JP2011200793A - Method of applying ink and coating film formed by method of applying ink - Google Patents
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Abstract
【課題】低粘度のインクを、長時間に亘って、連続して、安定的に、かつ、スピーディにインクジェット塗布できる技術を提供することである。
【解決手段】作動時間(T1)のピエゾ素子作動によるインク室にインクが吸入されるインク吸入工程と、作動時間(T2)のピエゾ素子作動によるインク室からインクが吐出されるインク吐出工程と、インク吸入・吐出が実質上行われない待機時間(T3)の待機工程とを具備し、前記インク吸入工程と前記インク吐出工程と前記待機工程とを1サイクルとする繰り返しによるインクジェット方式でのインク塗布方法であって、
前記インクは、固体分散系インクであって、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sであり、
1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒、かつ、T3≧50×(T1+T2)である。An object of the present invention is to provide a technique capable of continuously, stably and speedily applying low-viscosity ink over a long period of time.
An ink suction process in which ink is sucked into an ink chamber by operation of a piezo element during an operation time (T1), and an ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of a piezo element during an operation time (T2). An ink application method by an ink jet method by repeating the ink suction step, the ink discharge step, and the standby step as one cycle. Because
The ink is a solid dispersion ink having a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s,
1/1000 second ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 second and T3 ≧ 50 × (T1 + T2).
Description
本発明はインク塗布技術に関する。 The present invention relates to an ink application technique.
インクジェット装置を用いた塗布技術でのパターン形成が知られている。例えば、導電性膜をインクジェット塗布技術で形成することが考えられる。ところで、前記技術を用いた場合に、長時間に亘って、連続的に、安定して、パターン形成が行われる為には、インクの物性値が所望のものでなければならないと考えられる。すなわち、インクジェット技術で形成された塗膜の品質はインクの物性によって大きな影響を受けると考えられる。例えば、インクの粘度による影響は極めて大きいと考えられた。さて、これまで、高品質な塗膜をインクジェット技術で得る為、インクには、通常、増粘剤が添加されて来た。中でも、インクが分散系インクの場合、分散物質の沈降を防ぎ、保存安定性を高める(相分離防止)目的で、増粘剤や分散化剤の添加が重要な役割を果たしている。 Pattern formation by a coating technique using an inkjet apparatus is known. For example, it is conceivable to form a conductive film by an ink jet coating technique. By the way, when the above technique is used, it is considered that the physical property value of the ink must be a desired value in order to perform pattern formation continuously and stably over a long period of time. That is, it is considered that the quality of the coating film formed by the ink jet technique is greatly influenced by the physical properties of the ink. For example, the influence of the viscosity of the ink was considered to be extremely large. Until now, in order to obtain a high-quality coating film by an ink jet technique, a thickener is usually added to the ink. In particular, when the ink is a dispersion-based ink, the addition of a thickener or a dispersing agent plays an important role for the purpose of preventing sedimentation of the dispersed material and enhancing storage stability (preventing phase separation).
しかしながら、インクに添加された増粘剤や分散化剤は、インク本来の目的・機能からしたならば、不要な場合が多い。更に言うならば、インク本来の機能が増粘剤や分散化剤によって妨げられる懸念も有る。塗膜が、例えば導電性塗膜の場合、該塗膜中には導電性物質以外の物質の含有量が少ない方が、導電性の観点から、好ましいことは言うまでも無い。このようなことから、導電性物質以外の物質を除去する為、焼成が考えられる。しかしながら、焼成すると、導電性の金属粒子は焼成により酸化し、導電性が低下する。又、塗膜が形成された基板が樹脂製の場合、そもそも、焼成と言った手段を採用できない。従って、増粘剤や分散化剤がインク中に添加されないで済むならば、その方が好ましいとも謂える。 However, the thickener and dispersing agent added to the ink are often unnecessary in view of the original purpose and function of the ink. Furthermore, there is a concern that the original function of the ink is hindered by a thickener or a dispersing agent. When the coating film is, for example, a conductive coating film, it is needless to say that it is preferable from the viewpoint of conductivity that the content of the substance other than the conductive substance in the coating film is small. For this reason, firing is considered to remove substances other than the conductive substance. However, when fired, the conductive metal particles are oxidized by firing and the conductivity is lowered. Further, when the substrate on which the coating film is formed is made of a resin, it is not possible to adopt a method called firing. Therefore, it can be said that if it is not necessary to add a thickener or a dispersant to the ink, that is preferable.
さて、導電性塗膜をインクジェット技術で形成する技術として、例えばアセチルアセトンインジウム、有機錫化合物、セルロース誘導体、アルキルフェノール及び/又はアルケニルフェノール、二塩基酸エステル及び/又は酢酸ベンジル、ジエチレングリコール誘導体を含有し、前記アセチルアセトンインジウムと有機錫化合物との合計含有量が1〜30重量%、セルロース誘導体の含有量が5重量%以下である透明導電膜形成用塗布液を、インクジェット印刷により、基板上に塗布し、乾燥した後、300℃以上の温度で焼成する技術が提案(特開2006−28431号公報)されている。 Now, as a technique for forming a conductive coating film by inkjet technology, for example, acetylacetone indium, organotin compound, cellulose derivative, alkylphenol and / or alkenylphenol, dibasic acid ester and / or benzyl acetate, diethylene glycol derivative, A coating solution for forming a transparent conductive film having a total content of indium acetylacetone and an organic tin compound of 1 to 30% by weight and a cellulose derivative content of 5% by weight or less is applied onto a substrate by ink jet printing and dried. After that, a technique for firing at a temperature of 300 ° C. or higher has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-28431).
