JP2011001538A

JP2011001538A - Photocurable inkjet ink having liquid-repelling property

Info

Publication number: JP2011001538A
Application number: JP2010089565A
Authority: JP
Inventors: Naonobu Minamizawa; 尚伸南澤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 2009-05-19
Filing date: 2010-04-08
Publication date: 2011-01-06
Also published as: KR20100124655A; TW201042395A

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photocurable inkjet ink applicable to inkjet methods and giving drawn pattern surface having high liquid-repelling property.SOLUTION: There is provided the photocurable inkjet ink comprising (A) the following (a-1) ingredient and/or the following (a-2) ingredient, (B) a radical-polymerizable monomer and (C) an photopolymerization initiator. (a-1); a monomer having a (substituted) oxiranyl or a (substituted) oxetanyl, (a-2); a silane compound having (meth)acryloyl.

Description

本発明は、液晶表示素子や有機EL表示素子などの表示素子を製造するための光硬化性インクジェット用インク、該インクから製造した硬化膜等に関する。 The present invention relates to a photocurable inkjet ink for producing a display element such as a liquid crystal display element or an organic EL display element, a cured film produced from the ink, and the like.

パターン化された硬化膜は、スペーサー、絶縁膜、保護膜など液晶表示素子の多くの部分で使用されており、これまで様々な感光性組成物が、この用途に用いられてきた（例えば特許文献１参照）。 Patterned cured films are used in many parts of liquid crystal display elements such as spacers, insulating films and protective films, and various photosensitive compositions have been used for this purpose (for example, patent documents). 1).

感光性組成物を用いてパターン化された硬化膜を作成する方法としては、所望のパターンを有するマスクを介して紫外線を感光性組成物の塗布膜に照射し、紫外線の当たっていない部分（感光性組成物がネガ型の場合）または紫外線の当たった部分（感光性組成物がポジ型の場合）を現像により除去する、フォトリソグラフィ法が一般的である。 As a method for producing a patterned cured film using a photosensitive composition, a coating film of the photosensitive composition is irradiated with ultraviolet rays through a mask having a desired pattern, and a portion not exposed to ultraviolet rays (photosensitive In general, a photolithography method in which a part exposed to ultraviolet rays (in the case where the photosensitive composition is a positive type) is removed by development is used.

しかしながら、フォトリソグラフィ法では露光機、現像機等を備えた専用ラインが必要であり、設備投資も大きな金額になる。また、現像工程で多くのレジスト材料を無駄に廃棄してしまう。さらにフォトリソグラフ法で必要となる現像工程で、紫外線の当たった部分または当たっていない部分が完全に現像液に溶解しきれず、基板表面に溶け残ってしまうことが問題となることもある。 However, the photolithography method requires a dedicated line equipped with an exposure machine, a developing machine, etc., and the capital investment is large. In addition, many resist materials are wasted in the development process. Further, in the development step required by the photolithography method, a portion exposed to ultraviolet rays or a portion not exposed to ultraviolet rays cannot be completely dissolved in the developing solution and may be left undissolved on the substrate surface.

そこで最近は、上記のような問題のないインクジェット法による表示素子等の形成が多くなされている。先に本出願人はかかるインクジェット塗布に不可欠となる隔壁を形成するためのバンク材料として、感光性組成物を提案してきた（特許文献２〜３参照）。バンク材料は表示素子における画素間の仕切りであり、基板上にバンク材料を形成した後に、インクジェット法によって画素などが形成され、表示素子が製造されている。 Therefore, recently, display elements and the like by the ink jet method without the above problems have been formed. Previously, the present applicant has proposed a photosensitive composition as a bank material for forming a partition wall that is indispensable for such ink jet coating (see Patent Documents 2 to 3). The bank material is a partition between the pixels in the display element. After the bank material is formed on the substrate, the pixels are formed by an inkjet method, and the display element is manufactured.

そのようなバンク材料には、インクジェットのヘッドノズルから噴出された液状物質が付着しない特性、すなわち撥液性が求められる。インクジェットノズルを継続使用していると、ノズルの先端でインクが固まり、インクが真下に噴出されなくなることがある。そのような場合に、バンク材料にインクが飛び散ってくることがあるが、バンク材料が撥液性を有していれば、インクはバンク材料に付着せず、インクが所望の場所へ滑り落ちていく（図１参照）。 Such a bank material is required to have a characteristic that a liquid substance ejected from an inkjet head nozzle does not adhere, that is, a liquid repellency. If the inkjet nozzle is continuously used, the ink may harden at the tip of the nozzle and the ink may not be ejected directly below. In such a case, the ink may splash on the bank material, but if the bank material has liquid repellency, the ink will not adhere to the bank material and the ink will slide down to the desired location. Go (see Figure 1).

特開２００４−２８７２３２号公報JP 2004-287232 A 特開２００７−１１９７２８号公報JP 2007-119728 A 特開２００８−２０９７３９号公報JP 2008-209739 A

特許文献２および３に記載の技術では、バンク材料となる組成物はスピンコートなどにより塗布され、マスクを介して塗布膜の一部を硬化させてバンク材料が形成されている。すなわちバンク材料はフォトリソグラフィ法によって形成されている。 In the techniques described in Patent Documents 2 and 3, a composition that becomes a bank material is applied by spin coating or the like, and a bank material is formed by curing a part of a coating film through a mask. That is, the bank material is formed by photolithography.

フォトリソグラフィ法には上記のような問題点があるため、バンク材料もインクジェット法によって形成することができれば、コストなどの面で有利であると考えられる。 Since the photolithography method has the above-described problems, it is considered advantageous in terms of cost if the bank material can be formed by the ink jet method.

本発明の課題は、インクジェット法に適用でき、さらに描画したパターン表面が高度な撥液性を保持する光硬化性インクジェット用インクを提供することである。また本発明の別の課題は、該インク組成物を用いて透明膜、絶縁膜および保護膜などの用途に使用することができる硬化膜を提供することである。 An object of the present invention is to provide a photocurable ink-jet ink that can be applied to an ink-jet method and in which a drawn pattern surface has high liquid repellency. Another object of the present invention is to provide a cured film that can be used for applications such as a transparent film, an insulating film, and a protective film using the ink composition.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の成分、ラジカル重合性モノマーおよび光重合開始剤を含有する光硬化性インクジェット用インクが、光照射により硬化膜を形成することができ、かつその硬化膜が前述の特性、すなわち撥液性に優れていることを見出し、発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a photocurable inkjet ink containing a specific component, a radical polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator forms a cured film by light irradiation. It was found that the cured film was excellent in the above-mentioned properties, that is, liquid repellency, and the invention was completed.

すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。 That is, the gist of the present invention is as follows.

［１］（Ａ）下記（ａ−１）成分および／または下記（ａ−２）成分と、
（Ｂ）ラジカル重合性モノマーと、
（Ｃ）光重合開始剤と
を含有する光硬化性インクジェット用インク：
（ａ−１）；置換されていてもよいオキシラニルまたは置換されていてもよいオキセタニルを有するモノマー
（ａ−２）；（メタ）アクリロイルを有するシラン化合物。
ここで、本発明の光硬化性インクジェット用インクは、前記（Ａ）成分として（ａ−１）成分を含有することが好ましい。 [1] (A) the following (a-1) component and / or the following (a-2) component;
(B) a radical polymerizable monomer;
(C) A photocurable inkjet ink containing a photopolymerization initiator:
(A-1); Monomer having optionally substituted oxiranyl or optionally substituted oxetanyl (a-2); Silane compound having (meth) acryloyl.
Here, the photocurable inkjet ink of the present invention preferably contains the component (a-1) as the component (A).

［２］前記（Ａ）成分が、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の光硬化性インクジェット用インク： [2] The photocurable inkjet ink according to [1], wherein the component (A) is a compound represented by the following formula (1):

（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数１〜２０のアルキルで置換されていてもよいシロキシであり、
Ａ¹は、置換されていてもよいオキシラニル、置換されていてもよいオキセタニルもし
くは（メタ）アクリロイルを有する炭素数１〜２０のアルキルである。）。 (Wherein, R ^{1 to} R ³ are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxy having 1 to 20 carbons or siloxy optionally substituted with alkyl having 1 to 20 carbons,
A ¹ is an optionally substituted oxiranyl, optionally substituted oxetanyl or (meth) acryloyl having 1 to 20 carbon atoms. ).

［３］前記（Ａ）成分が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレートおよび下記（２）式で表されるエポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］または［２］に記載の光硬化性インクジェット用インク。 [3] The component (A) is at least one selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidyl methacrylate, diglycidyl hexahydrophthalate and an epoxy compound represented by the following formula (2). The photocurable inkjet ink according to [1] or [2], which is a compound.

