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JP2011126935A - Detergent for resin board with silicone-based hard-coat and method for cleaning resin board with silicone-based hard-coat - Google Patents

Detergent for resin board with silicone-based hard-coat and method for cleaning resin board with silicone-based hard-coat Download PDF

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JP2011126935A
JP2011126935A JP2009283954A JP2009283954A JP2011126935A JP 2011126935 A JP2011126935 A JP 2011126935A JP 2009283954 A JP2009283954 A JP 2009283954A JP 2009283954 A JP2009283954 A JP 2009283954A JP 2011126935 A JP2011126935 A JP 2011126935A
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hard coat
silicone
resin substrate
cleaning agent
units
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Application number
JP2009283954A
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Japanese (ja)
Inventor
Kyoko Yamamoto
今日子 山本
Takashi Shibuya
崇 澁谷
Tatsuya Miyajima
達也 宮嶋
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

【課題】シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を、そのシリコーン系ハードコートを損傷することなく除去する洗浄剤を提供する。
【解決手段】界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である。
【選択図】なし
The present invention provides a cleaning agent that removes water scale adhered to a resin substrate with a silicone hard coat without damaging the silicone hard coat.
A surfactant, acidic ammonium fluoride, and water are contained, and the content of the acidic ammonium fluoride is 0.5 to 3.0% by mass of the total amount.
[Selection figure] None

Description

本発明は、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤およびシリコーン系ハードコート付き樹脂基板の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat and a method for cleaning a resin substrate with a silicone hard coat.

近年、無機ガラス板の代替として、透明な樹脂基板の需要が高まっている。とりわけ芳香族ポリカーボネート系の樹脂基板は、耐破壊性、耐破砕性、難燃性、透明性、軽量性、易加工性等に優れるため、例えば、車両用窓材としての使用が有望視されている。
しかし、このような樹脂基板は、無機ガラス板と比較して、耐擦傷性および耐候性の点で問題があった。
そこで、耐擦傷性および耐候性を向上させる目的で、種々のハードコート(特にシリコーン系ハードコート)を樹脂基板の表面に形成したものが提案されている。
In recent years, the demand for transparent resin substrates has increased as an alternative to inorganic glass plates. In particular, aromatic polycarbonate-based resin substrates are excellent in fracture resistance, crush resistance, flame resistance, transparency, lightness, easy processability, etc. Yes.
However, such a resin substrate has problems in terms of scratch resistance and weather resistance as compared with an inorganic glass plate.
Therefore, for the purpose of improving scratch resistance and weather resistance, various hard coats (particularly silicone hard coats) formed on the surface of a resin substrate have been proposed.

特開2006−290942号公報JP 2006-290942 A 特開2005−8828号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-8828

ところで、シリコーン系ハードコートを樹脂基板の表面に形成したもの(以下、「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板」という。)においては、当初はシリコーン系ハードコートの撥水機能が発揮されているため水垢等の汚れが付着することは少ない。しかし、1〜2年間の屋外使用により、その撥水機能が低下して水垢等の汚れが付着しやすくなる。付着した水垢等の汚れは、樹脂基板の美観を損なわせるし、また、透明な樹脂基板の透視性を低下させて視界の確保を困難にして安全面の問題を生じさせる。   By the way, in the case where a silicone hard coat is formed on the surface of a resin substrate (hereinafter referred to as “resin substrate with a silicone hard coat”), the water repellency function of the silicone hard coat is initially exhibited. There is little adhesion of dirt. However, after 1-2 years of outdoor use, the water-repellent function is lowered, and dirt such as scale is likely to adhere. Adhering dirt such as water stains impairs the aesthetics of the resin substrate, lowers the transparency of the transparent resin substrate, makes it difficult to secure a field of view, and causes a safety problem.

このような水垢を除去するために、従来の洗浄剤を使用することが考えられる。従来の洗浄剤としては、例えば、ガラス洗浄剤、中性洗剤、研磨剤入り洗浄剤が挙げられる。
また、特許文献1には、「窒素含有量が特定量であるポリエーテルアミン化合物(A)と、水溶性のポリエーテル系溶剤(B)とを含有することを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物」が記載され、ノニオン系界面活性剤をさらに含んでもよいことが記載されている。硬質表面とは、金属、プラスチック、ガラス、陶磁器、コンクリート等である。
さらに、特許文献2には、キレート剤を含有する車両用水垢除去用湿布剤が記載されている。
In order to remove such scale, it is conceivable to use a conventional cleaning agent. Examples of conventional cleaning agents include glass cleaning agents, neutral detergents, and abrasive-containing cleaning agents.
Patent Document 1 discloses that a hard surface cleaning composition comprising a polyetheramine compound (A) having a specific nitrogen content and a water-soluble polyether solvent (B). Product "and that it may further contain a nonionic surfactant. The hard surface is metal, plastic, glass, ceramics, concrete or the like.
Further, Patent Document 2 describes a vehicular descaling poultice containing a chelating agent.

しかし、ガラス洗浄剤であるアルカリ系洗浄剤は、シリコーン系ハードコートを溶解する。また、別のガラス洗浄剤であるアミン系洗浄剤は、芳香族ポリカーボネート系の樹脂基板自身を侵食する。そのため、いずれのガラス洗浄剤も、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に使用することはできない。
また、中性洗剤では、有機物系汚れは比較的よく洗浄できるものの、水垢はまったく除去できない。
また、研磨剤入り洗浄剤では、研磨剤により水垢を削りとることによって表面を清浄化するが、シリコーン系ハードコートは概して研磨剤よりも柔らかいため、シリコーン系ハードコートまでも削りとられてしまい、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板の耐擦傷性、撥水性、耐久性、耐候性等が低下してしまう。
さらに、特許文献1,2には、スレート板、鋼板等の車両本体に使用される基材に付着した水垢を除去することが記載されているが、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板についての記載はない。
However, an alkaline detergent that is a glass detergent dissolves the silicone hard coat. Further, the amine-based cleaning agent, which is another glass cleaning agent, erodes the aromatic polycarbonate-based resin substrate itself. Therefore, any glass cleaning agent cannot be used for a resin substrate with a silicone hard coat.
Also, with neutral detergents, organic soils can be cleaned relatively well, but scales cannot be removed at all.
In addition, in the cleaning agent containing an abrasive, the surface is cleaned by scraping off the scale with the abrasive, but since the silicone hard coat is generally softer than the abrasive, the silicone hard coat is also scraped. Abrasion resistance, water repellency, durability, weather resistance, etc. of the resin substrate with a silicone hard coat are lowered.
Furthermore, Patent Documents 1 and 2 describe removing scales adhered to a base material used in a vehicle body such as a slate plate or a steel plate, but a description of a resin substrate with a silicone-based hard coat is described. Absent.

