JP2013035922A - Ink set, ink cartridge, and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクセット、インクカートリッジ及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink set, an ink cartridge, and an ink jet recording method.
近年、インクジェット記録方法により得られる記録物の画質向上は著しく、インターネットのウェブ画面などを普通紙に印刷する機会が増えている。また、インクジェット記録方法により得られる記録物を展示するなどして長期間保存することも増えてきている。このため、発色性だけでなく画像保存性にも優れた画像を形成可能なインクが求められるようになっている。先ず、発色性に関しては、インクに特定の色材を含有させることによって、普通紙などの記録媒体に記録した画像の発色性を向上することについての提案がある（特許文献１参照）。 In recent years, the image quality of recorded matter obtained by the ink jet recording method has been remarkably improved, and the opportunity to print an Internet web screen or the like on plain paper is increasing. In addition, recordings obtained by the ink jet recording method have been increasingly stored for a long period of time, for example. For this reason, an ink capable of forming an image excellent not only in color developability but also in image storage stability has been demanded. First, regarding color developability, there is a proposal to improve the color developability of an image recorded on a recording medium such as plain paper by including a specific color material in the ink (see Patent Document 1).
また、画像保存性としては、耐ガス性及び耐光性、耐湿性、耐水性などの様々な特性が挙げられるが、記録物の展示を想定すると、画像保存性の中でも耐ガス性を向上することが必要とされている。画像の耐オゾン性を向上するために、各インクに画像堅牢性に優れる特定の染料を含有させたインクセットに関する提案がある（特許文献２参照）。 In addition, image storability includes various properties such as gas resistance, light resistance, moisture resistance, and water resistance. However, assuming the display of recorded matter, the gas storability is improved among the image storability. Is needed. In order to improve the ozone resistance of an image, there is a proposal regarding an ink set in which each ink contains a specific dye having excellent image fastness (see Patent Document 2).
耐ガス性に優れる画像を与えるインクを得るためには、例えば、インクに含有させる色材として、高い堅牢性を有する色材を用いるというアプローチがある。しかし、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれの原色に相当する色材について、いたずらに堅牢性が良好である色材を用いても、これらのインクを用いて記録したフルカラー画像の耐ガス性は必ずしも良好であるとは限らないことがわかってきた。一方、普通紙に記録した画像の発色性を向上するためには、例えば、インクに含有させる色材として、高い発色性を有する色材を用いるというアプローチがある。しかし、発色性が良好である色材の分子構造と、耐ガス性が良好である色材の分子構造とは、一般的には両立が困難である。 In order to obtain an ink that gives an image excellent in gas resistance, for example, there is an approach of using a color material having high fastness as a color material to be included in the ink. However, even if color materials corresponding to the primary colors of yellow, magenta, and cyan are used, the color resistance of a full-color image recorded using these inks is not necessarily high. It has been found that it is not always good. On the other hand, in order to improve the color developability of an image recorded on plain paper, for example, there is an approach of using a color material having high color developability as a color material to be included in ink. However, it is generally difficult to achieve both the molecular structure of a colorant having good color developability and the molecular structure of a colorant having good gas resistance.
また、シアン、マゼンタ及びイエローの各インクには、それぞれのインクとして要求される画像の耐ガス性及び発色性のレベルは互いに異なる。しかし、このようなインクをバランスよく組み合わせ、フルカラー画像の全体としての耐ガス性及び発色性を向上することが必要である。 The cyan, magenta, and yellow inks have different levels of gas resistance and color developability required for the respective inks. However, it is necessary to combine such inks in a balanced manner to improve gas resistance and color developability as a whole of a full color image.
したがって、本発明の目的は、各色の画像の発色性に優れ、かつ、各インクを重ね合わせて記録したコンポジットブラックの画像の耐ガス性に優れるインクセット、該インクセットを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set that has excellent color developability for images of each color and that is excellent in gas resistance of composite black images in which the respective inks are superimposed and recorded, an ink cartridge using the ink set, and an ink jet It is to provide a recording method.
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクを含むインクジェット用のインクセットであって、前記シアンインクが、第１の色材として下記一般式（１）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（２）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を含有し、前記マゼンタインクが、第１の色材として下記一般式（３）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（４）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含有し、前記イエローインクが、第１の色材としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、及び、第２の色材として下記一般式（５）で表される化合物を含有することを特徴とする。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the ink set according to the present invention is an ink jet ink set including cyan ink, magenta ink, and yellow ink, and the cyan ink is represented by the following general formula (1) as a first color material. A compound represented by the following general formula (2) as the second color material, and C.I. I. Acid Blue 9 and the magenta ink is a compound represented by the following general formula (3) as a first color material, a compound represented by the following general formula (4) as a second color material, and As the third color material, C.I. I. Acid Red 289, and the yellow ink is C.I. I. It contains direct yellow 132 and a compound represented by the following general formula (5) as the second color material.
