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JP2010238800A - Al ALLOY FILM FOR DISPLAY, THIN FILM TRANSISTOR SUBSTRATE AND DISPLAY - Google Patents

Al ALLOY FILM FOR DISPLAY, THIN FILM TRANSISTOR SUBSTRATE AND DISPLAY Download PDF

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JP2010238800A
JP2010238800A JP2009083110A JP2009083110A JP2010238800A JP 2010238800 A JP2010238800 A JP 2010238800A JP 2009083110 A JP2009083110 A JP 2009083110A JP 2009083110 A JP2009083110 A JP 2009083110A JP 2010238800 A JP2010238800 A JP 2010238800A
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Japanese (ja)
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Shinya Morita
晋也 森田
Nobuyuki Kawakami
信之 川上
Mototaka Ochi
元隆 越智
Shinya Fukuma
信也 福間
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Kobe Steel Ltd
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Kobe Steel Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel Si direct contact technique in which, even if an Al alloy film is directly connected to a semiconductor layer of a TFT, interdiffusion of Al and Si is prevented to obtain good TFT characteristics, and even if a thermal history of about 100 to 300°C is added to the Al alloy film in a step of manufacturing the TFT, a low electric resistance and an excellent heat resistance are obtained. <P>SOLUTION: The Al alloy film for a display is the Al alloy film which is directly connected to the semiconductor layer of the thin-film transistor on a substrate of the display, wherein the Al alloy film contains 0.1 to 4 atom% of Ge, 0.1 to 1 atom% of at least one selected from a group which consists of La, Gd, and Nd, and at least one selected from a group which consists of Ta, Nb, Re, Zr, and Ti. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、表示装置用Al合金膜、薄膜トランジスタ基板および表示装置に関するものである。詳細には、薄膜トランジスタの半導体層と直接接続することができ、好ましくは更に透明導電膜と直接接続することも可能な表示装置用Al合金膜に関するものである。本発明のAl合金膜は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイなどのフラットパネルディスプレイ(表示装置)などに適用することができる。   The present invention relates to an Al alloy film for a display device, a thin film transistor substrate, and a display device. Specifically, the present invention relates to an Al alloy film for a display device that can be directly connected to a semiconductor layer of a thin film transistor, and preferably can be directly connected to a transparent conductive film. The Al alloy film of the present invention can be applied to, for example, flat panel displays (display devices) such as liquid crystal displays and organic EL displays.

液晶ディスプレイなどのアクティブマトリクス型の液晶表示装置においては、薄膜トランジスタ:Thin Film Transistor(以下「TFT」という)がスイッチング素子として用いられる。図1に従来のTFT基板の基本的な構造を示す。図1に示すように、TFT素子は、ガラス基板1上に形成されたTFTのオン・オフを制御するゲート電極2と、ゲート絶縁膜3を介して設けられた半導体シリコン層4と、それに接続するドレイン電極5とソース電極6とを有する。ドレイン電極5には、更に液晶表示部の画素電極に使用される透明導電膜(透明画素電極)7が接続される。ゲート電極2や、ドレイン電極5およびソース電極6に用いられる配線金属には、電気抵抗(比抵抗)が低く、加工が容易であるなどの理由により、Al合金が汎用されている。   In an active matrix liquid crystal display device such as a liquid crystal display, a thin film transistor (hereinafter referred to as “TFT”) is used as a switching element. FIG. 1 shows a basic structure of a conventional TFT substrate. As shown in FIG. 1, the TFT element includes a gate electrode 2 for controlling on / off of a TFT formed on a glass substrate 1, a semiconductor silicon layer 4 provided via a gate insulating film 3, and a connection to the gate electrode 2. The drain electrode 5 and the source electrode 6 are provided. The drain electrode 5 is further connected with a transparent conductive film (transparent pixel electrode) 7 used for the pixel electrode of the liquid crystal display unit. As the wiring metal used for the gate electrode 2, the drain electrode 5, and the source electrode 6, an Al alloy is widely used because of its low electrical resistance (specific resistance) and easy processing.

従来、Al合金配線(Al合金膜)と透明導電膜7との界面、及び/又はAl合金膜とTFTの半導体シリコン層4との界面には、これらが直接接触しないよう、Mo、Cr、Ti、W等の高融点金属からなるバリアメタル層11を設けていた。バリアメタル層11を介在させずにAl合金膜をTFTの半導体層に直接接続させると、その後の工程(例えば、TFTの上に形成する絶縁層などの成膜工程や、シンタリングやアニーリングなどの熱工程など)における熱履歴によって、Alが半導体層中に拡散してTFT特性が低下したり、Al合金の電気抵抗が増大するためである。例えば、Al合金膜の形成後、CVD法などによってシリコン窒化膜(保護膜)が約100〜300℃の温度で成膜されるが、Alは非常に酸化され易いため、バリアメタル層11がないと、Al合金膜の表面にヒロックと呼ばれるコブ状の突起が形成され、画面の表示品位が低下するなどの問題が生じる。また、バリアメタル層11がないと、液晶表示装置の成膜工程で生じる酸素や成膜時に添加する酸素などによってAlが容易に酸化され、Al合金膜と透明導電膜(画素電極)との界面や、Al合金膜と半導体層との界面にAl酸化物の絶縁層が生成し、接触抵抗(コンタクト抵抗)が増大することもある。   Conventionally, Mo, Cr, Ti are not directly contacted with the interface between the Al alloy wiring (Al alloy film) and the transparent conductive film 7 and / or the interface between the Al alloy film and the semiconductor silicon layer 4 of the TFT. The barrier metal layer 11 made of a refractory metal such as W or W is provided. When the Al alloy film is directly connected to the TFT semiconductor layer without the barrier metal layer 11 interposed, subsequent processes (for example, a film forming process such as an insulating layer formed on the TFT, a sintering process, an annealing process, etc.) This is because Al is diffused into the semiconductor layer due to the thermal history in the thermal process or the like and TFT characteristics are deteriorated, or the electrical resistance of the Al alloy is increased. For example, after the formation of the Al alloy film, a silicon nitride film (protective film) is formed at a temperature of about 100 to 300 ° C. by CVD or the like. However, since Al is very easily oxidized, there is no barrier metal layer 11. Then, bump-like protrusions called hillocks are formed on the surface of the Al alloy film, which causes problems such as deterioration in display quality of the screen. Further, without the barrier metal layer 11, Al is easily oxidized by oxygen generated in the film forming process of the liquid crystal display device or oxygen added at the time of film forming, and the interface between the Al alloy film and the transparent conductive film (pixel electrode). Alternatively, an Al oxide insulating layer may be formed at the interface between the Al alloy film and the semiconductor layer, and the contact resistance (contact resistance) may increase.

しかし、バリアメタル層11を形成するためには、ゲート電極2やソース電極6、更にはドレイン電極5の形成に必要な成膜用スパッタ装置に加えて、バリアメタル形成用の成膜チャンバーを余分に装備しなければならない。液晶ディスプレイの大量生産に伴い低コスト化が進むにつれて、バリアメタル層の形成に伴う製造コストの上昇や生産性の低下は軽視できなくなっている。   However, in order to form the barrier metal layer 11, in addition to the film forming sputtering apparatus necessary for forming the gate electrode 2, the source electrode 6, and the drain electrode 5, an extra film forming chamber for forming the barrier metal is provided. Must be equipped. As the cost of the liquid crystal display is reduced along with the mass production, an increase in manufacturing cost and a decrease in productivity due to the formation of the barrier metal layer cannot be neglected.

そこで、Al合金膜と半導体層との間のバリアメタル層を省略しても、AlとSiとの相互拡散などに起因するTFT特性の低下や、電気抵抗の増大などの上記問題を解決することが可能なSiダイレクトコンタクト技術が提案されている(例えば特許文献1〜3)。このうち特許文献1には、Niを0.1〜6原子%含むAl合金を用い、半導体層との界面にAlとSiの拡散を防止するシリサイド等のNi含有析出物を形成させた技術が開示されている。また、特許文献2には、Niに、Si及びLaを更に含むAl合金が開示されており、Siの添加によってAlとSiの相互拡散抑制効果が一層向上し、Laの添加によってAl−Ni−Si合金の耐ヒロック性が向上することが記載されている。また、特許文献3には、Al合金膜と半導体層の界面に窒化層(窒素含有層)を設けることによってAlとSiの相互拡散を防止する技術が開示されている。   Therefore, even if the barrier metal layer between the Al alloy film and the semiconductor layer is omitted, the above problems such as deterioration of TFT characteristics due to interdiffusion between Al and Si and increase of electric resistance are solved. Si direct contact technology that can be used has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3). Among them, Patent Document 1 discloses a technique in which an Al alloy containing 0.1 to 6 atomic% of Ni is used, and Ni-containing precipitates such as silicide that prevent diffusion of Al and Si are formed at the interface with the semiconductor layer. It is disclosed. Patent Document 2 discloses an Al alloy that further contains Si and La in Ni, and the effect of suppressing the mutual diffusion of Al and Si is further improved by the addition of Si, and Al—Ni— is improved by the addition of La. It is described that the hillock resistance of the Si alloy is improved. Patent Document 3 discloses a technique for preventing interdiffusion between Al and Si by providing a nitride layer (nitrogen-containing layer) at the interface between the Al alloy film and the semiconductor layer.

