JP2010151910A - Elliptical polarizer and image display device employing the same - Google Patents
Elliptical polarizer and image display device employing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010151910A JP2010151910A JP2008327335A JP2008327335A JP2010151910A JP 2010151910 A JP2010151910 A JP 2010151910A JP 2008327335 A JP2008327335 A JP 2008327335A JP 2008327335 A JP2008327335 A JP 2008327335A JP 2010151910 A JP2010151910 A JP 2010151910A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polarizing plate
- film
- polymer
- liquid crystal
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、楕円偏光板と該楕円偏光板を配置した携帯電話、携帯情報機器、カメラ、カーナビ等の液晶モニターに用いられる液晶表示パネル、液晶モニターを備えた液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス素子、タッチパネル等の各種画像表示装置に関する。 The present invention relates to an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display panel used for a liquid crystal monitor such as a mobile phone, a portable information device, a camera, and a car navigation system in which the elliptically polarizing plate is disposed, a liquid crystal display device including the liquid crystal monitor, an electroluminescence element, and a touch panel The present invention relates to various image display devices.
液晶表示装置は、自らは発光しないため、バックライトにより背面から照明する透過型、あるいは入射光を反射させる反射型のいずれの場合にも、入射光を効果的に透過あるいは反射するように種々の改良がなされている。透過型、反射型のいずれでも、十分なコントラストを得て、良好な表示品位を達成するために、表示モードとしては、TN(ツイステッドネマティック)モード、STN(スーパーツイステッドネマティック)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード,IPS(In-Plane Switching)モード,VA(Vertical Alignment)モード,OCB(Optically Compensated Birefringence)モードがあり、偏光板が用いられている。
また、自発光タイプであるエレクトロルミネッセンス素子や抵抗感圧式タッチパネルでは、外光反射防止として最表面側から順に偏光板とλ/4位相差板を配置することが知られている(特許文献1および2)。
Since the liquid crystal display device itself does not emit light, it can be used in various ways to effectively transmit or reflect incident light, regardless of whether it is a transmissive type that illuminates from the back with a backlight or a reflective type that reflects incident light. Improvements have been made. In order to achieve a sufficient display quality with a transmissive type and a reflective type in order to achieve good display quality, display modes include TN (twisted nematic) mode, STN (super twisted nematic) mode, ECB (electrically controlled). There are a birefringence (IPS) mode, an in-plane switching (IPS) mode, a vertical alignment (VA) mode, and an optically compensated birefringence (OCB) mode, and a polarizing plate is used.
In addition, it is known that a self-luminous electroluminescent element and a resistive pressure-sensitive touch panel are provided with a polarizing plate and a λ / 4 retardation plate in order from the outermost surface side to prevent external light reflection (Patent Document 1 and 2).
このように最表面に偏光板を利用した画像表示装置においては、表示側の偏光板から出射する表示光は全て直線偏光である。一方、サングラス等の光学部材には偏光機能を有するものが多く、従って、例えばサングラス越しに表示光を見た場合、状態によっては表示画像が暗くなり、見えなくなる場合もある。つまり、表示光の偏光軸とサングラスの吸収軸が一致する角度で見た場合である。
この表示画像が偏光軸の方向に起因して見え難くなる程度を低減できるようにするために、表示側偏光板の外側に、λ/4位相差板を配置して、直線偏光を円偏光または楕円偏光として出射させる方法が提案されている(特許文献3)。
As described above, in the image display device using the polarizing plate on the outermost surface, the display light emitted from the polarizing plate on the display side is all linearly polarized light. On the other hand, many optical members such as sunglasses have a polarizing function. Therefore, for example, when the display light is viewed through sunglasses, the display image may become dark and may not be visible depending on the state. That is, it is a case where it sees at the angle which the polarization axis of display light and the absorption axis of sunglasses correspond.
In order to reduce the degree of difficulty in seeing the display image due to the direction of the polarization axis, a λ / 4 retardation plate is disposed outside the display-side polarizing plate to convert the linearly polarized light into circularly polarized light or A method of emitting as elliptically polarized light has been proposed (Patent Document 3).
λ/4位相差板としてはポリカーボネート等を一軸延伸配向させた高分子フィルムを用いるものがほとんどであり、長尺フィルム形態におけるそれらの配向軸は通常延伸方向すなわちMD方向に限られている。一方、偏光板もポリビニルアルコール等の一軸延伸フィルムを使用しているため、長尺フィルム形態における吸収軸は通常MD方向に限られている。従って、偏光板と位相差フィルムを長尺フィルム形態から連続的に貼り合わせて楕円偏光板を製造しようとすると、偏光板の吸収軸と位相差フィルムの配向軸が平行の特殊な場合に限られていた。平行以外の軸配置にするためには、どちらかの長尺フィルムをシート状に切り出して貼り合わせる必要があり、工程が煩雑で生産性が悪いという問題もあった。さらに、延伸配向させた位相差フィルムでは、高分子の配向を自在にコントロールすることが困難であり光学特性の自由度に制限があった。以上のように、偏光板の吸収軸と位相差フィルムの配向軸が様々な軸配置を有し光学性能に優れた楕円偏光板への要求に対して、十分に対応することができなかった。 Most of the λ / 4 retardation plates use polymer films obtained by uniaxial stretching orientation of polycarbonate or the like, and their orientation axes in the long film form are usually limited to the stretching direction, that is, the MD direction. On the other hand, since the polarizing plate also uses a uniaxially stretched film such as polyvinyl alcohol, the absorption axis in the long film form is usually limited to the MD direction. Therefore, when an elliptically polarizing plate is manufactured by continuously laminating a polarizing plate and a retardation film from a long film form, it is limited to a special case where the absorption axis of the polarizing plate and the orientation axis of the retardation film are parallel. It was. In order to make the shaft arrangement other than parallel, it is necessary to cut out and paste one of the long films into a sheet, and there is a problem that the process is complicated and the productivity is poor. Furthermore, in the stretched and oriented retardation film, it is difficult to freely control the orientation of the polymer, and the degree of freedom in optical properties is limited. As described above, it has not been possible to sufficiently meet the demand for an elliptically polarizing plate having various axes of the absorption axis of the polarizing plate and the orientation axis of the retardation film and having excellent optical performance.
この問題を解消するために、例えば、液晶性高分子を配向固定化させた光学異方素子が提案されている(特許文献4および5)。更に、ツイステッドネマチック配向構造を固定化した液晶フィルムからなる1/4波長板が提案されている(特許文献6および7)。
このような液晶性高分子を用いた場合、配向軸角度が任意に設定できるため、長尺フィルム形態から連続的に貼り合わせて種々の楕円偏光板が製造可能である他、延伸フィルムよりも厚みを大幅に低減できるという利点があった。
しかし、表示面側偏光板には、一般にハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等が施されるが、液晶層に直接、所望の特性を有する前記各層を形成させるのは困難であった。
When such a liquid crystalline polymer is used, since the orientation axis angle can be arbitrarily set, various elliptical polarizing plates can be produced by continuously laminating from a long film form, and it is thicker than a stretched film. There was an advantage that can be greatly reduced.
However, the display surface side polarizing plate is generally provided with a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer, an anti-glare layer, etc., and the above-mentioned layers having desired characteristics are directly formed on the liquid crystal layer. It was difficult.
本発明の目的は、偏光板を利用した画像表示装置の表示画像をサングラス等の偏光作用のある光学部材を通して観察した場合でも、表示画像が見え難くなる程度を低減できる楕円偏光板を提供し、それを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 The object of the present invention is to provide an elliptically polarizing plate that can reduce the degree of difficulty in seeing the display image even when the display image of the image display device using the polarizing plate is observed through an optical member having a polarizing action such as sunglasses. An object is to provide an image display device using the same.
すなわち、本発明は以下の通りである。
[1] ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層と、脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子と、偏光素子と、透光性保護フィルムとが、この順に積層されている楕円偏光板。
[2] 該光学異方素子がλ/4位相差板であり、偏光素子の吸収軸と光学異方素子の遅相軸が45°になるように積層されていることを特徴とする前記[1]に記載の楕円偏光板。
[3] 透光性保護フィルムと該偏光素子との間に、液晶層からなる光学異方素子が積層されていることを特徴とする前記[1]または[2]に記載の楕円偏光板。
[4] 透光性保護フィルムが、セルロース系ポリマーおよび/または脂環式構造を有する重合体であることを特徴とする前記[1]〜[3]のいずかに記載の楕円偏光板。
[5] 前記楕円偏光板の厚みが150μm以下であることを特徴とする前記[1]〜[4]のいずかに記載の楕円偏光板。
[6] 前記[1]〜[5]のいずかに記載の楕円偏光板に、さらに少なくとも1つの光学フィルムが積層されていることを特徴とする楕円偏光板。
[7] 表示面側に、前記[1]〜[6]のいずかに記載の楕円偏光板を配置した画像表示装置。
[8] 液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス素子またはタッチパネルであることを特徴とする前記[7]に記載の画像表示装置。
That is, the present invention is as follows.
[1] A cured layer of an ultraviolet curable acrylic resin having a hard coat property and an ultraviolet cut property, an optical anisotropic element made of a polymer having an alicyclic structure, a polarizing element, and a translucent protective film, Elliptical polarizing plates stacked in this order.
[2] The optical anisotropic element is a λ / 4 retardation plate, and is laminated so that the absorption axis of the polarizing element and the slow axis of the optical anisotropic element are 45 °. 1].
[3] The elliptically polarizing plate according to the above [1] or [2], wherein an optically anisotropic element made of a liquid crystal layer is laminated between the translucent protective film and the polarizing element.
[4] The elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the translucent protective film is a cellulose polymer and / or a polymer having an alicyclic structure.
[5] The elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the elliptically polarizing plate has a thickness of 150 μm or less.
[6] An elliptically polarizing plate, wherein the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5] is further laminated with at least one optical film.
[7] An image display device in which the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [6] is disposed on the display surface side.
[8] The image display device according to [7], which is a liquid crystal display device, an electroluminescence element, or a touch panel.
上記構成によれば、出射される表示光が円偏光または楕円偏光となるため、サングラス越しに表示面を見た場合であっても、表示画像が偏光軸の方向に起因して見え難くなる程度を低減できる。また、大幅に薄型化が可能であり、長尺フィルム形態で貼合することができるために、従来法より貼合工程が合理化できる利点がある。 According to the above configuration, since the emitted display light is circularly polarized light or elliptically polarized light, the display image is hardly visible due to the direction of the polarization axis even when the display surface is viewed through sunglasses. Can be reduced. Moreover, since it can reduce in thickness significantly and can bond in a long film form, there exists an advantage which can rationalize a bonding process rather than the conventional method.
以下、本発明について説明する。
本発明の楕円偏光板の層構成は、(I)ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子/偏光素子/透光性保護フィルム、からなる。
また、偏光素子に対し光学異方素子がある側とは反対側にも、光学異方素子が、透光性保護フィルムと偏光素子の間に積層されたような例えば、(II)ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子/偏光素子/液晶層からなる光学異方素子/透光性保護フィルム、からなる層構成のものでもよい。
なお、各層間は必要により粘着剤または接着剤を介して積層されていてもよい。
また、透光性保護フィルムは、必要に応じてハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等のオーバーコート層等が設けられていてもよい。
The present invention will be described below.
The layer structure of the elliptically polarizing plate of the present invention is as follows: (I) hardened layer of UV curable acrylic resin having hard coat property and UV cut property / optical anisotropic element / polarizing element comprising polymer having alicyclic structure / It consists of a translucent protective film.
In addition, for example, (II) hard coat property in which an optical anisotropic element is laminated between a translucent protective film and a polarizing element on the side opposite to the side where the optical anisotropic element is present with respect to the polarizing element. And a cured layer of an ultraviolet curable acrylic resin having ultraviolet cutability / an optically anisotropic element composed of a polymer having an alicyclic structure / a polarizing element / an optically anisotropic element composed of a liquid crystal layer / a translucent protective film. A layer structure may be used.
In addition, each layer may be laminated | stacked through the adhesive or the adhesive agent if needed.
In addition, the translucent protective film may be provided with an overcoat layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer or an antiglare layer, if necessary.
以下、本発明に用いられる構成部材について順に説明する。
まず、本発明に用いられるハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂について説明する。
本発明に使用される紫外線硬化型アクリル樹脂は、アクリロイル基を有する化合物および/またはメタクリロイル基を有する化合物(以下、両者を総称して(メタ)アクリレートという)を主成分とし、必要により紫外線カット性を付与する紫外線吸収剤と必要により添加されるハードコート性を付与する化合物からなる組成物である。
Hereafter, the structural member used for this invention is demonstrated in order.