（一般式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に芳香性を有する６員環であり、かつ、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの少なくともひとつは含窒素芳香環である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ３はアルキレン基である。Ｒ１は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｒ２はヒドロキシ基又はアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、１．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。） (In general formula (1), A, B, C, and D are each independently a six-membered aromatic ring, and at least one of A, B, C, and D is a nitrogen-containing aromatic ring. M is independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium, R 3 is an alkylene group, R 1 is a sulfo-substituted anilino group, a carboxy-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group. The substituted anilino group further includes a sulfonic acid group, a carboxy group, a phosphono group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, and an acetyl group. Amino, ureido, alkyl, nitro, cyano, halogen, alkylsulfonyl, and alkyl At least one substituent which may have 1 to 4 carbon .R 2 selected from the group consisting of thio group is a hydroxy group or an amino group .l (El), m, and n are, 0 ≦ l ( L) ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3.0, 0.1 ≦ n ≦ 3.0, and 1.0 ≦ l (L) + m + n ≦ 4.0.
（一般式（２）中、銅フタロシアニン骨格は、少なくともひとつベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基であるが、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子とはならない。Ｒ３は塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又は、ジアルキルアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、２．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。） (In general formula (2), the copper phthalocyanine skeleton has at least one substituent in at least one of the 3-position and the 3′-position in the benzene ring. M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a sulfonic acid group, or a carboxy group, but R 1 and R 2 are not simultaneously a hydrogen atom, and R 3 is a chlorine atom, a hydroxy group, an amino group, or a monoalkyl group. It is an amino group or a dialkylamino group, and l (el), m, and n are 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 1.0 ≦ m ≦ 3.0, 1.0 ≦ n ≦ 3. 0.0 and 2.0 ≦ l (el) + m + n ≦ 4.0.)
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In general formula (3), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group. M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
（一般式（４）中、Ｒ１はヒドロキシ基又は炭素数１乃至２のアルコキシ基である。Ｒ２は水素原子又はメチル基である。ｎは１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In the general formula (4), R 1 is a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. N is 1 or 2. M is each independently. It is a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
（一般式（５）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はウレイド基である。ｍはそれぞれ独立に１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (5), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkanoylamino group, an alkoxyalkoxy group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or a ureido group. And each independently represents 1 or 2. Each M is independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
本発明によれば、各色の画像の発色性に優れ、かつ、各インクを重ね合わせて記録したコンポジットブラックの画像の耐ガス性に優れるインクセット、該インクセットを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, an ink set having excellent color developability of each color image and excellent gas resistance of a composite black image recorded by superimposing each ink, an ink cartridge using the ink set, and an ink jet recording method Can be provided.
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物（色材）が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound (coloring material) is a salt, at least a part of the salt is dissociated into ions in the ink, but it is expressed as “contains a salt” for convenience. .
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクを含み、インクジェット用として使用するものである。具体的には、各インクに、後述する特定の組み合わせの色材をそれぞれに含有させるという構成のインクセットにより、発色性に優れ、耐ガス性のカラーバランスが優れた画像を得ることができる。本発明におけるインクセットとは、複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジの状態や、複数のインクをそれぞれ収容してなる複数のインク収容部を組み合わせて一体的に構成されてなるインクカートリッジの状態、を含むものである。インクカートリッジには、記録ヘッドが一体的に形成されていてもよい。勿論、本発明のインクセットは、これらの形態に限られるものではない。
<Ink set>
The ink set of the present invention includes cyan ink, magenta ink, and yellow ink, and is used for inkjet. Specifically, an image having excellent color developability and excellent gas resistance color balance can be obtained by an ink set having a specific combination of color materials described later in each ink. The ink set in the present invention is an ink that is integrally configured by combining a state of an ink cartridge that individually stores a plurality of inks and a plurality of ink storage portions that respectively store a plurality of inks. Including the state of the cartridge. A recording head may be formed integrally with the ink cartridge. Of course, the ink set of the present invention is not limited to these forms.
（シアンインクの色材）
本発明のインクセットを構成するシアンインクは、第１の色材として下記一般式（１）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（２）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を含有する。なお、フタロシアニン化合物は通常、置換基の置換位置や置換基数が異なる複数の異性体の混合物であるが、これらの異性体を単離することは困難であり、また、これらの異性体を分析して特定することも困難である。したがって、フタロシアニン化合物は通常混合物として用いられるため、置換基数を数値範囲や小数値として表現している。なお、異性体を含む状態であっても、本発明の効果は何ら変わらずに得られるため、ここでは異性体を区別することなく記載する。
(Cyan ink coloring material)
The cyan ink constituting the ink set of the present invention includes a compound represented by the following general formula (1) as a first color material, a compound represented by the following general formula (2) as a second color material, and As the third color material, C.I. I. Contains Acid Blue 9. A phthalocyanine compound is usually a mixture of a plurality of isomers having different substituent positions and number of substituents. However, it is difficult to isolate these isomers, and these isomers are analyzed. It is difficult to specify. Therefore, since phthalocyanine compounds are usually used as a mixture, the number of substituents is expressed as a numerical range or a decimal value. In addition, even if it is a state containing an isomer, the effect of the present invention can be obtained without any change, and therefore, the isomers will be described without distinction.
