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JP2012169373A - Wiring board manufacturing method and wiring board - Google Patents

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JP2012169373A
JP2012169373A JP2011027747A JP2011027747A JP2012169373A JP 2012169373 A JP2012169373 A JP 2012169373A JP 2011027747 A JP2011027747 A JP 2011027747A JP 2011027747 A JP2011027747 A JP 2011027747A JP 2012169373 A JP2012169373 A JP 2012169373A
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JP
Japan
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conductor pattern
ink
wiring board
ceramic
ceramic molded
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2011027747A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoyuki Toyoda
直之 豊田
Kentaro Tanabe
健太郎 田邉
佳和 ▲濱▼
Yoshikazu Hama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
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Publication of JP2012169373A publication Critical patent/JP2012169373A/en
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Abstract

【課題】クラック、断線、短絡等の発生が防止された、信頼性の高い導体パターンを備えた信頼性の高い配線基板を効率よく製造することのできる製造方法を提供する。
【解決手段】セラミックス材料とバインダーとを含む材料で構成されたシート状のセラミックス成形体15を用意するセラミックス成形体用意工程と、前記セラミックス成形体15に、金属粒子および有機成分を含む導体パターン形成用インク200を液滴吐出法により吐出して、導体パターン前駆体10を形成する導体パターン前駆体形成工程と、複数の前記セラミックス成形体15を積層して積層体17を得る積層工程と、酸または塩基を含む雰囲気中において、前記積層体17を焼結して、導体パターン20およびセラミックス基板30とを有する配線基板32を得る焼成工程とを有する。
【選択図】図1
To provide a manufacturing method capable of efficiently manufacturing a highly reliable wiring board having a highly reliable conductor pattern in which occurrence of cracks, disconnection, short circuit and the like is prevented.
A ceramic molded body preparing step for preparing a sheet-shaped ceramic molded body 15 made of a material containing a ceramic material and a binder, and forming a conductor pattern including metal particles and an organic component on the ceramic molded body 15 are provided. A conductive pattern precursor forming step of discharging the ink for ink 200 by a droplet discharge method to form the conductive pattern precursor, a stacking step of stacking the plurality of ceramic molded bodies 15 to obtain a stacked body 17, and an acid Or it has the baking process which obtains the wiring board 32 which sinters the said laminated body 17 in the atmosphere containing a base, and has the conductor pattern 20 and the ceramic substrate 30. FIG.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、配線基板の製造方法および配線基板に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a wiring board and a wiring board.

電子部品が実装される回路基板(配線基板)として、セラミックスで構成された基板(セラミックス基板)上に、金属材料で構成された配線が形成されたセラミックス回路基板が、広く用いられている。このようなセラミックス回路基板では、基板(セラミックス基板)自体が、多機能性材料で構成されているため、多層化による内装部品の形成、寸法の安定性等の点で有利である。
そして、このようなセラミックス回路基板は、セラミックス粒子とバインダーとを含む材料で構成されたセラミックス成形体上に、形成すべき配線(導体パターン)に対応するパターンで、金属粒子を含む組成物を付与し、その後、当該組成物が付与されたセラミックス成形体に対し、脱脂、焼結処理を施すことにより製造されている。
As a circuit board (wiring board) on which electronic components are mounted, a ceramic circuit board in which wiring made of a metal material is formed on a board made of ceramics (ceramic board) is widely used. In such a ceramic circuit board, since the board (ceramic board) itself is made of a multifunctional material, it is advantageous in terms of formation of interior parts by multi-layering, dimensional stability, and the like.
Such a ceramic circuit board is provided with a composition containing metal particles in a pattern corresponding to a wiring (conductor pattern) to be formed on a ceramic molded body made of a material containing ceramic particles and a binder. Thereafter, the ceramic molded body to which the composition is applied is manufactured by degreasing and sintering.

セラミックス成形体上へのパターン形成の方法としては、スクリーン印刷法が広く用いられている。その一方で、近年、配線の微細化(例えば、線幅:60μm以下の配線)、狭ピッチ化による回路基板の高密度化が求められているが、スクリーン印刷法では、配線の微細化、狭ピッチ化に不利であり、上記のような要求に応えるのが困難である。そこで、近年、セラミックス成形体上へのパターン形成の方法として、液体吐出ヘッドから金属粒子を含む液体材料(導体パターン形成用インク)を液滴状に吐出する液滴吐出法、いわゆるインクジェット法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   A screen printing method is widely used as a method for forming a pattern on a ceramic molded body. On the other hand, in recent years, miniaturization of wiring (for example, wiring with a line width of 60 μm or less) and high density circuit boards by narrowing the pitch have been demanded. It is disadvantageous for pitching and it is difficult to meet the above requirements. Therefore, in recent years, a so-called ink jet method has been proposed as a method for forming a pattern on a ceramic molded body, in which a liquid material containing metal particles (ink for forming a conductor pattern) is ejected in droplets from a liquid ejection head. (For example, refer to Patent Document 1).

しかし、従来、インクジェット法を用いた方法では、導体パターンにクラックを生じ比抵抗が増大したり、断線や短絡を生じることがあり、形成される導電パターン(配線基板)の信頼性、歩留まりを十分に高いものとすることが困難であった。このような傾向は、形成すべき導体パターンの厚みの増大、配線密度の増大(配線の細線化)に伴って、顕著になっていた。   However, the conventional method using the ink-jet method may cause cracks in the conductor pattern, increase the specific resistance, or cause disconnection or short-circuiting, so that the reliability and yield of the formed conductive pattern (wiring board) are sufficient. It was difficult to make it high. Such a tendency has become conspicuous as the thickness of the conductor pattern to be formed increases and the wiring density increases (thinning of the wiring).

特開2007−084387号公報JP 2007-084387 A

本発明の目的は、クラック、断線、短絡等の発生が防止された、信頼性の高い導体パターンを備えた信頼性の高い配線基板を提供すること、また、前記配線基板を効率よく製造することのできる製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a highly reliable wiring board having a highly reliable conductor pattern in which the occurrence of cracks, disconnections, short circuits, etc. is prevented, and to efficiently manufacture the wiring board. It is in providing the manufacturing method which can be performed.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の配線基板の製造方法は、セラミックス材料とバインダーとを含む材料で構成されたシート状のセラミックス成形体を用意するセラミックス成形体用意工程と、
前記セラミックス成形体に、金属粒子および有機成分を含む導体パターン形成用インクを液滴吐出法により吐出して、導体パターン前駆体を形成する導体パターン前駆体形成工程と、
複数の前記セラミックス成形体を積層して積層体を得る積層工程と、
酸または塩基を含む雰囲気中において、前記積層体を焼結して、導体パターンおよびセラミックス基板とを有する配線基板を得る焼成工程とを有することを特徴とする。
これにより、クラック、断線、短絡等の発生が防止された、信頼性の高い導体パターンを備えた信頼性の高い配線基板を効率よく製造することのできる配線基板の製造方法を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for manufacturing a wiring board according to the present invention includes a ceramic molded body preparation step of preparing a sheet-shaped ceramic molded body made of a material containing a ceramic material and a binder,
A conductor pattern precursor forming step of forming a conductor pattern precursor by discharging a conductive pattern forming ink containing metal particles and an organic component to the ceramic molded body by a droplet discharge method;
A laminating step of laminating a plurality of the ceramic molded bodies to obtain a laminated body;
A sintering step of sintering the laminate in an atmosphere containing an acid or a base to obtain a wiring substrate having a conductor pattern and a ceramic substrate.
As a result, it is possible to provide a method for manufacturing a wiring board capable of efficiently manufacturing a highly reliable wiring board having a highly reliable conductor pattern in which the occurrence of cracks, disconnections, short circuits, and the like is prevented. .

本発明の配線基板の製造方法では、前記雰囲気は、前記酸として、塩化水素および/または酢酸を含むもの、または、前記塩基として、アンモニア、トリメチルアミン、トルエチルアミンおよびジエチルアミンよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであることが好ましい。
これにより、焼成工程において、導体パターン形成用インク中に含まれる有機成分をより確実に分解することができ、有機成分が不完全燃焼すること等による問題の発生をより確実に防止することができ、導体パターンの導電性を特に安定性の高いものとすることができ、配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the method for manufacturing a wiring board according to the present invention, the atmosphere is selected from the group consisting of ammonia, hydrogen chloride and / or acetic acid as the acid, or ammonia, trimethylamine, toluethylamine and diethylamine as the base. It is preferable that it contains a seed or two or more kinds.
As a result, in the firing step, the organic component contained in the conductor pattern forming ink can be more reliably decomposed, and the occurrence of problems due to incomplete combustion of the organic component can be more reliably prevented. The conductivity of the conductor pattern can be made particularly stable, and the reliability of the wiring board can be made particularly excellent.

本発明の配線基板の製造方法では、前記導体パターン形成用インクは、重量平均分子量が1,000以上5,000以下である水溶性の多糖類と、ポリグリセリン骨格を有するポリグリセリン化合物とを、さらに含むものであることが好ましい。
これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、形成される導体パターンの断線等をより効果的に防止することができ、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the method for producing a wiring board according to the present invention, the conductor pattern forming ink comprises a water-soluble polysaccharide having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 5,000 or less, and a polyglycerol compound having a polyglycerol skeleton, Furthermore, it is preferable to include it.
As a result, it is possible to more effectively prevent disconnection of the formed conductor pattern while improving the discharge stability of the ink droplets for forming the conductor pattern, and to improve the reliability of the manufactured wiring board. Can be made particularly excellent.

本発明の配線基板の製造方法では、前記導体パターン形成用インクは、前記多糖類として、常温で固体のマルトデキストリンを含むものであることが好ましい。
これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
本発明の配線基板の製造方法では、前記導体パターン形成用インクは、前記多糖類として、カルボニル基が還元された多糖類を含むものであることが好ましい。
これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the method for manufacturing a wiring board according to the present invention, it is preferable that the conductive pattern forming ink contains maltodextrin that is solid at room temperature as the polysaccharide.
Thereby, the discharge stability of the ink for forming the conductor pattern and the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.
In the method for manufacturing a wiring board of the present invention, it is preferable that the conductor pattern forming ink contains a polysaccharide having a carbonyl group reduced as the polysaccharide.
Thereby, the discharge stability of the ink for forming the conductor pattern and the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.

本発明の配線基板の製造方法では、前記セラミックス成形体は、前記バインダーとして、ポリビニルブチラールを含むものであることが好ましい。
これにより、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
本発明の配線基板は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、クラック、断線、短絡等の発生が防止された、信頼性の高い導体パターンを備えた信頼性の高い配線基板を提供することができる。
In the method for manufacturing a wiring board of the present invention, the ceramic molded body preferably contains polyvinyl butyral as the binder.
Thereby, the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.
The wiring board of the present invention is manufactured using the method of the present invention.
As a result, it is possible to provide a highly reliable wiring board provided with a highly reliable conductor pattern in which the occurrence of cracks, disconnections, short circuits, and the like is prevented.

本発明の配線基板(セラミックス回路基板)の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the manufacturing method of the wiring board (ceramics circuit board) of this invention. インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows schematic structure of an inkjet apparatus. インクジェットヘッドの概略構成を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating schematic structure of an inkjet head.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《配線基板の製造方法》
まず、本発明の配線基板の製造方法について説明する。
図1は、本発明の配線基板(セラミックス回路基板)の製造方法の好適な実施形態を示す断面図、図2は、インクジェット装置(液滴吐出装置)の概略構成を示す斜視図、図3は、インクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド)の概略構成を説明するための模式図である。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Method for manufacturing wiring board>
First, the manufacturing method of the wiring board of this invention is demonstrated.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of a method of manufacturing a wiring board (ceramic circuit board) according to the present invention, FIG. 2 is a perspective view showing a schematic configuration of an ink jet apparatus (droplet discharge apparatus), and FIG. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a schematic configuration of an inkjet head (droplet discharge head).

本実施形態の配線基板の製造方法は、セラミックス材料とバインダーとを含む材料で構成されたシート状のセラミックス成形体15を複数用意する工程(セラミックス成形体用意工程)と、セラミックス成形体15のうち少なくとも1つの表面上に、金属粒子および有機成分を含む導体パターン形成用インク200を液滴吐出法により吐出して、導体パターン前駆体10を形成する工程(導体パターン前駆体形成工程)と、複数のセラミックス成形体15を積層して積層体17を得る工程(積層工程)と、酸または塩基を含む雰囲気中において、積層体17を加熱して、導体パターン20およびセラミックス基板31とを有する配線基板30を得る工程(焼成工程)とを有している。   The method of manufacturing a wiring board according to the present embodiment includes a step of preparing a plurality of sheet-like ceramic molded bodies 15 made of a material including a ceramic material and a binder (ceramic molded body preparing step), A step of forming a conductor pattern precursor 10 by discharging a conductor pattern forming ink 200 containing metal particles and an organic component on at least one surface by a droplet discharge method (a conductor pattern precursor forming step); The wiring board having the conductor pattern 20 and the ceramic substrate 31 by heating the laminated body 17 in an atmosphere containing an acid or a base (lamination process) by laminating the ceramic molded bodies 15 of the above to obtain the laminated body 17 30 to obtain 30 (firing step).

(セラミックス成形体用意工程)
本工程では、セラミックス材料とバインダーとを含む材料で構成されたシート状のセラミックス成形体(セラミックスグリーンシート)15を複数用意する。
<セラミックス成形体>
また、セラミックス成形体15は、後述するように焼結処理されることにより、セラミックス基板31となるものである。
複数種の粉末を含むセラミックス成形体(グリーンシート)15を得る場合、バインダー等との混合に先立ち、当該複数種の粉末を予め混合するのが好ましい。
平均粒径が0.1μm以上10μm以下のセラミックス粉末(セラミックス材料)と、平均粒径が0.1μm以上10μm以下のガラス粉末とを用意し、これらを適宜な混合比、例えば1:1の重量比で混合することができる。
(Ceramic molded body preparation process)
In this step, a plurality of sheet-like ceramic molded bodies (ceramic green sheets) 15 made of a material containing a ceramic material and a binder are prepared.
<Ceramic compact>
Moreover, the ceramic molded body 15 becomes a ceramic substrate 31 by being sintered as described later.
When obtaining a ceramic molded body (green sheet) 15 containing a plurality of types of powder, it is preferable to mix the plurality of types of powder in advance prior to mixing with a binder or the like.
A ceramic powder (ceramic material) having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less and a glass powder having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less are prepared, and these are mixed at an appropriate mixing ratio, for example, a weight of 1: 1. Can be mixed in a ratio.

