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JP2011037932A - Aromatic polycarbonate resin for optical material and composition comprising the same and used for light guide plate - Google Patents

Aromatic polycarbonate resin for optical material and composition comprising the same and used for light guide plate Download PDF

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JP2011037932A
JP2011037932A JP2009183951A JP2009183951A JP2011037932A JP 2011037932 A JP2011037932 A JP 2011037932A JP 2009183951 A JP2009183951 A JP 2009183951A JP 2009183951 A JP2009183951 A JP 2009183951A JP 2011037932 A JP2011037932 A JP 2011037932A
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JP
Japan
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aromatic polycarbonate
polycarbonate resin
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compound represented
optical materials
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Pending
Application number
JP2009183951A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirokazu Takenaka
洋和 竹中
Hisato Abe
久人 阿部
Takahiro Adachi
高広 安達
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polycarbonate resin having high flowability. <P>SOLUTION: The aromatic polycarbonate resin for optical materials is obtained by carbonate-bonding at least one compound selected from compounds represented by formula (1) to at least one compound selected from compounds represented by formula (2) with phosgene or a carbonic acid diester, wherein the molar fraction of the compound represented by formula (2) is 1 to 90% based on the total amount of the bisphenols. In the formulas, X is a single bond, oxygen atom, sulfur atom, sulfone group, a 2 to 10C alkylidene group, a 5 to 12C cycloalkylidene group, a 7 to 15C arylalkylidene group, fluorenylidene group or α,α,α',α'-tetramethylxylidene group. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂に関し、特に、高流動性、耐衝撃性、転写性、耐熱性、熱安定性、成形性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に関する。この芳香族ポリカーボネート樹脂は、液晶用導光板、光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバーなどのプラスティック光学製品の材料に好適に利用できるものである。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin, and more particularly to an aromatic polycarbonate resin having high fluidity, impact resistance, transferability, heat resistance, thermal stability, and moldability. This aromatic polycarbonate resin can be suitably used as a material for plastic optical products such as a light guide plate for liquid crystal, an optical disk substrate, various lenses, a prism, and an optical fiber.

2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA、以下BPAと略記)をホスゲンあるいは炭酸ジエステルと反応させて得られる従来の芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、透明性に優れ、しかも耐衝撃性等の機械的特性に優れていることから、構造材料はもとより、光学材料として液晶用導光板、光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー等に幅広く利用されている。   A conventional aromatic polycarbonate resin obtained by reacting 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A, hereinafter abbreviated as BPA) with phosgene or a carbonic acid diester is excellent in heat resistance and transparency, and Since it has excellent mechanical properties such as impact resistance, it is widely used as a structural material as well as a light guide plate for liquid crystal, an optical disk substrate, various lenses, a prism, an optical fiber and the like as an optical material.

通常、芳香族ポリカーボネート樹脂は加熱溶融して成形するが、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂は、低流動性材料であるために、薄くて大型の材料の成形ができなかった。そのため、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂からなる光学材料を成形する場合には、流動性を向上させるために分子量の比較的低い樹脂を用い、かつ高温で成形する方法が行われている。しかし、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂では、上記のような手段を用いても流動性の向上には限界があり、分子量の低減化による耐衝撃性の低下という問題があった。近年の光学材料用途の広がりに伴い、一部光学材料分野では、さらなる高流動性材料の開発が強く求められている。   Usually, an aromatic polycarbonate resin is molded by heating and melting. However, since a conventional aromatic polycarbonate resin is a low fluidity material, a thin and large material cannot be molded. Therefore, when molding an optical material made of a conventional aromatic polycarbonate resin, a method of molding at a high temperature using a resin having a relatively low molecular weight in order to improve fluidity is performed. However, the conventional aromatic polycarbonate resin has a problem that the improvement in fluidity is limited even if the above-described means is used, and the impact resistance is lowered due to the reduction in molecular weight. With the spread of optical material applications in recent years, there is a strong demand for the development of higher fluidity materials in some optical material fields.

流動性を向上させる技術として、分子量を低下させる方法は公知であり、導光板や光学ディスクなどに一部実用化されているが、分子量を低下させることにより耐衝撃性も低下し、さらに薄肉・大型化した場合には実用価値の低い材料しか得られなかった。   As a technique for improving the fluidity, a method for reducing the molecular weight is known, and is partially put into practical use for a light guide plate or an optical disk, but by reducing the molecular weight, the impact resistance is also reduced, and the When the size was increased, only materials with low practical value were obtained.

