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JP2011102202A - Blast furnace cement concrete composition - Google Patents

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JP2011102202A
JP2011102202A JP2009256985A JP2009256985A JP2011102202A JP 2011102202 A JP2011102202 A JP 2011102202A JP 2009256985 A JP2009256985 A JP 2009256985A JP 2009256985 A JP2009256985 A JP 2009256985A JP 2011102202 A JP2011102202 A JP 2011102202A
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JP
Japan
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blast furnace
furnace cement
concrete composition
nitrogen
reducing agent
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Pending
Application number
JP2009256985A
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Japanese (ja)
Inventor
Toyoharu Nawa
豊春 名和
Mari Masanaga
眞理 正長
Hiroji Fukuhara
広二 福原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokkaido University NUC
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Hokkaido University NUC
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08Slag cements

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

【課題】高炉セメントを用いて得られるコンクリート硬化物となる高炉セメントコンクリート組成物であって、得られるコンクリート硬化物の強度低下を抑制し、優れた収縮低減機能によりコンクリート硬化物のひび割れ発生を抑制し、優れた耐凍結融解性を付与し、該コンクリート硬化物の耐久性を向上させることができる、高炉セメントコンクリート組成物を提供する。
【解決手段】本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を主成分とする高炉セメント用収縮低減剤と高炉セメントとを含む。
−[O−(AO)−R (1)
(一般式(1)中、RはR−[OH]で表される多価アルコール由来のRを表し、nは3以上の整数であり、AOは炭素原子数2〜8のオキシアルキレン基を表し、Rは水素原子または炭素原子数1〜30の炭化水素基を表し、mはオキシアルキレン基AOの平均付加モル数を表し、mは10〜1000である。)
【選択図】なし
[PROBLEMS] To provide a blast furnace cement concrete composition that becomes a hardened concrete obtained by using blast furnace cement, and suppresses a decrease in strength of the obtained hardened concrete and suppresses occurrence of cracks in the hardened concrete by an excellent shrinkage reduction function. And providing a blast furnace cement concrete composition capable of imparting excellent freeze-thaw resistance and improving the durability of the hardened concrete.
A blast furnace cement concrete composition of the present invention includes a shrinkage reducing agent for blast furnace cement and a blast furnace cement mainly composed of a polyoxyalkylene compound (A) represented by the general formula (1).
R 1 — [O— (A 1 O) m —R 2 ] n (1)
(In general formula (1), R 1 represents R 1 derived from a polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n , n is an integer of 3 or more, and A 1 O has 2 to 2 carbon atoms. 8 represents an oxyalkylene group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O, and m is 10 to 1000. .)
[Selection figure] None

Description

本発明は、高炉セメントコンクリート組成物に関する。より詳細には、優れた収縮低減機能と優れた耐凍結融解性を有する高炉セメントコンクリート組成物に関する。   The present invention relates to a blast furnace cement concrete composition. More specifically, the present invention relates to a blast furnace cement concrete composition having an excellent shrinkage reduction function and excellent freeze-thaw resistance.

コンクリートは、強度や耐久性等に優れているので、土木・建築構造物を構築するためには欠かすことができない材料である。   Since concrete is excellent in strength and durability, it is an indispensable material for constructing civil engineering and building structures.

コンクリートは、硬化した後に、外気温や湿度条件等により、内部に残った未反応水分の散逸を起こす。このため、乾燥収縮が進行し、硬化物中にひび割れが生じ、強度や耐久性が低下するという問題がある。土木・建築構造物の強度や耐久性等が低下すると、安全性の低下や修復コストの増大など、重大な問題が生じる。   After the concrete hardens, the unreacted moisture remaining inside is dissipated due to the outside air temperature and humidity conditions. For this reason, there is a problem that drying shrinkage proceeds, cracks occur in the cured product, and strength and durability are lowered. When the strength and durability of civil engineering and building structures are reduced, serious problems such as reduced safety and increased repair costs arise.

一方、二酸化炭素の削減や省エネルギーの観点から、産業廃棄物や副産物の有効利用が近年ますます重要な課題となってきている。製鉄工程で発生する副産物である高炉スラグは、アルカリ刺激による潜在水硬性等を有しているので、セメントの一部に使用した高炉セメントとして有効利用されている。   On the other hand, effective use of industrial waste and by-products has become an increasingly important issue in recent years from the viewpoint of carbon dioxide reduction and energy saving. Blast furnace slag, which is a by-product generated in the iron making process, has latent hydraulic properties due to alkali stimulation, and is effectively used as a blast furnace cement used as a part of cement.

高炉セメントは、高炉スラグの微粉末とセメントを混合したセメントであり、JIS R 5211に規定されている。普通ポルトランドセメントと比較すると、高炉セメントは、水和発熱が小さく、また、耐塩性に優れているので、港湾設備やダム等の大型の土木・建築構造物に用いられている。   The blast furnace cement is a cement obtained by mixing fine powder of blast furnace slag and cement, and is defined in JIS R 5211. Compared with ordinary Portland cement, blast furnace cement has low hydration heat generation and excellent salt resistance, so it is used for large civil engineering and building structures such as harbor facilities and dams.

しかしながら、高炉セメントを用いたコンクリートは、普通ポルトランドセメントを用いたコンクリートと比較すると、乾燥収縮が大きいという問題がある。   However, concrete using blast furnace cement has a problem that drying shrinkage is larger than concrete using ordinary Portland cement.

最近、コンクリート硬化物の乾燥収縮を低減させる方法として、収縮低減剤が重要視されている。   Recently, shrinkage reducing agents are regarded as important as a method for reducing drying shrinkage of hardened concrete.

収縮低減剤として、炭素原子数1〜4のアルコールのアルキレンオキシド付加物(特許文献1参照)、2〜8価の多価アルコールのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共付加物(特許文献2参照)、低級アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物(特許文献3参照)、オリゴマー領域のポリプロピレングリコール(特許文献4参照)、低分子アルコール類(特許文献5参照)、2−エチルヘキサノールのアルキレンオキシド付加物(特許文献6参照)が報告されている。   As shrinkage reducing agents, alkylene oxide adducts of alcohols having 1 to 4 carbon atoms (see Patent Document 1), co-adducts of ethylene oxide and propylene oxide of 2 to 8 polyhydric alcohols (see Patent Document 2), Alkylene oxide adduct of lower alkylamine (see Patent Document 3), polypropylene glycol in oligomer region (see Patent Document 4), low molecular alcohols (see Patent Document 5), alkylene oxide adduct of 2-ethylhexanol (Patent Document) 6) has been reported.

しかしながら、これらの収縮低減剤は、コンクリートに使用した場合に強度が低下するという問題や、コンクリート中に連行する空気の質を悪くして耐凍結融解性が低下するという問題がある。特に、高炉セメントを用いたコンクリートは、屋外の土木・建築構造物に用いられることが多いので、例えば、寒冷地では凍結融解性が非常に大きな問題となる。   However, these shrinkage reducing agents have a problem that the strength decreases when used in concrete, and a problem that freeze-thaw resistance decreases due to deterioration of the quality of air entrained in the concrete. In particular, since concrete using blast furnace cement is often used for outdoor civil engineering and building structures, for example, freeze-thaw is a very big problem in cold districts.