［４］前記光硬化性インクジェット用インクからなる塗膜に波長３６５ｎｍの紫外線を露光量５００ｍＪ／ｃｍ²で照射して、さらに２３０℃で３０分加熱して得られる硬化膜
の表面における、２５℃での純水の接触角が８０度以上であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。 [4] At 25 ° C. on the surface of the cured film obtained by irradiating the coating film made of the photocurable inkjet ink with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an exposure amount of 500 mJ / cm ² and further heating at 230 ° C. for 30 minutes. The contact angle of pure water at 80 ° C. or more is the photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [3].

［５］前記硬化膜に波長２５４ｎｍの紫外線を露光量１８００ｍＪ／ｃｍ²で照射して
ＵＶ／オゾンアッシング処理を行なった後の硬化膜表面における、２５℃での純水の接触角が７０度以上であることを特徴とする［４］に記載の光硬化性インクジェット用インク。 [5] The contact angle of pure water at 25 ° C. at 70 ° C. or more on the cured film surface after UV / ozone ashing treatment is performed by irradiating the cured film with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm at an exposure amount of 1800 mJ / cm ² The photocurable ink-jet ink as described in [4], wherein

［６］前記ラジカル重合性モノマー（Ｂ）が、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。 [6] The radical polymerizable monomer (B) is tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) ) Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ε-caprolactone modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, urethane (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol di The photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [5], which is at least one monomer selected from the group consisting of acrylate and dipropylene glycol diacrylate.

［７］前記光重合開始剤（Ｃ）が、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６，−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルー１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパンー１−オン及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。 [7] The photopolymerization initiator (C) is 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6, -trimethylbenzoyl) phenylphosphine. It is at least one compound selected from the group consisting of oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. The photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [6], which is characterized in that

［８］さらに着色剤（Ｄ）を含有することを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
ここで、前記着色剤（Ｄ）は顔料であることが好ましく、特にカーボンブラックであることが好ましい。 [8] The photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [7], further containing a colorant (D).
Here, the colorant (D) is preferably a pigment, particularly preferably carbon black.

［９］［１］〜［８］のいずれかに記載された光硬化性インクジェット用インクを硬化
させて得られる硬化膜。 [9] A cured film obtained by curing the photocurable inkjet ink described in any one of [1] to [8].

［１０］［１］〜［８］のいずれかに記載された光硬化性インクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって基板に塗布して塗膜を形成する工程、および当該塗膜に光を照射することによって硬化膜を形成する工程を含む硬化膜の形成方法。 [10] A step of applying a photocurable inkjet ink described in any one of [1] to [8] to a substrate by an inkjet application method to form a coating film, and irradiating the coating film with light A method for forming a cured film, comprising a step of forming a cured film by the method.

［１１］基板上に［９］に記載の硬化膜が形成されてなる電子部品。 [11] An electronic component in which the cured film according to [9] is formed on a substrate.

本発明の光硬化性インクジェット用インクは、十分な撥液性を有する硬化膜を形成することができ、特にプラスティックなどの比較的耐熱性の低い基板上に電子回路を形成する用途に最適である。 The photocurable ink-jet ink of the present invention can form a cured film having sufficient liquid repellency, and is particularly suitable for use in forming an electronic circuit on a relatively low heat-resistant substrate such as plastic. .

図１は、バンク材料の機能を説明する概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating the function of the bank material.

［１．本発明の光硬化性インクジェット用インク］
本発明の光硬化性インクジェット用インク（以下単に「本発明のインク」ともいう）は、（Ａ）下記（ａ−１）成分および／または（ａ−２）成分と、（Ｂ）ラジカル重合性モノマーと、（Ｃ）光重合開始剤とを含有する。
（ａ−１）置換されていてもよいオキシラニルまたは置換されていてもよいオキセタニルを有するモノマー
（ａ−２）（メタ）アクリロイルを有するシラン化合物。 [1. Photocurable inkjet ink of the present invention]
The photocurable ink-jet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the ink of the present invention”) comprises (A) the following component (a-1) and / or (a-2), and (B) radical polymerizability. A monomer and (C) a photopolymerization initiator.
(A-1) A silane compound having a monomer (a-2) (meth) acryloyl having an optionally substituted oxiranyl or an optionally substituted oxetanyl.

本発明のインクは、無色であっても有色であってもよい。また本発明のインクは、必要に応じて、たとえば後述する各種のその他の成分を含んでいてもよい。特に有色のインクジェット用インクが求められる時は、本発明のインクは着色剤（Ｄ）を含有することが好ましい。以下、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の順に説明し、さらに前記着色剤（Ｄ）および前記その他の成分について説明する。 The ink of the present invention may be colorless or colored. Further, the ink of the present invention may contain, for example, various other components described later as required. In particular, when a colored inkjet ink is required, the ink of the present invention preferably contains a colorant (D). Hereinafter, the components (A), (B), and (C) will be described in this order, and further, the colorant (D) and the other components will be described.

＜１．１．（Ａ）成分＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、（Ａ）成分として、置換されていてもよいオキシラニルまたは置換されていてもよいオキセタニルを有するモノマー（ａ−１）および／または（メタ）アクリロイルを有するシラン化合物（ａ−２）を含有する。本発明のインクは、得られる硬化膜の撥液性の観点から（Ａ）成分として（ａ−１）成分を含有していることが好ましい。 <1.1. (A) component>
The photocurable ink-jet ink of the present invention is a silane having a monomer (a-1) and / or (meth) acryloyl having optionally substituted oxiranyl or optionally substituted oxetanyl as the component (A). Contains compound (a-2). The ink of the present invention preferably contains the component (a-1) as the component (A) from the viewpoint of liquid repellency of the resulting cured film.

前記オキシラニルまたはオキセタニルに結合してもよい置換基の例としては、アルコキシル、ビニル、アリル、カルボキシル、ヒドロキシルなどが挙げられる。前記アルコキシルとして好ましいのは、炭素数１〜２０のアルコキシルである。 Examples of the substituent which may be bonded to the oxiranyl or oxetanyl include alkoxyl, vinyl, allyl, carboxyl, hydroxyl and the like. The alkoxyl is preferably an alkoxyl having 1 to 20 carbon atoms.

前記（ａ−１）成分の例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、下記式（２）で表わされる化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンなどが挙げられる。 Examples of the component (a-1) include glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, a compound represented by the following formula (2), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene and the like.

前記「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートまたはアクリレートを表す。 The “(meth) acrylate” represents methacrylate or acrylate.

次に、上記（ａ−２）成分について、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルまたはアクリロイルを表す。（ａ−２）成分の例としては、（メタ）アクリロイロキシプロピル−トリス−トリメチルシロキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３-アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる
。 Next, regarding the component (a-2), “(meth) acryloyl” represents methacryloyl or acryloyl. Examples of the component (a-2) include (meth) acryloyloxypropyl-tris-trimethylsiloxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldi Examples include ethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.

また、（Ａ）成分は下記式（１）で表わされる化合物であってもよい。 Further, the component (A) may be a compound represented by the following formula (1).

上記式において、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数１〜２０のアルキルで置換されていてもよいシロキシである。またＡ¹は、置換されていてもよいオキシラニル、置換されていてもよいオキセタ
ニルもしくは（メタ）アクリロイルを有する炭素数１〜２０のアルキルである。 In the above formula, R ^{1 to} R ³ are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxy having 1 to 20 carbons or siloxy optionally substituted with alkyl having 1 to 20 carbons. A ¹ is an optionally substituted oxiranyl, optionally substituted oxetanyl or (meth) acryloyl having 1 to 20 carbon atoms.

前記炭素数１〜２０のアルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げられる。 Examples of the alkyl having 1 to 20 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the like.

前記炭素数１〜２０のアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロキシ、イソプロキシなどが挙げられる。 Examples of the alkoxy having 1 to 20 carbon atoms include methoxy, ethoxy, proxy and isoproxy.

前記オキシラニルまたはオキセタニルに結合してもよい置換基の例としては、アルコキシル、ビニル、アリルなどが挙げられる。前記アルコキシルとして好ましいのは、炭素数１〜２０のアルコキシルである。 Examples of the substituent that may be bonded to the oxiranyl or oxetanyl include alkoxyl, vinyl, allyl and the like. The alkoxyl is preferably an alkoxyl having 1 to 20 carbon atoms.

