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JP2012212741A - Electric double-layer capacitor - Google Patents

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JP2012212741A
JP2012212741A JP2011076906A JP2011076906A JP2012212741A JP 2012212741 A JP2012212741 A JP 2012212741A JP 2011076906 A JP2011076906 A JP 2011076906A JP 2011076906 A JP2011076906 A JP 2011076906A JP 2012212741 A JP2012212741 A JP 2012212741A
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layer capacitor
double layer
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tetrafluoroborate
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JP2011076906A
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Hideji Genroku
英司 元録
Seiji Yoshimura
精司 吉村
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FDK Corp
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FDK Tottori Co Ltd
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Abstract

【課題】耐過充電特性に優れた電気二重層キャパシタを提供すること。
【解決手段】本発明の電気二重層キャパシタ11は、容器17内に正極21、負極22、セパレータ23及び非水電解液を収容した構造を備える。正極21及び負極22のうちの少なくとも一方が、活性炭と炭素導電剤とを含む混合物からなる。非水電解液が、有機溶媒としてのプロピレンカーボネートと、プロピレンカーボネートよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含んでいる。
【選択図】図1
An electric double layer capacitor having excellent overcharge resistance is provided.
An electric double layer capacitor of the present invention has a structure in which a container includes a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte. At least one of the positive electrode 21 and the negative electrode 22 is made of a mixture containing activated carbon and a carbon conductive agent. The nonaqueous electrolytic solution contains propylene carbonate as an organic solvent and a quaternary ammonium salt in a smaller volume ratio than propylene carbonate.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、電気二重層キャパシタに係り、特には容器内に正極、負極、セパレータ及び非水電解液を収容した電気二重層キャパシタに関するものである。   The present invention relates to an electric double layer capacitor, and more particularly to an electric double layer capacitor in which a positive electrode, a negative electrode, a separator and a non-aqueous electrolyte are contained in a container.

従来、各種の電気化学デバイスが実用化されている。なかでもコイン型の電気二重層キャパシタ(EDLC)は、比較的エネルギー密度が高く、小型かつ軽量であるという特徴を備えていることから、小型の電気機器のバックアップ用電源として広く採用されている。そして、このようなコイン型の電気二重層キャパシタは、例えばプリント配線板上にリフローはんだ付けにより表面実装した状態で使用される(例えば、特許文献1,2を参照)。   Conventionally, various electrochemical devices have been put into practical use. Among them, a coin-type electric double layer capacitor (EDLC) is widely used as a backup power source for small electric devices because it has a relatively high energy density, a small size and a light weight. Such a coin-type electric double layer capacitor is used, for example, in a state where it is surface-mounted on a printed wiring board by reflow soldering (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

一般的にコイン型の電気二重層キャパシタは、容器内にセパレータを介して正極及び負極を配置するとともに、これらを非水電解液とともに収容して密封封止した構造を備えている。そしてこのようなコイン型の電気二重層キャパシタは、非水系の電解液として有機溶媒系の電解液をよく用いているが、近年では有機溶媒とイオン液体との混合物である非水電解液を用いることも提案されている。具体的には、イオン液体の一種である第4級アンモニウム塩と有機溶媒とを混合したものを非水電解液として使用した例などがある(例えば、特許文献3を参照)。   In general, a coin-type electric double layer capacitor has a structure in which a positive electrode and a negative electrode are disposed in a container via a separator, and these are accommodated together with a non-aqueous electrolyte and hermetically sealed. In such a coin-type electric double layer capacitor, an organic solvent-based electrolyte is often used as a non-aqueous electrolyte. In recent years, a non-aqueous electrolyte that is a mixture of an organic solvent and an ionic liquid is used. It has also been proposed. Specifically, there is an example in which a mixture of a quaternary ammonium salt, which is a kind of ionic liquid, and an organic solvent is used as a nonaqueous electrolytic solution (see, for example, Patent Document 3).

特開2005−64435号公報JP-A-2005-64435 特開2007−207942号公報JP 2007-207942 A 特開2007−112811号公報JP 2007-111281 A

ところが、上記従来のコイン型の電気二重層キャパシタにおいて有機溶媒とイオン液体との混合物である非水電解液を使用し、例えば3Vを超える電圧差で充放電を連続して行った場合、非水電解液中の有機溶媒が分解し、キャパシタ内にガスが発生しやすくなる。よって、容器が膨れて外観が悪化するばかりでなく、放電容量の急激な低下等といった品質劣化を来してしまう。これに加え、有機溶媒とイオン液体との組み合わせ如何によっては、これらの混合物の粘度が高くなる等の不具合が生じ、そもそも非水電解液としての使用に適さないものとなることが多い。このように、従来においては耐過充電特性に関して問題があり、改善の余地が少なからずあった。   However, when a non-aqueous electrolyte that is a mixture of an organic solvent and an ionic liquid is used in the conventional coin-type electric double layer capacitor described above, and charging and discharging are continuously performed with a voltage difference exceeding 3 V, for example, The organic solvent in the electrolytic solution is decomposed, and gas is easily generated in the capacitor. Therefore, not only does the container swell and the appearance deteriorates, but also quality deterioration such as a rapid decrease in discharge capacity occurs. In addition, depending on the combination of the organic solvent and the ionic liquid, problems such as an increase in the viscosity of the mixture occur, and in many cases, the mixture is not suitable for use as a non-aqueous electrolyte. As described above, there has been a problem with the anti-overcharge characteristic in the prior art, and there is not much room for improvement.

本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐過充電特性に優れた電気二重層キャパシタを提供することにある。   This invention is made | formed in view of said subject, The objective is to provide the electric double layer capacitor excellent in the overcharge-proof characteristic.