そこで、本発明は、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を、そのシリコーン系ハードコートを損傷することなく除去する洗浄剤を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the cleaning agent which removes the water scale adhering to the resin substrate with a silicone type hard coat, without damaging the silicone type hard coat.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、界面活性剤に0.5〜3.0質量%の酸性フッ化アンモニウムを配合した洗浄剤とすることで、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を、そのシリコーン系ハードコートを損傷することなく除去できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の(1)〜(5)を提供する。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has a silicone hard coat with a detergent containing 0.5 to 3.0% by mass of acidic ammonium fluoride in a surfactant. The present inventors have found that the water scale adhering to the resin substrate can be removed without damaging the silicone hard coat, thereby completing the present invention.
That is, the present invention provides the following (1) to (5).

(1)界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   (1) With a silicone-based hard coat, which contains a surfactant, acidic ammonium fluoride, and water, and the content of the acidic ammonium fluoride is 0.5 to 3.0% by mass of the total amount Cleaning agent for resin substrates.

(2)pHが、3.5〜5.2である、上記(1)に記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   (2) The cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat according to (1), wherein the pH is 3.5 to 5.2.

(3)上記界面活性剤が、アニオン系界面活性剤である、上記(1)または(2)に記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   (3) The cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat according to (1) or (2), wherein the surfactant is an anionic surfactant.

(4)上記シリコーン系ハードコート付き樹脂基板が、ポリカーボネート板である樹脂基板の表面に、M単位、D単位、T単位およびQ単位の個数の合計数に対するT単位数の個数の割合が50〜100%であるオルガノポリシロキサンを含有するハードコート剤組成物の硬化物であるシリコーン系ハードコートを有するシリコーン系ハードコート付き樹脂基板である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   (4) The ratio of the number of T units to the total number of M units, D units, T units, and Q units on the surface of the resin substrate with a silicone hard coat is 50 to The resin substrate with a silicone hard coat having a silicone hard coat, which is a cured product of a hard coat agent composition containing 100% organopolysiloxane, according to any one of (1) to (3) above. Cleaning agent for resin substrates with silicone hard coat.

(5)界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である洗浄剤を用いる、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板の洗浄方法。   (5) Silicone containing a surfactant, acidic ammonium fluoride, and water, and using a cleaning agent in which the content of acidic ammonium fluoride is 0.5 to 3.0% by mass of the total amount Cleaning method for resin substrates with hard coating.

本発明によれば、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を、そのシリコーン系ハードコートを損傷することなく除去することができる。   According to the present invention, it is possible to remove scale adhering to a resin substrate with a silicone hard coat without damaging the silicone hard coat.

<シリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤>
本発明のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤(以下「本発明の洗浄剤」ともいう。)は、界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である。
以下、本発明の洗浄剤に含有される各成分について説明する。
<Cleaning agent for resin substrate with silicone hard coat>
The cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat of the present invention (hereinafter also referred to as “the cleaning agent of the present invention”) contains a surfactant, acidic ammonium fluoride, and water. Is 0.5 to 3.0 mass% of the total amount.
Hereinafter, each component contained in the cleaning agent of the present invention will be described.

(界面活性剤)
本発明の洗浄剤に含有される界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等が挙げられ、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
(Surfactant)
Examples of the surfactant contained in the cleaning agent of the present invention include anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, and the like. You may use together.

アニオン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩;ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩;オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどの脂肪酸塩;等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol. -6 sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sodium sulfonate, etc. Sulfate salt of sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc .; sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, And the like; potassium phosphate, fatty acid salts such as calcium oleate.

ノニオン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドとの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include polyethylene oxide, polypropylene oxide, combinations of polypropylene oxide and polyethylene oxide, esters of polyethylene glycol and higher fatty acids, alkylphenol polyethylene oxide, higher fatty acids and polyethylene glycols. Examples include esters, esters of higher fatty acids and polypropylene oxide, sorbitan esters, and the like.

両性イオン系界面活性剤としては、例えば、アニオン部としてカルボン酸塩、リン酸塩、リン酸エステル塩を有し、カチオン部としてアミン塩、第四級アンモニウム塩を有するもの等が挙げられ、具体的には、ベタイン型、グリシン型等の両性イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the zwitterionic surfactant include those having a carboxylate, phosphate, phosphate ester salt as the anion part, and an amine salt or quaternary ammonium salt as the cation part. Specifically, amphoteric surfactants such as betaine type and glycine type are listed.

これらのうち、耐硬水性に優れ、泡立ち性が良好であるという理由から、アニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、硫酸エステル塩、スルホン酸エステル塩がより好ましい。   Among these, it is preferable to use an anionic surfactant because it has excellent hard water resistance and good foaming properties, and among them, sulfate ester salts and sulfonate ester salts are more preferable.

