材4と、この基材4の厚み方向の一面上に全体に亘って形成されているグラフェン層3と、このグラフェン層3の基材4とは反対側の表面上に形成されている網目状の第一の導体層5とを、備える。この電磁波シールでは、従来の電磁波シールド部材(例えばITO膜と網目状の導体とが重ねられた構造を有する電磁波シールド部材)と比べて、周波数依存性の少なくなる。すなわち、広い波長領域において高いシールド性能を発揮する電磁波シールド部材が得られる。このような透明導電性部材1から構成される電磁波シールド部材における第一の導体層5の線幅は5〜20μmの範囲、線間隔は50〜500μmの範囲であることが好ましい。   For example, when the first conductor layer 5 having a mesh shape is formed by patterning the metal foil 2, the transparent conductive member 1 can be applied to an electromagnetic wave shielding member in a display or the like. In FIG. 2, the example of the electromagnetic wave shielding member which consists of the transparent conductive member 1 is shown. The electromagnetic wave shielding member includes a base material 4, a graphene layer 3 formed over one surface in the thickness direction of the base material 4, and a surface of the graphene layer 3 opposite to the base material 4. The network-like first conductor layer 5 is formed. This electromagnetic wave seal has less frequency dependency compared to a conventional electromagnetic wave shielding member (for example, an electromagnetic wave shielding member having a structure in which an ITO film and a net-like conductor are overlapped). That is, an electromagnetic wave shielding member that exhibits high shielding performance in a wide wavelength region can be obtained. It is preferable that the line width of the 1st conductor layer 5 in the electromagnetic wave shielding member comprised from such a transparent conductive member 1 is the range of 5-20 micrometers, and a line interval is the range of 50-500 micrometers.

本実施形態による透明導電性部材1の製造方法は、更にグラフェン層3にパターニング処理を施すことで第二の導体層6を形成するステップを含んでもよい。すなわち、金属箔2にパターニング処理を施すことで第一の導体層5を形成してから、グラフェン層3にパターニング処理を施すことで第二の導体層6を形成してもよい。   The manufacturing method of the transparent conductive member 1 according to the present embodiment may further include a step of forming the second conductor layer 6 by performing a patterning process on the graphene layer 3. In other words, the first conductor layer 5 may be formed by patterning the metal foil 2 and then the second conductor layer 6 may be formed by patterning the graphene layer 3.

図3に、本実施形態に係る透明導電性部材1の製造方法の第二の態様を示す。本態様では、透明導電性部材1の製造方法は、第二の導体層6を形成するステップを含む。   In FIG. 3, the 2nd aspect of the manufacturing method of the transparent conductive member 1 which concerns on this embodiment is shown. In this aspect, the method for manufacturing the transparent conductive member 1 includes a step of forming the second conductor layer 6.

本態様では、まず第一の態様の場合と同様に、図3(a)に示すように金属箔2が準備され、続いて図3(b)に示すように金属箔2上にグラフェン層3が形成され、続いて図3(c)に示すようにグラフェン層3の金属箔2とは反対側の面を透明な基材4が接合され、続いて図3(d)に示すように金属箔2にパターニング処理が施されることで第一の導体層5が形成される。   In this embodiment, first, as in the case of the first embodiment, the metal foil 2 is prepared as shown in FIG. 3A, and then the graphene layer 3 is formed on the metal foil 2 as shown in FIG. Then, as shown in FIG. 3 (c), the transparent substrate 4 is bonded to the surface opposite to the metal foil 2 of the graphene layer 3, and subsequently, the metal as shown in FIG. 3 (d). The first conductor layer 5 is formed by patterning the foil 2.

続いて、図3(e)に示すように、グラフェン層3にパターニング処理が施されることで、第二の導体層6が形成される。グラフェン層3のパターニング処理にあたっては、公知の適宜の手法が採用される。例えばグラフェン層3に対して部分的に電子線の照射、レーザービームの照射、O2プラズマ処理を施すなどといった、ドライエッチング処理を施すことにより、グラフェン層3を部分的に除去し、これにより第二の導体層6を形成することができる。   Subsequently, as shown in FIG. 3E, the graphene layer 3 is subjected to a patterning process, whereby the second conductor layer 6 is formed. In the patterning process of the graphene layer 3, a known appropriate method is adopted. For example, the graphene layer 3 is partially removed by subjecting the graphene layer 3 to a dry etching process such as partial electron beam irradiation, laser beam irradiation, or O 2 plasma treatment. The conductor layer 6 can be formed.