上記課題を解決するために本願発明者らは、有機溶媒とイオン液体の一種である第4級アンモニウム塩とを含む非水電解液を使用するという前提でその適正条件を見出すべく鋭意研究を行った。その結果、特定の有機溶媒(PC:プロピレンカーボネート)と第4級アンモニウム塩とを組み合わせるとともに、第4級アンモニウム塩をPCよりも体積比で少量用いれば、意外にも過充電時におけるPCの分解が効果的に抑制されることを新規に知見した。そして、本発明者らはこの知見に基づき下記の課題解決手段[1]〜[4]を想到することができたのである。以下にそれらを列挙する。   In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present application have conducted intensive research to find the appropriate conditions on the premise that a nonaqueous electrolytic solution containing an organic solvent and a quaternary ammonium salt that is a kind of ionic liquid is used. It was. As a result, when a specific organic solvent (PC: propylene carbonate) and a quaternary ammonium salt are combined and a small amount of the quaternary ammonium salt is used in a volume ratio than PC, the PC is unexpectedly decomposed during overcharge. Was found to be effectively suppressed. Based on this knowledge, the present inventors have been able to conceive the following problem solving means [1] to [4]. They are listed below.

[1]容器内に正極、負極、セパレータ及び非水電解液を収容した電気二重層キャパシタにおいて、前記正極及び前記負極のうちの少なくとも一方が活性炭と炭素導電剤とを含む混合物からなり、前記非水電解液が、有機溶媒としてのプロピレンカーボネートと、前記プロピレンカーボネートよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。   [1] In an electric double layer capacitor containing a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte in a container, at least one of the positive electrode and the negative electrode is made of a mixture containing activated carbon and a carbon conductive agent, An electric double layer capacitor, wherein the water electrolyte contains propylene carbonate as an organic solvent and a smaller amount of a quaternary ammonium salt in a volume ratio than the propylene carbonate.

従って、手段1に記載の発明によると、過充電時においても上述したようにPCの分解が効果的に抑制されるので、キャパシタ内のガス発生が抑制される。よって、容器の膨れが防止されるとともに、放電容量の急激な低下等も防止されるため、耐過充電特性を向上することができる。また、PCと当該PCよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含む非水電解液は、粘度がそれほど高くならないため、非水電解液としての使用に好適な性状を有するものとすることができる。また、正極及び負極のうちの少なくとも一方が活性炭と炭素導電剤とを含む混合物からなるものとしており、これらが上記組成の非水電解液の下で機能することも、耐過充電特性の向上を図るうえで貢献していると考えられる。   Therefore, according to the invention described in the means 1, since the decomposition of the PC is effectively suppressed as described above even during overcharge, the generation of gas in the capacitor is suppressed. Therefore, the container is prevented from being swollen and a rapid decrease in the discharge capacity is prevented, so that the overcharge resistance can be improved. In addition, a non-aqueous electrolyte solution containing PC and a quaternary ammonium salt in a smaller volume ratio than the PC has properties that are suitable for use as a non-aqueous electrolyte solution because the viscosity is not so high. be able to. In addition, at least one of the positive electrode and the negative electrode is made of a mixture containing activated carbon and a carbon conductive agent, and that these function under the non-aqueous electrolyte of the above composition also improves the overcharge resistance. It is thought that it contributed to plan.

[2]前記非水電解液が、前記プロピレンカーボネート及び前記第4級アンモニウム塩を70:30〜90:10の体積比で含むことを特徴とする上記手段1に記載の電気二重層キャパシタ。   [2] The electric double layer capacitor according to the above means 1, wherein the non-aqueous electrolyte contains the propylene carbonate and the quaternary ammonium salt in a volume ratio of 70:30 to 90:10.

従って、手段2に記載の発明によると、PC及び第4級アンモニウム塩の体積比を上記範囲内にて設定することにより、非水電解液としての好適な性状を保持しつつ耐過充電特性を確実に向上することができる。PCが70体積%未満(第4級アンモニウム塩が30体積%超)であると、粘度が高くなり非水電解液としての使用に適さなくなる可能性がある。逆に、PCが90体積%超(第4級アンモニウム塩が10体積%未満)であると、第4級アンモニウム塩の使用によるPCの分解抑制効果を十分に得ることができなくなる可能性がある。   Therefore, according to the invention described in the means 2, by setting the volume ratio of PC and quaternary ammonium salt within the above range, the overcharge resistance characteristics can be maintained while maintaining suitable properties as a non-aqueous electrolyte. It can certainly improve. If the PC is less than 70% by volume (the quaternary ammonium salt is more than 30% by volume), the viscosity becomes high and it may not be suitable for use as a non-aqueous electrolyte. On the other hand, if the PC is more than 90% by volume (the quaternary ammonium salt is less than 10% by volume), there is a possibility that the effect of suppressing the decomposition of PC due to the use of the quaternary ammonium salt cannot be obtained sufficiently. .

[3]前記炭素導電剤がアセチレンブラック(AB)であることを特徴とする上記手段1または2に記載の電気二重層キャパシタ。   [3] The electric double layer capacitor as described in the above means 1 or 2, wherein the carbon conductive agent is acetylene black (AB).

従って、手段3に記載の発明によると、炭素導電剤として具体的にABを選択することで、耐過充電特性をより確実に向上することができるとともに、正極や負極の導電性向上に伴って大電流放電が期待できるようになる。   Therefore, according to the invention described in the means 3, by specifically selecting AB as the carbon conductive agent, it is possible to improve the overcharge resistance more reliably and to improve the conductivity of the positive electrode and the negative electrode. Large current discharge can be expected.

[4]前記活性炭が椰子殻活性炭であることを特徴とする上記手段1乃至3のいずれか1項に記載の電気二重層キャパシタ。   [4] The electric double layer capacitor according to any one of the above means 1 to 3, wherein the activated carbon is coconut shell activated carbon.

従って、手段4に記載の発明によると、活性炭として具体的に椰子殻活性炭を選択することで、耐過充電特性をより確実に向上することができる。   Therefore, according to the invention described in the means 4, the overcharge resistance can be more reliably improved by specifically selecting the coconut shell activated carbon as the activated carbon.