特公昭56−51148号公報Japanese Patent Publication No. 56-51148 特公平1−53214号公報Japanese Patent Publication No. 1-53214 特公平1−53215号公報Japanese Patent Publication No. 1-53215 特開昭59−152253号公報JP 59-152253 A 特公平6−6500号公報Japanese Patent Publication No. 6-6500 特許第2825855号公報Japanese Patent No. 2825855

本発明の目的は、高炉セメントを用いて得られるコンクリート硬化物となる高炉セメントコンクリート組成物であって、得られるコンクリート硬化物の強度低下を抑制し、優れた収縮低減機能によりコンクリート硬化物のひび割れ発生を抑制し、優れた耐凍結融解性を付与し、該コンクリート硬化物の耐久性を向上させることができる、高炉セメントコンクリート組成物を提供することにある。   An object of the present invention is a blast furnace cement concrete composition that becomes a hardened concrete product obtained by using a blast furnace cement, suppressing a decrease in strength of the obtained hardened concrete material, and cracking of the hardened concrete product by an excellent shrinkage reduction function. An object of the present invention is to provide a blast furnace cement concrete composition capable of suppressing generation, imparting excellent freeze-thaw resistance, and improving the durability of the hardened concrete.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、
一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を主成分とする高炉セメント用収縮低減剤と高炉セメントとを含む。
−[O−(AO)−R (1)
(一般式(1)中、RはR−[OH]で表される多価アルコール由来のRを表し、nは3以上の整数であり、AOは炭素原子数2〜8のオキシアルキレン基を表し、Rは水素原子または炭素原子数1〜30の炭化水素基を表し、mはオキシアルキレン基AOの平均付加モル数を表し、mは10〜1000である。)
Blast furnace cement concrete composition of the present invention,
A shrinkage reducing agent for blast furnace cement containing a polyoxyalkylene compound (A) represented by the general formula (1) as a main component and a blast furnace cement are included.
R 1 — [O— (A 1 O) m —R 2 ] n (1)
(In general formula (1), R 1 represents R 1 derived from a polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n , n is an integer of 3 or more, and A 1 O has 2 to 2 carbon atoms. 8 represents an oxyalkylene group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O, and m is 10 to 1000. .)

好ましい実施形態においては、上記ポリオキシアルキレン化合物(A)が、トリメチロールアルカン、ペンタトリオール、グリセリン、ソルビトール、およびポリグリセリンから選ばれる少なくとも1種の化合物のアルキレンオキシド付加物である。   In a preferred embodiment, the polyoxyalkylene compound (A) is an alkylene oxide adduct of at least one compound selected from trimethylolalkane, pentatriol, glycerin, sorbitol, and polyglycerin.

好ましい実施形態においては、上記ポリオキシアルキレン化合物(A)を表す一般式(1)中、AOで表されるオキシアルキレン基の95〜100モル%がオキシエチレン基である。 In a preferred embodiment, in the general formula (1) representing the polyoxyalkylene compound (A), 95 to 100 mol% of the oxyalkylene group represented by A 1 O is an oxyethylene group.

本発明によれば、高炉セメントを用いて得られるコンクリート硬化物となる高炉セメントコンクリート組成物であって、得られるコンクリート硬化物の強度低下を抑制し、優れた収縮低減機能によりコンクリート硬化物のひび割れ発生を抑制し、優れた耐凍結融解性を付与し、該コンクリート硬化物の耐久性を向上させることができる、高炉セメントコンクリート組成物を提供することができる。   According to the present invention, a blast furnace cement concrete composition that becomes a concrete hardened material obtained using blast furnace cement, suppressing a decrease in strength of the obtained hardened concrete, and cracking of the hardened concrete by an excellent shrinkage reduction function It is possible to provide a blast furnace cement concrete composition that can suppress generation, impart excellent freeze-thaw resistance, and improve the durability of the hardened concrete.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を主成分とする高炉セメント用収縮低減剤と高炉セメントとを含む。
−[O−(AO)−R (1)
(一般式(1)中、RはR−[OH]で表される多価アルコール由来のRを表し、nは3以上の整数であり、AOは炭素原子数2〜8のオキシアルキレン基を表し、Rは水素原子または炭素原子数1〜30の炭化水素基を表し、mはオキシアルキレン基AOの平均付加モル数を表し、mは10〜1000である。)
The blast furnace cement concrete composition of this invention contains the shrinkage reducing agent for blast furnace cement which has a polyoxyalkylene compound (A) represented by General formula (1) as a main component, and a blast furnace cement.
R 1 — [O— (A 1 O) m —R 2 ] n (1)
(In general formula (1), R 1 represents R 1 derived from a polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n , n is an integer of 3 or more, and A 1 O has 2 to 2 carbon atoms. 8 represents an oxyalkylene group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O, and m is 10 to 1000. .)

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、上記高炉セメント用収縮低減剤と高炉セメント以外に、好ましくは、骨材、水を含む。骨材としては、細骨材、粗骨材が挙げられる。   The blast furnace cement concrete composition of the present invention preferably contains aggregate and water in addition to the shrinkage reducing agent for blast furnace cement and the blast furnace cement. Examples of the aggregate include fine aggregate and coarse aggregate.

なお、上記高炉セメント用収縮低減剤のような混和剤、高炉セメント、細骨材、水を含み、粗骨材を含まないものを、モルタルと称することがある。   In addition, what contains the admixture like the said shrinkage reducing agent for blast furnace cement, blast furnace cement, fine aggregate, and water, and does not contain coarse aggregate may be called mortar.

上記高炉セメントは、高炉スラグを含有する。上記高炉セメントは、セメントに対して高炉スラグを、好ましくは5〜70重量%の範囲で含み、より好ましくは30〜60重量%の範囲で含む。上記高炉セメントとしては、具体的には、例えば、JIS R 5211で規定される高炉セメントB種が挙げられる。   The blast furnace cement contains blast furnace slag. The blast furnace cement contains blast furnace slag with respect to the cement, preferably in the range of 5 to 70% by weight, and more preferably in the range of 30 to 60% by weight. Specific examples of the blast furnace cement include blast furnace cement type B defined by JIS R 5211.

上記細骨材としては、例えば、川砂、山砂、海砂、砕砂、重量骨材、軽量骨材、スラグ骨材、再生骨材が挙げられる。   Examples of the fine aggregate include river sand, mountain sand, sea sand, crushed sand, heavy aggregate, lightweight aggregate, slag aggregate, and recycled aggregate.

上記粗骨材としては、例えば、川砂利、砕石、重量骨材、軽量骨材、スラグ骨材、再生骨材が挙げられる。   Examples of the coarse aggregate include river gravel, crushed stone, heavy aggregate, lightweight aggregate, slag aggregate, and recycled aggregate.

上記水としては、例えば、JIS A 5308付属書9に示される上水道水、上水道水以外の水(河川水、湖沼水、井戸水など)、回収水が挙げられる。   Examples of the water include tap water, water other than tap water (river water, lake water, well water, etc.) shown in Appendix 9 of JIS A 5308, and recovered water.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の上記高炉セメント用収縮低減剤の含有量は、目的に応じて任意の適切な量を採用し得る。例えば、セメント100重量部に対し、0.5〜10.0重量%とすることが好ましく、0.5〜6.0重量%とすることがより好ましい。   Arbitrary appropriate quantity can be employ | adopted for content of the said shrinkage reducing agent for blast furnace cement in the blast furnace cement concrete composition of this invention according to the objective. For example, it is preferable to set it as 0.5-10.0 weight% with respect to 100 weight part of cement, and it is more preferable to set it as 0.5-6.0 weight%.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物の製造方法、運搬方法、打設方法、養生方法、管理方法などについては、任意の適切な方法を採用し得る。   Any appropriate method can be adopted for the production method, transportation method, placing method, curing method, management method and the like of the blast furnace cement concrete composition of the present invention.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、そのままコンクリート(フレッシュコンクリート)として用い得る。   The blast furnace cement concrete composition of the present invention can be used as it is as concrete (fresh concrete).

