JP2012155264A - Optical resin composition, method of manufacturing device for image display using the composition, and device for image display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像表示用装置の割れ防止、応力および衝撃の緩和に有用で透明性に優れた光学用樹脂組成物及びこの組成を用いた画像表示用装置の製造方法並びに画像表示用装置に関するものであり、特に遮光部を有する基板間に充填した樹脂組成物の硬化方法の改良に関する。
代表的な画像表示用装置(パネル)として液晶表示用装置が例示される。液晶表示用装置は、透明電極、画素パターン等を表面に形成した厚さ約1mm程度のガラス基板の間に数ミクロン程度のギャップを介して液晶を充填、シールしてなる液晶セルとその外側両面に貼り付けた偏光板などの光学フィルム等からなる薄くて傷付きやすい表示用部品である。
このため、特に、携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載用途等では、液晶表示用装置の前面に一定の空間を置いて透明な前面板(保護パネル)を設けた構造の液晶表示用装置が一般的に用いられている。
The present invention relates to an optical resin composition that is useful for preventing cracking of an image display device, relaxing stress and impact, and having excellent transparency, a method for producing an image display device using the composition, and an image display device. In particular, the present invention relates to an improvement in a method for curing a resin composition filled between substrates having a light shielding portion.
A liquid crystal display device is exemplified as a typical image display device (panel). A liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is filled and sealed through a gap of about several microns between a glass substrate having a thickness of about 1 mm on which transparent electrodes, pixel patterns, etc. are formed, and both outer surfaces thereof. It is a thin and easily scratched display part made of an optical film such as a polarizing plate attached to the surface.
For this reason, in particular, for mobile phones, game machines, digital cameras, in-vehicle applications, etc., a liquid crystal display device having a structure in which a transparent front plate (protective panel) is provided with a certain space in front of the liquid crystal display device is generally used. Has been used.
さらに、近年、携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載部品、さらには、ノートパソコン、デスクトップパソコン、パソコン用モニター等に、タッチパネルが搭載されるようになってきた。このような表示装置の場合には、前面板、タッチパネル、液晶画像表示装置の積層構造となっており、前面板とタッチパネルとの間、タッチパネルと液晶画像表示装置との間に空気が介在する。これらの空間は、光の散乱を起こす原因となり、それに起因してコントラストや輝度が低下する。
また、現在の大型液晶ディスプレイは、液晶パネルの前面偏光板表面を反射低減のためにアンチグレア(AG)処理したものが一般的である。この構成の場合、特に衝撃吸収性に関する手立ては講じられておらず、パネル全体及びセットとしての構造で衝撃耐性を持たせている。
この構成の課題はAG処理により画像が滲んで見えること、表面に触るとパネルがたわみ画像が乱れること、AG処理のため汚れが落ちにくく強くこすると傷になりやすいことに加え、今後のパネルの大型化に伴い、パネルの衝撃耐性が低下し、衝撃耐性に問題が発生することが考えられる。
そこで、液晶パネルの前にアンチリフレクション(AR)処理を施した前面板を置いてAG処理に由来する欠点の解消を図ることが考えられる。
しかし前面板と液晶パネルとの間が空気の場合には透過率の低下、二重映りによる画質の低下などが考えられ、空間を樹脂等で埋めることが提案されてきている(例えば、特許文献1〜4参照)。
Furthermore, in recent years, touch panels have been mounted on mobile phones, game machines, digital cameras, in-vehicle components, notebook computers, desktop computers, personal computer monitors, and the like. Such a display device has a laminated structure of a front plate, a touch panel, and a liquid crystal image display device, and air is interposed between the front plate and the touch panel, and between the touch panel and the liquid crystal image display device. These spaces cause light scattering, resulting in a decrease in contrast and brightness.
In addition, the current large liquid crystal display generally has an anti-glare (AG) treatment on the front polarizing plate surface of the liquid crystal panel to reduce reflection. In the case of this configuration, no special measures are taken with respect to shock absorption, and the entire panel and the structure as a set are provided with impact resistance.
The problem with this configuration is that the image looks blurred due to AG processing, the panel is bent when touching the surface, the image is distorted, and it is difficult to remove dirt due to AG processing, and it is easy to get scratched. As the size of the panel increases, the impact resistance of the panel may decrease, and a problem may occur in the impact resistance.
In view of this, it is conceivable that a front plate subjected to anti-reflection (AR) processing is placed in front of the liquid crystal panel to eliminate the disadvantages derived from AG processing.
However, when the space between the front plate and the liquid crystal panel is air, there may be a decrease in transmittance and a decrease in image quality due to double projection, and it has been proposed to fill the space with resin or the like (for example, Patent Documents). 1-4).
ガラス製ブラウン管(CRT)は、テレビ用、ディスプレイ用としてUL規格や電波取締法などで鋼球落下による耐衝撃試験により飛散防止性や貫通しないことが決められている。この規格を満たすためCRTのガラスを厚く設計する必要がありCRTの重量を重くしていた。
そこで、ガラスを厚くすることなく飛散防止性を持たせる手段として自己修復性を有する合成樹脂保護フィルムをガラスに積層する方法が提案されている(例えば、特許文献5及び6参照)。
しかし、この提案は、飛散防止性を特徴としているが、ガラスの割れ防止機能は兼ね備えていない。
一方、フラットパネルディスプレイ(FPD)の一つであるPDPは、PDPの割れを防止するため、PDPから1〜5mm程度の空間を設け、厚さ3mm程度のガラスなどの前面板を前面(視認面側)に設けている。そのため、PDPの大型化に伴い、前面板の面積も大きくなるため、PDPの重量が重くなってしまう。
そこで、ディスプレイの割れ防止のために、特定の樹脂をディスプレイ表面に積層すること又は特定の樹脂を積層した光学フィルターをディスプレイ表面に積層することが提案されている(例えば、特許文献7〜10参照)。
しかし、特許文献1で使用されているオイルは、漏れを防ぐためのシールが難しく、また液晶パネルに使用されている材料を侵す可能性があり、前面板が割れた場合にオイルが漏れ出すという問題がある。
また特許文献2の不飽和ポリエステルは、黄色に着色しやすくディスプレイ装置への適用は望ましくない。
特許文献3のシリコーンは、密着力が小さく固定のために別途粘着剤が必要になるためプロセスが煩雑になり、さらに粘着剤との接着力もあまり大きくないことから衝撃が加わった際に剥離して気泡が入ってしまうという問題がある。
特許文献4のアクリルモノマの重合物は、接着力が小さく、小型の機器であれば別途粘着剤を必要としないが、大型ディスプレイの前面板を支えるためには別途粘着剤が必要となり、プロセスが煩雑になる。また原料がモノマーのみからなるため粘度が低く、硬化収縮が大きいため大面積のフィルムを均一に作製することが難しいという問題も発生する。
また、特許文献7及び8では、使用する樹脂材料の組成に関する考察が特になく、接着性や透明性を発現させる手段が不明瞭である。特に、特許文献7では、樹脂の耐湿信頼性に関する考察がなく、実施例に具体的に示される組成の樹脂材料ではディスプレイに適用後、短時間の耐湿試験において白濁してしまう。
また、特許文献8でも、実施例で具体的に示される樹脂の一部にアクリル酸を使用しており、長時間の耐湿試験において、樹脂が白濁してしまい、耐湿試験時に接触している金属を腐食させてしまうという問題が発生する。
さらに、特許文献7及び8では、より優れた衝撃吸収性を得るという観点からは、検討が不十分であると考えられる。
特許文献8では、樹脂を用いた耐衝撃層の厚みが0.2〜1mmとされるが、厚さを大きくしてより衝撃吸収性を向上させるという観点での開示はない。
特許文献9では、耐湿熱性に関する考察がなされているが、本特許文献に記載の樹脂原料組成では、耐衝撃性の大幅な向上は望めない。
また、実施例おける樹脂層の厚みは1mmであり、より優れた衝撃吸収性を得るという観点からは、検討が不十分であると考えられる。
また、特許文献9の実施例に記載されるような、どちらかというと硬化後に柔らかい樹脂は、厚く使用した場合、前面フィルターの表面硬度が低下し、耐擦傷性に問題が出てくることが考えられる。
また、ディスプレイの加熱上限温度が65℃以下を要求される場合、特許文献10の実施例に記載されるような組成では、遮光部周辺の樹脂組成物の硬化が十分に進行しないという問題が出てくる。
Glass cathode ray tubes (CRT) are determined to be non-scattering or not penetrated by an impact resistance test by dropping a steel ball according to UL standards or radio wave control methods for televisions and displays. In order to satisfy this standard, it was necessary to design the CRT glass to be thick, and the weight of the CRT was increased.