(酸性フッ化アンモニウム)
本発明の洗浄剤に含有される酸性フッ化アンモニウム(NHF・HF)の含有量は、本発明の洗浄剤の全体量の0.5〜3.0質量%であり、0.5〜1.0質量%であることが好ましい。この含有量が0.5質量%未満であると水垢を除去できず、また、この含有量が多すぎるとシリコーン系ハードコートを溶解してしまうからである。すなわち、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量がこの範囲内であれば、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢だけを効果的に除去することができる。
(Acidic ammonium fluoride)
The content of acidic ammonium fluoride (NH 4 F · HF) contained in the cleaning agent of the present invention is 0.5 to 3.0% by mass of the total amount of the cleaning agent of the present invention, and 0.5 to It is preferable that it is 1.0 mass%. This is because when the content is less than 0.5% by mass, the scale cannot be removed, and when the content is too large, the silicone hard coat is dissolved. That is, if the content of the acidic ammonium fluoride is within this range, only the scale adhering to the resin substrate with a silicone hard coat can be effectively removed.

ここで、従来の「無機ガラス板に付着した水垢」について説明する。無機ガラス板の主成分は、ケイ砂(SiO)、ソーダ灰(NaO)、石灰(CaO)である。このような無機ガラス板の表面に水分が長期間付着すると、ソーダ灰を加水分解して、アルカリ液(NaOH)として無機ガラス板の表面に残る。この状態で、乾燥と湿潤とを繰り返したり、大気中の炭酸ガス(CO)、硫黄酸化物(SO)、窒素酸化物(NO)による化学作用が生じたりすると、化学反応により炭酸ナトリウム(NaCO)が生成する。これらの生成物質(NaOH、NaCO)は、徐々に、無機ガラス板の表面に化学変化を起こす。また、大気中のカルシウムイオン、マグネシウムイオンと反応し、炭酸塩を生成する。これが「無機ガラス板に付着した水垢」であり、主成分は炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムに代表される炭酸塩である。 Here, the conventional “water scale adhering to the inorganic glass plate” will be described. The main components of the inorganic glass plate are silica sand (SiO 2 ), soda ash (Na 2 O), and lime (CaO). When moisture adheres to the surface of such an inorganic glass plate for a long period of time, soda ash is hydrolyzed and remains on the surface of the inorganic glass plate as an alkaline liquid (NaOH). In this state, when drying and wetting are repeated or chemical action is caused by carbon dioxide (CO 2 ), sulfur oxide (SO X ), or nitrogen oxide (NO X ) in the atmosphere, sodium carbonate is caused by a chemical reaction. (Na 2 CO 3 ) is produced. These product substances (NaOH, Na 2 CO 3 ) gradually cause chemical changes on the surface of the inorganic glass plate. In addition, it reacts with calcium ions and magnesium ions in the atmosphere to produce carbonate. This is “water scale adhering to the inorganic glass plate”, and the main component is carbonate represented by sodium carbonate, calcium carbonate, and magnesium carbonate.

これに対し、「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢」は、各種分析によれば、アルミニウム、鉄、マンガン等に由来する無機微粒子と有機成分とを含むものである。   On the other hand, “water scale adhering to a resin substrate with a silicone-based hard coat” includes inorganic fine particles derived from aluminum, iron, manganese and the like and organic components according to various analyses.

「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢」の生成メカニズムについて説明する。シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢は、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板が新しいうちには、形成されている被膜が撥水性に優れているため、その撥水機能によって付着することも少ない。しかしながら、シリコーン系ハードコートの撥水機能が無機ガラス板表面よりも高いために、付着する水分の汚染度によっては、水分中の不揮発成分がそのまま被膜表面に残存し、水の流れ跡にそって水滴様に水垢が付着してしまうことがある。さらに1〜2年間屋外で曝露されると、被膜の撥水機能が部分的に低下するため、大気中の埃や油など有機成分に由来する汚れが付着しやすくなる。また、降雨後に被膜表面についた雨などの水分が蒸発すると、蒸発する過程で埃や汚れ成分、あるいは大気中の無機微粒子が濃縮されるため、有機成分がバインダーとなって無機微粒子を強固に取り込むと推測される。これが「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢」である。   The generation mechanism of “water scale adhering to a resin substrate with a silicone hard coat” will be described. Dust attached to a resin substrate with a silicone hard coat is less likely to adhere due to its water repellent function while the resin substrate with a silicone hard coat is new, because the formed film has excellent water repellency. . However, since the water-repellent function of the silicone hard coat is higher than the surface of the inorganic glass plate, depending on the degree of contamination of the adhering water, the non-volatile components in the water remain on the surface of the film as they are and follow the trace of water flow. Water droplets may adhere like water drops. Further, when exposed outdoors for 1 to 2 years, the water-repellent function of the coating partly deteriorates, so that dirt derived from organic components such as dust and oil in the atmosphere tends to adhere. In addition, when moisture such as rain on the coating surface evaporates after raining, dust and dirt components or inorganic fine particles in the atmosphere are concentrated in the process of evaporation, so that the organic components serve as binders and take in the inorganic fine particles firmly. It is guessed. This is “water scale adhering to a resin substrate with a silicone hard coat”.

このように、「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢」は、同じ「水垢」と記載されていても、「無機ガラス板に付着した水垢」とは大きく相違する。
本発明の洗浄剤によれば、有機物汚れと無機物汚れとの両方の除去が可能であるため、「シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢」に対して極めて効果的な洗浄力を示したものと考えられる。
As described above, “scale adhered to a resin substrate with a silicone-based hard coat” is greatly different from “scale adhered to an inorganic glass plate” even though the same “scale” is described.
According to the cleaning agent of the present invention, it is possible to remove both organic dirt and inorganic dirt. Therefore, the cleaning agent showed extremely effective cleaning power against “water scale adhering to the resin substrate with silicone hard coat”. It is considered a thing.

(水)
本発明の洗浄剤には、例えば溶媒として、イオン交換水等の水が含有される。上記界面活性剤と上記水との質量比(界面活性剤/水)が1/1〜1/5であることが好ましく、1/2〜1/4であることがより好ましい。場合により水とともにアルコールを用いてもよい。
(water)
The cleaning agent of the present invention contains, for example, water such as ion exchange water as a solvent. The mass ratio of the surfactant to the water (surfactant / water) is preferably 1/1 to 1/5, and more preferably 1/2 to 1/4. In some cases, alcohol may be used together with water.