上記高炉セメント用収縮低減剤は、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を主成分とする。   The shrinkage reducing agent for blast furnace cement contains a polyoxyalkylene compound (A) represented by the general formula (1) as a main component.

上記高炉セメント用収縮低減剤は、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を、好ましくは50〜100重量%含み、より好ましくは50〜99.99重量%含み、さらに好ましくは50〜99.9重量%含み、特に好ましくは60〜99重量%含む。上記高炉セメント用収縮低減剤中のポリオキシアルキレン化合物(A)の含有割合が50重量%未満の場合、優れた収縮低減機能と優れた耐凍結融解性が発現できないおそれがある。   The shrinkage reducing agent for blast furnace cement preferably contains the polyoxyalkylene compound (A) represented by the general formula (1) in an amount of 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99.99% by weight, and still more preferably. 50 to 99.9% by weight, particularly preferably 60 to 99% by weight. When the content ratio of the polyoxyalkylene compound (A) in the shrinkage reducing agent for blast furnace cement is less than 50% by weight, an excellent shrinkage reducing function and excellent freeze-thaw resistance may not be exhibited.

一般式(1)中、RはR−[OH]で表される多価アルコール由来のRを表す。nは3以上の整数である。すなわち、n=3のとき、R−[OH]で表される多価アルコールは3価の多価アルコール(3価アルコール:R−[OH])であり、n=4のとき、R−[OH]で表される多価アルコールは4価の多価アルコール(4価アルコール:R−[OH])であり、nが5以上のとき、R−[OH]で表される多価アルコールは5価以上の多価アルコールである。 In the general formula (1), R 1 represents R 1 derived from a polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n . n is an integer of 3 or more. That is, when n = 3, the polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n is a trivalent polyhydric alcohol (trihydric alcohol: R 1- [OH] 3 ), and when n = 4 , R 1- [OH] n is a tetravalent polyhydric alcohol (tetrahydric alcohol: R 1- [OH] 4 ), and when n is 5 or more, R 1- [OH The polyhydric alcohol represented by n is a polyhydric alcohol having 5 or more valences.

上記3価アルコールとしては、具体的には、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等のトリメチロールアルカン、1,3,5−ペンタトリオール等のペンタトリオール、グリセリンが挙げられる。上記3価アルコールとしては、好ましくはトリメチロールアルカン、より好ましくはトリメチロールプロパンである。   Specific examples of the trihydric alcohol include trimethylolalkanes such as trimethylolethane and trimethylolpropane, pentatriols such as 1,3,5-pentatriol, and glycerin. The trihydric alcohol is preferably trimethylolalkane, more preferably trimethylolpropane.

上記4価アルコールとしては、具体的には、例えば、エリスリトール、ペンタエリスリトールが挙げられる。上記4価アルコールとしては、好ましくは、ペンタエリスリトールである。   Specific examples of the tetrahydric alcohol include erythritol and pentaerythritol. The tetrahydric alcohol is preferably pentaerythritol.

上記5価以上の多価アルコールとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、ポリグリセリンが挙げられる。また、糖類として、グルコース、フルクトース、マンノース、インドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、プシコース、アルトロース等のヘキソース類の糖類;アラビノース、リブロース、リボース、キシロース、キシルロース、リキソース等のペントース類の糖類;トレオース、エリトルロース、エリトロース等のテトロース類の糖類;ラムノース、セロビオース、マルトース、イトース、イソマルトース、トレハロース、シュウクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等のその他の糖類;などが挙げられる。好ましくは、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセリンである。上記5価以上の多価アルコールとしては、好ましくは、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、ポリグリセリンであり、より好ましくは、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリグリセリンである。   Specific examples of the pentahydric or higher polyhydric alcohol include dipentaerythritol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, and polyglycerin. Moreover, as sugars, saccharides of hexoses such as glucose, fructose, mannose, indose, sorbose, growth, talose, tagatose, galactose, allose, psicose, altrose; pentoses such as arabinose, ribulose, ribose, xylose, xylulose, lyxose Saccharides of Tetroses such as threose, erythrulose, erythrose; other saccharides such as rhamnose, cellobiose, maltose, itose, isomaltose, trehalose, sucrose, raffinose, gentianose, melezitose, and the like. Dipentaerythritol, sorbitol, sorbitan, and polyglycerol are preferable. The pentahydric or higher polyhydric alcohol is preferably dipentaerythritol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, or polyglycerin, and more preferably dipentaerythritol, sorbitol, or polyglycerin.

上記ポリオキシアルキレン化合物(A)としては、特に、トリメチロールアルカン、ペンタトリオール、グリセリン、ソルビトール、およびポリグリセリンから選ばれる少なくとも1種の化合物のアルキレンオキシド付加物が好ましい。   As the polyoxyalkylene compound (A), an alkylene oxide adduct of at least one compound selected from trimethylolalkane, pentatriol, glycerol, sorbitol, and polyglycerol is particularly preferable.

一般式(1)中、AOは炭素原子数2〜8のオキシアルキレン基を表す。AOは、炭素原子数2〜4のオキシアルキレン基が好ましい。具体的には、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。AOの炭素原子数が大きすぎると、上記高炉セメント用収縮低減剤の水への溶解性が低下するおそれがある。 In the general formula (1), A 1 O represents an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms. A 1 O is preferably an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. If the number of carbon atoms of A 1 O is too large, the solubility of the blast furnace cement shrinkage reducing agent in water may be reduced.

一般式(1)中、AOは1種のみのオキシアルキレン基からなっていても良いし、2種以上のオキシアルキレン基からなっていても良い。AOが2種以上のオキシアルキレン基からなっている場合には、それらはランダム付加体となっていても良いし、ブロック付加体となっていても良いし、交互付加体となっていても良い。 In general formula (1), A 1 O may consist of only one oxyalkylene group or may consist of two or more oxyalkylene groups. When A 1 O is composed of two or more oxyalkylene groups, they may be random adducts, block adducts, or alternating adducts. Also good.