Then, the method of laminating | stacking the synthetic resin protective film which has a self-restoration property on glass as a means to give scattering prevention property without making glass thick is proposed (for example, refer patent document 5 and 6).
However, although this proposal is characterized by anti-scattering properties, it does not have a function of preventing glass from breaking.
On the other hand, the PDP, which is one of the flat panel displays (FPD), has a space of about 1 to 5 mm from the PDP to prevent cracking of the PDP, and a front plate such as a glass of about 3 mm in thickness on the front (viewing surface). Side). For this reason, as the PDP is increased in size, the area of the front plate is also increased, which increases the weight of the PDP.
Therefore, in order to prevent cracking of the display, it has been proposed to laminate a specific resin on the display surface or to laminate an optical filter on which the specific resin is laminated on the display surface (see, for example, Patent Documents 7 to 10). ).
However, the oil used in Patent Document 1 is difficult to seal in order to prevent leakage, and there is a possibility that the material used in the liquid crystal panel may be eroded, so that the oil leaks when the front plate is cracked. There's a problem.
Further, the unsaturated polyester of Patent Document 2 tends to be colored yellow, and application to a display device is not desirable.
The silicone of Patent Document 3 has a low adhesive force and requires a separate pressure-sensitive adhesive for fixing, and the process becomes complicated. Further, since the adhesive force with the pressure-sensitive adhesive is not so large, it peels off when an impact is applied. There is a problem that air bubbles enter.
The polymer of the acrylic monomer of Patent Document 4 has a low adhesive force and does not require a separate adhesive for small devices, but requires a separate adhesive to support the front panel of a large display, and the process It becomes complicated. In addition, since the raw material is composed only of the monomer, the viscosity is low, and the curing shrinkage is large, so that it is difficult to uniformly produce a film having a large area.
In Patent Documents 7 and 8, there is no particular consideration regarding the composition of the resin material to be used, and the means for expressing adhesiveness and transparency is unclear. In particular, in Patent Document 7, there is no consideration on the moisture resistance reliability of the resin, and the resin material having the composition specifically shown in the examples becomes cloudy in a short time moisture resistance test after being applied to a display.
Also, in Patent Document 8, acrylic acid is used as a part of the resin specifically shown in the examples, and the resin becomes cloudy in a long-time moisture resistance test, and is in contact with the metal during the moisture resistance test. This causes the problem of corroding.
Furthermore, in patent documents 7 and 8, it is thought that examination is inadequate from a viewpoint of obtaining the more outstanding impact absorbability.
In Patent Document 8, the thickness of the impact-resistant layer using a resin is set to 0.2 to 1 mm, but there is no disclosure from the viewpoint of increasing the thickness and improving the impact absorbability.
In Patent Document 9, consideration is given to heat-and-moisture resistance, but the resin material composition described in this patent document cannot be expected to significantly improve impact resistance.
Moreover, the thickness of the resin layer in an Example is 1 mm, and it is thought that examination is inadequate from a viewpoint of obtaining the more outstanding impact absorbability.
In addition, as described in the example of Patent Document 9, if a soft resin after curing is used thickly, the surface hardness of the front filter is lowered, which may cause a problem in scratch resistance. Conceivable.
Further, when the heating upper limit temperature of the display is required to be 65 ° C. or less, the composition described in the example of Patent Document 10 has a problem that the curing of the resin composition around the light shielding portion does not proceed sufficiently. Come.
画像表示用装置において、表示画像のコントラスト向上、及び表示パネルの不要光の遮断を目的として、枠上の遮光部が設けられることがある。
この遮光部を設けられた基板間に光学用樹脂組成物を充填した場合、光が十分に到達せず、硬化の妨げとなる問題が発生する。
遮光部周辺を熱により硬化させる場合において、耐熱性の低い偏光板などでは、熱硬化条件の制約が発生し、一般には65℃以下での条件が必須となる。
熱硬化型の樹脂組成物に含まれる重合開始剤で、低温で重合開始するものは数多く知られているが、重合開始温度が室温以下の場合、樹脂組成物の製造工程及び樹脂組成物の取扱に温度管理が必要となる。
本発明は、常温での取扱が容易な液状で表示装置の空間(保護板と液晶表示装置との間、保護板とタッチパネルとの間、タッチパネルと液晶表示装置との間)に樹脂組成物を充填した後に硬化させる画像表示用装置の製造工程において、遮光部が設けられた基板の場合でも、65℃以下の熱硬化条件でも硬化を十分に進行させることができる光学用樹脂組成物を提供することを第1の目的とするものである。
また、本発明は、耐衝撃性を有し、二重写りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる画像表示用装置の製造方法とそれにより得られる画像表示用装置を提供することを第2の目的とするものである。
In the image display device, a light shielding portion on the frame may be provided for the purpose of improving the contrast of the display image and blocking unnecessary light of the display panel.
When the optical resin composition is filled between the substrates provided with the light-shielding portions, the light does not reach sufficiently and a problem that hinders curing occurs.
In the case where the periphery of the light-shielding portion is cured by heat, a polarizing plate with low heat resistance or the like has restrictions on thermosetting conditions, and generally a condition of 65 ° C. or lower is essential.
There are many known polymerization initiators contained in thermosetting resin compositions that start polymerization at low temperatures, but when the polymerization start temperature is below room temperature, the resin composition manufacturing process and the handling of the resin composition Temperature control is required.
The present invention provides a liquid resin composition that is easy to handle at room temperature in the space of the display device (between the protective plate and the liquid crystal display device, between the protective plate and the touch panel, and between the touch panel and the liquid crystal display device). In the manufacturing process of an image display device that is cured after being filled, an optical resin composition capable of sufficiently proceeding with curing even under a heat curing condition of 65 ° C. or lower, even in the case of a substrate provided with a light shielding portion. This is the first purpose.
The present invention also provides a method of manufacturing an image display device that has impact resistance, does not have double image, and can provide a clear and high-contrast image, and an image display device obtained thereby. It is intended.
本発明による光学用樹脂組成物は、(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(B)分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマー、(C)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマー、(D)光重合開始剤、及び(E)10時間半減期温度が40〜70℃であり、且つ理論活性酸素量が8%以下である有機過酸化物、を含むことを特徴とする。
また、前記光学用樹脂組成物は、前記(E)成分の有機過酸化物の含有量が、(A)〜(E)成分の総量100質量部に対して、0.5〜5質量部であるこが好ましい。これにより、硬化性、及び耐湿熱信頼性をより優れたものにすることができる。
また、前記光学用樹脂組成物は、(A)成分の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーが、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルアクリレートと下記一般式(I)
The optical resin composition according to the present invention comprises (A) (meth) acrylic acid derivative polymer, (B) an oligomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and (C) one in the molecule. A monomer having an ethylenically unsaturated bond, (D) a photopolymerization initiator, and (E) an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 40 to 70 ° C. and a theoretical active oxygen content of 8% or less, It is characterized by including.
In the optical resin composition, the organic peroxide content of the component (E) is 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) to (E). It is preferable. Thereby, sclerosis | hardenability and wet heat-resistant reliability can be made more excellent.
In the optical resin composition, the (meth) acrylic acid derivative polymer of the component (A) is an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms and the following general formula (I):
また、前記光学用樹脂組成物は、(B)成分の分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマーが、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタンオリゴマーであることが好ましい。これにより、硬化性、密着性及び伸び率をより優れたものにすることができる。
また、本発明による画像表示用装置の製造方法は、画像表示部を有する画像表示ユニットと保護パネルとを対向配置し、これらの間に前記光学用樹脂組成物を介在させて、該光学用樹脂組成物を硬化させる画像表示用装置の製造方法であって、前記保護パネルが外周縁に沿って遮光部が形成されており、前記画像表示ユニットと保護パネル間の光学用樹脂組成物に対して、(1)少なくとも前記保護パネル面側から光照射を行う工程、(2)画像表示用装置を65℃以下で加熱する工程と、を含むことを特徴とする。
また、本発明による画像表示装置は、前記製造方法により製造されることを特徴とする。
In the optical resin composition, the oligomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule of the component (B) is preferably a urethane oligomer having two or more (meth) acryloyl groups. . Thereby, sclerosis | hardenability, adhesiveness, and elongation can be made more excellent.
