JP2011106053A - 繊維用糊剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 製織後の後加工工程において精練性に優れ、ウォータージェットルーム製織の場合には、落糊の発生が抑制することができる繊維用糊剤と、この繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、この繊維用糊剤を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。
【解決手段】 本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む。
【選択図】 なし

Description

本発明は繊維用糊剤およびその応用に関する。さらに詳しくは、本発明は、ウォータージェットルーム製織の際に特に好ましく使用される経糸用糊剤およびその応用に関する。

繊維の製織に使用される糊剤には、接着力、耐水性、耐摩耗性、精練性等の種々の性能が要求されている。特に、製織後の精練染色工程における精練性の向上が重要になっている。
また、フィラメント糸を用いて製織する場合、その生産能率の向上をはかるために、特許文献１に示すようにウォータージェットルーム製織が行われている。

ウォータージェットルーム製織では、一般的には、経糸に耐水性のアクリル系糊剤を付着させ、緯糸は原糸を糊剤処理なしでそのまま用いる。しかしながら、ウォータージェットルーム製織では、脱落した糊剤が筬につまり、織物に経筋が発生するトラブルが起こりやすい。また、製織後の精練染色工程における精練性も満足できるものではなく、精練性について一層の向上が要求されている。
最近では、ウォータージェットルーム製織における高速化がかなり進んでいる。そのため、経糸と筬および綜絖との擦過等により、経糸が受ける損傷がより大きくなって、落糊（糊皮膜の脱落）がさらに増大、経糸が損傷し、織物品位の低下が発生しやすくなっており、改善が望まれている。

特開２０００−４５１４５号公報

本発明の目的は、製織後の後加工工程において精練性に優れ、ウォータージェットルーム製織の場合には、落糊の発生が抑制することができる繊維用糊剤と、この繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、この繊維用糊剤を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤という特定の重合性成分から得られる共重合体の中和物を含む繊維用糊剤であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む。

前記重合性成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体および／またはスチレン系単量体をさらに含むと好ましい。また前記重合性成分に占める前記反応性界面活性剤の重量割合が０．１〜１０重量％であると好ましい。
上記繊維用糊剤が、（メタ）アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル系単量体およびメタクリル酸アルキルエステル系単量体を必須とし、スチレン系単量体を含有することがある重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物や、ワックスをさらに含むと好ましい。

上記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にあると好ましい。
本発明の糊付糸は、上記繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる糊付糸である。前記糸条がポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸であると好ましい。

本発明の織物の製造方法は、上記糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む方法である。前記製織機がウォータージェットルームであると好ましい。

本発明の繊維用糊剤を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、ウォータージェットルーム製織を行った場合には、落糊の発生が抑制することができる。
本発明の糊付糸を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、本発明の糊付糸をウォータージェットルーム製織で得た場合には、製織時の落糊の発生が抑制される。

本発明の織物の製造方法では、後加工工程において精練性に優れる織物が得られる。また、織物の製造方法をウォータージェットルーム製織で得た場合には、製織時の落糊の発生が抑制される。

［繊維用糊剤］
本発明の繊維用糊剤は、共重合体の中和物（以下では、糊成分Ａということもある。）と水とを必須成分として含む。糊成分Ａは、繊維用糊剤を繊維に適用した際に接着性および抱合性を付与する成分、いわゆる糊成分として作用する。
このような糊成分と水とを含む液を、以下では糊成分液ということとする。糊成分液は一般には粘度が高い。ｐＨメーターを用いて、糊成分液のｐＨをそのまま測定する場合、測定後のｐＨメーター洗浄等に支障があることがあるので、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を、糊成分液のｐＨと定義することにする。同様に、繊維用糊剤のｐＨは、繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を１％に調整する方法については、特に限定はないが、糊成分液や繊維用糊剤に対して、蒸留水やイオン交換水を添加したりする方法や、加熱および／または乾燥を行って、水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いたりする方法等が挙げられる。

ここで、固形分とは、糊成分液や繊維用糊剤から水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発性の成分を意味することとする。固形分の重量は、実施例に示すとおり、糊成分液や繊維用糊剤を加熱および／または乾燥した後に残る成分の重量である。以下の説明において、糊成分の重量は、糊成分の製造後に得られる反応混合物の固形分の重量を意味する。
糊成分液や繊維用糊剤の粘度についても、上記で詳しく説明したｐＨと同様に、糊成分液や繊維用糊剤のそれぞれに含まれる固形分の重量濃度を２０％に調整した水溶液の粘度を２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を２０％に調整する方法も上記と同様である。

以下、本発明の繊維用糊剤について、これに含まれる糊成分Ａの製造方法を説明しながら詳しく説明する。
共重合体は、たとえば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有し、必要に応じてその他の単量体を含有することがある重合性成分（以下では、この重合性成分を重合性成分Ａということがある。）を水存在下で乳化共重合する共重合工程によって製造される。さらに、共重合後に共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して中和する中和工程を経て本発明の繊維用糊剤に含まれる糊成分Ａを製造できる。得られた糊成分Ａは、通常、水と共存しているので、糊成分Ａと水とを含む混合物は本発明の繊維用糊剤である。

共重合工程で用いる重合性成分Ａは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有し、その他の単量体を含有していてもよい。本願において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味するものとする。したがって、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリルアミド系単量体とは、アクリルアミド系単量体および／またはメタクリルアミド系単量体を意味する。
（メタ）アクリル酸は、繊維用糊剤として要求される基本物性である水溶性、接着性および抱合性を付与する成分である。

（メタ）アクリル酸中に占めるメタクリル酸の重量割合は、好ましくは２０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９０重量％である。メタクリル酸の重量割合が少なすぎる場合、重合性成分Ａ中に含まれることがある他の疎水性モノマーとの相溶性が低下し、乳化重合に影響を及ぼすことがある。また、メタクリル酸の重量割合が多すぎる場合は、重合性成分Ａ中の（メタ）アクリルアミド系単量体等の親水性モノマーとの相溶性が低下し、繊維用糊剤の水溶性が低くなることがある。
（メタ）アクリルアミド系単量体は、繊維用糊剤に親水性、接着性および抱合性を付与し、製織後の後加工工程において精練性を高める成分である。