流動性と耐衝撃性に優れた樹脂材料として、分岐化剤としてフェノール性水酸基を有する3官能以上の多官能性有機化合物を用いることを特徴とする分岐化ポリカーボネート樹脂(特許文献1)、tert−オクチルフェノキシ基を末端基として有する芳香族ポリカーボネート樹脂(特許文献2)が知られている。また、長鎖アルキルフェノキシ基を末端基として有する芳香族ポリカーボネート樹脂(特許文献3)、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネート及び芳香族ポリカーボネートから成るポリカーボネート樹脂組成物(特許文献4)が提案されている。   A branched polycarbonate resin characterized by using a trifunctional or higher polyfunctional organic compound having a phenolic hydroxyl group as a branching agent as a resin material excellent in fluidity and impact resistance (Patent Document 1), tert- An aromatic polycarbonate resin (Patent Document 2) having an octylphenoxy group as a terminal group is known. Moreover, an aromatic polycarbonate resin having a long-chain alkylphenoxy group as a terminal group (Patent Document 3), a polycarbonate resin composition (Patent Document 4) composed of a copolyestercarbonate having an aliphatic segment and an aromatic polycarbonate has been proposed. .

しかしながら、上記提案における樹脂材料においても、所望の成形品を製造するには十分な流動性が確保できず、さらにはいずれの提案においても、耐衝撃性に劣り、実用価値の低い成形品しか得られなかった。   However, even with the resin material in the above proposal, sufficient fluidity cannot be secured for producing a desired molded product, and in addition, in either proposal, only a molded product having low impact value and low practical value is obtained. I couldn't.

特開昭60−215019号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-215019 特開2001−208917号公報JP 2001-208917 A 特開2001−208918号公報JP 2001-208918 A 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A

本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであり、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂と比較して高流動性を有し、かつ実用に耐えうる耐衝撃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を提供することを課題としている。   The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and has higher fluidity than conventional aromatic polycarbonate resins and has impact resistance that can withstand practical use. It is an object to provide an aromatic polycarbonate resin.

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種と、一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種とを、ホスゲンもしくは炭酸ジエステルによりカーボネート結合させてなり、全ビスフェノールに対する一般式(2)で表される化合物のモル分率が1〜90%である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂は、上記の課題を解決できることを見出し本発明に到達した。


(式中、Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、炭素数2〜10のアルキリデン基、炭素数5〜12のシクロアルキリデン基、炭素数7〜15のアリールアルキリデン基、フルオレニリデン基またはα,α,α’,α’−テトラメチルキシリデン基である。)


本発明の好ましい態様は、上記芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量(Mv)が15,000〜40,000である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂である。
また、本発明の別の好ましい態様は、一般式(2)で表される化合物中の4,4’−メチレンビスフェノールのモル分率が99%以上である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂である。
また、本発明の別の好ましい態様は、一般式(1)で表される化合物が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンである光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂である。
また、本発明の別の好ましい態様は、耐衝撃性を示すIzod衝撃値が250J/m以上である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂である。
また、本発明の別の好ましい態様は、流動性を示すQ値が35×10−2cc/s以上である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂である。
本発明の別の実施形態は、上記光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する導光板用組成物である。
更に、本発明の別の実施形態は、上記光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂を含む成形品である。
As a result of intensive studies, the present inventors have determined that at least one selected from the compound represented by the general formula (1) and at least one selected from the compound represented by the general formula (2) are phosgene or It has been found that an aromatic polycarbonate resin for an optical material, which is carbonate-bonded with a carbonic acid diester and has a molar fraction of the compound represented by the general formula (2) with respect to all bisphenols of 1 to 90%, can solve the above problems. The present invention has been reached.


(In the formula, X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a sulfone group, an alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms, or a fluorenylidene group. Or α, α, α ′, α′-tetramethylxylidene group.)


A preferred embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin for an optical material, wherein the aromatic polycarbonate has a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,000 to 40,000.
Another preferred embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin for optical materials in which the molar fraction of 4,4′-methylenebisphenol in the compound represented by the general formula (2) is 99% or more.
Another preferred embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin for optical materials in which the compound represented by the general formula (1) is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
Another preferred embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin for an optical material having an Izod impact value of 250 J / m or more indicating impact resistance.
Another preferred embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin for optical materials having a Q value indicating fluidity of 35 × 10 −2 cc / s or more.
Another embodiment of the present invention is a composition for a light guide plate containing the above aromatic polycarbonate resin for optical materials.
Furthermore, another embodiment of the present invention is a molded article containing the above aromatic polycarbonate resin for optical materials.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂に比べて流動性、耐衝撃性に優れ、液晶用導光板、光ディスク基板などの光学材料に要求される特性(例えば、転写性、耐熱性、透明性、色相)を保持できるため、薄肉・大型化した光学材料としての使用が可能である。   The aromatic polycarbonate resin of the present invention is superior in fluidity and impact resistance compared to conventional aromatic polycarbonate resins, and has characteristics required for optical materials such as light guide plates for liquid crystals and optical disk substrates (for example, transferability, heat resistance). Can be used as a thin-walled and large-sized optical material.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、二種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート共重合体である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aromatic polycarbonate resin of the present invention is a thermoplastic aromatic polycarbonate copolymer obtained by reacting two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds with phosgene or a carbonic acid diester.

芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、公知の方法、例えば、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等が挙げられる。   As a manufacturing method of aromatic polycarbonate resin, a well-known method, for example, a phosgene method (interfacial polymerization method), a melting method (transesterification method), etc. are mentioned.

原料として使用される一般式(1)で表される化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリエチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、4,4’−ビフェノール、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4,4’−チオビフェノール等が挙げられる。これらの中では、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンが好ましく、特に耐衝撃性の点からBPAが好ましい。   Examples of the compound represented by the general formula (1) used as a raw material include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3, 3,5-triethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 4,4'-biphenol, bis (4-hydroxyphenyl) sulfur Down, 4,4'-thio-biphenol, and the like. Among these, bis (4-hydroxyphenyl) alkane is preferable, and BPA is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance.

原料として使用される一般式(2)で表される化合物は一般的にビスフェノールF(以下、BPFと略記)と呼ばれ、BPFは4,4’−メチレンビスフェノール(以下、p,p−BPFと略記)、2,4’−メチレンビスフェノール(以下、o,p−BPFと略記)、2,2’−メチレンビスフェノール(以下、o,o−BPFと略記)単独あるいは混合物からなる。本発明においては、各ビスフェノールFを単独で用いてもよく、混合物を使用しても良い。これらの中ではp,p−BPFが、耐衝撃性、反応性、分子量調整のし易さの面から好ましい。特に、一般式(2)で表される化合物中のp,p−BPFのモル分率が99%以上であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (2) used as a raw material is generally called bisphenol F (hereinafter abbreviated as BPF), and BPF is 4,4′-methylenebisphenol (hereinafter referred to as p, p-BPF). Abbreviation), 2,4′-methylenebisphenol (hereinafter abbreviated as o, p-BPF), 2,2′-methylenebisphenol (hereinafter abbreviated as o, o-BPF) alone or a mixture thereof. In the present invention, each bisphenol F may be used alone or a mixture may be used. Among these, p, p-BPF is preferable from the viewpoint of impact resistance, reactivity, and ease of molecular weight adjustment. In particular, the molar fraction of p, p-BPF in the compound represented by the general formula (2) is preferably 99% or more.

本発明において、全ビスフェノールに対する一般式(2)で表される化合物のモル分率は1〜90%であり、90%を超えると重合時に不溶物が析出し、ポリカーボネート樹脂を得られないことがある。反応性、耐衝撃性、流動性のバランスから上記モル分率は20〜80%が特に好ましい。   In the present invention, the molar fraction of the compound represented by the general formula (2) with respect to the total bisphenol is 1 to 90%, and if it exceeds 90%, insoluble matter is precipitated during polymerization, and a polycarbonate resin cannot be obtained. is there. The molar fraction is particularly preferably 20 to 80% from the balance of reactivity, impact resistance and fluidity.

界面重合法による反応は、二種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物、ならびに、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)及び芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を使用し、次のように行われる。すなわち、反応に不活性な有機溶剤およびアルカリ水溶液の存在下、通常pHを9以上に保ち、ホスゲンを反応させた後、第三級アミン、第四級アンモニウム塩などの重合触媒を添加し、界面重合を行ってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応温度は0〜40℃で、反応時間は10分から6時間が好ましい。   The reaction by the interfacial polymerization method uses two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds, and if necessary, a molecular weight adjusting agent (terminal stopper) and an antioxidant for antioxidants of the aromatic dihydroxy compounds, and To be done. That is, in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an alkaline aqueous solution, the pH is usually kept at 9 or more, phosgene is reacted, and then a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt is added to the interface. Polymerization is performed to obtain a polycarbonate resin. The reaction temperature is preferably 0 to 40 ° C., and the reaction time is preferably 10 minutes to 6 hours.

ここで、反応に不活性な有機溶剤としては、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。また、アルカリ水溶液に使用されるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。   Here, examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. . Moreover, as an alkali compound used for alkaline aqueous solution, hydroxide of alkali metals, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is mentioned.

分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、その具体例としては、m−メチルフェノール、p−メチルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール(以下、PTBPと略記)、p−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。分子量調整剤の使用量は、芳香族化合物100モルに対し、通常1〜20モル、好ましくは2〜10モルである。   Examples of the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group, and specific examples thereof include m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol. (Hereinafter abbreviated as PTBP), p-long chain alkyl-substituted phenol, and the like. The usage-amount of a molecular weight modifier is 1-20 mol normally with respect to 100 mol of aromatic compounds, Preferably it is 2-10 mol.