又、導電性酸化物微粒子と、無機バインダと、溶媒とからなり、前記導電性酸化物微粒子の平均粒径は10〜100nmであり、前記無機バインダの平均重量分子量(ポリスチレン換算)は3000〜150000であり、且つ、前記溶媒にはγ−ブチロラクトンが10〜90重量%含有されていて、B型粘度計で測定した25℃における粘度が2〜30mPa・sである透明導電膜形成用塗布液を、インクジェット印刷により、基板上に塗布した後、200〜600℃に加熱する技術が提案(特開2006−114396号公報)されている。 The conductive oxide fine particles are composed of conductive oxide fine particles, an inorganic binder, and a solvent. The conductive oxide fine particles have an average particle diameter of 10 to 100 nm, and the inorganic binder has an average weight molecular weight (polystyrene conversion) of 3000 to 150,000. And the solvent contains 10 to 90% by weight of γ-butyrolactone and a coating solution for forming a transparent conductive film having a viscosity at 25 ° C. of 2 to 30 mPa · s measured with a B-type viscometer. A technique of heating to 200 to 600 ° C. after being applied on a substrate by inkjet printing has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-114396).
カーボンナノチューブ塗膜をインクジェット技術で形成する技術として、DMF(ジメチルホルムアミド)に分散させた金属型SWCNT(シングルウォールカーボンナノチューブ)および半導体型SWCNTをインクジェット描画装置(マイクロジェット社:型式PicoJet−1000)で描画する技術が提案(特開2010−10162号公報)されている。ここでは、DMFに分散させた金属型SWCNTおよび半導体型SWCNTは、約1mPa・sの粘度を有していること、かつ、これに合わせて低粘度用インクジェットヘッドが用いられたことが開示されている。更に、インクジェットヘッドはピエゾ素子を有しており、このピエゾ素子に電圧を加えることによってインクが滴下されることも開示されている。又、安定した滴下が行われる為には、滴下されたインクの速度は3〜8m/sが適当とされており、ピエゾ素子に加える電圧パルスの大きさや印加時間は「90V」「70〜75μs」が最適であると開示されている。 As a technique for forming a carbon nanotube coating film by ink jet technology, metal type SWCNT (single wall carbon nanotube) and semiconductor type SWCNT dispersed in DMF (dimethylformamide) are used in an ink jet drawing apparatus (Microjet: Model PicoJet-1000). A drawing technique has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-10162). Here, it is disclosed that the metal-type SWCNT and the semiconductor-type SWCNT dispersed in DMF have a viscosity of about 1 mPa · s, and that a low-viscosity inkjet head was used in accordance with this. Yes. Further, it is also disclosed that an ink jet head has a piezo element, and ink is dropped by applying a voltage to the piezo element. In addition, in order to perform stable dripping, the speed of the dropped ink is 3 to 8 m / s, and the magnitude and application time of the voltage pulse applied to the piezo element are “90 V” “70 to 75 μs. Is disclosed to be optimal.
又、ソース電極とドレイン電極と半導体層とを少なくとも備える薄膜トランジスタの製造方法であって、SWCNTを揮発性溶媒に分散させてSWCNT分散溶液を調整する分散溶液調製工程と、前記SWCNT分散溶液を基板上にインクジェット法により塗布して前記ソース電極と前記ドレイン電極と前記半導体層とを形成する塗布工程と、前記塗布工程で塗布されたSWCNT分散溶液を乾燥させる乾燥工程とを備え、前記塗布工程で前記半導体層を形成するために単位面積あたりに塗布される前記SWCNTの量は、前記塗布工程で前記ソース電極および前記ドレイン電極を形成するために単位面積あたりに塗布される前記SWCNT量よりも少量であることを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法が提案(特開2010−10310号公報)されている。 Also, a method of manufacturing a thin film transistor including at least a source electrode, a drain electrode, and a semiconductor layer, wherein a dispersion solution preparing step of adjusting SWCNT dispersion solution by dispersing SWCNT in a volatile solvent, and the SWCNT dispersion solution on the substrate A coating step of forming the source electrode, the drain electrode, and the semiconductor layer by an inkjet method, and a drying step of drying the SWCNT dispersion solution applied in the coating step. The amount of SWCNT applied per unit area to form a semiconductor layer is smaller than the amount of SWCNT applied per unit area to form the source electrode and the drain electrode in the applying step. A method of manufacturing a thin film transistor characterized by the above is proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-1031). JP) are.
その他にも、Carbon,2007,Vol.45,2712−2716には、マルチウォールカーボンナノチューブ(MWCNT)及び高分子化合物(分散剤)を含む溶液を市販のインクジェットプリンタを用いて印刷したことが開示されている。 In addition, Carbon, 2007, Vol. 45, 2712-2716 discloses that a solution containing multi-wall carbon nanotubes (MWCNT) and a polymer compound (dispersant) was printed using a commercially available ink jet printer.
又、Carbon,2009,Vol.47,752−757には、SWCNT及びポリエチレンイミン(分散剤)を含む溶液を市販のインクジェットプリンタを用いて印刷したことが開示されている。 Also, Carbon, 2009, Vol. 47,752-757 discloses that a solution containing SWCNT and polyethyleneimine (dispersing agent) was printed using a commercially available inkjet printer.
上記特許文献1,2の技術は、焼成を必要とすると言った限界が有る。すなわち、インクが塗布される基板が樹脂製と言った如く、焼成が不向きな場合には対応が出来ない。そして、上記特許文献1,2で用いられたインクは、粘度が5〜20mPa・sである。ところが、本発明者による検討の結果、インクが低粘度の場合、例えば7mPa・s以下の場合には、長時間に亘って連続して安定的にインクジェット塗布を行うことが出来なかった。尚、上記特許文献1,2には、この点に関する開示が皆無である。 The techniques of Patent Documents 1 and 2 have a limitation that they require firing. In other words, it is impossible to cope with the case where baking is not suitable, such as a resin-coated substrate. The inks used in Patent Documents 1 and 2 have a viscosity of 5 to 20 mPa · s. However, as a result of investigations by the present inventors, when the ink has a low viscosity, for example, 7 mPa · s or less, it has been impossible to stably perform inkjet coating continuously for a long time. In addition, the above-mentioned patent documents 1 and 2 have no disclosure regarding this point.