（メタ）アクリルアミド系単量体としては、たとえば、アクリルアミド；メタクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの（メタ）アクリルアミド系単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、アクリルアミドおよびメタクリルアミドは、親水性が高いため好ましい。
反応性界面活性剤は分子内に二重結合を有し、重合性を有した界面活性剤である。反応性界面活性剤は、製織後の後加工工程においても乳化剤として糊抜けを促進させ、精練性を補助的に高める成分であると考えられる。また、反応性界面活性剤は重合性成分Ａを共重合する際に乳化剤としても作用し、共重合反応性が高い（メタ）アクリルアミド系単量体と（メタ）アクリル酸やその他の単量体との共重合を円滑に行い、分子構造が均一な共重合体が得られるという利点もある。

反応性界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよいが、反応性界面活性剤がアニオン界面活性剤であると、共重合して得られる共重合体に吸着してマイナスの荷電を与え、共重合体からなる粒子間に反撥力を発生させ、粒子同士の合一を防ぎ、共重合時の反応混合物の分散系の安定化のみならず、ひいては繊維用糊剤の分散系をも安定化させるため好ましい。
また、イオン性の繊維用糊剤中にアニオン界面活性剤が存在すれば相溶性が高まり、製織後の後加工工程において、精練浴中で繊維用糊剤の乳化性を高めることから、好ましい。

反応性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン−プロペニルアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル（第一工業製薬製アクアロンＲＮ―１０，ＲＮ―２０，ＲＮ―３０，ＲＮ―５０）、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬製アクアロンＨＳ−１０，ＨＳ−２０，ＢＣ−０５，ＢＣ−１０，ＢＣ−２０）、スルホコハク酸ジエステルアンモニウム塩（花王製ラテムルＳ−１８０Ａ）、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（三洋化成製エレミノールＪＳ−２）、α−［１−［（アリルオキシ）メチル］−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩（旭電化工業製アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ）、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩（日本乳化剤製Ａｎｔｏｘ ＭＳ−６０）等が挙げられる。これらの反応性界面活性剤は、１種または２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩や、スルホコハク酸ジエステルアンモニウム塩は、重合性成分Ａ中に含まれることがある他の疎水性モノマーとの相溶性が良く、繊維用糊剤の分散系を安定化させるため好ましい。
その他の単量体は、重合性成分Ａにおいて必須ではないが、繊維用糊剤に一層の接着性および抱合性を付与したり、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜の硬度を調整したりする目的で用いられることがある。

その他の単量体は、疎水性モノマーと親水性モノマーとに大別される。
疎水性モノマーとしては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル系単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｎ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体等が挙げられる。

また、親水性モノマーとしては、たとえば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体等が挙げられる。
これらのその他の単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。その他の単量体のうちでも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体やスチレン系単量体等の疎水性モノマーがよい。疎水性モノマーのうちでも、アクリル酸アルキルエステル系単量体やスチレン系単量体が好ましい。アクリル酸アルキルエステル系単量体は、そのホモポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が低く、接着性および抱合性が高いため好ましい。アクリル酸アルキルエステル系単量体としては、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。また、スチレン系単量体は、繊維用糊剤をポリエステル繊維に用いた場合にポリエステル骨格との相溶性が良く、接着性および抱合性が高いため好ましい。スチレン系単量体としては、好ましくはスチレン等が挙げられる。

重合性成分Ａにおいて、必須成分である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤と、必要に応じて含まれるその他の単量体との重量割合については、特に限定はない。
重合性成分Ａに占める（メタ）アクリル酸の重量割合は、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１５重量％、特に好ましくは５〜１２重量％である。（メタ）アクリル酸が１重量％未満であると、糊成分Ａの水溶性が低く、後の中和工程で中和しても水溶液とならないことがある。一方、（メタ）アクリル酸が２０重量％超であると、共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）が高く、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。

重合性成分Ａに占める（メタ）アクリルアミド系単量体の重量割合は、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは８〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。（メタ）アクリルアミド系単量体が５重量％未満であると、糊成分Ａの水溶性が低く、製織後の後加工工程において精練性が劣ることがある。一方、（メタ）アクリルアミド系単量体が５０重量％超であると、糊成分Ａの水溶性が高すぎて、ウォータージェットルーム製織を行った場合に、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜が吸湿し軟化しやすく、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
重合性成分Ａに占める反応性界面活性剤の重量割合は、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜２重量％である。反応性界面活性剤が０．１重量％未満であると、共重合時の乳化性が劣るために、均一な共重合体を得ることはできず、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、反応性界面活性剤が１０重量％超であると、製織を行った場合に、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜が可塑化して、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。

重合性成分Ａがその他の単量体を含む場合、その重量割合は、１００重量％から、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤の重量割合の和を差し引いた残りである。
重合性成分Ａが、必須である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤と、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、アクリル酸アルキルエステル系単量体およびスチレン系単量体から選ばれる少なくとも１種のその他の単量体と含む場合が好ましい。

また、重合性成分Ａが、必須である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤と、その他の単量体としてのアクリル酸アルキルエステル系単量体およびスチレン系単量体との合計５つの成分を少なくとも含む場合は、繊維用糊剤製造時の共重合性および製織後の後加工工程における精練性の両方が優れるためにさらに好ましい。また、上記５つの成分を少なくとも含む重合性成分Ａから得られる繊維用糊剤をウォータージェットルーム製織に使用した場合には、落糊の発生を効果的に抑制することができる。
この場合、重合性成分Ａに占めるアクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合は、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは４０〜７５重量％、特に好ましくは５０〜７０重量％である。アクリル酸アルキルエステル系単量体が２０重量％未満であると、糊成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり接着性が劣る傾向が見られる。一方、アクリル酸アルキルエステル系単量体が８０重量％超であると、糊成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）が低くなり、皮膜が軟らかくなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。