このようなセラミックス材料としては、Al、SiO、MgO、MgO・SiO、2MgO・SiOやTiO,BaTiO,BaSr1−xTiO,SrTiO,CaTiO,PbZrTi1−x,Pb1−xLaZrTi1−x,SrBiTaO等のペロブスカイト構造を持つ複合酸化物やその他の強誘電体材料、あるいは、MgTiO,Ba(Mg1/3Ta2/3)O,Ba(Zn1/3Ta2/3)O,Ba(Ni1/3Ta2/3),Ba(Co1/3Ta2/3),BaNdTi12,BaTi20,LaAlO,PrAlO,SmAlO,YAlO,GdAlO,DyAlO,ErAlO,Sr(Zn1/3Ta2/3)O,Sr(Ni1/3Ta2/3)O,Sr(Co1/3Ta2/3)O,Sr(Mg1/3Ta2/3)O,Sr(Ca1/3Ta2/3)O,BaTi20,Ba(Co1/3Nb2/3)Oなどを主成分とする材料が利用可能であるが、一般的なセラミックス材料であれば、使用可能である。 Such ceramic materials, Al 2 O 3, SiO 2 , MgO, MgO · SiO 2, 2MgO · SiO 2 and TiO 2, BaTiO 3, Ba x Sr 1-x TiO 3, SrTiO 3, CaTiO 3, PbZr x Ti 1-x , Pb 1-x La y ZrTi 1-x O 3 , SrBi 2 TaO 3 and other composite oxides and other ferroelectric materials having a perovskite structure, or MgTiO 3 , Ba (Mg 1 / 3 Ta 2/3 ) O 3 , Ba (Zn 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Ba (Ni 1/3 Ta 2/3 ), Ba (Co 1/3 Ta 2/3 ), BaNd 2 Ti 4 O 12 , Ba 2 Ti 9 O 20 , LaAlO 3 , PrAlO 3 , SmAlO 3 , YAlO 3 , GdAlO 3 , DyAlO 3 , ErAlO 3 , Sr (Zn 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Sr (Ni 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Sr (Co 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Sr (Mg 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Sr (Ca 1/3 Ta 2/3 ) O 3 , Ba 2 Ti 9 O 20 , Ba (Co 1/3 Nb 2/3 ) O 3 etc. Although it is possible, any general ceramic material can be used.

また、ガラス成分としては、結晶化ガラスでも非晶質ガラスでも一般的なガラスであれば使用可能である。例えば、SiO,Al,RO(Rは、Mg,Ca,Sr,Ba)を含むものが挙げられ、具体的には、SiO−BaO系、SiO−Al−BaO系、SiO−Al−BaO−B系、SiO−Al−BaO−ZnO−B系のガラスやBi系のガラスおよびそれらを主成分とするガラスなどが利用可能である。
上記のような原料粉末をバインダー(結合剤)等と混合・撹拌することにより、スラリーを得る。
As the glass component, either a crystallized glass or an amorphous glass can be used as long as it is a general glass. Examples thereof include those containing SiO 2 , Al 2 O 3 , RO (R is Mg, Ca, Sr, Ba), and specifically include SiO 2 —BaO series, SiO 2 —Al 2 O 3 —BaO. , SiO 2 —Al 2 O 3 —BaO—B 2 O 3 system, SiO 2 —Al 2 O 3 —BaO—ZnO—B 2 O 3 system glass, Bi glass, and glass containing them as a main component Etc. are available.
A slurry is obtained by mixing and stirring the above raw material powder with a binder (binder) or the like.

バインダーとしては、ポリビニルブチラールを好適に用いることができる。ポリビニルブチラールは水に不溶であり、かつ、いわゆる油系の有機溶媒に溶解しあるいは膨潤し易いものである。また、バインダーとしてポリビニルブチラールを用いることにより、後に詳述するような酸または塩基の機能をより効果的に発揮させることができる。その結果、最終的に得られる配線基板30(形成される導体パターン20)の信頼性をより高いものとすることができる。   As the binder, polyvinyl butyral can be suitably used. Polyvinyl butyral is insoluble in water and easily dissolved or swelled in a so-called oil-based organic solvent. Moreover, by using polyvinyl butyral as a binder, the function of an acid or a base as described in detail later can be more effectively exhibited. As a result, the reliability of the finally obtained wiring board 30 (formed conductor pattern 20) can be made higher.

また、バインダーとしては、アクリル系樹脂(アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのエステルの単独重合体または共重合体、具体的にはアクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等)を好適に用いることができる。アクリル系樹脂は水に不溶であり、かつ、いわゆる油系の有機溶媒に溶解しあるいは膨潤し易いものである。また、バインダーとしてアクリル系樹脂を用いることにより、最終的に得られる配線基板30(形成される導体パターン20)の信頼性をより高いものとすることができる。その他、従来からセラミックグリーンシートに使用されているものが使用可能であり、例えば、ポリビニルアルコール系、アクリル−スチレン系、ポリプロピレンカーボネート系、セルロース系等の単独重合体または共重合体等を用いることができる。   In addition, as the binder, acrylic resins (acrylic acid, methacrylic acid or homopolymers or copolymers thereof, specifically, acrylic ester copolymers, methacrylic ester copolymers, acrylic ester- Methacrylic acid ester copolymer and the like) can be preferably used. The acrylic resin is insoluble in water and easily dissolved or swelled in a so-called oil-based organic solvent. Further, by using an acrylic resin as the binder, the reliability of the finally obtained wiring board 30 (formed conductor pattern 20) can be made higher. In addition, those conventionally used for ceramic green sheets can be used. For example, a homopolymer or copolymer such as polyvinyl alcohol, acrylic-styrene, polypropylene carbonate, or cellulose may be used. it can.

スラリーの調製においては、可塑剤、有機溶剤(原料粉末を分散する分散媒として機能するもの)、分散剤等を用いてもよい。
上記のようなスラリーを、シート状に成形することによりセラミックス成形体(グリーンシート)15が得られる。
セラミックス成形体15は、例えば、ドクターブレード、リバースコーター等を用いてPETフィルム上にスラリーをシート状に成形することにより好適に得ることができる。
セラミックス成形体15の厚さは、数μm以上数百μm以下であるのが好ましい。
In the preparation of the slurry, a plasticizer, an organic solvent (functioning as a dispersion medium for dispersing the raw material powder), a dispersant, and the like may be used.
A ceramic molded body (green sheet) 15 is obtained by forming the slurry as described above into a sheet shape.
The ceramic molded body 15 can be suitably obtained, for example, by forming a slurry into a sheet shape on a PET film using a doctor blade, a reverse coater, or the like.
The thickness of the ceramic molded body 15 is preferably several μm or more and several hundreds μm or less.

上記のようにしてシート状に成形されたセラミックス成形体15は、通常、ロールに巻き取られ、製品の用途に合わせて切断、さらに所定寸法のシートに裁断され用いられる。本実施形態では、例えば1辺の長さを200mmとする正方形状に裁断する。
また、必要に応じて所定の位置に、COレーザー、YAGレーザー、機械式パンチ等によって孔開けを行うことでスルーホール(貫通孔)を形成する。
The ceramic molded body 15 formed into a sheet shape as described above is usually wound around a roll, cut according to the application of the product, and further cut into a sheet having a predetermined size. In this embodiment, for example, it is cut into a square shape having a side length of 200 mm.
Further, through holes (through holes) are formed at predetermined positions by drilling with a CO 2 laser, a YAG laser, a mechanical punch or the like as necessary.

そして、このスルーホールに、金属粒子が分散した厚膜導電ペーストを充填することにより、コンタクト33となるべき部位(導体ポスト16)を形成する。なお、厚膜導電ペーストとしては、後述するような導体パターン形成用インクを用いることができる。また、厚膜導電ペーストの充填は、本工程で行うものであってもよいし、後述する導体パターン前駆体形成工程で行うものであってもよく、また、導体パターン前駆体形成工程の後に行うものであってもよい。   Then, by filling this through hole with a thick film conductive paste in which metal particles are dispersed, a portion (conductor post 16) to be the contact 33 is formed. As the thick film conductive paste, a conductor pattern forming ink as described later can be used. The filling of the thick film conductive paste may be performed in this step, may be performed in a conductor pattern precursor forming step described later, or is performed after the conductor pattern precursor forming step. It may be a thing.

(導体パターン前駆体形成工程)
上記のようにして得られたセラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)15の少なくとも一方の側の表面に、後に詳述するような導体パターン形成用インク(以下単に「インク」ともいう)200を液滴吐出(インクジェット)法により付与し、前記回路20となる導体パターン前駆体10を形成する。これにより、前駆体10を備えたセラミックス成形体15が得られる。
そして、導体パターン前駆体10は、焼結されることにより金属粒子同士が融着して、後述する導体パターン20を形成するものである。
(Conductor pattern precursor formation process)
A conductive pattern forming ink (hereinafter also simply referred to as “ink”) 200 as described in detail later is dropped on the surface of at least one side of the ceramic green sheet (ceramic molded body) 15 obtained as described above. The conductive pattern precursor 10 to be the circuit 20 is formed by applying by a discharge (inkjet) method. Thereby, the ceramic molded body 15 provided with the precursor 10 is obtained.
And the conductor pattern precursor 10 fuse | melts metal particles by sintering, and forms the conductor pattern 20 mentioned later.

以下、本工程で用いる導体パターン形成用インク200について詳細に説明する。
<導体パターン形成用インク>
導体パターン形成用インク200は、液滴吐出法によって導体パターン前駆体10を形成するのに用いるインクである。
なお、本実施形態では、導体パターン形成用インク200として、金属粒子としての銀粒子が水系分散媒に分散した分散液を用いた場合について代表的に説明する。
Hereinafter, the conductive pattern forming ink 200 used in this step will be described in detail.
<Conductor pattern forming ink>
The conductor pattern forming ink 200 is ink used to form the conductor pattern precursor 10 by a droplet discharge method.
In the present embodiment, a case where a dispersion liquid in which silver particles as metal particles are dispersed in an aqueous dispersion medium is used as the conductor pattern forming ink 200 will be representatively described.

以下、導体パターン形成用インク200の各構成成分について詳細に説明する。
〔水系分散媒〕
本実施形態では、導体パターン形成用インク200として、水系分散媒を含むものを用いる。このように、導体パターン形成用インク200が分散媒として水系分散媒を含むものであることにより、より好適に、セラミックス成形体15上に吐出された導体パターン形成用インク200から当該分散媒をセラミックス成形体15中に吸収させることができ、セラミックス成形体15上に、金属粒子が濃縮された層(導体パターン前駆体10)をより好適に形成することができる。その結果、形成される導体パターン20の信頼性をより高いものとすることができる。
Hereinafter, each component of the conductive pattern forming ink 200 will be described in detail.
[Aqueous dispersion medium]
In the present embodiment, the conductor pattern forming ink 200 includes an aqueous dispersion medium. As described above, since the conductor pattern forming ink 200 includes the aqueous dispersion medium as the dispersion medium, the dispersion medium is more preferably removed from the conductor pattern forming ink 200 discharged onto the ceramic molded body 15. 15, a layer (conductor pattern precursor 10) in which metal particles are concentrated can be more suitably formed on the ceramic molded body 15. As a result, the reliability of the formed conductor pattern 20 can be made higher.

なお、本発明において、「水系分散媒」とは、水および/または水との相溶性に優れる液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の液体)で構成されたもののことを指す。このように、水系分散媒は、水および/または水との相溶性に優れる液体で構成されたものであるが、主として水で構成されたものであるのが好ましく、特に、水の含有率が70wt%以上のものであるのが好ましく、90wt%以上のものであるのがより好ましい。これにより、上述した効果がより顕著に発揮される。   In the present invention, the “aqueous dispersion medium” refers to a liquid composed of water and / or a liquid having excellent compatibility with water (for example, a liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 30 g or more). . As described above, the aqueous dispersion medium is composed of water and / or a liquid having excellent compatibility with water, but is preferably composed mainly of water. It is preferably 70 wt% or more, more preferably 90 wt% or more. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.

水系分散媒の具体例としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)等のエーテル系溶媒、ピリジン、ピラジン、ピロール等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、水が特に好ましい。
また、導体パターン形成用インク200中における水系分散媒の含有量は、20wt%以上80wt%以下であることが好ましく、25wt%以上70wt%以下であることがより好ましい。これにより、インク200の粘度を好適なものとしつつ、分散媒の揮発による粘度の変化を少ないものとすることができる。
Specific examples of the aqueous dispersion medium include, for example, water, methanol, ethanol, butanol, propanol, isopropanol and other alcohol solvents, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF) and other ether solvents, pyridine, pyrazine, pyrrole and the like. Aromatic heterocyclic compound solvents, amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and N, N-dimethylacetamide (DMA), nitrile solvents such as acetonitrile, and aldehyde solvents such as acetaldehyde. Of these, one or a combination of two or more can be used. Among these, water is particularly preferable.
The content of the aqueous dispersion medium in the conductor pattern forming ink 200 is preferably 20 wt% or more and 80 wt% or less, and more preferably 25 wt% or more and 70 wt% or less. Thereby, while making the viscosity of the ink 200 suitable, the change of the viscosity by volatilization of a dispersion medium can be made small.