（一般式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に芳香性を有する６員環であり、かつ、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの少なくともひとつは含窒素芳香環である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ３はアルキレン基である。Ｒ１は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｒ２はヒドロキシ基又はアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、１．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。） (In general formula (1), A, B, C, and D are each independently a six-membered aromatic ring, and at least one of A, B, C, and D is a nitrogen-containing aromatic ring. M is independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium, R 3 is an alkylene group, R 1 is a sulfo-substituted anilino group, a carboxy-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group. The substituted anilino group further includes a sulfonic acid group, a carboxy group, a phosphono group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, and an acetyl group. Amino, ureido, alkyl, nitro, cyano, halogen, alkylsulfonyl, and alkyl At least one substituent which may have 1 to 4 carbon .R 2 selected from the group consisting of thio group is a hydroxy group or an amino group .l (El), m, and n are, 0 ≦ l ( L) ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3.0, 0.1 ≦ n ≦ 3.0, and 1.0 ≦ l (L) + m + n ≦ 4.0.
（一般式（２）中、銅フタロシアニン骨格は、少なくともひとつベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基であるが、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子とはならない。Ｒ３は塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又は、ジアルキルアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、２．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。）
一般式（１）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｃ１やＣ２が挙げられる。また、一般式（２）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｃ３やＣ４が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（１）や（２）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。
(In general formula (2), the copper phthalocyanine skeleton has at least one substituent in at least one of the 3-position and the 3′-position in the benzene ring. M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a sulfonic acid group, or a carboxy group, but R 1 and R 2 are not simultaneously a hydrogen atom, and R 3 is a chlorine atom, a hydroxy group, an amino group, or a monoalkyl group. It is an amino group or a dialkylamino group, and l (el), m, and n are 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 1.0 ≦ m ≦ 3.0, 1.0 ≦ n ≦ 3. 0.0 and 2.0 ≦ l (el) + m + n ≦ 4.0.)
Preferable specific examples of the compound of the general formula (1) include the following exemplified compounds C1 and C2. Moreover, the following specific compound C3 and C4 are mentioned as a preferable specific example of a compound of General formula (2). The following exemplary compounds are described in the form of free acid. Of course, the present invention is not limited to the following exemplary compounds as long as they are included in the structures of the general formulas (1) and (2) and their definitions.
（例示化合物Ｃ１は、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの４つの芳香環のうち、３つがピリジン環で１つがベンゼン環である化合物、２つがピリジン環で２つがベンゼン環である化合物、及び、１つがピリジン環で３つがベンゼン環である化合物の混合物である。０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０、かつ、１．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。） (Exemplary compound C1 is a compound in which three of the four aromatic rings A, B, C and D are pyridine rings and one is a benzene ring, two are pyridine rings and two are benzene rings, and A mixture of compounds in which one is a pyridine ring and three are benzene rings: 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3.0, 0.1 ≦ n ≦ 3.0, and 1. 0 ≦ l (el) + m + n ≦ 4.0.)
（例示化合物Ｃ２において、ｍ＝２．４、ｎ＝０．６である。） (In exemplary compound C2, m = 2.4 and n = 0.6.)
（例示化合物Ｃ３の銅フタロシアニン骨格は、少なくともひとつベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。また、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、２．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。） (The copper phthalocyanine skeleton of Exemplified Compound C3 has a substituent in at least one of the 3-position and the 3′-position in the benzene ring. Also, 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 1.0 ≦ m ≦ 3 0.0, 1.0 ≦ n ≦ 3.0, and 2.0 ≦ l (el) + m + n ≦ 4.0.)
（例示化合物Ｃ４の銅フタロシアニン骨格は、少なくともひとつベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。また、ｍ＝２．０、ｎ＝２．０である。）
本発明においては、シアンインク中の各色材の含有量が以下の条件を満たすことが好ましい。なお、各色材の含有量はインク全質量を基準とした値である。シアンインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、３０％以上９０％以下、さらには５０％以上８０％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びシアンインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が３０％未満であると、好ましいレベルの耐ガス性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が９０％超であると、シアンインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。
(The copper phthalocyanine skeleton of Exemplified Compound C4 has a substituent in at least one of the 3-position and the 3′-position of the benzene ring, and m = 2.0 and n = 2.0.)
In the present invention, it is preferable that the content of each color material in the cyan ink satisfies the following conditions. The content of each color material is a value based on the total mass of the ink. In the cyan ink, the content (% by mass) of the first color material is 30% by mass with respect to the total content (% by mass) of the first color material, the second color material, and the third color material. % To 90%, more preferably 50% to 80%. By setting the mass ratio of the content of the first color material in the above range, both gas resistance and color development preferable as a cyan ink can be achieved. When the mass ratio is less than 30%, a preferable level of gas resistance may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the mass ratio is more than 90%, there may be cases where sufficient color developability preferable as a cyan ink cannot be obtained.
シアンインク中、第３の色材の含有量（質量％）は、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、１％以上２０％以下、さらには１％以上５％以下であることが好ましい。第３の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びシアンインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が１％未満であるとシアンインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が２０％超であると好ましいレベルの耐ガス性が十分に得られない場合がある。 In the cyan ink, the content (% by mass) of the third color material is 1% by mass with respect to the total content (% by mass) of the first color material, the second color material, and the third color material. % To 20%, more preferably 1% to 5%. By setting the mass ratio of the content of the third color material in the above range, it is possible to achieve both gas resistance and color developability preferable as a cyan ink. If the mass ratio is less than 1%, there may be cases where sufficient color developability preferable as a cyan ink cannot be obtained. On the other hand, if the mass ratio is more than 20%, a preferable level of gas resistance may not be sufficiently obtained.
シアンインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。シアンインク中、第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。シアンインク中、第３の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。 In the cyan ink, the content (% by mass) of the first color material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In the cyan ink, the content (% by mass) of the second color material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In the cyan ink, the content (% by mass) of the third color material is preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
シアンインク中、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。合計の含有量が０．１質量％未満であると、耐ガス性及びシアンインクとして好ましい発色性を十分に両立させることができない場合があり、合計の含有量が２０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。 In the cyan ink, the total content (mass%) of the first color material, the second color material, and the third color material is 0.1 mass% or more and 20.0 mass% based on the total mass of the ink. Hereinafter, it is further preferably 0.5% by mass or more and 10.0% by mass or less. If the total content is less than 0.1% by mass, gas resistance and color development preferable as a cyan ink may not be sufficiently achieved, and the total content exceeds 20.0% by mass. In some cases, sufficient ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be obtained.
（マゼンタインクの色材）
本発明のインクセットを構成するマゼンタインクは、第１の色材として下記一般式（３）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（４）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含有する。
(Coloring material for magenta ink)
The magenta ink constituting the ink set of the present invention includes a compound represented by the following general formula (3) as a first color material, a compound represented by the following general formula (4) as a second color material, and As the third color material, C.I. I. Contains Acid Red 289.
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In general formula (3), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group. M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
（一般式（４）中、Ｒ１はヒドロキシ基又は炭素数１乃至２のアルコキシ基である。Ｒ２は水素原子又はメチル基である。ｎは１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
一般式（３）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｍ１が挙げられる。また、一般式（４）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｍ２が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（３）や（４）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。
(In the general formula (4), R 1 is a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. N is 1 or 2. M is each independently. It is a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
Preferable specific examples of the compound of the general formula (3) include the following exemplary compound M1. Moreover, as a preferable specific example of the compound of General formula (4), the following exemplary compound M2 is mentioned. The following exemplary compounds are described in the form of free acid. Of course, the present invention is not limited to the following exemplary compounds as long as they are included in the structures of the general formulas (3) and (4) and their definitions.
本発明においては、マゼンタインク中の各色材の含有量が以下の条件を満たすことが好ましい。なお、各色材の含有量はインク全質量を基準とした値である。マゼンタインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、３０％以上９０％以下、さらには４０％以上７０％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びマゼンタインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が３０％未満であると好ましいレベルの耐ガス性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が９０％超であるとマゼンタインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。 In the present invention, it is preferable that the content of each color material in the magenta ink satisfies the following conditions. The content of each color material is a value based on the total mass of the ink. In the magenta ink, the content (% by mass) of the first color material is 30% by mass with respect to the total content (% by mass) of the first color material, the second color material, and the third color material. % Or more and 90% or less, more preferably 40% or more and 70% or less. By setting the mass ratio of the content of the first color material within the above range, both gas resistance and color development preferable as a magenta ink can be achieved. When the mass ratio is less than 30%, a preferable level of gas resistance may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the mass ratio is more than 90%, there may be cases where sufficient color developability preferable as a magenta ink cannot be obtained.
マゼンタインク中、第３の色材の含有量（質量％）は、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、１％以上２０％以下、さらには５％以上１５％以下であることが好ましい。第３の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びマゼンタインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が１％未満であるとマゼンタインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が２０％超であると好ましいレベルの耐ガス性が十分に得られない場合がある。 In the magenta ink, the content (mass%) of the third color material is a mass ratio with respect to the total content (mass%) of the first color material, the second color material, and the third color material. % To 20%, more preferably 5% to 15%. By setting the mass ratio of the content of the third color material in the above range, it is possible to achieve both gas resistance and color development preferable as a magenta ink. If the mass ratio is less than 1%, there may be cases where sufficient color developability preferable as a magenta ink cannot be obtained. On the other hand, if the mass ratio is more than 20%, a preferable level of gas resistance may not be sufficiently obtained.
マゼンタインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。マゼンタインク中、第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。マゼンタインク中、第３の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。 In the magenta ink, the content (% by mass) of the first coloring material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In the magenta ink, the content (% by mass) of the second color material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In the magenta ink, the content (% by mass) of the third color material is preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
マゼンタインク中、第１の色材、第２の色材及び第３の色材の合計の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。合計の含有量が０．１質量％未満であると、耐ガス性及びマゼンタインクとして好ましい発色性を十分に両立させることができない場合があり、合計の含有量が２０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。 The total content (mass%) of the first color material, the second color material, and the third color material in the magenta ink is 0.1 mass% or more and 20.0 mass% based on the total mass of the ink. Hereinafter, it is further preferably 0.5% by mass or more and 10.0% by mass or less. If the total content is less than 0.1% by mass, gas resistance and color development preferable as a magenta ink may not be sufficiently achieved, and the total content is more than 20.0% by mass. In some cases, sufficient ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be obtained.
（イエローインクの色材）
本発明のインクセットを構成するイエローインクは、第１の色材としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、及び、第２の色材として下記一般式（５）で表される化合物を含有する。
(Color material of yellow ink)
The yellow ink constituting the ink set of the present invention is C.I. I. Direct yellow 132 and a compound represented by the following general formula (5) are contained as the second color material.
