JP2010149493A - Biodegradable multilayer sheet excellent in antifogging property and mold releasability, and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シート及びその製造方法に係り、さらに詳細には、従来の防曇シートの問題点を解決して、優れた離型性を有し、かつ防曇処理されたシートがロール状に巻かれても、防曇性がそのまま維持される防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a biodegradable multilayer sheet excellent in antifogging properties and releasability and a method for producing the same, and more specifically, it solves the problems of conventional antifogging sheets and provides excellent releasability. The present invention relates to a biodegradable multilayer sheet excellent in antifogging property and releasability that maintains antifogging property even when the antifogging-treated sheet is wound into a roll, and a method for producing the same.
一般に、合成プラスチックは、優れた物性と共に安価でかつ軽量であるという特性から現代人の生活においてはなくてはならない包装材となり、全世界において種々の用途で使われている。しかしながら、上記した特性を有する合成プラスチックは、その長所でもあり短所でもある、よく分解されないという問題により環境汚染の問題が段々深刻になってきている。このため、最近、各国においてこれに対する解決策を模索しようとする関心を集めている。すなわち、従来には合成プラスチック処理のために埋め込み、焼却及び再生という方法を主として活用してきたが、これらの方法では環境汚染の問題を完全に解決することはできなかった。 In general, synthetic plastic has become an indispensable packaging material in the lives of modern people because of its excellent physical properties and low cost and light weight, and is used in various applications all over the world. However, synthetic plastics having the above-mentioned properties are becoming more and more serious in terms of environmental pollution due to the problem that they are not well decomposed, both of which are advantages and disadvantages. For this reason, there has recently been an interest in countries seeking to find solutions. That is, in the past, embedding, incineration, and recycling methods have been mainly used for synthetic plastic processing, but these methods have not been able to completely solve the problem of environmental pollution.
このため、現在には、使用済みのプラスチックが自ら分解可能になるように製造する、いわゆる分解性のプラスチックの開発に関心が集中している。現在、種々の技術により、かつ、種々の原料から種々の分解性プラスチックが開発されてきており、これらの中でもポリ乳酸（以下、「ＰＬＡ」と称する。）はＬ−乳酸の発酵法の開発のおかげで大量でかつ安価に製造されており、堆肥化条件において分解速度が速く、カビに対する抵抗性、食品に対する耐着臭性など優れた特性を保有して、その利用分野の範囲が拡大している。ＰＬＡは、現在、各国において用途に適した特性を与えるために種々の試みがなされている。この中において、特に一回用に使用する食品包装用のトレイ分野において求められる核心事項は、トレイの表面に霜の発生を抑える防曇機能の付与であり、防曇機能の付与方法としては、一般に、防曇成分のシート内部添加法、防曇成分のシート表面コーティング法などがある。シート内部添加法の場合、経時による防曇成分のブリードアウト現象及び白濁発生の問題により使用に不向きであるため、一般に、シート表面コーティング法により防曇機能を付与している。ＰＬＡ防曇シートの場合、生分解性コーティング剤となる脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルを通じてのコーティング法があるが（例えば、下記の特許文献１参照）、ＰＬＡの固有特性である透明性を阻害するという短所があり、ポリビニルアルコールの親水性を用いた方法も提案されているが（例えば、下記の特許文献２、３参照）、これらは耐傷付き性及び防曇持続性などにおいて長時間効力を発揮することができないという短所がある。さらに、水分散されたコポリエステルを用いたコーティング方法が提案されているが（例えば、下記の特許文献４参照）、これもまた塗布量による透明性の低下及びコポリエステルの食品安定性についての言及がなく、実用化するには無理がある。 For this reason, at present, interest is concentrated on the development of so-called degradable plastics, which are manufactured so that used plastics can be decomposed by themselves. At present, various degradable plastics have been developed by various techniques and from various raw materials. Among these, polylactic acid (hereinafter referred to as “PLA”) has been developed for the fermentation process of L-lactic acid. Thanks to this, it is manufactured in large quantities and at low cost, has a fast decomposition rate under composting conditions, possesses excellent characteristics such as resistance to mold and odor resistance to food, and the range of its application fields has expanded. Yes. Currently, various attempts have been made to provide PLA with characteristics suitable for applications in each country. Among these, a core matter required in the field of trays for food packaging to be used for one time is the provision of an antifogging function for suppressing the generation of frost on the surface of the tray, and as a method for imparting an antifogging function, In general, there are a method for adding an antifogging component into a sheet and a method for coating a sheet surface of an antifogging component. In the case of the sheet internal addition method, the antifogging function is generally imparted by the sheet surface coating method because it is unsuitable for use due to the bleed-out phenomenon of the antifogging component over time and the problem of white turbidity generation. In the case of PLA antifogging sheet, there is a coating method through an aliphatic polyester composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol as a biodegradable coating agent (see, for example, Patent Document 1 below). There is a disadvantage of inhibiting certain transparency, and methods using the hydrophilicity of polyvinyl alcohol have also been proposed (for example, see Patent Documents 2 and 3 below). There is a disadvantage in that it cannot be effective for a long time. Furthermore, although a coating method using a water-dispersed copolyester has been proposed (see, for example, Patent Document 4 below), this also refers to a decrease in transparency due to the coating amount and food stability of the copolyester. It is impossible to put it into practical use.