特許文献3についても、本発明者による検討の結果、インクが低粘度の場合、例えば1mPa・s程度の場合、長時間に亘って連続して安定的にインクジェット塗布を行うことが出来なかった。尚、上記特許文献3にも、この点に関する開示が皆無である。 Also in Patent Document 3, as a result of examination by the present inventors, when the ink has a low viscosity, for example, about 1 mPa · s, it has not been possible to stably and stably perform inkjet coating over a long period of time. In addition, the above-mentioned Patent Document 3 has no disclosure regarding this point.
特許文献4には、SWCNT溶液をインクジェットプリンタで塗布したことが開示されているに過ぎない。そして、ここには、SWCNT溶液の粘度が如何なる程度であるかの開示は無い。そして、上記した通り、インクの粘度が低い場合には、長時間に亘って連続して安定的にインクジェット塗布を行うことが出来なかったのであるが、斯かる点に関する開示が特許文献4には皆無である。 Patent Document 4 merely discloses that the SWCNT solution is applied by an ink jet printer. And here is no disclosure of what the viscosity of the SWCNT solution is. And as mentioned above, when the viscosity of the ink was low, it was impossible to stably apply the ink jet continuously over a long period of time. There is nothing.
特許文献5には、微小なインク滴を安定的に形成してノズルから吐出・記録する技術の開示が有る。しかしながら、この特許文献5にも、インクの粘度が如何なる程度であるかの開示は無い。そして、上記した通り、インクの粘度が低い場合には、長時間に亘って連続して安定的にインクジェット塗布を行うことが出来なかったのであるが、斯かる点に関する開示が特許文献5には皆無である。 Patent Document 5 discloses a technique for stably forming minute ink droplets and discharging / recording them from a nozzle. However, this Patent Document 5 also does not disclose how much the viscosity of the ink is. As described above, when the viscosity of the ink is low, it was impossible to stably perform inkjet coating continuously for a long time. There is nothing.
非特許文献1,2にも、インクの粘度が低い場合に、長時間に亘って連続して安定的にインクジェット塗布を行うことが出来なかったのであるが、斯かる点に関する開示が皆無である。 In Non-Patent Documents 1 and 2, when the viscosity of the ink is low, the inkjet coating could not be stably performed continuously for a long time, but there is no disclosure regarding this point. .
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決することである。すなわち、例えば増粘剤は塗布されたインク本来の機能からすると不要なことが多く、そして増粘剤を含有させなかった場合に粘度が低くなるのであるが、このような低粘度のインクが用いられた場合、長時間に亘って、連続して、安定的にインクジェット塗布を行うことが出来る技術を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to solve the above problems. That is, for example, a thickener is often unnecessary in view of the original function of the applied ink, and the viscosity decreases when the thickener is not contained. In such a case, there is provided a technique capable of continuously and stably performing ink jet coating over a long period of time.
前記課題を解決する為の検討が、本発明者によって、鋭意、行われて行った結果、ピエゾ素子が搭載されたインクジェット装置によってインクを塗布する場合、該インクの粘度が低い場合でも、ピエゾ素子の非作動(待機)時間を十分に確保しておけば、長時間に亘って、連続して、安定的にインクジェット塗布を行えることが判って来た。但し、ピエゾ素子の非作動(待機)時間を長く取ることは、塗布に時間が掛かり過ぎることになるから、それには上限が必要であった。 As a result of intensive studies conducted by the present inventor to solve the above-described problems, when an ink is applied by an ink jet apparatus on which the piezo element is mounted, even when the viscosity of the ink is low, the piezo element It has been found that if sufficient non-operation (standby) time is secured, inkjet coating can be carried out continuously and stably over a long period of time. However, if the non-operation (standby) time of the piezo element is set to be long, it takes too much time for coating, so that an upper limit is required.
上記知見を基にして本発明が達成されたものである。 The present invention has been achieved based on the above findings.
すなわち、前記の課題は、
作動時間(T1)のピエゾ素子作動によるインク室にインクが吸入されるインク吸入工程と、作動時間(T2)のピエゾ素子作動によるインク室からインクが吐出されるインク吐出工程と、インク吸入・吐出が実質上行われない待機時間(T3)の待機工程とを具備し、前記インク吸入工程と前記インク吐出工程と前記待機工程とを1サイクルとする繰り返しによるインクジェット方式でのインク塗布方法であって、
前記インクは、固体分散系インクであって、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sであり、
1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒であって、
T3≧50×(T1+T2)である
ことを特徴とするインク塗布方法によって解決される。
That is, the above problem is
Ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezoelectric element during the operation time (T1), ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezoelectric element in the operation time (T2), and ink suction / discharge An ink application method in an ink jet method by repeating the ink suction step, the ink discharge step, and the standby step as one cycle, and a standby step of a waiting time (T3) where substantially no waiting time is performed,
The ink is a solid dispersion ink having a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s,
1/1000 second ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 second,
This is solved by an ink application method characterized by T3 ≧ 50 × (T1 + T2).
又、上記インク塗布方法であって、好ましくは、T3≧100×(T1+T2)であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。又、上記インク塗布方法であって、更に好ましくは、T3≧200×(T1+T2)であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。又、上記インク塗布方法であって、もっと好ましくは、T3≧235×(T1+T2)であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。 Further, the ink application method is preferably solved by an ink application method characterized by T3 ≧ 100 × (T1 + T2). In addition, the above ink application method is more preferably solved by an ink application method characterized by T3 ≧ 200 × (T1 + T2). Further, the ink application method is more preferably solved by an ink application method characterized by T3 ≧ 235 × (T1 + T2).