（一般式（５）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はウレイド基である。ｍはそれぞれ独立に１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
一般式（５）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｙ１が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（５）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。
(In General Formula (5), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkanoylamino group, an alkoxyalkoxy group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or a ureido group. And each independently represents 1 or 2. Each M is independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
Preferable specific examples of the compound of the general formula (5) include the following exemplified compound Y1. The following exemplary compounds are described in the form of free acid. Of course, the present invention is not limited to the following exemplary compounds as long as they are included in the structure of the general formula (5) and the definition thereof.
本発明においては、イエローインク中の各色材の含有量が以下の条件を満たすことが好ましい。なお、各色材の含有量はインク全質量を基準とした値である。イエローインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、第１の色材及び第２の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、３０％以上９０％以下、さらには５０％以上８０％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びイエローインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が３０％未満であるとイエローインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が９０％超であるとシアンインク及びマゼンタインクとの耐ガス性のバランスが崩れる場合がある。 In the present invention, it is preferable that the content of each color material in the yellow ink satisfies the following conditions. The content of each color material is a value based on the total mass of the ink. In the yellow ink, the content (mass%) of the first color material is a mass ratio with respect to the total content (mass%) of the first color material and the second color material. Further, it is preferably 50% or more and 80% or less. By setting the mass ratio of the content of the first color material in the above range, it is possible to achieve both gas resistance and color development preferable as a yellow ink. If the mass ratio is less than 30%, there may be cases where sufficient color developability preferable as a yellow ink cannot be obtained. On the other hand, if the mass ratio exceeds 90%, the balance of gas resistance with cyan ink and magenta ink may be lost.
イエローインク中、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材及び第２の色材の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、１０％以上５０％以下、さらには２０％以上４０％以下であることが好ましい。第２の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、耐ガス性及びイエローインクとして好ましい発色性を両立させることができる。前記質量比率が１０％未満であるとシアンインク及びマゼンタインクとの耐ガス性のバランスが崩れる場合がある。一方、前記質量比率が５０％超であるとイエローインクとして好ましい発色性が十分に得られない場合がある。 In the yellow ink, the content (mass%) of the second color material is a mass ratio with respect to the total content (mass%) of the first color material and the second color material. Further, it is preferably 20% or more and 40% or less. By setting the mass ratio of the content of the second color material in the above range, it is possible to achieve both gas resistance and color developability preferable as a yellow ink. If the mass ratio is less than 10%, the balance of gas resistance with cyan ink and magenta ink may be lost. On the other hand, if the mass ratio is more than 50%, color development preferable as yellow ink may not be obtained sufficiently.
イエローインク中、第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。イエローインク中、第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。 In the yellow ink, the content (% by mass) of the first coloring material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In the yellow ink, the content (% by mass) of the second color material is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
イエローインク中、第１の色材及び第２の色材の合計の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。合計の含有量が０．１質量％未満であると、耐ガス性及びイエローインクとして好ましい発色性を十分に両立させることができない場合があり、合計の含有量が２０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。 In the yellow ink, the total content (% by mass) of the first color material and the second color material is 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is preferable that they are 5 mass% or more and 10.0 mass% or less. If the total content is less than 0.1% by mass, gas resistance and color development preferable as a yellow ink may not be sufficiently achieved, and the total content exceeds 20.0% by mass. In some cases, sufficient ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be obtained.
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。また、水溶性有機溶剤としては、１価ないしは多価のアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
(Aqueous medium)
Each ink constituting the ink set of the present invention may contain water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As water, deionized water or ion exchange water is preferably used. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of the ink. As the water-soluble organic solvent, any one that can be used for ink-jet inks such as mono- or polyhydric alcohols, glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, and sulfur-containing compounds should be used. Can do. One or more of these water-soluble organic solvents can be contained in the ink. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is 5.0% by mass or more and 90.0% by mass or less, and further 10.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is preferable that
本発明のインクセットを構成する各インクには、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、及び、１、５−ペンタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましい。このような成分を含有するインクとすることで、様々な環境下におけるインクの吐出特性や記録ヘッドの吐出口における耐固着性を向上することができる。特に、上記の水溶性有機溶剤から選ばれる少なくとも３種を併用することで、インクの粘度の上昇を効果的に抑制することができ、高速な記録にも適用可能なインクとすることができる。 Each ink constituting the ink set of the present invention contains at least one selected from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, 2-pyrrolidone, urea, ethylene urea, and 1,5-pentanediol. Is preferred. By using an ink containing such a component, it is possible to improve the ink ejection characteristics under various environments and the sticking resistance at the ejection port of the recording head. In particular, by using at least three kinds selected from the above water-soluble organic solvents in combination, it is possible to effectively suppress an increase in the viscosity of the ink, and an ink that can be applied to high-speed recording can be obtained.
（添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクは、エチレン尿素などの尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、本発明のインクセットを構成する各インクには、上記で説明した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させてもよい。本発明においては、インクに長期信頼安定性などの特性を持たせるために、クエン酸３ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（防腐剤；アビシア製）などの添加剤をインクに含有させることが特に好ましい。
(Additive)
Each ink constituting the ink set of the present invention may contain a water-soluble organic compound that is solid at room temperature, such as urea derivatives such as ethylene urea and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane. In addition to the components described above, each ink constituting the ink set of the present invention includes a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, and an antioxidant as necessary. Various additives such as a reduction inhibitor, an evaporation accelerator, a chelating agent, and a water-soluble polymer may be contained. In the present invention, it is particularly preferable that the ink contains an additive such as trisodium citrate or proxel GXL (preservative; manufactured by Avicia) in order to give the ink characteristics such as long-term reliability stability.