これにより、透明な基材4と、この基材4上に積層している第二の導体層6と、この第二の導体層6の前記基材4とは反対側の表面上に部分的に積層している第一の導体層5とを備える透明導電性部材1が得られる。この場合、図3(e)に示すように、第二の導体層6における第一の導体層5が重ねられていない部分によって構成される第一の電極7と、第一の導体層5と第二の導体層6における第一の導体層5が重ねられている部分とによって構成される第二の電極8とが形成され得る。更にこの場合、第一の電極7と第二の電極8とが導通するように形成され得る。このような透明導電性部材1には、より多様な機能が付与され得る。例えば、透明導電性部材1における高い透明性が要求される部位には第一の電極7を形成し、高い導通信頼性が要求される部位には第二の電極8を形成することができる。   Thereby, the transparent base material 4, the second conductor layer 6 laminated on the base material 4, and the second conductor layer 6 partially on the surface of the second conductor layer 6 opposite to the base material 4. The transparent conductive member 1 provided with the first conductor layer 5 laminated on is obtained. In this case, as shown in FIG. 3 (e), a first electrode 7 constituted by a portion of the second conductor layer 6 where the first conductor layer 5 is not overlapped, the first conductor layer 5, The 2nd electrode 8 comprised by the part on which the 1st conductor layer 5 in the 2nd conductor layer 6 is piled up may be formed. Further, in this case, the first electrode 7 and the second electrode 8 can be formed to be conductive. Such a transparent conductive member 1 can be given various functions. For example, the first electrode 7 can be formed in a portion where high transparency is required in the transparent conductive member 1, and the second electrode 8 can be formed in a portion where high conduction reliability is required.

このような透明導電性部材1の用途の例として、タッチパネル用部品への適用が挙げられる。図4に、透明導電性部材1からなるタッチパネル用部品の例を示す。このタッチパネル用部品では、透明な基材4における、画像が表示される領域に、第一の電極7からなる感知用の電極が格子状に形成されている。更にこの基材4における、画像が表示される領域の外側には、第一の電極7に接続される第二の電極8からなる引き出し線が形成されている。このようなタッチパネル用部品では、第一の電極7によって非常に透明性の高い感知用の電極が形成され、また第二の電極8によって、銀ペースト等から形成されるよりも信頼性の高い引き出し線が形成され得る。   An example of the use of such a transparent conductive member 1 is application to a touch panel component. In FIG. 4, the example of the components for touchscreens which consist of the transparent conductive member 1 is shown. In this touch panel component, sensing electrodes including the first electrodes 7 are formed in a grid pattern in a region where an image is displayed on the transparent substrate 4. Further, a lead line composed of the second electrode 8 connected to the first electrode 7 is formed outside the region where the image is displayed on the base material 4. In such a touch panel component, the first electrode 7 forms a very transparent sensing electrode, and the second electrode 8 draws more reliable than that formed from silver paste or the like. A line may be formed.

尚、本発明に係る透明導電性部材は、上記第一の態様及び第二の態様に制限されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更がなされることが可能である。例えば、透明導電性部材が、第一の態様におけるような網目状に形成されている第一の導体層と、第二の態様におけるような第二の導体層とを、共に備えていてもよい。   The transparent conductive member according to the present invention is not limited to the first aspect and the second aspect, and various changes can be made without departing from the spirit of the invention. For example, the transparent conductive member may include both the first conductor layer formed in a mesh shape as in the first aspect and the second conductor layer as in the second aspect. .

[実施例1]
厚み10μmの銅箔を準備し、この銅箔上に熱CVD法によりグラフェン層を形成した。このとき、銅箔をチャンバー内に配置し、このチャンバー内にアセチレンガスを200sccm(3.38×10−2Pa・m/sec)の一定速度で投入しつつ、銅箔を400℃で20分間熱処理することにより、銅箔上にグラフェンを生成した。続いて、銅箔を自然冷却することにより、グラフェンを均一に配列した状態で成長させた。冷却速度は600℃/分であった。これにより、銅箔上にグラフェン層を形成した。
[Example 1]
A copper foil having a thickness of 10 μm was prepared, and a graphene layer was formed on the copper foil by a thermal CVD method. At this time, the copper foil was placed in the chamber, and the acetylene gas was charged into the chamber at a constant rate of 200 sccm (3.38 × 10 −2 Pa · m 3 / sec), while the copper foil was heated at 400 ° C. for 20 hours. The graphene was produced | generated on copper foil by heat-processing for minutes. Subsequently, the copper foil was naturally cooled to grow graphene in a uniformly arranged state. The cooling rate was 600 ° C./min. As a result, a graphene layer was formed on the copper foil.