前記の課題は、
作動時間(T1)のピエゾ素子作動によるインク室にインクが吸入されるインク吸入工程と、作動時間(T2)のピエゾ素子作動によるインク室からインクが吐出されるインク吐出工程と、インク吸入・吐出が実質上行われない待機時間(T3)の待機工程とを具備し、前記インク吸入工程と前記インク吐出工程と前記待機工程とを1サイクルとする繰り返しによるインクジェット方式でのインク塗布方法であって、
前記インクは、固体分散系インクであって、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sであり、
1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒であって、
T3≧50×(T1+T2)であり、
かつ、T3は、10分間に亘る連続的なインク塗布が可能な長さの時間である
ことを特徴とするインク塗布方法によって解決される。
The above issues are
Ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezoelectric element during the operation time (T1), ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezoelectric element in the operation time (T2), and ink suction / discharge An ink application method in an ink jet method by repeating the ink suction step, the ink discharge step, and the standby step as one cycle, and a standby step of a waiting time (T3) where substantially no waiting time is performed,
The ink is a solid dispersion ink having a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s,
1/1000 second ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 second,
T3 ≧ 50 × (T1 + T2),
And T3 is solved by the ink application method characterized in that it is a length of time that allows continuous ink application over 10 minutes.
又、上記インク塗布方法であって、好ましくは、1/400秒≦(T1+T2+T3)≦1/80秒であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。 In addition, the above-described ink application method is preferably solved by an ink application method characterized in that 1/400 seconds ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/80 seconds.
そして、上記インク塗布方法であって、インクは、例えば導電性塗料であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。導電性塗料の場合、導電性物質として各種のものが挙げられる。インクは、好ましくは、カーボンナノチューブ含有溶液である。更に好ましくは、カーボンナノチューブ及びフラーラン含有溶液である。前記カーボンナノチューブは、少なくとも50%以上がシングルウォールカーボンナノチューブ(SWCNT)である。 And it is the said ink application method, Comprising: An ink is solved by the ink application method characterized by being a conductive paint, for example. In the case of a conductive paint, various kinds of conductive materials can be mentioned. The ink is preferably a carbon nanotube-containing solution. More preferred are carbon nanotube and fulleran-containing solutions. At least 50% or more of the carbon nanotubes are single wall carbon nanotubes (SWCNT).
又、上記インク塗布方法であって、インク吐出工程で吐出されるインク1滴の液量が、好ましくは、20〜100pLであることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。 In addition, the above-described ink application method is solved by the ink application method characterized in that the amount of one ink droplet ejected in the ink ejection process is preferably 20 to 100 pL.
又、上記インク塗布方法であって、インクが塗布される基板は、好ましくは、樹脂製であることを特徴とするインク塗布方法によって解決される。 In the ink application method, the substrate to which the ink is applied is preferably solved by an ink application method characterized by being made of resin.
又、上記インク塗布方法であって、好ましくは、150℃以上の高温加熱処理工程を具備しないことを特徴とするインク塗布方法によって解決される。 In addition, the above-described ink application method is preferably solved by an ink application method that does not include a high-temperature heat treatment step of 150 ° C. or higher.
前記の課題は、上記インク塗布方法によって形成されてなることを特徴とする塗膜によって解決される。 The above-mentioned problem is solved by a coating film characterized by being formed by the ink application method.
前記の課題は、上記インク塗布方法によって形成されてなることを特徴とする表面抵抗値が500Ω/□以下の塗膜によって解決される。 The above-mentioned problem is solved by a coating film having a surface resistance value of 500 Ω / □ or less, which is formed by the ink application method.
本発明によれば、インク本来の機能からすれば不要な増粘剤を含有させなかった場合の如くに低粘度のインクを用いた場合、長時間(例えば、10分間以上)に亘って、連続して、安定的に、かつ、スムーズにインクジェット塗布を行うことが出来る。従って、インク本来の機能が奏されるようにとの目的で余分な成分を使用しなくて済む。このことは、インク本来の機能からして余分な成分を除去したい場合、余計な作業が不要となる。そして、コストがそれだけ嵩まないものとなる。 According to the present invention, when an ink having a low viscosity is used as in the case where an unnecessary thickener is not included in terms of the original function of the ink, the ink is continuously used for a long time (for example, 10 minutes or more). Thus, inkjet coating can be performed stably and smoothly. Therefore, it is not necessary to use an extra component for the purpose of achieving the original function of the ink. This means that extra work is not necessary when it is desired to remove excess components due to the original function of the ink. And the cost is not so much.
第1の本発明はインク塗布方法である。このインク塗布方法は、作動時間(T1)のピエゾ素子作動によるインク室にインクが吸入されるインク吸入工程と、作動時間(T2)のピエゾ素子作動によるインク室からインクが吐出されるインク吐出工程と、インク吸入・吐出が実質上行われない待機時間(T3)の待機工程とを具備し、前記インク吸入工程と前記インク吐出工程と前記待機工程とを1サイクルとする繰り返しによるインクジェット方式でのインク塗布方法である。 The first aspect of the present invention is an ink application method. This ink application method includes an ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezo element during the operation time (T1), and an ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezo element during the operation time (T2). And a standby process of a waiting time (T3) during which ink suction / discharge is not substantially performed, and ink in an ink jet system by repeating the ink suction process, the ink discharge process, and the standby process as one cycle. Application method.
<インク>
本インク塗布方法に用いられるインクは、固体分散系インクである。この固体分散系インクは、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sである。好ましくは、2mPa・s以上である。更に好ましくは、2.5mPa・s以上である。好ましくは、6.5mPa・s以下である。すなわち、このような低粘度なインクであるから、所謂、増粘剤は、実質上、用いられて無い。用いられるにしても少ない。つまり、インク本来の成分の割合が高いと言うことである。
<Ink>
The ink used in this ink application method is a solid dispersion ink. This solid dispersion ink has a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s. Preferably, it is 2 mPa · s or more. More preferably, it is 2.5 mPa · s or more. Preferably, it is 6.5 mPa · s or less. That is, since it is such a low-viscosity ink, a so-called thickener is substantially not used. Even if used, there are few. That is, the ratio of the original component of ink is high.