溶融エステル交換法としては、例えば、炭酸ジエステルと二種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物との塩基性触媒存在下のエステル交換反応として行われる。   As a melt transesterification method, for example, it is carried out as a transesterification reaction in the presence of a basic catalyst between a carbonic acid diester and two or more aromatic dihydroxy compounds.

炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。炭酸ジエステルは、ジヒドロキシ化合物の合計1モルに対して0.97〜1.20モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは0.99〜1.10モルの比率である。   Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. The carbonic acid diester is preferably used in a ratio of 0.97 to 1.20 mol, more preferably 0.99 to 1.10 mol, relative to a total of 1 mol of the dihydroxy compound.

塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物が挙げられる。   Examples of the basic compound catalyst include alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds and nitrogen-containing compounds.

このような化合物としては、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、4級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。   Examples of such compounds include organic acid salts such as alkali metal and alkaline earth metal compounds, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides, quaternary ammonium hydroxides and salts thereof, and amines. Etc. are preferably used, and these compounds can be used alone or in combination.

アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、フェニルリン酸2ナトリウム、ビスフェノールAの2ナトリウム塩、2カリウム塩、2セシウム塩、2リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。   Specific examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, cesium bicarbonate, lithium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, carbonate Cesium, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate Cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenyl phosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium , 2 lithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, cesium salt, lithium salt or the like is used.

アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。   Specific examples of the alkaline earth metal compound include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate. Strontium carbonate, barium carbonate, magnesium acetate, calcium acetate, strontium acetate, barium acetate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium benzoate, magnesium phenyl phosphate, and the like are used.

含窒素化合物としては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する4級アンモニウムヒドロキシド類;トリエチルアミン、ジメチルアミン等の2級アミン類;プロピルアミン、ブチルアミン等1級アミン類;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類;あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。   Specific examples of the nitrogen-containing compound include quaternary compounds having an alkyl or aryl group such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide. Ammonium hydroxides; secondary amines such as triethylamine and dimethylamine; primary amines such as propylamine and butylamine; imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and benzimidazole; or ammonia and tetramethylammonium Borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetraphenylammonium tetraf Base or basic salt such as Niruboreto are used.

これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計1モルに対して、10−9〜10−3モルの比率で、好ましくは10−7〜10−5の比率で用いられる。 These catalysts are used in a ratio of 10 −9 to 10 −3 mol, preferably 10 −7 to 10 −5 , relative to a total of 1 mol of the dihydroxy compound.

本発明にかかわるエステル交換反応は、公知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段工程で実施される。   The transesterification reaction according to the present invention can be carried out by a known melt polycondensation method. That is, melt polycondensation is carried out using the above-mentioned raw materials and catalyst while removing by-products by a transesterification reaction under heating at normal pressure or under reduced pressure. The reaction is generally carried out in a multistage process of two or more stages.

具体的には、第一段目の反応を120〜260℃、好ましくは180〜240℃の温度で0.1〜5時間、好ましくは0.5〜3時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めてジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には1mmHg以下の減圧下、0.3〜10時間、200〜350℃の温度で重縮合反応を行う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。   Specifically, the reaction at the first stage is allowed to react at a temperature of 120 to 260 ° C., preferably 180 to 240 ° C. for 0.1 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours. Next, the reaction temperature is raised while raising the degree of vacuum of the reaction system to react the dihydroxy compound and the carbonic acid diester. Finally, the reaction is carried out at a temperature of 200 to 350 ° C. for 0.3 to 10 hours under a reduced pressure of 1 mmHg or less. Perform a condensation reaction. Such a reaction may be carried out continuously or batchwise. The reaction apparatus used for carrying out the above reaction is equipped with paddle blades, lattice blades, glasses blades, etc. even with vertical types equipped with vertical stirring blades, Max blend stirring blades, helical ribbon stirring blades, etc. It may be a horizontal type or an extruder type equipped with a screw, and it is preferable to use a reaction apparatus in which these are appropriately combined in consideration of the viscosity of the polymer.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させる。一般的には、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的には、p−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、p−トルエンスルホン酸ブチル、p−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、p−トルエンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、p−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。   After completion of the polymerization reaction, the aromatic polycarbonate resin of the present invention removes or deactivates the catalyst in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability. In general, a method of deactivating a catalyst by adding a known acidic substance is preferably performed. Specific examples of these substances include aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid esters such as p-toluenesulfonic acid butyl and p-toluenesulfonic acid hexyl, and p-toluenesulfonic acid. Aromatic sulfonates such as tetrabutylphosphonium salts, organic halides such as stearic acid chloride, benzoyl chloride and p-toluenesulfonic acid chloride, alkyl sulfuric acids such as dimethyl sulfate, and organic halides such as benzyl chloride are preferably used. It is done.

