JP2011037929A

JP2011037929A - Adhesive and surface-protecting film

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Publication number: JP2011037929A
Application number: JP2009183947A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Kobayashi; 孝行小林; Etsuko Yoshinari; 悦子吉成
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2009-08-07
Filing date: 2009-08-07
Publication date: 2011-02-24

Abstract

【課題】本発明は、優れた帯電防止性を有し、被着体への汚染性がほとんどない帯電防止用粘着剤、および表面保護フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】共重合体（Ａ）と、化学式（１）で表されるアニオンとカチオン（Ｂ）からなるイオン性化合物とを含む粘着剤であって、
前記共重合体（Ａ）が、活性水素基を含有する単量体（Ｃ）０．１〜１０重量％と、アルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）１〜４０重量％とを含む単量体の共重合体であり、かつ前記共重合体（Ａ）のガラス転移温度が−８５〜０℃であることを特徴とする粘着剤、および基材フィルム上にこの粘着剤を用いた粘着剤層が形成されてなる表面保護フィルム。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide an antistatic pressure-sensitive adhesive having an excellent antistatic property and hardly contaminating an adherend, and a surface protective film.
A pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer (A) and an ionic compound composed of an anion represented by chemical formula (1) and a cation (B),
The copolymer (A) contains 0.1 to 10% by weight of a monomer (C) containing an active hydrogen group and 1 to 40% by weight of a monomer (D) containing an alkylene oxide chain. A pressure-sensitive adhesive, which is a copolymer of monomers and has a glass transition temperature of −85 to 0 ° C., and the base material film. A surface protective film formed with an adhesive layer.
[Selection figure] None

Description

本発明は、帯電防止機能を有し、表面保護フィルム用に好適な粘着剤および表面保護フィルムに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive having an antistatic function and suitable for a surface protective film and a surface protective film.

一般的に、表面保護フィルムは偏光板や導光板等の光学部材、プラスチック板、家電製品、電子機器、さらには自動車等の被保護体表面に保護フィルム側に塗布された粘着剤を介して貼り合わされ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止するために広く利用されている。 In general, a surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate or a light guide plate, a plastic plate, a household appliance, an electronic device, or an object to be protected such as an automobile through an adhesive applied on the protective film side. Combined, it is widely used to prevent scratches and dirt that occur during processing and transport of the object to be protected.

表面保護フィルムは、一般的に粘着剤層の保護を目的として剥離ライナーが粘着剤層に貼り合わされており、使用に際しては剥離ライナーを剥離して被保護体に貼り付けられる。また、表面保護フィルムは保護が不要になった段階で被保護体から剥離して除去される。
しかし、剥離ライナーや被保護体から表面保護フィルムを剥離する際に発生する静電気が表面保護フィルムに帯電し、電子機器や光学部材などに欠損を与える等の悪影響や、ほこりやゴミが付着し外観不良が発生する等、剥離帯電が問題となっていた。 As for the surface protection film, a release liner is generally bonded to the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive layer, and in use, the release liner is peeled off and attached to an object to be protected. Further, the surface protective film is peeled off from the object to be protected at the stage where the protection is unnecessary.
However, the static electricity generated when the surface protection film is peeled off from the release liner or the object to be protected is charged to the surface protection film, causing damage to electronic devices or optical members, etc. There has been a problem of peeling electrification such as occurrence of defects.

上記問題を解決するために、粘着剤に低分子の界面活性剤を添加することで帯電防止する方法（特許文献１参照）が開示されている。しかし、かかる方法は、添加した低分子の界面活性剤が粘着剤層と被着体の界面に移行（いわゆる「ブリード」ともいう）し易く、表面保護フィルムに使用した場合、ブリードした界面活性剤により被保護体に汚染が生じ電子機器や光学部材等では使用できないといった問題や、粘着剤本来の粘着性能が低下して被保護体から欠落してしまう等の問題がある。 In order to solve the above-mentioned problem, a method of preventing charging by adding a low molecular weight surfactant to an adhesive (see Patent Document 1) is disclosed. However, in this method, the added low molecular surfactant easily migrates to the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend (so-called “bleed”), and when used in a surface protective film, As a result, there is a problem that the object to be protected is contaminated and cannot be used in an electronic device or an optical member, or the original adhesive performance of the adhesive is lowered and the object is lost from the object to be protected.

また、アクリル粘着剤にポリエーテルポリオール化合物とアルカリ金属塩を組み合わせた帯電防止剤を配合することで帯電防止する方法（特許文献２参照）が開示されている。しかしながら、この方法はアクリル粘着剤と帯電防止剤の相溶性に劣るため、帯電防止剤のブリードに伴う汚染が生じる。また、ポリオールは高水酸基価のために吸湿しやすく、被保護体に貼着後、高湿条件下に長期間曝されると、フィルムの周辺端部に極めて小さい気泡がスジ状に連なった状態で発生してしまう等粘着剤の耐湿熱性が低下する問題があった。 Also disclosed is a method of preventing charging by blending an acrylic adhesive with an antistatic agent in which a polyether polyol compound and an alkali metal salt are combined (see Patent Document 2). However, this method is inferior in compatibility between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the antistatic agent, so that contamination due to bleeding of the antistatic agent occurs. In addition, polyol is easy to absorb moisture due to its high hydroxyl value, and after sticking to a protected object, when exposed to high humidity conditions for a long time, extremely small bubbles are connected in streaks at the peripheral edge of the film. There was a problem that the heat-and-moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive deteriorated.

そこで、ポリオキシアルキレン鎖を有するポリマー性有機塩を含有する帯電防止性感圧粘着剤（特許文献３参照）が開示されているが、帯電防止剤がポリマーで分子量が高いため、帯電防止効果を得る為には、アクリル粘着剤に１０重量％以上添加する必要が有る。その結果、多量に添加した帯電防止剤の影響で、耐湿熱性が低下してしまう問題があった。 Thus, an antistatic pressure-sensitive adhesive (see Patent Document 3) containing a polymeric organic salt having a polyoxyalkylene chain has been disclosed, but an antistatic effect is obtained because the antistatic agent is a polymer and has a high molecular weight. Therefore, it is necessary to add 10% by weight or more to the acrylic pressure-sensitive adhesive. As a result, there has been a problem that the heat and humidity resistance is lowered due to the effect of the antistatic agent added in a large amount.