さらに、既存の食品安定性の保証された防曇コーティング剤の場合、一般に、界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が用いられ、これらの界面活性剤に種々のバインダーをブレンドさせる方法により製造している。しかしながら、これらの防曇剤の場合、ほとんど耐傷付き性が不足してシートに防曇コーティングを行った状態においては優れた防曇性を保有するが、トレイ成形工程間に発生した傷付き領域において防曇性が低下するという問題があり、改善が望まれるのが現状である。 Furthermore, in the case of existing anti-fogging coating agents with guaranteed food stability, quaternary ammonium salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl phosphonates, and amphoteric systems are generally used as surfactants. It is manufactured by a method of blending various binders with the agent. However, in the case of these antifogging agents, the scratch resistance is almost insufficient, and the sheet has an antifogging property in a state where the antifogging coating is applied to the sheet, but in the damaged area generated during the tray forming process. There is a problem that the antifogging property is lowered, and improvement is desired at present.
さらに、一般的に、シートの場合、トレイ成形工程及びトレイ包装工程においてトレイと金型の間の離型性と、トレイとトレイの間の離型性を与えるために、シートの一面に必ず離型性を与えるコーティングを行っており、このようなコーティングを行うときに大部分シリコン剤を使用しているが、これらのシリコン剤は非架橋性であるため、シートがロール状に巻かれる場合、これらのシリコン成分がシートの裏面である防曇コーティング面へ転写される場合がある。この場合、防曇コーティング面へ転写されたシリコン成分は防曇性に悪影響を及ぼし、これらのシリコンが転写された領域から防曇性が破れるという問題が発生する。ところが、現在の技術では、９０℃以下の乾燥温度でシリコンコーティングを適当に架橋させて安定したコーティング被膜を形成することができない。したがって、防曇性に悪影響を及ぼさないために、シリコンコーティングの転写を最小化するための方法として、単にコーティング工程を改善するための努力が行われているのが実情であるが、これに対する根本的な対策が切実に要求されている。
本発明は、前記従来の防曇シートの問題点を解決するためになされたものであって、防曇処理されたシートがロール状に巻かれても、防曇性がそのまま維持され、かつ優れた離型性を有する防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートを提供することを目的とする。 The present invention was made to solve the problems of the conventional anti-fogging sheet, and even when the anti-fogging treated sheet is wound into a roll, the anti-fogging property is maintained as it is and is excellent. Another object of the present invention is to provide a biodegradable multilayer sheet having excellent releasability and releasability.
本発明の他の目的は、前記従来の防曇シートの問題点を解決して、優れた離型性及び防曇性を有する生分解性多層シートを容易に製造することができる方法を提供するところにある。 Another object of the present invention is to solve the problems of the conventional antifogging sheet and to provide a method capable of easily producing a biodegradable multilayer sheet having excellent releasability and antifogging properties. By the way.
本発明のさらに他の目的は、前記方法によって製造された防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートを利用して、優れた防曇性を有するトレイを提供するところにある。 Still another object of the present invention is to provide a tray having an excellent antifogging property by utilizing a biodegradable multilayer sheet produced by the above method and having an excellent antifogging property and releasability.