一般式(1)中、AOの50モル%以上が炭素原子数2および3のオキシアルキレン基であることが好ましく、AOの60〜100モル%が炭素原子数2および3のオキシアルキレン基であることがより好ましく、AOの80〜100モル%が炭素原子数2および3のオキシアルキレン基であることがさらに好ましく、AOの90〜100モル%が炭素原子数2および3のオキシアルキレン基であることが特に好ましい。より好ましい実施形態として、一般式(1)中、AOの50モル%以上が炭素原子数2のオキシアルキレン基(オキシエチレン基)であることが好ましく、AOの60〜100モル%が炭素原子数2のオキシアルキレン基(オキシエチレン基)であることがより好ましく、AOの80〜100モル%が炭素原子数2のオキシアルキレン基(オキシエチレン基)であることがさらに好ましく、AOの90〜100モル%が炭素原子数2のオキシアルキレン基(オキシエチレン基)であることが特に好ましく、AOの95〜100モル%が炭素原子数2のオキシアルキレン基(オキシエチレン基)であることが最も好ましい。 In the general formula (1), A 1 is preferably O 50 mol% or more is an oxyalkylene group having a carbon number of 2 and 3, A 1 O 60 to 100 mol% oxy carbon atoms 2 and 3 More preferably, it is an alkylene group, more preferably 80 to 100 mol% of A 1 O is an oxyalkylene group having 2 and 3 carbon atoms, and 90 to 100 mol% of A 1 O is 2 carbon atoms. And oxyalkylene groups of 3 and 3. As a more preferred embodiment, in the general formula (1), preferably more than 50 mol% of the A 1 O is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms (oxyethylene groups), A 1 O 60 to 100 mol% Is more preferably an oxyalkylene group having 2 carbon atoms (oxyethylene group), and more preferably 80-100 mol% of A 1 O is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms (oxyethylene group). It is particularly preferable that 90 to 100 mol% of A 1 O is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms (oxyethylene group), and 95 to 100 mol% of A 1 O is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms ( Most preferred is an oxyethylene group).

一般式(1)中、mはオキシアルキレン基AOの平均付加モル数を表す。mは10〜1000であり、好ましくは20〜500、より好ましくは20〜300、特に好ましくは20〜200である。mを上記範囲内に制御することにより、上記高炉セメント用収縮低減剤は、硬化物の強度低下を抑制し得るとともに、優れた収縮低減機能と優れた耐凍結融解性を発現し得る。 In the general formula (1), m represents an average addition mole number of oxyalkylene groups A 1 O. m is 10 to 1000, preferably 20 to 500, more preferably 20 to 300, and particularly preferably 20 to 200. By controlling m within the above range, the shrinkage reducing agent for blast furnace cement can suppress a decrease in strength of the cured product, and can exhibit an excellent shrinkage reducing function and excellent freeze-thaw resistance.

一般式(1)中、Rは水素原子または炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。Rは、より好ましくは水素原子または炭素原子数1〜15の炭化水素基であり、さらに好ましくは水素原子または炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子または炭素原子数1〜6の炭化水素基であり、最も好ましくは水素原子である。 In general formula (1), R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. R 2 is more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, further preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a carbon atom. A hydrocarbon group of 1 to 6 and most preferably a hydrogen atom.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、好ましくは、減水剤、AE剤、および消泡剤から選ばれる少なくとも1種を含む。なお、本発明の高炉セメントコンクリート組成物を説明する上で、本明細書においては、上記高炉セメント用収縮低減剤をA成分、減水剤をB成分、AE剤をC成分、消泡剤をD成分と称することがある。   The blast furnace cement concrete composition of the present invention preferably contains at least one selected from a water reducing agent, an AE agent, and an antifoaming agent. In explaining the blast furnace cement concrete composition of the present invention, in this specification, the blast furnace cement shrinkage reducing agent is A component, the water reducing agent is B component, the AE agent is C component, and the defoaming agent is D. Sometimes referred to as a component.

上記減水剤(B成分)としては、任意の適切な減水剤を採用し得る。例えば、リグニンスルホン酸塩;ポリオール誘導体;ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物;3−メチル3−ブテン−1−オール等の特定の不飽和アルコールにエチレンオキシド等を付加したアルケニルエーテル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、これらの単量体と共重合可能な単量体から得られる共重合体またはその塩(特開昭62−68808公報、特開平10−236858号公報、特開2001−220417号公報参照);ポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテルとマレイン酸(塩)との共重合体(特開平4−149056号公報参照);アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテルと無水マレイン酸との共重合体あるいはその加水分解物またはその塩(特開平5−43288号公報参照);ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体、(メタ)アクリル酸系単量体、これらの単量体と共重合可能な単量体、からなる共重合体(特公昭59−18338号公報参照);ポリアルキレングリコールモノエステル系単量体と(メタ)アクリル酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体および(メタ)アリルスルホン酸系単量体の中から選ばれる1種以上の単量体との、共重合体(特開平7−223852号公報参照);(アルコキシ)ポリアルキレングリコールモノビニルエーテル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、および(ヒドロキシ)アルキル(メタ)アクリレートとの共重合体(特開2004−307590号公報参照);(アルコキシ)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、リン酸モノエステル系単量体、およびリン酸ジエステル系単量体からなる共重合体またはその塩(特開2006−52381号公報参照);不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体と不飽和モノカルボン酸系単量体との共重合体(特開2002−121055号公報、特開2002−121056号公報参照);が好ましい。   Any appropriate water reducing agent can be adopted as the water reducing agent (component B). For example, lignin sulfonate; polyol derivative; naphthalene sulfonic acid formalin condensate; alkenyl ether monomer obtained by adding ethylene oxide or the like to a specific unsaturated alcohol such as 3-methyl 3-buten-1-ol, unsaturated carboxylic acid Acid monomers, copolymers obtained from monomers copolymerizable with these monomers or salts thereof (JP-A-62-268808, JP-A-10-236858, JP-A-2001-220417) A copolymer of polyethylene glycol mono (meth) allyl ether and maleic acid (salt) (see JP-A-4-149056); copolymer of alkoxypolyalkylene glycol monoallyl ether and maleic anhydride Coalescence or hydrolyzate thereof or salt thereof (see JP-A-5-43288); poly A copolymer comprising a ruylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer, and a monomer copolymerizable with these monomers (Japanese Patent Publication No. 59-18338) 1) selected from polyalkylene glycol monoester monomers, (meth) acrylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers, and (meth) allylsulfonic acid monomers Copolymers with more than one monomer (see JP-A-7-223852); (alkoxy) polyalkylene glycol monovinyl ether monomers, unsaturated carboxylic acid monomers, and (hydroxy) alkyl Copolymer with (meth) acrylate (see JP 2004-307590 A); (alkoxy) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, phosphoric acid monoe Copolymer or salt thereof comprising a steal monomer and a phosphodiester monomer (see JP 2006-52381A); an unsaturated (poly) alkylene glycol ether monomer and an unsaturated monocarboxylic acid Copolymers with acid monomers (see JP-A Nos. 2002-121055 and 2002-121056) are preferable.

上記塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and organic ammonium salts.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の減水剤(B成分)の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な割合を採用し得る。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の減水剤(B成分)の含有割合は、高炉スラグとセメントの合計重量100重量部に対して、固形分換算で、好ましくは0.00001重量%以上、より好ましくは0.0001重量%以上となるように設定する。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の減水剤(B成分)の含有割合の上限値は、好ましくは10重量%、より好ましくは5重量%である。   Any appropriate ratio can be adopted as the content ratio of the water reducing agent (component B) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention depending on the purpose. The content ratio of the water reducing agent (component B) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 0.00001% by weight or more in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the total weight of the blast furnace slag and cement. Preferably, it is set to be 0.0001% by weight or more. The upper limit of the content ratio of the water reducing agent (component B) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 10% by weight, more preferably 5% by weight.