一方、特許文献4〜6には、Al合金膜と透明導電膜との間のバリアメタル層を省略するITOダイレクトコンタクト技術として、Niなどの合金成分を含有するAl合金が開示されている。   On the other hand, Patent Documents 4 to 6 disclose an Al alloy containing an alloy component such as Ni as an ITO direct contact technique that omits the barrier metal layer between the Al alloy film and the transparent conductive film.

特開2007−81385号公報JP 2007-81385 A 特開2008−10844号公報JP 2008-10844 A 特開2008−10801号公報JP 2008-10801 A 特開2004−214606号公報JP 2004-214606 A 特開2005−303003号公報JP 2005-303003 A 特開2006−23388号公報JP 2006-23388 A

本発明の目的は、Al合金膜とTFTの半導体層との間のバリアメタル層を省略可能な新規のSiダイレクトコンタクト技術を提供することにある。詳細には、Al合金膜をTFTの半導体層と直接接続しても、AlとSiの相互拡散を防止でき、良好なTFT特性が得られると共に、TFTの製造工程でAl合金膜に約100〜300℃の熱履歴が加わった場合でも、低い電気抵抗と優れた耐熱性が得られる新規なSiダイレクトコンタクト技術を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a novel Si direct contact technique capable of omitting a barrier metal layer between an Al alloy film and a semiconductor layer of a TFT. Specifically, even if the Al alloy film is directly connected to the semiconductor layer of the TFT, the mutual diffusion of Al and Si can be prevented, and excellent TFT characteristics can be obtained. An object of the present invention is to provide a novel Si direct contact technology that can provide low electrical resistance and excellent heat resistance even when a thermal history of 300 ° C. is applied.

本発明の他の目的は、好ましくは、上記Al合金膜を透明導電膜と直接接続しても、低い電気抵抗を維持でき、良好な耐熱性が確保される新規なITOダイレクトコンタクト技術を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a novel ITO direct contact technique that can maintain low electrical resistance and ensure good heat resistance even when the Al alloy film is directly connected to the transparent conductive film. There is.

本発明の更に他の目的は、上記Siダイレクトコンタクト技術またはITOダイレクトコンタクト技術に好適に用いられるスパッタリングターゲットを提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a sputtering target suitably used for the Si direct contact technology or the ITO direct contact technology.

上記課題を達成することができた本発明の表示装置用Al合金膜は、表示装置の基板上で、薄膜トランジスタの半導体層と直接接続されるAl合金膜であって、上記Al合金膜は、Geを0.1〜4原子%;La、GdおよびNdよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.1〜1原子%;並びにTa、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有するところに要旨を有している。   An Al alloy film for a display device of the present invention that has achieved the above-described object is an Al alloy film that is directly connected to a semiconductor layer of a thin film transistor on a substrate of the display device. 0.1 to 4 atom%; at least one selected from the group consisting of La, Gd and Nd is 0.1 to 1 atom%; and at least 1 selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti It has a gist where it contains seeds.

好ましい実施形態において、上記Al合金膜は、更にNiおよび/またはCoを0.1〜6原子%含有する。   In a preferred embodiment, the Al alloy film further contains 0.1 to 6 atomic% of Ni and / or Co.

好ましい実施形態において、上記Al合金膜は、Ta、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.05〜2原子%含有する。   In a preferred embodiment, the Al alloy film contains 0.05 to 2 atom% of at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti.

好ましい実施形態において、上記半導体層は多結晶シリコンまたはアモルファスシリコンである。   In a preferred embodiment, the semiconductor layer is polycrystalline silicon or amorphous silicon.

好ましい実施形態において、上記Al合金膜は、更に透明導電膜と直接接続されている。   In a preferred embodiment, the Al alloy film is further directly connected to the transparent conductive film.

本発明には、上記の表示装置用Al合金膜を有する薄膜トランジスタ基板や、上記の薄膜トランジスタ基板を備えた表示装置も包含される。   The present invention includes a thin film transistor substrate having the Al alloy film for a display device described above and a display device including the thin film transistor substrate described above.

また、上記課題を達成することができた本発明に係るAl合金膜形成用のスパッタリングターゲットは、Geを0.1〜4原子%;La、GdおよびNdよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.1〜1原子%;並びにTa、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有するところに要旨を有している。   Moreover, the sputtering target for forming an Al alloy film according to the present invention, which has achieved the above-mentioned problems, contains at least one selected from the group consisting of 0.1 to 4 atomic% Ge; La, Gd, and Nd. 0.1 to 1 atom%; and at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti.

好ましい実施形態において、上記スパッタリングターゲットは、更にNiおよび/またはCoを0.1〜6原子%含有するAl合金からなる。   In a preferred embodiment, the sputtering target is further made of an Al alloy containing 0.1 to 6 atomic% of Ni and / or Co.

好ましい実施形態において、上記スパッタリングターゲットは、Ta、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.05〜2原子%含有するAl合金からなる。   In a preferred embodiment, the sputtering target is made of an Al alloy containing 0.05 to 2 atom% of at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti.

本発明では、TFTの半導体層との直接接続が可能な配線用Al合金膜として、Geと、La、GdおよびNdよりなる群(以下「グループX」と略称する)から選ばれる少なくとも1種と、Ta、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群(以下「グループY」と略称する)から選ばれる少なくとも1種とを含有するAl−Ge−X−Y合金膜を使用しているため、Al合金膜と半導体層との界面におけるAlとSiとの相互拡散防止、および低い電気抵抗を達成できると共に、耐熱性も高められる。そのため、本発明のAl合金膜を用いれば、表示品位の信頼性および耐熱性に優れた薄膜トランジスタ基板を提供することができる。   In the present invention, the Al alloy film for wiring that can be directly connected to the semiconductor layer of the TFT is at least one selected from the group consisting of Ge and La, Gd, and Nd (hereinafter abbreviated as “Group X”). , Ta, Nb, Re, Zr, and Ti (hereinafter, abbreviated as “group Y”) are used, and an Al—Ge—X—Y alloy film containing at least one selected from the group is used. While preventing the mutual diffusion of Al and Si at the interface between the alloy film and the semiconductor layer and achieving low electric resistance, the heat resistance is also improved. Therefore, if the Al alloy film of the present invention is used, a thin film transistor substrate excellent in display quality reliability and heat resistance can be provided.

更に上記Al合金膜に、Niおよび/またはCo(以下「グループZ」と略称する)を含有するAl−Ge−X−Y−Z合金膜を使用すれば、AlとSiの相互拡散が一層抑制されると共に、Al合金膜と半導体層との接触抵抗や、Al合金膜と透明導電膜との接触抵抗が低減[←1)]され、Al合金膜と、半導体層および/または透明導電膜との界面の安定性が更に向上する。   Furthermore, if an Al—Ge—XYZ alloy film containing Ni and / or Co (hereinafter abbreviated as “Group Z”) is used for the Al alloy film, the mutual diffusion of Al and Si is further suppressed. In addition, the contact resistance between the Al alloy film and the semiconductor layer and the contact resistance between the Al alloy film and the transparent conductive film are reduced [← 1)], and the Al alloy film, the semiconductor layer and / or the transparent conductive film are reduced. The stability of the interface is further improved.