またＲ¹〜Ｒ³としては、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシおよび炭素数１〜１０のアルキルで置換されたシロキシが好ましく、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシおよび炭素数１〜５のアルキルで置換されたシロキシがより好ましい。 As the R ¹ to R ^3, alkyl having 1 to 10 carbon atoms, siloxy substituted with alkyl of 1 to 10 alkoxy and carbon atoms to 10 carbon atoms is preferable, the number of 1 to 5 alkyl carbon atoms atoms Siloxy substituted with 1-5 alkoxy and C1-5 alkyl is more preferred.

Ａ¹としては、グリシドキシ、（メタ）アクリルまたはビニルを有する基が好ましく、
３−グリシドキシプロピル、メタクリロイロキシがより好ましい。 A ¹ is preferably a group having glycidoxy, (meth) acryl or vinyl,
3-glycidoxypropyl and methacryloyloxy are more preferred.

（Ａ）成分としては、ジェッティング時の本発明のインクの吐出安定性および膜の硬化性の観点から３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレートおよび上記式（２）で表わされるエポキシ化合物が好ましい。 As the component (A), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidyl methacrylate, diglycidyl hexahydrophthalate, and the above formula (2) from the viewpoint of ejection stability of the ink of the present invention at the time of jetting and film curability. ) Is preferred.

このような特定の（Ａ）成分を含有する本発明の光硬化性インクジェット用インクを硬化させて得られる硬化膜は、撥液性が優れている。（Ａ）成分は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。また（Ａ）成分は市販されており、公知の方法で製造することもできる。 The cured film obtained by curing the photocurable inkjet ink of the present invention containing the specific component (A) has excellent liquid repellency. Component (A) may be a single compound or a mixture of two or more different compounds. Moreover, (A) component is marketed and can also be manufactured by a well-known method.

＜１．２．（Ｂ）ラジカル重合性モノマー＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクに含まれるラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、ラジカル重合性基を１つ以上有している化合物であれば特に限定されない。なお、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）におけるラジカル重合性基の数は、通常６個以下である。 <1.2. (B) Radical polymerizable monomer>
The radical polymerizable monomer (B) contained in the photocurable inkjet ink of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having one or more radical polymerizable groups. In addition, the number of radically polymerizable groups in the radically polymerizable monomer (B) is usually 6 or less.

ラジカル重合性モノマー（Ｂ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ／トリ（メ
タ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ／トリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ／トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレートを挙げることができる。 Specific examples of the radical polymerizable monomer (B) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and glycidyl. (Meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 3-methyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane, 3-methyl-3- (meth) acryl Loxyethyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloxyethyl oxetane, 2-trifluoromethyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane, 4-trifluoromethyl-2- (meth) acryloxymethyl oxetane, (Meth) acrylic acid, methyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl ) Methyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, polymethyl methacrylate macromonomer, (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of lauryl alcohol, tetrahydrofurfuryl (Meth) acrylate, (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, ω-carboxypolycapro Kuton mono (meth) acrylate, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], maleic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide , N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, bisphenol F ethylene oxide modified di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate , Isocyanuric acid ethylene oxide modified di / tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate Rate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1 , 4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ε-caprolactone modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol di (Meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate monostearate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate Dipentaerythritol di / tri (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane di / tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, epichlorohydrin modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, epichlorohydrin modified glycerol tri (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, Ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate phosphate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanate Isocyanurate, it may be mentioned caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, urethane (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate and dipropylene glycol diacrylate.

これらの中でも、本発明のインクのジェッティング時の吐出安定性及び該インクから得られる塗膜の硬化性を良好にする観点から、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレートが望ましい。 Among these, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meta) from the viewpoint of improving the ejection stability during jetting of the ink of the present invention and the curability of the coating film obtained from the ink. ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ε-caprolactone modified tris (Acryloxyethyl) isocyanurate, urethane (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate and dipropylene glycol diacrylate are preferred.

これらのラジカル重合性モノマー（Ｂ）を含有する光硬化性インクジェット用インクはジェッティング性が良好であるとともに、紫外線に対して高感度である。そのため紫外線照射のみで形成した該インクの硬化膜は充分な耐熱性や絶縁性を有し、表示素子における保護膜や絶縁膜の用途に好適である。 The photocurable inkjet ink containing these radically polymerizable monomers (B) has good jetting properties and high sensitivity to ultraviolet rays. Therefore, the cured film of the ink formed only by ultraviolet irradiation has sufficient heat resistance and insulation, and is suitable for use as a protective film or an insulating film in a display element.

本発明のインクに含まれるラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。 The radical polymerizable monomer (B) contained in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more different compounds.

＜１．３．光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクに含まれる光重合開始剤（Ｃ）は、光の照射によりラジカルを発生する性質を有する限り特に限定されない。 <1.3. Photoinitiator (C)>
The photopolymerization initiator (C) contained in the photocurable inkjet ink of the present invention is not particularly limited as long as it has a property of generating radicals upon irradiation with light.

光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４'
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４'−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イ
ソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，
４'−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ビス（２，４，６，−
トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−（４'−メトキシスチリル）−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'−メトキシス
チリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４'−ペンチル
オキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２'−クロロフェニル）−ｓ−トリ
アジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４'−メトキシフェニル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３'−カ
ルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４'
，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２−クロロフ
ェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイ
ミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジ
エン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、下記式（３）で表される化合物および下記式（４）で表される化合物が挙げられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, Michler's ketone, 4,4 ′.
-Bis (diethylamino) benzophenone, xanthone, thioxanthone, isopropylxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-2-methyl-4'- Isopropylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, camphorquinone, benzanthrone, 2-methyl-1 -(4-Methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,4-dimethyl Ethyl ruaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 4,4′-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,4,
4'-tri (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, bis (2,4,6,-
Trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2- (4′-methoxystyryl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ′, 4′-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2 ′, 4′-dimethoxystyryl)- 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2′-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4′-pentyloxystyryl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl)]-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 1,3-bis ( Trichloromethyl) -5- (2′-chlorophenyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (4′-methoxyphenyl) -s-triazine, 2- (p-dimethylamino) Styryl) benzoxazole, 2- (p-dimethylaminostyryl) benzthiazole, 2-mercaptobenzothiazole, 3,3'-carbonyl-bis (7-diethylamino coumarin), 2- (o-chlorophenyl) -4,4 '
, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2, 4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5 , 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 3- (2-methyl-2-dimethylaminopropionyl) carbazole, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-n- Dodecylcarbazole, 1-hydroxycyclohexyl fe Ketone, bis (eta ^{5-2,4-cyclopentadiene-1-yl)} - bis (2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl) - phenyl) titanium, 2-methyl-1- [ 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, a compound represented by the following formula (3) and The compound represented by following formula (4) is mentioned.

（式（３）中、複数存在するＲ¹⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜１３のアルキルであり、複数存在するＸ¹はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−又は−ＮＨ−である。） (In Formula (3), a plurality of R ¹⁴ are each independently alkyl having 1 to 13 carbon atoms, and a plurality of X ¹ are each independently —O—, —O—O—, or —NH—. .)

（式（４）中、複数存在するＲ¹⁵はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜５のアルキルであり、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１５のアルキルである。）。 (In the formula (4), a plurality of R ¹⁵ are each independently hydrogen or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, and R ¹⁶ is alkyl having 1 to 15 carbon atoms.)

ここで、前記式（３）で表される化合物の具体例として、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'−ジ（メトキシカルボニル）−
４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４'−ジ（メトキシカルボニル）−４，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよ
び４，４'−ジ（メトキシカルボニル）−３，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンが挙げられる。 Here, specific examples of the compound represented by the formula (3) include 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra ( t-hexylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-di (methoxycarbonyl)-
4,4′-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,4′-di (methoxycarbonyl) -4,3′-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 4,4′-di (methoxycarbonyl) ) -3,3'-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone.

また、前記式（４）で表される化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the formula (4) include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (o-benzoyloxime).

以上例示した化合物のうち、本発明で用いる光重合開始剤（Ｃ）として好ましいのは、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６，−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルー１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパンー１−オン及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。 Among the compounds exemplified above, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4) are preferable as the photopolymerization initiator (C) used in the present invention. , 6, -Trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide At least one compound.

これらの好ましい化合物（単数又は複数）の、本発明のインクに含まれる光重合開始剤（Ｃ）の全重量に対する割合を２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上とすると、得られる光硬化性インクジェット用インクが光に対して高感度となる。 The ratio of these preferable compound (s) to the total weight of the photopolymerization initiator (C) contained in the ink of the present invention is 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, particularly preferably 40% by weight. If it is set as above, the photocurable inkjet ink obtained will become highly sensitive with respect to light.