上記AE剤(Air Entraining剤)(C成分)としては、例えば、樹脂石鹸、飽和又は不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、ABS(アルキルベンゼンスルホン酸)、LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸)、アルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテルリン酸エステルまたはその塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−オレフィンスルホネート、ベタイン、イミダゾリンベタイン等が挙げられる。なかでも、樹脂石鹸、ABS(アルキルベンゼンスルホン酸)、LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸)、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテルリン酸エステルまたはその塩が好ましい。上記AE剤(Air Entraining剤)(C成分)としては、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル硫酸エステル塩が特に好ましく、具体的な市販品としては、YES−25(アデカ社製)が挙げられる。   Examples of the AE agent (air entraining agent) (component C) include resin soap, saturated or unsaturated fatty acid, sodium hydroxystearate, lauryl sulfate, ABS (alkyl benzene sulfonic acid), LAS (linear alkyl benzene sulfonic acid), Alkane sulfonate, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether sulfate or salt thereof, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether phosphate or salt thereof, protein material, alkenyl sulfosuccinic acid, α- Examples include olefin sulfonate, betaine, and imidazoline betaine. Among them, resin soap, ABS (alkyl benzene sulfonic acid), LAS (linear alkyl benzene sulfonic acid), polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether sulfate or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl ( Phenyl) ether phosphates or salts thereof are preferred. As said AE agent (Air Entraining agent) (C component), polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether sulfate ester salt is especially preferable, and as a concrete commercial item, YES-25 (made by Adeka) is mentioned.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物中のAE剤(C成分)の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な割合を採用し得る。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中のAE剤(C成分)の含有割合は、高炉スラグとセメントの合計重量100重量部に対して、固形分換算で、好ましくは0.000001重量%以上、より好ましくは0.00001重量%以上となるように設定する。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中のAE剤(C成分)の含有割合の上限値は、好ましくは10重量%、より好ましくは5重量%である。   Any appropriate ratio can be adopted as the content ratio of the AE agent (component C) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention depending on the purpose. The content ratio of the AE agent (component C) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 0.000001% by weight or more in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the total weight of the blast furnace slag and cement. Preferably, it is set to 0.00001% by weight or more. The upper limit of the content ratio of the AE agent (component C) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 10% by weight, more preferably 5% by weight.

上記消泡剤(D成分)としては、例えば、鉱油系消泡剤、油脂系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、オキシアルキレン系消泡剤、アルコール系消泡剤、アミド系消泡剤、リン酸エステル系消泡剤、金属石鹸系消泡剤、シリコーン系消泡剤などが挙げられる。なかでも、オキシアルキレン系消泡剤が好ましい。特に好ましいのは、オキシアルキレン部分がエチレングリコールとプロピレングリコールとからなるものであり、市販品としてLG−299(アデカ社製)が挙げられる。   Examples of the antifoaming agent (D component) include mineral oil-based antifoaming agents, fat-based antifoaming agents, fatty acid-based antifoaming agents, fatty acid ester-based antifoaming agents, oxyalkylene-based antifoaming agents, and alcohol-based antifoaming agents. Amide type antifoaming agent, phosphate ester type antifoaming agent, metal soap type antifoaming agent, silicone type antifoaming agent and the like. Of these, oxyalkylene antifoaming agents are preferred. Particularly preferred is one in which the oxyalkylene moiety consists of ethylene glycol and propylene glycol, and LG-299 (manufactured by Adeka) is mentioned as a commercial product.

鉱油系消泡剤としては、例えば、燈油、流動パラフィン等が挙げられる。   Examples of the mineral oil-based antifoaming agent include cocoon oil and liquid paraffin.

油脂系消泡剤としては、例えば、動植物油、ごま油、ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。   Examples of the oil-based antifoaming agent include animal and vegetable oils, sesame oil, castor oil, and alkylene oxide adducts thereof.

脂肪酸系消泡剤としては、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。   Examples of the fatty acid antifoaming agent include oleic acid, stearic acid, and alkylene oxide adducts thereof.

脂肪酸エステル系消泡剤としては、例えば、グリセリンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワックス等が挙げられる。   Examples of the fatty acid ester-based antifoaming agent include glycerin monoricinolate, alkenyl succinic acid derivative, sorbitol monolaurate, sorbitol trioleate, natural wax and the like.

オキシアルキレン系消泡剤としては、例えば、(ポリ)オキシエチレン(ポリ)オキシプロピレン付加物等のポリオキシアルキレン類;ジエチレングリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン2−エチルヘキシルエーテル、炭素原子数8以上の高級アルコールや炭素数12〜14の2級アルコールへのオキシエチレンオキシプロピレン付加物等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルエーテル類;ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の(ポリ)オキシアルキレン(アルキル)アリールエーテル類;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール,3−メチル−1−ブチン−3−オール等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類;ジエチレングリコールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレン脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類;ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエーテル硫酸ナトリウム等の(ポリ)オキシアルキレンアルキル(アリール)エーテル硫酸エステル塩類;(ポリ)オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類;ポリオキシエチレンラウリルアミン等の(ポリ)オキシアルキレンアルキルアミン類;ポリオキシアルキレンアミド;等が挙げられる。   Examples of the oxyalkylene-based antifoaming agent include polyoxyalkylenes such as (poly) oxyethylene (poly) oxypropylene adducts; diethylene glycol heptyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxy (Poly) oxyalkylene alkyl ethers such as propylene 2-ethylhexyl ether, higher alcohols having 8 or more carbon atoms and oxyethyleneoxypropylene adducts to secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms; polyoxypropylene phenyl ether, poly (Poly) oxyalkylene (alkyl) aryl ethers such as oxyethylene nonylphenyl ether; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,5-dimethyl Acetylene ethers obtained by addition polymerization of alkylene oxide to acetylene alcohols such as 3-hexyne-2,5-diol and 3-methyl-1-butyn-3-ol; diethylene glycol oleate, diethylene glycol laurate, ethylene glycol distearate (Poly) oxyalkylene fatty acid esters such as acid esters; (poly) oxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan trioleate; polyoxypropylene methyl ether sodium sulfate, poly (Poly) oxyalkylene alkyl (aryl) ether sulfate salts such as sodium oxyethylene dodecyl phenol ether sulfate; Shi ethylene stearyl phosphate ester of (poly) oxyalkylene alkyl phosphoric acid esters; polyoxyethylene such as polyoxyethylene lauryl amine (poly) oxyalkylene alkyl amines; polyoxyalkylene amides; and the like.

アルコール系消泡剤としては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール類等が挙げられる。   Examples of the alcohol-based antifoaming agent include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, hexadecyl alcohol, acetylene alcohol, glycols and the like.

アミド系消泡剤としては、例えば、アクリレートポリアミン等が挙げられる。   Examples of the amide antifoaming agent include acrylate polyamine.

リン酸エステル系消泡剤としては、例えば、リン酸トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等が挙げられる。   Examples of the phosphate ester antifoaming agent include tributyl phosphate and sodium octyl phosphate.

金属石鹸系消泡剤としては、例えば、アルミニウムステアレート、カルシウムオレエート等が挙げられる。   Examples of the metal soap antifoaming agent include aluminum stearate and calcium oleate.