First, the ultraviolet curable acrylic resin having hard coat properties and ultraviolet cut properties used in the present invention will be described.
The ultraviolet curable acrylic resin used in the present invention is mainly composed of a compound having an acryloyl group and / or a compound having a methacryloyl group (hereinafter, both are collectively referred to as (meth) acrylate), and if necessary, UV-cutting property. It is a composition which consists of a compound which provides the hard-coat property added if necessary and the ultraviolet absorber which adds.
(メタ)アクリレートとしては、各種の単官能および多官能の(メタ)アクリレートや(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、等を挙げることができる。
Examples of (meth) acrylates include various monofunctional and polyfunctional (meth) acrylates and (meth) acrylate oligomers.
Monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( And (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and the like.
多官能(メタ)アクリレートとしては、官能基数が2、3、4、5、6等のものが挙げられ、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート。1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
また、前記樹脂中の多官能(メタ)アクリレート量を調節することにより、所望のハードコート性を付与することもできる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include those having 2, 3, 4, 5, 6, etc., such as ethylene glycol di (meth) acrylate and diethylene glycol di (meth) acrylate. 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris ((Meth) acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like. it can.
Moreover, desired hard coat property can also be provided by adjusting the polyfunctional (meth) acrylate amount in the resin.
(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えばポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは混合物であってもよい。また、(メタ)アクリレートと共重合可能なモノマー、例えばN−ビニルホルムアミド、N−ビニルモルフォリン、N−ビニルピロリドン、スチレン等を併用してもよい。また、(メタ)アクリレートモノマーは、親水性・親油性バランスをとる目的で、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドで変性させたものを用いることもできる。 Examples of the (meth) acrylate oligomer include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. These may be a mixture. Moreover, you may use together the monomer copolymerizable with (meth) acrylate, for example, N-vinylformamide, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, styrene, etc. The (meth) acrylate monomer may be modified with ethylene oxide or propylene oxide for the purpose of achieving a hydrophilic / lipophilic balance.
前記の紫外線吸収剤としては、無機化合物からなる微粒子状の金属酸化物が好ましい。微粒子状金属酸化物とは、平均一次粒子径が1〜100nmの範囲にあり紫外線防御効果を有するものを指し、例えば微粒子状の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等が挙げられる。これらの微粒子状金属酸化物の1種以上、好ましくは2種以上を組み合わせて使用することが好ましい。例えば酸化チタンと酸化亜鉛を組み合わせることが好ましい。微粒子状金属酸化物の粒度分布は特にシャープである必要はなく、シャープであってもブロードであっても構わない。また、微粒子状金属酸化物の形状としては、球状、針状、棒状、紡錘状、不定形状、板状など特に限定されず、さらに結晶形についてもアモルファス、ルチル型、アナターゼ型など特に限定されない。 The ultraviolet absorber is preferably a particulate metal oxide made of an inorganic compound. The particulate metal oxide refers to those having an average primary particle diameter in the range of 1 to 100 nm and having an ultraviolet protection effect, and examples thereof include particulate titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and iron oxide. It is preferable to use one or more of these particulate metal oxides in combination, preferably two or more. For example, it is preferable to combine titanium oxide and zinc oxide. The particle size distribution of the particulate metal oxide need not be particularly sharp and may be sharp or broad. The shape of the particulate metal oxide is not particularly limited, such as a spherical shape, a needle shape, a rod shape, a spindle shape, an indefinite shape, or a plate shape, and the crystal shape is not particularly limited to an amorphous shape, a rutile type, an anatase type, or the like.
さらに、これらの微粒子状金属酸化物は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていることが好ましく、特にシリコーン、シラン、フッ素化合物、アミノ酸系化合物、金属石鹸から選ばれる一種以上の表面処理剤により撥水化処理されていることが好ましい。 Further, these fine-particle metal oxides are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acyl treatment. It is preferably surface-treated in advance by lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, etc., especially silicone, silane, fluorine compounds, amino acid compounds It is preferable that the surface is water-repellent with one or more surface treatment agents selected from metal soaps.
シリコーン処理の例としては、メチルヒドロゲンポリシロキサンの被覆・加熱処理が挙げられ、シランとしてはアルキルシラン処理が挙げられ、フッ素化合物としてはペルフルオロアルキルリン酸エステル、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロアルキルシリコーン、ペルフルオロアルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、ペルフルオロアルキルシランなどが挙げられ、アミノ酸系化合物としては、N−ラウロイル−L−リジンなどが挙げられ、さらに金属石鹸としてはステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。 Examples of silicone treatment include coating and heat treatment of methyl hydrogen polysiloxane, examples of silane include alkylsilane treatment, and examples of fluorine compounds include perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoropolyether, perfluoroalkyl silicone, perfluoro Alkyl / polyether co-modified silicones, perfluoroalkylsilanes, and the like are mentioned. Examples of amino acid compounds include N-lauroyl-L-lysine, and examples of metal soaps include aluminum stearate.
さらに、本発明で用いる微粒子状金属酸化物は、光触媒活性を抑制するために、粒子表面にシリカ、アルミナから選ばれる金属酸化物層が設けてあることが好ましく、特に好ましくは微粒子状金属酸化物をシリカ、アルミナで被覆した後、上記撥水化表面処理が行われていることが好ましい。また、特開2001−191873号公報、特開2005−272267号公報、特開2005−272270号公報等の各公報記載の方法を用いて、光触媒活性を抑制することもできる。 Further, the particulate metal oxide used in the present invention is preferably provided with a metal oxide layer selected from silica and alumina on the particle surface in order to suppress the photocatalytic activity, and particularly preferably the particulate metal oxide. It is preferable that the above water-repellent surface treatment is performed after coating with silica and alumina. Moreover, photocatalytic activity can also be suppressed using the method of each gazette, such as Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-191873, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-272267, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-272270.
微粒子状金属酸化物の市販品としては、例えば、微粒子状酸化亜鉛としては、“FINEX−25”、“FINEX−50”、“FINEX−75”(堺化学工業(株))、“MZ500”シリーズ、“MZ700”シリーズ(テイカ(株))“ZnO−350”(住友大阪セメント(株))等が挙げられる。微粒子状酸化チタンとしては、“TTO−55、51、S、M、D”シリーズ(石原産業(株))、“JR”シリーズ、“JA”シリーズ(テイカ(株))等が挙げられる。また、微粒子状酸化セリウムとしては、(株)ニッキ又はセイミケミカル(株)から販売されている高純度酸化セリウムが挙げられる。 Examples of commercially available fine particle metal oxides include, for example, “FINEX-25”, “FINEX-50”, “FINEX-75” (Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), “MZ500” series. "MZ700" series (Taika Co., Ltd.) "ZnO-350" (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) and the like. Examples of the particulate titanium oxide include “TTO-55, 51, S, M, D” series (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), “JR” series, “JA” series (Taika Co., Ltd.) and the like. In addition, examples of the particulate cerium oxide include high-purity cerium oxide sold by Nikki Co., Ltd. or Seimi Chemical Co., Ltd.
その他無機物、有機物を問わず、種々の表面処理剤で表面処理したものも好ましく使用できる。無機の表面処理剤としては、酸化ジルコニウム及び酸化亜鉛等が好ましい。有機物では、シロキサン、ステアリン酸、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
表面処理剤の使用量は、被処理物に対して3〜45質量%が好ましく、より好ましくは5〜35質量%である。処理剤の使用量は多いほうが、分散性などは改良されるが、金属酸化物の量が相対的に低下して紫外線の吸収が小さくなり、所期の目的である紫外線カットの効果が損なわれることがあるため、上記2つの性能が両立できるように適切に選択することが好ましい。
In addition, the thing surface-treated with various surface treating agents can be preferably used regardless of inorganic substances and organic substances. As the inorganic surface treatment agent, zirconium oxide, zinc oxide and the like are preferable. Examples of organic substances include siloxane, stearic acid, trimethylolpropane, and the like.
The amount of the surface treatment agent used is preferably from 3 to 45% by mass, more preferably from 5 to 35% by mass, based on the object to be processed. The higher the amount of treatment agent used, the better the dispersibility and the like, but the amount of metal oxide is relatively reduced and the absorption of ultraviolet rays is reduced, and the intended effect of cutting off ultraviolet rays is impaired. Therefore, it is preferable to select appropriately so that the above two performances can be compatible.
紫外線吸収剤は目的に応じて塗工量を選択できるが、上記金属酸化物が0.01〜20g/m2となるように使用するのが好ましい。使用量が多いと紫外線の吸収は大きくなり、該上限値以下であれば透明性の低下が抑制できる。より好ましい量は0.02〜10g/m2、さらに好ましくは0.05〜2g/m2である。紫外線硬化型アクリル樹脂への添加量としては、0.1〜80質量%、より好ましくは1〜50質量%、さらに好ましくは、10〜30質量%である。
なお、紫外線吸収剤としてオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物等の有機化合物も知られているが、耐ブリード性から好ましくない。
The ultraviolet absorber can be selected in coating amount according to the purpose, but is preferably used so that the metal oxide is 0.01 to 20 g / m 2 . When the amount used is large, the absorption of ultraviolet rays increases, and when the amount is not more than the upper limit value, the decrease in transparency can be suppressed. A more preferable amount is 0.02 to 10 g / m 2 , and further preferably 0.05 to 2 g / m 2 . As addition amount to an ultraviolet curable acrylic resin, it is 0.1-80 mass%, More preferably, it is 1-50 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%.
In addition, organic compounds such as oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, and the like are also known as ultraviolet absorbers, but are not preferred from the viewpoint of bleeding resistance.
ハードコート性は前述のように多官能(メタ)アクリレート量を調節することにより付与することができるが、ハードコート性を付与する無機微粒子等の添加が好ましい。無機微粒子の例には、二酸化ケイ素粒子、二酸チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク、カオリンおよび硫酸カルシウム粒子が含まれる。中でも二酸化ケイ素粒子(コロイド状シリカ)が特に好ましい。
無機微粒子の平均粒子径は1〜2000nmであることが好ましく、2〜1000nmであることがより好ましく、5〜500nmであることがさらに好ましく、10〜200nmであることが最も好ましい。
前記の二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、「アエロジル」R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(日本アエロジル(株)製)などの市販品を使用することができる。
As described above, the hard coat property can be imparted by adjusting the amount of the polyfunctional (meth) acrylate, but it is preferable to add inorganic fine particles imparting the hard coat property. Examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, aluminum oxide particles, tin oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles, talc, kaolin and calcium sulfate particles. Of these, silicon dioxide particles (colloidal silica) are particularly preferred.
The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 1 to 2000 nm, more preferably 2 to 1000 nm, further preferably 5 to 500 nm, and most preferably 10 to 200 nm.
Commercially available products such as “Aerosil” R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used as the silicon dioxide fine particles. .
無機微粒子は、分散性を考慮してシランカップリング剤で表面処理しておくのが好ましい。シランカップリング剤は、バインダーポリマーとなる(メタ)アクリレートと化学的に結合できる官能基を有するものが好ましく、例えば、エチレン性不飽和基を重合性基および架橋性基として有するシランカップリング剤が好ましい。
無機微粒子の添加量は、前記の多官能(メタ)アクリレート量や紫外線吸収剤の種類や添加量に合わせて調整することが可能であり、一概に決定できないが、好ましくは紫外線硬化型アクリル樹脂全量中の10質量%〜70質量%である。この範囲外ではハードコート性が不足したり、塗布性が悪化したりして好ましくない。
The inorganic fine particles are preferably surface-treated with a silane coupling agent in consideration of dispersibility. The silane coupling agent preferably has a functional group that can be chemically bonded to the (meth) acrylate serving as the binder polymer. For example, a silane coupling agent having an ethylenically unsaturated group as a polymerizable group and a crosslinkable group is used. preferable.
The addition amount of the inorganic fine particles can be adjusted according to the amount of the polyfunctional (meth) acrylate and the kind and addition amount of the UV absorber, and cannot be generally determined, but preferably the total amount of the UV curable acrylic resin It is 10 mass%-70 mass% in the inside. Outside this range, the hard coat property is insufficient or the applicability is deteriorated.