(添加剤)
本発明の洗浄剤は、公知の添加剤を必要に応じて含有できる。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤の洗浄力を高めるビルダー(洗浄助剤)、酸化防止剤、増粘剤、蛍光剤、香料、着色剤等が挙げられる。
(Additive)
The cleaning agent of the present invention can contain known additives as necessary. Examples of such additives include builders (cleaning aids) that increase the detergency of the surfactant, antioxidants, thickeners, fluorescent agents, fragrances, and coloring agents.

(pH)
本発明の洗浄剤のpHは、例えば、上記酸性フッ化アンモニウムの含有量によって調整され、3.5〜5.2であることが好ましく、4.0〜5.0であることがより好ましい。pHがこの範囲であれば、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢をより効果的に除去することができる。
なお、pHの測定方法は、JIS Z 8802−1984に準拠している。
(PH)
The pH of the cleaning agent of the present invention is adjusted, for example, according to the content of the acidic ammonium fluoride, and is preferably 3.5 to 5.2, more preferably 4.0 to 5.0. If pH is this range, the scale adhering to the resin substrate with a silicone type hard coat can be removed more effectively.
In addition, the measuring method of pH is based on JISZ8802-1984.

本発明の洗浄剤の製造方法は、特に限定されない。市販のまたは合成したアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤を有する水溶液または一部アルコールを含む水溶液に、酸性フッ化アンモニウムを所定量混合して製造することができる。すなわち、洗浄剤として使用する際に、洗浄剤全体量に対して酸性フッ化アンモニウムの含有量が0.5〜3.0質量%となるように溶媒と酸性フッ化アンモニウムとの含有量を調整すればよい。したがって、洗浄剤として、界面活性剤と酸性フッ化アンモニウムとを含有し、使用時に溶媒である水やアルコールを適量添加するものも本発明に含まれる。もちろん使用する際の濃度より濃いもので水やアルコールで薄めて使用できるような濃縮液も本発明に含まれる。   The manufacturing method of the cleaning agent of the present invention is not particularly limited. A commercially available or synthesized anionic surfactant, nonionic surfactant, aqueous solution having an amphoteric surfactant or an aqueous solution partially containing alcohol can be produced by mixing a predetermined amount of ammonium acid fluoride. . That is, when used as a cleaning agent, the content of the solvent and ammonium acid fluoride is adjusted so that the content of ammonium acid fluoride is 0.5 to 3.0% by mass with respect to the total amount of the cleaning agent. do it. Therefore, what contains surfactant and acidic ammonium fluoride as a washing | cleaning agent, and adds water and alcohol which are a solvent at the time of use is also contained in this invention. Of course, the present invention also includes a concentrated solution that is thicker than the concentration used and can be diluted with water or alcohol.

<シリコーン系ハードコート付き樹脂基板>
次に、本発明の洗浄剤が使用されるシリコーン系ハードコート付き樹脂基板について説明する。
上記シリコーン系ハードコート付き樹脂基板は、後述するハードコート剤組成物を後述する樹脂基板の表面に塗布して塗膜を形成し、この塗膜に含まれる硬化性のオルガノポリシロキサンを硬化させてシリコーン系ハードコートとすることによって得られる。
<Resin substrate with silicone hard coat>
Next, a resin substrate with a silicone hard coat in which the cleaning agent of the present invention is used will be described.
The above-mentioned resin substrate with a silicone hard coat is formed by applying a hard coat agent composition described later on the surface of a resin substrate described later to form a coating film, and curing the curable organopolysiloxane contained in the coating film. It is obtained by using a silicone hard coat.

(樹脂基板)
樹脂基板の色調は、無色透明または着色透明であることが好ましい。また、樹脂基板の厚さ、形状は、特に限定されず、平板であってもよいし、湾曲していてもよい。
樹脂基板の材料となる樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂などのポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、ハロゲン化ビスフェノールAとエチレングリコールとの重縮合物、アクリルウレタン樹脂、ハロゲン化アリール基含有アクリル樹脂等が挙げられ、中でも、耐衝撃性および難燃性に優れるという理由から、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂が好ましい。
(Resin substrate)
The color tone of the resin substrate is preferably colorless and transparent or colored and transparent. The thickness and shape of the resin substrate are not particularly limited, and may be a flat plate or curved.
Examples of the resin used as the resin substrate material include polycarbonate resins such as bisphenol A type polycarbonate resin, polystyrene resins, (meth) acrylic resins, polyester resins, polyarylate resins, urethane resins, thiourethane resins, and halogenated bisphenol A. Examples thereof include polycondensates with ethylene glycol, acrylic urethane resins, and halogenated aryl group-containing acrylic resins. Among them, bisphenol A type polycarbonate resins are preferred because they are excellent in impact resistance and flame retardancy.

(シリコーン系ハードコート)
シリコーン系ハードコートは、オルガノポリシロキサンを含有するハードコート剤組成物から得られる。得られるシリコーン系ハードコートの膜厚は、特に限定されない。また、ハードコート剤組成物に含有されるオルガノポリシロキサンは、硬化性のオルガノポリシロキサンであれば、特に制限なく用いることができる。
(Silicone hard coat)
The silicone-based hard coat is obtained from a hard coat agent composition containing an organopolysiloxane. The film thickness of the silicone hard coat obtained is not particularly limited. The organopolysiloxane contained in the hard coat agent composition can be used without particular limitation as long as it is a curable organopolysiloxane.