以上詳述したように、手段1〜4に記載の発明によると、耐過充電特性に優れた電気二重層キャパシタを提供することができる。   As described in detail above, according to the inventions described in means 1 to 4, it is possible to provide an electric double layer capacitor having excellent overcharge resistance.

本発明を具体化した一実施形態のコイン型の電気二重層キャパシタを示す概略断面図。1 is a schematic cross-sectional view showing a coin-type electric double layer capacitor according to an embodiment of the present invention. 実施例で行った評価試験の結果(放電容量維持率と保存日数との関係)を示すグラフ。The graph which shows the result (relationship between discharge capacity maintenance rate and preservation days) of the evaluation test performed in the Example. 実施例で行った評価試験の結果(内部抵抗の相対値と保存日数との関係)を示すグラフ。The graph which shows the result (relationship between the relative value of internal resistance, and preservation days) of the evaluation test done in the Example.

以下、本発明をコイン型の電気二重層キャパシタに具体化した実施の形態を図1に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment in which the present invention is embodied in a coin-type electric double layer capacitor will be described in detail with reference to FIG.

図1に示されるように、本実施形態の電気二重層キャパシタ11は、非水電解液電気化学素子の一種であって、電気二重層という物理現象を利用して電荷を蓄えるタイプのデバイスである。この電気二重層キャパシタ11は、正極端子を兼ねる有底円筒状の正極缶(第1外装金属)12と、負極端子を兼ねる有底円筒状の負極缶(第2外装金属)13とを備えている。正極缶12及び負極缶13はともにステンレス製であり、これら部材により1つの容器17が構成されている。正極缶12の外縁部と負極缶13の外縁部との間には、隙間を密封封止するための合成樹脂製のガスケット15が挟み込まれて、かしめ付けられている。なお、本実施形態ではPEEK(ポリエーテルエーテルケトン)樹脂製のガスケット15が使用されている。正極缶12及び負極缶13により形成される収容空間14内には、円盤状をした正極21(即ち、一方の分極性電極)、同じく円盤状をした負極22(即ち、他方の分極性電極)、セパレータ23が配置されている。正極21は正極導電塗料26上に支持されており、その正極導電塗料26を介して正極缶12の内面に接触するように設けられている。負極22は負極導電塗料27上に支持されており、その負極導電塗料27を介して負極缶13の内面に接触するように設けられている。セパレータ23は正極21と負極22とを隔離すべくそれらの間に介在されている。   As shown in FIG. 1, the electric double layer capacitor 11 of this embodiment is a type of non-aqueous electrolyte electrochemical element, and is a type of device that stores electric charges using a physical phenomenon called electric double layer. . The electric double layer capacitor 11 includes a bottomed cylindrical positive electrode can (first exterior metal) 12 that also serves as a positive electrode terminal, and a bottomed cylindrical negative electrode can (second exterior metal) 13 that also serves as a negative electrode terminal. Yes. Both the positive electrode can 12 and the negative electrode can 13 are made of stainless steel, and a single container 17 is constituted by these members. Between the outer edge part of the positive electrode can 12 and the outer edge part of the negative electrode can 13, a synthetic resin gasket 15 for sealing and sealing the gap is sandwiched and caulked. In this embodiment, a gasket 15 made of PEEK (polyether ether ketone) resin is used. In the accommodating space 14 formed by the positive electrode can 12 and the negative electrode can 13, a disk-shaped positive electrode 21 (that is, one polarizable electrode) and a disk-shaped negative electrode 22 (that is, the other polarizable electrode) are also formed. A separator 23 is arranged. The positive electrode 21 is supported on the positive electrode conductive paint 26 and is provided so as to contact the inner surface of the positive electrode can 12 through the positive electrode conductive paint 26. The negative electrode 22 is supported on a negative electrode conductive paint 27 and is provided so as to contact the inner surface of the negative electrode can 13 via the negative electrode conductive paint 27. The separator 23 is interposed between the positive electrode 21 and the negative electrode 22 to isolate them.

この電気二重層キャパシタ11における正極21及び負極22は、活物質としての活性炭と、炭素導電剤と、結着剤とを含む混合物となっている。ここで、活性炭としては、例えば、おが屑、椰子殻、ピッチ等に賦活処理を施して得られる粉末状活性炭を用いることができる。また、フェノール系、レーヨン系、アクリル系、ピッチ系等の繊維に不融化及び炭化賦活処理を施した活性炭を用いることもできる。これらのなかでも、椰子殻活性炭を選択することが特に好適である。   The positive electrode 21 and the negative electrode 22 in the electric double layer capacitor 11 are a mixture containing activated carbon as an active material, a carbon conductive agent, and a binder. Here, as the activated carbon, for example, powdered activated carbon obtained by applying activation treatment to sawdust, coconut shell, pitch, or the like can be used. In addition, activated carbon obtained by applying infusibilization and carbonization activation treatment to a fiber such as phenol, rayon, acrylic, or pitch can be used. Among these, it is particularly preferable to select coconut shell activated carbon.

炭素導電剤としては、例えば、鱗片状黒鉛や土状黒鉛等の天然黒鉛、人工黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維等を用いることができる。なかでも、導電性カーボンブラック類を使用することが好ましい。その具体例としては、チャンネルブラック、オイルファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等があるが、加電圧時に溶出するような不純物が少ないという点でアセチレンブラック(AB)を選択することが特に好ましい。その他、カーボンナノチューブ等の炭素材料を炭素導電剤として用いることも可能である。   As the carbon conductive agent, for example, natural graphite such as flaky graphite or earthy graphite, artificial graphite, carbon black, carbon fiber, or the like can be used. Among these, it is preferable to use conductive carbon blacks. Specific examples include channel black, oil furnace black, lamp black, thermal black, acetylene black, ketjen black, etc., but acetylene black (AB) is selected because it has less impurities to elute when voltage is applied. It is particularly preferable to do this. In addition, carbon materials such as carbon nanotubes can be used as the carbon conductive agent.