また、重合性成分Ａに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％、特に好ましくは３〜１０重量％である。スチレン系単量体が１重量％未満であると、繊維用糊剤をポリエステル繊維に用いた場合にポリエステルとの接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、スチレン系単量体が２５重量％超であると、糊成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）が高く、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
共重合工程では、重合性成分Ａおよび水以外にも、親水性溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を用いて乳化共重合を行うと好ましい。

親水性溶剤は、重合性成分Ａの相溶性を向上させ、得られる共重合体の分子量を抑制する目的で使用される。親水性溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等を挙げることができる。親水性溶剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分Ａに対して４〜１８重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％、特に好ましくは８〜１２重量％である。親水性溶剤の重量割合が４重量％未満であると、共重合時の乳化安定性が悪くなる傾向が見られ、さらに、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、親水性溶剤の重量割合が１８重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
重合開始剤としては、水溶性重合開始剤等が好ましく、たとえば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド等のパーオキサイド類；２，２´−アゾビス−（２−アミジノプロパン二塩酸塩）等のアゾ化合物類等が挙げられる。重合開始剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分Ａに対して０．１〜２重量％、さらに好ましくは０．３〜１．５重量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。重合開始剤の重量割合が０．１重量％未満であると、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が２重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。

連鎖移動剤は、共重合体の分子量を抑制するために用いられる。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類等が挙げられる。連鎖移動剤の重量割合は、好ましくは重合性成分Ａに対して０．１〜０．８重量％、さらに好ましくは０．１５〜０．６重量％、特に好ましくは０．２〜０．４重量％である。連鎖移動剤の重量割合が０．１重量％未満であると、共重合体の分子量が上昇し、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が０．８重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
共重合工程では、親水性溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を必要に応じて用いて、重合性成分Ａを水中で乳化共重合を行うものであれば、事前の仕込み成分の準備や、その添加順序等について特に限定はない。共重合工程の操作方法としては、たとえば、重合性成分Ａ、親水性溶剤、連鎖移動剤および水を含む混合物１と、重合開始剤および水を含む混合物２とをそれぞれ準備し、混合物１を混合物２に滴下して共重合工程を行う操作方法（１）；重合性成分Ａ、親水性溶剤、連鎖移動剤、重合開始剤および水を仕込み、一括して共重合工程を行う操作方法（２）；（メタ）アクリル酸、必要に応じて含まれるその他の単量体および連鎖移動剤を含む混合物１と、（メタ）アクリルアミド系単量体、反応性界面活性剤、親水性溶剤、重合開始剤および水を含む混合物２とをそれぞれ準備し、混合物１を混合物２に滴下して共重合工程を行う操作方法（３）等が挙げられる。これらの操作方法のうちでも、操作方法（１）であれば、（メタ）アクリルアミド系単量体の重合反応性が高いことを考慮して、他の重合性成分Ａとの重合反応性のバランスが取り易く、目的とする均一な共重合体が容易に得られるために好ましい。

混合物１に占める重合性成分Ａの重量割合は、好ましくは混合物１の２０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％が好ましい。混合物１中の重合性成分Ａが２０重量％未満であると、滴下時において反応混合物中の重合性成分Ａの濃度が低くなり、重合開始剤が失活して反応時間が長くなることがあるために好ましくない。一方、混合物１中の重合性成分Ａが８０重量％超であると、滴下時において反応混合物中の重合性成分Ａの濃度が高くなるために反応性が高くなり、温度の急上昇がみられて共重合反応を制御しにくくなるので好ましくない。
乳化共重合時の重合温度は７５〜９０℃が好ましい。混合物１の滴下時間としては６０〜１２０分が好ましく、滴下後の熟成時間は６０〜９０分が好ましい。

次に、中和工程では、共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して共重合体をその中和物に変換する。ここで得られる糊成分Ａおよび水を含む組成物（糊成分液Ａ）は本発明の繊維用糊剤である。
アルカリ性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物；アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は水に溶解させた水溶液として滴下することが好ましく、たとえば、濃度１０〜２０重量％のアルカリ性物質の水溶液を調製し、１０〜３０分間かけて共重合体を含む水分散体に滴下するとよい。アルカリ性物質の滴下の終点は、たとえば、共重合体を含む水分散体が透明感のある状態に変化することで判断できる。

糊成分液ＡのｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９、さらに好ましくは７．５〜８．８、特に好ましくは７．８〜８．６である。糊成分液ＡのｐＨが７より低いと、糊成分Ａの水溶性が低く、中和しても水溶液とならないことがある。一方、糊成分液ＡのｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａの粘度が高くなり、扱いが難しくなることが予測される。
糊成分液Ａの粘度は、好ましくは６０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは８０〜８００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。糊成分液Ａの粘度が６０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の糊成分Ａの付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、糊成分液Ａの粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きいと、後述の糊成分Ｂ、その他の成分との相溶性が悪くなり好ましくない。

本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有する重合性成分Ａを共重合して得られる共重合体の中和物（糊成分Ａ）と、水とを必須成分として含む繊維用糊剤である。したがって、本発明の繊維用糊剤において、繊維用糊剤を繊維に適用した際に接着性および抱合性を付与する成分を意味する糊成分は、糊成分Ａだけを含有する繊維用糊剤のみを意味するのではない。本発明の繊維用糊剤には、糊成分Ａおよび水とともに、糊成分Ａ以外の他の糊成分（以下では、他の糊成分を「糊成分Ｂ」ということがある。）をさらに含有するものも含まれる。
糊成分Ｂは、糊成分Ａではない成分であれば特に限定はないが、たとえば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、合成糊（（メタ）アクリル酸系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体、マレイン酸系重合体およびその塩等）等が挙げられる。