〔銀粒子〕
次に、銀粒子(金属粒子)について説明する。
銀粒子は、形成される導体パターン20の主成分であり、導体パターン20に導電性を付与する成分である。
また、銀粒子は、インク中において分散している。
[Silver particles]
Next, silver particles (metal particles) will be described.
Silver particles are a main component of the conductor pattern 20 to be formed, and are components that impart conductivity to the conductor pattern 20.
The silver particles are dispersed in the ink.

銀粒子の平均粒径は、1nm以上100nm以下であるのが好ましく、10nm以上30nm以下であるのがより好ましい。これにより、インクの吐出安定性をより高いものとすることができるとともに、微細な導体パターンを容易に形成することができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。   The average particle diameter of the silver particles is preferably 1 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 10 nm or more and 30 nm or less. As a result, the ink ejection stability can be further improved, and a fine conductor pattern can be easily formed. In the present specification, the “average particle size” means a volume-based average particle size unless otherwise specified.

また、インク200中において、銀粒子の平均粒子間距離は、1.7nm以上380nm以下であるのが好ましく、1.75nm以上300nm以下であるのがより好ましい。これにより、導体パターン形成用インク200の粘度をより適度なものとすることができ、吐出安定性に特に優れたものとなる。
また、インク200中に含まれる銀粒子(分散剤が表面に吸着していない銀粒子(金属粒子))の含有量は、0.5wt%以上60wt%以下であるのが好ましく、10wt%以上45wt%以下であるのがより好ましい。これにより、導体パターン20の断線をより効果的に防止することができ、より信頼性の高い導体パターン20を提供することができる。
In the ink 200, the average interparticle distance between silver particles is preferably 1.7 nm or more and 380 nm or less, and more preferably 1.75 nm or more and 300 nm or less. Thereby, the viscosity of the ink 200 for forming a conductor pattern can be made more appropriate, and the discharge stability is particularly excellent.
In addition, the content of silver particles (silver particles (metal particles) in which the dispersant is not adsorbed on the surface) contained in the ink 200 is preferably 0.5 wt% or more and 60 wt% or less, and is preferably 10 wt% or more and 45 wt%. % Or less is more preferable. Thereby, the disconnection of the conductor pattern 20 can be prevented more effectively, and the conductor pattern 20 with higher reliability can be provided.

また、銀粒子(金属粒子)は、その表面に分散剤が付着した銀コロイド粒子(金属コロイド粒子)として、水系分散媒中に分散していることが好ましい。これにより、銀粒子の水系分散媒への分散性が特に優れたものとなり、インク200の吐出安定性が特に優れたものとなる。
インク200中における銀コロイド粒子の含有量は、1wt%以上60wt%以下であるのが好ましく、5wt%以上50wt%以下であるのがより好ましい。銀コロイド粒子の含有量が前記下限値未満であると、銀の含有量が少なく、導体パターン20を形成した際、比較的厚い膜を形成する場合に、複数回重ね塗りする必要が生じる。一方、銀コロイド粒子の含有量が前記上限値を超えると、銀の含有量が多くなり、分散性が低下し、これを防ぐためには攪拌の頻度が高くなる。
The silver particles (metal particles) are preferably dispersed in an aqueous dispersion medium as silver colloid particles (metal colloid particles) having a dispersant attached to the surface thereof. Thereby, the dispersibility of the silver particles in the aqueous dispersion medium is particularly excellent, and the ejection stability of the ink 200 is particularly excellent.
The content of the silver colloid particles in the ink 200 is preferably 1 wt% or more and 60 wt% or less, more preferably 5 wt% or more and 50 wt% or less. When the content of the silver colloid particles is less than the lower limit, the silver content is small, and when the conductive pattern 20 is formed, it is necessary to apply the coating multiple times when a relatively thick film is formed. On the other hand, when the content of the silver colloidal particles exceeds the upper limit, the silver content increases and the dispersibility decreases. To prevent this, the frequency of stirring increases.

また、銀コロイド粒子の熱重量分析における500℃までの加熱減量は、1wt%以上25wt%以下が好ましい。コロイド粒子(固形分)を500℃まで加熱すると、表面に付着した分散剤、後述する還元剤(残留還元剤)等が酸化分解され、大部分のものはガス化されて消失する。残留還元剤の量は、僅かであると考えられるので、500℃までの加熱による減量は、銀コロイド粒子中の分散剤の量にほぼ相当すると考えられる。加熱減量が1wt%未満であると、銀粒子に対する分散剤の量が少なく、銀粒子の充分な分散性が低下する。一方、25wt%を超えると、銀粒子に対する残留分散剤の量が多くなり、導体パターンの比抵抗が高くなる。但し、比抵抗は、導体パターン20の形成後に加熱焼結して有機分を分解消失させることである程度改善することができる。そのため、より高温で焼結されるセラミックス基板等に有効である。   Further, the heat loss to 500 ° C. in the thermogravimetric analysis of the silver colloid particles is preferably 1 wt% or more and 25 wt% or less. When the colloidal particles (solid content) are heated to 500 ° C., the dispersant adhering to the surface, the reducing agent (residual reducing agent) described later, etc. are oxidatively decomposed, and most of them are gasified and disappear. Since the amount of the residual reducing agent is considered to be small, the weight loss due to heating up to 500 ° C. is considered to substantially correspond to the amount of the dispersant in the silver colloid particles. When the loss on heating is less than 1 wt%, the amount of the dispersant with respect to the silver particles is small, and the sufficient dispersibility of the silver particles is lowered. On the other hand, when it exceeds 25 wt%, the amount of the residual dispersant with respect to the silver particles increases, and the specific resistance of the conductor pattern increases. However, the specific resistance can be improved to some extent by heating and sintering after formation of the conductor pattern 20 to decompose and disappear organic components. Therefore, it is effective for a ceramic substrate that is sintered at a higher temperature.

導体パターン形成用インク200は、上述した銀粒子(金属粒子)とともに、有機成分を含むものである。このような有機成分を含むことにより、例えば、後に詳述する導体パターン前駆体10における銀粒子の凝集を防止したり、導体パターン前駆体10を構成する金属粒子の不本意な部位への流れ出しを確実に防止したり、導体パターン形成用インク200中の水系分散媒の不本意な揮発を防止したり、導体パターン形成用インク200の液滴の吐出安定性を優れたものとしたりすることができる。このような有機成分としては、以下に詳述するようなものが挙げられるが、従来においては、インクジェット法を用いた配線基板の製造方法では、導体パターンにクラックを生じ比抵抗が増大したり、断線や短絡を生じることがあり、形成される導電パターン(配線基板)の信頼性、歩留まりを十分に高いものとすることが困難であるという問題があり、本発明者は、鋭意研究の結果、このような問題は、当該有機成分が、配線基板の製造過程において、速やかにかつ確実に除去することが困難であることによるものであることを見出し、本発明にいたった。   The conductive pattern forming ink 200 contains an organic component together with the above-described silver particles (metal particles). By including such an organic component, for example, the aggregation of silver particles in the conductor pattern precursor 10 described later in detail is prevented, or the metal particles constituting the conductor pattern precursor 10 flow out to unintentional sites. It can be surely prevented, unintentional volatilization of the aqueous dispersion medium in the conductor pattern forming ink 200 can be prevented, or the droplet discharge stability of the conductor pattern forming ink 200 can be made excellent. . Examples of such an organic component include those described in detail below. Conventionally, in the method of manufacturing a wiring board using an ink jet method, the conductor pattern is cracked and the specific resistance is increased. There is a problem that disconnection and short circuit may occur, and there is a problem that it is difficult to sufficiently increase the reliability and yield of the conductive pattern (wiring board) to be formed. It has been found that such a problem is due to the fact that the organic component is difficult to remove promptly and reliably in the manufacturing process of the wiring board, and has arrived at the present invention.

以下、導体パターン形成用インク200を構成する有機成分について詳細に説明する。
〔多糖類〕
導体パターン形成用インク200は、重量平均分子量が1,000以上5,000以下である水溶性の多糖類を含むものであるのが好ましい。このような多糖類を、後に詳述するようなポリグリセリン化合物とともに含むことにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、形成される導体パターンの断線等をより効果的に防止することができ、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
導体パターン形成用インクは、常温(25℃)で固体の多糖類を含むのが好ましい。これにより、形成される導体パターンの信頼性を特に優れたものとすることができる。
Hereinafter, the organic components constituting the conductor pattern forming ink 200 will be described in detail.
[Polysaccharide]
The conductive pattern forming ink 200 preferably contains a water-soluble polysaccharide having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 5,000 or less. By including such a polysaccharide together with a polyglycerin compound, which will be described in detail later, the discharge stability of the conductive pattern forming ink droplets is made particularly excellent, while the conductor pattern to be formed is disconnected. This can be prevented more effectively, and the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.
The conductive pattern forming ink preferably contains a polysaccharide that is solid at room temperature (25 ° C.). Thereby, the reliability of the conductor pattern formed can be made especially excellent.

多糖類の重量平均分子量は、1,000以上5,000以下であるが、1,200以上4,500以下であるであるのが好ましく、1,500以上4,000以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
多糖類としては、例えば、セルロース、グアーガム、デンプン(アミロース、アミロペクチン)、プルラン、デキストリン、フルクタン、グルコマンナン、アガロース、アガロペクチン、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸、マルトデキストリン、またはこれらの誘導体(例えば、カルボニル基が還元された多糖類等)等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
導体パターン形成用インクは、上記の中でも、常温(25℃)で固体のマルトデキストリンを含むのが好ましい。これにより、導体パターン形成用インク200の液滴の吐出安定性、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、導体パターン形成用インクは、多糖類として、カルボニル基が還元された多糖類を含むのが好ましい。これにより、導体パターン形成用インク200の液滴の吐出安定性、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
The weight average molecular weight of the polysaccharide is from 1,000 to 5,000, preferably from 1,200 to 4,500, more preferably from 1,500 to 4,000. . Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
Examples of the polysaccharide include cellulose, guar gum, starch (amylose, amylopectin), pullulan, dextrin, fructan, glucomannan, agarose, agaropectin, carrageenan, chitin, chitosan, pectin, alginic acid, hyaluronic acid, maltodextrin, or these Derivatives (for example, polysaccharides in which a carbonyl group is reduced) and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
Among the above, the conductive pattern forming ink preferably contains a solid maltodextrin at room temperature (25 ° C.). As a result, the ejection stability of the droplets of the conductive pattern forming ink 200 and the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.
In addition, the conductor pattern forming ink preferably contains a polysaccharide having a carbonyl group reduced as the polysaccharide. As a result, the ejection stability of the droplets of the conductive pattern forming ink 200 and the reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.

導体パターン形成用インク中における多糖類の含有率X(B)は、1.0重量%以上28重量%以下であるのが好ましく、1.1重量%以上14重量%以下であるのがより好ましく、2.2重量%以上10.5重量%以下であるのがさらに好ましい。これにより、導体パターン形成用インクの吐出安定性を特に優れたものとしつつ、クラック、断線の発生をより効果的に防止することができる。   The polysaccharide content X (B) in the conductive pattern forming ink is preferably 1.0% by weight or more and 28% by weight or less, more preferably 1.1% by weight or more and 14% by weight or less. More preferably, it is 2.2 wt% or more and 10.5 wt% or less. This makes it possible to more effectively prevent the occurrence of cracks and disconnections while making the ejection stability of the conductor pattern forming ink particularly excellent.

〔ポリグリセリン化合物〕
導体パターン形成用インクは、ポリグリセリン骨格を有するポリグリセリン化合物を含むものであるのが好ましい。このようなポリグリセリン化合物を、前述したような多糖類とともに含むことにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、形成される導体パターンの断線等をより効果的に防止することができ、製造される配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
[Polyglycerin compound]
The conductive pattern forming ink preferably contains a polyglycerol compound having a polyglycerol skeleton. By including such a polyglycerin compound together with the polysaccharide as described above, the discharge stability of the ink for forming the conductor pattern is particularly excellent, and the disconnection of the formed conductor pattern is more effective. The reliability of the manufactured wiring board can be made particularly excellent.

ポリグリセリン化合物は、ポリグリセリン骨格(複数個のグリセリン分子が縮合した構造)を有するものであればいかなるものであってもよいが、ポリグリセリン化合物としては、例えば、ポリグリセリンのほか、ポリグリセリンのモノステアレート、トリステアレート、テトラステアレート、モノオレエート、ペンタオレエート、モノラウレート、モノカプリレート、ポリシノレート、セスキステアレート、デカオレエート、セスキオレエート等のポリグリセリンエステル等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、ポリグリセリン化合物としては、ポリグリセリンが好ましい。ポリグリセリンは、導体パターン形成用インクが付与されるセラミックス成形体の温度変化による膨張・収縮への追従性が特に優れるとともに、セラミックス成形体の焼結後には、導体パターン中からより確実に除去することができる成分である。その結果、導体パターンの電気的特性をより高いものとすることができる。さらに、ポリグリセリンは、水系分散媒への溶解度も高いので、好適に用いることができる。   The polyglycerin compound may be any one as long as it has a polyglycerin skeleton (a structure in which a plurality of glycerin molecules are condensed). Examples of the polyglycerin compound include polyglycerin and polyglycerin. And polyglycerin esters such as monostearate, tristearate, tetrastearate, monooleate, pentaoleate, monolaurate, monocaprylate, polycinnolate, sesquistearate, decaoleate, sesquioleate, etc. One kind or a combination of two or more kinds can be used. Among these, as the polyglycerol compound, polyglycerol is preferable. Polyglycerin is particularly excellent in the ability to follow expansion and contraction due to temperature changes of the ceramic molded body to which the conductive pattern forming ink is applied, and more reliably removed from the conductive pattern after the ceramic molded body is sintered. Is a component that can. As a result, the electrical characteristics of the conductor pattern can be made higher. Furthermore, since polyglycerin has high solubility in an aqueous dispersion medium, it can be suitably used.