シリコーン系消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン(ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン)、フルオロシリコーン油等が挙げられる。   Examples of the silicone antifoaming agent include dimethyl silicone oil, silicone paste, silicone emulsion, organic modified polysiloxane (polyorganosiloxane such as dimethylpolysiloxane), fluorosilicone oil, and the like.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の消泡剤(D成分)の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な割合を採用し得る。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の消泡剤(D成分)の含有割合は、高炉スラグとセメントの合計重量100重量部に対して、固形分換算で、好ましくは0.000001重量%以上、より好ましくは0.00001重量%以上となるように設定する。本発明の高炉セメントコンクリート組成物中の消泡剤(D成分)の含有割合の上限値は、好ましくは10重量%、より好ましくは5重量%である。   Any appropriate ratio can be adopted as the content ratio of the antifoaming agent (component D) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention depending on the purpose. The content of the antifoaming agent (component D) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 0.000001% by weight or more in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the total weight of the blast furnace slag and cement, More preferably, it is set to 0.00001% by weight or more. The upper limit of the content ratio of the antifoaming agent (component D) in the blast furnace cement concrete composition of the present invention is preferably 10% by weight, more preferably 5% by weight.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物においては、A成分は1種のみでも良いし、2種以上を併用しても良い。本発明の高炉セメントコンクリート組成物が、B成分、C成分、およびD成分から選ばれる少なくとも1種を含む場合は、B成分、C成分、およびD成分のいずれも、1種のみでも良いし、2種以上を併用しても良い。   In the blast furnace cement concrete composition of the present invention, only one type of component A may be used, or two or more types may be used in combination. When the blast furnace cement concrete composition of the present invention contains at least one selected from the B component, the C component, and the D component, only one of the B component, the C component, and the D component may be used, Two or more kinds may be used in combination.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、任意の適切な方法で調製すれば良い。例えば、A成分、B成分、C成分、D成分、および任意の他の成分を、任意の適切な方法で混合すれば良い。   What is necessary is just to prepare the blast furnace cement concrete composition of this invention by arbitrary appropriate methods. For example, the A component, the B component, the C component, the D component, and any other component may be mixed by any appropriate method.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、本発明の作用効果を奏する限り、必要に応じて、その他の成分を含んでいても良い。その他の成分としては、例えば、水溶性高分子物質、高分子エマルジョン、遅延剤、早強剤・促進剤、界面活性剤、防水剤、防腐剤、硬化促進剤、凝結遅延剤、防錆剤、ひび割れ低減剤、膨張材、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、他の乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、着色剤、防カビ剤、フライアッシュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石灰石微粉末、石膏、鉱物質微粉末が挙げられる。これらは1種のみを用いても良いし、2種以上を併用しても良い。しかしながら、本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、他の混和材料との組み合わせを必要とせず、安価で、硬化物の強度低下を抑制し、優れた収縮低減機能を有するという効果を発現できるので、上記に挙げたような他の混和材料は、必要でなければ、特に用いなくても良い。   The blast furnace cement concrete composition of the present invention may contain other components as necessary as long as the effects of the present invention are exhibited. Other components include, for example, water-soluble polymer substances, polymer emulsions, retarders, early strengthening agents / accelerators, surfactants, waterproofing agents, preservatives, curing accelerators, setting retarders, rust inhibitors, Crack reducing agent, expansion agent, cement wetting agent, thickening agent, separation reducing agent, flocculant, other drying shrinkage reducing agent, strength enhancer, self-leveling agent, coloring agent, antifungal agent, fly ash, cinder ash, Examples include clinker ash, husk ash, silica fume, silica powder, limestone fine powder, gypsum, and mineral fine powder. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. However, the blast furnace cement concrete composition of the present invention does not require a combination with other admixtures, is inexpensive, suppresses a decrease in strength of the cured product, and can exhibit the effect of having an excellent shrinkage reducing function. Other admixtures such as those listed above may be unnecessary if not necessary.

本発明の高炉セメントコンクリート組成物は、優れた収縮低減機能と優れた減水機能を併せ持つ。本発明の高炉セメントコンクリート組成物においては、A成分は、水や他の成分との相溶性に優れているので、水/セメント比の適用範囲が広く、水/セメント比(重量比)で、好ましくは60%〜15%のコンクリートまで製造が可能である。   The blast furnace cement concrete composition of the present invention has both an excellent shrinkage reducing function and an excellent water reducing function. In the blast furnace cement concrete composition of the present invention, since the component A is excellent in compatibility with water and other components, the application range of the water / cement ratio is wide, and the water / cement ratio (weight ratio) Preferably, it is possible to manufacture up to 60% to 15% concrete.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および%は重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on weight.

〔モルタル物性評価〕
≪モルタルの混練≫
所定量の収縮低減剤(A成分)、消泡剤(D成分)を秤量し、水で希釈したもの225g、高炉セメントB種(太平洋セメント(株)製)または普通ポルトランドセメント(太平洋セメント(株)製)450g、セメント強さ試験用標準砂(JIS R5201−1997附属書2の5.1.3に規定:セメント協会)1350gを、ホバート型モルタルミキサー(ホバート社製、型番:N−50)を用い、JIS R5201−1997の方法に従い、モルタルの混練を行った。
[Mortar physical property evaluation]
≪Mortar kneading≫
225 g of a predetermined amount of shrinkage reducing agent (component A) and antifoaming agent (component D) diluted with water, blast furnace cement type B (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.) or ordinary Portland cement (Pacific Cement Co., Ltd.) )) 450 g, standard sand for cement strength test (specified in 5.1.3 of JIS R5201-1997 Annex 2: Cement Association) 1350 g, Hobart type mortar mixer (made by Hobart, model number: N-50) The mortar was kneaded according to the method of JIS R5201-1997.

≪モルタル空気量の測定≫
モルタル空気量の測定は、500mlメスシリンダーを用い、JIS A1174(まだ固まらないポリマーセメントモルタルの単位容積重量試験方法及び空気量の重量による試験方法(重量方法))に準拠して実施した。
≪Measurement of mortar air volume≫
The amount of mortar air was measured using a 500 ml graduated cylinder in accordance with JIS A1174 (unit volume weight test method for polymer cement mortar not yet solidified and test method based on weight of air amount (weight method)).

≪収縮低減性の評価≫
モルタルの混練を上記1と同様に実施した。次に、収縮低減性評価用のモルタル供試体(4×4×16cm)の作成を、JIS A1129に従って実施した。型枠には予めシリコングリースを塗布して止水すると共に容易に脱型できるようにした。また、供試体の両端にはゲージプラグを装着した。混練して得られたモルタルを流し込んだ型枠を容器に入れ、密閉し、20℃で保管し、初期養生を行った。1日後に脱型し、供試体に付着したシリコングリースを、たわしを用いて水で洗浄し、続いて、20℃の静水中で6日間養生(水中養生)した。JIS A1129に従い、ダイヤルゲージ((株)西日本試験機製)を使用し、静水中で6日間養生した供試体の表面の水を紙タオルで拭き取った後、直ちに測長し、この時点の長さを基準とした。その後、温度20℃、湿度60%に設定した恒温恒湿室内に保存し、適時測長した。この際、長さ変化比は、下記式で示されるように、基準モルタルの収縮量に対する、各成分添加モルタルの収縮量の比とし、値が小さいほど、収縮を低減できることを示す。
長さ変化比
={(各成分添加モルタルの収縮量)/(基準モルタルの収縮量)}×100
≪Evaluation of shrinkage reduction≫
Mortar kneading was carried out in the same manner as in 1 above. Next, preparation of a mortar specimen (4 × 4 × 16 cm) for evaluation of shrinkage reduction was performed according to JIS A1129. Silicone grease was applied to the mold in advance to stop the water and make it easy to remove the mold. In addition, gauge plugs were attached to both ends of the specimen. The formwork into which the mortar obtained by kneading was poured was put into a container, sealed, stored at 20 ° C., and subjected to initial curing. One day later, the mold was removed from the mold, and the silicon grease adhering to the specimen was washed with water using a scourer, and then cured in still water at 20 ° C. for 6 days (water curing). In accordance with JIS A1129, use a dial gauge (manufactured by West Japan Testing Machine Co., Ltd.), wipe off the surface water of the specimen cured for 6 days in still water with a paper towel, and then immediately measure the length. Standard. Thereafter, the sample was stored in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, and measured in a timely manner. At this time, the length change ratio is the ratio of the shrinkage amount of each component-added mortar to the shrinkage amount of the reference mortar, as shown by the following formula, and the smaller the value, the more the shrinkage can be reduced.
Length change ratio = {(shrinkage amount of each component added mortar) / (shrinkage amount of reference mortar)} × 100