本発明の繊維用糊剤に含まれる糊成分が、糊成分Ａとともに糊成分Ｂをさらに含む場合、糊成分Ａおよび糊成分Ｂの重量比（糊成分Ａ／糊成分Ｂ）については、特に限定はないが、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは３０／７０〜８０／２０、特に好ましくは５０／５０〜７０／３０である。上記重量比が１０／９０より小さいと、後加工工程において精練性が劣る傾向が見られる。一方、上記重量比が９０／１０より大きいと、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜が吸湿し軟化しやすく、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。また、ウォータージェットルーム製織では、接着性や抱合性が十分でないことがある。糊成分Ａは一般には吸湿性が高い性質を有する。上記重量比は、以下に示す固形分を測定する条件で糊成分をそれぞれ乾燥して、重量を測定し、それらに重量の比を計算して得られる。
本発明の繊維用糊剤は、糊成分以外にも、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、抗菌剤等のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の中でも、経糸に柔軟性および平滑性を付与するワックスを含有することが好ましい。

ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックス等の石油系ワックス；多価アルコール脂肪酸エステル、酸化ポリエチレン等の合成ワックス；カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ライスワックス等の動植物系ワックス；鉱物系ワックス等が挙げられる。これらのワックスは、１種または２種以上を併用してもよい。ワックスは油溶性であるので、通常は、分散性を考慮して、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いて乳化した水系分散体として用いられる。
繊維用糊剤に含まれる固形分に占めるワックスの重量割合については、特に限定はないが、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％となるように配合される。ワックスの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の１重量％未満であると、平滑性が劣る傾向が見られる。一方、重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の３０重量％超であると、ワックスの剥離効果により接着性や抱合性が阻害される傾向がある。

製織時の抱合性等の物性を考慮すると、繊維用糊剤には、界面活性剤を含有しない方が一般には好ましい。しかし、繊維用糊剤に含まれるワックスの安定性や、後加工工程における精練性の点では、界面活性剤（好ましくは非イオン界面活性剤）を含むほうが好ましい。繊維用糊剤において、界面活性剤はワックスとともに、ワックスの水系分散体として配合してもよく、ワックスとは別に配合してもよいが、前者が後者よりも好ましい。このような事情から、繊維用糊剤が界面活性剤を含む場合、その量は、製織および後加工における物性バランスを考慮して決定される。界面活性剤の重量割合は、好ましくはワックスの５〜３０重量％、さらに好ましくは８〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
本発明の繊維用糊剤に含まれる糊成分が糊成分Ａおよび糊成分Ｂの混合物であり、繊維用糊剤がその他の成分をさらに含有する場合、下記１）〜４）のいずれの方法で混合して繊維用糊剤を調製してもよい。
１）糊成分Ａ、糊成分Ｂおよびその他の成分を同時または順次、混合する方法
２）予め調製した糊成分Ａおよびその他の成分の混合物と、糊成分Ｂとを混合する方法
３）予め調製した糊成分Ｂおよびその他の成分の混合物と、糊成分Ａとを混合する方法
４）予め調製した糊成分Ａおよび一部のその他の成分の混合物と、予め調製した糊成分Ｂおよび残りのその他の成分の混合物とをそれぞれ混合する方法

これらの方法のうちでも、３）の方法が好ましい。すなわち、従来の繊維用糊剤に比べ、糊成分Ａは水溶性が高く、疎水性の高い糊成分との安定性に影響を与えるために、サイジングを行う直前に混合物および糊成分Ａを混合する方法が好ましい。
また、本発明の繊維用糊剤の糊成分が糊成分Ａおよび糊成分Ｂを含む場合は、その分散安定性を考慮すると、繊維用糊剤を使用する前に長時間放置しない方がよく、両者を混合後、好ましくは４８時間以内、さらに好ましくは２４時間以内、特に好ましくは１２時間以内に糸状にサイジング処理する等して使用することが望まれる。

本発明の繊維用糊剤は水を必須とする。繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度は、好ましくは繊維用糊剤全体の６〜１４％、さらに好ましくは７〜１３％、特に好ましくは８〜１２％である。固形分の重量濃度が６％未満では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、固形分の重量濃度が１４％超では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
繊維用糊剤のｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９、さらに好ましくは７．５〜８．８、特に好ましくは７．８〜８．６である。繊維用糊剤のｐＨが７より低いと、糊成分Ａ等の糊成分の水溶性が低く、繊維用糊剤が水溶液とならないことがある。一方、繊維用糊剤のｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａ等の糊成分の粘度が全般に高くなり、扱いが難しくなる可能性がある。

繊維用糊剤の粘度は、好ましくは１０〜８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０〜６００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜４００ｍＰａ・ｓ、である。繊維用糊剤の粘度が１０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、繊維用糊剤の粘度が８００ｍＰａ・ｓより大きいと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
本発明の繊維用糊剤をウォータージェットルーム製織に使用する場合は、繊維用糊剤の糊成分が糊成分Ａおよび糊成分Ｂを含むと好ましい。その場合、糊成分Ｂが（メタ）アクリル酸系重合体や、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体であると、接着性および抱合性に優れ、製織時の毛羽立ち、糸切れを防止するため好ましい。また、繊維用糊剤に含まれるその他の成分としては、経糸に柔軟性および平滑性を付与し、製織時の開口不良等の粘着問題に対応するためのワックス、糊付糸の剥離および摩擦帯電を防止するための帯電防止剤、糸条への繊維用糊剤の浸透を補助する目的の浸透剤、繊維用糊剤の起泡を抑えるための消泡剤、製織によって製造された生機の微生物汚染を防止するための抗菌剤等が使用される。

ウォータージェットルーム製織に使用する場合に、ここで使用される糊成分Ｂが（メタ）アクリル酸系重合体や、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体の中和物であると好ましい。糊成分Ｂは、たとえば、重合性成分Ａではない重合性成分を用いる以外は上記で説明した糊成分Ａの製造方法と同様の共重合工程および中和工程を経て製造できる。
糊成分Ｂの製造で用いる重合性成分は、（メタ）アクリル酸を必須とし、反応性界面活性剤を含有しない成分であれば、特に限定はないが、（メタ）アクリル酸を必須とし、反応性界面活性剤を含有せず、上記その他の単量体を含有する重合性成分（以下では、この重合性成分を重合性成分Ｂということがある。）であると好ましい。ここで、その他の単量体が、アクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体およびスチレン系単量体から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、アクリル酸アルキルエステル系単量体およびメタクリル酸アルキルエステル系単量体を必須とし、スチレン系単量体を併用することがあるとさらに好ましく、これらの３つの単量体を併用すると特に好ましい。

