JP2010177552A - Nitride semiconductor growth substrate having polar plane - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、サファイア基板の半極性面、特に(11−22)面を有効利用する窒化物系半導体エピタキシャル基板及びそれを用いた発光素子に関するものである。 The present invention relates to a nitride-based semiconductor epitaxial substrate that effectively uses a semipolar plane of a sapphire substrate, particularly a (11-22) plane, and a light-emitting device using the same.
窒化アルミニウム(以下、AlNという。)、窒化ガリウム(以下、GaNという。)、窒化インジウム(以下、InNという。)、あるいは、それらの混晶である窒化アルミニウムガリウム又は窒化アルミニウムガリウムインジウム(以下、AlxGa1−x−yInyN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)という。)などの窒化物系半導体は受発光素子や電子走行素子に用いることができるため、近年、その結晶成長や半導体装置への応用について、幅広く研究がなされており、発光ダイオード、レーザダイオードに関しては、既に実用化されているものもある。 Aluminum nitride (hereinafter referred to as AlN), gallium nitride (hereinafter referred to as GaN), indium nitride (hereinafter referred to as InN), or a mixed crystal thereof, such as aluminum gallium nitride or aluminum gallium indium nitride (hereinafter referred to as AlxGa1). Since nitride semiconductors such as -x-yInyN (referred to as 0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤x + y≤1) can be used for light emitting / receiving elements and electron transit elements, A wide range of research has been conducted on crystal growth and application to semiconductor devices, and some light-emitting diodes and laser diodes have already been put into practical use.
ところで、窒化物系半導体の大型のバルク単結晶が提供できない現状では、一般的には、エピタキシャル基板として(0001)サファイア(以下C面サファイアという)が採用され、 このエピタキシャル成長の方法としては、有機金属気相成長(MOVPE) 法、分子線エピタキシー(MBE)法、ハライド気相成長(HVPE)法などがあるが、実用化の面で最も一般的なのはMOVPE法が利用されている。 By the way, in the present situation where a large bulk single crystal of a nitride-based semiconductor cannot be provided, in general, (0001) sapphire (hereinafter referred to as C-plane sapphire) is adopted as an epitaxial substrate. There are a vapor phase growth (MOVPE) method, a molecular beam epitaxy (MBE) method, a halide vapor phase epitaxy (HVPE) method, and the MOVPE method is most commonly used in terms of practical use.
しかしながら、発光ダイオードやレーザダイオードなどの発光装置の場合、C軸配向したサファイア結晶を用いると、多重量子井戸構造など、ヘテロ接合により構成する活性層には上記ピエゾ電界が生じ、バンド構造が変化することによりキャリアの再結合確率を低減し、このため、輝度向上が妨げられ、成長条件を最適化しても限界があることから高輝度の発光装置の作製は困難であるといわれている。 However, in the case of a light-emitting device such as a light-emitting diode or a laser diode, when a C-axis oriented sapphire crystal is used, an active layer composed of a heterojunction, such as a multiple quantum well structure, generates the piezoelectric field and changes the band structure. Accordingly, the recombination probability of carriers is reduced, which prevents improvement in luminance, and it is said that it is difficult to manufacture a high-luminance light-emitting device because there is a limit even if growth conditions are optimized.