特開平９−１６５４６０号公報JP-A-9-165460 特開平６−１２８５３９号公報JP-A-6-128539 特表２００４−５３６９４０号公報Special Table 2004-536940

本発明は、優れた帯電防止性を有し、被着体への汚染性がほとんどない帯電防止用粘着剤、および表面保護フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an antistatic pressure-sensitive adhesive that has excellent antistatic properties and hardly contaminates an adherend, and a surface protective film.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す粘着剤により上記目的を達成できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the pressure-sensitive adhesive shown below, and have reached the present invention.

本発明の粘着剤は、共重合体（Ａ）と、下記化学式（１）で表されるアニオンとカチオン（Ｂ）からなるイオン性化合物とを含む粘着剤であって、
前記共重合体（Ａ）が、活性水素基を含有する単量体（Ｃ）０．１〜１０重量％と、アルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）１〜４０重量％とを含む単量体の共重合体であり、かつ前記共重合体（Ａ）のガラス転移温度が−８５〜０℃であることを特徴とする。
化学式（１）

The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive containing a copolymer (A) and an ionic compound composed of an anion and a cation (B) represented by the following chemical formula (1):
The copolymer (A) contains 0.1 to 10% by weight of a monomer (C) containing an active hydrogen group and 1 to 40% by weight of a monomer (D) containing an alkylene oxide chain. The copolymer is a monomer copolymer, and the glass transition temperature of the copolymer (A) is −85 to 0 ° C.
Chemical formula (1)

また、本発明は上記においてカチオン（Ｂ）が下記一般式（２）〜（５）からなる群より選択される一種以上のカチオンを含むことを特徴とする。

In the above, the present invention is characterized in that the cation (B) includes one or more cations selected from the group consisting of the following general formulas (2) to (5).

［式（２）中のＲ１は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なった水素または炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ３はない。］
［式（３）中のＲ４は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なった、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［式（４）中のＲ８は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、同一または異なった水素または炭素数１から２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［式（５）中のＸは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１４は、同一または異なった炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸが硫黄原子の場合、Ｒ１２はない。］。 [R1 in Formula (2) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom, and R2 and R3 represent the same or different hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. And may contain heteroatoms. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R3. ]
[R4 in the formula (3) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may include a heteroatom, and R5, R6, and R7 may be the same or different, hydrogen or 1 to 10 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. ],
[R8 in Formula (4) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may include a heteroatom, and R9, R10, and R11 may be the same or different hydrogen or one having 1 to 2 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. ],
[X in Formula (5) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom; R 12, R 13, R 14, and R 14 represent the same or different hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; May be included. However, when X is a sulfur atom, there is no R12. ].

また、本発明は上記においてイオン性化合物が、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１５重量部用いることを特徴とする。 In the present invention, the ionic compound is used in an amount of 0.01 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).

また、本発明は上記においてアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）が、平均付加モル数１〜１６のアルキレンオキサイド単位を有することを特徴とする。 In the above, the present invention is characterized in that the monomer (D) containing an alkylene oxide chain has an alkylene oxide unit having an average addition mole number of 1 to 16.

また、本発明は基材フィルム上に、上記記載の粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなることを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the surface protection film characterized by forming the adhesive layer which consists of said adhesive on a base film.

本発明により、適度な粘着力を有し、基材に対する密着性が良く、優れた帯電防止性を有し、再剥離性も良好な粘着剤を提供でき、偏光板や波長板等の光学部材、プラスチック板、家電製品、電子機器、さらには自動車等の製品に有利に利用可能な表面保護フィルムを提供できるようになった。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive having an appropriate adhesive strength, good adhesion to a substrate, excellent antistatic properties and good removability, and an optical member such as a polarizing plate and a wave plate. In addition, it has become possible to provide a surface protective film that can be advantageously used in products such as plastic plates, home appliances, electronic devices, and automobiles.

まず、本発明を実施するための形態を挙げてさらに詳しく説明する。本発明の粘着剤は、下記化学式（１）で表されるアニオン構造を必須とするイオン性化合物と特定の共重合体とを含むことを特徴としている。
化学式（１）

First, the embodiment for carrying out the present invention will be described in further detail. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized by containing an ionic compound having an anion structure represented by the following chemical formula (1) and a specific copolymer.
Chemical formula (1)

一方、上記アニオンと類似した構造をもつビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンは優れた導電性を有することが知られているが、上記化学式（１）で表されるアニオンは、上記ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンと異なり分子中に炭素原子を含まず、分子サイズが小さいため、粘着剤に添加した際には粘着剤中を移動しやすく、特に優れた導電性を示す。 On the other hand, the bistrifluoromethanesulfonylimide anion having a structure similar to that of the anion is known to have excellent conductivity, but the anion represented by the chemical formula (1) is the bistrifluoromethanesulfonylimide anion. Unlike the case where the molecule does not contain carbon atoms and the molecular size is small, when added to the pressure-sensitive adhesive, it easily moves through the pressure-sensitive adhesive and exhibits particularly excellent conductivity.

また、イオン性化合物を構成するカチオン（Ｂ）としては、下記一般式（２）〜（５）で表される有機カチオンを用いることが好ましい。 Moreover, as a cation (B) which comprises an ionic compound, it is preferable to use the organic cation represented by the following general formula (2)-(5).

［一般式（２）中のＲ１は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なった水素または炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ３はない。］、
［一般式（３）中のＲ４は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なった、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［一般式（４）中のＲ８は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、同一または異なった水素または炭素数１から２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［一般式（５）中のＸは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１４は、同一または異なった炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸが硫黄原子の場合、Ｒ１２はない。］。 [R1 in General Formula (2) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and may include a hetero atom, and R2 and R3 may be the same or different hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. Represents a hetero atom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R3. ],
[R4 in General Formula (3) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may include a heteroatom, and R5, R6, and R7 may be the same or different, hydrogen or 1 to 10 carbon atoms. And may contain a hetero atom. ],
[R8 in General Formula (4) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may include a hetero atom, and R9, R10, and R11 may be the same or different, hydrogen, or 1 to 2 carbon atoms. And may contain a hetero atom. ],
[X in General Formula (5) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom, R 12, R 13, R 14, and R 14 represent the same or different hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and a hetero atom May be included. However, when X is a sulfur atom, there is no R12. ].