また、前記樹脂には必要に応じてその他の公知の(メタ)アクリレートオリゴマーや各種添加剤、例えば、光重合開始剤、表面改質剤、粘度調整剤、粘着性付与剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤などを含有させてもよい。 In addition, other known (meth) acrylate oligomers and various additives such as a photopolymerization initiator, a surface modifier, a viscosity modifier, a tackifier, an antiblocking agent, an oxidation agent may be added to the resin as necessary. An inhibitor, an antistatic agent, a heat stabilizer, an impact resistance improver, and the like may be included.
前記の光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルメチルケタール、ヒドロキシフェニルケトン、1,1−ジクロロアセトフェノン、チオキサントン類、ヘキサアリールビイミダゾール類、アシルフォスフィンオキシド類あるいはアミンを併用したベンゾフェノン類などが例示される。これらは混合物として使用してもよく、また必要によっては増感剤を併用しても良い。光重合開始剤の使用量は紫外線硬化型アクリル樹脂の0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜7質量%の範囲が好ましい。この範囲外では、重合が進行しがたい、解裂した開始剤残片による耐光性が悪化する、などして好ましくない。 Examples of the photopolymerization initiator include known photopolymerization initiators such as benzoin alkyl ethers, benzyl methyl ketal, hydroxyphenyl ketone, 1,1-dichloroacetophenone, thioxanthones, hexaarylbiimidazoles, acylphosphine. Examples thereof include benzophenones combined with oxides or amines. These may be used as a mixture and, if necessary, a sensitizer may be used in combination. The amount of the photopolymerization initiator used is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7% by mass, of the ultraviolet curable acrylic resin. Outside this range, polymerization is difficult to proceed, and light resistance due to cleaved initiator residue deteriorates.
表面改質剤は、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、又はその両者を用いるのが好ましく、特にフッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量においてその効果が現れるため好ましく用いられる。
粘度調整剤や粘着性付与剤としては、クマロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油系樹脂などを挙げることができる。
As the surface modifier, in order to ensure surface uniformity such as coating unevenness, drying unevenness, point defects, etc., it is preferable to use either a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant, or both. Fluorine-based surfactants are preferably used because their effects appear with a smaller addition amount.
Examples of the viscosity modifier and tackifier include coumarone / indene resin, terpene resin, rosin ester resin, and petroleum resin.
本発明に使用されるハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の調製は公知の方法で行うことができる。例えば、光重合開始剤以外の所要成分と必要により溶剤を添加し、分散機を用いて媒体中に分散できる。分散機の例には、サンドグラインダーミル(例、ピン付きビーズミル)、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミル、アトライターおよびコロイドミルが含まれる。サンドグラインダーミルおよび高速インペラーミルが特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよい。予備分散処理に用いる分散基の例には、ボールミル、三本ロールミル、ニーダーおよびエクストルーダーを使用することができる。 The ultraviolet curable acrylic resin having a hard coat property and an ultraviolet cut property used in the present invention can be prepared by a known method. For example, required components other than the photopolymerization initiator and, if necessary, a solvent can be added and dispersed in a medium using a disperser. Examples of dispersers include sand grinder mills (eg, pinned bead mills), high speed impeller mills, pebble mills, roller mills, attritors and colloid mills. A sand grinder mill and a high-speed impeller mill are particularly preferred. Further, preliminary dispersion processing may be performed. As examples of the dispersing group used for the preliminary dispersion treatment, a ball mill, a three-roll mill, a kneader, and an extruder can be used.
溶剤は、塗布方法に応じて適宜選択されるが、例えば、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、2−ブトキシエタノール、1−メトキシ−2−ブトキシエタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノアセテート等のエステルやトルエン、キシレン等が好適に用いられる。 The solvent is appropriately selected according to the coating method. For example, alcohols such as ethanol, isopropanol, n-butanol, diacetone alcohol, 2-butoxyethanol, 1-methoxy-2-butoxyethanol, 1-methoxy- Glycol ethers such as 2-propanol and 1-ethoxy-2-propanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monoacetate, toluene, xylene and the like are preferably used.
分散終了後、光重合開始剤を添加してハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の組成物を得ることができる。
ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の塗布は、塗布が均一に行われる方法であれば特に制限はなく、例えば、ロールコート、グラビアコート、バーコート、ロッドコート、カーテンコート、ダイコートなどの方法を用いることができる。
After completion of the dispersion, a photopolymerization initiator can be added to obtain an ultraviolet curable acrylic resin composition having hard coat properties and ultraviolet cut properties.
The application of the UV curable acrylic resin having hard coat properties and UV cut properties is not particularly limited as long as the application is performed uniformly, for example, roll coating, gravure coating, bar coating, rod coating, curtain coating, A method such as die coating can be used.
溶剤を用いた場合は塗布後、溶剤を乾燥する手段を設けることが好ましい。乾燥条件は用いた(メタ)アクリレート化合物や溶剤等の種類やその量により変化するため、一概には決定できないが、通常20℃〜150℃、好ましくは40℃〜100℃である。この範囲外では溶剤の乾燥に時間がかかる、塗布物に悪影響を及ぼす、等して好ましくない。乾燥装置としてはオーブンや連続式乾燥炉等が挙げられる。
乾燥後の塗布膜厚は、0.5〜20μmが好ましく、1〜10μmがより好ましい。
When a solvent is used, it is preferable to provide means for drying the solvent after coating. The drying conditions vary depending on the type and amount of the (meth) acrylate compound and solvent used, and thus cannot be determined unconditionally, but are usually 20 ° C to 150 ° C, preferably 40 ° C to 100 ° C. Outside this range, it is not preferable because it takes time to dry the solvent and adversely affects the coated material. Examples of the drying apparatus include an oven and a continuous drying furnace.
The coating film thickness after drying is preferably 0.5 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm.
次いで、用いた光重合開始剤に適した波長光を放射できる光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク等からの光を照射して紫外線硬化型アクリル樹脂を硬化させる。紫外線照射量としては、100mJ/cm2〜2000mJ/cm2が好ましく、より好ましくは300mJ/cm2〜1500mJ/cm2である。
ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層の表面の鉛筆硬度は、2H以上、好ましくは3H以上である。
紫外線カット性は、300nmから370nmの範囲の紫外線透過率が30%以下となるものが好ましい。より好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%以下となるものである。
Next, the ultraviolet curable acrylic resin is cured by irradiating light from a light source capable of emitting light having a wavelength suitable for the photopolymerization initiator used, such as a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a carbon arc. The ultraviolet irradiation amount is preferably 100mJ / cm 2 ~2000mJ / cm 2 , more preferably 300mJ / cm 2 ~1500mJ / cm 2 .
The pencil hardness of the surface of the cured layer of the ultraviolet curable acrylic resin having hard coat properties and ultraviolet cut properties is 2H or higher, preferably 3H or higher.
The ultraviolet ray cutting property is preferably such that the ultraviolet ray transmittance in the range of 300 nm to 370 nm is 30% or less. More preferably, it is 10% or less, and further preferably 5% or less.
次に、本発明に用いられる脂環式構造を有する重合体について説明する。
本発明で使用される脂環式構造を有する重合体は重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有するものであり、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体、及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いることができる。
脂環式構造としては、例えばシクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素数は特に制限はないが、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ましくは5〜15個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた透明プラスチックフィルムを得ることができ、本発明の楕円偏光板のフィルム状支持体として好ましく用いることができる。
脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択することができるが、通常50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと耐熱性が低下し好ましくない。なお脂環式構造含有重合体における脂環式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は、使用目的に応じて適宜選択される。
Next, the polymer having an alicyclic structure used in the present invention will be described.
The polymer having an alicyclic structure used in the present invention has an alicyclic structure in a repeating unit of the polymer, a polymer containing an alicyclic structure in the main chain, and a side chain. Any polymer containing an alicyclic structure can be used.
Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability. Although carbon number which comprises an alicyclic structure does not have a restriction | limiting in particular, Usually, 4-30 pieces, Preferably it is 5-20 pieces, More preferably, it is 5-15 pieces. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is in this range, a transparent plastic film excellent in heat resistance and flexibility can be obtained, and preferably used as a film-like support for the elliptically polarizing plate of the present invention. it can.
The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. If the number of repeating units having an alicyclic structure is too small, the heat resistance is undesirably lowered. In addition, repeating units other than the repeating unit which has an alicyclic structure in an alicyclic structure containing polymer are suitably selected according to the intended purpose.
脂環式構造含有重合体の具体例としては、(i)ノルボルネン系重合体、(ii)単環の環状オレフィン系重合体、(iii)環状共役ジエン系重合体、(iv)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物が挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体が好ましい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer include (i) a norbornene polymer, (ii) a monocyclic olefin polymer, (iii) a cyclic conjugated diene polymer, and (iv) a vinyl alicyclic polymer. Examples include hydrocarbon polymers and their hydrides. Among these, norbornene-based polymers are preferable from the viewpoints of transparency and moldability.
(i)ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体としては、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体と開環重合可能なその他の単量体との開環共重合体、及びこれらの水素化物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体と共重合可能なその他の単量体との付加重合体等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系単量体の開環(共)重合体の水素化物が特に好ましい。
(I) Norbornene-based polymer Specific examples of the norbornene-based polymer include ring-opening polymers of norbornene-based monomers, and ring-opening of norbornene-based monomers and other monomers capable of ring-opening polymerization. Examples thereof include copolymers, hydrides thereof, addition polymers of norbornene monomers, addition polymers with other monomers copolymerizable with norbornene monomers, and the like. Among these, from the viewpoint of transparency, a hydride of a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer is particularly preferable.
ノルボルネン系単量体としては、例えば、ジシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12.5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12.5.17.10]ドデカ−3−エン(テトラシクロドデセン)等が挙げられ、これらの化合物は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコシキカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることができる。またこれらの置換基は、同一又は、相異なる複数個が環に結合してもよい。ノルボルネン系単量体は1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the norbornene-based monomer include dicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2.5 ] dec-3-ene (conventional). Name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0.1 2.5 . 1 7.10 ] dodec-3-ene (tetracyclododecene) and the like, and these compounds may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxycarbonyl group, and a carboxyl group. Further, these substituents may be the same or different from each other and may be bonded to the ring. Norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more.
ノルボルネン系単量体と開環重合体可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状共役ジエン及びその誘導体;等が挙げられる。
ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。開環重合触媒としては、公知のものを使用できる。
ノルボルネン系単量体の開環重合体や、ノルボルネン系単量体と開環重合可能なその他の単量体との開環共重合体の水素化物は、公知の水素化触媒を用い、炭素−炭素不飽和結合を好ましくは90%以上水素化することによって得られる。
Examples of other monomers capable of ring-opening polymerization with norbornene monomers include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene; Derivatives thereof; and the like.
Ring-opening polymers of norbornene-based monomers and ring-opening copolymers of norbornene-based monomers and other monomers copolymerizable therewith are polymerized in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. Can be obtained. Known ring-opening polymerization catalysts can be used.
A ring-opening polymer of a norbornene-based monomer or a hydride of a ring-opening copolymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening polymerization uses a known hydrogenation catalyst, and carbon- It is obtained by hydrogenating carbon unsaturated bonds, preferably 90% or more.
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン等の炭素数2〜20のα−オレフィン及びこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン等のシクロオレフィン及びこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン等の非共役ジエン等が挙げられる。これらの単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。 Other monomers that can be addition copolymerized with norbornene monomers include, for example, α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene and propylene, and derivatives thereof; cycloolefins such as cyclobutene and cyclopentene, and derivatives thereof. A non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene; These monomers can be used alone or in combination of two or more. In these, an alpha olefin is preferable and ethylene is more preferable.
ノルボルネン系単量体の付加重合体、及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能な他の単量体との付加共重合物は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。付加重合触媒としては、公知のものを使用することができる。 The addition polymer of norbornene monomer and the addition copolymer of norbornene monomer and other monomer copolymerizable with it must be polymerized in the presence of an addition polymerization catalyst. Can be obtained. As the addition polymerization catalyst, a known catalyst can be used.
上記ノルボルネン系(共)重合体としては、例えば、日本ゼオン(株)製、商品名“ZEONOR”、“ZEONEX”;ジェイエスアール(株)製、商品名“ARTON”;日立化成工業(株)製、商品名“OPTOREZ”;三井化学(株)製、商品名“APEL”等が市販されている。 Examples of the norbornene-based (co) polymer include those manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade names “ZEONOR” and “ZEONEX”; manufactured by JSR Corporation, and trade names “ARTON”; manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. Trade name “OPTOREZ”; trade name “APEL” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. is commercially available.