結着剤(バインダ)としては、電気二重層キャパシタ11において一般に使用されている公知の樹脂材料であって、非水電解液に不溶のものを広く用いることができる。具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体(FEP)、ポリビニルピロリドン、ポリビニルクロリド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリイミド(PI)、ポリアミド(PA)、ポリフルオロエチレンプロピレン、スチレンブタジエンゴム(SBR)、カルボキシメチルセルロース、フッ素ゴム等を用いることができる。   As the binder (binder), known resin materials that are generally used in the electric double layer capacitor 11 and insoluble in the non-aqueous electrolyte can be widely used. Specifically, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), polyvinyl fluoride (PVF), a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene (FEP), polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl chloride. Polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyimide (PI), polyamide (PA), polyfluoroethylenepropylene, styrene butadiene rubber (SBR), carboxymethylcellulose, fluororubber, and the like can be used.

そして、正極21及び負極22は、活性炭、導電剤、結着剤を混合したものを乾燥及びプレスして圧着作製することができる。   And the positive electrode 21 and the negative electrode 22 can be produced by pressure bonding by drying and pressing a mixture of activated carbon, a conductive agent and a binder.

この電気二重層キャパシタ11におけるセパレータ23は、非水電解液が通過しやすいこと、絶縁体であること、化学的に安定であること、という要件を満たす材料であれば特に制限されず、自由に選択することができる。その好適例としては、例えば、レーヨン系抄紙、ポリオレフィン系多孔質フィルム、ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ガラス繊維不織布、セルロース等を挙げることができる。セパレータ23の厚みは限定されないが、例えば10μm〜250μm程度であることがよい。   The separator 23 in the electric double layer capacitor 11 is not particularly limited as long as it satisfies the requirements that the non-aqueous electrolyte easily passes, is an insulator, and is chemically stable. You can choose. Preferred examples thereof include rayon papermaking, polyolefin porous film, polyethylene nonwoven fabric, polypropylene nonwoven fabric, glass fiber nonwoven fabric, and cellulose. Although the thickness of the separator 23 is not limited, For example, it is good that it is about 10 micrometers-250 micrometers.

この電気二重層キャパシタ11における電解液としては、有機溶媒としてのPCと、当該PCよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含む非水系の電解液を使用する必要がある。   As the electrolytic solution in the electric double layer capacitor 11, it is necessary to use a non-aqueous electrolytic solution containing PC as an organic solvent and a quaternary ammonium salt in a smaller volume ratio than the PC.

PCは、環状炭酸エステルの一種であって、耐高電圧タイプの有機溶媒としてよく用いられている。非水電解液における有機溶媒としては、PC1種類のみを用いることが好ましいが、他の有機溶媒との併用を完全に妨げるものではない。即ち、PCに比べて体積比でかなり少量(例えば数分の1以下)であれば、エチレンカーボネート(EC)、ブチレンカーボネート(BC)、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、2メチル−γ−ブチロラクトン、アセチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−エトキシエタン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルプロピルカーボネート、プロピオン酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、酢酸アルキルエステル、テトラヒドロフラン(THF)、アルキルテトラヒドロフラン、ジアルキルテトラヒドロフラン、アルコキシテトラヒドロフラン、ジアルコキシテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、アルキル−1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキソラン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸トリエステル、無水マレイン酸、スルホラン、3−メチルスルホラン等と、組み合わせて用いることが許容される。   PC is a kind of cyclic carbonate, and is often used as a high voltage type organic solvent. As the organic solvent in the non-aqueous electrolyte, it is preferable to use only one type of PC, but this does not completely prevent the combined use with other organic solvents. That is, ethylene carbonate (EC), butylene carbonate (BC), dimethyl carbonate, diethyl carbonate, γ-butyrolactone, 2methyl-γ- if the volume ratio is considerably small (for example, a fraction or less) compared with PC. Butyrolactone, acetyl-γ-butyrolactone, γ-valerolactone, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-ethoxyethane, diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, tri Ethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, dipropyl carbonate, methyl ethyl carbonate, methyl butyl carbonate, ethyl pro Carbonate, butylpropyl carbonate, propionic acid alkyl ester, malonic acid dialkyl ester, acetic acid alkyl ester, tetrahydrofuran (THF), alkyltetrahydrofuran, dialkyltetrahydrofuran, alkoxytetrahydrofuran, dialkoxytetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, alkyl-1,3 -Dioxolane, 1,4-dioxolane, 2-methyltetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, formamide, dimethylformamide, dioxolane, acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, phosphate triester, anhydrous It is allowed to be used in combination with maleic acid, sulfolane, 3-methylsulfolane and the like.

第4級アンモニウム塩は、イオン液体としての性質を有する塩の一種である。「イオン液体」とは、一般に室温でも液体で存在する有機塩のことを指し、常温溶融塩(あるいは室温溶融塩)とも呼称されている。一般的にイオン液体は、優れた耐熱性を有する、不燃性を有する、粘度が比較的低い、支持電解質を加えなくても通電可能である、電位窓が広い、イオン伝導性が高い、というように電気化学素子材料として好ましい諸特性を有している。   The quaternary ammonium salt is a kind of salt having properties as an ionic liquid. The “ionic liquid” generally refers to an organic salt that exists in a liquid state even at room temperature, and is also called a room temperature molten salt (or room temperature molten salt). In general, ionic liquids have excellent heat resistance, nonflammability, relatively low viscosity, can be energized without adding a supporting electrolyte, wide potential window, high ionic conductivity, etc. Furthermore, it has various characteristics preferable as an electrochemical element material.