このように、窒化物系半導体におけるピエゾ電界の問題は、半導体装置の特性に大きな影響を与えるが、このピエゾ電界による問題が存在しない結晶成長方法として、(11−20)配向(以下、A軸配向という。)、もしくは、(10−10)配向させればよいことが非特許文献1において既に報告されている。
As described above, the problem of the piezo electric field in the nitride-based semiconductor greatly affects the characteristics of the semiconductor device. However, as a crystal growth method in which the problem due to the piezo electric field does not exist, (11-20) orientation (hereinafter referred to as the A-axis) It is already reported in
窒化物系半導体を(10−10)配向させる方法については、現在有効なものが無い一方で、窒化物系半導体を(11−20)配向させる方法としては、(1−102)サファイア基板(以下、R面サファイア基板という。)を用いる方法が非特許文献2に、及び、(11−20)4H−SiC基板上にAlNを成長する方法が非特許文献3に記載されている。しかしながら、これらの中で、後者の方法は、現状の(11−20)4H-SiC基板自体の作製技術において大型化が難しく、量産性が悪いため適さない。
While there is currently no effective method for orienting a nitride-based semiconductor in (10-10) orientation, a method for orienting a nitride-based semiconductor in (11-20) orientation includes a (1-102) sapphire substrate (hereinafter referred to as “1-102”). , R-plane sapphire substrate) is described in
他方、無極性サファイア基板は既に8インチ基板が現状でも製造可能であり、基板口径の問題はない。また、シリコンを用いた半導体装置と同様の半導体装置製造プロセスが利用可能な点や、SOS(シリコン・オン・サファイア)装置と結びつけた応用が可能な点を考慮すると、工業的な魅力は大きい。従って、量産性、コストの面から考えて無極性サファイア基板上に窒化物系半導体を成長させる方法が最も有利であると考えられていたが、その後の研究で 無極性サファイア基板上に窒化物計半導体を成長させる場合、その大きな格子定数差や、サファイアが無極性であることに起因する多量の貫通転位、及び、積層欠陥が導入されてしまうという問題、及び、半導体装置の製造に必要な急峻な界面の形成を困難にする劣悪な結晶形態の問題が存在していることが、明らかになった(特許文献1)。 On the other hand, the non-polar sapphire substrate can already be manufactured as an 8-inch substrate, and there is no problem of the substrate diameter. Further, considering the fact that a semiconductor device manufacturing process similar to a semiconductor device using silicon can be used, and that it can be applied in conjunction with an SOS (silicon on sapphire) device, the industrial attractiveness is great. Therefore, it was thought that the method of growing a nitride-based semiconductor on a nonpolar sapphire substrate was most advantageous from the viewpoint of mass productivity and cost. When a semiconductor is grown, the large lattice constant difference, a large amount of threading dislocations due to the nonpolarity of sapphire, and stacking faults are introduced, and the steepness necessary for manufacturing a semiconductor device. It has become clear that there is a problem of poor crystal morphology that makes it difficult to form a smooth interface (Patent Document 1).
そこで、本発明者は、サファイアがGaNと同様のウルツ型結晶構造を持つことに鑑み、鋭意研究の結果、その(11−22)面が半極性となって、無極性面と同様ピエゾ電界の受けず、発光素子を形成するに適当であるだけでなく、A,M及びR無極性面上の結晶成長の欠点を解決できることに着目し、本発明を完成するに至った。 In view of the fact that sapphire has a wurtzite crystal structure similar to that of GaN, the present inventor has intensively studied and as a result, the (11-22) plane is semipolar, and the piezo electric field is similar to that of the nonpolar plane. Accordingly, the present invention has been completed by paying attention to not only being suitable for forming a light emitting element but also capable of solving the disadvantages of crystal growth on nonpolar surfaces of A, M and R.
本発明は、半極性面、特に(11−22)半極性面を有するサファイヤ基板の主面上に、AlN, GaN又はAlGaNバッファ層を形成してなることを特徴とする半極性面を有する窒化物半導体成長基板を提供することにある。 The present invention relates to a nitridation having a semipolar plane, characterized in that an AlN, GaN or AlGaN buffer layer is formed on a main surface of a sapphire substrate having a semipolar plane, particularly a (11-22) semipolar plane. It is to provide a physical semiconductor growth substrate.
また、本発明は、(11−22)半極性面を有するサファイヤ基板の主面上に、形成したAlN又はAlGaNバッファ層上に半導体素子構造を形成してなる窒化物半導体発光素子を提供するものである。 The present invention also provides a nitride semiconductor light emitting device in which a semiconductor device structure is formed on an AlN or AlGaN buffer layer formed on a main surface of a sapphire substrate having a (11-22) semipolar plane. It is.
本発明においては、ピエゾ電界による影響を受けにくい半導体素子構造を形成できる。また、バッファ層はA軸方向に成長させると、C軸方向成長では受けやすい結晶欠陥を減少させることができるため、横方向成長方法を採用し、欠陥密度を10exp6/cm2以下に低減するのがよい。 In the present invention, it is possible to form a semiconductor element structure that is not easily affected by the piezoelectric field. In addition, if the buffer layer is grown in the A-axis direction, crystal defects that are easily affected by the C-axis direction growth can be reduced. Therefore, the lateral growth method is adopted to reduce the defect density to 10exp6 / cm2 or less. Good.
本発明の窒化物半導体を製造するには、サファイア単結晶バルクから、図1に示す(11−22)半極性面を有するサファイヤ基板を切り出すか又は図2に示すサファイア基板C面に(11−22)半極性面を形成する切り込みを入れる工程と、
サファイヤ基板の(11−22)半極性面を有する主面上に、AlN,GaN又はAlGaNバッファ層を形成する工程と、
該バッファ層上に、上記窒化物系半導体素子構造を形成する工程によって行われるのがよい。
In order to manufacture the nitride semiconductor of the present invention, a sapphire substrate having a (11-22) semipolar plane shown in FIG. 1 is cut out from a sapphire single crystal bulk, or (11−) on a sapphire substrate C plane shown in FIG. 22) making a cut to form a semipolar surface;
Forming an AlN, GaN or AlGaN buffer layer on a main surface having a (11-22) semipolar surface of a sapphire substrate;
It may be performed by a step of forming the nitride semiconductor device structure on the buffer layer.