また前記２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドの具体的な市販品としては、「ＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ」が挙げられ、前記２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１の具体的な市販品としては、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９」（何れもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）が挙げられる。 Further, as a specific commercial product of the 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, “DAROCUR TPO” may be mentioned, and the 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)- Specific examples of commercially available butanone-1 include “IRGACURE 369” (both manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).

本発明のインクに含まれる光重合開始剤（Ｃ）は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。 The photopolymerization initiator (C) contained in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more different compounds.

｛（Ａ）成分、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）の含有量｝
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、上述した（Ａ）成分、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有する。 {Contents of (A) component, radical polymerizable monomer (B) and photopolymerization initiator (C)}
The photocurable inkjet ink of the present invention contains the above-described component (A), radical polymerizable monomer (B) and photopolymerization initiator (C) as essential components.

本発明のインクにおける（Ａ）成分の含有量は、３〜６０重量％であることが好ましく、５〜５０重量％であることがさらに好ましく、８〜４０重量％であることが特に好ましい。（Ａ）成分の濃度をこの範囲にすると、得られる光硬化性インクジェット用インクの吐出性と光感度、ならびに該インクから得られる硬化膜の耐熱性等のバランスが良好となる。なお、本発明のインクはインクジェットノズルからの吐出性を高めるために溶媒を含有してもよいが、その場合には、（Ａ）成分の本発明のインクにおける含有量は、溶媒を除く全重量に対して、上記の範囲となる量である。ただし、本発明のインクが溶媒を含有する場合には、加温ジェッティング時に溶媒が揮発し、長時間ジェッティングするとインクが増粘して吐出の安定性が損なわれることがあるので、本発明のインクは溶媒を含まないことが好ましい。 The content of the component (A) in the ink of the present invention is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and particularly preferably 8 to 40% by weight. When the concentration of the component (A) is in this range, the balance between the dischargeability and photosensitivity of the resulting photocurable inkjet ink and the heat resistance of the cured film obtained from the ink will be good. In addition, the ink of the present invention may contain a solvent in order to enhance the dischargeability from the inkjet nozzle. In that case, the content of the component (A) in the ink of the present invention is the total weight excluding the solvent. Is an amount in the above range. However, when the ink of the present invention contains a solvent, the solvent volatilizes at the time of warm jetting, and if jetting for a long time, the viscosity of the ink may increase and ejection stability may be impaired. This ink preferably contains no solvent.

本発明のインクにおけるラジカル重合性モノマー（Ｂ）の含有量は、溶媒を除く全重量に対して、４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜８８重量％であることがさらに好ましく、６０〜８７重量％であることが特に好ましい。ラジカル重合性モノマー（Ｂ）の含有量をこの範囲にすると、得られる光硬化性インクジェット用インクが光に対して高感度となり、また該インクから得られる硬化膜の耐熱性等が高くなる。 The content of the radical polymerizable monomer (B) in the ink of the present invention is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 50 to 88% by weight, based on the total weight excluding the solvent, and 60 Particularly preferred is ˜87% by weight. When the content of the radical polymerizable monomer (B) is within this range, the resulting photocurable inkjet ink has high sensitivity to light, and the cured film obtained from the ink has high heat resistance and the like.

また、（Ａ）成分１００重量部に対して、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は好ましくは８０〜１０００重量部、より好ましくは９０〜８００重量部、さらに好ましくは１００〜７００重量部の割合で本発明のインクに含まれると、本発明のインクは光に対して高感度となる。 Further, the radical polymerizable monomer (B) is preferably 80 to 1000 parts by weight, more preferably 90 to 800 parts by weight, and still more preferably 100 to 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). When included in the ink of the invention, the ink of the invention is highly sensitive to light.

光重合開始剤（Ｃ）は、（Ａ）成分およびラジカル重合性モノマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは３〜４０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合で本発明のインクに含まれると、本発明のインクは光に対して高感度となる。 The photopolymerization initiator (C) is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight, and still more preferably 100 parts by weight in total of the component (A) and the radical polymerizable monomer (B). When contained in the ink of the present invention at a ratio of 5 to 30 parts by weight, the ink of the present invention becomes highly sensitive to light.

＜１．４．着色剤（Ｄ）＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクには、本発明のインクの特性を損なわない範囲で、着色剤（Ｄ）を含有させてもよい。本発明のインクに着色剤（Ｄ）を含有させることにより、本発明のインクから得られる硬化膜をLCDのカラーフィルターに用いられるブ
ラックマトリックス等の用途に用いることができる。 <1.4. Colorant (D)>
The photocurable ink-jet ink of the present invention may contain a colorant (D) as long as the properties of the ink of the present invention are not impaired. By containing the colorant (D) in the ink of the present invention, the cured film obtained from the ink of the present invention can be used for applications such as a black matrix used for LCD color filters.

着色剤（Ｄ）は、顔料であっても染料であってもよい。本発明のインクのその他の成分との相溶性の観点からは染料であることが好ましく、一方該インクから形成される硬化膜の耐熱性を考慮すると、着色剤（Ｄ）は顔料であることが好ましい。 The colorant (D) may be a pigment or a dye. From the viewpoint of compatibility with the other components of the ink of the present invention, a dye is preferable. On the other hand, considering the heat resistance of the cured film formed from the ink, the colorant (D) may be a pigment. preferable.

着色剤（Ｄ）が顔料である場合、本発明のインク（該インクが溶媒を含む場合には、溶媒を除く全成分）における着色剤（Ｄ）の含有量を１〜５０重量％程度とすると、該インクから形成される硬化膜の状態を検査する際に、硬化膜と基板との識別を容易にすることができる。 When the colorant (D) is a pigment, the content of the colorant (D) in the ink of the present invention (when the ink contains a solvent, all components excluding the solvent) is about 1 to 50% by weight. When inspecting the state of the cured film formed from the ink, the cured film and the substrate can be easily identified.

着色剤（Ｄ）が染料である場合、本発明のインク（該インクが溶媒を含む場合には、溶媒を除く全成分）における着色剤（Ｄ）の含有量を０．０５〜２重量％程度とすると、インクの着色を確認でき、無色の場合に比べて本発明のインクの存在が確認しやすくなり、またインクの吐出性も妨げられることがない。 When the colorant (D) is a dye, the content of the colorant (D) in the ink of the present invention (when the ink contains a solvent, all components excluding the solvent) is about 0.05 to 2% by weight. Then, the coloration of the ink can be confirmed, and the presence of the ink of the present invention can be confirmed more easily than in the case of no color, and the ink discharge performance is not hindered.

着色剤（Ｄ）として用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、及びチタンブラックなどを挙げることができる。 Examples of the pigment used as the colorant (D) include C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 37, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment Black 6, C.I. I. Pigment black 7 (carbon black), C.I. I. Pigment black 8, C.I. I. Pigment black 9, C.I. I. Pigment black 10, C.I. I. Pigment black 11, C.I. I. Pigment black 31, C.I. I. And CI Pigment White 6 and Titanium Black.

着色剤（Ｄ）として黒色の着色剤を用いると、本発明のインクはブラックマトリクスを形成するための材料として使用することができる。黒色の着色剤として好ましいのは、高OD値や高耐熱性の観点からカーボンブラックである。 When a black colorant is used as the colorant (D), the ink of the present invention can be used as a material for forming a black matrix. Carbon black is preferable as a black colorant from the viewpoint of high OD value and high heat resistance.

また本発明において、着色剤（Ｄ）は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。 In the present invention, the colorant (D) may be a single compound or a mixture of two or more different compounds.

＜１．５．その他の成分＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、インクの吐出特性、保存安定性や、得られる硬化膜の耐久性等を向上させるために、溶媒、重合禁止剤、アルカリ可溶性ポリマー、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーなどの添加剤を含むことができる。これらの成分は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。なお、本発明のインクが溶媒を含有すると、加温ジェッティング時に溶媒が揮発し、長時間ジェッティングすると増粘してインクの吐出の安定性が損なわれることがあるため、本発明のインクには溶媒が含まれないことが好ましいのは、前述のとおりである。 <1.5. Other ingredients>
The photocurable inkjet ink of the present invention has a solvent, a polymerization inhibitor, an alkali-soluble polymer, a surfactant, a charging agent, and the like in order to improve the ink ejection characteristics, storage stability, durability of the resulting cured film, and the like. An additive such as an inhibitor, a coupling agent, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, a reduction inhibitor, an evaporation accelerator, a chelating agent, and a water-soluble polymer can be included. . These components may be a single compound or a mixture of two or more different compounds. In addition, if the ink of the present invention contains a solvent, the solvent volatilizes during warm jetting, and if jetting for a long time, the viscosity may increase and ink ejection stability may be impaired. As described above, is preferably free from a solvent.