（インクの物性）
本発明のインクセットを構成する各インクは、高速記録にも適用可能とするために、２５℃における粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下、さらには２．０ｍＰａ・ｓ以上２．６ｍＰａ・ｓ以下の範囲内にあることが特に好ましい。また、本発明のインクセットを構成する各インクは、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、本発明のインクセットを構成する各インクは、２５℃におけるｐＨが５以上８以下であることが好ましい。
(Ink physical properties)
Each ink constituting the ink set of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of 1.0 mPa · s or more and 5.0 mPa · s or less, more preferably 2.0 mPa · s or more and 2 in order to be applicable to high-speed recording. It is particularly preferable that it be in the range of 6 mPa · s or less. Further, each ink constituting the ink set of the present invention preferably has a surface tension at 25 ° C. of 20 mN / m or more and 60 mN / m or less. Further, each ink constituting the ink set of the present invention preferably has a pH of 5 or more and 8 or less at 25 ° C.
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、複数のインクをそれぞれに収容する複数のインク収容部を備えてなり、該複数のインク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクがそれぞれに収容されてなるものである。インクカートリッジは、複数のインク収容部と記録ヘッドとを有するように構成されていてもよい。以下にインクカートリッジの構成を説明する。
<Ink cartridge>
The ink cartridge according to the present invention includes a plurality of ink storage portions that respectively store a plurality of inks, and each of the inks constituting the ink set of the present invention described above is included in each of the plurality of ink storage portions. It is contained. The ink cartridge may be configured to have a plurality of ink storage portions and a recording head. The configuration of the ink cartridge will be described below.
図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を示す分解斜視図である。このインクカートリッジには記録ヘッドが一体に形成されている。インクカートリッジ１０００は、インクジェット記録装置の本体に載置されているキャリッジの位置決め手段及び電気的接点によって支持されるとともに、キャリッジに着脱可能となっている。インクカートリッジ１０００の筺体１１００の内部には、複数のインク（図示せず）がそれぞれに充填されている。そして、充填されているインクが消費されると、インクカートリッジは交換される。 FIG. 1 is an exploded perspective view showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention. The ink cartridge is integrally formed with a recording head. The ink cartridge 1000 is supported by positioning means and electrical contacts of a carriage placed on the main body of the ink jet recording apparatus, and is detachable from the carriage. The casing 1100 of the ink cartridge 1000 is filled with a plurality of inks (not shown). When the filled ink is consumed, the ink cartridge is replaced.
図１に示すインクカートリッジ１０００の筺体１１００には、記録ヘッド１２００が一体に形成されている。この記録ヘッド１２００は、電気信号に応じてインクに膜沸騰を生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体を用いたサーマル方式の記録ヘッドである。筺体１１００は、その内部にインクを保持する負圧を発生させるインク吸収体１３０１、１３０２及び１３０３を収容するための空間が形成されている。筺体１１００は、記録ヘッド１２００インク供給口にインクを導くための独立したインク流路を形成するインク供給機能を備えている。 A recording head 1200 is formed integrally with a housing 1100 of the ink cartridge 1000 shown in FIG. The recording head 1200 is a thermal recording head that uses an electrothermal transducer that generates thermal energy for causing film boiling in ink in accordance with an electrical signal. The casing 1100 has a space for accommodating ink absorbers 1301, 1302, and 1303 that generate a negative pressure for holding ink therein. The housing 1100 has an ink supply function that forms an independent ink flow path for guiding ink to the recording head 1200 ink supply port.
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられ、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
<Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by ejecting each ink constituting the ink set of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ an ink jet recording method that utilizes thermal energy. preferable. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて画像を記録する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、普通紙や、色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、光沢紙などのインクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。光沢紙としては、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。 As the recording medium used for recording an image using each ink constituting the ink set of the present invention, any recording medium can be used as long as the recording medium performs recording by applying ink. In the present invention, it is preferable to use an inkjet recording medium such as glossy paper in which plain paper or a coloring material is adsorbed to fine particles forming the porous structure of the ink receiving layer. As the glossy paper, it is preferable to use a recording medium having a so-called gap absorption type ink receiving layer that absorbs ink by a gap formed in the ink receiving layer on the support.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。以下、「部」又は「％」とあるのは、特に指定のない限り、質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated still in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. Hereinafter, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
＜色材の合成＞
特開２００９−５７５４０号公報の記載に準じて、シアンインクの第１の色材として用いる、ナトリウム塩型の例示化合物Ｃ２を合成した。また、特開２００４−３２３６０５号公報の記載に準じて、シアンインクの第２の色材として用いる、ナトリウム塩型の例示化合物Ｃ４を合成した。なお、特開２００４−３２３６０５号公報に記載の方法によりフタロシアニン骨格に置換基を導入する反応を行って得られた一般式（２）の化合物は銅フタロシアニン骨格の少なくともひとつのベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。
<Synthesis of coloring materials>
According to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-57540, a sodium salt type exemplified compound C2 used as a first color material for cyan ink was synthesized. Further, according to the description in JP-A No. 2004-323605, a sodium salt type exemplified compound C4 used as a second color material for cyan ink was synthesized. In addition, the compound of General formula (2) obtained by performing reaction which introduce | transduces a substituent into a phthalocyanine skeleton by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-323605 is 3-position in the at least 1 benzene ring of copper phthalocyanine skeleton, and At least one of the 3 ′ positions has a substituent.