前記本発明の目的は、ポリ乳酸、及びポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体から選択された物質で内層（Ａ）を形成し、前記内層の表面に離型性を有するポリ乳酸で表層（Ｂ）を形成するように多層シートを設計した後、前記多層シートの一面に防曇コーティングを行うことによって、トレイ成形後にも十分な防曇性及び離型性を有する生分解性多層シートを提供することによって達成することができる An object of the present invention is to form an inner layer (A) with a material selected from polylactic acid and an aliphatic polyester excluding polylactic acid, an aromatic-aliphatic polyester or a polylactic acid copolymer, and the surface of the inner layer. After designing the multilayer sheet so that the surface layer (B) is formed with polylactic acid having releasability, an anti-fogging coating is applied to one surface of the multilayer sheet, so that sufficient anti-fogging properties and release properties can be achieved even after tray molding. Can be achieved by providing a biodegradable multilayer sheet having formality
前記目的を達成するための本発明の防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートは、ポリ乳酸単独、またはポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体から選択された一つ以上の物質からなる内層（Ａ）と、離型性付与物質とポリ乳酸とを含む組成物からなる表層（Ｂ）とを備える多層シートであって、前記多層シートの一面に防曇コーティング層が０．０１ないし１．００ｇ／m2に形成されることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the biodegradable multilayer sheet excellent in antifogging property and releasability of the present invention is composed of polylactic acid alone, aliphatic polyester excluding polylactic acid, aromatic-aliphatic polyester or polylactic acid. A multilayer sheet comprising an inner layer (A) made of one or more substances selected from copolymers, and a surface layer (B) made of a composition containing a releasability-imparting substance and polylactic acid, An anti-fogging coating layer is formed on one side of the sheet at 0.01 to 1.00 g / m 2 .
本発明の他の構成によれば、前記多層シートを構成する組成物は、総量において内層（Ａ）が９０．０ないし６０．０重量部、表層（Ｂ）が１０．０ないし４０．０重量部であることを特徴とする。 According to another configuration of the present invention, the composition constituting the multilayer sheet is 90.0 to 60.0 parts by weight of the inner layer (A) and 10.0 to 40.0 parts by weight of the surface layer (B) in the total amount. It is a part.
本発明のさらに他の構成によれば、前記多層シートの内層（Ａ）を形成する組成物は、総量においてポリ乳酸が９０．０重量部以上であり、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体の和が１０．０重量部以下であることを特徴とする。 According to still another configuration of the present invention, the composition forming the inner layer (A) of the multilayer sheet has a total amount of 90.0 parts by weight or more of polylactic acid, an aliphatic polyester other than polylactic acid, and aromatic -The sum of aliphatic polyester or polylactic acid copolymer is 10.0 parts by weight or less.
本発明のさらに他の構成によれば、前記多層シートの表層（Ｂ）を形成する組成物は、総量においてポリ乳酸が９５．０ないし９９．５重量部であり、離型性付与物質が０．５ないし５．０重量部であることを特徴とする。 According to still another configuration of the present invention, the composition for forming the surface layer (B) of the multilayer sheet has a total amount of 95.0 to 99.5 parts by weight of polylactic acid and 0% of the release property-imparting substance. .5 to 5.0 parts by weight.
本発明の他の構成によれば、前記多層シートを構成するポリ乳酸は、乳酸を重合させた得られるものであり、本発明に用いられるポリ乳酸の場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸から構成され、数平均分子量は１０、０００以上であって、これらのポリ乳酸は単独または複合して使用可能であることを特徴とする。 According to another configuration of the present invention, the polylactic acid constituting the multilayer sheet is obtained by polymerizing lactic acid. In the case of the polylactic acid used in the present invention, L-lactic acid, D-lactic acid or L , D-lactic acid having a number average molecular weight of 10,000 or more, and these polylactic acids can be used alone or in combination.
本発明のさらに他の構成によれば、前記脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としては、ＲＯＯＣ（ＣＨ2）ｎＣＯＯＲ1（Ｒ、Ｒ1は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアリールエステル誘導体から構成される群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ2）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールからなる群や、下記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどからなる群が使用可能であることを特徴とする。 According to still another aspect of the present invention, the aliphatic polyester includes, as an aliphatic dicarboxylic acid or a derivative thereof, ROOC (CH 2 ) nCOOR 1 (R and R 1 are hydrogen or an alkyl group, and n is 2 to 14). 1) selected from the group consisting of succinic acid, glutamic acid, malonic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, nonanedicarboxylic acid and their alkyl or aryl ester derivatives having the structure The glycols are ethylene glycol having a HO— (CH 2 ) n —OH (n is an integer of 2 or more) structure, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, hexamethylene glycol Aliphatics capable of forming a branched structure represented by the following general formula (1): a group consisting of alkylene glycol and polyalkylene glycol composed of coal, polyethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,2 which are dihydric alcohols -Hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 1,4-octanediol, 1,5- The group consisting of octanediol, 1,6-octanediol, etc. can be used It is characterized by that.