また本発明の光硬化性インクジェット用インクの水分量は特に限定されないが、１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、５，０００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。これらの水分量であると、本発明のインクの経時的な粘度変化が少なく保存安定性に優れるので、好ましい。 The water content of the photocurable inkjet ink of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 ppm or less, and more preferably 5,000 ppm or less. These amounts of water are preferred because the ink of the present invention has little change in viscosity over time and is excellent in storage stability.

（１．５．１．溶媒）
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、インクの吐出特性を向上させるなどのため、必要に応じて溶媒を含有してもよい。光硬化性インクジェット用インクに含まれる溶媒としては、ジェッティング時の吐出安定性の観点から沸点が１００℃以上の溶媒が好ましい。溶媒は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。 (1.5.1. Solvent)
The photocurable inkjet ink of the present invention may contain a solvent as necessary in order to improve the ink ejection characteristics. As the solvent contained in the photocurable inkjet ink, a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of ejection stability during jetting. The solvent may be a single compound or a mixture of two or more different compounds.

沸点が１００℃以上である溶媒の具体例としては、水、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢
酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。 Specific examples of the solvent having a boiling point of 100 ° C. or more include water, butyl acetate, butyl propionate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, Methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, methyl 3-oxypropionate, ethyl 3-oxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, Methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, 2 -Et Ethyl cypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, pyrubin Methyl acetate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, dioxane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tri Propylene glycol, 1,4-butanediol, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl Ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, cyclohexanone, cyclopentanone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether Acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol Examples include recall methyl ethyl ether, toluene, xylene, anisole, γ-butyrolactone, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, and dimethylimidazolidinone.

これらの溶媒の中でもジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等を用いると、本発明のインクの吐出性が安定するので好ましい。 Among these solvents, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, diethylene glycol monoethyl Use of ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, or the like is preferable because the discharge property of the ink of the present invention is stabilized.

（１．５．２．重合禁止剤）
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、その保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤は１種の化合物であっても、2種以上の異なる化合物
の混合物であってもよい。 (1.5.2. Polymerization inhibitor)
The photocurable inkjet ink of the present invention may contain a polymerization inhibitor in order to improve its storage stability. The polymerization inhibitor may be a single compound or a mixture of two or more different compounds.

重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノン、フェノチアジンを挙げることができる。これらの中でも、本発明のインクに含有させてもインクの粘度をほとんど増加させない点から、重合禁止剤としてフェノチアジンを用いることが好ましい。 Specific examples of the polymerization inhibitor include 4-methoxyphenol, hydroquinone, and phenothiazine. Among these, it is preferable to use phenothiazine as a polymerization inhibitor from the viewpoint of hardly increasing the viscosity of the ink even if it is contained in the ink of the present invention.

本発明のインクの保存安定性と光に対する高い感度とを両立させるという点からは、前記重合禁止剤は、（Ａ）成分およびラジカル重合性モノマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部程度含まれることが好ましい。 From the viewpoint of achieving both the storage stability of the ink of the present invention and the high sensitivity to light, the polymerization inhibitor is used in an amount of 0 with respect to a total of 100 parts by weight of the component (A) and the radical polymerizable monomer (B). About 0.01 to 1 part by weight is preferably included.

（１．５．３．界面活性剤）
本発明の光硬化性インクジェット用インクの塗布性向上などを望むときには、かかる目
的にそった界面活性剤を含有させることができる。 (1.5.3. Surfactant)
When it is desired to improve the coating property of the photocurable inkjet ink of the present invention, a surfactant suitable for such purpose can be contained.

前記界面活性剤の具体例としては、商品名「Ｂｙｋ−３００」、「Ｂｙｋ−３０６」、「Ｂｙｋ−３３５」、「Ｂｙｋ−３１０」、「Ｂｙｋ−３４１」、「Ｂｙｋ−３４４」、「Ｂｙｋ−３７０」（ビック・ケミー（株）製）等のシリコン系界面活性剤；
商品名「Ｂｙｋ−３５４」、「Ｂｙｋ−３５８」、「Ｂｙｋ−３６１」（ビック・ケミー（株）製）等のアクリル系界面活性剤；
商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」（ネオス（株）製）等のフッ素系界面活性剤を挙げることができる。これらの界面活性剤は、１種のみを用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。 Specific examples of the surfactant include trade names “Byk-300”, “Byk-306”, “Byk-335”, “Byk-310”, “Byk-341”, “Byk-344”, “Byk”. -370 "(manufactured by Bic Chemie), etc .;
Acrylic surfactants such as trade names “Byk-354”, “Byk-358”, “Byk-361” (manufactured by Big Chemie);
Fluorosurfactants such as trade names “DFX-18”, “Furgent 250”, “Furgent 251” (manufactured by Neos Co., Ltd.) can be mentioned. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤は、インクの下地基板への濡れ性、レベリング性、または塗布性を向上させるために使用するものであり、本発明のインク（該インクに溶媒が含まれる場合には、溶媒を除く全成分）１００重量％中、０．５〜２重量％含有されることが好ましい。 The surfactant is used to improve the wettability, leveling property, or coating property of the ink to the base substrate, and the ink of the present invention (excluding the solvent when the ink contains a solvent). It is preferable to contain 0.5 to 2% by weight in 100% by weight of all components.

＜１．６．本発明の光硬化性インクジェット用インクの調製方法＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。特に、本発明のインクは、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分および必要に応じて上記の着色剤（Ｄ）やその他の成分を混合し、得られた溶液をろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。そのようにして調製された本発明のインクは、吐出安定性に優れる。前記ろ過には、例えばフッ素樹脂製のメンブレンフィルターなどが用いられる。 <1.6. Method for Preparing Photocurable Ink for Ink of the Present Invention>
The photocurable ink-jet ink of the present invention can be prepared by mixing each component as a raw material by a known method. In particular, the ink of the present invention is prepared by mixing the components (A), (B), (C) and, if necessary, the colorant (D) and other components and filtering the resulting solution. It is preferable to be prepared by taking care. The ink of the present invention thus prepared is excellent in ejection stability. For the filtration, for example, a fluororesin membrane filter is used.

＜１．７．光硬化性インクジェット用インクの粘度＞
光硬化性インクジェット用インクの粘度は特に限定されないが、２５℃における粘度が３〜３００ｍＰａ・ｓであると、インクジェット塗布方法によるジェッティング精度が高いので好ましい。より好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜１５０ｍＰａ・ｓである。なお、本明細書において「粘度」とは、ＪＩＳＫ−７１１７−２に準拠してＥ型粘度計（東機産業（株）製ＴＶ−２２）を用いて測定した粘度である。 <1.7. Viscosity of photocurable ink jet ink>
The viscosity of the photocurable inkjet ink is not particularly limited, but a viscosity of 3 to 300 mPa · s at 25 ° C. is preferable because jetting accuracy by the inkjet coating method is high. More preferably, it is 5-200 mPa * s, More preferably, it is 10-150 mPa * s. In the present specification, the “viscosity” is a viscosity measured using an E-type viscometer (TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) according to JIS K-7117-2.

本発明のインクの２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓを超える場合は、インクジェットヘッドを加熱して吐出時のインクの粘度を下げると、安定した吐出が可能である。インクジェットヘッドを加熱してジェッティングを行なう場合は、加熱温度（好ましくは４０〜１２０℃）における本発明のインクの粘度は３〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜２５ｍＰａ・ｓであればさらに好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。 When the viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. exceeds 30 mPa · s, stable ejection can be achieved by lowering the viscosity of the ink during ejection by heating the inkjet head. When jetting by heating an inkjet head, the viscosity of the ink of the present invention at a heating temperature (preferably 40 to 120 ° C.) is preferably 3 to 30 mPa · s, and is 5 to 25 mPa · s. Further preferred is 10 to 20 mPa · s.

なお、インクジェットヘッドを加熱せずに安定して吐出する場合は、２５℃における粘度を３０ｍＰａ・ｓ以下にしなければならないが、（Ａ）成分の種類と、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）の種類と、それら二成分の重量比とを調整することにより、本発明のインクの２５℃における粘度を３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することができる。 In addition, when ejecting stably without heating the inkjet head, the viscosity at 25 ° C. must be 30 mPa · s or less, and the type of component (A) and the type of radical polymerizable monomer (B) By adjusting the weight ratio of these two components, the viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. can be adjusted to 30 mPa · s or less.