重合性成分Ｂに占める（メタ）アクリル酸の重量割合は、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。（メタ）アクリル酸が１重量％未満であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物の水溶性が低く、後の中和工程で中和しても水溶液とならないことがある。一方、（メタ）アクリル酸が４０重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）が高く、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
重合性成分Ｂに占めるアクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合は、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。アクリル酸アルキルエステル系単量体が５重量％未満であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物のガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり接着性が劣る傾向が見られる。一方、アクリル酸アルキルエステル系単量体が８０重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物のガラス転移点（Ｔｇ）が低くなり、皮膜が軟らかくなり、織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。

重合性成分Ｂに占めるメタクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合は、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。メタアクリル酸アルキルエステル系単量体が５重量％未満であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物のガラス転移点（Ｔｇ）が低くなり、皮膜が軟らかくなり、織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。一方、アクリル酸アルキルエステル系単量体が８０重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物のガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり接着性が劣る傾向が見られる。
また、重合性成分Ｂに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは０〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。スチレン系単量体は０重量％でも良いが、その量が少ない場合は、繊維用糊剤をポリエステル繊維に用いた場合にポリエステルとの接着性および抱合性が劣ることもある。一方、スチレン系単量体が２０重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体の中和物のガラス転移点（Ｔｇ）が高く、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。

共重合工程では、重合性成分Ｂおよび水以外にも、上記に示した親水性溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を糊成分Ａの製造方法と同様に用いて共重合を行うと好ましい。重合性成分Ｂについては溶液共重合を行うとさらに好ましい。
溶液共重合を行う場合、用いる親水性溶剤の種類については、上記と同じである。親水性溶剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分Ｂに対して５〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％である。親水性溶剤の重量割合が５重量％未満であると、共重合時、疎水性モノマーの分散性が劣る傾向が見られ、さらに、（メタ）アクリル酸系重合体の分子量が上昇する事で、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、親水性溶剤の重量割合が３５重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。

溶液共重合を行う場合、用いる重合開始剤については、特に限定はないが、油溶性開始剤が好ましい。油溶性開始剤としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキサイド類；アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等を挙げることができる。重合開始剤の重量割合については、上記と同じである。
溶液共重合を行う場合、用いる連鎖移動剤の種類については、上記と同じである。連鎖移動剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分Ｂに対して０．０３〜０．４重量％、さらに好ましくは０．０６〜０．３重量％、特に好ましくは０．０８〜０．２重量％である。連鎖移動剤の重量割合が０．０３重量％未満であると、（メタ）アクリル酸系重合体の分子量が上昇し、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が０．４重量％超であると、（メタ）アクリル酸系重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。

中和工程も、糊成分Ａの製造方法と同様に行われる。このようにして製造された糊成分Ｂを含む糊成分液ＢのｐＨが、糊成分液ＡのｐＨと同様であると好ましい。
繊維用糊剤が糊成分Ａおよび糊成分Ｂを含む場合、言うまでもないが、この繊維用糊剤をエアージェットルーム製織に使用することもできる。

［糊付糸］
本発明の糊付糸は、上記で説明した繊維用糊剤を糸条にサイジングして得られる。
糸条は、フィラメント糸、紡績糸（スパン糸）のいずれでもよい。糸条を構成する糸種には特に限定はなく、綿；レーヨン；アセテート；麻；羊毛；アクリル；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル；ポリ−ε−カプラミドおよびポリヘキサメチレンジアミンアジパミド等の脂肪族ポリアミド（ナイロン）；ポリメタフェニレンイソフタラミドおよびコポリパラフェニレン−３，４−オキシジフェニレンテレフタラミド等の芳香族ポリアミド（アラミド）等が挙げられる。糸条は、単独の糸種から構成されていてもよく、複数の糸種から構成された混繊糸、混紡糸やマルチフィラメント糸であってもよい。

糸条が、ポリエステルまたはポリアミドから構成されるフィラメント糸であると、繊維用糊剤との接着性および抱合性が良いために好ましい。
糸条の太さに制限はないが、好ましくは、フィラメント糸では１０〜７５デニール、紡績糸（スパン糸）では４０〜６０番手である。

サイジング方法については特に限定はないが、たとえば、ビームトゥービーム方式等を挙げることができる。ビームトゥービーム方式は、まず、クリールより糸条を引き出した整経ビームと、繊維用糊剤を入れた糊付ボックスとを準備する。次いで、糸条を整経ビームから引っ張り出し、糊付ボックス内を通過させて、糸条に繊維用糊剤を付着（糊付）させ、その後、ノンタッチホットエアー乾燥およびタッチシリンダー乾燥を施して得られた糊付糸を糊付ビームに巻く方式である（糊付け速度：５０〜３００ｍ／ｍｉｎ、ノンタッチホットエアー乾燥温度：８０〜１５０℃、タッチシリンダー乾燥温度：５０〜１３０℃）。
糊付糸における繊維用糊剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、一般的には、好ましくは２〜１５重量％、さらに好ましくは
３〜１３重量％、特に好ましくは４〜１１重量％である。繊維用糊剤の付着量の測定条件等は以下に詳述する。

糸条がポリエステルフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは２〜１２重量％、さらに好ましくは４〜１１重量％、特に好ましくは５〜９重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１２重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
糸条がポリアミドフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは付着量２〜１２重量％、さらに好ましくは付着量４〜１１重量％、特に好ましくは付着量６〜１０重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１２重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。