式中、Ｒ1はＣ2〜C8のアルキレン基であり、Ｒ2はＣ2〜C8のアルキル基である。 In the formula, R 1 is a C 2 to C 8 alkylene group, and R 2 is a C 2 to C 8 alkyl group.
本発明のさらに他の構成によれば、前記芳香族−脂肪族ポリエステルは芳香族成分としてＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ1（Ｒ、Ｒ1は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体であって、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としてはＲＯＯＣ（ＣＨ2）ｎＣＯＯＲ1（Ｒ、Ｒ1は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体よりなる群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ2）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどよりなる群が使用可能であることを特徴とする。 According to still another aspect of the present invention, the aromatic-aliphatic polyester is a dicarboxylic acid having a ROOC-Ar-COOR 1 structure (where R and R 1 are hydrogen or an alkyl group) or a derivative thereof as an aromatic component. , Terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, diphenylsulfonic acid dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, or an alkylene ester thereof And an aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof having a ROOC (CH 2 ) nCOOR 1 structure (where R and R 1 are hydrogen or an alkyl group, and n is an integer of 2 to 14). Has succinic acid, glutamic acid, malonic acid, oxalic acid , Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, nonanedicarboxylic acid and one or more selected from the group consisting of these alkyl or aryl derivatives, and glycols are HO— (CH 2 ) n—OH (n is 2 Or an ethylene glycol having a structure, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, and 1,4-cyclohexanediol. , A group consisting of alkylene glycol and polyalkylene glycol composed of hexamethylene glycol, polyethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol, and a branched structure represented by the above general formula (1) can be formed. It is an aliphatic dihydric alcohol 2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1, 3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 1,4-octanediol, 1,5-octanediol, 1,6 -A group consisting of octanediol and the like can be used.
本発明のさらに他の構成によれば、前記ポリ乳酸共重合体はジカルボン酸またはその誘導体からなる単位と脂肪族グリコール類からなる単位から構成された組成物であり、ジカルボン酸またはその誘導体としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸、ＲＯＯＣ（ＣＨ2）ｎＣＯＯＲ1（Ｒ、Ｒ1は水素またはアルキル基であり、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体、ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ1（Ｒ、Ｒ1は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体としてテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族グリコール類はＨＯ−（ＣＨ2）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や、上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールよりなる群が使用可能である。 According to still another aspect of the present invention, the polylactic acid copolymer is a composition composed of a unit composed of a dicarboxylic acid or a derivative thereof and a unit composed of an aliphatic glycol, and as the dicarboxylic acid or a derivative thereof, Succinic acid having a structure of L-lactic acid, D-lactic acid or L, D-lactic acid, ROOC (CH 2 ) nCOOR 1 (R and R 1 are hydrogen or an alkyl group, and n is an integer of 2 to 14) , Glutamic acid, malonic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, nonanedicarboxylic acid and their alkyl or aryl derivatives, ROOC-Ar-COOR 1 (where R and R 1 are hydrogen or alkyl groups) dicarboxylic acid Acids or their derivatives include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, diphenyls It is at least one selected from the group consisting of sulfonic acid dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, or alkylene esters thereof, and aliphatic glycols are HO— (CH 2 ) ethylene glycol having a structure of n-OH (n is 2 or more), 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and propylene glycol 1,4-cyclohexanediol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, group consisting of alkylene glycol and polyalkylene glycol composed of tetramethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol which are aliphatic dihydric alcohols capable of forming a branched structure represented by the general formula (1) 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,2-octanediol, The group consisting of 1,3-octanediol, 1,4-octanediol, 1,5-octanediol, and 1,6-octanediol can be used.
本発明のさらに他の構成によれば、前記離型性付与物質は、シリカ、シリカゲル、コロイドシリカ、湿式シリカ、乾式シリカなどの酸化ケイ素、酸化チタン、炭化カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、アルミナ、アルミナゾール、ゼオライト、グラファイト、ジルコニウムゾール、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、塩化バリウム、硫酸バリウム、酸化アンチモンゾール、カルシウムシリケート、アルミニウムシリケート、ステアリン酸カルシウムなどの無機粒子と、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフロオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアミン−ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、架橋シリコン樹脂、シリコン樹脂、ゼラチン、澱粉などの有機粒子からなる群から選択された一つ以上であることを特徴とする。 According to still another configuration of the present invention, the release agent may be silica, silica gel, colloidal silica, wet silica, dry silica, or other silicon oxide, titanium oxide, calcium carbide, kaolin, kaolinite, clay, talc. , Alumina, alumina sol, zeolite, graphite, zirconium sol, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium chloride, barium sulfate, antimony oxide, calcium silicate, aluminum silicate, calcium stearate, polystyrene, polymethyl Methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer cross-linked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanine-formaldehyde condensate, Zoguanamin resins, melamine - formaldehyde condensate, benzoguamine - melamine - formaldehyde condensate, crosslinked silicone resin, wherein the silicone resin, gelatin, starch is selected one or more from the group consisting of organic particles such as.