インクが導電性塗料である場合、その成分は、導電性物質と溶剤とが殆どである。導電性物質としては、好ましくは、カーボンナノチューブである。前記カーボンナノチューブは、少なくとも50%以上がシングルウォールカーボンナノチューブ(SWCNT)である。前記カーボンナノチューブは、導電性の観点から、カーボンナノチューブ同士が絡み合ったものであることが好ましい。すなわち、カーボンナノチューブ同士が絡み合ったものであると、導電性が向上する。 When the ink is a conductive paint, the components are mostly a conductive substance and a solvent. The conductive material is preferably a carbon nanotube. At least 50% or more of the carbon nanotubes are single wall carbon nanotubes (SWCNT). The carbon nanotubes are preferably those in which carbon nanotubes are intertwined from the viewpoint of conductivity. That is, if the carbon nanotubes are intertwined, the conductivity is improved.
上記SWCNTは、その製法の如何は問われない。例えば、アーク放電法、化学気相法、レーザー蒸発法などの製法を用いて製造できる。但し、結晶性の観点から、アーク放電法によって得られたSWCNTが好ましい。このものは、入手も容易である。 The manufacturing method of the SWCNT is not limited. For example, it can be produced using a production method such as an arc discharge method, a chemical vapor phase method, or a laser evaporation method. However, SWCNT obtained by the arc discharge method is preferable from the viewpoint of crystallinity. This is easily available.
上記SWCNTは、好ましくは、酸処理を施したSWCNTである。酸処理とは、酸性液体とSWCNTとを接触させることである。例えば、SWCNTを酸性液体中に浸漬する処理である。或いは、SWCNTに酸性液体を噴霧する処理である。用いられる酸性液体には格別な制限は無い。無機酸や有機酸を適宜用いることが出来る。具体的には、例えば硝酸、塩酸、硫酸、リン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、硝酸あるいは硝酸と硫酸の混合液である。そして、酸処理の条件は、温度が80℃〜100℃であることが好ましく、時間が1日〜7日間であることが好ましい。そして、斯かる酸処理によって、SWCNTと炭素微粒子とがアモルファスカーボンを介して物理的に結合している場合、アモルファスカーボンの分解によって、両者が分離する。又、SWCNT作製時に使用した金属触媒の微粒子が分解する。その結果、導電性が向上する。すなわち、酸処理した場合と、酸処理しなかった場合とを比べると、前者の方が導電性が向上していた。 The SWCNT is preferably SWCNT subjected to acid treatment. The acid treatment is to bring an acidic liquid into contact with SWCNT. For example, it is the process which immerses SWCNT in an acidic liquid. Or it is the process which sprays acidic liquid on SWCNT. There are no particular restrictions on the acidic liquid used. An inorganic acid or an organic acid can be used as appropriate. Specific examples include nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and mixtures thereof. Nitric acid or a mixed solution of nitric acid and sulfuric acid is preferable. And as for the conditions of an acid treatment, it is preferable that temperature is 80 to 100 degreeC, and it is preferable that time is 1 to 7 days. When SWCNT and carbon fine particles are physically bonded via amorphous carbon by such acid treatment, they are separated by decomposition of amorphous carbon. In addition, the fine particles of the metal catalyst used at the time of SWCNT preparation are decomposed. As a result, the conductivity is improved. That is, when the acid treatment is compared with the case where the acid treatment is not performed, the former has improved conductivity.
上記SWCNTは、濾過されたものであることが好ましい。すなわち、濾過によって、不純物が除去され、純度が向上し、導電性の低下や光透過率の低下が防止できたからである。濾過の方法には格別な制限は無い。例えば、吸引濾過、加圧濾過、クロスフロー濾過などを用いることが出来る。但し、好ましくは、スケールアップの観点から、中空糸膜を用いたクロスフロー濾過である。 The SWCNT is preferably filtered. That is, the impurities are removed by filtration, the purity is improved, and the decrease in conductivity and the decrease in light transmittance can be prevented. There is no particular limitation on the filtration method. For example, suction filtration, pressure filtration, cross flow filtration, or the like can be used. However, cross-flow filtration using a hollow fiber membrane is preferable from the viewpoint of scale-up.
本インク塗布方法で用いられるSWCNT含有溶液はフラーレン(フラーレン類縁体も含まれる。)をも含有することが好ましい。それは、フラーレンを含まない導電膜に比べ、耐久性が向上したからである。用いられるフラーレンは如何なるものでも良い。例えば、C60,C70,C76,C78,C82,C84,C90,C96等が挙げられる。勿論、これ等の複数種のフラーレンの混合物でも良い。尚、分散性能からC60が特に好ましい。更に、C60は入手し易い。又、C60のみでは無く、C60と他の種類のフラーレン(例えば、C70)との混合物でも良い。又、フラーレンの内部に、適宜、金属原子を内包したものでも良い。尚、類縁体としては、水酸基、エポキシ基、エステル基、アミド基、スルホニル基、エーテル基など公知の官能基を含むものや、フェニル−C61−プロピル酸アルキルエステル、フェニル−C61−ブチル酸アルキルエステル、水素化フラーレン等が挙げられる。中でも、OH基(水酸基)を持つものは、特に、好ましい。それは、SWCNTを分散液として塗工する際の分散性が高いからである。尚、水酸基の量が少ないと、SWCNTの分散性向上度が低下する。逆に、多すぎると、合成が困難である。従って、水酸基の量はフラーレン1分子当り5〜30個であることが好ましい。特に、8〜15個であることが好ましい。フラーレンの添加量は、多すぎると、導電性が低下する。逆に、少なすぎると、効果が発生し難い。従って、フラーレン量は、好ましくは、SWCNT100質量部に対して、10〜1000質量部である。特に、好ましくは、SWCNT100質量部に対して、20〜500質量部である。 The SWCNT-containing solution used in this ink coating method preferably also contains fullerene (including fullerene analogues). This is because the durability is improved as compared with the conductive film containing no fullerene. Any fullerene may be used. For example, C60, C70, C76, C78, C82, C84, C90, C96 etc. are mentioned. Of course, a mixture of these fullerenes may be used. C60 is particularly preferable from the viewpoint of dispersion performance. Furthermore, C60 is easy to obtain. Further, not only C60 but also a mixture of C60 and another kind of fullerene (for example, C70) may be used. Further, metal atoms may be appropriately included in the fullerene. The analogs include those having a known functional group such as hydroxyl group, epoxy group, ester group, amide group, sulfonyl group, ether group, phenyl-C61-propyl acid alkyl ester, phenyl-C61-butyric acid alkyl ester. And hydrogenated fullerene. Among these, those having an OH group (hydroxyl group) are particularly preferable. This is because the dispersibility when applying SWCNT as a dispersion is high. In addition, when there is little quantity of a hydroxyl group, the dispersibility improvement degree of SWCNT will fall. On the other hand, if too much, synthesis is difficult. Accordingly, the amount of hydroxyl groups is preferably 5 to 30 per molecule of fullerene. In particular, 8 to 15 is preferable. If the amount of fullerene added is too large, the conductivity is lowered. On the other hand, if the amount is too small, the effect is difficult to occur. Therefore, the amount of fullerene is preferably 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of SWCNT. Particularly, it is preferably 20 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of SWCNT.