(ii)単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の付加重合体重合体を挙げることができる。
(Ii) Monocyclic cycloolefin polymer Examples of the monocyclic cycloolefin polymer include addition polymer polymers such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
(iii)環状共役ジエン系重合体及びこれらの水素化物
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系単量体を1,2−付加重合、又は1,4−付加重合した重合体、及びその水素化物を挙げることができる。
(Iii) Cyclic conjugated diene polymers and their hydrides Examples of cyclic conjugated diene polymers include 1,2-addition polymerization of cyclic conjugated diene monomers such as cyclopentadiene and cyclohexadiene, or 1, Examples include 4-addition polymerized polymers and hydrides thereof.
(iv)ビニル脂環式炭化水素重合体及びこれらの水素化物
ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニルシクロアルカン又はビニルシクロアルケン由来の繰り返し単位を有する重合体である。ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素化合物の重合体、及びその水素化物;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素化合物の重合体の芳香環部分の水素化物等が挙げられる。また、ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニル脂環式炭化水素化合物やビニル芳香族炭化水素化合物と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体等の共重合体、及びその水素化物であってもよい。
(Iv) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and hydride thereof The vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is a polymer having a repeating unit derived from vinyl cycloalkane or vinyl cycloalkene. Examples of the vinyl alicyclic hydrocarbon polymer include polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon compounds such as vinyl cyclohexane and hydrides thereof; polymers of vinyl aromatic hydrocarbon compounds such as styrene and α-methyl styrene. And hydrides of the aromatic ring moiety. The vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is a random copolymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon compound or a vinyl aromatic hydrocarbon compound and another monomer copolymerizable with these monomers, It may be a copolymer such as a block copolymer and a hydride thereof.
本発明で用いる脂環式構造を有する重合体の分子量は、溶媒としてシクロヘキサン(重合体が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定した、ポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量が、通常10,000〜300,000、好ましくは20,000〜200,000の範囲である。分子量がこのような範囲にある時に、透明プラスチックフィルムの機械的強度と成形加工性とが高度にバランスされ、本発明の楕円偏光板の構成材料として好適である。 The molecular weight of the polymer having an alicyclic structure used in the present invention is the weight in terms of polyisoprene or polystyrene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene when the polymer is not dissolved) as a solvent. The average molecular weight is usually in the range of 10,000 to 300,000, preferably 20,000 to 200,000. When the molecular weight is in such a range, the mechanical strength and molding processability of the transparent plastic film are highly balanced, and it is suitable as a constituent material of the elliptically polarizing plate of the present invention.
脂環式構造を有する重合体のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃〜250℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にある時、高温下での使用における変形や応力が生じることなく耐久性に優れており、本発明の楕円偏光板の構成材料として好適である。
本発明における脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子は、当該重合体をフィルムに成形し、必要により延伸を行うことにより得ることができる。フィルムの成型は前記重合体を公知の成形方法により成形することができる。
The glass transition temperature of the polymer having an alicyclic structure may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 80 ° C or higher, more preferably in the range of 100 ° C to 250 ° C. When the glass transition temperature is in such a range, it is excellent in durability without causing deformation or stress during use at high temperatures, and is suitable as a constituent material of the elliptically polarizing plate of the present invention.
The optical anisotropic element comprising a polymer having an alicyclic structure in the present invention can be obtained by forming the polymer into a film and stretching it as necessary. The polymer can be molded by a known molding method.
フィルムに成形する方法としては、溶液キャスティング法、又は溶融押出成形法が挙げられる。中でも、フィルム中の揮発成分の含有量や厚さムラを少なくできる点、及び生産性の観点から、溶融押出成形法が好ましい。さらに溶融押出成形法としては、Tダイ等のダイスを用いる方法やインフレーション法等が挙げられるが、厚み精度に優れる点でTダイを用いる方法が好ましい。
フィルムを成形する方法としてTダイを用いる方法を採用する場合、Tダイを有する押出機における溶融温度は、用いる重合体のガラス転移温度よりも80℃〜180℃高い温度にすることが好ましく、100℃〜150℃高い温度にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと重合体の流動性が低下し、逆に溶融温度が過度に高いと重合体が劣化する可能性がある。
Examples of the method for forming the film include a solution casting method and a melt extrusion method. Among these, the melt extrusion molding method is preferable from the viewpoint of reducing the content of volatile components and the thickness unevenness in the film and productivity. Further, examples of the melt extrusion molding method include a method using a die such as a T die and an inflation method, but a method using a T die is preferable in terms of excellent thickness accuracy.
When a method using a T die is employed as a method for forming a film, the melting temperature in an extruder having a T die is preferably 80 ° C. to 180 ° C. higher than the glass transition temperature of the polymer used. It is more preferable to set the temperature to be higher by 150 ° C. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the polymer is lowered. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the polymer may be deteriorated.
さらに、フィルムに成形する前に、用いる重合体を予備乾燥しておくことが好ましい。予備乾燥は、例えば原料をペレットの形態にして、熱風乾燥機を用いて行われる。乾燥温度は100℃以上が好ましく、乾燥時間は2時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、フィルム中の揮発成分量を低減させることができる。さらに押し出す重合体の発泡を防ぐことができる。
用いる重合体は、その飽和吸水率が0.05%未満であることが好ましい。飽和吸水率が0.05%未満であるものを使用することにより、得られるフィルム上に積層体を形成する時に、水分が放出されて品質が劣化したり、生産性が低下したりすることがない。また、吸湿によりフィルムが伸縮して、積層している層がフィルムから剥離することもない。特に、大型画面液晶表示装置において使用する場合には、吸湿による寸法変化が引き起こす画像品質の悪化を解消することができる。
Furthermore, it is preferable to pre-dry the polymer used before forming into a film. For example, the preliminary drying is performed using a hot air dryer in the form of pellets. The drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more. By performing preliminary drying, the amount of volatile components in the film can be reduced. Furthermore, foaming of the extruded polymer can be prevented.
The polymer to be used preferably has a saturated water absorption of less than 0.05%. By using a material having a saturated water absorption rate of less than 0.05%, when forming a laminate on the resulting film, moisture may be released and the quality may deteriorate or productivity may decrease. Absent. Further, the film does not expand and contract due to moisture absorption, and the laminated layer does not peel from the film. In particular, when used in a large-screen liquid crystal display device, it is possible to eliminate image quality deterioration caused by dimensional changes due to moisture absorption.
フィルムの厚みは、5〜150μmが好ましく、20〜120μmがより好ましく、20〜80μmが更に好ましい。フィルムの厚みが該下限値以上であれば、フィルム強度が弱くなるなどの問題が生じにくく、該上限値以下であれば、質量が増加しすぎて、特に20インチ以上の大型テレビに用いた場合に不利になるなどの弊害が生じにくいので好ましい。 5-150 micrometers is preferable, as for the thickness of a film, 20-120 micrometers is more preferable, and 20-80 micrometers is still more preferable. If the thickness of the film is equal to or greater than the lower limit, problems such as a decrease in film strength are unlikely to occur. If the thickness is equal to or less than the upper limit, the mass increases excessively, particularly when used for a large television of 20 inches or more. This is preferable because it is less likely to cause disadvantages such as being disadvantageous.
得られたフィルムが所望の光学異方性を示す場合は延伸を行う必要はないが、光学異方性が不十分の場合は、公知の延伸方法により延伸して所望の光学異方性を発現させればよい。望ましい光学異方性はフィルムがλ/4位相差板の機能を示すものである。
例えば、特開平2008−221834号公報の方法により、フィルム長軸方向と遅相軸が45°になるフィルムを得ることで、偏光素子との貼合の際、ロール・トゥ・ロールが可能となる。
When the obtained film exhibits the desired optical anisotropy, it is not necessary to perform stretching, but when the optical anisotropy is insufficient, the film is stretched by a known stretching method to express the desired optical anisotropy. You can do it. Desirable optical anisotropy is that the film exhibits the function of a λ / 4 retardation plate.
For example, by obtaining a film having a film major axis direction and a slow axis of 45 ° by the method of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-221834, roll-to-roll is possible at the time of bonding with a polarizing element. .
液晶層からなる光学異方素子としては、公知の低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物やそれらの混合物からなる組成物等を、公知の方法で展開・配向させ、該配向を固定化して得られるものでよく、液晶相としては、ネマチック、ねじれネマチック、スメクチック相等を、配向形態としては、ホモジニアス、チルト、ハイブリッドチルト、ホメオトロピック配向を挙げることができる。
液晶層からなる光学異方素子のリタデーション(光学異方性Δn×液晶層厚)は、本発明の楕円偏光板の用途により適宜選定すればよいが、通常は50nm〜2000nm、好ましくは80nm〜1000nmである。この範囲外では目的とする効果が見られなかったり、見る方向によって着色が現れたりして好ましくない。
なお、液晶層は支持フィルム上に形成されていてもよいが、薄膜化の要求から支持フィルムを剥離した形態が好ましい。
As an optical anisotropic element composed of a liquid crystal layer, a known low-molecular liquid crystalline compound, a composition composed of a high-molecular liquid crystalline compound or a mixture thereof is developed and oriented by a known method, and the orientation is fixed. As the liquid crystal phase, nematic, twisted nematic, smectic phase and the like can be used, and as the alignment form, homogeneous, tilt, hybrid tilt, and homeotropic alignment can be mentioned.
The retardation (optical anisotropy Δn × liquid crystal layer thickness) of the optical anisotropic element composed of the liquid crystal layer may be appropriately selected depending on the use of the elliptically polarizing plate of the present invention, but is usually 50 nm to 2000 nm, preferably 80 nm to 1000 nm. It is. Outside this range, the desired effect cannot be seen, and coloring may appear depending on the viewing direction.
In addition, although the liquid crystal layer may be formed on the support film, the form which peeled the support film from the request | requirement of film thickness is preferable.
本発明に使用できる偏光素子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光素子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光素子の厚さも特に制限されないが、5〜80μm程度が一般的である。 The polarizing element that can be used in the present invention is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizing elements include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. And polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a functional substance and uniaxially stretched, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing and orienting a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizing element is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光素子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizing element in which a polyvinyl alcohol film is dyed with iodine and uniaxially stretched can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface and anti-blocking agent by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
偏光素子の一方の面に設けられる透光性保護フィルムとしては、光学的に等方な基板が好ましく、例えばフジタック(富士フイルム社製品)やコニカタック(コニカ社製品)などのトリアセチルセルロースフィルム、アートンフィルム(JSR社製品)やゼオノアフィルム、ゼオネックスフィルム(日本ゼオン社製品)などの脂環式構造を有する重合体、TPXフィルム(三井化学社製品)、アクリプレンフィルム(三菱レーヨン社製品)が挙げられるが、楕円偏光板とした場合の耐熱性や耐湿性などからトリアセチルセルロースや脂環式構造を有する重合体が好ましい。透光性保護フィルムの厚さは、一般には150μmであり、1〜100μmが好ましく、5〜50μmとするのが特に好ましい。 As the translucent protective film provided on one surface of the polarizing element, an optically isotropic substrate is preferable. For example, a triacetyl cellulose film such as Fujitac (product of Fujifilm) or Konicatak (product of Konica), Polymers with an alicyclic structure such as Arton Film (product of JSR), Zeonore Film, Zeonex Film (product of Nippon Zeon), TPX Film (product of Mitsui Chemicals), and Acryprene Film (product of Mitsubishi Rayon) Although it is mentioned, the polymer which has a triacetyl cellulose and an alicyclic structure from the heat resistance, moisture resistance, etc. when it is set as an elliptically polarizing plate is preferable. Generally the thickness of a translucent protective film is 150 micrometers, 1-100 micrometers is preferable and it is especially preferable to set it as 5-50 micrometers.
次に、本発明の楕円偏光板の製造方法について説明する。
本発明で得られる楕円偏光板の層構成は種々あるが、例えば以下の構成を例示できる。
(I)ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方性子/偏光素子/透光性保護フィルム
(II)ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方性子/偏光素子/液晶層からなる光学異方素子/透光性保護フィルム
上記構成において、各層間は必要により粘着剤または接着剤(以下、粘・接着剤という)を介して積層されていてもよい。
Next, the manufacturing method of the elliptically polarizing plate of this invention is demonstrated.
Although there are various layer configurations of the elliptically polarizing plate obtained in the present invention, for example, the following configurations can be exemplified.
(I) Hardened layer of UV curable acrylic resin having hard coat property and UV cut property / Optical anisotropy / polarizing element / translucent protective film made of polymer having alicyclic structure (II) Hard coat property In addition, a cured layer of an ultraviolet curable acrylic resin having ultraviolet cutability / an optical anisotropy composed of a polymer having an alicyclic structure / a polarizing element / an optical anisotropic element composed of a liquid crystal layer / a translucent protective film Each layer may be laminated via a pressure-sensitive adhesive or an adhesive (hereinafter referred to as an adhesive / adhesive) as necessary.