例えば、（A）成分としてメタクリロイロキシプロピル‐トリス‐トリメチルシロキシ
シランを３０重量部と、（B）成分として、ジシクロペンタニルアクリレート１００重量
部およびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート１００重量部とを混合した溶液の場合、その粘度は５１ｍPa・ｓであるが、（B）成分であるジシクロペンタニルアクリレ
ートおよびトリシクロデカンジメタノールジアクリレートの使用量の比を１４０対６０にすることで粘度は２３ｍPa・ｓにまで低下し、さらに１８０対２０にすることで１４ｍPa・ｓになる。また（A）成分として３‐グリシドキシプロピルトリメトキシシランを３０
重量部と、（B）成分として１,６ヘキサンジオールジアクリレート１００重量部およびε
‐カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート１００重量部とを混合した溶液の場合、その粘度は３８ｍPa・ｓであるが、（B）成分である１,６ヘキサンジオールジアクリレートおよびε‐カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートの使用量の比を１５０対５０にすることで粘度は１４ｍPa・ｓに低下する。 For example, 30 parts by weight of methacryloyloxypropyl-tris-trimethylsiloxysilane as component (A) and 100 parts by weight of dicyclopentanyl acrylate and 100 parts by weight of tricyclodecane dimethanol diacrylate as component (B) In the case of the mixed solution, the viscosity is 51 mPa · s, but the viscosity is adjusted by changing the ratio of the amount of component (B) dicyclopentanyl acrylate and tricyclodecane dimethanol diacrylate to 140: 60. The pressure drops to 23 mPa · s, and further increases to 180: 20 to 14 mPa · s. 30) 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as component (A)
Parts by weight, 100 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as component (B) and ε
-In the case of a solution mixed with 100 parts by weight of caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, the viscosity is 38 mPa · s, but the (B) component 1,6-hexanediol diacrylate and ε-caprolactone modification When the ratio of the amount of tris (acryloxyethyl) isocyanurate used is 150: 50, the viscosity is reduced to 14 mPa · s.

なお、本発明のインクには光重合開始剤（Ｃ）が必須の成分であるが、上記（A）成分
および（B）成分の混合溶液に光重合開始剤（Ｃ）を加えると、（A）成分および（B）成
分のみの場合に比べて粘度が２〜６ｍＰａ・ｓ程度上昇する。 In addition, although the photoinitiator (C) is an essential component in the ink of the present invention, when the photoinitiator (C) is added to the mixed solution of the above components (A) and (B), (A ) The viscosity increases by about 2 to 6 mPa · s as compared with the case of only the component and the component (B).

また、たとえ２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下に調整された本発明のインクであっても、気温の変動に関わらずジェッティング時にこの粘度を実現するために、ヘッドを一定温度に加熱する場合がある。 In addition, even if the ink of the present invention is adjusted to have a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s or less, the head is heated to a constant temperature in order to achieve this viscosity during jetting regardless of temperature fluctuations. There is.

＜１．８．光硬化性インクジェット用インクの保存＞
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、−２０〜２０℃で保存すると粘度変化が小さく、保存安定性が良好である。 <1.8. Storage of photo-curable ink-jet ink>
When the photocurable inkjet ink of the present invention is stored at -20 to 20 ° C, the viscosity change is small and the storage stability is good.

［２．インクジェット法による光硬化性インクジェット用インクの塗布］
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、公知のインクジェット塗布法に用いることが出来る。インクジェット塗布法としては、例えばインクに力学的エネルギーを作用させてインクを塗布する方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを塗布する方法がある。インクジェット塗布法を用いることにより、本発明のインクを予め定められたパターン状に塗布（描画）することが出来る。これによって、必要な箇所だけにインクを塗布でき、コスト削減となる。 [2. Application of photo-curable inkjet ink by inkjet method]
The photocurable inkjet ink of the present invention can be used in a known inkjet coating method. Examples of the ink jet coating method include a method of applying ink by applying mechanical energy to the ink and a method of applying ink by applying thermal energy to the ink. By using the inkjet coating method, the ink of the present invention can be applied (drawn) in a predetermined pattern. As a result, ink can be applied only to necessary portions, and costs can be reduced.

本発明のインクを用いたインクジェット塗布を行なうのに好ましい塗布ユニットとしては、例えばこれらのインクを収容するインク収容部と、塗布ヘッドとを備えた塗布ユニットが挙げられる。塗布ユニットとしては、例えば塗布信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う塗布ユニットが挙げられる。前記塗布ヘッドとしては、例えば金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有するものが挙げられる。前記金属及び／又は金属酸化物の具体例としては、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、及びこれらの金属の酸化物が挙げられる。 As a preferable coating unit for performing inkjet coating using the ink of the present invention, for example, a coating unit including an ink storage portion for storing these inks and a coating head can be cited. Examples of the application unit include an application unit that applies application (drawing) corresponding to the application signal while applying thermal energy corresponding to the application signal to the ink and generating ink droplets by the energy. Examples of the coating head include those having a heat generating part wetted surface containing a metal and / or a metal oxide. Specific examples of the metal and / or metal oxide include metals such as Ta, Zr, Ti, Ni, and Al, and oxides of these metals.

本発明のインクを用いて塗布を行なうのに好ましい塗布装置としては、例えばインクが収容されるインク収容部を有する塗布ヘッドの室内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う装置が挙げられる。 As a preferable coating apparatus for performing coating using the ink of the present invention, for example, energy corresponding to a coating signal is given to the ink in the chamber of the coating head having an ink storage section in which the ink is stored, and the ink is generated by the energy. An apparatus that performs coating (drawing) corresponding to the coating signal while generating droplets can be used.

インクジェット塗布装置は、塗布ヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。また前記インク収容部は、前記塗布ヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して塗布ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。 The ink jet coating apparatus is not limited to the one in which the coating head and the ink storage unit are separated, and may be one in which they are inseparably integrated. In addition to being mounted on the carriage so as to be separable or non-separable from the application head, the ink container is provided on a fixed portion of the apparatus, and is applied to the application head via an ink supply member, for example, a tube. The ink may be supplied to the ink.

［３．硬化膜の形成］
本発明の光硬化性インクジェット用インクから得られる硬化膜は、インクジェット塗布方法を用いて基板にインクを塗布し、塗膜を形成した後に、当該塗膜に紫外線や可視光線等の光を照射することによって形成することができる。 [3. Formation of cured film]
The cured film obtained from the photocurable inkjet ink of the present invention is formed by applying an ink to a substrate using an inkjet coating method to form a coating film, and then irradiating the coating film with light such as ultraviolet rays or visible light. Can be formed.

塗膜のうち光が照射された部分は、例えばラジカル重合性モノマー（Ｂ）の重合により三次元架橋体となって硬化し、また（Ａ）成分のうち（ａ−２）が光重合して硬化し、塗膜を構成するインクの広がりを効果的に抑えられる。したがって、本発明の光硬化性インクジェット用インクを用いると、高精細なパターン描画が可能になる。 The part irradiated with light in the coating film is cured as a three-dimensional crosslinked body by polymerization of the radical polymerizable monomer (B), for example, and (a-2) of the component (A) is photopolymerized. Curing and spreading of the ink constituting the coating film can be effectively suppressed. Therefore, when the photocurable inkjet ink of the present invention is used, a high-definition pattern can be drawn.

照射する光の量は本発明のインクの組成に依存するが、照射する光として紫外線を用いた場合には、照射する紫外線の量は、ウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１で測定して、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ²程度と
なる量が好ましい。 The amount of light to be irradiated depends on the composition of the ink of the present invention, but when ultraviolet light is used as the light to be irradiated, the amount of ultraviolet light to be irradiated is attached to a receiver UVD-365PD manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. An amount that is about 10 to 1,000 mJ / cm ^{2 as} measured by the integrated light meter UIT-201 is preferable.

また、必要に応じて、光照射により得られる硬化膜をさらに加熱することにより焼成（ポストベイク）してより強く硬化させてもよく、特に１２０〜２５０℃で１０〜６０分間加熱することが好ましい。 Further, if necessary, the cured film obtained by light irradiation may be further baked (post-baked) by further heating to be hardened, and particularly preferably heated at 120 to 250 ° C. for 10 to 60 minutes.