図1は、従来の薄膜トランジスタ基板を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a conventional thin film transistor substrate. 図2は、本発明の薄膜トランジスタ基板の一態様を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thin film transistor substrate of the present invention. 図3は、透明導電膜(ITO)とAl合金膜との接触抵抗(コンタクト抵抗率)を測定するために用いたケルビンパターンを示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing a Kelvin pattern used for measuring the contact resistance (contact resistivity) between the transparent conductive film (ITO) and the Al alloy film. 図4は、アモルファスシリコン膜(a−Si膜)とAl合金膜との相互拡散を調べるために、熱処理後のa−Si膜中のAl原子濃度をSIMS分析によって測定した結果を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the result of measuring the Al atom concentration in the a-Si film after the heat treatment by SIMS analysis in order to examine the mutual diffusion between the amorphous silicon film (a-Si film) and the Al alloy film. . 図5は、Al−2at%Ni−0.35at%La合金膜を除去したa−Si膜表面の光学顕微鏡観察写真である。図5(a)は熱処理せずにAl合金膜を除去したものの写真であり、図5(b)は、熱処理後にAl合金膜を除去したものの写真である。FIG. 5 is an optical microscope observation photograph of the surface of the a-Si film from which the Al-2 at% Ni-0.35 at% La alloy film has been removed. FIG. 5A is a photograph of the Al alloy film removed without heat treatment, and FIG. 5B is a photograph of the Al alloy film removed after the heat treatment. 図6は、熱処理後に、Al−Ni−La合金、Al−Ni−Ge−La合金またはAl−Ni−Ge−La−Y合金(Y=Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)を除去したa−Si膜表面の光学顕微鏡観察写真である。FIG. 6 shows that after heat treatment, Al—Ni—La alloy, Al—Ni—Ge—La alloy or Al—Ni—Ge—La—Y alloy (Y = Ta, Nb, Re, Zr or Ti) is removed. -It is an optical microscope observation photograph of the Si film surface. 図7は、図6の拡大写真である。FIG. 7 is an enlarged photograph of FIG.

本発明は、TFTの半導体層とAl合金膜との間のバリアメタル層を省略することが可能なSiダイレクトコンタクト技術に関し、ソース−ドレイン電極などの配線用Al合金として、Al−Ge−X−Y合金膜(グループX:La、GdおよびNd、グループY:Ta、Nb、Re、ZrおよびTi)を用いたところに特徴を有している。   The present invention relates to a Si direct contact technology in which a barrier metal layer between a TFT semiconductor layer and an Al alloy film can be omitted. As an Al alloy for wiring such as a source-drain electrode, Al—Ge—X— It is characterized by the use of Y alloy films (group X: La, Gd and Nd, group Y: Ta, Nb, Re, Zr and Ti).

詳細には、本発明は、Al−Ge−X合金において、AlとSiとの相互拡散を一層抑制することが可能な第4の元素(グループYの元素)の種類を特定したところに最大の特徴がある。本発明において、Siダイレクトコンタクトに用いられるAl合金膜として、特にAl−Ge−X合金の3元系合金膜に着目したのは、GeはSiとAlとの相互拡散防止に極めて有用な元素であり、また、グループXに属するLa、Gd、Ndの元素は、耐熱性向上元素として知られている希土類元素のなかでも特にヒロックの生成防止効果が大きいからである。後記する実施例で実証したように、Al−Ge−X合金におけるAl−Si相互拡散抑制効果を一層高めるためには、Al−Si相互拡散防止作用などが知られている元素のなかでも特に、本発明で規定するグループYの元素(Ta、Nb、Re、ZrおよびTi)を用いることが極めて有用であり、上記グループY以外の元素は、Al−Ge−X合金に限って言えば、上記効果に劣るか、または、上記効果を有するが当該Al−Ge−X合金の電気抵抗を増大させることが初めて明らかになった。   Specifically, the present invention is the largest in the case where the type of the fourth element (group Y element) capable of further suppressing interdiffusion between Al and Si in the Al—Ge—X alloy is specified. There are features. In the present invention, as the Al alloy film used for the Si direct contact, the attention was focused on the ternary alloy film of Al-Ge-X alloy. Ge is an extremely useful element for preventing mutual diffusion between Si and Al. In addition, the elements of La, Gd, and Nd belonging to group X are particularly effective in preventing the generation of hillocks among the rare earth elements known as heat resistance improving elements. As demonstrated in the examples described later, in order to further enhance the Al-Si interdiffusion suppression effect in the Al-Ge-X alloy, among the elements known to have an Al-Si interdiffusion prevention effect, It is extremely useful to use group Y elements (Ta, Nb, Re, Zr and Ti) defined in the present invention, and the elements other than group Y are limited to Al—Ge—X alloys. It has been revealed for the first time that the electrical resistance of the Al—Ge—X alloy is inferior or ineffective.

例えば、前述した特許文献1〜3は、本発明と同様、Siダイレクトコンタクト技術に関するものであるが、このうち特許文献1には、SiとAlの相互拡散防止作用に寄与する元素として、「グループα」の元素が開示されている。このグループαは、本発明で規定するグループXの元素と、更にV、Mo、Hf、Wの元素とから構成されている。また、特許文献3には、ヒロック抑制元素として「グループX1」の元素が開示されている。このグループX1は、本発明で規定するグループXと、更にV、Mo、Hf、Wの元素から構成されている。ところが、本発明者らによる多くの基礎実験によれば、上記「グループα」の元素や上記「グループX1」の元素のうち、本発明で規定する「グループY」以外の元素(V、Moなど)は、Al−Ge−X合金のAl−Si相互拡散防止抑制効果に劣るか、またはAl合金の電気抵抗を増大させてしまうことが判明した。すなわち、上記「グループα」の元素や上記「グループX1」の元素は、特許文献1や特許文献3に開示されているAl合金との関係では、良好な作用を発揮するものであるが、本発明で特定した「Al−Ge−X合金」においては、その作用が有効に発揮されず、逆に、高温での安定性などが阻害されてTFT素子の信頼性が損なわれてしまうことが判明した。本発明は、このような基礎実験に基づき、Al−Ge−X−Y合金の種類を特定した次第である。   For example, Patent Documents 1 to 3 described above relate to the Si direct contact technology as in the present invention. Among them, Patent Document 1 describes “Group” as an element contributing to the interdiffusion prevention effect of Si and Al. The element “α” is disclosed. This group α is composed of group X elements defined in the present invention and further elements of V, Mo, Hf, and W. Patent Document 3 discloses an element of “Group X1” as a hillock suppressing element. This group X1 is composed of the group X defined in the present invention and further elements of V, Mo, Hf, and W. However, according to many basic experiments by the present inventors, among the elements of “Group α” and “Group X1”, elements other than “Group Y” defined by the present invention (V, Mo, etc.) ) Was found to be inferior in the Al—Si—X interdiffusion prevention inhibiting effect of the Al—Ge—X alloy or increase the electrical resistance of the Al alloy. That is, the element of “Group α” and the element of “Group X1” exhibit a good effect in relation to the Al alloy disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 3, In the “Al—Ge—X alloy” specified in the invention, it has been found that its function is not exhibited effectively, and conversely, stability at high temperatures is disturbed and the reliability of the TFT element is impaired. did. The present invention is based on the identification of the type of Al—Ge—XY alloy based on such basic experiments.

また、本発明で規定するグループZの元素(Ni及び/又はCo)は、上記Al−Ge−X−Y合金におけるAlとSiとの相互拡散を更に一層防止するのに有用であることも、本発明者の実験結果によって判明した(後記する実施例を参照)。グループZの元素は、これまでにも、Siダイレクトコンタクト用Al合金膜に用いられており、Niが上記作用を有していることは知られていたが、本発明で規定するAl−Ge−X−Y合金においても、同様の作用が有効に発揮されることが判明し、本発明で選択元素として規定した次第である。   In addition, the group Z element (Ni and / or Co) defined in the present invention is useful for further preventing interdiffusion between Al and Si in the Al-Ge-XY alloy. It became clear by the experiment result of the present inventor (see the examples described later). The elements of group Z have been used in Al alloy films for Si direct contact so far, and it has been known that Ni has the above action, but Al—Ge— as defined in the present invention. It has been found that the same action is effectively exhibited in the XY alloy, and it is as soon as it is defined as the selective element in the present invention.

以下、本発明のAl合金膜を構成する元素について、詳しく説明する。   Hereinafter, the elements constituting the Al alloy film of the present invention will be described in detail.

Geは、Al合金膜の結晶を微細化し、結晶粒界で原子の動きを止めることによって、AlとSiとの相互拡散を抑制する作用を有する。このような作用を充分に発揮させるために、Ge量は、おおむね、0.1原子%以上、好ましくは0.2原子%以上、より好ましくは0.4原子%以上である。しかしGe量が過剰であると、材料コストが増大する。そこでGe量は、おおむね、4原子%以下、好ましくは2原子%以下、より好ましくは1原子%以下である。   Ge has the effect of suppressing interdiffusion between Al and Si by refining the crystals of the Al alloy film and stopping the movement of atoms at the grain boundaries. In order to sufficiently exhibit such an action, the amount of Ge is generally 0.1 atomic% or more, preferably 0.2 atomic% or more, more preferably 0.4 atomic% or more. However, if the amount of Ge is excessive, the material cost increases. Therefore, the Ge amount is generally 4 atomic% or less, preferably 2 atomic% or less, more preferably 1 atomic% or less.