ポリグリセリン化合物の重量平均分子量は、300以上3000以下であるのが好ましく、400以上1000以下であるのがより好ましく、400以上600以下であるのがさらに好ましい。これにより、導体パターン形成用インクを用いて形成されたパターンを乾燥した際に、クラックの発生をより確実に防止することができる。これに対し、ポリグリセリン化合物の重量平均分子量が前記下限値未満であると、ポリグリセリン化合物の組成によっては、水系分散媒を除去する際にポリグリセリン化合物が分解しやすい傾向があり、クラックの発生を防止する効果が小さくなる。また、ポリグリセリン化合物の重量平均分子量が前記上限値を超えると、ポリグリセリン化合物の組成によっては、排除体積効果等により導体パターン形成用インク中への溶解性、分散性が低下する場合がある。   The weight average molecular weight of the polyglycerin compound is preferably 300 or more and 3000 or less, more preferably 400 or more and 1000 or less, and further preferably 400 or more and 600 or less. Thereby, when the pattern formed using the conductor pattern forming ink is dried, the generation of cracks can be more reliably prevented. On the other hand, when the weight average molecular weight of the polyglycerin compound is less than the lower limit, depending on the composition of the polyglycerin compound, the polyglycerin compound tends to be decomposed when removing the aqueous dispersion medium, and cracks are generated. The effect of preventing is reduced. When the weight average molecular weight of the polyglycerin compound exceeds the above upper limit, depending on the composition of the polyglycerin compound, the solubility and dispersibility in the conductor pattern forming ink may decrease due to the excluded volume effect or the like.

導体パターン形成用インク中におけるポリグリセリン化合物の含有率X(A)は、1.0重量%以上28重量%以下である。これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、クラック、断線の発生をより効果的に防止することができる。これに対して、ポリグリセリン化合物の含有量が前記下限値未満であると、クラックの発生を確実に防止することが困難になる。一方、ポリグリセリン化合物の含有量が前記上限値を超えると、導体パターン形成用インクの粘度を十分に低いものとすることが困難となり、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を十分に優れたものとすることが困難となる。   The content X (A) of the polyglycerol compound in the conductive pattern forming ink is 1.0% by weight or more and 28% by weight or less. As a result, it is possible to more effectively prevent the occurrence of cracks and disconnection while making the discharge stability of the ink for forming the conductor pattern particularly excellent. On the other hand, when the content of the polyglycerin compound is less than the lower limit, it is difficult to reliably prevent the occurrence of cracks. On the other hand, when the content of the polyglycerin compound exceeds the upper limit, it becomes difficult to make the viscosity of the conductor pattern forming ink sufficiently low, and the discharge stability of the droplets of the conductor pattern forming ink is sufficient. It becomes difficult to make it excellent.

上記のように、導体パターン形成用インク中におけるポリグリセリン化合物の含有率X(A)は、1.0重量%以上28重量%以下であるが、1.1重量%以上14重量%以下であるのが好ましく、2.0重量%以上9.3重量%以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。なお、導体パターン形成用インクがポリグリセリン化合物として2種以上の成分を含む場合には、これらの成分の含有率の和が上記範囲内の値であるのが好ましい。   As described above, the content X (A) of the polyglycerin compound in the conductor pattern forming ink is 1.0 wt% or more and 28 wt% or less, but 1.1 wt% or more and 14 wt% or less. And is more preferably 2.0 wt% or more and 9.3 wt% or less. Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited. When the conductor pattern forming ink contains two or more components as the polyglycerin compound, the sum of the content ratios of these components is preferably a value within the above range.

導体パターン形成用インク中におけるポリグリセリン化合物の含有率をX(A)[重量%]、導体パターン形成用インク中における多糖類の含有率をX(B)[重量%]としたとき、X(A)+X(B)≦28の関係を満足するのが好ましく、X(A)+X(B)≦20の関係を満足するのがより好ましく、X(A)+X(B)≦15の関係を満足するのがさらに好ましい。これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、形成される導体パターンの信頼性を十分に高いものとすることができる。また、過剰な有機物の存在によりプレス工程での配線の変形を抑制することができる。   When the content of the polyglycerin compound in the conductor pattern forming ink is X (A) [wt%] and the content of the polysaccharide in the conductor pattern forming ink is X (B) [wt%], X (B A) + X (B) ≦ 28 is preferably satisfied, X (A) + X (B) ≦ 20 is more preferable, and X (A) + X (B) ≦ 15 is satisfied. It is more preferable to satisfy. As a result, the reliability of the formed conductor pattern can be made sufficiently high while the discharge stability of the ink for forming the conductor pattern is particularly excellent. Moreover, the deformation of the wiring in the pressing process can be suppressed due to the presence of excess organic matter.

導体パターン形成用インク中におけるポリグリセリン化合物の含有率をX(A)[重量%]、導体パターン形成用インク中における多糖類の含有率をX(B)[重量%]としたとき、7.5≦X(A)+4X(B)の関係を満足するのが好ましく、12≦X(A)+4X(B)の関係を満足するのがより好ましい。これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を十分に優れたものとしつつ、形成される導体パターンの寸法精度、信頼性を特に優れたものとすることができる。   When the content of the polyglycerin compound in the conductive pattern forming ink is X (A) [wt%] and the content of the polysaccharide in the conductive pattern forming ink is X (B) [wt%], 7. It is preferable to satisfy the relationship 5 ≦ X (A) + 4X (B), and it is more preferable to satisfy the relationship 12 ≦ X (A) + 4X (B). As a result, the dimensional accuracy and reliability of the formed conductor pattern can be made particularly excellent while sufficiently improving the ejection stability of the conductor pattern forming ink droplets.

導体パターン形成用インク中におけるポリグリセリン化合物の含有率をX(A)[重量%]、導体パターン形成用インク中における多糖類の含有率をX(B)[重量%]としたとき、0.12≦X(A)/X(B)≦12の関係を満足するのが好ましく、0・20≦X(A)/X(B)≦6の関係を満足するのがより好ましい。これにより、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、内層および表層での断線の発生をより効果的に抑制することができる。   When the content of the polyglycerin compound in the conductive pattern forming ink is X (A) [wt%] and the content of the polysaccharide in the conductive pattern forming ink is X (B) [wt%], 0. It is preferable to satisfy the relationship of 12 ≦ X (A) / X (B) ≦ 12, and it is more preferable to satisfy the relationship of 0 · 20 ≦ X (A) / X (B) ≦ 6. As a result, the discharge stability of the ink droplets for forming the conductor pattern can be made particularly excellent, and the occurrence of disconnection in the inner layer and the surface layer can be more effectively suppressed.

〔分散剤〕
導体パターン形成用インクは、分散剤を含むことが好ましい。
分散剤は、銀粒子に付着することにより、銀コロイド粒子を形成する。このような銀コロイド粒子は、分散安定性に優れるため、導体パターン形成用インクの液滴の吐出安定性は、より優れたものとなる。
[Dispersant]
The conductor pattern forming ink preferably contains a dispersant.
The dispersing agent forms silver colloidal particles by adhering to the silver particles. Since such silver colloidal particles are excellent in dispersion stability, the discharge stability of the ink droplets for forming the conductor pattern is more excellent.

分散剤としては、特に限定されないが、COOH基とOH基とを合わせて3個以上有し、かつ、COOH基の数がOH基と同じか、それよりも多いヒドロキシ酸またはその塩を含むことが好ましい。これらの分散剤は、銀粒子の表面に吸着してコロイド粒子を形成し、分散剤中に存在するCOOH基の電気的反発力によって銀コロイド粒子を水溶液中に均一に分散させてコロイド液を安定化する働きを有する。このように、銀コロイド粒子が安定してインク中に存在することにより、より容易に微細な導体パターンを形成することができる。また、インクによって形成されたパターン(導体パターン前駆体)において銀粒子が均一に分布し、クラック、断線等が発生しにくいものとなる。これに対して、分散剤中のCOOH基とOH基の数が3個未満であったり、COOH基の数がOH基の数よりも少ないと、銀コロイド粒子の分散性が十分に得られない場合がある。
このような分散剤としては、例えば、クエン酸、りんご酸、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三リチウム、クエン酸三アンモニウム、りんご酸二ナトリウム、タンニン酸、ガロタンニン酸、五倍子タンニン等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Although it does not specifically limit as a dispersing agent, it has 3 or more of COOH groups and OH groups, and the number of COOH groups is the same as that of OH groups, or contains hydroxy acid or its salt more than it. Is preferred. These dispersants adsorb on the surface of silver particles to form colloidal particles, and the colloidal liquid is stabilized by uniformly dispersing silver colloidal particles in an aqueous solution by the electric repulsive force of COOH groups present in the dispersant. Has the function of As described above, since the silver colloid particles are stably present in the ink, a fine conductor pattern can be more easily formed. Further, silver particles are uniformly distributed in a pattern (conductor pattern precursor) formed with ink, and cracks, disconnections, and the like are less likely to occur. On the other hand, if the number of COOH groups and OH groups in the dispersant is less than 3 or the number of COOH groups is less than the number of OH groups, the dispersibility of the silver colloid particles cannot be sufficiently obtained. There is a case.
Examples of such a dispersing agent include citric acid, malic acid, trisodium citrate, tripotassium citrate, trilithium citrate, triammonium citrate, disodium malate, tannic acid, gallotannic acid, and pentaploid tannin. Of these, one or a combination of two or more can be used.

また、分散剤は、COOH基とSH基とを合わせて2個以上有するメルカプト酸またはその塩を含んでいてもよい。これらの分散剤は、メルカプト基が銀粒子の表面に吸着してコロイド粒子を形成し、分散剤中に存在するCOOH基の電気的反発力によってコロイド粒子を水溶液中に均一に分散させてコロイド液を安定化する働きを有する。このように、銀コロイド粒子が安定してインク中に存在することにより、より容易に微細な導体パターンを形成することができる。また、インクによって形成されたパターン(導体パターン前駆体)において銀粒子が均一に分布し、クラック、断線等が発生しにくいものとなる。これに対して、分散剤中のCOOH基とSH基の数が2個未満すなわち片方のみであると、銀コロイド粒子の分散性が十分に得られない場合がある。   Further, the dispersant may contain mercapto acid or a salt thereof having two or more COOH groups and SH groups. In these dispersants, mercapto groups are adsorbed on the surface of silver particles to form colloidal particles, and colloidal particles are uniformly dispersed in an aqueous solution by the electric repulsive force of COOH groups present in the dispersant. Has the function of stabilizing As described above, since the silver colloid particles are stably present in the ink, a fine conductor pattern can be more easily formed. Further, silver particles are uniformly distributed in a pattern (conductor pattern precursor) formed with ink, and cracks, disconnections, and the like are less likely to occur. On the other hand, when the number of COOH groups and SH groups in the dispersant is less than 2, that is, only one, the dispersibility of the silver colloidal particles may not be sufficiently obtained.

このような分散剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオジプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオ酢酸、メルカプト酢酸ナトリウム、メルカプトプロピオン酸ナトリウム、チオジプロピオン酸ナトリウム、メルカプトコハク酸二ナトリウム、メルカプト酢酸カリウム、メルカプトプロピオン酸カリウム、チオジプロピオン酸カリウム、メルカプトコハク酸二カリウム等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of such dispersants include mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, thiodipropionic acid, mercaptosuccinic acid, thioacetic acid, sodium mercaptoacetate, sodium mercaptopropionate, sodium thiodipropionate, disodium mercaptosuccinate, Examples include potassium mercaptoacetate, potassium mercaptopropionate, potassium thiodipropionate, dipotassium mercaptosuccinate, and the like, and one or more of these can be used in combination.

〔その他の成分〕
なお、導体パターン形成用インクの構成成分は、上記成分に限定されず、上記以外の成分を含んでいてもよい。
例えば、導体パターン形成用インクは、ポリエチレングリコール#200(重量平均分子量200)、ポリエチレングリコール#300(重量平均分子量300)、ポリエチレングリコール#400(平均分子量400)、ポリエチレングリコール#600(重量平均分子量600)、ポリエチレングリコール#1000(重量平均分子量1000)、ポリエチレングリコール#1500(重量平均分子量1500)、ポリエチレングリコール#1540(重量平均分子量1540)、ポリエチレングリコール#2000(重量平均分子量2000)等のポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール#200(重量平均分子量:200)、ポリビニルアルコール#300(重量平均分子量:300)、ポリビニルアルコール#400(平均分子量:400)、ポリビニルアルコール#600(重量平均分子量:600)、ポリビニルアルコール#1000(重量平均分子量:1000)、ポリビニルアルコール#1500(重量平均分子量:1500)、ポリビニルアルコール#1540(重量平均分子量:1540)、ポリビニルアルコール#2000(重量平均分子量:2000)等のポリビニルアルコール等の有機バインダーを含むものであってもよい。
[Other ingredients]
The constituent components of the conductor pattern forming ink are not limited to the above components, and may include components other than those described above.
For example, the conductive pattern forming ink includes polyethylene glycol # 200 (weight average molecular weight 200), polyethylene glycol # 300 (weight average molecular weight 300), polyethylene glycol # 400 (average molecular weight 400), polyethylene glycol # 600 (weight average molecular weight 600). ), Polyethylene glycols such as polyethylene glycol # 1000 (weight average molecular weight 1000), polyethylene glycol # 1500 (weight average molecular weight 1500), polyethylene glycol # 1540 (weight average molecular weight 1540), polyethylene glycol # 2000 (weight average molecular weight 2000), Polyvinyl alcohol # 200 (weight average molecular weight: 200), polyvinyl alcohol # 300 (weight average molecular weight: 300), polyvinyl alcohol # 400 (flat Molecular weight: 400), polyvinyl alcohol # 600 (weight average molecular weight: 600), polyvinyl alcohol # 1000 (weight average molecular weight: 1000), polyvinyl alcohol # 1500 (weight average molecular weight: 1500), polyvinyl alcohol # 1540 (weight average molecular weight: 1540) and an organic binder such as polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol # 2000 (weight average molecular weight: 2000).