The method for producing an image display device according to the present invention comprises an image display unit having an image display unit and a protective panel disposed opposite to each other, the optical resin composition interposed therebetween, and the optical resin. A method for manufacturing an image display device for curing a composition, wherein the protective panel is formed with a light shielding portion along an outer peripheral edge, and the optical resin composition between the image display unit and the protective panel (1) A step of performing light irradiation at least from the protective panel surface side, and (2) a step of heating the image display device at 65 ° C. or lower.
The image display device according to the present invention is manufactured by the manufacturing method.
本発明によれば、常温での取扱が容易な液状で画像表示用装置の空間(保護板と液晶表示装置との間、保護板とタッチパネルとの間、タッチパネルと液晶表示装置との間)に前記液状の樹脂組成物を充填した後に硬化させる画像表示用装置の製造工程において、遮光部が設けられた基板の場合でも、65℃以下の熱硬化条件において硬化を十分に進行させることができる光学用樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、耐衝撃性を有し、二重写りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる画像表示用装置を提供することができる。
According to the present invention, it is a liquid and easy-to-handle room temperature image display device space (between the protective plate and the liquid crystal display device, between the protective plate and the touch panel, and between the touch panel and the liquid crystal display device). In the manufacturing process of an image display device that is cured after being filled with the liquid resin composition, even in the case of a substrate provided with a light-shielding part, the optical material that can sufficiently cure under a thermosetting condition of 65 ° C. or less. A resin composition can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide an image display device that has impact resistance, can produce a clear and high-contrast image without double image.
以下、本発明による光学用樹脂組成物、これを用いた画像表示用装置の製造方法、並びに画像表示用装置を、実施の形態により詳細に説明する。なお、この実施の形態により本発明が限定されるものではない。
本明細書における「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
本発明による光学用樹脂組成物は、(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(B)分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマー、(C)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマー、(D)光重合開始剤、及び(E)10時間半減期温度が40〜70℃であり、且つ理論活性酸素量が8%以下である有機過酸化物を含有する。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, an optical resin composition according to the present invention, a method for producing an image display device using the same, and an image display device will be described in detail by embodiments. In addition, this invention is not limited by this embodiment.
In this specification, “(meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl” corresponding thereto, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” and corresponding “methacryloyl”.
The optical resin composition according to the present invention comprises (A) (meth) acrylic acid derivative polymer, (B) an oligomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and (C) one in the molecule. A monomer having an ethylenically unsaturated bond, (D) a photopolymerization initiator, and (E) an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 40 to 70 ° C. and a theoretical active oxygen content of 8% or less. contains.
以下、各成分について説明する。
<(A)成分;(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー>
本発明における(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーは、エチレン性不飽和結合を分子内に1個有する(メタ)アクリル酸系誘導体(以下、単に(メタ)アクリル酸系誘導体と言う場合もある)を重合させて得られるものであり、エチレン性不飽和結合を分子内に2個以上有するモノマーを併用してもよい。その重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの)が5,000〜40,000であるものが好ましく、7,000〜30,000がより好ましく、10,000〜25,000が特に好ましい。
重量平均分子量を5,000以上とすることで、高温高湿環境下で剥がれの発生しない粘着力を得ることができる。
また、40,000未満にすることで、光学用樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、基板へのディスペンスが容易になり、さらに後述の(C)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマーの添加量を低くすることにより、硬化収縮率を小さくすることができる。
Hereinafter, each component will be described.
<(A) component; (meth) acrylic acid derivative polymer>
The (meth) acrylic acid derivative polymer in the present invention is a (meth) acrylic acid derivative having one ethylenically unsaturated bond in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as a (meth) acrylic acid derivative). A monomer obtained by polymerization and having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule may be used in combination. The weight average molecular weight (measured using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography) is preferably 5,000 to 40,000, more preferably 7,000 to 30,000, 000 to 25,000 is particularly preferable.
By setting the weight average molecular weight to 5,000 or more, it is possible to obtain an adhesive force that does not cause peeling in a high temperature and high humidity environment.
Moreover, by making it less than 40,000, the viscosity of the optical resin composition does not become too high, dispensing to the substrate is facilitated, and (C) one ethylenically unsaturated bond in the molecule described later. By reducing the addition amount of the monomer having, the curing shrinkage rate can be reduced.
(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーは、(メタ)アクリル酸系誘導体以外のモノマーを併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。
上記の(メタ)アクリル酸系誘導体として、アクリル酸又はメタクリル酸、それらの誘導体等がある。具体的には、エチレン性不飽和結合を分子内に1個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルアクリレート、ジエチレングリコールエチルエーテルのメタクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル、ジエチレングリコールエチルエーテルのアクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのアクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルのアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのアクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルのアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのアクリル酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンアクリレート等の脂環式基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、ヘプタデカフロロデシルメタクリレート等のフッ素化アルキルメタクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート等のフッ素化アルキルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールアクリレート等の水酸基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のグリシジル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は2種類以上を併用することができる。
これらのエチレン性不飽和結合を分子内に1個有するモノマーは、1種で又は2種以上併用して用いることができる。
The (meth) acrylic acid derivative polymer may be a polymer obtained by polymerization using a monomer other than the (meth) acrylic acid derivative.
Examples of the (meth) acrylic acid derivative include acrylic acid or methacrylic acid, and derivatives thereof. Specifically, monomers having one ethylenically unsaturated bond in the molecule include methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate. , Alkyl methacrylates such as stearyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, n-octyl acrylate and other alkyl acrylates, benzyl methacrylate and other aralkyl methacrylates, benzyl acrylate and the like Alkoxyalkyl methacrylates such as aralkyl acrylate and butoxyethyl methacrylate, butoxyethyl acetate Alkoxyalkyl acrylate such as rate, aminoalkyl methacrylate such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, aminoalkyl acrylate such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, methacrylic acid ester of diethylene glycol ethyl ether, methacrylic acid of triethylene glycol butyl ether Esters, methacrylates of polyalkylene glycol alkyl ethers such as methacrylates of dipropylene glycol methyl ether, acrylic esters of diethylene glycol ethyl ether, acrylic esters of triethylene glycol butyl ether, acrylic esters of dipropylene glycol methyl ether, etc. Polyalkylene glycol alkyl ether acrylates Methacrylic acid ester of polyalkylene glycol aryl ether such as methacrylic acid ester of hexaethylene glycol phenyl ether, acrylic acid ester of polyalkylene glycol aryl ether such as acrylic acid ester of hexaethylene glycol phenyl ether, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic group such as dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, isobornyl methacrylate, methoxylated cyclodecatriene methacrylate, isobornyl acrylate, methoxylated cyclodecatriene acrylate , Fluorinated alkyl methacrylates such as heptadecafluorodecyl methacrylate, heptade Fluorinated alkyl acrylates such as cafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, glycerol methacrylate, Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a hydroxyl group such as glycerol acrylate, Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid, Methacrylic acid ester or acrylic having a glycidyl group such as glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate Examples include acid esters and acrylamides. These can be used alone or in combination of two or more.
These monomers having one ethylenically unsaturated bond in the molecule can be used alone or in combination of two or more.
上記の(メタ)アクリル酸系誘導体以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に1個有するモノマーを使用することができる。また、上記のアクリル酸系誘導体以外のモノマーであって、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有するモノマー(ジビニルベンゼン等)を使用することもできる。 In addition to the above (meth) acrylic acid derivatives, monomers having one polymerizable unsaturated bond in the molecule such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene and propylene can be used. In addition, monomers other than the acrylic acid derivatives described above and having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule (such as divinylbenzene) can also be used.