≪気泡間隔係数の測定≫
耐凍結融解性の指標となるモルタルの気泡間隔係数の測定を、エアボイドアナライザー(AVA;商品名、ジャーマンインストゥルメンツ社製)を用いて行った。
まず、20℃に調温したAVA測定用溶液250mlと水約2000mlを測定した。次に、測定用カラムに充填した後、モルタル20mlを採取し、カラムの底部に注入した。注入後、モルタルを30秒間攪拌し、液中にモルタルの連行空気を十分に液中に放出させた。放出された気泡を経時測定することにより、気泡間隔係数の計算を行った。
気泡間隔係数の値が小さいほど、コンクリート中に連行された気泡が密に分散している(良質の気泡をコンクリート中に連行している)ことを示し、耐凍結融解性に優れていることを示す。
≪Measurement of bubble spacing coefficient≫
Measurement of the bubble spacing coefficient of mortar, which is an index of freeze-thaw resistance, was performed using an air void analyzer (AVA; trade name, manufactured by German Instruments).
First, 250 ml of an AVA measurement solution adjusted to 20 ° C. and about 2000 ml of water were measured. Next, after filling the measuring column, 20 ml of mortar was collected and injected into the bottom of the column. After the injection, the mortar was stirred for 30 seconds, and the entrained air of the mortar was sufficiently discharged into the liquid. The bubble spacing coefficient was calculated by measuring the released bubbles over time.
The smaller the value of the bubble spacing coefficient, the denser the bubbles entrained in the concrete (high quality bubbles are entrained in the concrete), and the better the freeze-thaw resistance. Show.

〔製造例1〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、市販のトリメチロールプロパン190gおよび48%水酸化ナトリウム水溶液8.59gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、80℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内温を120℃まで上げて内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド1871.4gを添加し、トリメチロールプロパンの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ10モルずつ付加された中間体(1)を得た。
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、中間体(1)340gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、120℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド2006.3gを添加し、トリメチロールプロパンの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ75モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−1)を得た。
[Production Example 1]
A stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and ethylene oxide inlet tube was charged with 190 g of commercially available trimethylolpropane and 8.59 g of 48% aqueous sodium hydroxide. The reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 80 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure inside the reaction vessel was reduced, the internal temperature was raised to 120 ° C., and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining at ° C., 1871.4 g of ethylene oxide was added to obtain an intermediate (1) in which 10 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of trimethylolpropane.
340 g of intermediate (1) was charged into a stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube. The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 120 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure in the reaction vessel was reduced, and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining the temperature at 200 ° C., 2006.3 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent (A-1) for blast furnace cement in which 75 moles of ethylene oxide was added to the active hydrogen of trimethylolpropane.

〔製造例2〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、実施例1で得られた中間体(1)1844.4gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、120℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド1116.3gを添加し、トリメチロールプロパンの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ50モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−2)を得た。
[Production Example 2]
Into a stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube, 1844.4 g of the intermediate (1) obtained in Example 1 was charged. The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 120 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure in the reaction vessel was reduced, and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining at ° C., 1116.3 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-2) in which 50 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of trimethylolpropane.

〔製造例3〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、市販のペンタエリスリトール・エチレンオキシド4モル付加体220gおよび48%水酸化ナトリウム水溶液2.79gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換した後、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内温を120℃まで上げて内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド2359.1gを添加し、ペンタエリスリトールの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ20モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−3)を得た。
[Production Example 3]
A stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube was charged with 220 g of a commercially available pentaerythritol / ethylene oxide 4 mol adduct and 2.79 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. After substituting the inside of the reaction vessel with nitrogen, the inside of the reaction vessel was depressurized while circulating a small amount of nitrogen, the internal temperature was raised to 120 ° C., and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining at ° C., 2359.1 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-3) in which 20 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of pentaerythritol.

〔製造例4〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、市販のペンタエリスリトール・エチレンオキシド4モル付加体140gおよび48%水酸化ナトリウム水溶液1.40gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換した後、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内温を120℃まで上げて内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド697.3gを添加し、ペンタエリスリトールの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ10モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−4)を得た。
[Production Example 4]
A stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube was charged with 140 g of a commercially available pentaerythritol / ethylene oxide 4 mol adduct and 1.40 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. After substituting the inside of the reaction vessel with nitrogen, the inside of the reaction vessel was depressurized while circulating a small amount of nitrogen, the internal temperature was raised to 120 ° C., and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining the temperature at 69 ° C., 697.3 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-4) in which 10 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of pentaerythritol.

〔製造例5〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、市販のソルビトール350gおよび水酸化ナトリウム1.44gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、80℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内温を120℃まで上げて内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド2359gを添加し、ソルビトールの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ5モルずつ付加された中間体(2)を得た。
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、中間体(2)1461gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、120℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド1284gを添加し、ソルビトールの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ10モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−5)を得た。
[Production Example 5]
A stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and ethylene oxide introduction tube was charged with 350 g of commercially available sorbitol and 1.44 g of sodium hydroxide. The reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 80 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure inside the reaction vessel was reduced, the internal temperature was raised to 120 ° C., and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining the temperature at 2 ° C., 2359 g of ethylene oxide was added to obtain an intermediate (2) in which 5 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of sorbitol.
Into a stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and ethylene oxide introduction tube, 1461 g of intermediate (2) was charged. The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 120 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure in the reaction vessel was reduced, and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining at ℃, 1284 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-5) in which 10 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of sorbitol.