〔オルガノポリシロキサン〕
一般に、オルガノポリシロキサンは、Q単位(ケイ素原子が酸素と結合する手(以下、結合手)を4つ有する)、T単位(ケイ素原子が1個の有機基および3個の結合手を有する)、D単位(ケイ素原子が2個の有機基および2個の結合手を有する)、M単位(ケイ素原子が3個の有機基および1個の結合手を有する)、と呼ばれる含ケイ素結合単位で構成される。
このうち、硬化性のオルガノポリシロキサンは主としてT単位またはQ単位から構成されるオリゴマー状のポリマーであり、T単位のみから構成されるポリマー、Q単位のみから構成されるポリマー、T単位とQ単位とから構成されるポリマーがある。またそれらポリマーはさらに少量のM単位やD単位を含むこともある。
本発明の洗浄剤が適用できるハードコート付き樹脂基板の被膜の構成成分は、T単位を主体に構成される硬化性のオルガノポリシロキサンである。以下、特に言及しない限り、硬化性のオルガノポリシロキサンを単にオルガノポリシロキサンという。
一般的に高耐候性のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板の被膜を構成するオルガノポリシロキサンにおけるM単位、D単位、T単位およびQ単位の合計数に対するT単位数の割合は、耐候性およびクラックの観点から、50〜100%であることが好ましく、70〜100%であることより好ましく、90〜100%であることがさらに好ましい。本発明の洗浄剤は、オルガノポリシロキサンにおけるM単位、D単位、T単位およびQ単位の合計数に対するT単位数が上記の割合をもつオルガノポリシロキサンからなるシリコーン系ハードコート付き樹脂基板に顕著な洗浄効果をもたらす。M単位、D単位、T単位、Q単位の数の割合は、29Si−NMRによるピーク面積比の値から計算できる。
[Organopolysiloxane]
In general, the organopolysiloxane is composed of Q units (having four hands in which silicon atoms are bonded to oxygen (hereinafter referred to as bonds)) and T units (having one organic group and three bonds in silicon atoms). A silicon-containing bond unit called D unit (a silicon atom has two organic groups and two bonds), M unit (a silicon atom has three organic groups and one bond) Composed.
Among these, curable organopolysiloxane is an oligomeric polymer mainly composed of T units or Q units, a polymer composed only of T units, a polymer composed only of Q units, T units and Q units. There is a polymer composed of These polymers may further contain a small amount of M units and D units.
The constituent component of the film of the resin substrate with a hard coat to which the cleaning agent of the present invention can be applied is a curable organopolysiloxane mainly composed of T units. Hereinafter, unless otherwise specified, curable organopolysiloxane is simply referred to as organopolysiloxane.
In general, the ratio of the number of T units to the total number of M units, D units, T units and Q units in the organopolysiloxane constituting the coating of a resin substrate with a silicone hard coat having a high weather resistance depends on the weather resistance and cracks. From the viewpoint, it is preferably 50 to 100%, more preferably 70 to 100%, and further preferably 90 to 100%. The cleaning agent of the present invention is prominent in a resin substrate with a silicone-based hard coat comprising an organopolysiloxane in which the number of T units relative to the total number of M units, D units, T units, and Q units in the organopolysiloxane is the above ratio. Provides a cleaning effect. The ratio of the number of M units, D units, T units, and Q units can be calculated from the value of the peak area ratio by 29 Si-NMR.

〔ハードコート剤組成物〕
ハードコート剤組成物は、オルガノポリシロキサンのほかに、耐擦傷性向上のため、コロイダルシリカを含有していてもよい。なお、コロイダルシリカとは、シリカ微粒子が水または有機溶媒中に分散されたものをいう。
ハードコート剤組成物は、さらに、各種添加剤、硬化触媒等を含んでいてもよく、樹脂基板の黄変を抑制するために、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
ハードコート剤組成物は、例えば、オルガノポリシロキサンおよび任意成分がアルコール等の溶媒中に溶解、分散した形態で調製される。
[Hard coat agent composition]
The hard coat agent composition may contain colloidal silica in addition to the organopolysiloxane for improving the scratch resistance. Note that colloidal silica refers to silica fine particles dispersed in water or an organic solvent.
The hard coat agent composition may further contain various additives, a curing catalyst, and the like, and preferably contains an ultraviolet absorber in order to suppress yellowing of the resin substrate.
The hard coat agent composition is prepared, for example, in a form in which organopolysiloxane and optional components are dissolved and dispersed in a solvent such as alcohol.

(プライマー層)
上記シリコーン系ハードコート付き樹脂基板は、樹脂基板とシリコーン系ハードコートとの間に、両者の密着性を向上させるプライマー層を有していてもよい。プライマー層の膜厚は、0.1〜10μmであることが好ましく、2〜5μmであることがより好ましい。
プライマー層としては、特に限定されないが、アクリル系ポリマー、紫外線吸収剤、および溶媒を含むプライマー組成物を樹脂基板に塗布し乾燥させることによって形成される層であることが好ましい。
アクリル系ポリマーとしては、アルキル基の炭素数が6以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー、これらモノマー同士のコポリマー等が挙げられる。その質量平均分子量は、密着性の観点から、20000以上であることが好ましい。
紫外線吸収剤としては、ハードコート剤組成物に含まれる紫外線吸収剤と同様のものを用いることができる。
溶媒としては、アクリル系ポリマーを安定に溶解することが可能であれば特に限定されない。
(Primer layer)
The said resin substrate with a silicone type hard coat may have a primer layer which improves both adhesiveness between a resin substrate and a silicone type hard coat. The thickness of the primer layer is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 2 to 5 μm.
Although it does not specifically limit as a primer layer, It is preferable that it is a layer formed by apply | coating to a resin substrate and drying the primer composition containing an acrylic polymer, a ultraviolet absorber, and a solvent.
Examples of the acrylic polymer include homopolymers of (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 6 or less carbon atoms, and copolymers of these monomers. The mass average molecular weight is preferably 20000 or more from the viewpoint of adhesion.
As the ultraviolet absorber, the same ultraviolet absorbers contained in the hard coat agent composition can be used.
The solvent is not particularly limited as long as the acrylic polymer can be stably dissolved.

シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を本発明の洗浄剤によって除去する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。
例えば、スポンジ等によって、本発明の洗浄剤をシリコーン系ハードコート付き樹脂基板の表面に塗布し、こすり洗いを行い、その後水洗する方法等が挙げられる。また、必要に応じて、ポリッシャー等の研磨機械を使用することもできる。さらに、本発明の洗浄剤を液体吸収基材に含浸させたものをシリコーン系ハードコート付き樹脂基板の表面に湿布し、その後除去、水洗する方法を使用することもできる。
The method for removing the water scale adhering to the resin substrate with a silicone hard coat with the cleaning agent of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
For example, a method of applying the cleaning agent of the present invention to the surface of a resin substrate with a silicone-based hard coat with a sponge or the like, scrubbing, and then washing with water can be used. Further, if necessary, a polishing machine such as a polisher can also be used. Further, a method of impregnating the liquid absorbent base material with the cleaning agent of the present invention on the surface of the resin substrate with a silicone hard coat, removing it, and washing with water can also be used.

<洗浄剤>
(実施例1)
50mLのポリプロピレン容器に、ドデシル硫酸ナトリウム(純正化学社製)15g、イオン交換水35g、および、酸性フッ化アンモニウム(純正化学社製。以下同じ。)0.5gを加えよく撹拌して、実施例1の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は0.99質量%であり、そのpHは4.5であった。
<Cleaning agent>
Example 1
In a 50 mL polypropylene container, 15 g of sodium dodecyl sulfate (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), 35 g of ion-exchanged water, and 0.5 g of ammonium fluoride (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., the same shall apply hereinafter) 0.5 g 1 cleaning agent was obtained. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acid ammonium fluoride content was 0.99% by mass, and its pH was 4.5.

(実施例2)
50mLのポリプロピレン容器に、家庭用洗剤である「チャーミーVクイック」(ライオン社製、中性−弱酸性、30質量%界面活性剤配合品。以下同じ。)50g、および、酸性フッ化アンモニウム0.5gを加えよく撹拌して、実施例2の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は0.99質量%であり、そのpHは4.5であった。
(Example 2)
In a 50 mL polypropylene container, 50 g of household detergent “Charmy V Quick” (manufactured by Lion Co., Ltd., neutral-weakly acidic, 30% by weight surfactant blended product, the same applies hereinafter), and ammonium ammonium fluoride 5 g was added and stirred well to obtain the cleaning agent of Example 2. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acid ammonium fluoride content was 0.99% by mass, and its pH was 4.5.

(実施例3)
50mLのポリプロピレン容器に、家庭用洗剤である「ファミリーフレッシュ」(花王社製、中性−弱酸性、22質量%界面活性剤配合品。以下同じ。)10g、および、酸性フッ化アンモニウム0.1gを加えよく撹拌して、実施例3の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は0.99質量%であり、そのpHは4.5であった。
(Example 3)
In a 50 mL polypropylene container, 10 g of “Family Fresh” which is a household detergent (manufactured by Kao Corporation, neutral-weakly acidic, 22 mass% surfactant blended product, the same applies hereinafter) and 0.1 g of ammonium ammonium fluoride Was added and stirred well to obtain the cleaning agent of Example 3. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acid ammonium fluoride content was 0.99% by mass, and its pH was 4.5.

(実施例4)
50mLのポリプロピレン容器に、家庭用洗剤である「チャーミーVクイック」50g、および、酸性フッ化アンモニウム0.35gを加えよく撹拌して、実施例4の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は0.70質量%であり、そのpHは5.0であった。
Example 4
In a 50 mL polypropylene container, 50 g of “Chammy V Quick”, a household detergent, and 0.35 g of ammonium acid fluoride were added and stirred well to obtain the cleaning agent of Example 4. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acidic ammonium fluoride content was 0.70% by mass, and its pH was 5.0.

(実施例5)
50mLのポリプロピレン容器に、家庭用洗剤である「チャーミーVクイック」50g、および、酸性フッ化アンモニウム1.40gを加えよく撹拌して、実施例5の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は2.7質量%であり、そのpHは4.0であった。
(Example 5)
In a 50 mL polypropylene container, 50 g of “Chammy V Quick” as a household detergent and 1.40 g of ammonium ammonium fluoride were added and stirred well to obtain the cleaning agent of Example 5. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acidic ammonium fluoride content was 2.7% by mass, and its pH was 4.0.

(比較例1)
55%フッ化水素酸(純生化学社製)をイオン交換水で希釈して、1質量%フッ化水素酸を調製し、比較例1の洗浄剤とした。得られた洗浄剤のpHは2.5であった。
(Comparative Example 1)
55% hydrofluoric acid (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) was diluted with ion-exchanged water to prepare 1% by mass hydrofluoric acid. The pH of the obtained cleaning agent was 2.5.

(比較例2)
50mLのポリプロピレン容器に、「チャーミーVクイック」10gと酸性フッ化アンモニウム0.53gとを加えよく撹拌して、比較例2の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は5.0質量%であり、そのpHは3.0であった。
(Comparative Example 2)
In a 50 mL polypropylene container, 10 g of “Charmy V Quick” and 0.53 g of ammonium ammonium fluoride were added and stirred well to obtain the cleaning agent of Comparative Example 2. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acidic ammonium fluoride content was 5.0% by mass, and its pH was 3.0.

(比較例3)
50mLのポリプロピレン容器に、「チャーミーVクイック」10gと、酸性フッ化アンモニウム0.05gと、水道水2gとを加えよく撹拌して、比較例3の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤は、均一な乳白色溶液であり、その酸性フッ化アンモニウム含有量は0.41%であり、そのpHは5.5であった。
(Comparative Example 3)
In a 50 mL polypropylene container, 10 g of “Charmy V Quick”, 0.05 g of ammonium ammonium fluoride and 2 g of tap water were added and stirred well to obtain the cleaning agent of Comparative Example 3. The obtained cleaning agent was a uniform milky white solution, its acidic ammonium fluoride content was 0.41%, and its pH was 5.5.