一般式（２）で表されるカチオンとしてはピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピぺリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピぺリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピロリジニウムカチオン、２−メチル−１−ピロリンカチオン、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオンが挙げられる。 Examples of the cation represented by the general formula (2) include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, and a cation having a pyrrole skeleton. Specific examples include 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-octyl-3 -Methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium cation, 1,1-dimethylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-methylpiperidinium cation, 1 -Methyl-1-propylpiperidinium cation, 1-methyl-1-octylpiperidinium cation, 1-methyl-1-laurylpiperidinium cation, 1,1-dimethylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1 -Methylpyrrolidinium cation, 1- Tyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-octylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-laurylpyrrolidinium cation, 2-methyl-1-pyrroline cation, 1-ethyl-2-phenyl Examples include indole cation, 1,2-dimethylindole cation, and 1-ethylcarbazole cation.

一般式（３）で表されるカチオンとしてはイミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of the cation represented by the general formula (3) include an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation. Specific examples include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl- 3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-hexyl-2,3-dimethyl Imidazolium cation, 1,3-dimethyl-1,4 5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6 -Tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1, 3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation And the like.

一般式（４）で表されるカチオンとしてはピラゾリウムカチオン、ビラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of the cation represented by the general formula (4) include a pyrazolium cation and a virazolinium cation. Specific examples include 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation and the like.

一般式（５）で表されるカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどが挙げられる。具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of the cation represented by the general formula (5) include a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and a group in which a part of the alkyl group is substituted with an alkenyl group, an alkoxyl group, or an epoxy group. Etc. Specific examples include tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrahexylammonium cation, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N -(2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium cation, N, N-dipropyl- N, N-dihexylammonium cation, trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributylsulfonium cation, Silsulfonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, dimethyldecylsulfonium cation, tetramethylphosphonium cation, tetraethylphosphonium cation, tetrabutylphosphonium cation, tetrahexylphosphonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, trimethyldecyl Examples thereof include phosphonium cations and diallyldimethylammonium cations.

本発明のイオン性化合物の添加量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１５重量部が好ましく、０．０２〜１０重量部がより好ましい。０．０１重量部未満では、帯電防止機能が不足する恐れがある。また１５重量部を超えるとイオン性液体がブリードし粘着物性が低下する恐れがある。また、イオン性化合物は単独、または複数組み合わせて使用することも可能である。 0.01-15 weight part is preferable with respect to 100 weight part of copolymers (A), and, as for the addition amount of the ionic compound of this invention, 0.02-10 weight part is more preferable. If it is less than 0.01 parts by weight, the antistatic function may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 15 parts by weight, the ionic liquid may bleed and the physical properties of the adhesive may deteriorate. Moreover, an ionic compound can also be used individually or in combination.

共重合体（Ａ）は、活性水素基を含有する単量体（Ｃ）０．１〜１０重量％と、アルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）１〜４０重量％と、単量体（Ｃ）と、単量体（Ｄ）以外の単量体（Ｅ）（以下、単量体（Ｅ）という。）とを含む単量体の共重合体である。また、前記共重合体（Ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇとも表記する）は−８５℃〜０℃である。Ｔｇが−８５℃未満では、粘着剤として必要な凝集力が得られず、０℃を越えると、粘着剤として必要な濡れ性に劣るからである。
なお、上記のＴｇ（℃）は、共重合体を構成する各単量体から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとにして、以下の数式（１）（ＦＯＸの式）により理論的に算出した値である。
１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ＋２７３）数式（１）
（ここに温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度 The copolymer (A) is composed of 0.1 to 10% by weight of a monomer (C) containing an active hydrogen group, 1 to 40% by weight of a monomer (D) containing an alkylene oxide chain, and a single amount. It is a copolymer of a monomer including the body (C) and a monomer (E) other than the monomer (D) (hereinafter referred to as monomer (E)). Moreover, the glass transition temperature (henceforth Tg) of the said copolymer (A) is -85 degreeC-0 degreeC. If the Tg is less than -85 ° C, the cohesive force necessary for the pressure-sensitive adhesive cannot be obtained, and if it exceeds 0 ° C, the wettability necessary for the pressure-sensitive adhesive is poor.
In addition, said Tg (degreeC) is theoretical by following Numerical formula (1) (Form of FOX) based on the glass transition temperature of the homopolymer obtained from each monomer which comprises a copolymer. It is the value calculated in.
1 / (Tg + 273) = Σ (Wn / Tgn + 273) Formula (1)
(The temperature here is absolute.)
Wn:% by weight of monomer n
Tgn: Glass transition temperature of homopolymer composed of monomer n Tg: Glass transition temperature of copolymer

活性水素基を含有する単量体（Ｃ）は、活性水素基として、例えばアミノ基、アミド基、ヌクレンイミド基、エポキシ基、ヒドロキシル基が挙げられる。一方、カルボキシル基またはスルホネート基は好ましくない。これらの中でも架橋の制御が容易なためヒドロキシル基が好ましい。 In the monomer (C) containing an active hydrogen group, examples of the active hydrogen group include an amino group, an amide group, a nucleenimide group, an epoxy group, and a hydroxyl group. On the other hand, carboxyl groups or sulfonate groups are not preferred. Among these, a hydroxyl group is preferable because it is easy to control crosslinking.

ヒドロキシル基を含有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコールなどが挙げられる。これらの中でもヒドロキシ（メタ）アクリレートが好ましい。 As the monomer containing a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, caprolactone Modified (meth) acrylates, N-methylolacrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol and the like can be mentioned. Among these, hydroxy (meth) acrylate is preferable.

アミノ基を含有する単量体としては、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer containing an amino group include aminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate.

アミド基を含有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the monomer containing an amide group include (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide and the like.