第4級アンモニウム塩としては、例えば、ピラゾリウム塩、ピリジニウム塩、トリアゾリウム塩、ピリダジニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、イミダゾリウム塩、などがある。なお、以下に挙げる第4級アンモニウム塩は1種類のみを使用してもよいほか、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the quaternary ammonium salt include pyrazolium salt, pyridinium salt, triazolium salt, pyridazinium salt, tetraalkylammonium salt, imidazolium salt, and the like. In addition, the quaternary ammonium salt mentioned below may use only 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ピラゾリウム塩としては1,2−ジメチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、1−メチル−2−エチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、1−プロピル−2−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、1−メチル−2−ブチルピラゾリウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。   Examples of pyrazolium salts include 1,2-dimethylpyrazolium tetrafluoroborate, 1-methyl-2-ethylpyrazolium tetrafluoroborate, 1-propyl-2-methylpyrazolium tetrafluoroborate, 1-methyl-2- A butyl pyrazolium tetrafluoroborate etc. can be illustrated.

ピリジニウム塩としては、N−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、N−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、N−プロピルピリジニウムテトラフルオロボレート、N−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。トリアゾリウム塩としては、1−メチルトリアゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチルトリアゾリウムテトラフルオロボレート、1−プロピルトリアゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチルトリアゾリウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。   Examples of the pyridinium salt include N-methylpyridinium tetrafluoroborate, N-ethylpyridinium tetrafluoroborate, N-propylpyridinium tetrafluoroborate, N-butylpyridinium tetrafluoroborate and the like. Examples of the triazolium salt include 1-methyltriazolium tetrafluoroborate, 1-ethyltriazolium tetrafluoroborate, 1-propyltriazolium tetrafluoroborate, 1-butyltriazolium tetrafluoroborate and the like. it can.

ピリダジニウム塩としては、1−メチルピリダジニウムテトラフルオロボレート、1−エチルピリダジニウムテトラフルオロボレート、1−プロピルピリダジニウムテトラフルオロボレート、1−ブチルピリダジニウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。   Examples of pyridazinium salts include 1-methylpyridazinium tetrafluoroborate, 1-ethylpyridazinium tetrafluoroborate, 1-propylpyridazinium tetrafluoroborate, 1-butylpyridazinium tetrafluoroborate and the like. It can be illustrated.

テトラアルキルアンモニウム塩としては、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルジエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルエチルプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート、メチルエチルプロピルブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジメチルピロリジニウムテトラフルオロボレート、N−エチル−N−メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート、N−メチル−N−プロピルピロリジニウムテトラフルオロボレート、N−エチル−N−プロピルピロリジニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジメチルピペリジニウムテトラフルオロボレート、N−メチル−N−エチルピペリジニウムテトラフルオロボレート、N−メチル−N−プロピルピペリジニウムテトラフルオロボレート、N−エチル− N−プロピルピペリジニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジメチルモルホリニウムテトラフルオロボレート、N−メチル−N−エチルモルホリニウムテトラフルオロボレート、N−メチル−N−プロピルモルホリニウムテトラフルオロボレート、N−エチル−N−プロピルモルホリニウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。   Tetraalkylammonium salts include tetraethylammonium tetrafluoroborate, tetramethylammonium tetrafluoroborate, tetrapropylammonium tetrafluoroborate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, triethylmethylammonium tetrafluoroborate, trimethylethylammonium tetrafluoroborate, dimethyldiethyl Ammonium tetrafluoroborate, trimethylpropylammonium tetrafluoroborate, trimethylbutylammonium tetrafluoroborate, dimethylethylpropylammonium tetrafluoroborate, methylethylpropylbutylammonium tetrafluoroborate, N, N-dimethylpyrrolidinium tetrafluoroborate N-ethyl-N-methylpyrrolidinium tetrafluoroborate, N-methyl-N-propylpyrrolidinium tetrafluoroborate, N-ethyl-N-propylpyrrolidinium tetrafluoroborate, N, N-dimethylpiperidinium Tetrafluoroborate, N-methyl-N-ethylpiperidinium tetrafluoroborate, N-methyl-N-propylpiperidinium tetrafluoroborate, N-ethyl-N-propylpiperidinium tetrafluoroborate, N, N- Dimethylmorpholinium tetrafluoroborate, N-methyl-N-ethylmorpholinium tetrafluoroborate, N-methyl-N-propylmorpholinium tetrafluoroborate, N-ethyl-N-propylmorpholinium tetrafluoroborate, etc. The It can Shimesuru.

イミダゾリウム塩としては、1,3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,3−ジエチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2−ジメチル−3−エチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムテトラフルオロボレートなどを例示することができる。   Examples of the imidazolium salt include 1,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1,3-diethylimidazolium tetrafluoroborate, 1,2-dimethyl-3-ethyl. Examples thereof include imidazolium tetrafluoroborate and 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium tetrafluoroborate.

カチオンとして第4級アンモニウムイオンを含むイオン液体におけるアニオンは、特に限定されず、上記のテトラフルオロホウ酸イオン以外のものから選択することもできる。上記アニオンの具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、チオシアン酸イオン、有機ホウ酸イオンなどがある。   The anion in the ionic liquid containing a quaternary ammonium ion as a cation is not particularly limited, and can be selected from those other than the above tetrafluoroborate ions. Specific examples of the anion include chloride ion, bromide ion, iodide ion, hexafluorophosphate ion, trifluoromethanesulfonate ion, trifluoroacetate ion, thiocyanate ion, and organic borate ion.