このようにして本発明のインクを硬化させて得られる硬化膜は撥液性に優れ、たとえば本発明のインクからなる塗膜を波長３６５ｎｍの紫外線で、露光量５００ｍＪ／ｃｍ²で
硬化させ、その塗膜をさらに２３０℃で３０分加熱して得られる硬化膜の表面における、２５℃での純水の接触角は通常８０度以上であり、好ましくは９０〜１１０度である。 The cured film obtained by curing the ink of the present invention in this way is excellent in liquid repellency. For example, a coating film made of the ink of the present invention is cured with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an exposure amount of 500 mJ / cm ^2. The contact angle of pure water at 25 ° C. on the surface of the cured film obtained by further heating the coating film at 230 ° C. for 30 minutes is usually 80 ° or more, preferably 90 to 110 °.

本発明のインクを基板に塗布し、光硬化させて得られる硬化膜は、上述のように優れた撥液性を有するため、表示素子の製造におけるバンク材料として好適である。 Since the cured film obtained by applying the ink of the present invention to a substrate and photocuring it has excellent liquid repellency as described above, it is suitable as a bank material in the production of display elements.

上記のようにして基板上に硬化膜を形成した後、表示素子を形成するための様々な材料の基板への塗布性向上を目的として、必要に応じてＵＶ／オゾンアッシング処理を行うことがある。本発明のインクは、短時間のＵＶ／オゾンアッシング処理に対しての耐性を兼ね備えており、１００〜３０００ｍJ／ｃｍ²のＵＶ照射によるＵＶ／オゾンアッシング処理であれば、形成された硬化膜表面の撥液性の低下が抑えられる。 After the cured film is formed on the substrate as described above, UV / ozone ashing may be performed as necessary for the purpose of improving the applicability of various materials for forming the display element to the substrate. . The ink of the present invention has resistance to a short-time UV / ozone ashing treatment. If the UV / ozone ashing treatment is performed with UV irradiation of 100 to 3000 mJ / cm ² , Reduction in liquid repellency can be suppressed.

より具体的には、たとえば本発明のインクからなる塗膜を波長３６５ｎｍの紫外線で、露光量５００ｍＪ／ｃｍ²で硬化させ、その塗膜をさらに２３０℃で３０分加熱して得ら
れる硬化膜に、波長２５４ｎｍの紫外線を露光量１８００ｍＪ／ｃｍ²で照射してＵＶ／
オゾンアッシング処理を行った後の硬化膜表面における、２５℃での純水の接触角は、通常７０度以上であり、好ましくは７５〜１００度である。 More specifically, for example, a cured film obtained by curing a coating film made of the ink of the present invention with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an exposure amount of 500 mJ / cm ² and further heating the coating film at 230 ° C. for 30 minutes. Irradiating UV light with a wavelength of 254 nm at an exposure dose of 1800 mJ / cm ²
The contact angle of pure water at 25 ° C. on the cured film surface after the ozone ashing treatment is usually 70 degrees or more, preferably 75 to 100 degrees.

本明細書中、上記「基板」とは、本発明の光硬化性インクジェット用インクが塗布される対象となりうるものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよい。 In the present specification, the “substrate” is not particularly limited as long as it can be applied with the photocurable inkjet ink of the present invention, and the shape thereof is not limited to a flat plate shape but a curved shape. May be.

また、使用できる基板の材質は特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスティックフィルム、セロハン、アセテート、金属箔、ポリイミドと金属箔の積層フィルム、目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、あるいはポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙、ガラスなどを挙げることができる。 Further, the material of the substrate that can be used is not particularly limited. For example, polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, fluorine resin, acrylic resin, Plastic film such as polyamide, polycarbonate, polyimide, cellophane, acetate, metal foil, laminated film of polyimide and metal foil, glassine paper, parchment paper with sealing effect, polyethylene, clay binder, polyvinyl alcohol, starch, carboxymethylcellulose ( CMC) and the like, and paper, glass and the like can be mentioned.

尚、これらの基板を構成する物質は、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに顔料、染料、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び
／又は電磁波防止剤等の添加剤を含んでもよい。 In addition, the substances constituting these substrates may further include pigments, dyes, antioxidants, deterioration inhibitors, fillers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and / or electromagnetic waves, as long as the effects of the present invention are not adversely affected. An additive such as an inhibitor may be included.

上記基板の厚さは特に限定されないが、通常１０μｍ〜２ｍｍ程度であり、使用する目的により適宜調整されるが、１５〜５００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。上記の基板の硬化膜を形成する面には、必要によりコロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理等の易接着処理を施したり、易接着層を設けてもよい。 Although the thickness of the said board | substrate is not specifically limited, Usually, it is about 10 micrometers-2 mm, Although it adjusts suitably by the objective to use, 15-500 micrometers is preferable and 20-200 micrometers is more preferable. If necessary, the surface of the substrate on which the cured film is formed may be subjected to an easy adhesion treatment such as a corona treatment, a plasma treatment, or a blast treatment, or may be provided with an easy adhesion layer.

本発明の光硬化性インクジェット用インクは表示素子、例えばLCDにおけるカラーフィ
ルターにおける、各画素をインクジェット方式で印刷する際のバンク材料（いわゆるブラックマトリックス）として使用される。初めに上記基板上にインクジェットでバンクパターンを印刷し、その後必要な箇所にカラーインクをインクジェット印刷することで、LCD
におけるカラーフィルターが得られる。 The photocurable inkjet ink of the present invention is used as a bank material (so-called black matrix) when printing each pixel by an inkjet method in a color filter of a display element, for example, an LCD. First, the bank pattern is printed on the above substrate by inkjet, and then the color ink is inkjet printed at the required location.
A color filter is obtained.

また本発明のインクは、例えば基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース・ドレイン電極、半導体および保護膜が形成されてなる有機薄膜トランジスタの製造工程において、インクジェット方式で前記電極を塗布する際にバンク材料として使用することにより、電極形成の効率や電極層の均一性を高めることができる。さらに本発明のインクは前記トランジスタに加えて、コイル、コンデンサーおよび抵抗器などの電子部品の製造にも利用することができる。 In addition, the ink of the present invention is applied when the electrode is applied by an inkjet method in a manufacturing process of an organic thin film transistor in which a gate electrode, a gate insulating film, a source / drain electrode, a semiconductor, and a protective film are formed on a substrate, for example. By using it as a bank material, the efficiency of electrode formation and the uniformity of the electrode layer can be improved. Furthermore, the ink of the present invention can be used for the production of electronic components such as coils, capacitors and resistors in addition to the transistors.

このように本発明のインクを使用して製造された電子部品を搭載したプラスティック基板などの電子回路基板も、本発明の範囲に含まれる。 An electronic circuit board such as a plastic board on which an electronic component manufactured using the ink of the present invention is mounted is also included in the scope of the present invention.

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited by these.

実施例または比較例では、以下の化合物について、以下のような記号で表すことにする。 In Examples or Comparative Examples, the following compounds are represented by the following symbols.

＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：グリシジルメタクリレート
Ａ−２：メタクリロイロキシプロピル‐トリス‐トリメチルシロキシシラン
Ａ−３：３‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ａ−４：ジグリシジルヘキサヒドロフタレート
Ａ−５：下記式（２）に記載の化合物 <(A) component>
A-1: Glycidyl methacrylate A-2: Methacryloyloxypropyl-tris-trimethylsiloxysilane A-3: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane A-4: Diglycidyl hexahydrophthalate A-5: Formula (2) ) Compounds described in

Ａ−６：３−エチル−３[[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]メチル]オキセタン。 A-6: 3-ethyl-3 [[((3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl] oxetane.

＜ラジカル重合性モノマー（Ｂ）＞
Ｂ−１：１,６ヘキサンジオールジアクリレート
Ｂ−２：ジシクロペンタニルアクリレート
Ｂ−３：ε‐カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート
Ｂ−４：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
Ｂ−５：テトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｂ−６：Ｒ−１２１４（商品名：第一工業製薬（株）製ウレタンアクリレート（ニューフロンティア））
Ｂ−７：プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート
Ｂ−８：ジプロピレングリコールジアクリレート。 <Radically polymerizable monomer (B)>
B-1: 1,6 hexanediol diacrylate B-2: dicyclopentanyl acrylate B-3: ε-caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate B-4: tricyclodecane dimethanol diacrylate B-5 : Tetrahydrofurfuryl acrylate B-6: R-1214 (Brand name: Urethane acrylate (New Frontier) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
B-7: Propoxylated neopentyl glycol diacrylate B-8: Dipropylene glycol diacrylate.

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
Ｃ−１：ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ（商品名：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｃ−２：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（商品名：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）。 <Photopolymerization initiator (C)>
C-1: Darocur TPO (Brand name: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
C-2: Irgacure 369 (trade name: manufactured by Ciba Specialty Chemicals).