ヌクレンイミド基を含有する単量体としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンヌクレンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンヌクレンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンヌクレンイミド等が挙げられる。 Examples of the monomer containing a nucleenimide group include N- (meth) acryloyloxymethylene nucleenimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene nucleenimide, and N- (meth) acryloyl-8-oxyocta. And methylene nucleimide.

エポキシ基を含有する単量体としてはグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer containing an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate.

活性水素基を含有する単量体（Ｃ）の使用量は、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましく、２〜６重量％がさらに好ましい。 The amount of the monomer (C) containing an active hydrogen group is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, and further preferably 2 to 6% by weight.

アルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）のアルキレンオキサイド鎖としては、オキシアルキレン単位の平均付加モル数は１〜１６が好ましく、１〜１０がより好ましい。なお、オキシアルキレン単位の平均付加モル数が１６より大きくなると共重合体中のオキシアルキレン鎖の結晶性が高くなり、帯電防止性を阻害して好ましくない。 As the alkylene oxide chain of the monomer (D) containing an alkylene oxide chain, the average number of added moles of oxyalkylene units is preferably 1 to 16, and more preferably 1 to 10. When the average added mole number of the oxyalkylene unit is larger than 16, the crystallinity of the oxyalkylene chain in the copolymer is increased, which is not preferable because the antistatic property is inhibited.

アルキレンオキサイド鎖としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどがあげられる。
エチレンオキサイド鎖を含有する単量体としては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide chain include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like.
Examples of the monomer containing an ethylene oxide chain include polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and the like.

プロピレンオキサイド鎖を含有する単量体としては、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの単量体は単独で使用してもよく、２種類以上併用してもよい。 Examples of the monomer containing a propylene oxide chain include polypropylene glycol (meth) acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明に共重合体（Ａ）にアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）を使用する目的は、イオン性化合物とアルキレンオキサイドとの間に錯体を形成させ、より効率的に導電性を発現させるためである。よって、アルキレンオキサイド鎖の役割は非常に大きく、単に錯体形成の場を与えるだけでなく、イオン化合物の移動媒体としての働きも同時に担っている。言い換えると、本発明における導電性は、イオン化合物の量とアルキレンオキサイド鎖を有する単量体の含有量によって大きく変動する。 The purpose of using the monomer (D) containing an alkylene oxide chain in the copolymer (A) in the present invention is to form a complex between the ionic compound and the alkylene oxide, thereby making the conductivity more efficient. This is for expression. Therefore, the role of the alkylene oxide chain is very large and not only provides a field for complex formation, but also serves as a transfer medium for the ionic compound. In other words, the conductivity in the present invention varies greatly depending on the amount of the ionic compound and the content of the monomer having an alkylene oxide chain.

共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計を１００重量％とした場合、アルキレンオキサイド鎖を含有する単量体（Ｄ）は、１〜４０重量％が好ましく、５〜３５重量％がより好ましい。 When the total of the monomers constituting the copolymer (A) is 100% by weight, the monomer (D) containing an alkylene oxide chain is preferably 1 to 40% by weight, and 5 to 35% by weight. More preferred.

単量体（Ｅ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル鎖の炭素数は１〜１４が好ましく、より好ましくは炭素数が４〜１４のものであり、具体的には、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また単量体（Ｅ）としては、スチレンなどのビニル系単量体を使用することもできる。 As the monomer (E), a (meth) acrylic acid alkyl ester is preferable. The alkyl chain of the (meth) acrylic acid alkyl ester preferably has 1 to 14 carbon atoms, more preferably 4 to 14 carbon atoms. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) Acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl ( (Meth) acrylate etc. And the like. Further, as the monomer (E), a vinyl monomer such as styrene can be used.

本発明においては、凝集力及び架橋度を上げるために、硬化剤を使用することができる。
本発明の硬化剤としては、共重合体（Ａ）中に含まれる活性水素基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有するものが好ましい。前記硬化剤としてポリイソシアネート化合物や多官能エポキシ化合物を挙げることができる。 In the present invention, a curing agent can be used to increase the cohesive strength and the degree of crosslinking.
As a hardening | curing agent of this invention, what has 2 or more of functional groups which can react with the active hydrogen group contained in a copolymer (A) in 1 molecule is preferable. Examples of the curing agent include polyisocyanate compounds and polyfunctional epoxy compounds.

ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, araliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate.

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等を挙げることができる。 Examples of the aromatic polyisocyanate include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6- Examples include tolylene diisocyanate, 4,4′-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, and 4,4′-diphenyl ether diisocyanate.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and the like.

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。 Examples of the araliphatic polyisocyanate include ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, Examples thereof include 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2, Examples include 4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and the like.

また上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体や、イソシアヌレート環を有する３量体等も使用することができる。 Moreover, the trimethylol propane adduct body of the said polyisocyanate, the trimer which has an isocyanurate ring, etc. can be used.

さらには、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。またポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のうちのいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。そして、ポリオールとジイソシアネートとの反応生成物もポリイソシアネートとして使用することができる。 Furthermore, polyphenylmethane polyisocyanate (PAPI), naphthylene diisocyanate, and polyisocyanate modified products thereof can be used. As the polyisocyanate-modified product, a carbodiimide group, a uretdione group, a uretoimine group, a burette group reacted with water, a group of any of isocyanurate groups, or a modified product having two or more of these groups can be used. . And the reaction product of a polyol and diisocyanate can also be used as polyisocyanate.

本発明に用いられるポリイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）が好ましい。 As the polyisocyanate compound used in the present invention, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (also known as isophorone diisocyanate) are preferable.

公知の多官能エポキシ化合物としては、エポキシ基を分子内に複数個有する化合物であればよい。具体的には、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン等が挙げられる。 The known polyfunctional epoxy compound may be a compound having a plurality of epoxy groups in the molecule. Specifically, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, N, N, N′N′-tetra Examples thereof include glycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine and the like.