AlN,GaN又はAlGaNバッファ層は(11−22)半極性面上で選択的に横方向に成長させる工程で形成するのが好ましい。 The AlN, GaN or AlGaN buffer layer is preferably formed by a step of selectively growing laterally on the (11-22) semipolar plane.
本発明は、低貫通転位密度で、かつ、表面平坦性の優れた、ピエゾ電界の影響を受けない窒化物系半導体を半極性面サファイア基板に成長ことを可能とし、高性能の発光ダイオード、レーザダイオードが作製可能なエピタキシャル基板の提供を可能とする。 The present invention makes it possible to grow a nitride-based semiconductor that has a low threading dislocation density and excellent surface flatness and is not affected by a piezo electric field on a semipolar plane sapphire substrate. An epitaxial substrate capable of producing a diode can be provided.
以下、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。
半極性面サファイア基板上に、GaN層を形成したGaN/GaInN多重量子井戸構造発光装置を試作した。図3に示すように、半極性面を主面とするサファイア基板1上に、MOVPE法により、n型GaNバッファ層(30μm)2、n型GaNクラッド層(450nm)3、GaN/InGaN多重量子井戸構造活性層4、p型AlGaNクラッド層(50nm)5、p型GaN層(200nm)6を順次積層している。これに、反応性イオンエッチングによるメサ加工、及び、p側電極7とn側電極8の形成を行い、発光装置を形成している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
A GaN / GaInN multiple quantum well structure light emitting device in which a GaN layer is formed on a semipolar plane sapphire substrate was fabricated. As shown in FIG. 3, an n-type GaN buffer layer (30 μm) 2, an n-type GaN cladding layer (450 nm) 3, a GaN / InGaN multiple quantum are formed on a
貫通転位密度の低減のひとつの手法として、選択横方向成長が利用できる(Applied Physics Letters, Vol. 81 (2002) 1201-1203)。図4に示すように、(11−22)面を主面とするサファイア基板1上に、MOVPE法によりGaN層11を成長した後、既存のフォトリソグラフィー技術、及び、ウエットエッチング技術により、SiO2からなるマスク12を形成し、その後、MOVPE法により、再成長GaN層13を再成長している。この方法によりマスク12が貫通転位が再成長層に伝搬するのを防止し、貫通転位密度を低減することができる。
Selective lateral growth can be used as one method for reducing the threading dislocation density (Applied Physics Letters, Vol. 81 (2002) 1201-1203). As shown in FIG. 4, after the
すなわち、(11−22)面サファイア基板1の表面にマスク12を介して周期的な凹凸溝加工が施され、溝部11c、及び、テラス部11bが形成されている。その上に、第1の下地層13、第2の下地層14を順次成長され、その後、最後に窒化物系半導体層15が成長されている。窒化物系半導体層15は選択横方向成長して、半極性サファイア基板1に形成された周期的な凹凸溝構造を埋め込み、エピタキシャル基板10としてもよい。
In other words, periodic uneven groove processing is performed on the surface of the (11-22)
次に、マスク12は、フォトリソグラフィー技術と蒸着技術等を用いて半極性サファイア基板1上に、ライン・アンド・スペースのマスク12を形成する(図4(a))。
Next, as the
次に、エッチングにより半極性サファイア基板1表面のマスク開口部11aの一部を除去し、溝部11cを形成する。マスク部11bはエッチングされないため、テラス部11bとなり、周期的な凹凸溝構造が形成される(図4(b))。
Next, a part of the mask opening 11a on the surface of the
次に、半極性サファイア基板1表面からマスク12を除去する。このようにして、周期的な凹凸溝構造を有する半極性サファイア基板1を得る(図4(c))。
Next, the
次に、MOVPE法により上記半極性サファイア基板1上に窒化物系半導体層15を成長する。膜厚や組成を制御して第1の下地層13、第2の下地層14を順次積層してやることで、その上には、表面が平坦で比較的結晶性の良いA軸配向した窒化物系半導体層15を成長することができる(図4(d))。
Next, a nitride-based
V/III比は、成長時のIII族原料である有機金属の供給量に対する、V族原料であるアンモニア(以下、NH3という。)の供給量の比であり、V/III比によって成長速度の異方性が変化する。また、C軸配向した窒化物系半導体のV/III比と異なるので、窒化物系半導体層15の結晶が横方向成長を確保するように留意する必要がある。
The V / III ratio is the ratio of the supply amount of ammonia (hereinafter referred to as NH3), which is a Group V material, to the supply amount of organic metal, which is a Group III material during growth, and the growth rate depends on the V / III ratio. Anisotropy changes. In addition, since it is different from the V / III ratio of the C-axis-oriented nitride-based semiconductor, it is necessary to pay attention so that the crystal of the nitride-based