また、アセチレングリコール系化合物等の表面張力調整剤、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール、尿素、チオ尿素等を含むものであってもよい。
また、導体パターン形成用インク200の粘度は、特に限定されないが、2.0mPa・s以上12.0mPa・s以下であることが好ましく、5.0mPa・s以上10.0mPa・s以下であることがより好ましい。これにより、液滴の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、セラミックス成形体15に着弾したインク200の不本意な濡れ広がりをより確実に防止することができ、微細な線幅の導体パターン前駆体10を形成することができる。
Further, it may contain a surface tension adjusting agent such as acetylene glycol compound, polyhydric alcohol such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, urea, thiourea, etc. Good.
The viscosity of the conductive pattern forming ink 200 is not particularly limited, but is preferably 2.0 mPa · s or more and 12.0 mPa · s or less, and preferably 5.0 mPa · s or more and 10.0 mPa · s or less. Is more preferable. As a result, the droplet ejection stability can be improved, and the unintentional wetting and spreading of the ink 200 that has landed on the ceramic molded body 15 can be more reliably prevented, and the fine line width can be reduced. The conductor pattern precursor 10 can be formed.

本実施形態において、上述したような導体パターン形成用インク200の吐出は、例えば図2および図3に示すインクジェット装置(液滴吐出装置)100を用いることにより行うことができる。以下に、インクジェット装置100およびインクジェット装置100を用いた液滴吐出について説明する。
図2は、インクジェット装置100の斜視図である。図2において、X方向はベース130の左右方向であり、Y方向は前後方向であり、Z方向は上下方向である。
インクジェット装置100は、図3に示すインクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド。以下、単に「ヘッド」という)110と、ベース130と、テーブル140と、制御装置190と、テーブル位置決め手段170と、ヘッド位置決め手段180とを有している。
In the present embodiment, the conductive pattern forming ink 200 as described above can be discharged by using, for example, the ink jet apparatus (droplet discharge apparatus) 100 shown in FIGS. Hereinafter, the ink jet apparatus 100 and droplet discharge using the ink jet apparatus 100 will be described.
FIG. 2 is a perspective view of the ink jet apparatus 100. In FIG. 2, the X direction is the left-right direction of the base 130, the Y direction is the front-rear direction, and the Z direction is the up-down direction.
The ink jet apparatus 100 includes an ink jet head (droplet discharge head; hereinafter simply referred to as “head”) 110, a base 130, a table 140, a control device 190, a table positioning means 170, and a head positioning means shown in FIG. 180.

ベース130は、テーブル140、テーブル位置決め手段170、およびヘッド位置決め手段180等の液滴吐出装置100の各構成部材を支持する台である。
テーブル140は、テーブル位置決め手段170を介してベース130に設置されている。また、テーブル140は、基材S(本実施形態ではセラミックスグリーンシート15)を載置するものである。
また、テーブル140の裏面には、ラバーヒーター(図示せず)が配設されている。テーブル140上に載置されたセラミックスグリーンシート15は、その上面全体がラバーヒーターにて所定の温度に加熱されるようになっている。
The base 130 is a table that supports each component of the droplet discharge device 100 such as the table 140, the table positioning unit 170, and the head positioning unit 180.
The table 140 is installed on the base 130 via the table positioning means 170. The table 140 is used for placing the substrate S (the ceramic green sheet 15 in the present embodiment).
A rubber heater (not shown) is disposed on the back surface of the table 140. The entire upper surface of the ceramic green sheet 15 placed on the table 140 is heated to a predetermined temperature by a rubber heater.

セラミックスグリーンシート15に着弾したインク200は、上述したように、その構成成分である水系分散媒の少なくとも一部がセラミックス成形体15に吸収されるとともに、その表面側から水系分散媒の少なくとも一部が蒸発する。このとき、セラミックスグリーンシート15は加熱されているので、水系分散媒の蒸発が促進され、金属粒子が濃縮された層(導体パターン前駆体10)中の水系分散媒の含有率は効果的に低減される。
セラミックスグリーンシート15の加熱温度としては、例えば、40℃以上100℃以下で行うのが好ましく、50℃以上70℃以下で行うのがより好ましい。このような条件とすることにより、水系分散媒が蒸発した際に、クラックが発生するのをより効果的に防止することができる。
As described above, the ink 200 that has landed on the ceramic green sheet 15 is absorbed by the ceramic molded body 15 at least a part of the aqueous dispersion medium that is a component thereof, and at least a part of the aqueous dispersion medium from the surface side. Evaporates. At this time, since the ceramic green sheet 15 is heated, the evaporation of the aqueous dispersion medium is promoted, and the content of the aqueous dispersion medium in the layer in which the metal particles are concentrated (conductor pattern precursor 10) is effectively reduced. Is done.
The heating temperature of the ceramic green sheet 15 is preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, for example. By setting it as such conditions, when an aqueous dispersion medium evaporates, it can prevent more effectively that a crack generate | occur | produces.

テーブル位置決め手段170は、第1移動手段171と、モーター172とを有している。テーブル位置決め手段170は、ベース130におけるテーブル140の位置を決定し、これにより、ベース130におけるセラミックスグリーンシート15の位置を決定する。
第1移動手段171は、Y方向と略平行に設けられた2本のレールと、当該レール上を移動する支持台とを有している。第1移動手段171の支持台は、モーター172を介してテーブル140を支持している。そして、支持台がレール上を移動することにより、基材Sを載置するテーブル140は、Y方向に移動および位置決めされる。
モーター172は、テーブル140を支持しており、θz方向にテーブル140を揺動および位置決めする。
The table positioning unit 170 includes a first moving unit 171 and a motor 172. The table positioning means 170 determines the position of the table 140 in the base 130, and thereby determines the position of the ceramic green sheet 15 in the base 130.
The first moving means 171 has two rails provided substantially parallel to the Y direction and a support base that moves on the rails. The support base of the first moving means 171 supports the table 140 via the motor 172. Then, as the support base moves on the rail, the table 140 on which the base material S is placed is moved and positioned in the Y direction.
The motor 172 supports the table 140 and swings and positions the table 140 in the θz direction.

ヘッド位置決め手段180は、第2移動手段181と、リニアモーター182と、モーター183、184、185とを有している。ヘッド位置決め手段180は、ヘッド110の位置を決定する。
第2移動手段181は、ベース130から立設する2本の支持柱と、当該支持柱同士の間に当該支持柱に支持されて設けられ、2本のレールを有するレール台と、レールに沿って移動可能でヘッド110を支持する支持部材(図示せず)とを有している。そして、支持部材がレールに沿って移動することにより、ヘッド110は、X方向に移動および位置決めされる。
The head positioning unit 180 includes a second moving unit 181, a linear motor 182, and motors 183, 184 and 185. The head positioning unit 180 determines the position of the head 110.
The second moving means 181 is provided with two support pillars standing from the base 130, a support base provided between the support pillars, the rail support having two rails, and the rails. And a support member (not shown) for supporting the head 110. Then, as the support member moves along the rail, the head 110 is moved and positioned in the X direction.

リニアモーター182は、支持部材付近に設けられており、ヘッド110のZ方向の移動および位置決めをすることができる。
モーター183、184、185は、ヘッド110を、それぞれα,β,γ方向に揺動および位置決めする。
以上のようなテーブル位置決め手段170およびヘッド位置決め手段180とにより、インクジェット装置100は、ヘッド110のインク吐出面115Pと、テーブル140上の基材Sとの相対的な位置および姿勢を、正確にコントロールできるようになっている。
The linear motor 182 is provided in the vicinity of the support member, and can move and position the head 110 in the Z direction.
Motors 183, 184, and 185 swing and position the head 110 in the α, β, and γ directions, respectively.
By the table positioning unit 170 and the head positioning unit 180 as described above, the ink jet apparatus 100 accurately controls the relative position and posture of the ink ejection surface 115P of the head 110 and the base material S on the table 140. It can be done.

図3に示すように、ヘッド110は、インクジェット方式(液滴吐出方式)によってインク200をノズル(突出部)118から吐出するものである。本実施形態では、ヘッド110は、圧電体素子としてのピエゾ素子113を用いてインクを吐出させるピエゾ方式を用いている。ピエゾ方式は、インク200に熱を加えないため、材料の組成に影響を与えないなどの利点を有する。   As shown in FIG. 3, the head 110 ejects the ink 200 from the nozzles (protruding portions) 118 by an ink jet method (droplet discharge method). In the present embodiment, the head 110 uses a piezo method in which ink is ejected using a piezo element 113 as a piezoelectric element. The piezo method has an advantage that the composition of the material is not affected because heat is not applied to the ink 200.

ヘッド110は、ヘッド本体111と、振動板112と、ピエゾ素子113とを有している。
ヘッド本体111は、本体114と、その下端面にノズルプレート115とを有している。そして、本体114を板状のノズルプレート115と振動板112とが挟み込むことにより、空間としてのリザーバー116およびリザーバー116から分岐した複数のインク室117が形成されている。
The head 110 has a head body 111, a diaphragm 112, and a piezo element 113.
The head main body 111 has a main body 114 and a nozzle plate 115 on the lower end surface thereof. Then, the main body 114 is sandwiched between the plate-like nozzle plate 115 and the vibration plate 112 to form a reservoir 116 as a space and a plurality of ink chambers 117 branched from the reservoir 116.

リザーバー116には、図示せぬインクタンクよりインク200が供給される。リザーバー116は、各インク室117にインク200を供給するための流路を形成している。
また、ノズルプレート115は、本体114の下端面に装着されており、インク吐出面115Pを構成している。このノズルプレート115には、インク200を吐出する複数のノズル118が、各インク室117に対応して開口されている。そして、各インク室117から対応するノズル118に向かって、インク流路が形成されている。
Ink 200 is supplied to the reservoir 116 from an ink tank (not shown). The reservoir 116 forms a flow path for supplying the ink 200 to each ink chamber 117.
The nozzle plate 115 is attached to the lower end surface of the main body 114 and constitutes an ink ejection surface 115P. In the nozzle plate 115, a plurality of nozzles 118 that discharge the ink 200 are opened corresponding to the ink chambers 117. An ink flow path is formed from each ink chamber 117 toward the corresponding nozzle 118.

振動板112は、ヘッド本体111の上端面に装着されており、各インク室117の壁面を構成している。振動板112は、ピエゾ素子113の振動に応じて振動可能となっている。
ピエゾ素子113は、その振動板112のヘッド本体111と反対側に、各インク室117に対応して設けられている。ピエゾ素子113は、水晶等の圧電材料を一対の電極(不図示)で挟持したものである。その一対の電極は、駆動回路191に接続されている。
The diaphragm 112 is attached to the upper end surface of the head body 111 and constitutes the wall surface of each ink chamber 117. The diaphragm 112 can vibrate according to the vibration of the piezo element 113.
The piezo element 113 is provided corresponding to each ink chamber 117 on the opposite side of the vibration plate 112 from the head body 111. The piezoelectric element 113 is obtained by sandwiching a piezoelectric material such as quartz with a pair of electrodes (not shown). The pair of electrodes is connected to the drive circuit 191.

そして、駆動回路191からピエゾ素子113に電気信号を入力すると、ピエゾ素子113が膨張変形または収縮変形する。ピエゾ素子113が収縮変形すると、インク室117の圧力が低下して、リザーバー116からインク室117にインク200が流入する。また、ピエゾ素子113が膨張変形すると、インク室117の圧力が増加して、ノズル118からインク200が吐出される。なお、印加電圧を変化させることにより、ピエゾ素子113の変形量を制御することができる。また、印加電圧の周波数を変化させることにより、ピエゾ素子113の変形速度を制御することができる。すなわち、ピエゾ素子113への印加電圧を制御することにより、インク200の吐出条件を制御し得るようになっている。
制御装置190は、インクジェット装置100の各部位を制御する。例えば、駆動回路191で生成する印加電圧の波形を調節してインク200の吐出条件を制御したり、ヘッド位置決め手段180およびテーブル位置決め手段170を制御することにより基材Sへのインク200の吐出位置を制御する。
When an electric signal is input from the drive circuit 191 to the piezo element 113, the piezo element 113 is expanded or contracted. When the piezo element 113 contracts and deforms, the pressure in the ink chamber 117 decreases, and the ink 200 flows from the reservoir 116 into the ink chamber 117. When the piezo element 113 expands and deforms, the pressure in the ink chamber 117 increases and the ink 200 is ejected from the nozzle 118. Note that the amount of deformation of the piezo element 113 can be controlled by changing the applied voltage. Further, the deformation speed of the piezo element 113 can be controlled by changing the frequency of the applied voltage. That is, by controlling the voltage applied to the piezo element 113, the ejection conditions of the ink 200 can be controlled.
The control device 190 controls each part of the inkjet device 100. For example, by adjusting the waveform of the applied voltage generated by the drive circuit 191 to control the ejection conditions of the ink 200, or by controlling the head positioning unit 180 and the table positioning unit 170, the ejection position of the ink 200 onto the substrate S To control.

以上のようなインクジェット装置100を用いることにより、インク200を、セラミックスグリーンシート15(基材S)上の所望する場所に所望の量、精度良く吐出することができる。さらに、上述したようなセラミックス成形体(セラミックスグリーンシート)15、および、導体パターン形成用インク(インク)200を用いているため、セラミックスグリーンシート15上に吐出されたインク200に含まれる金属粒子についての、着弾位置から不本意な移動を効果的に防止することができ、所望の形状の導体パターン前駆体10を確実に形成することができる。
なお、形成した導体パターン前駆体10について、さらに乾燥処理を行ってもよい。乾燥処理は、上記の液滴吐出時におけるセラミックスグリーンシート15の加熱温度と同様の条件で行うことができる。
By using the ink jet apparatus 100 as described above, the ink 200 can be accurately ejected to a desired location on the ceramic green sheet 15 (base material S) with a desired amount. Furthermore, since the ceramic molded body (ceramic green sheet) 15 and the conductor pattern forming ink (ink) 200 as described above are used, the metal particles contained in the ink 200 ejected onto the ceramic green sheet 15 Involuntary movement from the landing position can be effectively prevented, and the conductor pattern precursor 10 having a desired shape can be reliably formed.
In addition, you may perform a drying process about the formed conductor pattern precursor 10. FIG. The drying process can be performed under the same conditions as the heating temperature of the ceramic green sheet 15 at the time of droplet discharge.