〔製造例6〕
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、市販のポリグリセリン(グリセリン20量体)250gおよび水酸化ナトリウム1.19gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、120℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内温を120℃まで上げて内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド744.1gを添加し、ポリグリセリンの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ5モルずつ付加された中間体(3)を得た。
温度計、撹拌機、窒素およびエチレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応容器に、中間体(3)443.5gを仕込んだ。反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で、120℃まで昇温して加熱撹拌した。加熱撹拌下、微量の窒素を流通させながら、反応容器内を減圧し、内圧50mmHgで1時間脱水を行った。1時間脱水後、窒素で加圧し、内温を150℃まで上げて、安全圧下(反応容器内の窒素分圧の方がエチレンオキシド分圧より常に高くなるような条件)で内温を150±5℃に維持しながらエチレンオキシド332gを添加し、ポリグリセリンの活性水素にエチレンオキシドがそれぞれ10モルずつ付加された高炉セメント用収縮低減剤(A−6)を得た。
[Production Example 6]
A stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube was charged with 250 g of commercially available polyglycerin (glycerin 20-mer) and 1.19 g of sodium hydroxide. The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 120 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure inside the reaction vessel was reduced, the internal temperature was raised to 120 ° C., and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining the temperature at 74 ° C., 744.1 g of ethylene oxide was added to obtain an intermediate (3) in which 5 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of polyglycerol.
443.5 g of intermediate (3) was charged into a stainless steel high-pressure reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, nitrogen and an ethylene oxide introduction tube. The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen, heated to 120 ° C. and stirred under heating in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring, a small amount of nitrogen was circulated, the pressure in the reaction vessel was reduced, and dehydration was performed at an internal pressure of 50 mmHg for 1 hour. After dehydration for 1 hour, pressurize with nitrogen, raise the internal temperature to 150 ° C, and increase the internal temperature to 150 ± 5 under safe pressure (conditions where the nitrogen partial pressure in the reaction vessel is always higher than the ethylene oxide partial pressure). While maintaining at ℃, 332 g of ethylene oxide was added to obtain a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-6) in which 10 mol of ethylene oxide was added to each active hydrogen of polyglycerin.

〔実施例1〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−1)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Example 1]
Mortar physical properties when a blast furnace cement shrinkage reducing agent (A-1) was added to blast furnace cement type B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔実施例2〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−2)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Example 2]
Mortar physical properties when a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-2) was added to type B blast furnace cement were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔実施例3〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−3)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
Example 3
Mortar physical properties when a shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-3) was added to blast furnace cement type B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔実施例4〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−4)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
Example 4
The mortar physical properties when the blast furnace cement shrinkage reducing agent (A-4) was added to the blast furnace cement type B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔実施例5〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−5)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
Example 5
Mortar physical properties when a blast furnace cement shrinkage reducing agent (A-5) was added to blast furnace cement type B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔実施例6〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−6)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
Example 6
Mortar physical properties when a blast furnace cement shrinkage reducing agent (A-6) was added to blast furnace cement type B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔比較例1〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−1)を普通ポルトランドセメントに添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The mortar physical properties when the shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-1) was added to ordinary Portland cement were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔比較例2〕
高炉セメント用収縮低減剤(A−3)を普通ポルトランドセメントに添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The mortar physical properties when the shrinkage reducing agent for blast furnace cement (A-3) was added to ordinary Portland cement were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔比較例3〕
市販の収縮低減剤(商品名「ヒビダン」、竹本油脂株式会社)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The mortar physical properties when a commercially available shrinkage reducing agent (trade name “Hibidan”, Takemoto Yushi Co., Ltd.) was added to Blast furnace cement B were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

〔比較例4〕
市販の収縮低減剤(商品名「ヒビガード」、株式会社フローリック)を高炉セメントB種に添加した際のモルタル物性を評価した。モルタル組成および評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
The mortar physical properties when a commercially available shrinkage reducing agent (trade name “HIBIGUARD”, Floric Co., Ltd.) was added to Type B blast furnace cement were evaluated. Table 1 shows the mortar composition and the evaluation results.

Figure 2011102202
Figure 2011102202

表1に示すように、本発明の高炉セメントコンクリート組成物を使用した場合(実施例1〜6)、普通ポルトランドセメントを用いた場合(比較例1、2)に比べて、材齢4週および8週での長さ変化比が小さく、良好な収縮低減性能を示していることが判る。また、本発明の高炉セメントコンクリート組成物を使用した場合(実施例1〜6)、市販の収縮低減剤(商品名「ヒビダン」:竹本油脂株式会社、商品名「ヒビガード」:株式会社フローリック)を高炉セメントに対して使用した場合(比較例3、4)に比べて、気泡間隔係数が小さくなっていることから、コンクリート中に連行される空気の質が良好であり、耐凍結融解性に優れ、コンクリートの耐久性が向上していることが判る。   As shown in Table 1, when using the blast furnace cement concrete composition of the present invention (Examples 1 to 6), compared with the case of using ordinary Portland cement (Comparative Examples 1 and 2), the age of 4 weeks and It can be seen that the ratio of change in length at 8 weeks is small, indicating good shrinkage reduction performance. When the blast furnace cement concrete composition of the present invention is used (Examples 1 to 6), a commercially available shrinkage reducing agent (trade name “Hibidan”: Takemoto Yushi Co., Ltd., trade name “Hibiguard”: Floric Co., Ltd.) Compared with the blast furnace cement (Comparative Examples 3 and 4), since the bubble spacing coefficient is small, the quality of the air entrained in the concrete is good, and the freeze-thaw resistance It can be seen that the concrete has improved durability.

本発明によれば、高炉セメントに対する優れた収縮低減機能により、高炉セメントから得られるコンクリート硬化物のひび割れ発生を抑制し、優れた耐凍結融解性を付与し、該コンクリート硬化物の耐久性を向上させることができる。したがって、港湾設備やダム等の大型の土木・建築構造物に代表的に用いられる高炉セメントコンクリート組成物として好適に用いることができる。   According to the present invention, the excellent shrinkage reduction function for blast furnace cement suppresses the occurrence of cracks in the hardened concrete obtained from the blast furnace cement, provides excellent freeze-thaw resistance, and improves the durability of the hardened concrete. Can be made. Therefore, it can be suitably used as a blast furnace cement concrete composition typically used for large civil engineering and building structures such as harbor facilities and dams.

Claims (3)

一般式(1)で表されるポリオキシアルキレン化合物(A)を主成分とする高炉セメント用収縮低減剤と高炉セメントとを含む、高炉セメントコンクリート組成物。
−[O−(AO)−R (1)
(一般式(1)中、RはR−[OH]で表される多価アルコール由来のRを表し、nは3以上の整数であり、AOは炭素原子数2〜8のオキシアルキレン基を表し、Rは水素原子または炭素原子数1〜30の炭化水素基を表し、mはオキシアルキレン基AOの平均付加モル数を表し、mは10〜1000である。)
A blast furnace cement concrete composition comprising a shrinkage reducing agent for blast furnace cement, the main component of which is a polyoxyalkylene compound (A) represented by the general formula (1), and blast furnace cement.
R 1 — [O— (A 1 O) m —R 2 ] n (1)
(In general formula (1), R 1 represents R 1 derived from a polyhydric alcohol represented by R 1- [OH] n , n is an integer of 3 or more, and A 1 O has 2 to 2 carbon atoms. 8 represents an oxyalkylene group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O, and m is 10 to 1000. .)
前記ポリオキシアルキレン化合物(A)が、トリメチロールアルカン、ペンタトリオール、グリセリン、ソルビトール、およびポリグリセリンから選ばれる少なくとも1種の化合物のアルキレンオキシド付加物である、請求項1に記載の高炉セメントコンクリート組成物。   The blast furnace cement concrete composition according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene compound (A) is an alkylene oxide adduct of at least one compound selected from trimethylolalkane, pentatriol, glycerin, sorbitol, and polyglycerin. object. 前記ポリオキシアルキレン化合物(A)を表す一般式(1)中、AOで表されるオキシアルキレン基の95〜100モル%がオキシエチレン基である、請求項1または2に記載の高炉セメントコンクリート組成物。
The blast furnace cement according to claim 1 or 2, wherein 95 to 100 mol% of the oxyalkylene group represented by A 1 O is an oxyethylene group in the general formula (1) representing the polyoxyalkylene compound (A). Concrete composition.
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