触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を0.1〜1mmHgの圧力、200〜350℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。   After deactivation of the catalyst, a step of devolatilizing and removing low-boiling compounds in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 350 ° C. may be provided. For this purpose, paddle blades, lattice blades, glasses A horizontal apparatus provided with a stirring blade having excellent surface renewability such as a blade or a thin film evaporator is preferably used.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量(Mv)15,000〜40,000が好ましい。更に好ましくは粘度平均分子量(Mv)が16,000〜25,000である。粘度平均分子量(Mv)が15,000未満の場合は機械的強度が低下し、40,000を超える場合は、溶融粘度が高くなり、流動性が低下し、薄肉・大型の光学材料の成形が困難になる。   The aromatic polycarbonate resin of the present invention preferably has a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,000 to 40,000. More preferably, the viscosity average molecular weight (Mv) is 16,000 to 25,000. When the viscosity average molecular weight (Mv) is less than 15,000, the mechanical strength is lowered, and when it exceeds 40,000, the melt viscosity is increased, the fluidity is lowered, and molding of a thin-walled / large-sized optical material is possible. It becomes difficult.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性を示すIzod衝撃値が250J/m以上であることが好ましく、より好ましくは400J/m以上である。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、流動性を示すQ値が35×10−2cc/s以上であることが好ましく、より好ましくは50×10−2cc/s以上である。Izod衝撃値が250J/m未満の場合では強度が不足し実用性に欠け、Q値35×10−2cc/s未満では流動性が不足し薄肉・大型成形品の成形が困難になる。 The aromatic polycarbonate resin of the present invention preferably has an Izod impact value of impact resistance of 250 J / m or more, more preferably 400 J / m or more. In addition, the aromatic polycarbonate resin of the present invention preferably has a Q value indicating fluidity of 35 × 10 −2 cc / s or more, and more preferably 50 × 10 −2 cc / s or more. When the Izod impact value is less than 250 J / m, the strength is insufficient and lacks practicality, and when the Q value is less than 35 × 10 −2 cc / s, the fluidity is insufficient and it becomes difficult to form a thin-walled / large-sized molded product.

また、本発明の導光板用組成物は、上記芳香族ポリカーボネート樹脂を含み、本発明の目的を損なわない範囲で、各種添加剤を配合してもよい。例えば、ヒンダードフェノール系,エステル系,リン酸エステル系,アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系,ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系,パラフィン系,シリコンオイル,ポリエチレンワックス等の内部潤滑剤,常用の難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤等を挙げることができる。   Moreover, the composition for light-guide plates of this invention may mix | blend various additives in the range which does not impair the objective of this invention including the said aromatic polycarbonate resin. For example, antioxidants such as hindered phenols, esters, phosphate esters, and amines, UV absorbers such as benzotriazoles and benzophenones, light stabilizers such as hindered amines, aliphatic carboxylic acid esters, Examples thereof include internal lubricants such as paraffinic, silicone oil, polyethylene wax and the like, conventional flame retardants, flame retardant aids, mold release agents, antistatic agents and the like.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の諸例で使用した原料および評価方法は次の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The raw materials and evaluation methods used in the following examples are as follows.

(1)粘度平均分子量(Mv)
ウベローデ粘度計を使用し、20℃、0.5w/v%ポリカーボネートジクロロメタン溶液、ハギンズ定数0.45で極限粘度[η]を測定し、以下の式より求めた。
[η]=1.23×10−4×(Mv)0.83
(1) Viscosity average molecular weight (Mv)
Using an Ubbelohde viscometer, the intrinsic viscosity [η] was measured at 20 ° C. with a 0.5 w / v% polycarbonate dichloromethane solution and a Huggins constant of 0.45, and was determined from the following equation.
[η] = 1.23 × 10 −4 × (Mv) 0.83

(2)流動性(Q値)(cc/s)
高化式フローテスターを用いて、荷重160kgf/cm、直径1mm×長さ10mmのノズルからの280℃における、樹脂の流出量を測定した。
(2) Fluidity (Q value) (cc / s)
Using a Koka type flow tester, the flow rate of the resin at 280 ° C. from a nozzle having a load of 160 kgf / cm 2 , a diameter of 1 mm and a length of 10 mm was measured.

(3)耐衝撃性(Izod衝撃値(J/m))
320℃にて射出成形したノッチ付き3.2mm厚アイゾット用成形品をASTM D256に準拠して測定した。
(3) Impact resistance (Izod impact value (J / m))
A notched molded article for 3.2 mm thick Izod injection molded at 320 ° C. was measured according to ASTM D256.