導体パターン前駆体10の厚さの調整は、インク200の吐出条件を設定することにより行うことができる。すなわち、導体パターン前駆体10の厚さが大きい部位を形成する場合には、当該部位の面積当たりのインク200の吐出量(または液滴数)を大きいものとし、一方で、導体パターン前駆体10の厚さが小さい部位を形成する場合には、当該部位の面積当たりのインク200の吐出量(または液滴数)を小さいものとすることで行うことができる。   Adjustment of the thickness of the conductor pattern precursor 10 can be performed by setting the discharge conditions of the ink 200. That is, when forming a portion where the thickness of the conductor pattern precursor 10 is large, the ejection amount (or the number of droplets) of the ink 200 per area of the portion is made large, while the conductor pattern precursor 10 In the case where a portion having a small thickness is formed, the discharge amount (or the number of droplets) of the ink 200 per area of the portion can be reduced.

また、分散媒を蒸発させた後のインク200に乾燥抑制剤が含まれる場合、形成された前駆体10が完全に乾燥しない状態でもパターンが流失してしまうおそれがない。従って、一旦、インク200を付与して乾燥してから長時間放置し、その後、再度インク200を付与することが可能になる。
また、上述したような有機バインダーをインク200が含む場合、有機バインダー(特に、ポリグリセリン化合物)は、化学的、物理的に安定な化合物であるので、インク200を付与して乾燥してから長時間放置してもインク200が変質するおそれがなく、再度インク200を付与することが可能になり、より均質なパターンを形成できる。これにより、前駆体10自体が多層構造になるおそれがなく、この結果、層間同士の間の比抵抗が上昇して導体パターン20全体の比抵抗が増大するおそれがない。
上記の工程を経ることによって、本実施形態の導体パターン20は、従来のインクによって形成された導体パターンに比べて厚く形成することができる。より具体的には5.5μm以上の厚みのものを形成することができる。
Further, when the drying inhibitor is included in the ink 200 after the dispersion medium is evaporated, there is no possibility that the pattern will be lost even when the formed precursor 10 is not completely dried. Accordingly, it is possible to apply the ink 200 once, dry it, leave it for a long time, and then apply the ink 200 again.
In addition, when the ink 200 includes the organic binder as described above, the organic binder (particularly, the polyglycerin compound) is a chemically and physically stable compound. Even if the ink 200 is left for a long time, the ink 200 does not change in quality, and the ink 200 can be applied again, and a more uniform pattern can be formed. Thereby, there is no possibility that the precursor 10 itself has a multilayer structure, and as a result, there is no possibility that the specific resistance between the layers increases and the specific resistance of the entire conductor pattern 20 increases.
Through the above steps, the conductor pattern 20 of the present embodiment can be formed thicker than a conductor pattern formed by a conventional ink. More specifically, a film having a thickness of 5.5 μm or more can be formed.

(積層工程)
次いで、これらセラミックスグリーンシート15からPETフィルムを剥がし、これらを積層することにより、積層体17を得る。
この際に、積層するセラミックスグリーンシート15については、上下に重ねられるセラミックスグリーンシート15間で、それぞれの前駆体10が必要に応じて導体ポスト16を介して接続するように配置する。
その後、セラミックスグリーンシート15を構成するバインダーのガラス転移点以上に加熱しつつ、各セラミックスグリーンシート15同士を圧着する。これにより、積層体17を得る。
(Lamination process)
Next, the PET film is peeled off from these ceramic green sheets 15 and these are laminated to obtain a laminate 17.
At this time, the ceramic green sheets 15 to be laminated are arranged so that the precursors 10 are connected via the conductor posts 16 between the ceramic green sheets 15 stacked one above the other as necessary.
Thereafter, the ceramic green sheets 15 are pressure-bonded to each other while being heated to a glass transition point or higher of the binder constituting the ceramic green sheets 15. Thereby, the laminated body 17 is obtained.

(焼成工程)
このようにして積層体17を形成したら、例えば、ベルト炉などによって加熱処理(焼成処理)する。これにより、各セラミックスグリーンシート15は焼結されることで、セラミックス基板31となり、また、前駆体10は、これを構成する銀粒子(金属粒子)が焼結して配線パターンや電極パターンからなる回路(導体パターン)20となる。そして、このように積層体17が加熱処理されることで、この積層体17は積層基板32となる。
特に、本工程は、酸または塩基を含む雰囲気中において、焼成処理を行う。
(Baking process)
When the laminated body 17 is formed in this way, for example, heat treatment (firing treatment) is performed by a belt furnace or the like. Thereby, each ceramic green sheet 15 is sintered to become a ceramic substrate 31, and the precursor 10 is composed of a wiring pattern or an electrode pattern by sintering silver particles (metal particles) constituting the ceramic substrate 31. A circuit (conductor pattern) 20 is obtained. And the laminated body 17 becomes the laminated substrate 32 by heat-processing the laminated body 17 in this way.
In particular, in this step, the baking treatment is performed in an atmosphere containing an acid or a base.

このように、酸または塩基を含む雰囲気において、積層体17の焼成を行うことにより、本工程において、導体パターン形成用インク200中に含まれる有機成分が確実に分解され、前記有機成分が不完全燃焼し、分子内脱水等の反応により炭化して難燃性のカーボンが形成されてしまうことを確実に防止することができる。その結果、導体パターン前駆体10の発泡等を防止し、最終的に形成される導体パターン20を確実に所望の形状を有するものとして形成することができるとともに、導体パターン20中にカーボンが残存することを確実に防止することができ、導体パターン20の導電性を安定したものとすることができる。その結果、最終的に製造される配線基板30の信頼性を十分に優れたものとすることができる。   Thus, by firing the laminate 17 in an atmosphere containing an acid or a base, in this step, the organic component contained in the conductor pattern forming ink 200 is reliably decomposed, and the organic component is incomplete. It is possible to reliably prevent combustion and formation of flame retardant carbon by carbonization due to a reaction such as intramolecular dehydration. As a result, foaming or the like of the conductor pattern precursor 10 can be prevented, and the finally formed conductor pattern 20 can be reliably formed to have a desired shape, and carbon remains in the conductor pattern 20. This can be reliably prevented, and the conductivity of the conductor pattern 20 can be stabilized. As a result, the reliability of the finally manufactured wiring board 30 can be made sufficiently excellent.

本発明において、酸または塩基としては、塩化水素、硝酸、硫酸、過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸等の無機酸、酢酸、シュウ酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、アジピン酸、サリチル酸、没食子酸、フタル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基、アニリン、トリメチルアミン、トルエチルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン等の有機塩基等を用いることができる。中でも、分子量が150以下の酸・塩基であるのが好ましく、分子量が110以下の酸・塩基であるのがより好ましい。また、酸としては、塩化水素および/または酢酸がさらに好ましく、塩基としては、アンモニア、トリメチルアミン、トルエチルアミンおよびジエチルアミンよりなる群から選択される1種または2種以上であるのがより好ましい。これにより、本工程において、導体パターン形成用インク中に含まれる有機成分をより確実に分解することができ、有機成分が不完全燃焼すること等による問題の発生をより確実に防止することができ、導体パターンの導電性を特に安定性の高いものとすることができ、配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。   In the present invention, examples of the acid or base include hydrogen chloride, nitric acid, sulfuric acid, perchloric acid, chloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid, and other inorganic acids, acetic acid, oxalic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, Organic acids such as adipic acid, salicylic acid, gallic acid, phthalic acid, aspartic acid, glutamic acid, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia, sodium carbonate, sodium bicarbonate, aniline Organic bases such as trimethylamine, toluethylamine, diethylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and ethylenediamine can be used. Among them, an acid / base having a molecular weight of 150 or less is preferable, and an acid / base having a molecular weight of 110 or less is more preferable. The acid is more preferably hydrogen chloride and / or acetic acid, and the base is more preferably one or more selected from the group consisting of ammonia, trimethylamine, toluethylamine and diethylamine. Thereby, in this step, the organic component contained in the conductor pattern forming ink can be more reliably decomposed, and the occurrence of problems due to incomplete combustion of the organic component can be more reliably prevented. The conductivity of the conductor pattern can be made particularly stable, and the reliability of the wiring board can be made particularly excellent.

焼成処理を行う際の雰囲気中に含まれる酸または塩基の含有率(体積分率)は、0.1vol%以上20vol%以下であるのが好ましく、1vol%以上15vol%以下であるのがより好ましい。これにより、本工程において、導体パターン形成用インク中に含まれる有機成分をより確実に分解することができ、有機成分が不完全燃焼すること等による問題の発生をより確実に防止することができ、導体パターンの導電性を特に安定性の高いものとすることができ、配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。   The content (volume fraction) of the acid or base contained in the atmosphere during the baking treatment is preferably 0.1 vol% or more and 20 vol% or less, and more preferably 1 vol% or more and 15 vol% or less. . Thereby, in this step, the organic component contained in the conductor pattern forming ink can be more reliably decomposed, and the occurrence of problems due to incomplete combustion of the organic component can be more reliably prevented. The conductivity of the conductor pattern can be made particularly stable, and the reliability of the wiring board can be made particularly excellent.

また、本工程での処理温度(焼成温度)としては、セラミックスグリーンシート15中に含まれるガラスの軟化点以上とするのが好ましく、具体的には、600℃以上900℃以下とするのが好ましい。また、加熱条件としては、適宜な速度で温度を上昇させ、かつ下降させるようにし、さらに、最大加熱温度、すなわち前記の600℃以上900℃以下の温度では、その温度に応じて適宜な時間保持するようにする。   Further, the treatment temperature (firing temperature) in this step is preferably not less than the softening point of the glass contained in the ceramic green sheet 15, and specifically not less than 600 ° C and not more than 900 ° C. . As heating conditions, the temperature is raised and lowered at an appropriate rate, and the maximum heating temperature, that is, the temperature of 600 ° C. to 900 ° C. is maintained for an appropriate time according to the temperature. To do.

このようにガラスの軟化点以上の温度、すなわち前記温度範囲にまで加熱温度を上げることにより、得られるセラミックス基板31のガラス成分を軟化させることができる。したがって、その後常温にまで冷却し、ガラス成分を硬化させることにより、積層基板32を構成する各セラミックス基板31と回路(導体パターン)20との間がより強固に固着するようになる。また、導体パターン形成用インク中に含まれる有機成分をより確実に分解することができ、有機成分が不完全燃焼すること等による問題の発生をより確実に防止することができ、導体パターンの導電性を特に安定性の高いものとすることができ、配線基板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
特に、900℃以下の温度で加熱することにより、得られるセラミックス基板31は、低温焼成セラミックス(LTCC)となる。
Thus, the glass component of the ceramic substrate 31 obtained can be softened by raising the heating temperature to a temperature equal to or higher than the softening point of the glass, that is, the temperature range. Therefore, after cooling to room temperature and curing the glass component, the ceramic substrate 31 constituting the laminated substrate 32 and the circuit (conductor pattern) 20 are more firmly fixed. In addition, the organic component contained in the conductor pattern forming ink can be more reliably decomposed, and the occurrence of problems due to incomplete combustion of the organic component can be more reliably prevented. The stability can be made particularly stable, and the reliability of the wiring board can be made particularly excellent.
In particular, the ceramic substrate 31 obtained by heating at a temperature of 900 ° C. or lower becomes a low-temperature fired ceramic (LTCC).

ここで、セラミックスグリーンシート15上に設けられた導体パターン前駆体10を構成する金属粒子は、加熱処理によって互いに融着し、連続することによって導電性を示すようになる。
このような加熱処理によって回路20は、セラミックス基板31中のコンタクト33に直接接続させられ、導通させられて形成されたものとなる。ここで、この回路20が単にセラミックス基板31上に載っているだけでは、セラミックス基板31に対する機械的な接続強度が確保されず、したがって衝撃等によって破損してしまうおそれがある。しかしながら、本実施形態では、前述したようにセラミックスグリーンシート15中のガラスを一旦軟化させ、その後硬化させることにより、回路20をセラミックス基板31に対し強固に固着させている。したがって、形成された回路20は、機械的にも高い強度を有するものとなる。
Here, the metal particles constituting the conductor pattern precursor 10 provided on the ceramic green sheet 15 are fused to each other by heat treatment and become conductive by being continuous.
By such heat treatment, the circuit 20 is directly connected to the contact 33 in the ceramic substrate 31 and made conductive. Here, if the circuit 20 is merely placed on the ceramic substrate 31, the mechanical connection strength to the ceramic substrate 31 is not ensured, and therefore there is a possibility that the circuit 20 may be damaged by an impact or the like. However, in this embodiment, as described above, the circuit 20 is firmly fixed to the ceramic substrate 31 by once softening the glass in the ceramic green sheet 15 and then curing it. Therefore, the formed circuit 20 has a high mechanical strength.

このようなセラミックス回路基板30の製造方法にあっては、特に積層基板32を構成する各セラミックス基板31の製造に際して、上述したようなセラミックスグリーンシート15に対して前記の導体パターン形成用インク200を付与しているので、所望の形状の導体パターン20を高精度で確実に形成することができる。
よって、本発明によれば、電子機器の構成要素となる電子部品について、その小型化の要求に応えることができるのはもちろん、多品種少量生産についてのニーズにも十分に対応可能となる。
In such a method of manufacturing the ceramic circuit board 30, the conductive pattern forming ink 200 is applied to the ceramic green sheet 15 as described above, particularly when the ceramic substrates 31 constituting the multilayer substrate 32 are manufactured. Thus, the conductor pattern 20 having a desired shape can be reliably formed with high accuracy.
Therefore, according to the present invention, it is possible not only to meet the demand for miniaturization of electronic components that are components of electronic equipment, but also to fully meet the needs for high-mix low-volume production.