本インク塗布方法で用いられるインクは、前記SWCNTやフラーレンの他に、溶媒を含有する。溶媒には格別な制限は無い。但し、沸点が200℃以下(好ましい下限値は25℃、更には30℃)の溶媒が好ましい。低沸点溶剤が好ましいのは、塗布後の乾燥が容易であるからによる。具体的には、水や、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどのアルコール化合物(特に、炭素数が7以下のアルコール、中でも脂肪族アルコール)、或いはこれ等の混合物が好ましい。それは、水酸基含有フラーレンの溶解性が高く、より高濃度のSWCNT分散液が得られるからである。そして、水の場合には、塗布後における溶媒(揮発成分)処理が不要であるから、特に好ましい。尚、他にも、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジオキサン等のエーテル系化合物、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族化合物、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン系炭化水素、及びこれらの混合物を用いることも出来る。SWCNTの分散性が劣る場合には、超音波照射を行うと、分散性が高まるので好ましい。 The ink used in this ink coating method contains a solvent in addition to the SWCNT and fullerene. There are no particular restrictions on the solvent. However, a solvent having a boiling point of 200 ° C. or lower (preferably lower limit is 25 ° C., further 30 ° C.) is preferable. The low boiling point solvent is preferable because it is easy to dry after coating. Specifically, water, alcohol compounds such as methanol, ethanol, normal propanol, and isopropanol (particularly alcohols having 7 or less carbon atoms, especially aliphatic alcohols), or a mixture thereof are preferable. This is because the hydroxyl group-containing fullerene is highly soluble, and a higher concentration SWCNT dispersion can be obtained. And in the case of water, since the solvent (volatile component) process after application | coating is unnecessary, it is especially preferable. In addition, for example, ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ester compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, methoxyethyl acetate, diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, Ethyl cellosolve, butyl cellosolve, phenyl cellosolve, ether compounds such as dioxane, aromatic compounds such as toluene and xylene, aliphatic compounds such as pentane and hexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chlorobenzene and chloroform, and mixtures thereof Can also be used. When the dispersibility of SWCNT is inferior, it is preferable to perform ultrasonic irradiation because the dispersibility increases.
本発明において、SWCNTで構成された導電塗布膜は、SWCNT同士が絡み合ったものである。これによって、SWCNT同士が接触したものとなり、特に、複数の箇所において接触したものとなり、導電性が良好なものになる。SWCNT同士が絡み合ったものか否かは、走査型電子顕微鏡で導電層表面を観察することで確認できる。 In the present invention, the conductive coating film composed of SWCNTs is a tangled SWCNT. As a result, the SWCNTs are in contact with each other, in particular, in contact with each other at a plurality of locations, and the conductivity is good. Whether the SWCNTs are intertwined can be confirmed by observing the surface of the conductive layer with a scanning electron microscope.
<塗布方法>
上記本インク塗布方法における大きな特徴は、ピエゾ素子非作動(不作動)であるインク吸入・吐出が実質上行われない待機時間(T3)が、従来に比べて、非常に長いと言うことである。待機時間は、従来では、塗布が行われない時間であることから、無駄な時間であり、出来るだけ、短いものであった。ところが、本発明者による検討の結果、低粘度インクの場合、この待機時間が無駄な時間と言うことでは無く、この待機時間の長さが長時間に亘る連続・安定的塗布に大きな影響を与える因子であることが判ったのである。すなわち、待機時間に積極的な意味合いの有ることが判ったのである。そして、条件[T3≧50×(T1+T2)]が満たされた場合、長時間に亘る連続・安定的な塗布が行われた。好ましくは、条件[T3≧100×(T1+T2)]が満たされる場合であった。更に好ましくは、条件[T3≧200×(T1+T2)]が満たされる場合であった。もっと好ましくは、条件[T3≧235×(T1+T2)]が満たされる場合であった。すなわち、T3が長い方が長時間に亘る連続的な塗布が安定して行われたのである。
<Application method>
A major feature of the present ink application method is that the waiting time (T3) during which ink suction / discharge, which is a piezo element non-operation (non-operation), is substantially not performed is much longer than in the past. Conventionally, the waiting time is a time when application is not performed, and thus is a useless time and is as short as possible. However, as a result of studies by the present inventors, in the case of low viscosity ink, this waiting time is not a wasteful time, and the length of the waiting time has a great influence on continuous and stable application over a long time. It turned out to be a factor. In other words, it has been found that the waiting time has a positive meaning. When the condition [T3 ≧ 50 × (T1 + T2)] was satisfied, continuous and stable coating was performed for a long time. Preferably, the condition [T3 ≧ 100 × (T1 + T2)] was satisfied. More preferably, the condition [T3 ≧ 200 × (T1 + T2)] is satisfied. More preferably, the condition [T3 ≧ 235 × (T1 + T2)] was satisfied. That is, the longer T3, the longer the continuous coating was performed stably.