(実施例1)
8.2%(w/w)の水酸化ナトリウム水溶液38リットルに、本州化学工業(株)製p,p−BPF4.67kg(23.3mol)と三井化学(株)製BPA1.33kg(5.8mol)とハイドロサルファイト39gを加えて溶解した。これにジクロロメタン10リットルを加え、撹拌しながら、溶液温度を20℃に保ちつつ、ホスゲン3.69kgを30分かけて吹き込んだ。
(Example 1)
To 38 liters of 8.2% (w / w) sodium hydroxide aqueous solution, 4.67 kg (23.3 mol) of p, p-BPF manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 1.33 kg of BPA manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. (5. 8 mol) and 39 g of hydrosulfite were added and dissolved. To this was added 10 liters of dichloromethane, and 3.69 kg of phosgene was blown in over 30 minutes while maintaining the solution temperature at 20 ° C. while stirring.

ホスゲンの吹き込み終了後、8.2%(w/w)の水酸化ナトリウム水溶液7リットル、ジクロロメタン11リットル及びp−tert−ブチルフェノール(PTBP)286g(1.9mol)を加え、激しく撹拌して乳化させた後、重合触媒として30mlのトリエチルアミンを加え約1時間重合させた。   After completion of the phosgene blowing, 7 liters of 8.2% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution, 11 liters of dichloromethane and 286 g (1.9 mol) of p-tert-butylphenol (PTBP) were added and emulsified by vigorous stirring. Thereafter, 30 ml of triethylamine was added as a polymerization catalyst, and the mixture was polymerized for about 1 hour.

重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液のpHが中性になるまで純水で水洗を繰り返した。この精製された芳香族ポリカーボネート樹脂溶液から有機溶媒を蒸発留去することにより芳香族ポリカーボネート樹脂粉末を得た。   The polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with pure water was repeated until the pH of the washing solution became neutral. The organic solvent was evaporated from the purified aromatic polycarbonate resin solution to obtain an aromatic polycarbonate resin powder.

得られた芳香族ポリカーボネート樹脂粉末をスクリュー径50mmのベント付単軸押出機により、シリンダー温度250℃で溶融混錬し、ストランドカットによりペレットを作成した。粘度測定及び流動性、耐衝撃性測定の結果、粘度平均分子量(Mv):19,300、Q値:70×10−2cc/s、Izod衝撃値:520J/mであった。 The obtained aromatic polycarbonate resin powder was melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C. with a vented single screw extruder having a screw diameter of 50 mm, and pellets were prepared by strand cutting. As a result of viscosity measurement, fluidity and impact resistance measurement, the viscosity average molecular weight (Mv) was 19,300, the Q value was 70 × 10 −2 cc / s, and the Izod impact value was 520 J / m.

(実施例2)
実施例1において、p,p−BPFの量を2.80kg(14.0mol)、BPAの量を3.20kg(14.0mol)、PTBPの量を240g(1.6mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。粘度平均分子量(Mv):19,400、Q値:41×10−2cc/s、Izod衝撃値:540J/mであった。
(Example 2)
In Example 1, the amount of p, p-BPF was changed to 2.80 kg (14.0 mol), the amount of BPA was changed to 3.20 kg (14.0 mol), and the amount of PTBP was changed to 240 g (1.6 mol). The same procedure as in Example 1 was performed to obtain aromatic polycarbonate resin pellets. Viscosity average molecular weight (Mv): 19,400, Q value: 41 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 540 J / m.

(実施例3)
実施例1において、p,p−BPFの量を1.08kg(5.40mol)、BPAの量を4.92kg(21.6mol)、PTBPの量を253g(1.7mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。粘度平均分子量(Mv):17,100、Q値:42×10−2cc/s、Izod衝撃値:360J/mであった。
(Example 3)
In Example 1, except that the amount of p, p-BPF was changed to 1.08 kg (5.40 mol), the amount of BPA was 4.92 kg (21.6 mol), and the amount of PTBP was changed to 253 g (1.7 mol). The same procedure as in Example 1 was performed to obtain aromatic polycarbonate resin pellets. Viscosity average molecular weight (Mv): 17,100, Q value: 42 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 360 J / m.

(実施例4)
実施例1において、p,p−BPF4.67kgの代わりに、p,p−BPF1.56kg(7.8mol)、o,p−BPF2.38kg(11.9mol)、o,o−BPF0.74kg(3.7mol)を使用し(いずれも本州化学工業(株)製)、BPAの量を1.33kg(14.0mol)に、PTBPの量を128g(0.85mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。粘度平均分子量(Mv):19500、Q値:50×10−2cc/s、Izod衝撃値:260J/mであった。
Example 4
In Example 1, instead of p, p-BPF 4.67 kg, p, p-BPF 1.56 kg (7.8 mol), o, p-BPF 2.38 kg (11.9 mol), o, o-BPF 0.74 kg ( 3.7 mol) (both manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), except that the amount of BPA was changed to 1.33 kg (14.0 mol) and the amount of PTBP was changed to 128 g (0.85 mol). Aromatic polycarbonate resin pellets were obtained in the same manner as in Example 1. Viscosity average molecular weight (Mv): 19500, Q value: 50 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 260 J / m.