特開２００６−１４３９８９号公報の記載に準じて、マゼンタインクの第１の色材として用いる、リチウム塩型の例示化合物Ｍ１を合成した。また、特許第３９６６３９０号公報の記載に準じて、マゼンタインクの第２の色材として用いる、ナトリウム塩型の例示化合物Ｍ２を合成した。国際公開第２００５／０３３２１１号パンフレットの記載に準じて、イエローインクの第１の色材として用いる、ナトリウム塩型の例示化合物Ｙ１を合成した。 According to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-143989, a lithium salt type exemplified compound M1 used as a first colorant for magenta ink was synthesized. Further, according to the description in Japanese Patent No. 3966390, a sodium salt type exemplified compound M2 used as a second colorant for magenta ink was synthesized. In accordance with the description in International Publication No. 2005/033211 pamphlet, a sodium salt type exemplified compound Y1 used as a first color material for yellow ink was synthesized.
＜インクの調製＞
表１に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが０．２μｍであるメンブレンフィルターにて加圧ろ過を行って、各インクを調製した。なお、アセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。
<Preparation of ink>
After mixing each component (unit:%) shown in Table 1 and stirring sufficiently, pressure filtration was performed with a membrane filter having a pore size of 0.2 μm to prepare each ink. Acetylenol E100 is a nonionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals.
＜インクセットの構成、評価＞
上記で得られた各インクを、表２の左側に示す組み合わせのインクセットとし、インクセットを構成する各インクをそれぞれ、図１に示す構成のインクカートリッジに充填した。このインクカートリッジをインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ ＭＰ４８０（キヤノン製）を改造したものに搭載した。
<Configuration and evaluation of ink set>
Each ink obtained above was used as an ink set of the combination shown on the left side of Table 2, and each ink constituting the ink set was filled in an ink cartridge having the configuration shown in FIG. This ink cartridge was mounted on a modified ink jet recording apparatus PIXUS MP480 (manufactured by Canon).
（普通紙の単色ベタ画像の光学濃度）
上記記録装置を用いて、普通紙（ＰＢペーパーＧＦ５００；キヤノン製）に、各インクをそれぞれ単独で用い、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ当たりに１１．４ｎｇのインクを付与する条件で単色のベタ画像を記録した。得られた画像について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて光学濃度を測定し、普通紙の単色ベタ画像の光学濃度の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
Ａ：インクセットを構成する全てのインクについて光学濃度が０．７以上であった
Ｂ：インクセットを構成するインクのうち少なくとも一部のインクについての光学濃度が０．７未満であった。
(Optical density of single-color solid image of plain paper)
Using the above recording apparatus, a single color solid image was recorded on plain paper (PB paper GF500; manufactured by Canon Inc.) using each ink alone and applying 11.4 ng of ink per 600 dpi × 600 dpi. About the obtained image, the optical density was measured using the spectrophotometer (Spectrolino; Gretag Macbeth product), and the optical density of the monochrome solid image of plain paper was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
A: The optical density of all the inks constituting the ink set was 0.7 or more. B: The optical density of at least some of the inks constituting the ink set was less than 0.7.
（光沢紙の褪色カラーバランス）
上記記録装置を用いて、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢 ゴールド ＧＬ１０１；キヤノン製）に、各インクを重ね合わせて、光学濃度（試験前）が１．０であるコンポジットブラックのベタ画像を記録した。ガス腐食試験機ＧＨ−１８０（山崎精機製）の試験槽内に１．２ｐｐｍのオゾン、１．２５ｐｐｍのＮＯｘ、０．３ｐｐｍのＳＯ２の混合ガスを流量２Ｌ／分として流し、槽内温度２４℃、相対湿度６０％の条件で、画像を４３２時間暴露した。暴露前後のベタ画像について、上記と同じ分光光度計を用い、分光感度特性；ＩＳＯ ステータスＡにより規定されたイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分の光学濃度を測定した。得られたシアン、マゼンタ、及びイエローの各波長領域での光学濃度から、濃度残存率＝｛光学濃度（試験後）／光学濃度（試験前）｝×１００の式に基づいて、各成分の濃度残存率を求めた。
(Glossy paper dark blue color balance)
Using the recording apparatus described above, a composite black solid image having an optical density (before test) of 1.0 was recorded by superimposing each ink on glossy paper (Canon Photo Paper / Glossy Gold GL101; manufactured by Canon). . A gas mixture of 1.2 ppm ozone, 1.25 ppm NO x , and 0.3 ppm SO 2 was flowed into the test tank of the gas corrosion tester GH-180 (manufactured by Yamazaki Seiki) at a flow rate of 2 L / min. Images were exposed for 432 hours at 24 ° C. and 60% relative humidity. For the solid images before and after the exposure, the same spectrophotometer as described above was used to measure the spectral sensitivity characteristics; the optical density of the yellow component, magenta component and cyan component defined by ISO status A. Based on the obtained optical density in each wavelength region of cyan, magenta, and yellow, the density residual ratio = {optical density (after test) / optical density (before test)} × 100 based on the formula: The survival rate was determined.