また、セラミックスグリーンシート15を加熱処理する際の加熱温度を、セラミックスグリーンシート15中に含まれるガラスの軟化点以上としているので、加熱処理によってセラミックスグリーンシート15をセラミックス基板31にした際、形成した導体パターン20が軟化したガラスによってセラミックス基板31(セラミックスグリーンシート15)上に強固に固着するようになり、したがって導体パターン20の機械的強度を高めることができる。   Moreover, since the heating temperature at the time of heat-treating the ceramic green sheet 15 is set to be equal to or higher than the softening point of the glass contained in the ceramic green sheet 15, the ceramic green sheet 15 is formed when the ceramic green sheet 15 is made into the ceramic substrate 31 by heat treatment. The softened glass of the conductor pattern 20 is firmly fixed on the ceramic substrate 31 (ceramic green sheet 15), and therefore the mechanical strength of the conductor pattern 20 can be increased.

《導体パターンおよび配線基板》
次に、上述したような方法を用いて得られる導体パターンおよび配線基板について説明する。
配線基板(セラミックス回路基板)30は、セラミックス基板31が多数(例えば10枚から20枚程度)積層されてなる積層基板32と、この積層基板32の最外層、すなわち一方の側の表面に形成された、微細配線等からなる回路20とを有して形成されたものである。
<< Conductor pattern and wiring board >>
Next, the conductor pattern and wiring board obtained by using the method as described above will be described.
The wiring board (ceramic circuit board) 30 is formed on a laminated board 32 in which a large number (for example, about 10 to 20 pieces) of ceramic boards 31 are laminated, and an outermost layer of the laminated board 32, that is, a surface on one side. In addition, the circuit 20 is formed of a fine wiring or the like.

積層基板32は、積層されたセラミックス基板31、31間に、導体パターン前駆体10により形成された導体パターン(回路)20を備えている。
導体パターン20は、上述したような導体パターン前駆体10を加熱する(焼結する)ことにより形成された薄膜状の導体パターンであって、銀粒子が相互に結合されてなり、少なくとも導体パターン20表面において前記銀粒子同士が隙間なく結合している。
The laminated substrate 32 includes a conductor pattern (circuit) 20 formed by the conductor pattern precursor 10 between the laminated ceramic substrates 31 and 31.
The conductor pattern 20 is a thin-film conductor pattern formed by heating (sintering) the conductor pattern precursor 10 as described above, and is formed by bonding silver particles to each other, and at least the conductor pattern 20. The silver particles are bonded to each other without a gap on the surface.

導体パターン20の比抵抗は、20μΩcm未満であることが好ましく、15μΩcm以下であることがより好ましい。このときの比抵抗は、インクの付与後、160℃で加熱、乾燥した後の比抵抗をいう。上記比抵抗が20μΩcm以上になると、導電性が要求される用途、すなわち回路基板上に形成する電極等に用いることが困難となる。
なお、上記のような導体パターン20は、携帯電話やPDA等の移動通話機器の高周波モジュール、インターポーザー、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)、加速度センサー、弾性表面波素子、アンテナや櫛歯電極等の異形電極、その他各種計測装置等の電子部品等に適用することができる。
The specific resistance of the conductor pattern 20 is preferably less than 20 μΩcm, and more preferably 15 μΩcm or less. The specific resistance at this time refers to the specific resistance after heating and drying at 160 ° C. after ink application. When the specific resistance is 20 μΩcm or more, it becomes difficult to use it for applications requiring electrical conductivity, that is, for electrodes formed on a circuit board.
The conductor pattern 20 as described above is used for high-frequency modules, interposers, MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), acceleration sensors, surface acoustic wave elements, antennas, comb electrodes, and the like of mobile telephones such as mobile phones and PDAs. The present invention can be applied to deformed electrodes and other electronic parts such as various measuring devices.

また、セラミックス基板31には、回路20に接続するコンタクト(ビア)33が形成されている。このような構成によって回路20は、上下に配置された回路20、20間が、コンタクト33によって導通したものとなっている。
また、上述したような配線基板30は、各種の電子機器に用いられる電子部品となるものであり、各種配線や電極等からなる回路パターン、積層セラミックスコンデンサー、積層インダクター、LCフィルタ、複合高周波部品等を基板に形成してなるものである。
In addition, a contact (via) 33 connected to the circuit 20 is formed on the ceramic substrate 31. With such a configuration, the circuit 20 is electrically connected by the contact 33 between the circuits 20 and 20 arranged above and below.
The wiring board 30 as described above is an electronic component used in various electronic devices, such as circuit patterns composed of various wirings and electrodes, multilayer ceramic capacitors, multilayer inductors, LC filters, composite high frequency components, and the like. Is formed on a substrate.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、導体パターン形成用インクとして、コロイド液を用いる場合について代表的に説明したが、コロイド液でなくてもよい。
また、前述した実施形態では、導体パターン形成用インクは、銀粒子が分散したものとして説明したが、銀以外のものであってもよい。金属粒子を構成する金属としては、例えば、銀、銅、パラジウム、白金、金、または、これらの合金等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。金属粒子が合金である場合、前記金属が主とするもので、他の金属を含む合金であってもよい。また、上記金属同士が任意の割合で混ざった合金であってもよい。また、混合粒子(例えば、銀粒子と銅粒子とパラジウム粒子とが任意の比率で存在するもの)が液中に分散したものであってもよい。これら金属は、抵抗率が小さく、かつ、加熱処理によって酸化されない安定なものであるから、これらの金属を用いることにより、低抵抗で安定な導体パターンを形成することが可能になる。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, in the above-described embodiment, the case where a colloidal liquid is used as the conductor pattern forming ink has been representatively described.
In the above-described embodiment, the conductor pattern forming ink is described as having silver particles dispersed therein, but may be other than silver. As a metal which comprises a metal particle, silver, copper, palladium, platinum, gold | metal | money, or these alloys etc. are mentioned, for example, These can be used 1 type or in combination of 2 or more types. When the metal particles are an alloy, the metal is mainly used, and an alloy containing another metal may be used. Moreover, the alloy which the said metals mixed with arbitrary ratios may be sufficient. Further, mixed particles (for example, particles in which silver particles, copper particles, and palladium particles are present in an arbitrary ratio) may be dispersed in a liquid. Since these metals have a low resistivity and are stable and are not oxidized by heat treatment, it is possible to form a stable conductor pattern with a low resistance by using these metals.

また、前述した実施形態では、導体パターン形成用インクが、金属粒子を分散する分散媒として、水系分散媒を含む場合について代表的に説明したが、分散媒として、水および/または水との相溶性に劣る液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g未満の液体)である非水系分散媒(油系分散媒(有機系分散媒))を含むものであってもよい。
また、例えば、前述した実施形態では、液滴吐出方式としてピエゾ方式を用いたが、これに限定されず、例えば、インクを加熱して発生した泡(バブル)によりインクを吐出させる方式など、公知の種々の技術を適用することができる。
In the above-described embodiments, the case where the ink for forming a conductor pattern includes an aqueous dispersion medium as a dispersion medium for dispersing metal particles has been representatively described. However, as the dispersion medium, water and / or a phase with water is used. It may contain a non-aqueous dispersion medium (oil-based dispersion medium (organic dispersion medium)) that is a liquid having poor solubility (for example, a liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of less than 30 g).
Further, for example, in the above-described embodiment, the piezo method is used as the droplet discharge method. However, the present invention is not limited to this, and for example, a method of discharging ink by bubbles generated by heating the ink is known. Various techniques can be applied.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
(実施例1)
[1]導体パターン形成用インクの調製
10N−NaOH水溶液を3mL添加してアルカリ性にした水50mLに、クエン酸3ナトリウム2水和物17g、タンニン酸0.36gを溶解した。得られた溶液に対して3.87mol/L硝酸銀水溶液3mLを添加し、2時間攪拌を行い銀コロイド液を得た。得られた銀コロイド液に対し、導電率が30μS/cm以下になるまで透析することで脱塩を行った。透析後、3000rpm、10分の条件で遠心分離を行うことで、粗大金属コロイド粒子を除去した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
Example 1
[1] Preparation of conductor pattern forming ink 17 g of trisodium citrate dihydrate and 0.36 g of tannic acid were dissolved in 50 mL of water made alkaline by adding 3 mL of 10N-NaOH aqueous solution. To the obtained solution, 3 mL of 3.87 mol / L silver nitrate aqueous solution was added and stirred for 2 hours to obtain a silver colloid solution. The obtained silver colloid solution was desalted by dialysis until the electrical conductivity was 30 μS / cm or less. After dialysis, the coarse metal colloid particles were removed by centrifugation at 3000 rpm for 10 minutes.

この銀コロイド液に、ポリグリセリン化合物としてのポリグリセリン(重量平均分子量:500)と、多糖類としてのマルトデキストリン(重量平均分子量:4100)と、表面張力調整剤としてのサーフィノール104PG−50(日信化学工業社製)およびオルフィンEXP4036(日信化学工業社製)とを添加し、さらに濃度調整用のイオン交換水を添加して調整し、導体パターン形成用インクとした。なお、導体パターン形成用インクの調製に用いた多糖類としてのマルトデキストリンは、常温(25℃)で固体のものであった。   In this silver colloid liquid, polyglycerin (weight average molecular weight: 500) as a polyglycerin compound, maltodextrin (weight average molecular weight: 4100) as a polysaccharide, and Surfynol 104PG-50 (day Shinshin Chemical Industry Co., Ltd.) and Olphine EXP4036 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) were added, and ion-exchanged water for adjusting the concentration was further added to prepare a conductor pattern forming ink. The maltodextrin as a polysaccharide used for the preparation of the conductor pattern forming ink was solid at room temperature (25 ° C.).

[2]セラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)の製造
まず、セラミックス粉末としての平均粒径が1.5μmのアルミナ(Al)粉末と、セラミックス粉末としての平均粒径が1.5μmの酸化チタン(TiO)粉末と、ガラス粉末としての平均粒径が1.5μmのホウ珪酸ガラス粉末とを、1:1:2の重量比で混合し、混合粉末とし、さらに、この混合粉末に、分散媒としての水と、分散剤としてのポイズ520(花王社製)とを加え、ミルミキサーで分散し、水系分散体を得た。
[2] Production of Ceramic Green Sheet (Ceramic Molded Body) First, alumina (Al 2 O 3 ) powder having an average particle diameter of 1.5 μm as ceramic powder and oxidation having an average particle diameter of 1.5 μm as ceramic powder A titanium (TiO 2 ) powder and a borosilicate glass powder having an average particle size of 1.5 μm as a glass powder are mixed at a weight ratio of 1: 1: 2 to obtain a mixed powder. Water as a dispersion medium and Poise 520 (manufactured by Kao Corporation) as a dispersant were added and dispersed with a mill mixer to obtain an aqueous dispersion.

次に、上記水系分散体に、バインダー(結合剤)としてポリビニルブチラール(クラレ社製、モビタールB30T)と、可塑剤としてフタル酸ジ(2−エチルヘキシル)(新日本理化社製)と、追加の分散媒としての水、エタノールおよびメチルエチルケトンとを加え、混合・撹拌することによりスラリーを得た。得られたスラリー中における水とエタノールとメチルエチルケトンとの含有比率は、重量比で、3:3:4であった。
次に、上記スラリーを、乾燥後の塗布量が35g/mとなるように、ドクターブレードでPETフィルム上にシート状に塗布し、乾燥により、分散媒を除去した後に、これを、1辺の長さを200mmとする正方形状に裁断することにより、セラミックス成形体を得た。
Next, polyvinyl butyral (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Mobital B30T) as a binder (binder), di (2-ethylhexyl) phthalate (manufactured by Nippon Nippon Chemical Co., Ltd.) as a plasticizer, and an additional dispersion Water, ethanol and methyl ethyl ketone as a medium were added and mixed and stirred to obtain a slurry. The content ratio of water, ethanol, and methyl ethyl ketone in the obtained slurry was 3: 3: 4 by weight.
Next, the slurry is applied in a sheet form on a PET film with a doctor blade so that the coating amount after drying is 35 g / m 2, and after removing the dispersion medium by drying, A ceramic molded body was obtained by cutting into a square shape having a length of 200 mm.

[3]セラミックス回路基板の作製
次に、導体パターン形成用インクを、それぞれ図2、図3に示すようなインクジェット装置に投入した。
次に、インクジェット装置のテーブル上に載置されたセラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)を60℃に昇温保持した。その後、各吐出ノズルからそれぞれ1滴当り15ngの液滴を順次吐出し、線幅が25μm、厚み20μm、長さが10.0cmのライン(導体パターン前駆体)を20本描画した。各ライン間の距離は、5mmとした。そして、このラインが形成されたセラミックスグリーンシートを乾燥炉に入れ、60℃で15分間加熱して乾燥した(導体パターン前駆体形成工程)。
上記のようにして、ラインが形成されたセラミックスグリーンシートを第1のセラミックスグリーンシートとした。
[3] Production of Ceramic Circuit Board Next, the ink for forming a conductor pattern was put into an ink jet apparatus as shown in FIGS. 2 and 3, respectively.
Next, the temperature of the ceramic green sheet (ceramic molded body) placed on the table of the inkjet apparatus was raised to 60 ° C. Thereafter, 15 ng droplets per droplet were sequentially discharged from each discharge nozzle, and 20 lines (conductor pattern precursor) having a line width of 25 μm, a thickness of 20 μm, and a length of 10.0 cm were drawn. The distance between each line was 5 mm. And the ceramic green sheet in which this line was formed was put into the drying furnace, and it dried by heating for 15 minutes at 60 degreeC (conductor pattern precursor formation process).
The ceramic green sheet on which the line was formed as described above was used as the first ceramic green sheet.