この銅箔上のグラフェン層にPETフィルム(東洋紡績株式会社製、品番A4300、厚み100μm)を重ね、これらを平板プレスで、加圧力0.5MPa、加熱温度120℃、処理時間30minの条件で加熱加圧することで、グラフェン層とPETフィルムとを接合した。   A PET film (product number A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 μm) is stacked on the graphene layer on the copper foil, and these are heated with a flat plate press under conditions of a pressing force of 0.5 MPa, a heating temperature of 120 ° C., and a processing time of 30 minutes. By applying pressure, the graphene layer and the PET film were joined.

続いて、金属箔上にフォトリソグラフィプロセスによりエッチングレジストを形成し、続いて金属箔に対して塩化第二鉄水溶液を用いて室温でウエットエッチング処理を施し、続いてエッチングレジストを除去した。これにより、線幅10μm、線間隔300μmの網目状のパターンを有する第一の導体層を形成した。   Subsequently, an etching resist was formed on the metal foil by a photolithography process. Subsequently, the metal foil was wet-etched at room temperature using an aqueous ferric chloride solution, and then the etching resist was removed. As a result, a first conductor layer having a mesh pattern with a line width of 10 μm and a line interval of 300 μm was formed.

これにより、電磁波シールド部材として適用され得る透明導電性部材を得た。この透明導電性部材の可視光の透過率は88%、ヘイズは2.5%、電磁波シールド性は60dB(KEC法、1GHz)であった。   Thereby, the transparent conductive member which can be applied as an electromagnetic wave shielding member was obtained. This transparent conductive member had a visible light transmittance of 88%, a haze of 2.5%, and an electromagnetic wave shielding property of 60 dB (KEC method, 1 GHz).

[実施例2]
厚み10μmの銅箔を準備し、この銅箔上に熱CVD法によりグラフェン層を形成した。このとき、銅箔をチャンバー内に配置し、このチャンバー内にアセチレンガスを200sccm(3.38×10−2Pa・m/sec)の一定速度で投入しつつ、銅箔を400℃で20分間熱処理することにより、銅箔上にグラフェンを生成した。続いて、銅箔を自然冷却することにより、グラフェンを均一に配列した状態で成長させた。冷却速度は600℃/分であった。これにより、銅箔上にグラフェン層を形成した。
[Example 2]
A copper foil having a thickness of 10 μm was prepared, and a graphene layer was formed on the copper foil by a thermal CVD method. At this time, the copper foil was placed in the chamber, and the acetylene gas was charged into the chamber at a constant rate of 200 sccm (3.38 × 10 −2 Pa · m 3 / sec), while the copper foil was heated at 400 ° C. for 20 hours. The graphene was produced | generated on copper foil by heat-processing for minutes. Subsequently, the copper foil was naturally cooled to grow graphene in a uniformly arranged state. The cooling rate was 600 ° C./min. As a result, a graphene layer was formed on the copper foil.

この銅箔上のグラフェン層にPETフィルム(東洋紡績株式会社製、品番A4300、厚み100μm)を重ね、これらを平板プレスで、加圧力0.5MPa、加熱温度120℃、処理時間30minの条件で加熱加圧することで、グラフェン層とPETフィルムとを接合した。   A PET film (product number A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 μm) is stacked on the graphene layer on the copper foil, and these are heated with a flat plate press under conditions of a pressing force of 0.5 MPa, a heating temperature of 120 ° C., and a processing time of 30 minutes. By applying pressure, the graphene layer and the PET film were joined.

続いて、金属箔上にフォトリソグラフィプロセスによりエッチングレジストを形成し、続いて金属箔に対して塩化第二鉄水溶液を用いて室温でウエットエッチング処理を施し、続いてエッチングレジストを除去することで、第一の導体層を形成した。続いて、グラフェン層に対して、100W、1分間の条件でOプラズマ処理を施すことでドライエッチング処理を施し、これにより第二の導体層を形成した。これにより、第二の導体層における第一の導体層が重ねられていない部分によって構成される第一の電極と、第一の導体層と第二の導体層における第一の導体層が重ねられている部分とによって構成される第二の電極とを形成した。 Subsequently, an etching resist is formed on the metal foil by a photolithography process, followed by a wet etching process at room temperature using a ferric chloride aqueous solution on the metal foil, and then removing the etching resist. A first conductor layer was formed. Subsequently, the graphene layer was dry-etched by performing O 2 plasma treatment under conditions of 100 W for 1 minute, thereby forming a second conductor layer. As a result, the first electrode constituted by the portion where the first conductor layer in the second conductor layer is not overlapped, and the first conductor layer in the first conductor layer and the second conductor layer are overlapped. And a second electrode constituted by a portion.