グループXの元素(La、Gd、Nd)は、Al合金膜表面のヒロック生成を防止し、耐熱性を向上させる作用を有する。グループXの元素は単独で含まれていても良いし、2種以上が含まれていても良い。このような作用を充分に発揮させるためにグループXの元素の合計量は、通常0.1原子%以上、好ましくは0.2原子%以上である。しかしグループXの元素の合計量が過剰になると、Al合金膜は、その電気抵抗が大きくなり、薄膜トランジスタの性能が低下する。そこでグループXの元素の合計量は、おおむね、1原子%以下、好ましくは0.6原子%以下、より好ましくは0.4原子%以下である。グループXの元素のうち、好ましいのはLa、Ndであり、より好ましくはNdである。   Group X elements (La, Gd, Nd) have the effect of preventing the generation of hillocks on the surface of the Al alloy film and improving the heat resistance. Group X elements may be included singly or in combination of two or more. In order to sufficiently exhibit such an action, the total amount of group X elements is usually 0.1 atomic% or more, preferably 0.2 atomic% or more. However, if the total amount of group X elements is excessive, the Al alloy film has an increased electrical resistance, which degrades the performance of the thin film transistor. Therefore, the total amount of Group X elements is generally 1 atomic% or less, preferably 0.6 atomic% or less, more preferably 0.4 atomic% or less. Of group X elements, preferred are La and Nd, and more preferred is Nd.

グループYの元素(Ta、Nb、Re、Zr、Ti)は、本発明のAl−Ge−X−Y合金膜を最も特徴付ける成分であり、Al−Ge−X合金におけるAlとSiとの相互拡散を一層抑制し得る元素として、多数の元素のなかから選択されたものである。グループYの元素による上記作用は、Al合金膜と半導体層との界面にシリサイド化合物の層が形成されてSi原子およびAl原子の拡散バリアとして機能することによって発揮されると考えられる。グループYの元素は単独でも用いても良いし、2種以上を併用しても良い。グループYの元素のうち、好ましいのはTa、Zr、Tiであり、より好ましくはTaである。   Group Y elements (Ta, Nb, Re, Zr, Ti) are the most characteristic components of the Al—Ge—X—Y alloy film of the present invention, and interdiffusion between Al and Si in the Al—Ge—X alloy. As an element that can suppress further, it is selected from a large number of elements. It is considered that the above-described action by the group Y element is exhibited by forming a silicide compound layer at the interface between the Al alloy film and the semiconductor layer and functioning as a diffusion barrier for Si atoms and Al atoms. Group Y elements may be used alone or in combination of two or more. Of the elements of group Y, Ta, Zr, and Ti are preferable, and Ta is more preferable.

上記シリサイド化合物の生成量を充分に確保し、高温での安定性や表示品位の信頼性を高めるためには、グループYに属する元素の合計量を、適切に制御することが好ましい。具体的には、グループYの元素(Ta、Nb、Re、Zr、Ti)の合計量は、好ましくは0.05原子%以上(より好ましくは0.3原子%以上、更に好ましくは0.5原子%以上)であり、好ましくは2原子%以下(より好ましくは1.5原子%以下、更に好ましくは1.2原子%以下)である。   In order to secure a sufficient amount of the silicide compound and increase the stability at high temperature and the reliability of display quality, it is preferable to appropriately control the total amount of elements belonging to the group Y. Specifically, the total amount of group Y elements (Ta, Nb, Re, Zr, Ti) is preferably 0.05 atomic% or more (more preferably 0.3 atomic% or more, and still more preferably 0.5 Atomic percent or more), preferably 2 atomic percent or less (more preferably 1.5 atomic percent or less, still more preferably 1.2 atomic percent or less).

本発明で用いるAl合金膜の基本成分は上記の通りであり、残部はAlおよび不可避不純物である。更にAl合金膜は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の選択成分(合金元素)を含んでいても良い。   The basic components of the Al alloy film used in the present invention are as described above, and the balance is Al and inevitable impurities. Furthermore, the Al alloy film may contain other selective components (alloy elements) as long as the effects of the present invention are not impaired.

例えば、Al−Ge−X−Y合金におけるAlとSiの相互拡散抑制作用を一層高める目的で、更にグループZの元素(Ni、Co)を含有するAl−Ge−X−Y−Z合金膜を用いても良い。グループZの元素による上記作用は、Al合金膜と半導体層との界面に濃化してシリサイド化合物層を形成することによって発揮されると考えられる。また、グループZの元素は、Al合金膜と、半導体層および/または透明導電膜との接触抵抗を低減する作用を有している。グループZの元素は、単独で添加しても良いし、両方を用いても良い。グループZの元素のうち、好ましいのはNiである。   For example, an Al—Ge—X—Y—Z alloy film further containing a group Z element (Ni, Co) for the purpose of further enhancing the interdiffusion suppression effect between Al and Si in an Al—Ge—XY alloy. It may be used. It is considered that the above-described action by the group Z element is exhibited by concentration at the interface between the Al alloy film and the semiconductor layer to form a silicide compound layer. The element of group Z has an action of reducing contact resistance between the Al alloy film and the semiconductor layer and / or the transparent conductive film. Group Z elements may be added alone or in combination. Of the elements in group Z, Ni is preferred.

これらの作用を充分に発揮させるために、グループZの元素の合計量は、好ましくは0.1原子%以上、より好ましくは0.5原子%以上、更に好ましくは1.0原子%以上である。しかしグループZの元素量が過剰になると、Al合金膜は、その電気抵抗が大きくなり、配線材料として適さなくなる。そこでグループZの元素の合計量は、6原子%以下、より好ましくは4原子%以下、更に好ましくは3原子%以下である。   In order to sufficiently exert these actions, the total amount of elements of group Z is preferably 0.1 atomic% or more, more preferably 0.5 atomic% or more, and further preferably 1.0 atomic% or more. . However, when the element amount of group Z becomes excessive, the Al alloy film has an increased electric resistance and is not suitable as a wiring material. Therefore, the total amount of group Z elements is 6 atomic% or less, more preferably 4 atomic% or less, and still more preferably 3 atomic% or less.

本発明のAl合金膜は、スパッタリング法にてスパッタリングターゲット(以下「ターゲット」ということがある)を用いて形成することが好ましい。イオンプレーティング法や電子ビーム蒸着法、真空蒸着法で形成された薄膜よりも、成分や膜厚の膜面内均一性に優れた薄膜を容易に形成できるからである。   The Al alloy film of the present invention is preferably formed by a sputtering method using a sputtering target (hereinafter sometimes referred to as “target”). This is because a thin film having excellent in-plane uniformity of components and film thickness can be easily formed as compared with a thin film formed by ion plating, electron beam vapor deposition or vacuum vapor deposition.

好ましいスパッタリング条件は、以下のとおりである。   Preferred sputtering conditions are as follows.

また、上記スパッタリング法を用いて本発明のAl合金膜を形成するには、上記ターゲットとして、本発明のAl合金膜と同じ組成(Al−Ge−X−Y合金、好ましくはAl−Ge−X−Y−Z合金であり、残部:Alおよび不可避不純物)のAl合金スパッタリングターゲットを用いることが好ましく、これにより、所望とする組成を実質的に満足するAl合金膜が得られる。上記組成のターゲットも本発明の技術的範囲に包含される。   In order to form the Al alloy film of the present invention using the sputtering method, the same composition as that of the Al alloy film of the present invention (Al-Ge-XY alloy, preferably Al-Ge-X) is used as the target. It is preferable to use an Al alloy sputtering target of -Y-Z alloy, the balance: Al and inevitable impurities), whereby an Al alloy film substantially satisfying the desired composition can be obtained. Targets of the above composition are also included in the technical scope of the present invention.

上記ターゲットの形状は、スパッタリング装置の形状や構造に応じて任意の形状(角型プレート状、円形プレート状、ドーナツプレート状など)に加工したものが含まれる。   The shape of the target includes those processed into an arbitrary shape (such as a square plate shape, a circular plate shape, or a donut plate shape) according to the shape or structure of the sputtering apparatus.

上記ターゲットの製造方法としては、溶解鋳造法や粉末焼結法、スプレイフォーミング法で、Al基合金からなるインゴットを製造して得る方法や、Al基合金からなるプリフォーム(最終的な緻密体を得る前の中間体)を製造した後、該プリフォームを緻密化手段により緻密化して得られる方法などが挙げられる。   As a method for producing the above target, a method of producing an ingot made of an Al-based alloy by a melt casting method, a powder sintering method, or a spray forming method, or a preform made of an Al-based alloy (the final dense body is prepared) Examples thereof include a method obtained by producing an intermediate before being obtained) and then densifying the preform by a densification means.