楕円偏光板の製造方法としては、特に限定されないが、一例として以下の方法で製造することができる。
まず、構成(I)の製造方法について説明する。
構成(I)は、
(1)脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子にハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂層を形成して、該アクリル樹脂層を硬化させ、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子からなる積層体(A)を得る工程、
(2)積層体(A)、偏光素子、透光性保護フィルムを、粘・接着剤を介して積層せしめることにより、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子/粘・接着剤層/偏光素子/粘・接着剤層/透光性保護フィルムを得る工程により、製造することができる。
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of an elliptically polarizing plate, It can manufacture with the following method as an example.
First, the manufacturing method of structure (I) is demonstrated.
Configuration (I) is
(1) An ultraviolet curable acrylic resin layer having a hard coat property and an ultraviolet cut property is formed on an optically anisotropic element made of a polymer having an alicyclic structure, and the acrylic resin layer is cured, A step of obtaining a laminate (A) comprising an optically anisotropic element comprising a cured layer of an ultraviolet curable acrylic resin having ultraviolet cutability / a polymer having an alicyclic structure;
(2) Cured layer / grease of ultraviolet curable acrylic resin having hard coat property and ultraviolet cut property by laminating the laminate (A), the polarizing element, and the translucent protective film via an adhesive / adhesive. It can be manufactured by a step of obtaining an optical anisotropic element / viscous / adhesive layer / polarizing element / viscous / adhesive layer / translucent protective film made of a polymer having a cyclic structure.
次に、構成(II)の製造方法について説明する。
構成(II)は、
(1)脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子にハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂層を形成して、該アクリル樹脂層を硬化させ、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子からなる積層体(A)を得る工程、
(2)積層体(A)、偏光素子、液晶層からなる光学異方素子、透光性保護フィルムを、粘・接着剤を介して接着せしめることにより、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子/粘・接着剤層/偏光素子/粘・接着剤層/液晶層からなる光学異方素子/粘・接着剤層/透光性保護フィルムを得る工程により、製造することができる。
なお、各層の積層に当たって、その表面を例えばコロナ放電処理等の処理を行っておいてもよい。
Next, the manufacturing method of structure (II) is demonstrated.
Configuration (II) is
(1) An ultraviolet curable acrylic resin layer having a hard coat property and an ultraviolet cut property is formed on an optically anisotropic element made of a polymer having an alicyclic structure, and the acrylic resin layer is cured, A step of obtaining a laminate (A) comprising an optically anisotropic element comprising a cured layer of an ultraviolet curable acrylic resin having ultraviolet cutability / a polymer having an alicyclic structure;
(2) Ultraviolet rays having hard coat properties and UV-cutting properties by adhering the laminate (A), a polarizing element, an optically anisotropic element comprising a liquid crystal layer, and a translucent protective film via an adhesive / adhesive. Cured layer of curable acrylic resin / Optical anisotropic element made of polymer having alicyclic structure / Tacky / adhesive layer / Polarizing element / Tacky / adhesive layer / Optical anisotropic element made of liquid crystal layer / Tacky / adhesion It can manufacture by the process of obtaining an agent layer / translucent protective film.
In addition, when laminating each layer, the surface may be subjected to treatment such as corona discharge treatment.
上記の粘・接着剤は積層される両界面に適度な接着力を有する光学グレードのものであれば特に制限はなく、例えば、アクリル重合体系、エポキシ樹脂系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ゴム系、ウレタン系およびこれらの混合物系や、熱硬化型および/または光硬化型、電子線硬化型等の各種反応性のものを挙げることができるが、光(UV)硬化型が処理の容易さなどから好ましい。
中でも、UV硬化型のアクリル系粘・接着剤の如く、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
The above-mentioned adhesive / adhesive is not particularly limited as long as it is an optical grade having an appropriate adhesive force at both interfaces, for example, acrylic polymer system, epoxy resin system, ethylene-vinyl acetate copolymer system, rubber Various reactive types such as thermosetting type and / or a mixture type thereof, thermosetting type and / or photocurable type, electron beam curable type, etc., but light (UV) curable type is easy to process. It is preferable from the above.
Among them, like UV curable acrylic adhesives and adhesives, those with excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness and adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are preferred. Can be used.
アクリル系粘・接着剤は、市販されている各種(メタ)アクリル系の単官能モノマーや多官能モノマー、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート等のオリゴマーや、光重合開始剤、粘度調整剤(増粘剤)、界面活性剤や分散剤等の添加剤等を適宜添加して調製してもよい。 また、UV硬化型の粘・接着剤の反応(硬化)条件は、粘・接着剤を構成する成分、粘度や反応温度等の条件により変化するため、それぞれに適した条件を選択して行えばよく、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線が利用できる。照射する活性エネルギー線の量は光重合開始剤がラジカルを発生する範囲であれば任意であるが、200〜400nmの紫外線を0.1〜1000mJ/cm2 、好ましくは10〜600mJ/cm2 の範囲で照射する。電子線硬化型の場合の加速電圧は、通常10kV〜200kV、好ましくは25kV〜100kVである。 Acrylic viscosity / adhesives include various (meth) acrylic monofunctional and polyfunctional monomers, oligomers such as polyester (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate, photopolymerization initiators, viscosity adjustment An agent (thickening agent), an additive such as a surfactant or a dispersant, and the like may be added as appropriate. In addition, the reaction (curing) conditions of the UV curable adhesive / adhesive change depending on the components constituting the adhesive / adhesive, the viscosity, the reaction temperature, and the like. Well, for example, light beams such as ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal halide lamp can be used. The amount of active energy rays to be irradiated is arbitrary as long as the photopolymerization initiator generates radicals, but ultraviolet rays of 200 to 400 nm are 0.1 to 1000 mJ / cm 2 , preferably 10 to 600 mJ / cm 2 . Irradiate in range. The acceleration voltage in the case of the electron beam curable type is usually 10 kV to 200 kV, preferably 25 kV to 100 kV.
光重合開始剤は、紫外線等の活性エネルギー線によりラジカルを発生するものであれば、特に限定されるものではない。その具体例としては、従来からのUV硬化型の接着剤や塗料等に使用されているアセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキシド類、ビスイミダゾール誘導体類やトリハロメチル基誘導体類等を挙げることができる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates radicals by active energy rays such as ultraviolet rays. Specific examples include acetophenones, benzoin ethers, benzophenones, thioxanthones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, bisimidazole derivatives used in conventional UV curable adhesives and paints. And trihalomethyl group derivatives.
光重合開始剤の添加量は、粘・接着剤の構成成分100質量部に対して0.01〜15質量部、好ましくは0.1〜7質量部である。これらの光重合開始剤は二種以上を併用してもよい。また、ジメチルアミノ安息香酸エチル等のアミノ基を有する増感剤を併用してもよい。 The addition amount of a photoinitiator is 0.01-15 mass parts with respect to 100 mass parts of structural components of an adhesive agent, Preferably it is 0.1-7 mass parts. Two or more of these photopolymerization initiators may be used in combination. A sensitizer having an amino group such as ethyl dimethylaminobenzoate may be used in combination.
粘・接着剤層の形成は、適宜な方式で行うことができる。その例としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘・接着剤の溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で光学異方素子や偏光素子等の上に直接付設する方式、あるいはセパレータ上に粘・接着剤層を形成してそれを前記の光学異方素子や偏光素子上に移着する方式などが挙げられる。 The formation of the adhesive / adhesive layer can be performed by an appropriate method. As an example, for example, a 10-40 mass% adhesive / adhesive solution in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate. A method in which it is directly attached on an optical anisotropic element, a polarizing element, etc. by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or by forming an adhesive / adhesive layer on a separator And a method of transferring the light onto the optical anisotropic element or the polarizing element.
粘・接着剤層の厚さは、積層する部材を貼着しかつ十分な密着力を維持できる限り特に膜厚に制限はなく、粘・接着剤の特性や粘・接着される部材により適宜選定することができる。得られる積層体(楕円偏光板)の総厚の低減要求の強いことから、粘・接着剤の厚さは薄いほうが好ましいが、通常は2〜80μm、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは5〜40μmである。この範囲外では、接着力が不足したり、積層時や積層体の保存時に端部から滲み出すなどして好ましくない。 The thickness of the adhesive / adhesive layer is not particularly limited as long as the members to be laminated can be adhered and sufficient adhesion can be maintained, and is appropriately selected according to the properties of the adhesive / adhesive and the adhesive / adhesive member can do. Since there is a strong demand for reduction in the total thickness of the resulting laminate (elliptical polarizing plate), the thickness of the adhesive / adhesive is preferably thin, but is usually 2 to 80 μm, preferably 5 to 50 μm, more preferably 5 to 5 μm. 40 μm. Outside this range, it is not preferable because the adhesive strength is insufficient, or it oozes out from the end portion during lamination or storage of the laminate.
また、上記の脂環式構造を有する重合体からなる光学異方素子で、例えば、特開平2008−221834号公報の方法により、フィルム長軸方向と遅相軸が45°になるフィルム、偏光素子、液晶層からなる光学異方素子、透光性保護フィルムは、長尺フィルム形態でそのままロール・トゥ・ロールにより積層することができる。
かくして得られる本発明の楕円偏光板の厚みは、150μm以下が好ましい。
An optically anisotropic element comprising a polymer having the above alicyclic structure, for example, a film having a film major axis direction and a slow axis of 45 °, and a polarizing element by the method of JP-A-2008-221835 The optically anisotropic element composed of a liquid crystal layer and the translucent protective film can be laminated in a roll-to-roll form as it is in the form of a long film.
The thickness of the elliptically polarizing plate of the present invention thus obtained is preferably 150 μm or less.
本発明の楕円偏光板と併用される光学フィルムとしては、位相差を有し、透明性と均一性に優れたものであれば特に制限されず、高分子延伸フィルムや液晶からなる光学補償フィルムを好ましく挙げることができる。高分子延伸フィルムとしては、セルロース系、ポリカーボネート系、ポリアリレート系、ポリスルフォン系、ポリアクリル系、ポリエーテルスルフォン系、脂環式構造を有する重合体等からなる1軸又は2軸位相差フィルムを例示することができる。中でもポリカーボネート系がコスト面およびフィルムの均一性から好ましい。 The optical film used in combination with the elliptically polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it has a phase difference and is excellent in transparency and uniformity, and an optical compensation film made of a polymer stretched film or liquid crystal. Preferable examples can be given. As the polymer stretched film, a uniaxial or biaxial retardation film composed of a cellulose-based, polycarbonate-based, polyarylate-based, polysulfone-based, polyacryl-based, polyethersulfone-based, polymer having an alicyclic structure, or the like. It can be illustrated. Of these, polycarbonate is preferred from the viewpoint of cost and film uniformity.
また、ここで言う液晶からなる光学補償フィルムとは、液晶を配向させてその配向状態から生じる光学異方性を利用できるフィルムであれば特に制限されるものではない。例えばネマチック液晶やディスコチック液晶、スメクチック液晶等を利用した各種光学機能性フィルム等、公知のものを使用することができる。
ここに例示した光学フィルムは、1枚のみの使用でも良いし、複数枚使用しても良い。また、高分子延伸フィルムと、液晶からなる光学補償フィルムの両方を使用することもできる。
これら光学フィルムの複屈折Δnと厚みd(nm)の積(リターデーション値)は、本発明に使用される光学異方素子のリターデーション値や組み込まれる画像表示装置を構成する液晶セルのリターデーション値により変化するので一概に決定することはできないが、通常は50〜2000nm、好ましくは80〜1000nmである。
In addition, the optical compensation film made of liquid crystal is not particularly limited as long as it is a film that can utilize the optical anisotropy generated from the alignment state by aligning the liquid crystal. For example, known materials such as various optical functional films using nematic liquid crystal, discotic liquid crystal, smectic liquid crystal and the like can be used.
The optical film illustrated here may be used alone or in plural. Further, both a polymer stretched film and an optical compensation film made of liquid crystal can be used.
The product (retardation value) of birefringence Δn and thickness d (nm) of these optical films is the retardation value of the optical anisotropic element used in the present invention and the retardation of the liquid crystal cell constituting the image display device to be incorporated. Since it varies depending on the value, it cannot be generally determined, but it is usually 50 to 2000 nm, preferably 80 to 1000 nm.