本発明の糊付糸を製織に使用する場合、経糸、緯糸のいずれにも使用することができるが、通常、経糸に使用すると好ましい。経糸は、上記に示すように、糸条に繊維用糊剤を付着、乾燥後の糊付糸を、糊付ビームに巻取ることによって得られる。

［織物の製造方法］
本発明の織物の製造方法は、上記糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む方法である。
経糸は、上記糊付糸を糊付ビームに巻取ることによって得られる。また、緯糸は、糸条に処理を施してもよいが、通常は特段の処理をすることなく、原糸をそのまま用いるのが一般的である。

製織機としては、たとえば、レピアルームやエアージェットルームのドライ製織機；ウォータージェットルーム等が挙げられる。製織機がウォータージェットルームであると、落糊の発生が抑制することができるために好ましい。
製織は、たとえば、上記で説明した糊付糸を一本ずつ綜絖と筬に引き通す経通し（ドローイング）を行って経糸を準備し、製織機にかける。次いで、経糸をたとえば互い違いに上下に運動させながら、緯糸として経糸間に挟み込むことによって、製織が行われ、織物が製造される。製織機がウォータージェット製織機であると、製織機の筬上に発生した落糊が、緯糸を飛ばす際に用いられるジェット水によって洗い流されるので、落糊を効果的に抑制できる。

上記製織において、たとえば、経糸を４，０００〜２０，０００本準備し、緯糸としてポリエステルフィラメント糸やポリアミドフィラメント糸（いずれも１０〜７５デニール、５〜７０フィラメント）を用いた場合、ポリエステルタフタやポリアミドタフタを織機回転数５００〜８００ｒｐｍで５０ｍを一疋として１００〜２００疋製織できる（織り幅：７０〜２００ｃｍ）。

以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、実施例および比較例に示す物性等の測定方法を以下に示す。

（１）固形分の重量濃度
一定量（通常１．０〜２．０ｇ）の試料（重量：Ｍ１）について、赤外線水分計装置（（株）Ｋｅｔｔ科学研究所、乾燥減量法、ＦＤ２３０）を用いて固形分の重量濃度を測定する。
固形分の重量濃度は、赤外線水分計装置を用いれば自動で計算されるが、その測定の原理は、上記Ｍ１と、試料を赤外線水分計装置で乾燥し恒量に達した重量（Ｍ２）とから、固形分の重量濃度を次式で計算するものである。Ｍ２は固形分の重量である。
固形分の重量濃度（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００

（２）ｐＨ
ガラス電極ｐＨ測定装置（（株）堀場製作所製、ｎａｖｉｈＦ−５１）を使用して、２０℃で測定する。
（３）粘度
Ｂ型回転粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製）を使用して、ローターＮｏ．６２で３０回転にて、２０℃で測定する。

（４）繊維用糊剤の付着量
サイジング後の糊付糸（約２ｇ）をサンプルとし、１１０℃で３０分間乾燥後秤量（Ｗ１）し、１００倍量の精練浴（炭酸ソーダ：２ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル：２ｇ／Ｌ）中で、９０℃で３０分間浸漬させ、湯洗する。サンプルをさらに水洗後、１時間乾燥した後、サンプルを秤量（Ｗ２）し、次式より付着量を求めた。
付着量（％）＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２］×１００

（５−１）乾式抱合力（乾燥状態における接着性および抱合性の評価）
ＴＭ式抱合力試験機にて抱合力を測定する。２０本の糊付糸を引き揃え、下記に示す糸張力をかけながら張り、左右が１５０°、中央が１２０°の角度で３列に配置したコーム間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：３０ｍｍ；コームの往復運動距離：２７ｍｍ）を往復運動（コームの運動速さ：１５０回／ｍｉｎ）させ、糊付糸を摩擦する。２０回摩擦して、糊付糸の割れ具合を目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／ｄ
（ポリエステルフィラメント糸３０デニール２４フィラメントでは１８０ｇ／２０本（＝９ｇ／本）、５０デニール２４フィラメントでは２００ｇ／２０本（＝１０ｇ／本）、ポリアミドフィラメント糸７０デニール５２フィラメントでは３００ｇ／２０本（＝１５ｇ／本）で測定）

（５−２）湿式抱合力（湿潤状態における接着性および抱合性の評価）
上記乾式抱合力の測定において、往復運動によって摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式抱合力の測定と同様に湿式抱合力を評価する。
＜乾式および湿式抱合力の評価基準＞
５級：糸割れなし
４級：糸割れ少しあり
３級：糸割れあり
２級：糸割れ多数あり
１級：全体的に糸割れあり

（６−１）乾式落糊性（乾燥状態における落糊性の評価）
１０００ｍの糊付糸１本を下記に示す糸張力をかけながら、左右が１５０°で、中央が１２０°の角度で屈曲したコームの間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：１００ｍｍ）を５０ｍ／ｍｉｎの糊付糸送り速度で走らせ、糊付糸を摩擦する。脱落した落糊量、コームに付着した落糊を観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／ｄ
（ポリエステルフィラメント糸３０デニール２４フィラメントでは６ｇ、５０デニール２４フィラメントでは１０ｇ、ポリアミドフィラメント糸では７０デニール５２フィラメント１５ｇで測定）

（６−２）湿式落糊性（湿潤状態における落糊性の評価）
上記乾式落糊性の測定において、摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式落糊性の測定と同様に湿式落糊性を評価する。
＜乾式および湿式落糊性の評価基準＞
５級：糊の脱落、コームに落糊付着なし
４級：糊の脱落、コームに落糊付着少しあり
３級：糊の脱落、コームに落糊付着あり
２級：糊の脱落、コームに落糊付着少し多い
１級：糊の脱落、コームに落糊付着多い
乾式抱合力および乾式落糊性はレピアルームやエアージェットルームを想定した評価であり、湿式抱合力および湿式落糊性はウォータージェットルームを想定した評価である。