(TFT基板または表示装置)
本発明には、上記Al合金膜を含むTFT基板や、上記TFT基板を備えた表示装置も包含される。具体的には、上記Al合金膜がTFTのソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に用いられた表示装置;更に、ドレイン電極が透明導電膜に直接接続された表示装置;更に、上記Al合金膜がゲート電極および走査線に用いられた表示装置などが挙げられる。
(TFT substrate or display device)
The present invention includes a TFT substrate including the Al alloy film and a display device including the TFT substrate. Specifically, a display device in which the Al alloy film is used for a source electrode and / or drain electrode and a signal line of a TFT; a display device in which the drain electrode is directly connected to a transparent conductive film; and the Al alloy A display device in which a film is used for a gate electrode and a scanning line can be given.

ここで、上記ゲート電極および走査線と、上記ソース電極および/またはドレイン電極ならびに信号線は、同一組成のAl合金膜であることが好ましい。   Here, it is preferable that the gate electrode and the scanning line, the source electrode and / or the drain electrode, and the signal line are Al alloy films having the same composition.

前述したとおり、本発明はAl合金膜の組成を特定したところに特徴があり、Al合金膜以外の、TFT基板や表示装置を構成する要件は特に限定されず、これらの分野で通常用いられるものを本発明でも採用することができる。   As described above, the present invention is characterized by specifying the composition of the Al alloy film, and the requirements for configuring the TFT substrate and the display device other than the Al alloy film are not particularly limited, and are usually used in these fields. Can also be employed in the present invention.

例えば、TFT基板に用いられる半導体層としては、多結晶シリコンまたはアモルファスシリコンが挙げられる。また、TFT基板に用いられる透明導電膜(透明画素電極)としては、酸化インジウム錫(ITO)または酸化インジウム亜鉛(IZO)が挙げられる。TFT基板に用いられる基板も特に限定されず、ガラス基板またはシリコン基板などが挙げられる。   For example, the semiconductor layer used for the TFT substrate includes polycrystalline silicon or amorphous silicon. Examples of the transparent conductive film (transparent pixel electrode) used for the TFT substrate include indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO). The substrate used for the TFT substrate is not particularly limited, and examples thereof include a glass substrate or a silicon substrate.

本発明に係る表示装置の製造方法は特に限定されず、例えば、Siダイレクトコンタクト技術に関する前述した特許文献1〜3に記載の製造方法を参考にして、製造することができる。   The manufacturing method of the display device according to the present invention is not particularly limited. For example, the display device can be manufactured with reference to the manufacturing methods described in Patent Documents 1 to 3 relating to the Si direct contact technology.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限されず、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお以下では「原子%」を「at%」と略称する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and can be implemented with modifications within a range that can meet the above and the following purposes. These are all included in the technical scope of the present invention.
Hereinafter, “atomic%” is abbreviated as “at%”.

以下の実施例では、下記方法により、熱処理後の半導体層中へのAlの拡散の程度、Al合金膜自体の電気抵抗(比抵抗)および透明導電膜(ITO)とAl合金膜との接触抵抗(コンタクト抵抗率)を調べた。   In the following examples, the degree of diffusion of Al into the semiconductor layer after heat treatment, the electrical resistance (specific resistance) of the Al alloy film itself, and the contact resistance between the transparent conductive film (ITO) and the Al alloy film are as follows. (Contact resistivity) was examined.

(1)熱処理後の半導体層中へのAlの拡散の評価
以下の評価用試料を作製し、光学顕微鏡による観察または二次イオン質量分析(SIMS分析)により、TFT性能に悪影響を与えるAlとSiとの相互拡散を調べた。
(1) Evaluation of Al diffusion into semiconductor layer after heat treatment The following samples for evaluation are prepared, and Al and Si have an adverse effect on TFT performance by observation with an optical microscope or secondary ion mass spectrometry (SIMS analysis). The interdiffusion with was investigated.

まず、Si基板を用意し、プラズマCVD法により、Si窒化膜を膜厚100nmで形成した(基板温度:280℃)。次に、プラズマCVD法により、Si窒化膜の上にPが高濃度でドープされたn型のアモルファスシリコン膜(以下「a−Si膜」と略称する)を膜厚400nmで形成した(基板温度:280℃)。   First, a Si substrate was prepared, and a Si nitride film was formed with a film thickness of 100 nm by a plasma CVD method (substrate temperature: 280 ° C.). Next, an n-type amorphous silicon film doped with P at a high concentration (hereinafter abbreviated as “a-Si film”) with a film thickness of 400 nm was formed on the Si nitride film by plasma CVD (substrate temperature). : 280 ° C).

次いで、直流スパッタリング法により、a−Si膜上にAl合金膜を膜厚約300nmで形成した。スパッタリング条件は、雰囲気ガスAr、圧力約2mTorr、基板温度約25℃(室温)とした。その後、フォトリソグラフィによるAl合金膜のパターニングを行った。   Next, an Al alloy film having a thickness of about 300 nm was formed on the a-Si film by direct current sputtering. The sputtering conditions were an atmospheric gas Ar, a pressure of about 2 mTorr, and a substrate temperature of about 25 ° C. (room temperature). Thereafter, patterning of the Al alloy film by photolithography was performed.

パターニング後、TFT形成プロセスを模擬した熱処理を窒素ガス雰囲気(大気圧)中270℃×30分間施し、評価用の試料を作製した。   After patterning, heat treatment simulating the TFT formation process was performed in a nitrogen gas atmosphere (atmospheric pressure) at 270 ° C. for 30 minutes to prepare a sample for evaluation.

このようにして得られた評価用試料を用い、Al合金膜をリン酸・硝酸水溶液(=「リン酸、硝酸および純水の混合溶液」)で除去した後のa−Si膜表面を、光学顕微鏡(倍率1,000倍)で観察し、a−Si膜表面に変色や斑点が認められないもの(即ちAl原子の拡散が抑制されているもの)を○と、変色等が軽微なものを△と、明らかに変色等が起こっているものを×と判定した。   Using the evaluation sample thus obtained, the surface of the a-Si film after removing the Al alloy film with a phosphoric acid / nitric acid aqueous solution (= “mixed solution of phosphoric acid, nitric acid and pure water”) Observed with a microscope (magnification 1,000 times), and those with no discoloration or spots on the surface of the a-Si film (namely, those in which the diffusion of Al atoms is suppressed), and those with slight discoloration △, and the thing in which discoloration etc. have occurred clearly was judged as x.

また、一部の試料について、更にSIMS分析を行なった。SIMS分析は、試料表面のAl合金膜をリン酸・硝酸水溶液で除去した後、a−Si膜表面側から行った。SIMS分析は、以下の測定条件で行なった:
1次イオン照射条件:照射イオンO2 +、加速電圧:3keV
2次イオン極性:正
Further, SIMS analysis was further performed on some samples. The SIMS analysis was performed from the surface side of the a-Si film after removing the Al alloy film on the sample surface with phosphoric acid / nitric acid aqueous solution. SIMS analysis was performed under the following measurement conditions:
Primary ion irradiation condition: irradiation ion O 2 + , acceleration voltage: 3 keV
Secondary ion polarity: positive

(2)Al合金膜の電気抵抗(比抵抗)の評価
直流スパッタリング法により、ガラス基板に膜厚約300nmのAl合金膜を形成して評価用試料を作製した。スパッタリング条件は、雰囲気ガスAr、圧力約2mTorr、基板温度約25℃(室温)とした。また、Al合金膜の形成には、真空溶解法で作製した種々の組成のAl合金ターゲットをスパッタリングターゲットとして用いた。使用したAl合金ターゲットの組成は、成膜したいAl合金膜の組成と同じにした。
(2) Evaluation of electric resistance (specific resistance) of Al alloy film An Al alloy film having a film thickness of about 300 nm was formed on a glass substrate by a direct current sputtering method to produce a sample for evaluation. The sputtering conditions were an atmospheric gas Ar, a pressure of about 2 mTorr, and a substrate temperature of about 25 ° C. (room temperature). For the formation of the Al alloy film, Al alloy targets having various compositions prepared by a vacuum melting method were used as sputtering targets. The composition of the Al alloy target used was the same as that of the Al alloy film to be formed.

上記Al合金膜に対し、10μm幅のラインアンドスペースパターンを形成し、不活性ガス雰囲気中、270℃で30分間の熱処理を施してから、4端子法で比抵抗を測定した。そして下記基準で、熱処理後のAl合金膜自体の比抵抗の良否を判定した。以下の実施例では、バリアメタル層として用いられるCrの比抵抗(20μΩcm)を評価基準として用い、20μΩcm以下を○と、これを超える場合を×と判定した。   A line and space pattern having a width of 10 μm was formed on the Al alloy film, subjected to heat treatment at 270 ° C. for 30 minutes in an inert gas atmosphere, and then the specific resistance was measured by a four-terminal method. And the quality of the specific resistance of Al alloy film itself after heat processing was determined on the following reference | standard. In the following examples, the specific resistance (20 μΩcm) of Cr used as the barrier metal layer was used as an evaluation criterion, and 20 μΩcm or less was evaluated as ◯, and the case exceeding this was determined as ×.