(実施例5)
p,p−BPF4.67kg(23.3mol)、BPA1.33kg(5.8mol)、ジフェニルカーボネート(DPC)7.16kg(33.5mol)、および炭酸水素ナトリウム0.0126g(1.5×10−4モル)を撹拌機および留出装置付きの50リットル反応器に入れ、窒素雰囲気760Torrの下1時間かけて200℃に加熱した。その後、20分かけて減圧度を100Torrに調整し、200℃、100Torrの条件下で50分間保持しエステル交換反応を行った。さらに10分かけて15Torrに調整すると同時に60℃/hrの速度で235℃まで昇温を行い、40分間その温度および圧力に保持しエステル交換反応を行った。
(Example 5)
p, p-BPF4.67kg (23.3mol) , BPA1.33kg (5.8mol), diphenyl carbonate (DPC) 7.16kg (33.5mol), and sodium bicarbonate 0.0126g (1.5 × 10 - 4 mol) was placed in a 50 liter reactor equipped with a stirrer and distiller and heated to 200 ° C. over 1 hour under a nitrogen atmosphere of 760 Torr. Then, the degree of vacuum was adjusted to 100 Torr over 20 minutes, and the transesterification reaction was carried out by maintaining for 50 minutes under the conditions of 200 ° C. and 100 Torr. Further, the pressure was adjusted to 15 Torr over 10 minutes, and at the same time, the temperature was raised to 235 ° C. at a rate of 60 ° C./hr, and the temperature and pressure were maintained for 40 minutes to conduct a transesterification reaction.

その後、20分かけて1Torr以下に調整すると同時に90℃/hrの速度で260℃まで昇温を行い、260℃、1Torr以下の条件下で60分撹拌重合した。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。   Thereafter, the temperature was adjusted to 1 Torr or less over 20 minutes, and at the same time, the temperature was raised to 260 ° C. at a rate of 90 ° C./hr. After completion of the reaction, nitrogen was blown into the reactor to increase the pressure, and the produced polycarbonate resin was extracted while being pelletized.

このポリカーボネート樹脂10.0kgを100℃で24時間真空乾燥し、p−トルエンスルホン酸n−ヘキシルを樹脂中の炭酸水素ナトリウムの10倍モル、グリセリンモノステアレートを樹脂に対して300ppm、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを樹脂に対して25ppm添加して押出機により混錬してペレタイズしペレットを得た。こうして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットは、粘度平均分子量(Mv):19,100、Q値:71×10−2cc/s、Izod衝撃値:510J/mであった。 10.0 kg of this polycarbonate resin is vacuum-dried at 100 ° C. for 24 hours, p-toluenesulfonic acid n-hexyl is 10 times mol of sodium hydrogen carbonate in the resin, glycerol monostearate is 300 ppm of tris (2 , 4-di-tert-butylphenyl) phosphite was added at 25 ppm to the resin, kneaded by an extruder and pelletized to obtain pellets. The thus obtained aromatic polycarbonate resin pellets had a viscosity average molecular weight (Mv) of 19,100, a Q value of 71 × 10 −2 cc / s, and an Izod impact value of 510 J / m.

(比較例1)
実施例1において、p,p−BPFを使用せず、BPAの量を6.00kg(26.3 mol)、PTBPの量を298g(1.99mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。粘度平均分子量(Mv):14,500、Q値:71×10−2cc/s、Izod衝撃値:13J/mであった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that p, p-BPF was not used, the amount of BPA was changed to 6.00 kg (26.3 mol), and the amount of PTBP was changed to 298 g (1.99 mol). To obtain an aromatic polycarbonate resin pellet. Viscosity average molecular weight (Mv): 14,500, Q value: 71 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 13 J / m.

(比較例2)
実施例1において、p,p−BPFを使用せず、BPA6.00kg(26.3mol)、PTBPの量を195g(1.30mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。粘度平均分子量(Mv):19,500、Q値:10×10−2cc/s、Izod衝撃値:540J/mであった。
(Comparative Example 2)
In Example 1, except that p, p-BPF was not used, BPA was changed to 6.00 kg (26.3 mol), and the amount of PTBP was changed to 195 g (1.30 mol). Group polycarbonate resin pellets were obtained. Viscosity average molecular weight (Mv): 19,500, Q value: 10 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 540 J / m.