（７）筬付着落糊性（実用製織性試験における落糊性の評価）
実機を用いた製織時の筬付着落糊性（筬に付着する脱落糊の程度）を目視で観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
＜筬付着落糊性の評価基準＞
５級：筬に落糊付着なし
４級：筬に落糊付着少しあり
３級：筬に落糊付着あり
２級：筬に落糊付着少し多い
１級：筬に落糊付着多い

（８）精練性
繊維用糊剤にイオン交換水を添加して、固形分の重量濃度を１０％に調整した液に、ポリステルタフタおよびポリアミドタフタ（１０ｃｍ×１０ｃｍ四角）をそれぞれ浸漬し、ローラーで絞って乾燥する。乾燥して得られたタフタについて、下記に示す２種類の精練条件でそれぞれ３０秒間精練を行い、水洗する。その後、ポリエステルタフタについてはローダミン染色液、ポリアミドタフタについてはボーケンシュタイン染色液に１５分間浸漬し、再度水洗し、乾燥する。乾燥して得られた染色されたタフタを目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって色調を評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
（精練条件１）
精練液：炭酸ソーダ０．５ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル０．５ｇ／Ｌ
精練温度：８５℃
浴比：１００倍
（精練条件２）
精練液：苛性ソーダ２ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル１ｇ／Ｌ
精練温度：９０℃
浴比：１００倍
＜精練性の評価基準＞
５級：呈色なし
４級：微妙に赤い
３級：少し赤い
２級：やや赤い
１級：赤い

〔実施例１−１〕（明細書における糊成分Ａの製造）
（共重合工程）
重合性成分（表１に種類および量を示す）、連鎖移動剤としてのチオグリコール酸２−エチルヘキシル０．３ｇ、イオン交換水６５ｇおよび溶剤としてのｉ−プロパノール８ｇを撹拌混合し、混合物１を得た。温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコ（容量１０００ｍＬ）にイオン交換水１５０ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、７８℃に昇温した。次に、４つ口フラスコの仕込物を撹拌しながら、混合物１を滴下し、さらに過硫酸アンモニウム０．５ｇを４つ口フラスコに加えて、８２℃にて９０分間かけて混合物１を４つ口フラスコに滴下した。滴下終了後、２０分間共重合し、さらに、過硫酸アンモニウム０．２ｇを加え、後重合熟成を１時間行い、共重合体を含む反応混合物を得た。

（中和工程）
共重合後、濃度１３．６％のアンモニア水１５ｇを反応混合物に徐々に加えて共重合体を中和（ｐＨ７〜１０）し、室温に冷却した。その後、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度が２０％になるように、イオン交換水を加えて調整して、共重合体の中和物からなる糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１を得た。
糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度２０％に調整した水溶液の粘度（糊成分液Ａ１の粘度）は１１２ｍＰａ・ｓであった。また、糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（糊成分液Ａ１のｐＨ）は、８．０であった。ｐＨ測定のための希釈には、粘度測定時と同様にイオン交換水を用いた。

〔実施例１−２〜１−３〕（明細書における糊成分Ａの製造）
重合性成分を表１に示す種類および量に変更する以外は実施例１−１と同様にして共重合工程および中和工程をそれぞれ行い、イオン交換水を加えて、糊成分Ａ２を含む糊成分液Ａ２と、糊成分Ａ３を含む糊成分液Ａ３とをそれぞれ得た。それぞれの糊成分液に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。
実施例１−１と同様にして測定した糊成分液Ａ２〜Ａ３の粘度およびｐＨをそれぞれ表１に示す。

〔比較例１−１〕（明細書における糊成分Ｂの製造）
表１に示した種類および量の重合性成分と、軟水３０ｇとを上記実施例１で用いた４つ口フラスコに加えた。次いで、連鎖移動剤としてのチオグリコール酸２−エチルヘキシル０．１ｇ、溶剤としてのｉ−プロパノール２０ｇおよび過酸化ベンゾイル１ｇを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１３．６％のアンモニア水１５ｇを反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分Ｂ１を含む糊成分液Ｂ１を得た。糊成分液Ｂ１に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。

実施例１−１と同様にして糊成分液Ｂ１について粘度およびｐＨを測定した。糊成分液Ｂ１の粘度は１５２ｍＰａ・ｓであり、糊成分液Ｂ１のｐＨは８．２であった。

〔比較例１−２〕（反応性界面活性剤を用いずに製造した明細書における糊成分Ｂの製造）
重合性成分を表１に示す種類および量に変更し、反応性界面活性剤を用いないこと以外は実施例１−１と同様にして共重合工程および中和工程を行い、イオン交換水を加えて、糊成分Ｂ２を含む糊成分液Ｂ２を得た。糊成分液Ｂ２に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。実施例１−１と同様にして測定した糊成分液Ｂ２の粘度およびｐＨを表１に示す。
糊成分液Ａ１〜Ａ３は、糊成分Ａと水とを含むので、いずれも繊維用糊剤の実施例である。また、糊成分液Ｂ１および糊成分液Ｂ２は、糊成分Ａを含まないので、いずれも繊維用糊剤の比較例である。

繊維に付着させて用いる場合の物性を総合的に判断するために、以下の実施例および比較例では、ワックスをその水系分散体として配合した繊維用糊剤について諸物性を調べた。

〔実施例２−１〕
実施例１−１で得た糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１と、パラフィンワックスおよびエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系分散体（サイジングワックスＫ−２、松本油脂製薬（株））とを混合し、それぞれの重量比率が、糊成分Ａ１／ワックス／界面活性剤＝９６／３．５／０．５となる繊維用糊剤１を調製した。
繊維用糊剤１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（繊維用糊剤１のｐＨ）を測定し、その結果を表２に示す。

繊維用糊剤１を調製してから１２時間以内に、ポリエステルフィラメント糸（３０デニール２４フィラメント）、ポリエステルフィラメント糸（５０デニール２４フィラメント）およびポリアミドフィラメント糸７０デニール５２フィラメントのそれぞれの糸状に対して、下記に示すサイジング条件でサイジングマシーンを用いて繊維用糊剤１を付着させて糊付糸１を得た。なお、繊維用糊剤１の付着量は、ポリエステルフィラメント糸では５％、ポリアミドフィラメント糸では８％であった。
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：８０ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃（ポリエステル糸）、１１０℃（ポリアミド糸）
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：７本
得られた糊付糸１について、乾式および湿式における抱合力および落糊性を評価した。繊維用糊剤１の精練性はポリステルタフタおよびポリアミドタフタを用いて評価した。その結果を表２に示した。