本発明において、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーは、硬化収縮率を低減できる観点から、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルアクリレートと下記一般式(I) In the present invention, the (meth) acrylic acid derivative polymer has an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and the following general formula (I) from the viewpoint of reducing the curing shrinkage rate.
アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルアクリレートの共重合割合は、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー中、30〜80モル%が好ましく、40〜70モル%がより好ましく、45〜60モル%が特に好ましい。
一般式(I)の共重合割合は、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー中、20〜70モル%が好ましく、30〜60モル%がより好ましく、40〜55モル%が特に好ましい。
本発明に用いる(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーの含有量は、硬化性、密着性及び硬化収縮率の観点から、光学用樹脂組成物の総量100質量部に対して、10〜50質量部が好ましく、15〜40質量部であることがより好ましく、20〜30質量部であることが特に好ましい。
The copolymerization ratio of the alkyl acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group is preferably 30 to 80 mol%, more preferably 40 to 70 mol% in the (meth) acrylic acid derivative polymer, and 45 to 60 mol. % Is particularly preferred.
The copolymerization ratio of the general formula (I) is preferably 20 to 70 mol%, more preferably 30 to 60 mol%, and particularly preferably 40 to 55 mol% in the (meth) acrylic acid derivative polymer.
The content of the (A) (meth) acrylic acid derivative polymer used in the present invention is 10 to 50 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the optical resin composition from the viewpoints of curability, adhesion and cure shrinkage. A mass part is preferable, It is more preferable that it is 15-40 mass parts, It is especially preferable that it is 20-30 mass parts.
<(B)成分:分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマー>
分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するポリエステルオリゴマー、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するウレタンオリゴマー、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも特に、種々の特性のバランスの観点から、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するウレタンオリゴマーが好ましい。
(メタ)アクリロイル基を2個以上有するウレタンオリゴマーは、例えば、(a1)ジオール化合物と、(a2)イソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られた化合物(以下、ウレタンオリゴマーと呼ぶ場合もある)に、(a3)モノヒドロキシ(メタ)アクリレート、又は(a4)(メタ)アクリロイル基を有するモノカルボン酸、若しくは(メタ)アクリロイル基を有するモノイソシアネート化合物、とを反応させることで得ることができる。
<(B) component: oligomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule>
Examples of oligomers having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule include polyester oligomers having two or more (meth) acryloyl groups, urethane oligomers having two or more (meth) acryloyl groups, polyethylene glycol di ( And (meth) acrylate and polyprolene glycol di (meth) acrylate.
Among these, a urethane oligomer having two or more (meth) acryloyl groups is preferable from the viewpoint of balance of various properties.
The urethane oligomer having two or more (meth) acryloyl groups is, for example, a compound obtained by reacting (a1) a diol compound and (a2) a compound having an isocyanate group (hereinafter sometimes referred to as a urethane oligomer). ) To (a3) monohydroxy (meth) acrylate, (a4) monocarboxylic acid having (meth) acryloyl group, or monoisocyanate compound having (meth) acryloyl group. .
(a1)ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリイソプレンジオール等のポリオレフィンジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、シリコーンジオール等が挙げられる。これらの中でも特に、応力・衝撃の緩和、透明性、及び接着性の観点からポリエーテルジオールが好ましい。 (A1) Examples of the diol compound include polyether diols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, polybutadiene diols, polyisoprene diols, hydrogenated polybutadiene diols, hydrogenated polyisoprene diols and other polyolefin diols, polyester diols, polycaprolactone diols, Examples thereof include silicone diol. Among these, polyether diol is preferable from the viewpoints of stress / impact relaxation, transparency, and adhesiveness.
上記(a2)イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、下記一般式(II)で表されるジイソシアネート化合物が挙げられる。 Examples of the compound (a2) having an isocyanate group include diisocyanate compounds represented by the following general formula (II).
上記一般式(II)中のXで示される2価の有機基としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基、未置換若しくはメチル基等の炭素数1〜5の低級アルキル基で置換されているフェニレン基及びナフチレン基等のアリーレン基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、より好ましくは1〜18である。また、上記Xで示される2価の有機基としては、フェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ジフェニルメタン−4,4’−ジイル基、ジフェニルスルホン−4,4’−ジイル基等の芳香環を有する基が好ましいものとして挙げられる。また、水添ジフェニルメタン−4,4’−ジイル基も好ましいものとして挙げられる。
Examples of the divalent organic group represented by X in the general formula (II) include, for example, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted group, or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group. And arylene groups such as a phenylene group and a naphthylene group. The number of carbon atoms of the alkylene group is more preferably 1-18. The divalent organic group represented by X has an aromatic ring such as a phenylene group, a xylylene group, a naphthylene group, a diphenylmethane-4,4′-diyl group, a diphenylsulfone-4,4′-diyl group. Groups are preferred. A hydrogenated diphenylmethane-4,4′-diyl group is also preferred.
また、上記一般式(II)で表されるジイソシアネート類としては、例えば、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジメチルジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジエチルジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジメトキシジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−3,4’−ジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート化合物及びこれらの水添物;ジフェニルエーテル−4,4’−ジイソシアネート;ベンゾフェノン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルスルホン−4,4’−ジイソシアネート;トリレン−2,4−ジイソシアネート;トリレン−2,6−ジイソシアネート;m−キシリレンジイソシアネート;p−キシリレンジイソシアネート;1,5−ナフタレンジイソシアネート;4,4’−〔2,2ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート;2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート;トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート;水添m−キシリレンジイソシアネート;リジンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式イソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネート類は、一般式(II)中のXが脂肪族基を有する基である脂肪族ジイソシアネート化合物を使用することが好ましい。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。なお、イソシアネート基を有する化合物として、一般式(II)で表されるジイソシアネート類と共に、三官能以上のポリイソシアネートを用いてもよい。
また、上記一般式(II)で表されるジイソシアネート類は、経日変化を避けるために必要なブロック剤で安定化したものを使用してもよい。ブロック剤としては、ヒドロキシアクリレート、メタノールを代表とするアルコール、フェノール、オキシム等が挙げられるが、特に制限はない。
Examples of the diisocyanates represented by the general formula (II) include diphenylmethane-2,4′-diisocyanate; 3,2′-, 3,3′-, 4,2′-, 4,3 ′. -, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-dimethyldiphenylmethane-2,4'-diisocyanate;3,2'-,3,3'-, 4,2 '-, 4,3'-, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-diethyldiphenylmethane-2,4'-diisocyanate;3,2'-, 3, 3'-, 4,2'-, 4,3'-, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-dimethoxydiphenylmethane-2,4'-diisocyanate; diphenylmethane -4,4'-diisocyanate;diphenylmethane-3,3'-diisocyanate;diphenylmethane-3,4'-diisocyanate Diphenylmethane diisocyanate compounds and hydrogenated products thereof; diphenyl ether-4,4′-diisocyanate; benzophenone-4,4′-diisocyanate; diphenylsulfone-4,4′-diisocyanate; tolylene-2,4-diisocyanate; tolylene-2, 6-diisocyanate; m-xylylene diisocyanate; p-xylylene diisocyanate; 1,5-naphthalene diisocyanate; 4,4 '-[2,2bis (4-phenoxyphenyl) propane] diisocyanate; tolylene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate; transcyclohexane-1,4-dii Cyanate; hydrogenated m- xylylene diisocyanate, aliphatic or alicyclic isocyanates such lysine diisocyanate. As these diisocyanates, it is preferable to use an aliphatic diisocyanate compound in which X in the general formula (II) is a group having an aliphatic group. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, as the compound having an isocyanate group, a tri- or higher functional polyisocyanate may be used together with the diisocyanate represented by the general formula (II).
The diisocyanates represented by the general formula (II) may be stabilized with a blocking agent necessary for avoiding changes over time. Examples of the blocking agent include hydroxy acrylate, alcohol typified by methanol, phenol, oxime and the like, but there is no particular limitation.