上述の硬化剤は、それぞれ単独および併用して使用することができる。そして柔軟性を重視する用途で使用する場合は、ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましく、耐熱性を要求される場合は、多官能エポキシ化合物を使用することが好ましい。ポリイソシアネート化合物を使用する際は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して硬化剤を０．１〜３０重量部用いることが好ましく、０．３〜２０重量部用いることがより好ましく、０．５〜１５重量部用いることがさらに好ましい。
また、多官能エポキシ化合物を使用する際は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、硬化剤を０．１〜５重量部用いることが好ましい。 The above curing agents can be used alone or in combination. And when using it for the use which attaches importance to a softness | flexibility, it is preferable to use a polyisocyanate compound, and when heat resistance is requested | required, it is preferable to use a polyfunctional epoxy compound. When using a polyisocyanate compound, it is preferable to use 0.1-30 weight part of hardening | curing agents with respect to 100 weight part of copolymers (A), It is more preferable to use 0.3-20 weight part, It is more preferable to use 5 to 15 parts by weight.
Moreover, when using a polyfunctional epoxy compound, it is preferable to use 0.1-5 weight part of hardening | curing agents with respect to 100 weight part of copolymers (A).

本発明で得られる帯電防止粘着剤には、さらに必要に応じて、他の樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂を併用することもできる。また、用途に応じて、粘着付与剤、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、リン酸エステル等の添加剤を配合しても良い。なお、イオン性化合物以外の帯電防止剤を、被着体を汚染しない程度に少量用いることもできる。 If necessary, the antistatic pressure-sensitive adhesive obtained in the present invention may be used in combination with other resins such as acrylic resin, polyester resin, amino resin, epoxy resin, and polyurethane resin. Depending on the application, tackifiers, talc, calcium carbonate, titanium oxide and other fillers, colorants, ultraviolet absorbers, antioxidants, antifoaming agents, light stabilizers, curing accelerators, curing retarders, You may mix | blend additives, such as phosphate ester. An antistatic agent other than the ionic compound can be used in a small amount so as not to contaminate the adherend.

本発明の表面保護フィルムは、基材フィルム上に上述の粘着剤からなる粘着剤層が形成されているものである。また粘着剤層の表面を剥離シートで被覆しておくこともできる。
表面保護フィルムは、基材フィルムや剥離シートに粘着剤を塗布し、形成された粘着剤層に剥離シートや基材フィルムを貼り合せることで製造できる。 In the surface protective film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is formed on a base film. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be covered with a release sheet.
The surface protective film can be produced by applying a pressure-sensitive adhesive to a base film or a release sheet and bonding the release sheet or the base film to the formed pressure-sensitive adhesive layer.

本発明で、基材フィルムとは、プラスチックフィルム、紙、布、発泡体等を意味する。 In the present invention, the base film means a plastic film, paper, cloth, foam or the like.

プラスチックフィルムとしては、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリウレタンフィルム、ナイロンフィルム、処理ポリオレフィンフィルム、未処理ポリオレフィンフィルム等が挙げられる。 Examples of the plastic film include polyvinyl chloride film, polyethylene film, polyethylene terephthalate (PET) film, polyurethane film, nylon film, treated polyolefin film, untreated polyolefin film, and the like.

本発明の粘着剤は、乾燥・硬化した際に２〜２００μｍ程度の厚みになるように基材等に塗布することが好ましい。２μｍ未満だとイオン導電性が乏しくなり、２００μｍを越えると表面保護フィルムの製造、取り扱いが難しくなる。また粘着剤の塗布は公知の塗工機を用いることができる。
このようにして粘着剤層の表面抵抗値が１０¹¹Ω／□以下、剥離耐電圧が±０．５ｋＶ以内の帯電防止粘着フィルムを得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably applied to a substrate or the like so as to have a thickness of about 2 to 200 μm when dried and cured. If it is less than 2 μm, the ionic conductivity becomes poor, and if it exceeds 200 μm, it is difficult to produce and handle the surface protective film. A known coating machine can be used for applying the pressure-sensitive adhesive.
In this manner, an antistatic pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive layer having a surface resistance value of 10 ¹¹ Ω / □ or less and a peeling withstand voltage of within ± 0.5 kV can be obtained.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」をそれぞれ示すものとする。また、実施例等における評価は以下の方法により測定した。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”. Moreover, evaluation in an Example etc. was measured with the following method.

＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、共重合体を構成する各単量体から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとにして、以下の数式（１）（ＦＯＸの式）により理論的に算出した値である。
１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ＋２７３）数式（１）
（ここに温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度
共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の算出にあたり、単独重合体のガラス転移温度として、下記の値を使用した。
２−エチルヘキシルアクリレート：−７０℃
ブチルアクリレート：−５２℃
メチルメタクリレート：１０５℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート：−１５℃
４−ヒドロキシブチルアクリレート：−３２℃
アクリルアマイド：７１℃
２−メトキシエチルアクリレート：−５０℃
エトキシジエチレングリコールアクリレート：−６７℃
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキサイド９ｍｏｌ）：−６０℃ <Glass transition temperature>
The glass transition temperature Tg (° C.) is theoretically calculated by the following formula (1) (FOX formula) based on the glass transition temperature of the homopolymer obtained from each monomer constituting the copolymer. It is a calculated value.
1 / (Tg + 273) = Σ (Wn / Tgn + 273) Formula (1)
(The temperature here is absolute.)
Wn:% by weight of monomer n
Tgn: Glass transition temperature of homopolymer consisting of monomer n Tg: Glass transition temperature of copolymer In calculating the glass transition temperature (Tg) of the copolymer, the following values are used as the glass transition temperature of the homopolymer. It was used.
2-ethylhexyl acrylate: -70 ° C
Butyl acrylate: -52 ° C
Methyl methacrylate: 105 ° C
2-hydroxyethyl acrylate: -15 ° C
4-hydroxybutyl acrylate: -32 ° C
Acrylic amide: 71 ° C
2-methoxyethyl acrylate: -50 ° C
Ethoxydiethylene glycol acrylate: -67 ° C
Methoxy polyethylene glycol monomethacrylate (ethylene oxide 9 mol): -60 ° C

＜合成例１＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％〔表１に記載の「５５」重量％の内の５０重量％の意味；以下同様〕、ブチルアクリレート５０重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量％、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキサイド９ｍｏｌ)５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６１℃、不揮発分３９％、粘度４０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 1>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping tube, the reaction vessel was charged with 50% by weight of 2-ethylhexyl acrylate [of "55"% by weight listed in Table 1 Meaning of 50% by weight; the same applies hereinafter), 50% by weight of butyl acrylate, 50% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 50% by weight of methoxypolyethylene glycol methacrylate (9 mol of ethylene oxide), ethyl acetate as a solvent, azobisisobutyrate as an initiator An appropriate amount of nitrile was charged, and the total amount of the remaining monomers, and an appropriate amount of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added and mixed dropwise from the dropping tube over about 2 hours. For 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of 61 ° C., a nonvolatile content of 39%, and a viscosity of 4000 mPa · s.