非水電解液におけるPC及び第4級アンモニウム塩の比率(体積比)は、70:30〜90:10であることが好ましく、特には75:25〜85:15であることがより好ましい。その理由は、PCが70体積%未満(第4級アンモニウム塩が30体積%超)であると、粘度が高くなり非水電解液としての使用に適さなくなる可能性があるからである。逆に、PCが90体積%超(第4級アンモニウム塩が10体積%未満)であると、第4級アンモニウム塩の使用によるPCの分解抑制効果を十分に得ることができなくなる可能性があるからである。   The ratio (volume ratio) of PC and quaternary ammonium salt in the nonaqueous electrolytic solution is preferably 70:30 to 90:10, and more preferably 75:25 to 85:15. The reason is that if the PC is less than 70% by volume (the quaternary ammonium salt is more than 30% by volume), the viscosity becomes high and may not be suitable for use as a non-aqueous electrolyte. On the other hand, if the PC is more than 90% by volume (the quaternary ammonium salt is less than 10% by volume), there is a possibility that the effect of suppressing the decomposition of PC due to the use of the quaternary ammonium salt cannot be obtained sufficiently. Because.

以下、本実施形態を具体化した実施例について説明する。   Hereinafter, examples embodying the present embodiment will be described.

ここでは、表1に示すように、下記の8種類の電気二重層キャパシタ11を実際に作製した。   Here, as shown in Table 1, the following eight types of electric double layer capacitors 11 were actually fabricated.

実施例1の電気二重層キャパシタ11は、基本的に図1に示す構造を有している。正極21及び負極22としては、椰子殻活性炭、炭素導電剤としてのAB、結着剤としてのFEPを90:5:5の体積比で混合したもの出発材料とした。これらを混合したものを乾燥及びプレスして正極21及び負極22をそれぞれ圧着作製した。これを、有機溶剤とともにペースト状にした正極導電塗料26、負極導電塗料27と接触するように容器17内に配置した。電気二重層キャパシタ11のセル外寸は、直径4.8mmφ×全高1.4mmとした。非水電解液としては、有機溶媒としてのPCと、イオン液体である第4級アンモニウム塩(アニオン:テトラフルオロホウ酸イオン、カチオン:イミダゾリウムイオン)との混合物を用い、その体積比を70:30とした。   The electric double layer capacitor 11 of Example 1 basically has the structure shown in FIG. The positive electrode 21 and the negative electrode 22 were obtained by mixing coconut shell activated carbon, AB as a carbon conductive agent, and FEP as a binder in a volume ratio of 90: 5: 5. The mixture of these was dried and pressed to produce the positive electrode 21 and the negative electrode 22 by pressure bonding. This was arrange | positioned in the container 17 so that it might contact with the positive electrode conductive paint 26 and the negative electrode conductive paint 27 which were made into the paste form with the organic solvent. The cell outer dimensions of the electric double layer capacitor 11 were a diameter of 4.8 mmφ and an overall height of 1.4 mm. As the non-aqueous electrolyte, a mixture of PC as an organic solvent and a quaternary ammonium salt (anion: tetrafluoroborate ion, cation: imidazolium ion) which is an ionic liquid is used, and the volume ratio is 70: 30.

実施例2の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成するPCと上記第4級アンモニウム塩との体積比を80:20とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Example 2, the volume ratio of PC constituting the non-aqueous electrolyte and the quaternary ammonium salt was set to 80:20, and other matters were the same as in Example 1.

実施例3の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成するPCと上記第4級アンモニウム塩との体積比を90:10とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Example 3, the volume ratio of PC constituting the non-aqueous electrolyte and the quaternary ammonium salt was 90:10, and other matters were the same as in Example 1.

比較例1の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成するPCと上記第4級アンモニウム塩との体積比を20:80とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Comparative Example 1, the volume ratio of the PC constituting the non-aqueous electrolyte and the quaternary ammonium salt was 20:80, and other matters were the same as in Example 1.

比較例2の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成するPCと上記第4級アンモニウム塩との体積比を50:50とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Comparative Example 2, the volume ratio of PC constituting the non-aqueous electrolyte and the quaternary ammonium salt was 50:50, and the other matters were the same as in Example 1.

比較例3の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成する有機溶媒をECに変更し、ECと上記第4級アンモニウム塩との体積比を80:20とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Comparative Example 3, the organic solvent constituting the non-aqueous electrolyte is changed to EC, the volume ratio of EC to the quaternary ammonium salt is 80:20, and other matters are described. Same as Example 1.

比較例4の電気二重層キャパシタ11では、非水電解液を構成する有機溶媒をスルホランに変更し、スルホランと上記第4級アンモニウム塩との体積比を80:20とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。   In the electric double layer capacitor 11 of Comparative Example 4, the organic solvent constituting the non-aqueous electrolyte was changed to sulfolane, the volume ratio of sulfolane to the quaternary ammonium salt was 80:20, and other matters were Same as Example 1.

比較例5の電気二重層キャパシタ11では、現行品であるPCベースの有機溶媒(支持電解質としてLiClOを含む)を使用して第4級アンモニウム塩を全く含まない非水電解液とし、それ以外の事項については実施例1と同様とした。 In the electric double layer capacitor 11 of Comparative Example 5, the current PC-based organic solvent (containing LiClO 4 as a supporting electrolyte) is used as a non-aqueous electrolytic solution containing no quaternary ammonium salt. These items were the same as in Example 1.

そして、上記構成の実施例1〜3及び比較例1〜5の電気二重層キャパシタ11を各々50個程度作製し、最高温度240℃のリフロー炉に投入した。次いで、常温常湿で24時間放置した後、試験前の放電容量と内部抵抗とを測定した。次に、長期保存時の耐過充電特性を調べるための試験として、高温環境下(60℃)にて3.3Vの電圧で連日充電を行った。その際、10日おきに放電容量と内部抵抗とを測定し、平均値を求めた。その結果を表1に示す。また、実施例2及び比較例5についての放電容量の保存による推移を図2のグラフに示し、内部抵抗の保存による推移を図3のグラフに示す。