第一の電極は、平面視1.4mm×1.4mmの寸法を有する複数のパッド状の電極と、縦方向に隣合うパッド状の電極間のみを接続する細線とからなる感知用の電極であり、第二の電極は感知用の電極に接続する線幅50μmの引き出し線である。   The first electrode is a sensing electrode composed of a plurality of pad-shaped electrodes having a size of 1.4 mm × 1.4 mm in plan view and a thin line connecting only pad-shaped electrodes adjacent in the vertical direction. The second electrode is a lead line having a line width of 50 μm connected to the sensing electrode.

これにより、タッチパネル用部品として適用され得る透明導電性部材を得た。   Thereby, the transparent conductive member which can be applied as components for touch panels was obtained.

1 透明導電性部材
2 金属箔
3 グラフェン層
4 基材
5 第一の導体層
6 第二の導体層
7 第一の電極
8 第二の電極
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent conductive member 2 Metal foil 3 Graphene layer 4 Base material 5 1st conductor layer 6 2nd conductor layer 7 1st electrode 8 2nd electrode

Claims (6)

金属箔上にグラフェン層を蒸着法により形成するステップ、
前記グラフェン層の前記金属箔とは反対側の面を透明な基材に接合するステップ、及び
前記金属箔にパターニング処理を施すことで第一の導体層を形成するステップを含む透明導電性部材の製造方法。
Forming a graphene layer on the metal foil by vapor deposition;
A transparent conductive member including a step of bonding a surface of the graphene layer opposite to the metal foil to a transparent substrate, and a step of forming a first conductor layer by patterning the metal foil. Production method.
前記パターニング処理により前記第一の導体層を網目状に形成する請求項1に記載の透明導電性部材の製造方法。 The method for producing a transparent conductive member according to claim 1, wherein the first conductor layer is formed in a mesh shape by the patterning process. 前記グラフェン層にパターニング処理を施すことで第二の導体層を形成するステップを更に含む請求項1又は2に記載の透明導電性部材の製造方法。 The manufacturing method of the transparent conductive member of Claim 1 or 2 which further includes the step of forming a 2nd conductor layer by performing a patterning process to the said graphene layer. 透明な基材と、この基材上に積層しているグラフェン層と、このグラフェン層の前記基材とは反対側の表面上に積層している第一の導体層とを備え、
前記第一の導体層が、金属箔にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記グラフェン層が、前記金属箔上に蒸着法により形成されたものである、透明導電性部材。
A transparent base material, a graphene layer laminated on the base material, and a first conductor layer laminated on the surface of the graphene layer opposite to the base material,
The first conductor layer is formed by performing a patterning process on the metal foil,
A transparent conductive member, wherein the graphene layer is formed on the metal foil by a vapor deposition method.
前記第一の導体層が網目状の形状を有する請求項4に記載の透明導電性部材。 The transparent conductive member according to claim 4, wherein the first conductor layer has a mesh shape. 透明な基材と、この基材上に積層している第二の導体層と、この第二の導体層の前記基材とは反対側の表面上に部分的に積層している第一の導体層とを備え、
前記第一の導体層が、金属箔にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記第二の導体層が、前記金属箔上に蒸着法により形成されたグラフェン層にパターニング処理が施されることで形成されたものであり、
前記第二の導体層における前記第一の導体層が重ねられていない部分によって、第一の電極が構成され、
前記第一の導体層と前記第二の導体層における前記第一の導体層が重ねられている部分とによって、前記第一の電極に接続する第二の電極が構成されている透明導電性部材。
A transparent substrate, a second conductor layer laminated on the substrate, and a first laminate partially laminated on a surface of the second conductor layer opposite to the substrate. A conductor layer,
The first conductor layer is formed by performing a patterning process on the metal foil,
The second conductor layer is formed by performing a patterning process on a graphene layer formed by vapor deposition on the metal foil,
The portion where the first conductor layer in the second conductor layer is not overlapped constitutes the first electrode,
A transparent conductive member in which a second electrode connected to the first electrode is constituted by the first conductor layer and a portion of the second conductor layer on which the first conductor layer is overlapped. .
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