＜合成例２＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート３３重量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６４℃、不揮発分４０％、粘度５０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 2>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping tube, 2-ethylhexyl acrylate 50% by weight, butyl acrylate 33% by weight, 4-hydroxybutyl acrylate 50% by weight in the reaction vessel %, Ethyl acetate as a solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator, and an appropriate amount of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added and mixed from the dropping tube. The solution was dropped over about 2 hours and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of -64 ° C, a nonvolatile content of 40%, and a viscosity of 5000 mPa · s.

＜合成例３＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート５０重量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６５℃、不揮発分４０％、粘度６５００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 3>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet pipe, thermometer, and dropping pipe, 2-ethylhexyl acrylate 50% by weight, butyl acrylate 50% by weight, 4-hydroxybutyl acrylate 50% by weight in the reaction vessel %, Ethyl acetate as a solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator, and an appropriate amount of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added and mixed from the dropping tube. The solution was dropped over about 2 hours and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of -65 ° C, a nonvolatile content of 40%, and a viscosity of 6500 mPa · s.

＜合成例４＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート全量、４−ヒドロキシブチルアクリレート５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６６℃、不揮発分４０％、粘度６０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 4>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping tube, 2-ethylhexyl acrylate 50 wt%, butyl acrylate total amount, 4-hydroxybutyl acrylate 50 wt%, A suitable amount of ethyl acetate as a solvent and azobisisobutyronitrile as an initiator was added in an appropriate amount, and the total amount of the remaining monomers and a mixed solution of appropriate amounts of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added from a dropping tube to about 2 The solution was added dropwise over a period of time and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of -66 ° C., a non-volatile content of 40%, and a viscosity of 6000 mPa · s.

＜合成例５＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート２０重量％、ブチルアクリレート２０重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０重量％、２−メトキシエチルアクリレートの全量、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、酢酸エチルで希釈し、Ｔｇ−５８℃、不揮発分３９％、粘度７０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 5>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping tube, the reaction tank was 20% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20% by weight of butyl acrylate, and 20% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate. %, Total amount of 2-methoxyethyl acrylate, ethyl acetate as solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator is charged in an appropriate amount, all remaining monomers are added, and ethyl acetate and azobisisobutyronitrile are added in appropriate amounts. The mixed solution was dropped from the dropping tube over about 2 hours and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with ethyl acetate to obtain a copolymer solution having a Tg of -58 ° C., a nonvolatile content of 39%, and a viscosity of 7000 mPa · s.

＜合成例６＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート４８重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量％、アクリルアマイドの全量、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６１℃、不揮発分４０％、粘度８０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 6>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dripping pipe, the reaction vessel was charged with 50% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 48% by weight of butyl acrylate, and 50% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate. %, Total amount of acrylic amide, ethyl acetate as solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator was charged in an appropriate amount, the remaining amount of monomers, and appropriate amounts of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added and mixed. The solution was dropped from the dropping tube over about 2 hours and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of 61 ° C., a nonvolatile content of 40% and a viscosity of 8000 mPa · s.

＜合成例７＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を、窒素雰囲気下約８０℃にて７時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６８℃、不揮発分４０％、粘度４０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 7>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, dropping tube in a reaction tank using a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping tube Was used to polymerize a total amount of the monomer in the reaction vessel and a mixture of the appropriate amount of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile added at 80 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of 68 ° C., a nonvolatile content of 40%, and a viscosity of 4000 mPa · s.

＜合成例８＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート５０重量％、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキサイド９ｍｏｌ）５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、
残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ−６５℃、不揮発分４０％、粘度６０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 8>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping tube, 2-ethylhexyl acrylate 50% by weight, butyl acrylate 50% by weight, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (ethylene (9 mol of oxide) 50% by weight, ethyl acetate as a solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator,
A total amount of the remaining monomers and a solution prepared by adding appropriate amounts of ethyl acetate and azobisisobutyronitrile were added dropwise from a dropping tube over about 2 hours, and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. It was. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of -65 ° C., a non-volatile content of 40%, and a viscosity of 6000 mPa · s.

＜合成例９＞
表１に示す組成比の単量体から構成される共重合体（Ａ）を以下の要領で得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に２−エチルヘキシルアクリレート５０重量％、ブチルアクリレート５０重量％、メチルメタクリレート５０重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量％、２−メトキシエチルアクリレートの５０重量％、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込み、残りの単量体の全量、および酢酸エチル、アゾビスイソブチロニトリルを適量添加して混合した溶液を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却、トルエンで希釈し、Ｔｇ８℃、不揮発分３９％、粘度４０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。 <Synthesis Example 9>
A copolymer (A) composed of monomers having the composition ratio shown in Table 1 was obtained in the following manner.
Using a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping tube, the reaction vessel was charged with 50% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 50% by weight of butyl acrylate, 50% by weight of methyl methacrylate, 2 -50% by weight of hydroxyethyl acrylate, 50% by weight of 2-methoxyethyl acrylate, ethyl acetate as a solvent, azobisisobutyronitrile as an initiator, and a total amount of remaining monomers, and ethyl acetate and azobis A solution prepared by adding an appropriate amount of isobutyronitrile and added dropwise from a dropping tube over about 2 hours was polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with toluene to obtain a copolymer solution having a Tg of 8 ° C., a nonvolatile content of 39%, and a viscosity of 4000 mPa · s.