なお、上記のサファイア基板に形成した周期的な凹凸溝加工の寸法については、マスク
部では、窒化物系半導体層15中に貫通転位が多く生成してしまうので、なるべくその幅は小さい方がよい。
As for the size of the periodic concavo-convex groove processing formed on the sapphire substrate, since a large number of threading dislocations are generated in the nitride-based
マスク開口部11aは、エッチングにより溝部11cが形成される。その側壁から選択横方向成長が始まり、貫通転位が横方向に伝搬するので膜厚方向に伸びる転位を減少させることができ、窒化物系半導体層15の貫通転位密度の低減に寄与する。
In the mask opening 11a, a groove 11c is formed by etching. The selective lateral growth starts from the side wall, and the threading dislocations propagate in the lateral direction, so that the dislocations extending in the film thickness direction can be reduced, which contributes to the reduction of the threading dislocation density of the nitride-based
マスク開口部11aの幅は、あまりに広いと窒化物系半導体層15の初期成長ドメインが、溝の底部からも成長するため膜厚方向に成長し、貫通転位密度の低減が困難となるので、半極性サファイア基板1上に成長させたA軸配向の窒化物系半導体層15の場合は、溝部11cを用いることが可能である。これは、成長方位依存性により、溝部11cの底からの成長よりも、選択横方向成長しているドメインの成長を促進することの方が優位だからである。
If the width of the mask opening 11a is too wide, the initial growth domain of the nitride-based
また、エッチング法により形成する半極性サファイア基板4表面の周期的な凹凸溝構造の深さは、転位密度の低減の効果を十分にえるためには選択横方向成長を確保できるのが良い。
In addition, the depth of the periodic concavo-convex groove structure on the surface of the
以上のようにして成長したA軸配向の窒化物系半導体15は、表面平坦性に優れ、結晶性の改善による発光特性の向上がフォトルミネセンス法などにより観察される。このようにしてエピタキシャル基板10が作製される。
The A-axis-oriented nitride-based
なお、上記実施例ではサファイア基板上に凹凸溝加工を施したが、窒化物系半導体層を形成し、その上で周期的な凹凸溝加工を施し、その側壁から選択横方向成長を始め、貫通転位を横方向に伝搬させ、膜厚方向に伸びる転位を減少させるようにしてもよい。このようにすることで、窒化物系半導体層に形成された周期的な凹凸溝構造を埋め込むように成長させることが可能である。 In the above embodiment, the concavo-convex grooves were formed on the sapphire substrate, but the nitride-based semiconductor layer was formed, and the concavo-convex grooves were periodically formed on the sapphire substrate. Dislocations may be propagated in the lateral direction and dislocations extending in the film thickness direction may be reduced. By doing in this way, it is possible to grow so as to bury the periodic uneven groove structure formed in the nitride-based semiconductor layer.
1 エピタキシャル基板
11a マスク開口部
11b テラス部
11c 溝部
12 マスク
13 第1の下地層
14 第2の下地層
15 窒化物系半導体層
DESCRIPTION OF
Claims (7)
サファイヤ基板の(11−22)半極性面を有する主面上に、AlN,GaN又はAlGaNバッファ層を形成する工程と、
該バッファ層上に、上記窒化物系半導体素子構造を形成する工程とからなる窒化物半導体発光素子の製造方法。 Cutting a sapphire substrate having a (11-22) semipolar plane from a sapphire single crystal or forming a (11-22) semipolar plane on a sapphire substrate;
Forming an AlN, GaN or AlGaN buffer layer on a main surface having a (11-22) semipolar surface of a sapphire substrate;
A method of manufacturing a nitride semiconductor light emitting device comprising the step of forming the nitride semiconductor device structure on the buffer layer.
(11-22) The epitaxial substrate according to claim 5, further comprising a step of selectively growing an AlN, GaN or AlGaN buffer layer in a lateral direction after performing uneven processing on a semipolar surface. Production method.
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