このようにして得られた、イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分の濃度残存率の最大値及び最小値の差をΔＯＤ値として、このΔＯＤ値から光沢紙の褪色カラーバランスの評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。なお、ΔＯＤ値が大きいことは、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分のいずれかに色相が大きくずれ、褪色カラーバランスが低いことを意味する。
Ａ：ΔＯＤ値が１０未満であった
Ｂ：ΔＯＤ値が１０以上１５未満であった
Ｃ：ΔＯＤ値が１５以上であった。
The difference between the maximum and minimum density residual ratios of the yellow component, magenta component and cyan component obtained in this way was taken as the ΔOD value, and the fading color balance of the glossy paper was evaluated from this ΔOD value. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2. A large ΔOD value means that the hue is greatly shifted to any one of the yellow component, cyan component, and magenta component, and the dark blue color balance is low.
A: ΔOD value was less than 10 B: ΔOD value was 10 or more and less than 15 C: ΔOD value was 15 or more.
Claims (3)
前記シアンインクが、第１の色材として下記一般式（１）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（２）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を含有し、
前記マゼンタインクが、第１の色材として下記一般式（３）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（４）で表される化合物、及び、第３の色材としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含有し、
前記イエローインクが、第１の色材としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、及び、第２の色材として下記一般式（５）で表される化合物を含有することを特徴とするインクセット。
（一般式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に芳香性を有する６員環であり、かつ、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの少なくともひとつは含窒素芳香環である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ３はアルキレン基である。Ｒ１は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｒ２はヒドロキシ基又はアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、１．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。）
（一般式（２）中、銅フタロシアニン骨格は、少なくともひとつベンゼン環における３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基であるが、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子とはならない。Ｒ３は塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又は、ジアルキルアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、２．０≦ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ≦４．０である。）
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（４）中、Ｒ１はヒドロキシ基又は炭素数１乃至２のアルコキシ基である。Ｒ２は水素原子又はメチル基である。ｎは１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（５）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はウレイド基である。ｍはそれぞれ独立に１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） An ink set for inkjet including cyan ink, magenta ink, and yellow ink,
The cyan ink contains a compound represented by the following general formula (1) as the first color material, a compound represented by the following general formula (2) as the second color material, and C as the third color material. . I. Contains Acid Blue 9
The magenta ink includes a compound represented by the following general formula (3) as the first color material, a compound represented by the following general formula (4) as the second color material, and C as the third color material. . I. Contains Acid Red 289,
The yellow ink is a C.I. I. An ink set comprising direct yellow 132 and a compound represented by the following general formula (5) as a second colorant.
(In general formula (1), A, B, C, and D are each independently a six-membered aromatic ring, and at least one of A, B, C, and D is a nitrogen-containing aromatic ring. M is independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium, R 3 is an alkylene group, R 1 is a sulfo-substituted anilino group, a carboxy-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group. The substituted anilino group further includes a sulfonic acid group, a carboxy group, a phosphono group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, and an acetyl group. Amino, ureido, alkyl, nitro, cyano, halogen, alkylsulfonyl, and alkyl At least one substituent which may have 1 to 4 carbon .R 2 selected from the group consisting of thio group is a hydroxy group or an amino group .l (El), m, and n are, 0 ≦ l ( L) ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3.0, 0.1 ≦ n ≦ 3.0, and 1.0 ≦ l (L) + m + n ≦ 4.0.
(In general formula (2), the copper phthalocyanine skeleton has at least one substituent in at least one of the 3-position and the 3′-position in the benzene ring. M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a sulfonic acid group, or a carboxy group, but R 1 and R 2 are not simultaneously a hydrogen atom, and R 3 is a chlorine atom, a hydroxy group, an amino group, or a monoalkyl group. It is an amino group or a dialkylamino group, and l (el), m, and n are 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 1.0 ≦ m ≦ 3.0, 1.0 ≦ n ≦ 3. 0.0 and 2.0 ≦ l (el) + m + n ≦ 4.0.)
(In general formula (3), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group. M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
(In the general formula (4), R 1 is a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. N is 1 or 2. M is each independently. It is a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
(In General Formula (5), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkanoylamino group, an alkoxyalkoxy group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or a ureido group. And each independently represents 1 or 2. Each M is independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)
前記複数のインク収容部にそれぞれに収容されているインクが、請求項１に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge comprising a plurality of ink storage portions that respectively store a plurality of inks,
2. The ink cartridge according to claim 1, wherein the ink stored in each of the plurality of ink storage portions is each ink constituting the ink set according to claim 1.
前記複数のインクとして、請求項１に記載のインクセットを構成する各インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
An inkjet recording method for recording on a recording medium by discharging a plurality of inks from an inkjet recording head,
An ink jet recording method using each ink constituting the ink set according to claim 1 as the plurality of inks.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2011
- 2011-08-05 JP JP2011171998A patent/JP2013035922A/en not_active Withdrawn
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