(比較例4〜11)
ガラス用水垢除去剤である「ウロコカット」(洗車の王国社製)を、比較例4の洗浄剤とした。pHは0.5未満であった。
ガラス用水垢研磨剤である「Diaglanzセリウム」(ガーシャイン社製)を、比較例5の洗浄剤とした。
鉄粉除去剤である「アイアンカット」(洗車の王国社製)を、比較例6の洗浄剤とした。
鉄粉等除去専用粘土である「クリンクレイ」(洗車の王国社製)を、比較例7の洗浄剤とした。
「チャーミーVクイック」を、比較例8の洗浄剤とした。pHは6〜7であった。
「ファミリーフレッシュ」を、比較例9の洗浄剤とした。pHは6〜7であった。
台所用クレンザーである「カネヨンS」(カネヨ石鹸社製)を、比較例10の洗浄剤とした。
衛生容器用洗浄剤である「サンポール」(大日本除虫菊社製)を、比較例11の洗浄剤とした。pHは1未満であった。
(Comparative Examples 4 to 11)
“Uroko Cut” (manufactured by Car Wash Kingdom Co., Ltd.), which is a descaling agent for glass, was used as the cleaning agent of Comparative Example 4. The pH was less than 0.5.
“Diaglanz cerium” (manufactured by Garshine Co.), which is a glass scale abrasive, was used as the cleaning agent of Comparative Example 5.
The iron powder remover “Iron Cut” (manufactured by Car Wash Kingdom) was used as the cleaning agent of Comparative Example 6.
“Crinkle” (manufactured by Car Wash Kingdom Co., Ltd.), which is a clay exclusively used for removing iron powder and the like, was used as the cleaning agent of Comparative Example 7.
“Charmy V Quick” was used as the cleaning agent of Comparative Example 8. The pH was 6-7.
“Family Fresh” was used as the cleaning agent of Comparative Example 9. The pH was 6-7.
“Kaneyon S” (manufactured by Kaneyo Soap Co., Ltd.), a cleanser for kitchens, was used as the cleaning agent of Comparative Example 10.
“Saint Paul” (manufactured by Dainippon Insect Chrysanthemum Company), which is a detergent for sanitary containers, was used as the detergent of Comparative Example 11. The pH was less than 1.

<洗浄試験>
まず、材料がポリカーボネート樹脂であるポリカーボネート板を樹脂基板としたシリコーン系ハードコート付き樹脂基板(以下、「シリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板」と呼ぶ。)である厚さ3mmのレキサン(登録商標)マーガードMR5E(SABICイノベーディブプラスチックス社製、シリコーン系ハードコート:膜厚4〜7μm、T単位数の個数の割合100%)を12ヶ月間屋外に置き、水垢を付着させた。
次に、水垢の付着したシリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板に、実施例1〜5および比較例1〜6、8〜11の洗浄剤を綿棒で塗布し、軽くこすった。10分放置後水道水で十分に水洗し、その後のシリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板に付着した水垢の状態を、目視によって下記4段階で評価した。評価結果を第1表に示す。なお、比較例7は、製品所定の方法で使用した後、水道水で十分に水洗し、上記と同様に目視により評価した。
1:水垢落ちが非常に良好
2:水垢が落ちない
3:シリコーン系ハードコートが溶解する
4:シリコーン系ハードコートに傷がつく
<Cleaning test>
First, a 3 mm thick Lexan (registered trademark) Margard, which is a resin substrate with a silicone hard coat (hereinafter referred to as “polycarbonate plate with a silicone hard coat”) using a polycarbonate plate made of a polycarbonate resin as a resin substrate. MR5E (manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd., silicone hard coat: film thickness 4-7 μm, ratio of the number of T units 100%) was placed outdoors for 12 months to adhere scales.
Next, the cleaning agents of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 and 8 to 11 were applied with a cotton swab to a polycarbonate plate with a silicone hard coat to which water scale had adhered, and lightly rubbed. After standing for 10 minutes, it was washed thoroughly with tap water, and the state of the scale adhering to the polycarbonate plate with the silicone hard coat was evaluated visually in the following four stages. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, after using the comparative example 7 by the product predetermined method, it washed sufficiently with tap water, and evaluated by visual observation similarly to the above.
1: Very good descaling 2: No descaling 3: Silicone hard coat dissolves 4: Silicone hard coat is damaged

第1表に示す通り、実施例1〜5の洗浄剤によれば、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を、そのシリコーン系ハードコートを損傷することなく除去できることが分かった。
これに対して、比較例1〜11の洗浄剤は、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板に付着した水垢を除去するものとして、満足できるものではないことが分かった。
As shown in Table 1, according to the cleaning agents of Examples 1 to 5, it was found that the water scale adhered to the resin substrate with the silicone hard coat could be removed without damaging the silicone hard coat.
On the other hand, it was found that the cleaning agents of Comparative Examples 1 to 11 were not satisfactory as those for removing scale adhering to the resin substrate with silicone hard coat.