本発明の楕円偏光板は、各種の画像表示装置、例えば液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス素子、タッチパネル等に適用することができる。
まず、本発明の楕円偏光板を適用する液晶表示装置について説明する。
液晶表示装置は一般的に、偏光板、液晶セル、および必要に応じて位相差補償板、反射層、光拡散層、バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシート等の部材から構成されるが、本発明においては表示面側偏光板に換えて本発明の楕円偏光板を使用する点を除いて特に制限は無い。
The elliptically polarizing plate of the present invention can be applied to various image display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescence elements, touch panels and the like.
First, a liquid crystal display device to which the elliptically polarizing plate of the present invention is applied will be described.
A liquid crystal display device is generally composed of a polarizing plate, a liquid crystal cell, and a member such as a retardation compensation plate, a reflection layer, a light diffusion layer, a backlight, a front light, a light control film, a light guide plate, and a prism sheet as necessary. Although it comprises, in this invention, it replaces with a display surface side polarizing plate, and there is no restriction | limiting in particular except the point which uses the elliptically polarizing plate of this invention.
前記液晶表示装置に用いる偏光板は特に制限されず、前述した楕円円偏光板に使用するものと同様の偏光素子から得られるものを使用することができる。
液晶セルとしては特に制限されず、電極を備える一対の透明基板で液晶層を狭持したもの等の一般的な液晶セルが使用できる。
液晶セルを構成する前記透明基板としては、液晶層を構成する液晶性を示す材料を特定の配向方向に配向させるものであれば特に制限はない。具体的には、基板自体が液晶を配向させる性質を有している透明基板、基板自体は配向能に欠けるが、液晶を配向させる性質を有する配向膜等をこれに設けた透明基板等がいずれも使用できる。また、液晶セルの電極は、公知のものが使用できる。通常、液晶層が接する透明基板の面上に設けることができ、配向膜を有する基板を使用する場合は、基板と配向膜との間に設けることができる。
The polarizing plate used in the liquid crystal display device is not particularly limited, and a polarizing plate obtained from the same polarizing element as that used in the above-described elliptical circular polarizing plate can be used.
The liquid crystal cell is not particularly limited, and a general liquid crystal cell such as a liquid crystal layer sandwiched between a pair of transparent substrates provided with electrodes can be used.
The transparent substrate constituting the liquid crystal cell is not particularly limited as long as the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer is aligned in a specific alignment direction. Specifically, a transparent substrate having the property of aligning the liquid crystal itself, a substrate itself lacking alignment ability, but a transparent substrate provided with an alignment film having the property of aligning liquid crystal, etc. Can also be used. Moreover, a well-known thing can be used for the electrode of a liquid crystal cell. Usually, it can be provided on the surface of the transparent substrate in contact with the liquid crystal layer, and when a substrate having an alignment film is used, it can be provided between the substrate and the alignment film.
前記液晶層を形成する液晶性を示す材料としては、特に制限されず、各種の液晶セルを構成し得る通常の各種低分子液晶物質、高分子液晶物質およびこれらの混合物が挙げられる。また、これらに液晶性を損なわない範囲で色素やカイラル剤、非液晶性物質等を添加することもできる。
前記液晶セルは、前記電極基板および液晶層の他に、後述する各種の方式の液晶セルとするのに必要な各種の構成要素を備えていても良い。
The material exhibiting liquid crystallinity for forming the liquid crystal layer is not particularly limited, and examples thereof include various ordinary low-molecular liquid crystal substances, polymer liquid crystal substances, and mixtures thereof that can constitute various liquid crystal cells. In addition, a dye, a chiral agent, a non-liquid crystal substance, or the like can be added to these as long as liquid crystallinity is not impaired.
In addition to the electrode substrate and the liquid crystal layer, the liquid crystal cell may include various components necessary for forming various types of liquid crystal cells described later.
前記液晶セルの方式としては、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、ECB(Electrically Controlled Birefringence)方式、IPS(In-Plane Switching)方式、VA(Vertical Alignment)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)方式、ハーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。
また、液晶セルの駆動方式も特に制限はなく、STN−LCD等に用いられるパッシブマトリクス方式、並びにTFT(Thin Film Transistor)電極、TFD(Thin Film Diode)電極等の能動電極を用いるアクティブマトリクス方式、プラズマアドレス方式等のいずれの駆動方式であっても良い。
As the liquid crystal cell system, TN (Twisted Nematic) system, STN (Super Twisted Nematic) system, ECB (Electrically Controlled Birefringence) system, IPS (In-Plane Switching) system, VA (Vertical Alignment) system, OCB (Optically Compensated Birefringence (HAN) (Hybrid Aligned Nematic), ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell), halftone gray scale, domain division, ferroelectric liquid crystal, display system using antiferroelectric liquid crystal, etc. There are various methods.
Also, the liquid crystal cell driving method is not particularly limited, and a passive matrix method used for STN-LCDs, etc., and an active matrix method using active electrodes such as TFT (Thin Film Transistor) electrodes and TFD (Thin Film Diode) electrodes, Any driving method such as a plasma addressing method may be used.
前記液晶表示装置に用いる位相差補償板としては、透明性と均一性に優れたものであれば特に制限されないが、高分子延伸フィルムや、液晶からなる光学補償フィルムが好ましく使用できる。高分子延伸フィルムとしては、セルロース系、ポリカーボネート系、ポリアリレート系、ポリスルフォン系、ポリアクリル系、ポリエーテルスルフォン系、脂環式構造を有する重合体等からなる1軸又は2軸位相差フィルムを例示することができる。中でもポリカーボネート系がコスト面およびフィルムの均一性から好ましい。 The retardation compensation plate used in the liquid crystal display device is not particularly limited as long as it has excellent transparency and uniformity, but a polymer stretched film or an optical compensation film made of liquid crystal can be preferably used. As the polymer stretched film, a uniaxial or biaxial retardation film composed of a cellulose-based, polycarbonate-based, polyarylate-based, polysulfone-based, polyacryl-based, polyethersulfone-based, polymer having an alicyclic structure, or the like. It can be illustrated. Of these, polycarbonate is preferred from the viewpoint of cost and film uniformity.
また、ここで言う液晶からなる光学補償フィルムとは、液晶を配向させてその配向状態から生じる光学異方性を利用できるフィルムであれば特に制限されるものではない。例えばネマチック液晶やディスコチック液晶、スメクチック液晶等を利用した各種光学機能性フィルム等、公知のものを使用することができる。
ここに例示した位相差補償板は、液晶表示装置を構成するにあたり、1枚のみの使用でも良いし、複数枚使用しても良い。また、高分子延伸フィルムと、液晶からなる光学補償フィルムの両方を使用することもできる。
In addition, the optical compensation film made of liquid crystal is not particularly limited as long as it is a film that can utilize the optical anisotropy generated from the alignment state by aligning the liquid crystal. For example, known materials such as various optical functional films using nematic liquid crystal, discotic liquid crystal, smectic liquid crystal and the like can be used.
The phase difference compensator exemplified here may be used alone or in a plurality of sheets when constituting a liquid crystal display device. Further, both a polymer stretched film and an optical compensation film made of liquid crystal can be used.
前記反射層としては、特に制限されず、アルミニウム、銀、金、クロム、白金等の金属やそれらを含む合金、酸化マグネシウム等の酸化物、誘電体の多層膜、選択反射を示す液晶又は、これらの組み合わせ等を例示することができる。これら反射層は平面であっても良く、また曲面であっても良い。さらに反射層は、凹凸形状など表面形状に加工を施して拡散反射性を持たせたもの、液晶セルの観察者側と反対側の前記電極基板上の電極を兼備させたもの、反射層の厚みを薄くしたり、穴をあける等の加工を施すことで光を一部透過させるようにした半透過反射層であっても良く、またそれらを組み合わせたものであっても良い。 The reflective layer is not particularly limited, and is a metal such as aluminum, silver, gold, chromium, or platinum, an alloy containing them, an oxide such as magnesium oxide, a dielectric multilayer film, a liquid crystal exhibiting selective reflection, or these. The combination of these can be illustrated. These reflective layers may be flat or curved. In addition, the reflective layer is processed to have a surface shape such as a concavo-convex shape to give diffuse reflectivity, the liquid crystal cell is combined with an electrode on the electrode substrate opposite to the observer side, and the thickness of the reflective layer It may be a semi-transmissive reflective layer in which light is partially transmitted by thinning or making a hole or the like, or a combination thereof.
前記光拡散層は、入射光を等方的あるいは異方的に拡散させる性質を有するものであれば、特に制限はない。例えば2種以上の領域からなり、その領域間に屈折率差をもつものや、表面形状に凹凸を付けたものが挙げられる。前記2種以上の領域からなり、その領域間に屈折率差をもつものとしては、マトリックス中にマトリックスとは異なる屈折率を有する粒子を分散させたものが例示される。前記拡散層はそれ自身が粘接着性を有するものであっても良い。
前記光拡散層の膜厚は、特に制限されるものではないが、通常10μm以上500μm以下であることが望ましい。
The light diffusion layer is not particularly limited as long as it has a property of diffusing incident light isotropically or anisotropically. For example, it may be composed of two or more regions, with a difference in refractive index between the regions, or with surface irregularities. Examples of the two or more regions having a refractive index difference between the regions include those in which particles having a refractive index different from that of the matrix are dispersed in the matrix. The diffusion layer itself may have an adhesive property.
The film thickness of the light diffusing layer is not particularly limited, but is usually preferably 10 μm or more and 500 μm or less.
また光拡散層の全光線透過率は、50%以上であることが好ましく、特に70%以上であることが好ましい。さらに当該光拡散層のヘイズ値は、通常10〜95%であり、好ましくは40〜90%であり、さらに好ましくは60〜90%であることが望ましい。
前記バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシートとしては、特に制限されず公知のものを使用することができる。
本発明の液晶表示装置は、前記した構成部材以外にも他の構成部材を付設することができる。例えば、カラーフィルターを本発明の液晶表示装置に付設することにより、色純度の高いマルチカラー又はフルカラー表示を行うことができるカラー液晶表示装置を作製することができる。
Further, the total light transmittance of the light diffusion layer is preferably 50% or more, and particularly preferably 70% or more. Further, the haze value of the light diffusion layer is usually 10 to 95%, preferably 40 to 90%, and more preferably 60 to 90%.
The backlight, front light, light control film, light guide plate, and prism sheet are not particularly limited, and known ones can be used.
The liquid crystal display device of the present invention can be provided with other constituent members in addition to the constituent members described above. For example, by attaching a color filter to the liquid crystal display device of the present invention, a color liquid crystal display device capable of performing multicolor or full color display with high color purity can be manufactured.
次いで本発明の楕円偏光板を適用する有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネッセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。前記記載の通り、外部光の反射を防止するため、観察者から見て、有機EL表示装置の観察者側(前方側)に偏光板とλ/4位相差板からなる円偏光板が配置されるが、本発明の楕円偏光板を有機EL表示装置に適用する場合は、本発明の楕円偏光板を直接、粘・接着剤を介して有機EL表示装置の観察者側に配置すればよい。 Next, an organic electroluminescence element (organic EL display device) to which the elliptically polarizing plate of the present invention is applied will be described. In general, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitting body (organic electroluminescence light emitting body). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been. As described above, in order to prevent reflection of external light, a circularly polarizing plate including a polarizing plate and a λ / 4 retardation plate is disposed on the viewer side (front side) of the organic EL display device as viewed from the viewer. However, when the elliptically polarizing plate of the present invention is applied to an organic EL display device, the elliptically polarizing plate of the present invention may be disposed directly on the observer side of the organic EL display device via a sticky / adhesive.
次いで本発明の楕円偏光板を適用するタッチパネルについて説明する。
一般に、タッチパネルは、ガラスもしくはフィルム上に導電層を形成し、スペーサーを介してフィルムに形成された導電層を対向配置させた構造、すなわち、例えば、ディスプレイ/ガラスもしくはフィルム/導電層A/(スペーサー)/導電層B/フィルム/ハードコート層などの構成で、指やペンでハードコート側から直接押圧すればフィルムがその部分だけ湾曲し、ハードコート側の導電層Bが対向している導電層Aに接触し入力が図れ、押圧位置はX−Y座標として認識され、コンピューターなどへ入力されるものである。従って、例えば、カーナビ、PDA(携帯情報端末)、家電用品、ディスプレイなどの用途に用いられる。
本発明の楕円偏光板をタッチパネルに適用する場合は、有機EL表示装置に適用するのと同様にすればよく、外部光の反射を防止として配置される偏光板とλ/4位相差板からなる円偏光板の代わりに、本発明の楕円偏光板を直接、粘・接着剤を介してタッチパネルの観察者側に配置すればよい。
Next, a touch panel to which the elliptically polarizing plate of the present invention is applied will be described.