Figure 2012212741
And about 50 each of the electric double layer capacitors 11 of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 having the above-described configuration were produced and put into a reflow furnace having a maximum temperature of 240 ° C. Next, after leaving at room temperature and normal humidity for 24 hours, the discharge capacity and internal resistance before the test were measured. Next, as a test for investigating the overcharge resistance characteristics during long-term storage, the battery was charged continuously at a voltage of 3.3 V in a high temperature environment (60 ° C.). At that time, the discharge capacity and the internal resistance were measured every 10 days, and the average value was obtained. The results are shown in Table 1. Moreover, the transition by storage of the discharge capacity about Example 2 and Comparative Example 5 is shown in the graph of FIG. 2, and the transition by storage of internal resistance is shown by the graph of FIG.
Figure 2012212741

表1、図2から明らかなように、実施例1〜3では放電容量の低下が比較的小さかった。特に実施例2では放電容量の低下が極めて小さくて、しかも放電容量が急激に低下するようなこともなかった。また、これらのものにおいては、容器17の膨れ等も認められなかった。つまり、実施例1〜3のものは、優れた耐過充電特性を備えていることがわかった。これに対して、比較例1,2では放電容量の低下が比較的大きかった。比較例5では放電容量の低下が最も多く、放電容量の急激な低下も認められた。そのため、比較例1,2,5は、実施例1〜3ほど優れた耐過充電特性を備えていないことが明らかであった。ちなみに、比較例5の一部のものについては、容器17の膨れ等が認められた。なお、比較例4では、非水電解液の粘度が高くなりすぎてしまい(振動式粘度計で28℃にて測定したときの粘度が16.4mPa・sとなり)、非水電解液として使用できなかった。また、比較例3では、前記粘度計で28℃にて測定したときの粘度が4.41mPa・sであったが、スルホラン(及びEC)は常温下(23℃下)で結晶化するため粘度に関わらず非水電解液として使用困難なものであった。その点、例えば実施例1〜3のものについては、非水電解液の粘度が高くなりすぎることもなく(前記条件で常温下にて測定したとき、6.1mPa・s〜12.4mPa・s)、非水電解液としての使用に好適なものであった。   As apparent from Table 1 and FIG. 2, in Examples 1 to 3, the decrease in discharge capacity was relatively small. In particular, in Example 2, the decrease in discharge capacity was extremely small, and the discharge capacity did not drop rapidly. Moreover, in these things, the swelling of the container 17 etc. were not recognized. That is, it turned out that the thing of Examples 1-3 is equipped with the outstanding overcharge characteristic. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the reduction in discharge capacity was relatively large. In Comparative Example 5, the discharge capacity decreased most, and a rapid decrease in discharge capacity was also observed. Therefore, it was clear that Comparative Examples 1, 2, and 5 did not have overcharge resistance characteristics as excellent as those of Examples 1 to 3. Incidentally, for some of Comparative Example 5, swelling of the container 17 was observed. In Comparative Example 4, the viscosity of the non-aqueous electrolyte becomes too high (the viscosity is 16.4 mPa · s when measured at 28 ° C. with a vibration viscometer) and can be used as a non-aqueous electrolyte. There wasn't. In Comparative Example 3, the viscosity was 4.41 mPa · s when measured at 28 ° C. with the viscometer. However, since sulfolane (and EC) crystallizes at room temperature (23 ° C.), the viscosity. Regardless, it was difficult to use as a non-aqueous electrolyte. In that respect, for example, those of Examples 1 to 3, the non-aqueous electrolyte does not have too high a viscosity (when measured at room temperature under the above conditions, 6.1 mPa · s to 12.4 mPa · s). ), Suitable for use as a non-aqueous electrolyte.

また、実施例2では内部抵抗の上昇が比較的穏やかであったのに対し、比較例5では比較的早期から内部抵抗の急激な上昇が認められた(図3参照)。   Further, in Example 2, the increase in internal resistance was relatively moderate, whereas in Comparative Example 5, a rapid increase in internal resistance was observed from a relatively early stage (see FIG. 3).

従って、本実施の形態によれば以下の効果を得ることができる。
(1)本実施形態の電気二重層キャパシタ11では、上記組成の非水電解液を用いた結果、過充電時においてもPCの分解が効果的に抑制されるので、キャパシタ内のガス発生が抑制される。よって、容器17の膨れが防止されるとともに、放電容量の急激な低下や内部抵抗の急激な上昇も防止される。従って、耐過充電特性を向上することができる。また、PCと当該PCよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含む非水電解液は、粘度がそれほど高くならないため、非水電解液としての使用に好適な性状を有するものとすることができる。また、本実施形態では、正極21及び負極22の両方が活性炭と炭素導電剤とを含む混合物からなるものとしている。そして、これらが上記組成の非水電解液の下で機能することも、耐過充電特性の向上を図るうえで貢献していると考えられる。
Therefore, according to the present embodiment, the following effects can be obtained.
(1) In the electric double layer capacitor 11 of the present embodiment, as a result of using the non-aqueous electrolyte solution having the above composition, the decomposition of PC is effectively suppressed even during overcharge, so that gas generation in the capacitor is suppressed. Is done. Therefore, the container 17 is prevented from being swollen and a rapid decrease in discharge capacity and a rapid increase in internal resistance are prevented. Accordingly, the overcharge resistance can be improved. In addition, a non-aqueous electrolyte solution containing PC and a quaternary ammonium salt in a smaller volume ratio than the PC has properties that are suitable for use as a non-aqueous electrolyte solution because the viscosity is not so high. be able to. Moreover, in this embodiment, both the positive electrode 21 and the negative electrode 22 shall consist of a mixture containing activated carbon and a carbon electrically conductive agent. And, it is considered that the fact that they function under the non-aqueous electrolyte having the above composition also contributes to improving the overcharge resistance.

(2)また、本実施形態の電気二重層キャパシタ11では、PC及び第4級アンモニウム塩の体積比を上記好適範囲内にて設定している。従って、非水電解液としての好適な性状を保持しつつ耐過充電特性を確実に向上することができる。   (2) Moreover, in the electric double layer capacitor 11 of the present embodiment, the volume ratio of PC and quaternary ammonium salt is set within the preferred range. Accordingly, it is possible to reliably improve the overcharge resistance while maintaining suitable properties as a non-aqueous electrolyte.