上記(a1)ジオール化合物と、上記一般式(II)で表されるジイソシアネート類とを反応させる際の配合割合は、生成するウレタンオリゴマーの数平均分子量、及び生成するウレタンオリゴマーの末端を水酸基にするかイソシアネート基にするかで適宜調整される。
ウレタンオリゴマーの末端をイソシアネート基にする場合、イソシアネート基数と水酸基数との比率(イソシアネート基数/水酸基数)が、1.01以上になるように調整することが好ましく、数平均分子量を大きくする観点からは2未満に調整することが好ましい。このような比率にすることにより、末端がイソシアネート基であるウレタンオリゴマーができる。
The blending ratio when the (a1) diol compound and the diisocyanate represented by the general formula (II) are reacted is the number average molecular weight of the urethane oligomer to be produced and the terminal of the urethane oligomer to be produced is a hydroxyl group. Or an isocyanate group.
When the end of the urethane oligomer is an isocyanate group, the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxyl groups (number of isocyanate groups / number of hydroxyl groups) is preferably adjusted to be 1.01 or more, from the viewpoint of increasing the number average molecular weight. Is preferably adjusted to less than 2. By setting such a ratio, a urethane oligomer having an isocyanate group at the end can be obtained.
(メタ)アクリロイル骨格を導入するための化合物としては、例えば、(a3)モノヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
上記(a3)モノヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、上記各(メタ)アクリレートのカプロラクトン又は酸化アルキレン付加物、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリルレート、2−アクリロキシエタノール等が挙げられる。これらのモノヒドロキシ化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the compound for introducing the (meth) acryloyl skeleton include (a3) monohydroxy (meth) acrylate compound.
Examples of the (a3) monohydroxy (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Mono (meth) acrylate, caprolactone or alkylene oxide adduct of each of the above (meth) acrylates, glycerin di (meth) acrylate, trimethylol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Examples include acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, and 2-acryloxyethanol. These monohydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more.
一方、ウレタンオリゴマーの末端を水酸基にする場合、水酸基数とイソシアネート基数との比率(水酸基数/イソシアネート基数)が、1.01以上になるように配合割合を調整することが好ましく、数平均分子量を大きくする観点からは2未満に調整することが好ましい。
ウレタンオリゴマーの末端が水酸基である場合、(メタ)アクリル酸等の(メタ)アクリロイル基を有するモノカルボン酸類、2−イソシアネートエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を有するモノイソシアネート化合物等の水酸基と反応可能な化合物と、ウレタンオリゴマーの末端の水酸基とを反応させることで、(メタ)アクリロイル基を2つ有するウレタンオリゴマーを得ることができる。
On the other hand, when the terminal of the urethane oligomer is a hydroxyl group, it is preferable to adjust the blending ratio so that the ratio between the number of hydroxyl groups and the number of isocyanate groups (number of hydroxyl groups / isocyanate groups) is 1.01 or more. From the viewpoint of increasing, it is preferable to adjust to less than 2.
When the terminal of the urethane oligomer is a hydroxyl group, monocarboxylic acids having a (meth) acryloyl group such as (meth) acrylic acid, monoisocyanate compounds having a (meth) acryloyl group such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate, etc. A urethane oligomer having two (meth) acryloyl groups can be obtained by reacting a compound capable of reacting with a hydroxyl group with a hydroxyl group at the terminal of the urethane oligomer.
本発明において、(B)成分である分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマーの重量平均分子量は、硬化性、可とう性、及び作業性の観点から、1,000〜40,000であることが好ましく、3,000〜30,000であることがより好ましく、5,000〜20,000であることが特に好ましい。
本発明に用いる(B)分子内に2個以上のエチレン性不飽和結合を有するオリゴマーの含有量は、硬化性、密着性及び硬化収縮率の観点から、光学用樹脂組成物の総量100質量部に対して、10〜50質量部が好ましく、15〜45質量部であることがより好ましく、20〜40質量部であることが特に好ましい。
In the present invention, the weight average molecular weight of the oligomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule as the component (B) is 1,000 to 40 from the viewpoints of curability, flexibility, and workability. Is preferably 3,000 to 30,000, more preferably 3,000 to 30,000, and particularly preferably 5,000 to 20,000.
The content of the oligomer (B) having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule used in the present invention is 100 parts by mass of the total amount of the optical resin composition from the viewpoints of curability, adhesion and cure shrinkage. Is preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 15 to 45 parts by mass, and particularly preferably 20 to 40 parts by mass.
<(C)成分;分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマー>
本発明における(C)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を分子内に1個有する化合物が好ましく、(c1)アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、(c2)水酸基、モルホリン基等の極性基を含有する(メタ)アクリレート等を含むことが好ましい。
(c2)水酸基、モルホリン基等の極性基は、ガラスなどの被着体の界面と水素結合を形成するため、これらを混合することにより、耐湿熱信頼性に優れた粘着力を得ることができる。
<(C) component; monomer having one ethylenically unsaturated bond in the molecule>
In the present invention, the monomer (C) having one ethylenically unsaturated bond in the molecule is preferably a compound having one (meth) acryloyl group in the molecule, and (c1) the alkyl group has 4 to 4 carbon atoms. It is preferable to contain (meth) acrylate etc. containing polar groups, such as the alkyl (meth) acrylate which is 18 and (c2) hydroxyl group, a morpholine group.
(C2) Polar groups such as a hydroxyl group and a morpholine group form a hydrogen bond with an interface of an adherend such as glass. Therefore, by mixing them, it is possible to obtain an adhesive force with excellent wet heat resistance. .
上記の(c1)アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、n−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられるが、n−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレートが好ましく、エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 As said (c1) alkyl (meth) acrylate whose carbon number of an alkyl group is 4-18, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2- Examples include ethyl hexyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, and the like. N-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable, and ethyl hexyl acrylate is particularly preferable. These acrylates may be used in combination of two or more.
上記の(c2)水酸基、モルホリン基等の極性基を有するアクリレートとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、1−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、1−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有アクリレート、ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノアクリレート、ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノアクリレート、アクリロイルモルホリン等のモルホリン基含有アクリレートなどが挙げられるが、塗工時の作業性の観点から、皮膚刺激性の低い4−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリレートがより好ましい。これらのアクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。水酸基、モルホリン基等の極性基を有するメタクリレートとしては、上記のアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。 Examples of the acrylate having a polar group such as (c2) hydroxyl group and morpholine group include 2-hydroxyethyl acrylate, 1-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 1-hydroxypropyl acrylate, 4 -Hydroxyl-containing acrylates such as hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 1-hydroxybutyl acrylate and hydroxyethyl acrylamide, polyethylene glycol monoacrylates such as diethylene glycol and triethylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene Polypropylene glycol monoacrylate such as glycol, dibutylene glycol and tributylene glycol Polybutylene glycol monoacrylate such as acryl, morpholine group-containing acrylate such as acryloyl morpholine, etc., but from the viewpoint of workability during coating, 4-hydroxybutyl acrylate, acryloyl morpholine, hydroxyethyl acrylamide with low skin irritation An acrylate such as These acrylates may be used in combination of two or more. Examples of the methacrylate having a polar group such as a hydroxyl group and a morpholine group include methacrylates corresponding to the above acrylates.
本発明に用いる(C)分子内に1個のエチレン性不飽和結合を有するモノマーの含有量は、密着性、作業性及び硬化収縮率の観点から、光学用樹脂組成物の総量100質量部に対して、10〜50質量部が好ましく、15〜45質量部であることがより好ましく、20〜40質量部であることが特に好ましい。 The content of the monomer (C) having one ethylenically unsaturated bond in the molecule used in the present invention is 100 parts by mass in total of the optical resin composition from the viewpoints of adhesion, workability, and curing shrinkage. On the other hand, 10-50 mass parts is preferable, it is more preferable that it is 15-45 mass parts, and it is especially preferable that it is 20-40 mass parts.
<(D)成分:光重合開始剤>
本発明における光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等の芳香族ケトン化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−(アクリジン−9−イル)アクリル酸のエステル化合物、9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられる。
<(D) component: Photopolymerization initiator>
Examples of the photopolymerization initiator in the present invention include benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy. -4′-dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methyl Anthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy- , 2-diphenylethane-1-one, aromatic ketone compounds such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin, and ethylbenzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin ether compounds such as ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, ester compound of β- (acridin-9-yl) acrylic acid, 9-phenylacridine, Acridine compounds such as 9-pyridylacridine, 1,7-diacridinoheptane, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di ( m-methoxyph Phenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p- Methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole Dimer, 2,4,5-triarylimidazole dimer such as 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-Morpholinophenyl) -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, bis (2,4,4) - trimethyl benzoyl) - phenyl phosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), and the like.