(3)透明導電膜とAl合金膜との接触抵抗(コンタクト抵抗率)の評価
Al合金膜を透明導電膜に直接接続したときの接触抵抗を測定した。透明導電膜は酸化インジウムに10質量%の酸化スズを加えた酸化インジウム錫(ITO)を使用した。ITO成膜前のAl合金膜の加熱条件は270℃×30分とした。
(3) Evaluation of contact resistance (contact resistivity) between transparent conductive film and Al alloy film The contact resistance when the Al alloy film was directly connected to the transparent conductive film was measured. As the transparent conductive film, indium tin oxide (ITO) obtained by adding 10% by mass of tin oxide to indium oxide was used. The heating condition of the Al alloy film before the ITO film formation was 270 ° C. × 30 minutes.

図3に示すケルビンパターン(コンタクトホールサイズ:10μ角)を作製し、4端子測定(ITO−Al合金膜に電流を流し、別の端子でITO−Al合金膜間の電圧降下を測定する方法)を行った。本測定では、図7のI1−I2間に電流Iを流し、V1−V2間の電圧Vをモニターすることによって、接触部Cのコンタクト抵抗率Rを下記計算式から求めた:
R=(V2−V1)/I2
A Kelvin pattern (contact hole size: 10 μm) shown in FIG. 3 is prepared and measured at four terminals (a method of passing a current through an ITO-Al alloy film and measuring a voltage drop between the ITO-Al alloy films at another terminal). Went. In this measurement, the current resistivity I was passed between I 1 and I 2 in FIG. 7 and the voltage V between V 1 and V 2 was monitored to obtain the contact resistivity R of the contact portion C from the following formula:
R = (V 2 −V 1 ) / I 2

以下の実施例では、Cr薄膜とITOとのコンタクト抵抗率(2×10-4Ωcm2)を基準値とし、2×10-4Ωcm2以下を○と、これを超える場合を×と判定した。 In the following examples, the contact resistivity of the Cr thin film and an ITO (2 × 10 -4 Ωcm 2) as a reference value, and ○ a 2 × 10 -4 Ωcm 2 or less was determined as × when exceeding this .

また、実施例で用いたAl合金膜における各合金元素の含有量は、ICP発光分析(誘導結合プラズマ発光分析)法によって求めた。   Further, the content of each alloy element in the Al alloy film used in the examples was determined by an ICP emission analysis (inductively coupled plasma emission analysis) method.

(実施例1)
まず図4〜図7を参照しながら、AlとSiの拡散防止作用について、詳細に説明する。
Example 1
First, the action of preventing diffusion of Al and Si will be described in detail with reference to FIGS.

図4は、Al−2at%Ni−1.68at%Ge−0.35at%La−1.38at%Zr合金膜、Al−2at%Ni−1.41at%Ge−0.35at%La−0.3at%Re合金膜、Al−2at%Ni−1.0at%Ge−0.35at%La合金膜、およびAl−2at%Ni−0.35at%La合金膜を用いた試料についてSIMS分析の結果を示すグラフである。図4の横軸は試料表面からのa−Si膜の深さ(nm)を、縦軸はAl原子濃度(atoms/cm3)を意味し、試料表面から深さ約400nmまでの領域がa−Si膜である。 4 shows an Al-2 at% Ni-1.68 at% Ge-0.35 at% La-1.38 at% Zr alloy film, an Al-2 at% Ni-1.41 at% Ge-0.35 at% La-0. The results of SIMS analysis of samples using 3 at% Re alloy film, Al-2 at% Ni-1.0 at% Ge-0.35 at% La alloy film, and Al-2 at% Ni-0.35 at% La alloy film are shown. It is a graph to show. The horizontal axis in FIG. 4 represents the depth (nm) of the a-Si film from the sample surface, the vertical axis represents the Al atom concentration (atoms / cm 3 ), and the region from the sample surface to a depth of about 400 nm is a. -Si film.

図4に示すように、本発明で規定するグループYの元素を含有するAl合金膜を使用した試料では、1016(atoms/cm3)程度の検出限界でしか、a−Si膜中にAlが検出されず、Alの拡散が抑制されていることが分かる。これに対し、グループYの元素を含有しないAl合金膜を使用した試料では、a−Si膜中にAlが検出されており、Alの拡散が起こっていることが確認された。 As shown in FIG. 4, in the sample using the Al alloy film containing the group Y element defined in the present invention, the Al content in the a-Si film is limited to the detection limit of about 10 16 (atoms / cm 3 ). Is not detected, and it is understood that Al diffusion is suppressed. On the other hand, in the sample using the Al alloy film not containing the group Y element, Al was detected in the a-Si film, and it was confirmed that Al was diffused.

図5は、GeおよびグループYの元素の両方を含有しないAl−2at%Ni−0.35at%La合金膜を用いたときの光学顕微鏡写真である(図5(a)は熱処理せずにAl合金膜を除去したa−Si膜表面の光学顕微鏡写真であり、図5(b)は熱処理後のAl合金膜を除去したa−Si膜表面の光学顕微鏡写真である)。図5中の点線はAl合金膜をパターニングした境界を示しており、点線から右側がAl合金膜が存在していた領域である。   FIG. 5 is an optical micrograph when an Al-2 at% Ni-0.35 at% La alloy film not containing both Ge and Group Y elements is used (FIG. 5 (a) shows Al Al without heat treatment). FIG. 5B is an optical micrograph of the surface of the a-Si film from which the alloy film has been removed, and FIG. 5B is an optical micrograph of the surface of the a-Si film from which the Al alloy film after heat treatment has been removed. The dotted line in FIG. 5 shows the boundary where the Al alloy film is patterned, and the right side of the dotted line is the region where the Al alloy film was present.

熱処理をしていないときは、図5(a)に示すように、a−Si膜のAl合金膜境界にコントラストの変化は見られなかったのに対し、熱処理を行うと、図5(b)に示すように、上記境界にコントラストの変化が見られた。これは、熱処理によってa−Si膜中にAl原子が拡散し、コントラストが変化したためであると考えられる。   When the heat treatment was not performed, as shown in FIG. 5A, no change in contrast was observed at the Al alloy film boundary of the a-Si film, whereas when the heat treatment was performed, FIG. As shown in FIG. 4, a change in contrast was observed at the boundary. This is presumably because Al atoms diffused in the a-Si film due to the heat treatment and the contrast changed.

図6は、Al−2at%Ni−0.35at%La合金膜およびAl−2at%Ni−1at%Ge−0.35at%La合金膜(図6の左側)、並びにAl−2at%Ni−1at%Ge−0.35at%La−1.0at%Y(Y=Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)合金(図6の右側)の試料について、熱処理後のa−Si膜表面のコントラスト変化を示す光学顕微鏡写真である。図7は、図6の拡大図であり、表面に現れる斑点はAl原子の拡散を示している。   FIG. 6 shows an Al-2 at% Ni-0.35 at% La alloy film, an Al-2 at% Ni-1 at% Ge-0.35 at% La alloy film (left side of FIG. 6), and an Al-2 at% Ni-1 at % Ge-0.35at% La-1.0at% Y (Y = Ta, Nb, Re, Zr, or Ti) alloy sample (right side of FIG. 6) It is an optical micrograph shown. FIG. 7 is an enlarged view of FIG. 6, and the spots appearing on the surface indicate the diffusion of Al atoms.

図6および図7に示すように、本発明で規定するグループYの元素を含有するAl合金膜を形成したa−Si膜では、コントラスト変化がみられず、a−Si膜中へのAlの拡散が抑制されていることが確認された。これに対し、グループYの元素を含有しないAl合金膜では、a−Si膜表面にコントラストの変化が見られ、a−Si膜中にAlが拡散していることが推察された。   As shown in FIG. 6 and FIG. 7, in the a-Si film in which the Al alloy film containing the group Y element defined in the present invention is formed, no contrast change is observed, and Al in the a-Si film is not observed. It was confirmed that diffusion was suppressed. On the other hand, in the Al alloy film containing no group Y element, a change in contrast was observed on the surface of the a-Si film, and it was speculated that Al was diffused in the a-Si film.

以上のSIMS分析および光学顕微鏡観察の結果(図4〜図7)から、a−Si膜表面のコントラスト変化がa−Si膜中へのAl拡散が原因で生じることが確認された。   From the above SIMS analysis and optical microscope observation results (FIGS. 4 to 7), it was confirmed that the contrast change of the a-Si film surface was caused by Al diffusion into the a-Si film.