実施例または比較例で得られたインクジェット用インクおよび硬化膜の評価方法は以下の通りである。 The ink-jet ink and cured film evaluation methods obtained in the examples or comparative examples are as follows.

（粘度）
ＪＩＳＫ−７１１７−２に準拠して、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製ＴＶ−２２）により各光硬化性インクジェット用インクの粘度を測定した。なお、測定温度は25℃である。 (viscosity)
Based on JIS K-7117-2, the viscosity of each photocurable inkjet ink was measured with an E-type viscometer (TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The measurement temperature is 25 ° C.

[実施例１〜１０および比較例１〜４]
各実施例および比較例において、表１に示す配合割合（表１内の数値は「重量部」を表す）で各配合成分を混合溶解した後、得られた混合液をフッ素樹脂製のメンブレンフィルター（０．５μｍ）で濾過し、光硬化性インクジェット用インクを調製した。 [Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4]
In each of the examples and comparative examples, after mixing and dissolving each compounding component at the compounding ratio shown in Table 1 (the numerical values in Table 1 represent “parts by weight”), the obtained mixed solution was used as a fluororesin membrane filter. (0.5 μm) to prepare a photocurable inkjet ink.

これらの光硬化性インクジェット用インクを用い、インクジェット印刷装置を用いて、以下の条件で基板（厚さ０．７ｍｍ）上にパターンを描画し、次いで硬化させて試験基板を作製した。 Using these photocurable inkjet inks, a test substrate was prepared by drawing a pattern on a substrate (thickness 0.7 mm) under the following conditions using an inkjet printing apparatus and then curing the pattern.

（インクジェット印刷装置による描画条件）
印刷装置：ＤＭＰ−２８３１（ＦＵＪＩＦＩＬＭＤｉｍａｔｉｘ社製）
諸設定値：ヘッド温度（３０℃）、ピエゾ電圧（１９Ｖ）、駆動周波数（５ｋＨｚ）。 (Drawing conditions by inkjet printer)
Printing device: DMP-2831 (manufactured by FUJIFILM Dimatix)
Various set values: head temperature (30 ° C.), piezo voltage (19 V), drive frequency (5 kHz).

（光硬化の条件）
露光装置：ＴＭＥ−４００ＰＲＣ（（株）トプコン製）
諸設定値：露光紫外線波長（３６５ｎｍ）、露光量（５００ｍＪ／ｃｍ²）。 (Photo-curing conditions)
Exposure apparatus: TME-400PRC (manufactured by Topcon Corporation)
Various set values: exposure ultraviolet wavelength (365 nm), exposure dose (500 mJ / cm ² ).

（Bake条件）
上記の条件で光硬化性インクジェット用インクを光硬化させた後、さらにオーブン内で、光硬化により得られた硬化膜を２３０℃で３０分間ポストベイクした。 (Bake condition)
After photocuring the photocurable inkjet ink under the above conditions, the cured film obtained by photocuring was further post-baked at 230 ° C. for 30 minutes in an oven.

（ＵＶ／オゾンアッシング条件）
装置：ＰＬ２００３Ｎ−１２（セン特殊光源（株）社製ＰＨＯＴＯＳＵＲＦＡＣＥＰＲＯＣＥＳＳＯＲ）
諸設定値：紫外線波長（２５４ｎｍ）、露光量（１８００ｍＪ／ｃｍ²）
照射時間：１２０秒
以上の条件で、ポストベイクした硬化膜をＵＶ／オゾンアッシング処理した。 (UV / ozone ashing conditions)
Apparatus: PL2003N-12 (SEN Special Light Source Co., Ltd. PHOTO SURFACE PROCESSOR)
Various set values: UV wavelength (254 nm), exposure (1800 mJ / cm ² )
Irradiation time: The post-baked cured film was subjected to UV / ozone ashing under conditions of 120 seconds or longer.

（接触角の測定）
硬化膜上の水（純水）の接触角の測定は、以下の装置、条件にて行なった。
測定装置：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００（協和界面化学（株）製）
諸設定値：測定温度（２５℃）、水滴着弾１秒後の値を計測。なお、接触角の測定はポス
トベイク後およびＵＶ／オゾンアッシング後の硬化膜について実施した。 (Measurement of contact angle)
The contact angle of water (pure water) on the cured film was measured using the following apparatus and conditions.
Measuring device: DropMaster 500 (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.)
Various set values: Measurement temperature (25 ° C), measured after 1 second of water droplet landing. The contact angle was measured on the cured film after post-baking and after UV / ozone ashing.

上記のようにして作製した光硬化性インクジェット用インク及び硬化膜を形成した試験基板について、下記表２に示す各特性について試験・評価した。結果を表２に示す。 The properties shown in Table 2 below were tested and evaluated for the test substrate on which the photocurable inkjet ink and the cured film formed as described above were formed. The results are shown in Table 2.

表２に示されるように、実施例１〜１０の光硬化性インクジェット用インクは、ベイク後の純水２５℃の接触角が１００度程度と高く、またUV／オゾンアッシング後の接触角も８０度以上あり、その撥液性を維持していた。 As shown in Table 2, the photocurable inkjet inks of Examples 1 to 10 have a high contact angle of 25 ° C. of pure water after baking at about 100 degrees, and the contact angle after UV / ozone ashing is also 80. The liquid repellency was maintained.

以上説明したように、本発明の光硬化性インクジェット用インクは、既存のインクジェット用印刷装置で容易に塗布印刷が可能であり、得られた硬化膜はバンク材料としての十分な撥液性は無論のこと、保護膜といった用途としての十分な耐熱性も有する。前記硬化膜は高度な撥液性を有することから、液晶ディスプレイのカラーフィルター用のマトリッ
クス材料や、その他表示素子等を形成する際のバンク材料としても使用できる。 As described above, the photo-curable ink-jet ink of the present invention can be easily applied and printed by an existing ink-jet printing apparatus, and the obtained cured film has sufficient liquid repellency as a bank material. In addition, it has sufficient heat resistance for use as a protective film. Since the cured film has a high liquid repellency, it can be used as a matrix material for a color filter of a liquid crystal display, or as a bank material for forming other display elements.

１０基板
１２画素
１４バンク材料
１６インクジェットノズル
１８インク 10 Substrate 12 Pixel 14 Bank material 16 Inkjet nozzle 18 Ink

Claims

(A) the following (a-1) component and / or the following (a-2) component;
(B) a radical polymerizable monomer;
(C) A photocurable inkjet ink containing a photopolymerization initiator:
(A-1); Monomer having optionally substituted oxiranyl or optionally substituted oxetanyl (a-2); Silane compound having (meth) acryloyl.

The said (A) component is a compound represented by following formula (1), The photocurable inkjet ink of Claim 1 characterized by the above-mentioned:

(Wherein, R ^{1 to} R ³ are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxy having 1 to 20 carbons or siloxy optionally substituted with alkyl having 1 to 20 carbons,
A ¹ is an optionally substituted oxiranyl, optionally substituted oxetanyl or (meth) acryloyl having 1 to 20 carbon atoms. ).

The component (A) is at least one compound selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidyl methacrylate, diglycidyl hexahydrophthalate and an epoxy compound represented by the following formula (2). The photocurable inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein

On the surface of the cured film obtained by irradiating the coating film made of the photocurable ink-jet ink with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an exposure amount of 500 mJ / cm ² and further heating at 230 ° C. for 30 minutes, 4. The photocurable inkjet ink according to claim 1, wherein the contact angle of water is 80 degrees or more.

The cured film is irradiated with UV light having a wavelength of 254 nm at an exposure dose of 1800 mJ / cm ² to generate UV /
The photocurable inkjet ink according to claim 4, wherein the contact angle of pure water at 25 ° C. on the surface of the cured film after the ozone ashing treatment is 70 degrees or more.

The radical polymerizable monomer (B) is tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, Consists of 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ε-caprolactone modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate and dipropylene glycol diacrylate The photocurable inkjet ink according to claim 1, wherein the ink is at least one monomer selected from the group.

The photopolymerization initiator (C) is 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6, -trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2 -Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one and at least one compound selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide The photocurable inkjet ink according to claim 1.

Furthermore, a coloring agent (D) is contained, The photocurable inkjet ink in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.

A cured film obtained by curing the photocurable inkjet ink according to claim 1.

A step of forming a coating film by applying the photocurable inkjet ink according to any one of claims 1 to 8 to a substrate by an inkjet coating method, and forming a cured film by irradiating the coating film with light A method for forming a cured film including the step of:

An electronic component formed by forming the cured film according to claim 9 on a substrate.