<耐候性試験>
洗浄試験で用いたものと同じシリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板を用意した。そして、水垢の付着していないシリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板に、実施例2の洗浄剤を綿棒で塗布し、軽くこすり、10分放置後水道水で十分に水洗したものを「洗浄処理サンプル」とした。一方、水垢の付着していないシリコーン系ハードコート付きポリカーボネート板であって洗浄剤による洗浄を行っていないものを「洗浄未処理サンプル」とした。
「洗浄処理サンプル」と「洗浄未処理サンプル」とについて、光源にメタルハライドランプを用いた促進耐候性試験機である「ダイプラ・メタルウェザー KU−R4」(ダイプラ・ウインテス社製)を用い、光の照射、結露、暗黒の3条件を連続で負荷した。
・照射の条件:照度90mW/cm、ブラックパネル温度63℃、相対湿度70%の条件下で4時間光を照射
・結露の条件:光を照射せずに相対湿度98%の条件下でブラックパネル温度を70℃から30℃に自然冷却させて4時間保持
・暗黒の条件:光を照射せずにブラックパネル温度70℃、相対湿度90%の条件下で4時間保持
<Weather resistance test>
The same polycarbonate board with a silicone hard coat as used in the cleaning test was prepared. Then, the cleaning agent of Example 2 was applied with a cotton swab to a polycarbonate board with a silicone hard coat to which scale did not adhere, rubbed lightly, left for 10 minutes, and then sufficiently washed with tap water as a “cleaning sample”. It was. On the other hand, a polycarbonate plate with a silicone hard coat to which scale did not adhere and which was not cleaned with a cleaning agent was designated as “uncleaned sample”.
Using “Daipura Metal Weather KU-R4” (manufactured by Daipura Wintes Co., Ltd.), an accelerated weathering tester using a metal halide lamp as a light source for “cleaned sample” and “uncleaned sample” Three conditions of irradiation, condensation, and darkness were loaded continuously.
・ Irradiation conditions: Light irradiation for 4 hours under the conditions of illuminance of 90 mW / cm 2 , black panel temperature of 63 ° C. and relative humidity of 70%. • Condensation conditions: Black under conditions of 98% relative humidity without light irradiation The panel temperature is naturally cooled from 70 ° C. to 30 ° C. and held for 4 hours. Dark conditions: without irradiation, light is maintained for 4 hours under conditions of a black panel temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90%.

192時間経過後のシリコーン系ハードコートの外観を目視で観察し、異常の有無を判定したところ、両者ともに外観の異常は見られなかった。このことから、本発明の洗浄剤の洗浄によっては、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板の耐候性は低下しないことが分かった。   When the appearance of the silicone-based hard coat after 192 hours was visually observed to determine the presence or absence of an abnormality, no abnormality in the appearance was observed in both cases. From this, it was found that the weather resistance of the resin substrate with a silicone hard coat does not deteriorate by the cleaning of the cleaning agent of the present invention.

(実施例6)
水分散型コロイダルシリカ分散液である「スノーテックス30」(日産化学工業社製、固形分濃度30質量%)25質量部に、蒸留水0.5質量部と酢酸5質量部とを加えて撹拌し、この分散液にメチルトリメトキシシラン32.5質量部を加えた。この混合液を25℃で1時間撹拌して得られた反応液に、エチルポリシリケートである「コルコート40」(コルコート社製)7.5質量部と、硬化触媒としての酢酸ナトリウム0.4質量部とを混合し、イソプロパノール50質量部で希釈して塗工液を調製した。T単位数の個数の割合は91%であった(Q単位数の割合は9%)。この塗工液をアクリル系プライマー付きポリカーボネート板に塗工し、120℃、1時間硬化させて、膜厚3.6μmのシリコーン系ハードコートとし、上記洗浄試験と同様の方法で水垢を付着させ、実施例1の洗浄剤を用いて上記洗浄試験と同様の方法で洗浄試験を行った。評価結果は、「1:水垢落ちが非常に良好」であった。
(Example 6)
Add 25 parts by mass of distilled water and 5 parts by mass of acetic acid to 25 parts by mass of “Snowtex 30” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration: 30% by mass), which is a water-dispersed colloidal silica dispersion. Then, 32.5 parts by mass of methyltrimethoxysilane was added to this dispersion. To this reaction liquid obtained by stirring this mixed liquid at 25 ° C. for 1 hour, 7.5 parts by mass of “colcoat 40” (manufactured by Colcoat Co.), which is ethyl polysilicate, and 0.4 mass of sodium acetate as a curing catalyst Were mixed with each other and diluted with 50 parts by mass of isopropanol to prepare a coating solution. The ratio of the number of T units was 91% (the ratio of the number of Q units was 9%). This coating solution is applied to a polycarbonate plate with an acrylic primer, and cured at 120 ° C. for 1 hour to form a silicone hard coat with a film thickness of 3.6 μm. A cleaning test was conducted in the same manner as the above cleaning test using the cleaning agent of Example 1. The evaluation result was “1: Very good dripping off”.

Claims (5)

界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、
前記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。
Contains a surfactant, acidic ammonium fluoride, and water,
A cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat, wherein the content of the acidic ammonium fluoride is 0.5 to 3.0% by mass of the total amount.
pHが、3.5〜5.2である、請求項1に記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   The detergent for resin substrates with a silicone type hard coat of Claim 1 whose pH is 3.5-5.2. 前記界面活性剤が、アニオン系界面活性剤である、請求項1または2に記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。   The cleaning agent for a resin substrate with a silicone hard coat according to claim 1 or 2, wherein the surfactant is an anionic surfactant. 前記シリコーン系ハードコート付き樹脂基板が、
ポリカーボネート板である樹脂基板の表面に、M単位、D単位、T単位およびQ単位の個数の合計数に対するT単位数の個数の割合が50〜100%であるオルガノポリシロキサンを含有するハードコート剤組成物の硬化物であるシリコーン系ハードコートを有するシリコーン系ハードコート付き樹脂基板である、
請求項1〜3のいずれかに記載のシリコーン系ハードコート付き樹脂基板用洗浄剤。
The resin substrate with the silicone hard coat is
Hard coating agent containing organopolysiloxane having a ratio of the number of T units to the total number of M units, D units, T units and Q units on the surface of a resin substrate which is a polycarbonate plate is 50 to 100% It is a resin substrate with a silicone hard coat having a silicone hard coat that is a cured product of the composition,
The cleaning agent for resin substrates with a silicone type hard coat in any one of Claims 1-3.
界面活性剤と、酸性フッ化アンモニウムと、水とを含有し、
前記酸性フッ化アンモニウムの含有量が、全体量の0.5〜3.0質量%である洗浄剤を用いる、シリコーン系ハードコート付き樹脂基板の洗浄方法。
Contains a surfactant, acidic ammonium fluoride, and water,
A method for cleaning a resin substrate with a silicone-based hard coat, wherein a cleaning agent having an acid ammonium fluoride content of 0.5 to 3.0% by mass of the total amount is used.
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