表１中、単量体の種類を下記の略号で示した。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＡＭ：アクリルアマイド
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
２ＭＥＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＥＤＥＧＡ：エトキシジエチレングリコールアクリレート
ＭＰＥＧＭＡ４００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイド９ｍｏｌ） In Table 1, the types of monomers are indicated by the following abbreviations.
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: butyl acrylate AM: acrylamide MMA: methyl methacrylate 2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate 2MEA: 2-methoxyethyl acrylate EDEGA: ethoxydiethylene glycol acrylate MPEGMA400: methoxypolyethylene glycol methacrylate (Ethylene oxide 9 mol)

＜実施例１＞
合成例１で得られた共重合体溶液の不揮発分４０部に対して、イオン性化合物として１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド０．８部、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト体の３７％酢酸エチル溶液１０部を配合し粘着剤を得た。
得られた粘着剤を剥離シートに乾燥塗膜２０μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させた後、形成されつつある粘着剤層にポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）を積層し、この状態で室温にて３日間経過させ、試験用粘着シートを得た。
該粘着シートを用いて、以下に示す方法に従って、粘着力、表面抵抗値、剥離帯電圧、再剥離性、透明性の評価を行った。 <Example 1>
With respect to 40 parts of the nonvolatile content of the copolymer solution obtained in Synthesis Example 1, 0.8 part of 1-ethyl-3-methylimidazolium bisfluorosulfonylimide as an ionic compound, tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct 10 parts of 37% ethyl acetate solution was added to obtain a pressure-sensitive adhesive.
The obtained pressure-sensitive adhesive was applied to a release sheet so as to have a dry coating thickness of 20 μm, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm) was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer being formed. In this state, 3 days passed at room temperature to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet for testing.
Using the pressure-sensitive adhesive sheet, the adhesive strength, surface resistance value, stripping voltage, re-peelability, and transparency were evaluated according to the following methods.

＜粘着力＞
試験用粘着テープの剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を厚さ０．４ｍｍのガラス板に２３℃−５０％ＲＨにて貼着し、ＪＩＳＺ−０２３７に準じてロール圧着した。圧着から２４時間経過後、万能引張試験機にて剥離強度（剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ；単位ｍＮ／２５ｍｍ幅）を測定した。 <Adhesive strength>
The release sheet of the pressure-sensitive adhesive tape for test was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to a glass plate having a thickness of 0.4 mm at 23 ° C.-50% RH and roll-bonded according to JIS Z-0237. Peel strength (peeling angle 180 °, peeling rate 300 mm / min; unit mN / 25 mm width) was measured with a universal tensile tester after 24 hours had passed from the pressure bonding.

＜表面抵抗値＞
試験用粘着テープの剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層表面の表面抵抗値を表面抵抗値測定装置（三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ型番ＨＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて測定した（Ω／□）。 <Surface resistance value>
The release sheet of the pressure-sensitive adhesive tape for test was peeled off, and the surface resistance value of the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface was measured using a surface resistance value measuring device (Hirester UP model HCP-HT450, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (Ω / □) .

＜剥離帯電圧＞
試験用粘着テープを幅４５ｍｍ、長さ２００ｍｍのサイズにカットし、セパレーターを剥離して、幅５０ｍｍ、長さ１１０ｍｍの偏光板にラミネーターで貼り合わせる。２３℃−５０％ＲＨに２４時間放置した後、剥離帯電圧測定装置に固定し、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎになるように剥離する。このときに発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定装置［ＨｕｇｌｅＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製Ｓｔａｔｉｃｍｏｎｉｔｏｒｍｏｄｅｌ７５００］にて測定した。測定は、２３℃−５０％ＲＨにて行った。 <Peeling voltage>
The test adhesive tape is cut to a size of 45 mm in width and 200 mm in length, the separator is peeled off, and is bonded to a polarizing plate having a width of 50 mm and a length of 110 mm with a laminator. After being left at 23 ° C.-50% RH for 24 hours, it is fixed to a stripping voltage measuring device and stripped so that the stripping angle is 180 ° and the stripping speed is 30 m / min. The potential of the polarizing plate surface generated at this time was measured with a potential measuring apparatus [Static monitor model 7500 manufactured by Hugle Electronics Co., Ltd.] fixed at a predetermined position. The measurement was performed at 23 ° C.-50% RH.

＜再剥離性＞
試験用粘着テープの剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼着した後、６０℃−９５％ＲＨの条件下に２４時間放置し、２３℃−５０％ＲＨにて冷却した後、ガラス板から剥離し、ガラス板への粘着剤層の移行および汚染性を目視で評価した。具体的には、剥離後の状態を以下の４段階で評価した。
被着体への粘着剤層の移行が全くなく、汚染もないもの ◎
被着体への粘着剤層の移行または汚染がごくわずかにあるもの ○
被着体への粘着剤層の移行または汚染が部分的にあるもの △
粘着剤層が完全に移行または汚染しているもの × <Removability>
After peeling off the release sheet of the pressure-sensitive adhesive tape for testing and sticking the exposed pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate, it was left for 24 hours under conditions of 60 ° C.-95% RH and cooled at 23 ° C.-50% RH. The sample was peeled from the glass plate, and the migration and contamination of the adhesive layer to the glass plate were evaluated visually. Specifically, the state after peeling was evaluated in the following four stages.
There is no transfer of the adhesive layer to the adherend and no contamination.
There is very little migration or contamination of the adhesive layer to the adherend.
Partial transfer or contamination of the adhesive layer to the adherend △
The adhesive layer is completely transferred or contaminated ×

＜透明性＞
試験用粘着テープの剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼着した後、６０℃−９５％ＲＨの条件下に２４時間放置し、２３℃−５０％ＲＨに冷却した後、以下の基準で目視評価した。
無色透明なもの ◎
ごく僅か曇っているもの ○
白濁、凝集物が見られるもの △
透明でないもの × <Transparency>
After peeling off the release sheet of the test pressure-sensitive adhesive tape and sticking the exposed pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate, it was left under conditions of 60 ° C.-95% RH for 24 hours and cooled to 23 ° C.-50% RH. Visual evaluation was performed according to the following criteria.
Colorless and transparent ◎
Very slightly cloudy ○
Those that are cloudy or aggregated △
Not transparent ×