特に、樹脂組成物を着色させないものとしては1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)及びこれらを組み合わせたものが好ましい。
また、特に厚いシートを作製するためには、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。
また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用してもよい。
本発明で用いる(C)光重合開始剤の含有量は、硬化性の観点から光学用樹脂組成物の総量100質量部に対して、0.1〜5質量部が好ましく、0.3〜3重量部であることがより好ましく、0.5〜2重量部であることが特に好ましい。
In particular, those that do not color the resin composition include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl]. Α-hydroxyalkylphenone compounds such as 2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxy) Acylphosphine oxide compounds such as benzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and these That combined is preferable.
In order to produce particularly thick sheets, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine A photopolymerization initiator containing an acyl phosphine oxide compound such as oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide is preferable.
In order to reduce the odor of the sheet, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) is preferable. A plurality of these photopolymerization initiators may be used in combination.
The content of the (C) photopolymerization initiator used in the present invention is preferably 0.1 to 5 parts by mass, and 0.3 to 3 parts per 100 parts by mass of the total amount of the optical resin composition from the viewpoint of curability. More preferred are parts by weight, and particularly preferred is 0.5 to 2 parts by weight.
<(E)成分;10時間半減期温度が40〜70℃であり、且つ理論活性酸素量が8%以下である有機過酸化物>
本発明において、表示用装置のパネルの少なくとも1方に偏光板が設けられている場合は、偏光板の耐熱温度が65℃程度であることから、10時間半減期温度が70℃以下である有機過酸化物が好ましい。ここで10時間半減期温度とは有機過酸化物の濃度が10時間後に初期値の半分に減少する温度である。また、粘度安定性の観点からは、10時間半減期温度が40℃以上であり、且つ理論活性酸素量が8%以下であることが好ましい。
有機過酸化物は分子内に過酸化結合を持っており、この過酸化結合の分子中の濃度を表すものとして、活性酸素量が用いられ、活性酸素量は、下式で表される。
<Component (E): Organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 40 to 70 ° C. and a theoretical active oxygen content of 8% or less>
In the present invention, when a polarizing plate is provided on at least one of the panels of the display device, the 10-hour half-life temperature is 70 ° C. or less because the heat resistance temperature of the polarizing plate is about 65 ° C. Peroxides are preferred. Here, the 10-hour half-life temperature is a temperature at which the concentration of the organic peroxide decreases to half of the initial value after 10 hours. Further, from the viewpoint of viscosity stability, the 10-hour half-life temperature is preferably 40 ° C. or higher, and the theoretical active oxygen content is preferably 8% or lower.
The organic peroxide has a peroxide bond in the molecule, and the amount of active oxygen is used to express the concentration of the peroxide bond in the molecule, and the amount of active oxygen is expressed by the following equation.
このような有機過酸化物としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−ヘキサノエート(例えば、日本油脂株式会社製、商品名パーオクタO、10時間半減期温度が65.3℃、理論活性酸素量が5.87%)、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(日本油脂株式会社製、商品名パーロイルTCP、10時間半減期温度が40.8℃、理論活性酸素量が4.01%)、ジラウロイルパーオキサイド(日本油脂株式会社製、商品名パーロイルL、10時間半減期温度が61.6℃、理論活性酸素量が4.01%)、ジコハク酸パーオキサイド(日本油脂株式会社製、商品名パーロイルSA)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン(日本油脂株式会社製、商品名パーヘキサ25O、10時間半減期温度が66℃、理論活性酸素量が7.43%)、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日本油脂株式会社製、商品名パーヘキシルO、10時間半減期温度が70℃、理論活性酸素量が6.55%)等が挙げられ、これらの有機過酸化物は複数を組み合わせて使用してもよい。
本発明で用いる(E)10時間半減期温度が40〜70℃であり、且つ理論活性酸素量が8%以下である有機過酸化物の含有量は、遮光部の硬化性、粘度安定性、及び耐湿熱信頼性の観点から、光学用樹脂組成物の総量100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.3〜8質量部であることがより好ましく、0.5〜5質量部であることが特に好ましい。
Examples of such an organic peroxide include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-hexanoate (for example, trade name Perocta O manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 10 hour half-life temperature is 65). .3 ° C., theoretical active oxygen content is 5.87%), bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (manufactured by NOF Corporation, trade name Parroyl TCP, 10 hour half-life temperature is 40.8 ° C. , Theoretical active oxygen amount 4.01%), dilauroyl peroxide (manufactured by NOF Corporation, trade name Parroyl L, 10 hour half-life temperature 61.6 ° C., theoretical active oxygen amount 4.01%), Disuccinic acid peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name Parroyl SA), 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (Nippon Yushi) Product name: Perhexa 25O, 10-hour half-life temperature: 66 ° C., theoretical active oxygen content: 7.43%, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name) Perhexyl O, a 10-hour half-life temperature of 70 ° C., and a theoretically active oxygen content of 6.55%). These organic peroxides may be used in combination.
(E) The content of the organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 40 to 70 ° C. and a theoretical active oxygen content of 8% or less is used in the present invention. And from a viewpoint of heat-and-moisture-resistant reliability, 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of the optical resin composition, It is more preferable that it is 0.3-8 mass parts, 0.5 It is especially preferable that it is -5 mass parts.
また、本発明においては、耐湿熱信頼性、及び硬化物中の気泡発生を抑制する観点から、有機溶媒(溶剤)は実質的に含まない方が好ましい。
「実質的に」とは、本発明の光学用樹脂組成物の光硬化後の特性を著しく低下させない程度で、有機溶媒が光学用樹脂組成物中に微量(1質量%以下)に存在してもよいことを意味するが、好ましくは含有しないことである。
Moreover, in this invention, it is preferable that an organic solvent (solvent) is not included substantially from a viewpoint of heat-and-moisture resistance reliability and suppressing the bubble generation in hardened | cured material.
“Substantially” means that the organic resin is present in a trace amount (1% by mass or less) in the optical resin composition to such an extent that the post-curing properties of the optical resin composition of the present invention are not significantly deteriorated. It means that it may be good, but preferably it is not contained.
本発明の光学用樹脂組成物の粘度(25℃)は、500〜5000mPa・sであり、ブリードアウト及び作業性の観点から、1,000〜5,000mPa・sであることが好ましく、2,000〜4,000mPa・sであることがより好ましい。粘度は、E型粘度計(東機産業株式会社製RE−80L)より、3°コーン ローター(cone rotor)を用いて0.5rpmで測定した値とする。 The viscosity (25 ° C.) of the optical resin composition of the present invention is 500 to 5000 mPa · s, and is preferably 1,000 to 5,000 mPa · s from the viewpoint of bleeding out and workability. More preferably, it is 000 to 4,000 mPa · s. The viscosity is a value measured at 0.5 rpm from a E-type viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) using a 3 ° cone rotor.
本発明の画像表示用装置の製造方法は、画像表示部を有する画像表示ユニットと保護パネルとを対向配置し、これらの間に上記の光学用樹脂組成物を介在させて該光学用樹脂組成物を硬化させる画像表示用装置の製造方法であり、前記保護パネルが外周縁に沿って遮光部が形成されており、前記画像表示ユニットと保護パネル間の光学用樹脂組成物に対して、少なくとも保護パネル面側から光照射を行う工程と、画像表示用装置を65℃以下で加熱する工程とを有するものである。
保護パネルに遮光部を設けた場合、画像表示ユニットと保護パネルの間に充填された樹脂に十分な光が到達せず、硬化の妨げになり、遮光部周辺の樹脂組成物の硬化が十分に進行しなくなり、画像表示用装置の品質を大きく損ない信頼性の低下を招いてしまう。
このため、本発明では、外方側面側から光照射を行い、(A)〜(E)成分を含む光学用樹脂組成物と組み合わせて硬化を行う。保護パネル面側から光照射を行うには、例えば紫外線照射装置を用いて、画像表示ユニットと保護パネルの間に充填された樹脂組成物に対し、樹脂組成物層にほぼ垂直となるように保護パネル面側から紫外線を照射する。
In the method for producing an image display device of the present invention, an image display unit having an image display unit and a protective panel are arranged to face each other, and the above optical resin composition is interposed therebetween, thereby the optical resin composition. A method of manufacturing an image display device that cures at least an optical resin composition between the image display unit and the protective panel, wherein the protective panel has a light shielding portion formed along an outer peripheral edge. It has the process of performing light irradiation from the panel surface side, and the process of heating an image display apparatus at 65 degrees C or less.