Generally, a touch panel has a structure in which a conductive layer is formed on glass or a film and the conductive layers formed on the film are arranged to face each other via a spacer, that is, for example, display / glass or film / conductive layer A / (spacer. ) / Conductive layer B / Film / Hard coat layer, etc. If the finger is pressed directly from the hard coat side with a pen, the film is curved only at that portion, and the conductive layer B is opposed to the hard coat side conductive layer B An input can be made by touching A, and the pressed position is recognized as an XY coordinate and input to a computer or the like. Therefore, it is used for applications such as car navigation, PDA (personal digital assistant), home appliances, and displays.
When the elliptically polarizing plate of the present invention is applied to a touch panel, it may be the same as that applied to an organic EL display device, and comprises a polarizing plate and a λ / 4 retardation plate arranged to prevent reflection of external light. What is necessary is just to arrange | position the elliptically polarizing plate of this invention directly to the observer side of a touch panel through an adhesive agent instead of a circularly-polarizing plate.
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例で用いた分析や測定の方法は以下の通りである。
(1)顕微鏡観察
オリンパス光学社製BH2偏光顕微鏡で液晶の配向状態を観察した。
(2)対数粘度の測定
ウベローデ型粘度計を用い、フェノール/テトラクロロエタン(60/40質量比)混合溶媒中、30℃で測定した。
(3)偏光解析測定
(株)溝尻光学工業所製エリプソメーター(DVA−36VWLD)を用いた。
(4)ハードコート性試験
JIS−K5600−5−4 引っかき硬度法による評価を行った。
(5)UV吸収測定
紫外可視分光光度計V−570(日本分光社製)によるUV吸収測定を行った。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The analysis and measurement methods used in the examples are as follows.
(1) Microscope observation The alignment state of the liquid crystal was observed with an Olympus BH2 polarizing microscope.
(2) Measurement of logarithmic viscosity Using an Ubbelohde viscometer, it was measured at 30 ° C. in a phenol / tetrachloroethane (60/40 mass ratio) mixed solvent.
(3) Ellipsometry measurement An ellipsometer (DVA-36VWLD) manufactured by Mizoji Optical Corporation was used.
(4) Hard coat property test JIS-K5600-5-4 Evaluation by the scratch hardness method was performed.
(5) UV absorption measurement UV absorption measurement was performed with an ultraviolet-visible spectrophotometer V-570 (manufactured by JASCO Corporation).
[実施例1]
市販のλ/4位相差フィルム(45°斜め延伸ゼオノア:日本ゼオン(株)製)に、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂としてUVクリアー T7735(レジノカラー工業(株)製)を塗工、70℃にて予備乾燥2分ののち、高圧水銀灯により100mW/cm2以上の強度で、1000mJ/cm2照射し、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層(4μm厚)/λ/4位相差フィルムからなる積層体Aを得た。積層体Aおよび45°斜め延伸ゼオノアの紫外可視光スペクトルを図1に示す。
次に、この積層体の位相差フィルム側に、偏光板(粘着剤/偏光素子/トリアセチルセルロース(TAC)フィルム)を偏光素子の吸収軸とλ/4位相差フィルムの遅相軸が45℃になるように貼り合わせて楕円偏光板(紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層/λ/4位相差フィルム/粘着剤/偏光素子/TACフィルム)を得た。
得られた楕円偏光板の厚さは、106μmであり、紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化層の鉛筆硬度は、3Hであった。
[Example 1]
UV clear T7735 (manufactured by Resino Color Kogyo Co., Ltd.) as a UV curable acrylic resin having a hard coat property and an ultraviolet cut property on a commercially available λ / 4 retardation film (45 ° obliquely stretched ZEONOR: manufactured by ZEON CORPORATION) After pre-drying at 70 ° C. for 2 minutes, the resin is irradiated with 1000 mJ / cm 2 at a strength of 100 mW / cm 2 or higher with a high-pressure mercury lamp to cure the UV-curable acrylic resin having hard coat properties and UV-cutting properties. A laminate A composed of a layer (4 μm thick) / λ / 4 retardation film was obtained. The ultraviolet-visible light spectrum of the laminate A and 45 ° obliquely stretched zeonore is shown in FIG.
Next, a polarizing plate (adhesive / polarizing element / triacetyl cellulose (TAC) film) is placed on the retardation film side of the laminate, and the absorption axis of the polarizing element and the slow axis of the λ / 4 retardation film are 45 ° C. Then, an elliptically polarizing plate (cured layer of UV curable acrylic resin / λ / 4 retardation film / adhesive / polarizing element / TAC film) was obtained.
The thickness of the obtained elliptically polarizing plate was 106 μm, and the pencil hardness of the cured layer of the ultraviolet curable acrylic resin was 3H.
[比較例1]
市販のλ/4位相差フィルム(45°斜め延伸ゼオノア:日本ゼオン(株)製)に、偏光板(粘着剤/偏光素子/TACフィルム)を偏光板の吸収軸とλ/4位相差フィルムの遅相軸が45℃になるように貼り合わせ楕円偏光板(位相差フィルム/粘着剤/偏光素子/TACフィルム)を得た。得られた楕円偏光板は実施例1より薄い(102μm)が、鉛筆硬度Hで表面硬度が劣る。また、図1に示すように紫外線が透過し、偏光素子の劣化が促進される。
[Comparative Example 1]
On a commercially available λ / 4 retardation film (45 ° obliquely stretched ZEONOR: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), a polarizing plate (adhesive / polarizing element / TAC film) is added to the absorption axis of the polarizing plate and the λ / 4 retardation film. A laminated elliptically polarizing plate (retardation film / adhesive / polarizing element / TAC film) was obtained so that the slow axis was 45 ° C. The obtained elliptically polarizing plate is thinner than Example 1 (102 μm), but the pencil hardness is H and the surface hardness is inferior. Further, as shown in FIG. 1, ultraviolet rays are transmitted, and the deterioration of the polarizing element is promoted.
[比較例2]
市販のλ/4位相差フィルム(45°斜め延伸ゼオノア:日本ゼオン(株)製)に、偏光板(粘着剤/偏光素子/TACフィルム)を偏光板の吸収軸とλ/4位相差フィルムの遅相軸が45℃になるように貼り合わせた後、ハードコート性および紫外線カット性を有する紫外線硬化型アクリル樹脂に換えてハードコートTAC(45μm)を粘着剤を介して位相差フィルム表面に張り合わせることにより、楕円偏光板(ハードコートTAC/粘着剤/位相差フィルム/粘着剤/偏光素子/TACフィルム)得た。このようにして得られた楕円偏光板の厚みは170μmであり、実施例1のものに比べ厚みの点で劣ることが分かる。
[Comparative Example 2]
On a commercially available λ / 4 retardation film (45 ° obliquely stretched ZEONOR: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), a polarizing plate (adhesive / polarizing element / TAC film) is added to the absorption axis of the polarizing plate and the λ / 4 retardation film. After laminating so that the slow axis is 45 ° C., hard coat TAC (45 μm) is pasted to the surface of the retardation film with an adhesive instead of UV curable acrylic resin with hard coat properties and UV cut properties. As a result, an elliptically polarizing plate (hard coat TAC / adhesive / retardation film / adhesive / polarizing element / TAC film) was obtained. The thickness of the elliptically polarizing plate thus obtained is 170 μm, which is inferior in terms of thickness compared to that of Example 1.
[実施例2]
(液晶性組成物溶液、光学異方素子Aおよび積層体Bの作製)
テレフタル酸50mmol、2,6−ナフタレンジカルボン酸50mmol、メチルヒドロキノンジアセテート40mmol、カテコールジアセテート60mmol、およびN−メチルイミダゾール60mgを用いて窒素雰囲気下、270℃で12時間重合を行った。次に得られた反応生成物をテトラクロロエタンに溶解したのち、メタノールで再沈殿を行って精製し、液晶性ポリエステル(ポリマー1)14.7gを得た。この液晶性ポリエステルの対数粘度は0.17、液晶相としてネマチック相をもち、等方相−液晶相転移温度は250℃以上、ガラス転移点は115℃であった。
ビフェニルジカルボニルクロリド90mmol、テレフタロイルクロリド10mmol、S−2−メチル−1,4−ブタンジオール105mmolをジクロロメタン中で室温にて20時間反応させ、反応液をメタノール中に投入し再沈殿させることにより液晶性ポリエステル(ポリマー2)12.0gを得た。ポリマー2の対数粘度は0.12であった。
19.82gのポリマー1と0.18gのポリマー2からなる混合ポリマーを20質量%となるようにN−メチルピロリドンに溶解し液晶性組成物溶液を調製した。
幅650mm、厚み100μmの長尺のPEEKフィルムを搬送しながら、レーヨン布を巻き付けた150mmφのラビングロールを斜めに設定し、高速で回転させることにより連続的にラビングを行い、ラビング角度45°の配向基板フィルムを得た。ここで、ラビング角度はラビング面を上からみたときにMD方向から反時計回り方向の角度とする。
液晶性組成物溶液を、前記配向基板フィルム上に、ダイコーターを用いて連続的に塗布・乾燥し、未配向の液晶性組成物層を形成した後、150℃×10分間加熱処理をして液晶性組成物を配向させ、次いで室温に冷却して配向を固定化して、液晶層からなる光学異方素子AとPEEKフィルムとの積層体Bを得た。この液晶層は、ネマチック配向しており、Δndは140nmであった。
[Example 2]
(Preparation of liquid crystalline composition solution, optical anisotropic element A and laminate B)
Polymerization was carried out at 270 ° C. for 12 hours in a nitrogen atmosphere using 50 mmol of terephthalic acid, 50 mmol of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 40 mmol of methylhydroquinone diacetate, 60 mmol of catechol diacetate, and 60 mg of N-methylimidazole. Next, the obtained reaction product was dissolved in tetrachloroethane, and then purified by reprecipitation with methanol to obtain 14.7 g of a liquid crystalline polyester (polymer 1). This liquid crystalline polyester had a logarithmic viscosity of 0.17, a nematic phase as a liquid crystal phase, an isotropic phase-liquid crystal phase transition temperature of 250 ° C. or higher, and a glass transition point of 115 ° C.
By reacting 90 mmol of biphenyl dicarbonyl chloride, 10 mmol of terephthaloyl chloride, and 105 mmol of S-2-methyl-1,4-butanediol in dichloromethane at room temperature for 20 hours, the reaction solution is poured into methanol and reprecipitated. 12.0 g of liquid crystalline polyester (polymer 2) was obtained. The logarithmic viscosity of polymer 2 was 0.12.
A mixed polymer composed of 19.82 g of polymer 1 and 0.18 g of polymer 2 was dissolved in N-methylpyrrolidone so as to be 20% by mass to prepare a liquid crystal composition solution.
While conveying a long PEEK film with a width of 650 mm and a thickness of 100 μm, a 150 mmφ rubbing roll wrapped with a rayon cloth is set obliquely and rotated at a high speed for continuous rubbing, with a rubbing angle of 45 °. A substrate film was obtained. Here, the rubbing angle is an angle in the counterclockwise direction from the MD direction when the rubbing surface is viewed from above.
The liquid crystalline composition solution is continuously applied and dried on the oriented substrate film using a die coater to form an unoriented liquid crystalline composition layer, and then heat-treated at 150 ° C. for 10 minutes. The liquid crystalline composition was aligned, then cooled to room temperature to fix the alignment, and a laminate B of the optical anisotropic element A composed of a liquid crystal layer and a PEEK film was obtained. This liquid crystal layer was nematically aligned and Δnd was 140 nm.
(積層体Cの作製)
積層体Bの光学異方素子A上に市販のUV硬化型接着剤(UV−3400、東亞合成(株)製)を5μmの厚さに接着剤層1として塗布し、この上にTACフィルム(40μm、富士フイルム(株)製)をラミネートし、約600mJのUV照射により該接着剤層1を硬化させた。この後、PEEKフィルム/光学異方素子A/接着剤層1/TACフィルムが一体となった積層体からPEEKフィルムを剥離することにより光学異方素子AをTACフィルム上に転写し、TACフィルム/接着剤層1/光学異方素子Aからなる積層体Cを得た。
(Preparation of laminate C)
A commercially available UV curable adhesive (UV-3400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer 1 to the thickness of 5 μm on the optical anisotropic element A of the laminate B, and a TAC film ( 40 [mu] m, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was laminated, and the adhesive layer 1 was cured by UV irradiation of about 600 mJ. Thereafter, the PEEK film is peeled off from the laminate in which the PEEK film / optically anisotropic element A / adhesive layer 1 / TAC film is integrated to transfer the optically anisotropic element A onto the TAC film, and the TAC film / A laminate C composed of adhesive layer 1 / optically anisotropic element A was obtained.