＜実施例２〜６＞
合成例２〜６で得られた共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Examples 2 to 6>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymers obtained in Synthesis Examples 2 to 6 were used. Further, in the same manner as in Example 1, a test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

＜実施例７〜１０＞
合成例４で得られた共重合体を用いて、表２に示すイオン性化合物をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、粘着シートを作製し、評価を行った。 <Examples 7 to 10>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that each of the ionic compounds shown in Table 2 was used using the copolymer obtained in Synthesis Example 4. Further, in the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

＜実施例１１＞
合成例６で得られた共重合体を用いて、イオン性化合物として１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド０．３部配合した以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Example 11>
Using the copolymer obtained in Synthesis Example 6, an adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of 1-ethyl-3-methylimidazolium bisfluorosulfonylimide was added as an ionic compound. Obtained. Further, in the same manner as in Example 1, a test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

＜実施例１２＞
合成例６で得られた共重合体を用いて、イオン性化合物として１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド７．０部配合した以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Example 12>
A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7.0 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium bisfluorosulfonylimide was added as an ionic compound using the copolymer obtained in Synthesis Example 6. Obtained. Further, in the same manner as in Example 1, a test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

＜比較例１＞
イオン性化合物を配合しない以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。この得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative Example 1>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ionic compound was added. A test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the obtained pressure-sensitive adhesive was used.

＜比較例２＞
合成例７で得られた共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。この得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative Example 2>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained in Synthesis Example 7 was used. A test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the obtained pressure-sensitive adhesive was used.

＜比較例３＞
合成例８で得られた共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。この得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative Example 3>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained in Synthesis Example 8 was used. A test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the obtained pressure-sensitive adhesive was used.

＜比較例４＞
合成例９で得られた共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。この得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative example 4>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained in Synthesis Example 9 was used. A test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the obtained pressure-sensitive adhesive was used.

＜比較例５＞
合成例２で得られた共重合体を用いて、イオン性化合物としてテトラブチルアンモニウムテトラヒドロボレートを２．０部配合した以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative Example 5>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2.0 parts of tetrabutylammonium tetrahydroborate was added as an ionic compound using the copolymer obtained in Synthesis Example 2. Further, in the same manner as in Example 1, a test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

＜比較例６＞
合成例２で得られた共重合体を用いて、イオン性化合物としてリチウムビスフルオロスルホニルイミドを２．０部配合した以外は、実施例１と同様にして粘着剤を得た。さらに、実施例１と同様にして、試験用粘着シートを作製し、評価を行った。 <Comparative Example 6>
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of lithium bisfluorosulfonylimide was blended as an ionic compound using the copolymer obtained in Synthesis Example 2. Further, in the same manner as in Example 1, a test pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated.

表２中、イオン性化合物の種類を下記の略号で示した。
ＥＭＩｍＦＳＩ：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド
ＭＰＰｙＦＳＩ：１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビスフルオロスルホニルイミド
ＭＰＰｉＦＳＩ：１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビスフルオロスルホニルイミド
ＯＭＰｙｒＦＳＩ：１−オクチル−３−メチルピリジニウムビスフルオロスルホニルイミド
ＯＭＩｍＦＳＩ：１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド
Ｂｕ４ＮＢＨ４：テトラブチルアンモニウムテトラヒドロボレート
ＬｉＦＳＩ：リチウムビスフルオロスルホニルイミド In Table 2, the types of ionic compounds are indicated by the following abbreviations.
EMImFSI: 1-ethyl-3-methylimidazolium bisfluorosulfonylimide MPPyFSI: 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bisfluorosulfonylimide MPPiFSI: 1-methyl-1-propylpiperidinium bisfluorosulfonylimide OMPyrFSI: 1 -Octyl-3-methylpyridinium bisfluorosulfonylimide OMimFSI: 1-octyl-3-methylimidazolium bisfluorosulfonylimide Bu4NBH4: tetrabutylammonium tetrahydroborate LiFSI: lithium bisfluorosulfonylimide

表２に示すように、比較例１〜６は、帯電防止性能、粘着性、再剥離性、透明性すべてを満足することはできなかった。
一方、実施例１〜１２は優れた帯電防止性能を有し、かつ粘着性、再剥離性、透明性に優れた結果であった。 As shown in Table 2, Comparative Examples 1 to 6 could not satisfy all of the antistatic performance, adhesiveness, removability, and transparency.
On the other hand, Examples 1 to 12 had excellent antistatic performance, and were excellent in adhesiveness, removability and transparency.

以上から、本発明の帯電防止機能を有する粘着剤および表面保護フィルムは、高い帯電防止能のみならず、優れた粘着性、再剥離性、透明性を併せ持ち、各種帯電防止用途に好適に用いることができる。 As described above, the pressure-sensitive adhesive and the surface protective film having the antistatic function of the present invention have not only high antistatic ability but also excellent adhesiveness, removability and transparency, and are suitably used for various antistatic applications. Can do.

Claims

A pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer (A) and an ionic compound comprising an anion and a cation (B) represented by the following chemical formula (1):
The copolymer (A) contains 0.1 to 10% by weight of a monomer (C) containing an active hydrogen group and 1 to 40% by weight of a monomer (D) containing an alkylene oxide chain. A pressure-sensitive adhesive, which is a monomeric copolymer and has a glass transition temperature of -85 to 0 ° C.
Chemical formula (1)

The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the cation (B) contains one or more cations selected from the group consisting of the following general formulas (2) to (5).

[R1 in Formula (2) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom, and R2 and R3 represent the same or different hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. And may contain heteroatoms. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R3. ]
[R4 in Formula (3) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom, and R5, R6, and R7 may be the same or different, hydrogen or 1 to 10 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. ]
[R8 in Formula (4) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may include a heteroatom, and R9, R10, and R11 may be the same or different hydrogen or one having 1 to 2 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. ]
[X in Formula (5) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom; R 12, R 13, R 14, and R 14 represent the same or different hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; May be included. However, when X is a sulfur atom, there is no R12. ]

The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the ionic compound is used in an amount of 0.01 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).

The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the monomer (D) containing an alkylene oxide chain has an alkylene oxide unit having an average addition mole number of 1 to 16.

A surface protective film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4 is formed on a base film.