(3)本実施形態の電気二重層キャパシタ11では、炭素導電剤としてABを用いているため、耐過充電特性をより確実に向上することができる。また、正極21や負極22の導電性が向上するため、これに伴って大電流放電が期待できるようになる。加えて、活性炭として椰子殻活性炭を用いているため、耐過充電特性をより確実に向上することができる。しかも、本実施形態の電気二重層キャパシタ11によれば、個々の構成材料についてリフロー時の温度(230℃〜270℃)に耐えうるものを選択しているので、耐熱性に優れたものとすることができる。言い換えると、本実施形態によれば、耐過充電特性に優れた高品質なリフロー用の電気二重層キャパシタ11を実現することができる。   (3) In the electric double layer capacitor 11 of this embodiment, since AB is used as the carbon conductive agent, the overcharge resistance can be more reliably improved. In addition, since the conductivity of the positive electrode 21 and the negative electrode 22 is improved, a large current discharge can be expected accordingly. In addition, since coconut shell activated carbon is used as the activated carbon, the overcharge resistance can be improved more reliably. Moreover, according to the electric double layer capacitor 11 of the present embodiment, the individual constituent materials are selected from those that can withstand the temperature during reflow (230 ° C. to 270 ° C.), so that they have excellent heat resistance. be able to. In other words, according to the present embodiment, it is possible to realize a high-quality reflow electric double layer capacitor 11 having excellent overcharge characteristics.

なお、本発明の各実施の形態は以下のように変更してもよい。   In addition, you may change each embodiment of this invention as follows.

・上記実施形態では、本発明をコイン型の電気二重層キャパシタとして具体化したが、これに代えて円筒型の電気二重層キャパシタ、角型の電気二重層キャパシタ、ラミネート型の電気二重層キャパシタとして具体化してもよい。   In the above embodiment, the present invention is embodied as a coin-type electric double layer capacitor. Instead, as a cylindrical electric double layer capacitor, a square electric double layer capacitor, a laminate type electric double layer capacitor. It may be embodied.

・上記実施形態では、正極21及び負極22の両方について椰子殻活性炭と炭素導電剤であるABとを含む混合物からなるものとしたが、正極21のみまたは負極22のみを上記混合物からなるものとしてもよい。   In the above embodiment, both the positive electrode 21 and the negative electrode 22 are made of a mixture containing coconut shell activated carbon and the carbon conductive agent AB, but only the positive electrode 21 or only the negative electrode 22 may be made of the above mixture. Good.

次に、特許請求の範囲に記載された技術的思想のほかに、前述した各実施の形態によって把握される技術的思想を以下に列挙する。
(1)上記手段1乃至4のいずれか1項において、前記電気二重層キャパシタはリフロー用の電気二重層キャパシタであること。
(2)上記手段1乃至4のいずれか1項において、前記電気二重層キャパシタはコイン型をしたリフロー用の電気二重層キャパシタであること。
(3)容器内に正極、負極、セパレータ及び非水電解液を収容した電気二重層キャパシタにおいて、前記正極及び前記負極の両方が、椰子殻活性炭と炭素導電剤であるアセチレンブラックとを含む混合物からなり、前記非水電解液が、有機溶媒としてのプロピレンカーボネート及び第4級アンモニウム塩を70:30〜90:10の体積比で含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
Next, in addition to the technical ideas described in the claims, the technical ideas grasped by the respective embodiments described above are listed below.
(1) In any one of the above means 1 to 4, the electric double layer capacitor is an electric double layer capacitor for reflow.
(2) In any one of the above means 1 to 4, the electric double layer capacitor is a coin-type electric double layer capacitor for reflow.
(3) In an electric double layer capacitor containing a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte in a container, both the positive electrode and the negative electrode are from a mixture containing coconut shell activated carbon and acetylene black which is a carbon conductive agent. And the non-aqueous electrolyte contains propylene carbonate as an organic solvent and a quaternary ammonium salt in a volume ratio of 70:30 to 90:10.

11…電気二重層キャパシタ
17…容器
21…正極
22…負極
23…セパレータ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Electric double layer capacitor 17 ... Container 21 ... Positive electrode 22 ... Negative electrode 23 ... Separator

Claims (4)

容器内に正極、負極、セパレータ及び非水電解液を収容した電気二重層キャパシタにおいて、
前記正極及び前記負極のうちの少なくとも一方が活性炭と炭素導電剤とを含む混合物からなり、前記非水電解液が、有機溶媒としてのプロピレンカーボネートと、前記プロピレンカーボネートよりも体積比で少量の第4級アンモニウム塩とを含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
In an electric double layer capacitor containing a positive electrode, a negative electrode, a separator and a non-aqueous electrolyte in a container,
At least one of the positive electrode and the negative electrode is made of a mixture containing activated carbon and a carbon conductive agent, and the non-aqueous electrolyte is composed of propylene carbonate as an organic solvent and a small amount of fourth in volume ratio than the propylene carbonate. An electric double layer capacitor comprising a quaternary ammonium salt.
前記非水電解液が、前記プロピレンカーボネート及び前記第4級アンモニウム塩を70:30〜90:10の体積比で含むことを特徴とする請求項1に記載の電気二重層キャパシタ。   2. The electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the non-aqueous electrolyte contains the propylene carbonate and the quaternary ammonium salt in a volume ratio of 70:30 to 90:10. 前記炭素導電剤がアセチレンブラックであることを特徴とする請求項1または2に記載の電気二重層キャパシタ。   The electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the carbon conductive agent is acetylene black. 前記活性炭が椰子殻活性炭であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の電気二重層キャパシタ。   The electric double layer capacitor according to any one of claims 1 to 3, wherein the activated carbon is coconut shell activated carbon.
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