〔実施例２−２〜２−６および比較例２−１〜２−３〕
実施例２−１において、使用する糊成分の種類や、糊成分とワックスと界面活性剤との重量比率等をそれぞれ表２に示すものに変更する以外は実施例２−１と同様にして、繊維用糊剤２〜９を調製し、実施例２−１と同様にして、そのｐＨを測定した。次いで、実施例２−１と同様にして、繊維用糊剤を調製してから１２時間以内にサイジングをそれぞれ行い、糊付糸２〜９を得て、抱合力、落糊性および精練性を評価した。その結果を表２に示した。
ここで、実施例２−２（繊維用糊剤２）、実施例２−４（繊維用糊剤４）および実施例２−６（繊維用糊剤６）では、糊成分Ａおよび糊成分Ｂの両方を糊成分とする繊維用糊剤である。これらの実施例では、糊成分として糊成分Ａを含むので、いずれも実施例である。これらの実施例では、いずれも、糊成分液Ｂとワックスの水系分散体とを予め混合した混合物を調製し、次いで、この混合物と糊成分液Ａとを混合して繊維用糊剤を調製した。

実施例２−３（繊維用糊剤３）および実施例２−５（繊維用糊剤５）では、糊成分Ａのみを糊成分とする繊維用糊剤である。
比較例２−１（繊維用糊剤７）では、糊成分Ｂのみを糊成分とする繊維用糊剤である。比較例２−２（繊維用糊剤８）では、糊成分Ｂのみを糊成分とする繊維用糊剤である。比較例２−３（繊維用糊剤９）では、糊成分Ｂ（糊成分Ｂ１および糊成分Ｂ２の２種類からなる）のみを糊成分とする繊維用糊剤である。

表２の比較例２−３の重量比率の欄に「０／３６＋６０／３．５／０．５」とあるが、ここで「３６＋６０」は、糊成分Ｂの全体の重量比率が９６であり、そのうち、糊成分Ｂ１が３６で、糊成分Ｂ２が６０であることを示している。

表２から、精練性は、実施例である繊維用糊剤１〜６では優れるが、比較例である繊維用糊剤７〜９では劣っている。
乾式抱合力および乾式落糊性については、実施例である繊維用糊剤１〜６において満足できる。しかし、比較例である繊維用糊剤７では少し劣っている。

また、湿式抱合力については、実施例である繊維用糊剤１〜６において満足できる。湿式落糊性については、実施例である繊維用糊剤１〜６では、糊の脱落、コームに落糊付着ないので優れる。しかし、比較例である繊維用糊剤７では劣っている。
したがって、繊維用糊剤１〜６を用いてウォータージェットルーム製織を行った場合、落糊のない優れた結果も得られる。

〔実施例３−１〜３−２〕（実用製織性試験）
下記に示すサイジング条件でサイジング装置（津田駒工業（株）製サイザーＫＳ−２００）を用いて、実施例２−２の繊維用糊剤２を、５０デニール２４フィラメントポリエステル糸にサイジングして得られた糊付糸を経糸として準備した。また、５０デニール３６フィラメントポリエステル糸を緯糸として準備した。実施例３−１ではウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム；織機回転数６５０ｒｐｍ；経糸：８０００本；織り幅：１７３ｃｍ）を用い、実施例３−２ではエアージェットルーム（津田駒工業（株）製エアージェットルーム；織機回転数６００ｒｐｍ；経糸：８０００本；織り幅：１７３ｃｍ）を用いて、これらの経糸および緯糸をそれぞれ製織して、２００疋のポリエステルタフタを製造した。
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：１００ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：３本

次に、製織後のポリエステルタフタ１０ｃｍ×１０ｃｍ四角を準備し、上記精練性の測定方法の精練条件１で精練を行い、精練性を評価した。
また、製織機の稼働率（製織に要した全時間から、製織中にトラブル等の理由で製織機が停滞した時間を差し引いて、その時間を製織に要した全時間で割った値の％表示）を算出した。これらの結果を表３に示した。

〔比較例３−１〜３−２〕（実用製織性試験）
実施例３−１および実施例３−２で、実施例２−２の繊維用糊剤２を比較例２−２の繊維用糊剤７に変更する以外は、実施例３−１および実施例３−２とそれぞれ同様に、製織して、ポリエステルタフタを製造、評価した。その結果を表３に示した。

表３から、ウォータージェットルーム製織およびエアージェットルーム製織のいずれにおいても、繊維用糊剤２は、繊維用糊剤７よりも精練性に優れていることが分かる。また、ウォータージェットルーム製織においては、繊維用糊剤２は、繊維用糊剤７よりも筬付着落糊性および稼働率の点でも優れていることが分かる。特に、製織機の稼働率が７％も向上することは顕著な効果である。

Claims (10)

1. （メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド系単量体および反応性界面活性剤を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む、繊維用糊剤。
2. 前記重合性成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体および／またはスチレン系単量体をさらに含む、請求項１に記載の繊維用糊剤。
3. 前記重合性成分に占める前記反応性界面活性剤の重量割合が０．１〜１０重量％である、請求項１または２に記載の繊維用糊剤。
4. （メタ）アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル系単量体およびメタクリル酸アルキルエステル系単量体を必須とし、スチレン系単量体を含有することがある重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用糊剤。
5. ワックスをさらに含む、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用糊剤。
6. 前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にある、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用糊剤。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる、糊付糸。
8. 前記糸条がポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸である、請求項７に記載の糊付糸。
9. 請求項７または８に記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。
10. 前記製織機がウォータージェットルームである、請求項９に記載の織物の製造方法。