さて、インク吸入工程におけるピエゾ素子作動時間(T1)やインク吐出工程におけるピエゾ素子作動時間(T2)は、インクジェット装置の能力によっても左右されるが、インクジェットノズルから吐出されるインク量によって実質上決まる時間である。ところで、上記条件[T3≧50×(T1+T2)][T3≧100×(T1+T2)][T3≧200×(T1+T2)][T3≧235×(T1+T2)]が満たされるのみであれば、時間(T3)を単に長くしたのみで良い。ところが、T3が長いと言うことは、塗布に長時間を要することになる。これでは、塗布が、結果的に、スムーズ(スピーディ)に行われないことになる。このような観点からの検討が更に進められた結果、条件[1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒]が満足されたならば良いことが判った。更に好ましい条件は[1/400秒≦(T1+T2+T3)≦1/80秒]であった。もっと好ましい条件は[1/300秒≦(T1+T2+T3)≦1/100秒]であった。 The piezo element operating time (T1) in the ink suction process and the piezo element operating time (T2) in the ink ejection process are substantially determined by the amount of ink ejected from the ink jet nozzles, although they depend on the ability of the ink jet apparatus. It's time. By the way, if the above condition [T3 ≧ 50 × (T1 + T2)] [T3 ≧ 100 × (T1 + T2)] [T3 ≧ 200 × (T1 + T2)] [T3 ≧ 235 × (T1 + T2)] is only satisfied, time ( It is only necessary to make T3) longer. However, if T3 is long, it takes a long time for coating. As a result, the coating is not performed smoothly (speedy). As a result of further studies from such a viewpoint, it was found that the condition [1/1000 seconds ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 seconds] should be satisfied. Further preferable conditions were [1/400 seconds ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/80 seconds]. A more preferable condition was [1/300 seconds ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/100 seconds].
本インク塗布方法は、インク吐出工程で吐出されるインク1滴の液量が、好ましくは、20〜100pLである。これは、少な過ぎた場合、繰り返しての塗布回数を多くせざるを得ないからである。逆に、多過ぎた場合、インク吐出後にインク室のインクの振動が長時間に亘って続き、安定した吐出が行われ難い。 In the present ink application method, the amount of one drop of ink ejected in the ink ejection process is preferably 20 to 100 pL. This is because if the amount is too small, the number of repeated coatings must be increased. On the other hand, when the amount is too large, the vibration of the ink in the ink chamber continues for a long time after ink ejection, and stable ejection is difficult to be performed.
本インク塗布方法で用いられるインクが塗布される基板は各種のものが用いられる。樹脂、ガラス、金属等々である。しかしながら、インク本来の機能からすると不要な増粘剤などが用いられていないことから、これら、本来、不要な成分を除去する必要が無い。例えば、加熱処理によって除去する必要が無い。ということは、高温加熱(例えば、150℃以上の加熱)が不向きな樹脂の場合には本インク塗布方法が好都合と言うことになる。例えば、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、PMMA等のアクリル(メタクリル)系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ABS樹脂、アラミド樹脂、PS樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられた場合、本インク塗布方法は好適である。光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂なども用いることが出来る。これ等の基板は、表面に易塗布化処理、易接着処理、ハードコート処理などが施されていても良い。前記樹脂中には、無機フィラーなどの無機物や、可塑剤などが含有されていても良い。本インク塗布方法は、特に、基板がシート状(厚さが、例えば50μm〜10mm程度)またはフィルム状(厚さが、例えば1μm〜500μm程度)の場合に好適である。基板の幅・長さは任意である。 Various substrates can be used as the substrate on which the ink used in the present ink application method is applied. Resin, glass, metal and so on. However, since an unnecessary thickener or the like is not used in terms of the original function of the ink, it is not necessary to remove these originally unnecessary components. For example, it is not necessary to remove by heat treatment. This means that the present ink application method is advantageous when the resin is not suitable for high-temperature heating (for example, heating at 150 ° C. or higher). For example, polyester resin, cellulose resin, vinyl alcohol resin, vinyl chloride resin, cycloolefin resin, olefin resin such as polyethylene, acrylic resin such as PMMA, polycarbonate resin, ABS resin, aramid When a thermoplastic resin such as resin or PS resin is used, the present ink application method is suitable. A photocurable resin, a thermosetting resin, or the like can also be used. These substrates may be subjected to easy coating treatment, easy adhesion treatment, hard coat treatment, and the like on the surface. The resin may contain an inorganic substance such as an inorganic filler, a plasticizer, and the like. This ink application method is particularly suitable when the substrate is in the form of a sheet (thickness is, for example, about 50 μm to 10 mm) or film (thickness is, for example, about 1 μm to 500 μm). The width and length of the substrate are arbitrary.
<塗膜>
第2の本発明は上記インク塗布方法によって形成されてなる塗膜である。特に、表面抵抗値が500Ω/□以下の塗膜である。この塗膜の全光線透過率は80%以上であった。所謂、透明導電膜であった。
<Coating film>
The second aspect of the present invention is a coating film formed by the above ink coating method. In particular, the coating film has a surface resistance value of 500Ω / □ or less. The total light transmittance of this coating film was 80% or more. It was a so-called transparent conductive film.
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。但し、本発明は以下の実施例によって何ら制限を受けるものでは無い。 Hereinafter, the present invention will be described with specific examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
[実施例]
* 作動時間(T1)のピエゾ素子作動によるインク室にインクが吸入されるインク吸入工程と、作動時間(T2)のピエゾ素子作動によるインク室からインクが吐出されるインク吐出工程と、インク吸入・吐出が行われない待機時間(T3)の待機工程とを具備し、前記インク吸入工程と前記インク吐出工程と前記待機工程とを1サイクルとする繰り返しが採用された市販のインクジェット装置が用いられた。本インクジェット装置のノズルより1回に吐出されるインクの量(インク1滴の量)は42pLであった。
* 用いられたインクは、水、イソプロパノール混合溶媒であり、カーボンナノチューブ(SWCNT量90%以上)を200ppm〜2000ppm含有し、かつ、フラーレンを100〜5000ppm含有する。
[Example]
* An ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezo element during the operation time (T1), an ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezo element in the operation time (T2), A commercially available inkjet apparatus that includes a standby process of waiting time (T3) during which ejection is not performed and that employs repetition of the ink suction process, the ink discharge process, and the standby process as one cycle. . The amount of ink ejected at one time from the nozzles of this ink jet apparatus (the amount of one ink drop) was 42 pL.