次に表1に示す種々の組成のAl合金膜を用い、Al合金膜中におけるグループYの元素(Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)が、AlとSiの相互拡散の程度やAl合金膜の比抵抗に及ぼす影響を調べた。これらの結果を表1に示す。表1の最右欄には「総合判定」の欄を設け、AlとSiの拡散防止効果および比抵抗の両方が良好なものに「○」を、少なくともいずれか一方が悪いものに「×」を付している。   Next, Al alloy films having various compositions shown in Table 1 are used, and the element of group Y (Ta, Nb, Re, Zr or Ti) in the Al alloy film has a degree of mutual diffusion between Al and Si, and an Al alloy film. The effect on the specific resistance was investigated. These results are shown in Table 1. In the rightmost column of Table 1, there is a column of “overall judgment”, “◯” indicates that both the diffusion preventing effect and specific resistance of Al and Si are good, and “×” indicates that at least one of them is bad. Is attached.

表1より、次のように考察することができる。まず、本発明で規定するグループYの元素(Ta、Nb、Re、Zr、Ti)を含有するNo.1〜10は、AlとSiの相互拡散防止に優れた効果を発揮する。但しNo.4はTa含有量が過剰であるため、比抵抗が高くなっている。これに対し、本発明で規定するグループYを含有しないNo.11および12は、Al合金膜の比抵抗は良好であったが、AlとSiの相互拡散が見られた。   From Table 1, it can be considered as follows. First, No. 1 containing group Y elements (Ta, Nb, Re, Zr, Ti) defined in the present invention. 1 to 10 exhibit an excellent effect in preventing mutual diffusion of Al and Si. However, no. Since the Ta content is excessive, No. 4 has a high specific resistance. On the other hand, No. which does not contain the group Y prescribed | regulated by this invention. In Nos. 11 and 12, although the specific resistance of the Al alloy film was good, mutual diffusion of Al and Si was observed.

(実施例2)
本実施例では、Ge量の至適範囲およびTa量(下限)の至適範囲の検討を行なった。詳細には、Ge含有例として、Al−2.0at%Ni−(0〜6.0at%)Ge−0.3at%La−0.05at%Ta合金膜の試料No.3〜6を用い、Ge非含有例として、Al−2.0at%Ni−0.3at%La−(0.05〜0.1at%)Ta合金膜の試料No.1、2を用い、それぞれについて、a−Si膜中へのAlの拡散の程度および配線抵抗(比抵抗)を調べた。これらの結果を表2に示す。
(Example 2)
In this example, the optimum range of the Ge amount and the optimum range of the Ta amount (lower limit) were examined. Specifically, as a Ge-containing example, a sample No. 1 of Al-2.0 at% Ni- (0 to 6.0 at%) Ge-0.3 at% La-0.05 at% Ta alloy film was used. 3-6, and as a Ge-free example, Al-2.0 at% Ni-0.3 at% La- (0.05-0.1 at%) Ta alloy film sample No. 1 and 2, the degree of diffusion of Al into the a-Si film and the wiring resistance (specific resistance) were examined. These results are shown in Table 2.

まず、Ge含むNo.3〜6と、Geを含まないNo.1を対比し、Geの添加効果について検討する。Ge量を0.1〜6.0at%の範囲で含むNo.3〜6は、a−Si膜中へのAlの拡散の程度および比抵抗の両方に優れているのに対し、Geを含まないNo.1はa−Si膜中へAlが拡散した。よって、Geを0.1〜6.0at%の範囲内で添加すれば、これらの両特性が向上することが分かる。ただし、Geは高価な元素であり、Ge量の添加量が増加するにつれ、比抵抗が増加する傾向が見られること(No.5と6を参照)、一方、AlとSiの相互拡散抑制効果は、Ge量を少なくとも0.1at%以上添加すれば有効に発揮されることを考慮し、本発明では、Ge量の至適範囲を0.05〜4原子%に設定した。   First, Nos. 3 to 6 containing Ge and No. 3 containing no Ge. The effect of addition of Ge will be examined by comparing 1. No. containing Ge amount in the range of 0.1-6.0 at%. Nos. 3 to 6 are excellent in both the degree of diffusion of Al into the a-Si film and the specific resistance, whereas those containing no Ge. In No. 1, Al diffused into the a-Si film. Therefore, it can be seen that both of these characteristics can be improved by adding Ge in the range of 0.1 to 6.0 at%. However, Ge is an expensive element, and as the added amount of Ge increases, the specific resistance tends to increase (see Nos. 5 and 6), while the effect of suppressing the mutual diffusion of Al and Si. In consideration of the fact that Ge is effectively exerted if the Ge amount is added at least 0.1 at% or more, in the present invention, the optimum range of the Ge amount is set to 0.05 to 4 atomic%.

次に、上記のNo.3と、Geを含まないNo.1、2とを対比する。Geを含むNo.3では、Taを0.05at%添加するだけでAlとSiの相互拡散を抑制できたのに対し、Geを含まないNo.1ではAlとSiの相互拡散抑制効果が発揮されず、No.2のようにTaを0.1at%添加して初めてAlとSiの相互拡散抑制効果が発揮された。よって、本発明のGe含有Al合金膜では、TaなどのグループYの含有量の下限を0.05at%に設定できることが確認された。   Next, the above-mentioned No. 3 and No. 3 containing no Ge. Contrast 1 and 2. No. containing Ge In No. 3, the interdiffusion between Al and Si could be suppressed by adding only 0.05 at% of Ta, whereas No. 3 containing no Ge. In No. 1, the effect of suppressing the mutual diffusion of Al and Si was not exhibited. As shown in FIG. 2, the effect of suppressing the mutual diffusion of Al and Si was exhibited only when 0.1 at% Ta was added. Therefore, it was confirmed that the lower limit of the content of group Y such as Ta can be set to 0.05 at% in the Ge-containing Al alloy film of the present invention.

(実施例3)
本実施例では、Al−1.0at%Ge−0.3at%La−(1at%又は2at%)Y合金膜(Y=Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)の試料No.1〜8を用い、a−Si膜中へのAlの拡散の程度および配線抵抗(比抵抗)を調べた。参考のため、グループYの元素を含有しないAl合金膜(試料No.9)についても、同様の実験を行なった。これらの結果を表3に示す。
Example 3
In this example, sample No. of Al-1.0 at% Ge-0.3 at% La- (1 at% or 2 at%) Y alloy film (Y = Ta, Nb, Re, Zr or Ti) was used. 1 to 8 were used to examine the degree of diffusion of Al into the a-Si film and the wiring resistance (specific resistance). For reference, the same experiment was performed for an Al alloy film (sample No. 9) that does not contain an element of group Y. These results are shown in Table 3.

表3に示すように、本発明で規定するグループYの元素を含有するNo.1〜8は、いずれもa−Si膜中へのAl拡散防止効果が良好で、且つ、Al合金膜の比抵抗も低く(総合判定:○)、TFT基板に好適に使用できることが分かる。これに対し、グループYの元素を含有しないNo.9は、AlとSiの拡散防止効果に劣っていた。   As shown in Table 3, No. 1 containing group Y elements as defined in the present invention. Nos. 1 to 8 all have an excellent effect of preventing Al diffusion into the a-Si film, and the specific resistance of the Al alloy film is low (overall judgment: ◯), indicating that it can be suitably used for a TFT substrate. On the other hand, no. No. 9 was inferior in the effect of preventing diffusion of Al and Si.

(実施例4)
本実施例では、Al−2.0at%Co−1.0at%Ge−0.3at%La−(1.0at%又は2.0at%)Y合金膜(Y=Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)の試料No.1〜9を用い、a−Si膜中へのAlの拡散の程度および配線抵抗(比抵抗)を調べた。参考のため、GeおよびグループYの元素の両方を含有しないAl合金膜(試料No.9)、およびグループYの元素を含有しないAl合金膜(試料No.10)についても、同様の実験を行なった。これらの結果を表4に示す。
Example 4
In this example, Al-2.0 at% Co-1.0 at% Ge-0.3 at% La- (1.0 at% or 2.0 at%) Y alloy film (Y = Ta, Nb, Re, Zr or Ti) Sample No. 1 to 9 were used to examine the degree of Al diffusion into the a-Si film and the wiring resistance (specific resistance). For reference, the same experiment was performed on an Al alloy film (Sample No. 9) that does not contain both Ge and Group Y elements and an Al alloy film (Sample No. 10) that does not contain Group Y elements. It was. These results are shown in Table 4.

表4に示すように、本発明で規定するグループYの元素を、本発明の好ましい範囲で含有するNo.1〜8は、いずれもa−Si膜中へのAl拡散防止効果が良好で、且つ、Al合金膜の比抵抗も低く(総合判定:○)、TFT基板に好適に使用できることが分かる。これに対し、グループYの元素を含有しないNo.9および10は、AlとSiの拡散防止効果に劣っていた。   As shown in Table 4, No. 1 containing the elements of group Y defined in the present invention within the preferred range of the present invention. Nos. 1 to 8 all have an excellent effect of preventing Al diffusion into the a-Si film, and the specific resistance of the Al alloy film is low (overall judgment: ◯), indicating that it can be suitably used for a TFT substrate. On the other hand, no. 9 and 10 were inferior in the effect of preventing diffusion of Al and Si.