When the light shielding part is provided on the protective panel, sufficient light does not reach the resin filled between the image display unit and the protective panel, hindering curing, and the resin composition around the light shielding part is sufficiently cured. It does not proceed and the quality of the image display device is greatly impaired, leading to a decrease in reliability.
For this reason, in this invention, light irradiation is performed from an outer side surface side, and it hardens | cures in combination with the optical resin composition containing (A)-(E) component. In order to perform light irradiation from the protective panel surface side, for example, an ultraviolet irradiation device is used to protect the resin composition filled between the image display unit and the protective panel so as to be substantially perpendicular to the resin composition layer. Irradiate ultraviolet rays from the panel side.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが本発明は以下の実施例に制限するものではない。
まず、本発明を適用した画像表示用装置に使用し得る樹脂組成物の作製例について以下に説明する。
合成例1(アクリル酸系誘導体ポリマーの合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下装置及び窒素注入管の付いた反応容器にメチルエチルケトン575.0質量部をとり、150ml/分で窒素置換しながら、50分間で常温(25℃)から100℃まで加熱した。
その後、この温度に保ちながら、モノマーとして2−エチルヘキシルアクリレート805.0質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート345.0質量部を使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート17.25質量部を溶解した溶液を準備し、この溶液を150分間かけて滴下し、滴下終了後さらに1時間反応させた。
続いて、アゾビスイソブチロニトリル2.5質量部をメチルエチルケトン253.0質量部に溶解した溶液を準備し、この溶液を30分間かけて滴下し、滴下終了後30分間で120℃まで昇温し、さらに2時間反応させた。
最後に、メチルエチルケトンを溜去することにより、2−エチルヘキシルアクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー(重量平均分子量20,000)を得た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
First, a production example of a resin composition that can be used in an image display device to which the present invention is applied will be described below.
Synthesis Example 1 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer)
Take 575.0 parts by mass of methyl ethyl ketone in a reaction vessel equipped with a cooling tube, thermometer, stirring device, dropping device and nitrogen injection tube and replace with nitrogen at 150 ml / min. From room temperature (25 ° C.) to 100 ° C. for 50 minutes. Until heated.
Thereafter, while maintaining this temperature, 805.0 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 345.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were used as monomers, to which t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 17 A solution in which 25 parts by mass was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 150 minutes, followed by further reaction for 1 hour.
Subsequently, a solution in which 2.5 parts by mass of azobisisobutyronitrile was dissolved in 253.0 parts by mass of methyl ethyl ketone was prepared, this solution was added dropwise over 30 minutes, and the temperature was raised to 120 ° C. in 30 minutes after the completion of the addition. And further reacted for 2 hours.
Finally, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight 20,000).
合成例2(ポリウレタンアクリレートの合成)
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び空気注入管のついた反応容器にポリプロピレングリコール(分子量2,000)180質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.33質量部、重合禁止剤としてp−メトキシフェノール0.5質量部及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.05質量部をとり、空気を流しながら70℃に昇温後、70〜75℃で攪拌しつつイソホロンジイソシアネート22.2質量部を2時間かけて均一滴下し、反応を行った。
滴下終了後、5時間反応させたところで、IR測定の結果、イソシアネートが消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、両末端に重合性不飽和結合を有するポリウレタンアクリレート(重量平均分子量20,000)を得た。
Synthesis Example 2 (Synthesis of polyurethane acrylate)
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and an air injection tube, 180 parts by mass of polypropylene glycol (molecular weight 2,000), 2.33 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, p-as a polymerization inhibitor Take 0.5 parts by weight of methoxyphenol and 0.05 parts by weight of dibutyltin dilaurate as a catalyst, raise the temperature to 70 ° C. while flowing air, and then 22.2 parts by weight of isophorone diisocyanate with stirring at 70 to 75 ° C. for 2 hours. The solution was uniformly dropped over the course of the reaction.
When the reaction was completed for 5 hours after completion of the dropwise addition, the reaction was terminated by confirming that the isocyanate had disappeared as a result of IR measurement. Polypropylene glycol and isophorone diisocyanate were used as repeating units, and polymerizable unsaturated bonds were formed at both ends. A polyurethane acrylate having a weight average molecular weight of 20,000 was obtained.
(実施例1)
合成例1で得たアクリル酸系誘導体ポリマー50質量部、合成例2で得たポリウレタンアクリレート75質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート50質量部、アクリロイルモルホリン6質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート8質量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤)1質量部、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−ヘキサノエート(有機過酸化物)(日本油脂株式会社製、商品名パーオクタO、10時間半減期温度65.3℃、理論活性酸素量5.87%)4質量部を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物の評価結果を表1に示した。
Example 1
50 parts by mass of acrylic acid derivative polymer obtained in Synthesis Example 1, 75 parts by mass of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 6 parts by mass of acryloylmorpholine, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate , 1 part by mass of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-hexanoate (organic peroxide) (manufactured by NOF Corporation, 4 parts by mass of trade name Perocta O, 10-hour half-life temperature 65.3 ° C., theoretical active oxygen content 5.87%) were weighed and mixed by stirring to prepare an optical resin composition. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 1.
(実施例2)
合成例1で得たアクリル酸系誘導体ポリマー50質量部、合成例2で得たポリウレタンアクリレート75質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート50質量部、アクリロイルモルホリン6質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート8質量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤)1質量部、ジ(4−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(有機過酸化物) (日本油脂株式会社製、商品名パーロイルTCP、10時間半減期温度40.8℃、理論活性酸素量4.01%)1質量部を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物の評価結果を表1に示した。
(Example 2)
50 parts by mass of acrylic acid derivative polymer obtained in Synthesis Example 1, 75 parts by mass of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 6 parts by mass of acryloylmorpholine, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate 1 part by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator), di (4-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (organic peroxide) (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name: Parroyl TCP, 10 One part by weight of a time half-life temperature of 40.8 ° C. and a theoretical active oxygen content of 4.01% was weighed and mixed by stirring to prepare an optical resin composition. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 1.
(実施例3)
合成例1で得たアクリル酸系誘導体ポリマー50質量部、合成例2で得たポリウレタンアクリレート75質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート50質量部、アクリロイルモルホリン6質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート8質量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤)1質量部、ジラウロイルパーオキサイド(有機過酸化物)(日本油脂株式会社製、商品名パーロイルL、10時間半減期温度61.6℃、理論活性酸素量4.01%)10質量部を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物の評価結果を表1に示した。
(Example 3)
50 parts by mass of acrylic acid derivative polymer obtained in Synthesis Example 1, 75 parts by mass of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 6 parts by mass of acryloylmorpholine, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate 1 part by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator), dilauroyl peroxide (organic peroxide) (manufactured by NOF Corporation, trade name Parroyl L, 10 hour half-life temperature 61.6 The optical resin composition was prepared by weighing 10 parts by mass (° C., theoretical active oxygen amount 4.01%) and stirring and mixing. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 1.
(比較例1)
合成例1で得たアクリル酸系誘導体ポリマー50質量部、合成例2で得たポリウレタンアクリレート75質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート50質量部、アクリロイルモルホリン6質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート8質量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤)1重量部、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(有機過酸化物)(日本油脂株式会社製、商品名パーヘキサC、10時間半減期温度90.7℃、自己分解温度60℃、理論活性酸素量12.29%)4質量部を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物の評価結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
50 parts by mass of acrylic acid derivative polymer obtained in Synthesis Example 1, 75 parts by mass of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 6 parts by mass of acryloylmorpholine, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate , 1 part by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator), 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (organic peroxide) (manufactured by NOF Corporation, trade name Perhexa C (10 hours half-life temperature 90.7 ° C., self-decomposition temperature 60 ° C., theoretical active oxygen content 12.29%) 4 parts by weight were weighed and mixed by stirring to prepare an optical resin composition. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 1.