* The ink used is a mixed solvent of water and isopropanol, contains 200 to 2000 ppm of carbon nanotubes (SWCNT amount of 90% or more), and contains 100 to 5000 ppm of fullerene.
上記条件で導電性インクの塗布が行われたので、その結果が下記の表−1に示される。
表−1
粘度(mPa・s) 2.71 4.46 5.70 6.50
T1(μsec) 9.0 9.4 9.0 9.0
T2(μsec) 18.0 18.8 18.0 18.0
T1+T2(μsec) 27.0 28.2 27.0 27.0
T3/(T1+T2)
=400 ○ ○ ○ ○
=250 ○ ○ ○ ○
=200 ○ ○ ○
=100 × × ○ ○
=80 × × × ○
=60 × × × ○
=40 × × × ×
=20 × × × ×
=10 × × × ×
*表中、○印は、10分間以上に亘る連続塗布が出来た場合を示す。
×印は、10分以前の段階で塗布が出来なくなった場合を示す。
Since the conductive ink was applied under the above conditions, the results are shown in Table 1 below.
Table-1
Viscosity (mPa · s) 2.71 4.46 5.70 6.50
T1 (μsec) 9.0 9.4 9.0 9.0
T2 (μsec) 18.0 18.8 18.0 18.0
T1 + T2 (μsec) 27.0 28.2 27.0 27.0
T3 / (T1 + T2)
= 400 ○ ○ ○ ○
= 250 ○ ○ ○ ○
= 200 ○ ○ ○
= 100 × × ○ ○
= 80 × × × ○
= 60 × × × ○
= 40 × × × ×
= 20 × × × ×
= 10 × × × ×
* In the table, ◯ indicates a case where continuous coating over 10 minutes or more was possible.
A cross indicates a case where the coating cannot be performed at a stage before 10 minutes.
表−1によれば、待機時間T3を本発明の如くに設定した場合、長時間に亘る連続塗布が安定して行われたことが判る。
According to Table 1, it can be seen that when the standby time T3 is set as in the present invention, continuous coating over a long period of time was stably performed.
Claims (15)
前記インクは、固体分散系インクであって、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sであり、
1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒であって、
T3≧50×(T1+T2)である
ことを特徴とするインク塗布方法。 Ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezoelectric element during the operation time (T1), ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezoelectric element in the operation time (T2), and ink suction / discharge An ink application method in an ink jet method by repeating the ink suction step, the ink discharge step, and the standby step as one cycle, and a standby step of a waiting time (T3) where substantially no waiting time is performed,
The ink is a solid dispersion ink having a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s,
1/1000 second ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 second,
An ink application method, wherein T3 ≧ 50 × (T1 + T2).
ことを特徴とする請求項1のインク塗布方法。 2. The ink application method according to claim 1, wherein T3 ≧ 100 × (T1 + T2).
ことを特徴とする請求項1のインク塗布方法。 2. The ink application method according to claim 1, wherein T3 ≧ 200 × (T1 + T2).
ことを特徴とする請求項1のインク塗布方法。 2. The ink application method according to claim 1, wherein T3 ≧ 235 × (T1 + T2).
前記インクは、固体分散系インクであって、25℃における粘度が0.5〜7mPa・sであり、
1/1000秒≦(T1+T2+T3)≦1/20秒であって、
T3≧50×(T1+T2)であり、
かつ、T3は、10分間に亘る連続的なインク塗布が可能な長さの時間である
ことを特徴とするインク塗布方法。 Ink suction process in which ink is sucked into the ink chamber by operation of the piezoelectric element during the operation time (T1), ink discharge process in which ink is discharged from the ink chamber by operation of the piezoelectric element in the operation time (T2), and ink suction / discharge An ink application method in an ink jet method by repeating the ink suction step, the ink discharge step, and the standby step as one cycle, and a standby step of a waiting time (T3) where substantially no waiting time is performed,
The ink is a solid dispersion ink having a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 7 mPa · s,
1/1000 second ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/20 second,
T3 ≧ 50 × (T1 + T2),
And T3 is the time of the length in which continuous ink application over 10 minutes is possible, The ink application method characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項1〜請求項5いずれかのインク塗布方法。 The ink coating method according to claim 1, wherein 1/400 seconds ≦ (T1 + T2 + T3) ≦ 1/80 seconds.
ことを特徴とする請求項1〜請求項6いずれかのインク塗布方法。 The ink application method according to claim 1, wherein the ink is a conductive paint.
ことを特徴とする請求項1〜請求項7いずれかのインク塗布方法。 The ink application method according to claim 1, wherein the ink is a carbon nanotube-containing solution.
ことを特徴とする請求項1〜請求項7いずれかのインク塗布方法。 8. The ink application method according to claim 1, wherein the ink is a carbon nanotube and fulleran-containing solution.
ことを特徴とする請求項8又は請求項9のインク塗布方法。 10. The ink coating method according to claim 8, wherein at least 50% of the carbon nanotubes are single wall carbon nanotubes.
ことを特徴とする請求項1〜請求項10いずれかのインク塗布方法。 The ink application method according to any one of claims 1 to 10, wherein the liquid amount of one drop of ink discharged in the ink discharge step is 20 to 100 pL.
ことを特徴とする請求項1〜請求項11いずれかのインク塗布方法。 The ink application method according to claim 1, wherein the substrate to which the ink is applied is made of resin.
ことを特徴とする請求項1〜請求項12いずれかのインク塗布方法。 The ink coating method according to any one of claims 1 to 12, wherein the ink coating method does not include a high-temperature heat treatment step of 150 ° C or higher.
ことを特徴とする請求項14の塗膜。
The coating film according to claim 14, wherein the surface resistance value is 500Ω / □ or less.
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