(比較例3)
実施例1において、p,p−BPFを使用せず、BPAの量を6.00kg(26.3mol)、PTBPの量を67g(0.45mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して芳香族ポリカーボネート樹脂粉末を得た。得られた芳香族ポリカーボネート樹脂粉末をスクリュー径50mmのベント付単軸押出機により、シリンダー温度320℃で溶融混錬し、ストランドカットによりペレットを作成した。粘度平均分子量(Mv):41,000、Q値:0.5×10−2cc/s、Izod衝撃値:1100J/mであった。
(Comparative Example 3)
In Example 1, except that p, p-BPF was not used, the amount of BPA was changed to 6.00 kg (26.3 mol), and the amount of PTBP was changed to 67 g (0.45 mol). Aromatic polycarbonate resin powder was obtained by operation. The obtained aromatic polycarbonate resin powder was melt-kneaded at a cylinder temperature of 320 ° C. with a vented single screw extruder having a screw diameter of 50 mm, and pellets were prepared by strand cutting. Viscosity average molecular weight (Mv): 41,000, Q value: 0.5 × 10 −2 cc / s, Izod impact value: 1100 J / m.

(比較例4)
実施例1において、p,p−BPFの量を5.66kg(28.3mol)、BPAの量を0.34kg(1.49mol)、PTBPの量を298g(1.99mol)に変更した以外は、実施例1と同様に操作したが、重合時ジクロロメタンに不溶な固形物が析出し、ジクロロメタンに可溶な芳香族ポリカーボネート樹脂粉末は得られなかった。
(Comparative Example 4)
In Example 1, the amount of p, p-BPF was changed to 5.66 kg (28.3 mol), the amount of BPA was changed to 0.34 kg (1.49 mol), and the amount of PTBP was changed to 298 g (1.99 mol). In the same manner as in Example 1, a solid substance insoluble in dichloromethane was precipitated during the polymerization, and an aromatic polycarbonate resin powder soluble in dichloromethane was not obtained.

表1に実施例1〜5及び比較例1〜4で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の物性測定結果を示す。   Table 1 shows the physical property measurement results of the aromatic polycarbonate resins obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4.


本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、その流動性、耐衝撃性から光学材料の用途分野に好適に使用できる。   The aromatic polycarbonate resin of the present invention can be suitably used in the field of application of optical materials because of its fluidity and impact resistance.

Claims (8)

一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種と、一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種とを、ホスゲンもしくは炭酸ジエステルによりカーボネート結合させてなり、全ビスフェノールに対する一般式(2)で表される化合物のモル分率が1〜90%である光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。


(式中、Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、炭素数2〜10のアルキリデン基、炭素数5〜12のシクロアルキリデン基、炭素数7〜15のアリールアルキリデン基、フルオレニリデン基またはα,α,α’,α’−テトラメチルキシリデン基である。)
At least one selected from the compound represented by the general formula (1) and at least one selected from the compound represented by the general formula (2) are carbonate-bonded by phosgene or carbonic acid diester, An aromatic polycarbonate resin for optical materials, wherein the molar fraction of the compound represented by formula (2) is 1 to 90%.


(In the formula, X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a sulfone group, an alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms, or a fluorenylidene group. Or α, α, α ′, α′-tetramethylxylidene group.)
芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量(Mv)が15,000〜40,000である請求項1に記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。   The aromatic polycarbonate resin for an optical material according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate has a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,000 to 40,000. 一般式(2)で表される化合物中の4,4’−メチレンビスフェノールのモル分率が99%以上である請求項1または2に記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。   The aromatic polycarbonate resin for an optical material according to claim 1 or 2, wherein a molar fraction of 4,4'-methylenebisphenol in the compound represented by the general formula (2) is 99% or more. 一般式(1)で表される化合物が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンである請求項1〜3のいずれかに記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。   The aromatic polycarbonate resin for optical materials according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound represented by the general formula (1) is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. 耐衝撃性を示すIzod衝撃値が250J/m以上である請求項1〜4のいずれかに記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。   The aromatic polycarbonate resin for optical materials according to any one of claims 1 to 4, wherein an Izod impact value indicating impact resistance is 250 J / m or more. 流動性を示すQ値が35×10−2cc/s以上である請求項1〜5のいずれかに記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂。 The aromatic polycarbonate resin for optical materials according to any one of claims 1 to 5, wherein the Q value indicating fluidity is 35 x 10-2 cc / s or more. 請求項1〜6のいずれかに記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する導光板用組成物。   The composition for light-guide plates containing the aromatic polycarbonate resin for optical materials in any one of Claims 1-6. 請求項1〜6のいずれかに記載の光学材料用芳香族ポリカーボネート樹脂を含む成形品。   The molded article containing the aromatic polycarbonate resin for optical materials in any one of Claims 1-6.
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JP2017031245A (en) * 2015-07-29 2017-02-09 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin for optical materials and molded body

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