次に、別のセラミックスグリーンシートに上記の金属配線の両端位置に機械式パンチ等によって孔開けを行うことで計40箇所に直径100μmのスルーホールを形成し、導体パターン形成用インクを充填することでコンタクト(ビア)を形成した。さらに、このコンタクト(ビア)上に2mm角のパターンを、上記液滴吐出装置を用いた導体パターン形成用インクの吐出により、端子部として形成した。
この端子部が形成されたセラミックスグリーンシートを第2のセラミックスグリーンシートとした。
次に、第2のセラミックスグリーンシートの下に第1のセラミックスグリーンシートを積層し、さらに無加工のセラミックスグリーンシートを補強層として2枚積層し、生の積層体を得た(積層工程)。このような生の積層体を20個作製した。
Next, through holes with 100 μm in diameter are formed in a total of 40 locations by punching another ceramic green sheet with mechanical punches or the like at both ends of the above metal wiring, and filling with a conductive pattern forming ink. A contact (via) was formed. Further, a 2 mm square pattern was formed on this contact (via) as a terminal portion by discharging the conductor pattern forming ink using the droplet discharge device.
The ceramic green sheet on which this terminal portion was formed was used as the second ceramic green sheet.
Next, the first ceramic green sheet was laminated under the second ceramic green sheet, and two unprocessed ceramic green sheets were laminated as a reinforcing layer to obtain a raw laminate (lamination process). Twenty such raw laminates were produced.

次に、これらの生の積層体を、95℃の温度において、250kg/cmの圧力で30秒間プレスした後、酸としての塩化水素と、空気との混合ガス(塩化水素の含有率が10vol%の雰囲気)中において、昇温速度66℃/時間で約6時間、昇温速度10℃/時間で約5時間、昇温速度85℃/時間で約4時間といった連続的に昇温する昇温過程を経て、最高温度890℃で30分間保持するといった焼結プロファイルに従って焼結し、セラミックス回路基板を得た(焼成工程)。 Next, these raw laminates were pressed at a temperature of 95 ° C. at a pressure of 250 kg / cm 2 for 30 seconds, and then a mixed gas of hydrogen chloride as an acid and air (hydrogen chloride content was 10 vol. % Temperature) at a temperature rise rate of 66 ° C./hour for about 6 hours, a temperature rise rate of 10 ° C./hour for about 5 hours, and a temperature rise rate of 85 ° C./hour for about 4 hours. Through a temperature process, sintering was performed according to a sintering profile of holding at a maximum temperature of 890 ° C. for 30 minutes to obtain a ceramic circuit board (firing process).

(実施例2〜6)
導体パターン形成用インクの調製に用いる材料の種類・使用量を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして導体パターン形成用インクを調製し、セラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)の製造に用いる材料の種類・使用量を表2に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてセラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)を製造するとともに、焼成工程での処理条件を表3に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてセラミックス回路基板を製造した。
(Examples 2 to 6)
A conductive pattern forming ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used for the preparation of the conductive pattern forming ink were as shown in Table 1. Ceramic green sheets (ceramic molded bodies) The ceramic green sheet (ceramic molded body) was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used in the production of (1) were as shown in Table 2, and the processing conditions in the firing step were as follows. A ceramic circuit board was manufactured in the same manner as in Example 1 except that it was as shown in Table 3.

(比較例1)
導体パターン形成用インクの調製に用いる材料の種類・使用量を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして導体パターン形成用インクを調製し、セラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)の製造に用いる材料の種類・使用量を表2に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてセラミックスグリーンシート(セラミックス成形体)を製造するとともに、焼成工程での処理条件を表3に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてセラミックス回路基板を製造した。
(Comparative Example 1)
A conductive pattern forming ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used for the preparation of the conductive pattern forming ink were as shown in Table 1. Ceramic green sheets (ceramic molded bodies) The ceramic green sheet (ceramic molded body) was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used in the production of (1) were as shown in Table 2, and the processing conditions in the firing step were as follows. A ceramic circuit board was manufactured in the same manner as in Example 1 except that it was as shown in Table 3.

前記各実施例および比較例について、導体パターン形成用インクの各構成材料の配合量を表1に示し、セラミックスグリーンシートの各構成材料の配合量を表2に示し、焼成工程での処理条件を表3に示した。なお、表中、ポリグリセリンをPG、マルトデキストリンをMds、塩化水素をHCl、アンモニアをNHで示した。また、前記各実施例についての導体パターン形成用インクの粘度(振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定された25℃における粘度)は、いずれも、5.0mPa・s以上10.0mPa・s以下での範囲内の値であった。 For each of the examples and comparative examples, the blending amount of each constituent material of the conductive pattern forming ink is shown in Table 1, the blending amount of each constituent material of the ceramic green sheet is shown in Table 2, and the processing conditions in the firing step are shown. It is shown in Table 3. In the table, polyglycerol is indicated by PG, maltodextrin is indicated by Mds, hydrogen chloride is indicated by HCl, and ammonia is indicated by NH 3 . In addition, the viscosity of the conductor pattern forming ink for each of the examples (viscosity at 25 ° C. measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer) is 5.0 mPa · s or more and 10 The value was within a range of 0.0 mPa · s or less.

Figure 2012169373
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[4]セラミックス回路基板の評価(導通信頼性)
前記各実施例および比較例で得られた各セラミックス回路基板について、20本の導体パターン上に形成された端子部間にテスタをあて、それぞれ導通の有無を確認し、20本の導体パターンについて全て導通が確認されたものを、導通率が100%であったものとして良品とした。各セラミックス回路基板についての導通率を、導通のあった導体パターンの数(X本)を、形成した導体パターンの数(20本)で除したもの((X/20)×100[%])として求め、下記評価基準により焼結安定性を評価した。
[4] Evaluation of ceramic circuit board (conduction reliability)
For each ceramic circuit board obtained in each of the above examples and comparative examples, a tester is applied between the terminal portions formed on the 20 conductor patterns, and the presence or absence of conduction is confirmed. What was confirmed to be conductive was regarded as a non-defective product assuming that the conductivity was 100%. The conductivity for each ceramic circuit board is obtained by dividing the number of conductive patterns (X) with conduction by the number of formed conductive patterns (20) ((X / 20) × 100 [%]) The sintering stability was evaluated according to the following evaluation criteria.

A:20個のセラミックス回路基板全てにおいて導通率が100%であった。
B:導通率が100%のセラミックス回路基板が15個以上あり、他のセラミックス回路基板も導通率が95%以上であった。
C:導通率が100%のセラミックス回路基板が10〜14個あり、他のセラミックス回路基板も導通率が95%以上であった。
D:導通率が100%のセラミックス回路基板が5〜9個あり、他のセラミックス回路基板も導通率が95%以上であった。
E:導通率が100%のセラミックス回路基板が1〜4個あり、他のセラミックス回路基板も導通率が95%以上であった。
F:20個のセラミックス回路基板全てにおいて導通率が95%以上100%未満であった。
G:20個のセラミックス回路基板全てにおいて導通率が95%未満であった。
A: The conductivity was 100% in all 20 ceramic circuit boards.
B: There were 15 or more ceramic circuit boards having a conductivity of 100%, and other ceramic circuit boards also had a conductivity of 95% or more.
C: There were 10 to 14 ceramic circuit boards having a conductivity of 100%, and other ceramic circuit boards also had a conductivity of 95% or more.
D: There were 5 to 9 ceramic circuit boards having a conductivity of 100%, and other ceramic circuit boards also had a conductivity of 95% or more.
E: There were 1 to 4 ceramic circuit boards having a conductivity of 100%, and other ceramic circuit boards also had a conductivity of 95% or more.
F: Conductivity was 95% or more and less than 100% in all 20 ceramic circuit boards.
G: Conductivity was less than 95% in all 20 ceramic circuit boards.

[5]導体パターンのセラミックス基板に対する密着性
各実施例および比較例について、それぞれ、導体パターン前駆体の形成パターン(描画パターン)を以下のように変更するとともに積層工程を省略した以外は前記と同様の処理を施し、前述した第1のセラミックスグリーンシート(導体パターンを有する)に対応するセラミックス基板を得た。
導体パターン前駆体は、線幅が25μm、厚み20μm、長さが10.0cmのラインを間隔0で順次200本描画することにより、膜として形成した。
JIS K5600に準拠し、クロスカット法により、以下の4段階の基準に従い評価し、導体パターンと基板との密着性の評価とした。
[5] Adhesiveness of conductor pattern to ceramic substrate For each of the examples and comparative examples, the same as above except that the formation pattern (drawing pattern) of the conductor pattern precursor was changed as follows and the lamination step was omitted. The ceramic substrate corresponding to the first ceramic green sheet (having the conductor pattern) described above was obtained.
The conductor pattern precursor was formed as a film by sequentially drawing 200 lines having a line width of 25 μm, a thickness of 20 μm, and a length of 10.0 cm at intervals of 0.
In accordance with JIS K5600, the cross-cut method was used for evaluation according to the following four-stage criteria to evaluate the adhesion between the conductor pattern and the substrate.

A:剥離が無い。
B:刃を入れた部分がギザギザしている。
C:極僅かに剥離が生じる。
D:剥離した。
これらの結果を表4に示した。
A: There is no peeling.
B: The portion where the blade is inserted is notched.
C: Slight peeling occurs.
D: Peeled.
These results are shown in Table 4.

Figure 2012169373
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表4から明らかなように、本発明では、セラミックス回路基板において、優れた導通率を示していた。また、導体パターンは、セラミックス基板に対する密着性が高く、信頼性が特に高いものであった。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。   As apparent from Table 4, in the present invention, the ceramic circuit board showed excellent conductivity. Further, the conductor pattern had high adhesion to the ceramic substrate and was particularly highly reliable. On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.

10…導体パターン前駆体(前駆体) 15…セラミックスグリーンシート(セラミックス成形体) 16…導体ポスト(コンタクト前駆体) 17…積層体 20…導体パターン(回路) 30…セラミックス回路基板(配線基板) 31…セラミックス基板 32…積層基板 33…コンタクト 100…インクジェット装置(液滴吐出装置) 110…インクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド、ヘッド) 111…ヘッド本体 112…振動板 113…ピエゾ素子 114…本体 115…ノズルプレート 115P…インク吐出面 116…リザーバー 117…インク室 118…ノズル(突出部) 130…ベース 140…テーブル 170…テーブル位置決め手段 171…第1移動手段 172…モーター 180…ヘッド位置決め手段 181…第2移動手段 182…リニアモーター 183、184、185…モーター 190…制御装置 191…駆動回路 200…導体パターン形成用インク(インク) S…基材   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Conductor pattern precursor (precursor) 15 ... Ceramics green sheet (ceramic molding) 16 ... Conductor post (contact precursor) 17 ... Laminated body 20 ... Conductor pattern (circuit) 30 ... Ceramic circuit board (wiring board) 31 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Ceramic substrate 32 ... Multilayer substrate 33 ... Contact 100 ... Inkjet device (droplet ejection device) 110 ... Inkjet head (droplet ejection head, head) 111 ... Head body 112 ... Vibration plate 113 ... Piezo element 114 ... Body 115 ... Nozzle Plate 115P ... Ink ejection surface 116 ... Reservoir 117 ... Ink chamber 118 ... Nozzle (protrusion) 130 ... Base 140 ... Table 170 ... Table positioning means 171 ... First moving means 172 ... Motor 180 ... Head positioning means 181 ... Second moving means 182 ... Linear motors 183, 184, 185 ... Motor 190 ... Control device 191 ... Drive circuit 200 ... Conductor pattern forming ink (ink) S ... Base material

Claims (7)

セラミックス材料とバインダーとを含む材料で構成されたシート状のセラミックス成形体を用意するセラミックス成形体用意工程と、
前記セラミックス成形体に、金属粒子および有機成分を含む導体パターン形成用インクを液滴吐出法により吐出して、導体パターン前駆体を形成する導体パターン前駆体形成工程と、
複数の前記セラミックス成形体を積層して積層体を得る積層工程と、
酸または塩基を含む雰囲気中において、前記積層体を焼結して、導体パターンおよびセラミックス基板とを有する配線基板を得る焼成工程とを有することを特徴とする配線基板の製造方法。
A ceramic molded body preparation step of preparing a sheet-shaped ceramic molded body made of a material including a ceramic material and a binder;
A conductor pattern precursor forming step of forming a conductor pattern precursor by discharging a conductive pattern forming ink containing metal particles and an organic component to the ceramic molded body by a droplet discharge method;
A laminating step of laminating a plurality of the ceramic molded bodies to obtain a laminated body;
A method of manufacturing a wiring board, comprising: a sintering step of sintering the laminate in an atmosphere containing an acid or a base to obtain a wiring board having a conductor pattern and a ceramic substrate.
前記雰囲気は、前記酸として、塩化水素および/または酢酸を含むもの、または、前記塩基として、アンモニア、トリメチルアミン、トルエチルアミンおよびジエチルアミンよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものである請求項1に記載の配線基板の製造方法。   The atmosphere contains hydrogen chloride and / or acetic acid as the acid, or one or more selected from the group consisting of ammonia, trimethylamine, toluethylamine and diethylamine as the base. A manufacturing method of the wiring board according to 1. 前記導体パターン形成用インクは、重量平均分子量が1,000以上5,000以下である水溶性の多糖類と、ポリグリセリン骨格を有するポリグリセリン化合物とを、さらに含むものである請求項1または2に記載の配線基板の製造方法。   The said conductor pattern formation ink further contains the water-soluble polysaccharide whose weight average molecular weight is 1,000-5,000, and the polyglycerol compound which has a polyglycerol skeleton. Wiring board manufacturing method. 前記導体パターン形成用インクは、前記多糖類として、常温で固体のマルトデキストリンを含むものである請求項3に記載の配線基板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 3, wherein the conductor pattern forming ink contains maltodextrin that is solid at room temperature as the polysaccharide. 前記導体パターン形成用インクは、前記多糖類として、カルボニル基が還元された多糖類を含むものである請求項3または4に記載の配線基板の製造方法。   5. The method for manufacturing a wiring board according to claim 3, wherein the conductive pattern forming ink contains a polysaccharide having a carbonyl group reduced as the polysaccharide. 前記セラミックス成形体は、前記バインダーとして、ポリビニルブチラールを含むものである請求項1ないし5のいずれかに記載の配線基板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 1, wherein the ceramic molded body contains polyvinyl butyral as the binder. 請求項1ないし6のいずれかに記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする配線基板。   A wiring board manufactured using the method according to claim 1.
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