(比較例2)
合成例1で得たアクリル酸系誘導体ポリマー50質量部、合成例2で得たポリウレタンアクリレート75質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート50質量部、アクリロイルモルホリン6質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート8質量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤)1質量部、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(有機過酸化物)(日本油脂株式会社製、商品名パーヘキシルPV、10時間半減期温度54.6℃、自己分解温度25℃、理論活性酸素量7.91%)4質量部を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物の評価結果を表1に示した。
(Comparative Example 2)
50 parts by mass of acrylic acid derivative polymer obtained in Synthesis Example 1, 75 parts by mass of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 6 parts by mass of acryloylmorpholine, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate , 1 part by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator), 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (organic peroxide) (manufactured by NOF Corporation, trade name perhexyl PV (10 hours half-life temperature 54.6 ° C., self-decomposition temperature 25 ° C., theoretical active oxygen content 7.91%) 4 parts by weight were weighed and mixed by stirring to prepare an optical resin composition. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 1.
各実施例及び各比較例で得られた各樹脂組成物及びそれを硬化した透明シートについての試験方法を以下に示す。
(粘度安定性)
E型粘度計(東機産業株式会社製RE−80L)を用いて樹脂組成物の25℃における粘度を測定した。粘度測定に供する樹脂組成物は遮光型ポリプロピレン製容器に入れて密封した後、密封で25℃に保持した状態で5日間保管した。そして、所定期間経過後にE型粘度計で25℃の粘度を測定し、測定した値を基に密封前の粘度を100とした場合の25℃/5日経過後の粘度の変化率を算出した。このとき変化率が10%以下の場合は粘度安定性が高く良好である(○)とし、変化率が10%を超える場合を粘度安定性が低く悪い(×)と評価した。
A test method for each resin composition obtained in each example and each comparative example and a transparent sheet obtained by curing the resin composition is shown below.
(Viscosity stability)
The viscosity at 25 ° C. of the resin composition was measured using an E-type viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The resin composition used for viscosity measurement was sealed in a light-shielding polypropylene container, and then stored for 5 days in a state of being kept sealed at 25 ° C. And the viscosity of 25 degreeC was measured with the E-type viscosity meter after progress for a predetermined period, and the change rate of the viscosity after 25 degreeC / 5 day passage when the viscosity before sealing was set to 100 based on the measured value was computed. At this time, when the rate of change was 10% or less, the viscosity stability was high and good (◯), and when the rate of change exceeded 10%, the viscosity stability was evaluated as low and bad (x).
(硬化性)
PETフィルムに樹脂組成物を滴下し、膜厚175μmとなるようにもう一枚のPETフィルムを貼り合わせ、紫外線照射装置を用いて紫外線を2,000mJ/cm2 照射し、コンベクションオーブンにて65℃、30分間加熱して樹脂組成物が硬化した透明シートを作製した。このとき紫外線照射側のPETフィルム外周に幅10mm遮光部を形成した。得られた硬化物の硬化性は触指により評価した。
(Curable)
The resin composition is dropped onto the PET film, and another PET film is laminated so as to have a film thickness of 175 μm. The ultraviolet ray is radiated at 2000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device, and 65 ° C. in a convection oven. A transparent sheet in which the resin composition was cured by heating for 30 minutes was produced. At this time, a light shielding part having a width of 10 mm was formed on the outer periphery of the PET film on the ultraviolet irradiation side. The curability of the obtained cured product was evaluated with a finger.
(耐湿熱信頼性)
作製した樹脂組成物を2インチのガラス基板に滴下し、175μmのスペーサを介してもう一枚のガラス基板を貼合し、紫外線照射装置を用いて紫外線を2,000mJ/cm2 照射し、コンベクションオーブンにて65℃、30分間加熱して試験片を得た。このとき紫外線照射側のガラス基板外周に幅10mm遮光部を形成した。この基板を85℃、85%RHの試験槽に50時間投入し、剥がれ、気泡発生の有無を目視評価した。
各実施例及び比較例の試験結果をまとめて表1、2に示す。
(Moisture and heat resistance reliability)
The prepared resin composition is dropped on a 2-inch glass substrate, another glass substrate is bonded through a 175 μm spacer, and irradiated with 2,000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. A test piece was obtained by heating in an oven at 65 ° C. for 30 minutes. At this time, a light shielding part having a width of 10 mm was formed on the outer periphery of the glass substrate on the ultraviolet irradiation side. This substrate was placed in a test bath at 85 ° C. and 85% RH for 50 hours, peeled off, and visually evaluated for the presence of bubbles.
The test results of each example and comparative example are summarized in Tables 1 and 2.
表1から本発明による光学用樹脂組成物(実施例1〜3)を用いると、本発明の範囲外の樹脂組成を用いた場合(比較例1〜2)に比べて、25℃における粘度安定性が向上し、遮光部を有する基板間に充填した場合においても硬化が十分に進行することが分かる。また、このとき得られた硬化物の耐湿熱信頼性試験においても問題ないことを確認した。 When the optical resin compositions (Examples 1 to 3) according to the present invention are used from Table 1, the viscosity stability at 25 ° C. is higher than when the resin compositions outside the scope of the present invention are used (Comparative Examples 1 and 2). It can be seen that the curing is sufficiently advanced even when the substrate is filled between the substrates having the light shielding portions. In addition, it was confirmed that there was no problem in the heat and humidity resistance test of the cured product obtained at this time.
Claims (6)
(1)少なくとも前記保護パネル面側から光照射を行う工程、
(2)画像表示用装置を65℃以下で加熱する工程と、
を含む画像表示用装置の製造方法。 An image display unit having an image display unit and a protective panel are arranged to face each other, and the optical resin composition according to any one of claims 1 to 4 is interposed therebetween to cure the optical resin composition. A method for producing an image display device, wherein the protective panel is formed with a light shielding portion along an outer peripheral edge, and the optical resin composition between the image display unit and the protective panel,
(1) A step of irradiating light from at least the protective panel surface side;
(2) heating the image display device at 65 ° C. or lower;
A method for manufacturing an image display device including:
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013077306A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | 協立化学産業株式会社 | Energy ray-curable liquid resin composition for bonding, ink composition for light shielding, and method for producing optical component using said liquid resin composition and said ink composition |
JP2013245223A (en) * | 2012-05-23 | 2013-12-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable resin composition and cured product thereof |
TWI458630B (en) * | 2012-09-21 | 2014-11-01 | Nippon Synthetic Chem Ind | Laminated body and its use |
JP2016169337A (en) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | ナミックス株式会社 | Resin composition and adhesive using the same |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008053931A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Resin composition for optical use, resin material for optical use using the same, optical filter for image display device, and image display device |
JP2008281997A (en) * | 2007-04-03 | 2008-11-20 | Sony Chemical & Information Device Corp | Manufacturing method of image display device |
-
2011
- 2011-01-28 JP JP2011016378A patent/JP2012155264A/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008053931A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Resin composition for optical use, resin material for optical use using the same, optical filter for image display device, and image display device |
JP2008281997A (en) * | 2007-04-03 | 2008-11-20 | Sony Chemical & Information Device Corp | Manufacturing method of image display device |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013077306A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | 協立化学産業株式会社 | Energy ray-curable liquid resin composition for bonding, ink composition for light shielding, and method for producing optical component using said liquid resin composition and said ink composition |
JPWO2013077306A1 (en) * | 2011-11-21 | 2015-04-27 | 協立化学産業株式会社 | Energy beam curable liquid resin composition for bonding, ink composition for light shielding, and method for producing optical component using them |
JP2013245223A (en) * | 2012-05-23 | 2013-12-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable resin composition and cured product thereof |
TWI458630B (en) * | 2012-09-21 | 2014-11-01 | Nippon Synthetic Chem Ind | Laminated body and its use |
JP2016169337A (en) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | ナミックス株式会社 | Resin composition and adhesive using the same |
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