(実施例5)
本実施例では、グループXの元素(La、Gd、Nd)の量および種類を変化させて、a−Si膜中へのAlの拡散および配線抵抗(比抵抗)を調べた。より詳しくは、Al−2.0at%Ni−1.0%Ge−(0.1〜1.0at%)La−1.0at%Ta合金膜、及びAl−2.0at%Ni−1.0%Ge−0.3at%X−1.0at%Y合金膜(X=NdまたはGd、Y=TaまたはTi)の試料を用いた。これらの結果を表5に示す。
(Example 5)
In this example, Al diffusion into the a-Si film and wiring resistance (specific resistance) were examined by changing the amount and type of group X elements (La, Gd, Nd). More specifically, Al-2.0 at% Ni-1.0% Ge- (0.1-1.0 at%) La-1.0 at% Ta alloy film, and Al-2.0 at% Ni-1.0 A sample of% Ge-0.3 at% X-1.0 at% Y alloy film (X = Nd or Gd, Y = Ta or Ti) was used. These results are shown in Table 5.

表5に示すように、本発明で規定するグループXおよびグループYの元素を含有するNo.1〜7は、いずれもa−Si膜中へのAl拡散防止効果が良好で、且つ、Al合金膜の比抵抗も低く(総合判定:○)、TFT基板に好適に使用できることが分かる。   As shown in Table 5, No. 1 containing group X and group Y elements defined in the present invention. Nos. 1 to 7 all have an excellent effect of preventing Al diffusion into the a-Si film, and the specific resistance of the Al alloy film is low (overall judgment: ◯), indicating that it can be suitably used for a TFT substrate.

(実施例6)
本実施例では、Al−2.0at%Ni−1.0%Ge−0.3at%La−1.0at%Y合金膜(Y=Ta、Nb、Re、ZrまたはTi)の試料No.1〜5を用い、a−Si膜中へのAlの拡散、配線抵抗(比抵抗)および接触抵抗(コンタクト抵抗率)を調べた。これらの結果を表6に示す。
(Example 6)
In this example, a sample No. of Al-2.0 at% Ni-1.0% Ge-0.3 at% La-1.0 at% Y alloy film (Y = Ta, Nb, Re, Zr or Ti) was used. 1 to 5 were used to examine Al diffusion, wiring resistance (specific resistance), and contact resistance (contact resistivity) in the a-Si film. These results are shown in Table 6.

表6に示すように、本発明の規定を満足するNo.1〜5は、いずれもa−Si膜中へのAl拡散防止効果が良好で、Al合金膜の比抵抗も低いことに加えて、コンタクト抵抗率もCr(2×10-4Ωcm2)よりも低く、TFT基板に好適に使用できることが分かる。 As shown in Table 6, No. 1 satisfying the provisions of the present invention. Nos. 1 to 5 all have an excellent effect of preventing Al diffusion into the a-Si film, and the specific resistance of the Al alloy film is low. In addition, the contact resistivity is also from Cr (2 × 10 −4 Ωcm 2 ). It can be seen that it can be suitably used for a TFT substrate.

(実施例7)
本実施例では、Al−(0.1〜1.0at%)Ni−0.5%Ge−0.3at%Nd−1.0at%Ta合金膜、およびAl−(0.1〜1.0at%)Co−0.5%Ge−0.3at%Nd−1.0at%Ta合金膜の試料No.1〜6を用い、a−Si膜中へのAlの拡散、配線抵抗(比抵抗)および接触抵抗(コンタクト抵抗率)を調べた。これらの結果を表7に示す。
(Example 7)
In this example, Al- (0.1-1.0 at%) Ni-0.5% Ge-0.3 at% Nd-1.0 at% Ta alloy film, and Al- (0.1-1.0 at%) %) Co-0.5% Ge-0.3at% Nd-1.0at% Ta alloy film sample No. 1 to 6 were used to examine the diffusion of Al into the a-Si film, the wiring resistance (specific resistance), and the contact resistance (contact resistivity). These results are shown in Table 7.

表7に示すように、本発明で規定するグループXの元素(ここではNd)およびグループYの元素(ここではTa)の元素を含有すると共に、本発明で好ましく添加されるNiまたはCoを0.5〜1.0%程度の範囲で含むNo.1〜6は、いずれもa−Si膜中へのAl拡散防止効果が良好で、且つ、Al合金膜の比抵抗も低く(総合判定:○)、TFT基板に好適に使用できることが分かる。   As shown in Table 7, the element contains a group X element (here, Nd) and a group Y element (here, Ta) as defined in the present invention, and Ni or Co added preferably in the present invention is 0. No. included in a range of about 5 to 1.0%. Nos. 1 to 6 all have an excellent effect of preventing Al diffusion into the a-Si film, and the specific resistance of the Al alloy film is low (overall judgment: ◯), indicating that it can be suitably used for a TFT substrate.

1 ガラス基板
2 ゲート電極
2a ゲートパッド
3 ゲート絶縁膜
4 半導体シリコン層
5 ドレイン電極
6 ソース電極
7 透明導電膜(透明画素電極)
8 ソースタブ
9 ゲートタブ
10 保護絶縁層
11 バリアメタル層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass substrate 2 Gate electrode 2a Gate pad 3 Gate insulating film 4 Semiconductor silicon layer 5 Drain electrode 6 Source electrode 7 Transparent conductive film (transparent pixel electrode)
8 Source tab 9 Gate tab 10 Protective insulating layer 11 Barrier metal layer

Claims (10)

表示装置の基板上で、薄膜トランジスタの半導体層と直接接続されるAl合金膜であって、
前記Al合金膜は、Geを0.1〜4原子%;La、GdおよびNdよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.1〜1原子%;並びにTa、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする表示装置用Al合金膜。
An Al alloy film directly connected to the semiconductor layer of the thin film transistor on the substrate of the display device,
The Al alloy film is made of 0.1 to 4 atomic% of Ge; 0.1 to 1 atomic% of at least one selected from the group consisting of La, Gd and Nd; and Ta, Nb, Re, Zr and Ti. An Al alloy film for a display device, comprising at least one selected from the group consisting of:
前記Al合金膜は、更に、Niおよび/またはCoを0.1〜6原子%含有する請求項1に記載の表示装置用Al合金膜。   The Al alloy film for a display device according to claim 1, wherein the Al alloy film further contains 0.1 to 6 atomic% of Ni and / or Co. 前記Al合金膜は、Ta、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.05〜2原子%含有する請求項1または2に記載の表示装置用Al合金膜。   3. The Al alloy film for a display device according to claim 1, wherein the Al alloy film contains 0.05 to 2 atom% of at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr, and Ti. 前記半導体層は多結晶シリコンまたはアモルファスシリコンである請求項1〜3のいずれかに記載の表示装置用Al合金膜。   The Al alloy film for a display device according to claim 1, wherein the semiconductor layer is polycrystalline silicon or amorphous silicon. 前記Al合金膜が、更に透明導電膜と直接接続されている請求項1〜4のいずれかに記載の表示装置用Al合金膜。   The Al alloy film for a display device according to claim 1, wherein the Al alloy film is further directly connected to a transparent conductive film. 請求項1〜5のいずれかに記載の表示装置用Al合金膜を有する薄膜トランジスタ基板。   A thin film transistor substrate comprising the Al alloy film for a display device according to claim 1. 請求項6に記載の薄膜トランジスタ基板を備えた表示装置。   A display device comprising the thin film transistor substrate according to claim 6. Geを0.1〜4原子%;La、GdおよびNdよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.1〜1原子%;並びにTa、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有するAl合金からなるAl合金膜形成用のスパッタリングターゲット。   Ge is 0.1 to 4 atomic%; at least one selected from the group consisting of La, Gd and Nd is 0.1 to 1 atomic%; and at least selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti A sputtering target for forming an Al alloy film made of an Al alloy containing one kind. 前記Al合金は、更に、Niおよび/またはCoを0.1〜6原子%含有する請求項8に記載のスパッタリングターゲット。   The sputtering target according to claim 8, wherein the Al alloy further contains 0.1 to 6 atomic% of Ni and / or Co. 前記Al合金は、Ta、Nb、Re、ZrおよびTiよりなる群から選ばれる少なくとも1種を0.05〜2原子%含有する請求項8または9に記載のスパッタリングターゲット。   10. The sputtering target according to claim 8, wherein the Al alloy contains 0.05 to 2 atom% of at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Re, Zr and Ti.
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