(楕円偏光板Dの作製)
延伸したポリビニルアルコールに沃素を吸着させた偏光素子の一方の面に、アクリル系接着剤を用いて、積層体Cの光学異方素子A側で連続的に貼り合わせた。また偏光素子の他方の面には、実施例1で作製した積層体Aのゼオノア面に250W・min/m2の条件でコロナ処理を施し、そのコロナ処理後30秒以内に、そのコロナ処理面で貼り合わせて、楕円偏光板Dを作製した。総膜厚は約130μmであり、通常のものよりも薄くすることが出来た。この楕円偏光板Dをエリプソメーター((株)溝尻光学工業所製DVA−36VWLD)で偏光解析したところ、波長550nmにおける楕円率が0.94であり、良好な円偏光特性を持つ楕円偏光板であることが確認できた。
この楕円偏光板Dを光学検査したところ光学異方素子層にシミや傷などの損傷は見られなかった。
(Preparation of elliptically polarizing plate D)
On one side of the polarizing element in which iodine was adsorbed to the stretched polyvinyl alcohol, an acrylic adhesive was used to continuously bond the laminated body C on the optical anisotropic element A side. The other surface of the polarizing element is subjected to corona treatment on the zeonore surface of the laminate A produced in Example 1 under the condition of 250 W · min / m 2 , and within 30 seconds after the corona treatment, the corona treatment surface Were bonded together to produce an elliptically polarizing plate D. The total film thickness was about 130 μm and could be made thinner than usual. When this ellipse polarizing plate D was subjected to polarization analysis using an ellipsometer (DVA-36VWLD, manufactured by Mizoji Optical Co., Ltd.), the ellipticity at a wavelength of 550 nm was 0.94, and the elliptically polarizing plate having good circular polarization characteristics was obtained. It was confirmed that there was.
When this elliptically polarizing plate D was optically inspected, no damage such as spots or scratches was found on the optical anisotropic element layer.
(液晶ディスプレイでの視認性)
上記の楕円偏光板Dを1枚用いて、バックライト、下偏光板、IPS型液晶セル、上偏光板の順で配置された市販のIPS型の液晶テレビに対し、上偏光板の代わりに、実施例2で作製した楕円偏光板Dを光学異方素子Aが外側になるように配置した。その結果、偏光サングラス越しに表示面を見た場合も、表示画像が暗くなることはなく良好な画像が確認できることが分かった。
(Visibility on LCD)
Using one elliptical polarizing plate D above, instead of the upper polarizing plate, a commercially available IPS liquid crystal television arranged in the order of the backlight, the lower polarizing plate, the IPS liquid crystal cell, and the upper polarizing plate, The elliptically polarizing plate D produced in Example 2 was disposed so that the optical anisotropic element A was on the outside. As a result, it was found that even when the display surface was viewed through polarized sunglasses, the display image did not become dark and a good image could be confirmed.
(有機ELディスプレイでの視認性)
上記の楕円偏光板Dを1枚用いて、有機EL素子、λ/4フィルム、偏光板の順で配置された市販の有機ELディスプレイ対し、λ/4フィルム、偏光板の代わりに、実施例2で作製した楕円偏光板Dを配置した。その結果、偏光サングラス越しに表示面を見た場合も、表示画像が暗くなることはなく良好な画像が確認できることが分かった。
(Visibility on organic EL display)
Example 1 in place of the λ / 4 film and the polarizing plate for a commercially available organic EL display in which the above-mentioned elliptical polarizing plate D is used and arranged in the order of the organic EL element, the λ / 4 film, and the polarizing plate. The elliptically polarizing plate D produced in the above was placed. As a result, it was found that even when the display surface was viewed through polarized sunglasses, the display image did not become dark and a good image could be confirmed.
(タッチパネル付液晶表示装置での視認性)
上記の楕円偏光板Dを1枚用いて、液晶表示装置、タッチパネル、λ/4フィルム、上偏光板の順で配置された市販のタッチパネル付液晶表示装置に対し、λ/4フィルム、上偏光板の代わりに、実施例2で作製した楕円偏光板Dを配置した。その結果、偏光サングラス越しに表示面を見た場合も、表示画像が暗くなることはなく良好な画像が確認できることが分かった。
(Visibility on LCD with touch panel)
Using one elliptical polarizing plate D, a λ / 4 film and an upper polarizing plate are used for a commercially available liquid crystal display device with a touch panel arranged in the order of a liquid crystal display device, a touch panel, a λ / 4 film, and an upper polarizing plate. Instead of this, the elliptically polarizing plate D produced in Example 2 was disposed. As a result, it was found that even when the display surface was viewed through polarized sunglasses, the display image did not become dark and a good image could be confirmed.
Claims (8)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008327335A JP2010151910A (en) | 2008-12-24 | 2008-12-24 | Elliptical polarizer and image display device employing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008327335A JP2010151910A (en) | 2008-12-24 | 2008-12-24 | Elliptical polarizer and image display device employing the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010151910A true JP2010151910A (en) | 2010-07-08 |
Family
ID=42571106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008327335A Pending JP2010151910A (en) | 2008-12-24 | 2008-12-24 | Elliptical polarizer and image display device employing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010151910A (en) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012103651A (en) * | 2010-11-15 | 2012-05-31 | Konica Minolta Opto Inc | Obliquely stretched film, obliquely stretching method, polarizer and liquid crystal display device |
JP2012166140A (en) * | 2011-02-14 | 2012-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Hard coat film and method of manufacturing the same |
WO2013137058A1 (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | コニカミノルタ株式会社 | Λ/4 phase-shifted film and organic electroluminescent image display device |
JP2014016425A (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Polarizing plate, organic electroluminescence display device and liquid crystal display device |
JP2014215473A (en) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate and method of improving display quality of image display device |
JP2015166880A (en) * | 2010-09-03 | 2015-09-24 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical film laminate including the same, extended laminate to be used for manufacturing optical film laminate including polarizing film, method for manufacturing the same, and organic el display device having polarizing film |
JP2015212842A (en) * | 2015-07-27 | 2015-11-26 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for producing hard coat film |
KR20150143715A (en) | 2013-05-17 | 2015-12-23 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Polarizing plate and display device provided with same |
EP3032603A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-15 | Samsung Electronics Co., Ltd | Antireflection film and organic light emitting device including the same |
EP3032604A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-15 | Samsung Electronics Co., Ltd | Antireflection film and organic light emitting device including the same |
US9442235B2 (en) | 2010-09-03 | 2016-09-13 | Nitto Denko Corporation | Roll of continuous web of optical film laminate and production method therefor |
US9442234B2 (en) | 2010-09-03 | 2016-09-13 | Nitto Denko Corporation | Method of producing roll of laminate strip with polarizing film |
US9744750B2 (en) | 2010-09-03 | 2017-08-29 | Nitto Denko Corporation | Method and apparatus for continuously producing optical panel assemblies |
US10421264B2 (en) | 2010-09-03 | 2019-09-24 | Nitto Denko Corporation | Method of producing roll of laminate strip with polarizing film |
-
2008
- 2008-12-24 JP JP2008327335A patent/JP2010151910A/en active Pending
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9618668B2 (en) | 2010-09-03 | 2017-04-11 | Nitto Denko Corporation | Method of producing roll of laminate strip with polarizing film |
JP2015166880A (en) * | 2010-09-03 | 2015-09-24 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical film laminate including the same, extended laminate to be used for manufacturing optical film laminate including polarizing film, method for manufacturing the same, and organic el display device having polarizing film |
US10421264B2 (en) | 2010-09-03 | 2019-09-24 | Nitto Denko Corporation | Method of producing roll of laminate strip with polarizing film |
US9744750B2 (en) | 2010-09-03 | 2017-08-29 | Nitto Denko Corporation | Method and apparatus for continuously producing optical panel assemblies |
US9459390B2 (en) | 2010-09-03 | 2016-10-04 | Nitto Denko Corporation | Roll of continuous web of optical film laminate and production method therefor |
JP2017054140A (en) * | 2010-09-03 | 2017-03-16 | 日東電工株式会社 | Optical display device having polarizing film |
US9442235B2 (en) | 2010-09-03 | 2016-09-13 | Nitto Denko Corporation | Roll of continuous web of optical film laminate and production method therefor |
US9442234B2 (en) | 2010-09-03 | 2016-09-13 | Nitto Denko Corporation | Method of producing roll of laminate strip with polarizing film |
JP2012103651A (en) * | 2010-11-15 | 2012-05-31 | Konica Minolta Opto Inc | Obliquely stretched film, obliquely stretching method, polarizer and liquid crystal display device |
JP2012166140A (en) * | 2011-02-14 | 2012-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Hard coat film and method of manufacturing the same |
WO2013137058A1 (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | コニカミノルタ株式会社 | Λ/4 phase-shifted film and organic electroluminescent image display device |
JP5601433B2 (en) * | 2012-03-12 | 2014-10-08 | コニカミノルタ株式会社 | λ / 4 retardation film and organic electroluminescence image display device |
JP2014016425A (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Polarizing plate, organic electroluminescence display device and liquid crystal display device |
JP2014215473A (en) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate and method of improving display quality of image display device |
KR20150143715A (en) | 2013-05-17 | 2015-12-23 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Polarizing plate and display device provided with same |
US9583543B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-02-28 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Antireflection film and organic light emitting device including the same |
EP3032604A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-15 | Samsung Electronics Co., Ltd | Antireflection film and organic light emitting device including the same |
EP3032603A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-15 | Samsung Electronics Co., Ltd | Antireflection film and organic light emitting device including the same |
US9766384B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-09-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Antireflection film and organic light emitting device provided with the same |
JP2015212842A (en) * | 2015-07-27 | 2015-11-26 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for producing hard coat film |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2010151910A (en) | Elliptical polarizer and image display device employing the same | |
JP3990433B2 (en) | Polarizing plate with optical compensation layer and image display device using the same | |
JP5082480B2 (en) | Thin polarizing plate and image display device using the same | |
WO2017138611A1 (en) | Optical laminate and production method therefor, front panel, and image display device | |
CN101099094B (en) | Antireflective film, polarizer plate and display | |
JP5888864B2 (en) | Acrylic resin film, polarizing plate using the same, and method for producing acrylic resin film | |
WO2008068978A1 (en) | Multilayer optical film, liquid crystal panel using multilayer optical film, and liquid crystal display | |
JP6143917B2 (en) | Convex-side polarizing plate for curved image display panel | |
JP2010277018A (en) | Polarizing plate excellent in durability, method for producing the same, and image display device using the same | |
JP2009163216A (en) | Set of polarizing plates, and liquid crystal panel and liquid crystal display device using the same | |
WO2003044575A1 (en) | Circular polarizing plate and liquid crystal display device | |
JP7192785B2 (en) | Polarizing film and its manufacturing method | |
JP2008009403A (en) | Elliptical polarizing plate, manufacturing method of elliptical polarizing plate, and liquid crystal display device | |
WO2009098856A1 (en) | Elliptical polarizer, method for producing the same and image display employing elliptical polarizer | |
JP2016218478A (en) | Acrylic resin film and polarizing plate | |
CN106168693B (en) | Laminate and liquid crystal display device | |
KR20170073597A (en) | Antistatic film and liquid crystal display device | |
JP6825848B2 (en) | Polarizing plate for curved image display panel | |
JP2018060152A (en) | Set of polarizing plates for ips mode and ips mode liquid crystal display using the same | |
JP2004219825A (en) | Optical laminate, optical element and optical product | |
JP2007322778A (en) | Elliptical polarizing plate, manufacturing method of elliptical polarizing plate, and liquid crystal display device | |
JP2018060150A (en) | Set of polarizing plate for IPS mode and IPS mode liquid crystal display device using the same | |
JP2012181277A (en) | Polarizing plate, polarizing plate set, liquid crystal panel and liquid crystal display device | |
CN101410735A (en) | Elliptically polarizing plate, method for producing the same, and liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate | |
JP2018060151A (en) | Set of polarizing plates for ips mode and ips mode liquid crystal display using the same |