本発明のさらに他の構成によれば、前記防曇コーティング層は、好ましくは、バインダーとしてアクリル系樹脂を使用した界面活性剤からなることを特徴とする。 According to still another aspect of the present invention, the antifogging coating layer is preferably made of a surfactant using an acrylic resin as a binder.
本発明のさらに他の構成によれば、前記界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものを使用することを特徴とする。 According to still another aspect of the present invention, the surfactant includes a quaternary ammonium salt, an alkyl sulfate, an alkyl sulfonate, an alkyl phosphonate, or one containing at least one amphoteric strain. .
前記他の目的を達成するための本発明の防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂単独、またはポリ乳酸樹脂９０．０重量部以上と、ポリ乳酸樹脂を除いた脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体から選択された一つ以上の樹脂１０．０重量部以下とを混合した後、１８０ないし２５０℃で溶融させてシート内層（Ａ）に通過させる工程と、ポリ乳酸樹脂９５．０ないし９９．５重量部と離型性付与物質５．０ないし０．５重量部とを混合した後、１８０ないし２５０℃で溶融させてシート表層（Ｂ）に通過させる工程と、前記通過された各組成物をスリップ型ダイを介してポリマーを吐出させてＢ：Ａ：Ｂ構造にシートを製造する工程と、前記製造されたシートの一面にコロナ放電処理を行う工程と、防曇剤を水または有機溶媒と混合して防曇コーティング液を製造する工程と、前記製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理されたシートの一面に塗布する工程と、前記塗布処理後のコーティング液を乾燥させる工程と、を含むことを特徴とする。 The method for producing a biodegradable multilayer sheet excellent in anti-fogging property and releasability according to the present invention for achieving the other object includes a polylactic acid resin alone or 90.0 parts by weight or more of a polylactic acid resin, After mixing 10.0 parts by weight or less of one or more resins selected from aliphatic polyester, aromatic-aliphatic polyester or polylactic acid copolymer excluding lactic acid resin, the mixture is melted at 180 to 250 ° C. After passing through the sheet inner layer (A), 95.0 to 99.5 parts by weight of the polylactic acid resin and 5.0 to 0.5 parts by weight of the release property-imparting substance are mixed, and then melted at 180 to 250 ° C. And passing the composition through the sheet surface layer (B), discharging the polymer through each slip composition through a slip die, and manufacturing the sheet in a B: A: B structure, and the manufacturing On one side of the sheet A process for performing a Rona discharge treatment, a process for producing an antifogging coating liquid by mixing an antifogging agent with water or an organic solvent, and applying the produced antifogging coating liquid to one surface of the corona discharge treated sheet. And a step of drying the coating liquid after the coating treatment.
前記さらに他の目的を達成するための本発明の優れた離型性及び防曇性を有するトレイは、前記本発明に係る生分解性多層シートに成形されたことを特徴とする。 The tray having excellent releasability and anti-fogging property of the present invention for achieving the further object is characterized in that it is formed into the biodegradable multilayer sheet according to the present invention.
前記本発明に係る生分解性多層シートは、その製造工程において、その他の添加物としては、用途によって紫外線防止剤、抗菌／抗臭剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、顔料などの物質を添加することも可能である。 In the production process of the biodegradable multilayer sheet according to the present invention, as other additives, UV additives, antibacterial / antiodor agents, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, antistatic agents are used depending on applications. It is also possible to add substances such as antioxidants and pigments.
本発明に係る防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートは、ポリ乳酸単独、またはポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体から選択された一つ以上の物質からなる内層（Ａ）と、離型性を有するポリ乳酸からなる表層（Ｂ）とが、Ｂ／Ａ／Ｂの構造を有する多層シートに形成され、一面に防曇コーティング層が塗布されたものであって、シートそのものが優れた離型性を有するため、別途のシリコン離型コーティングを行わなくてもよい。また、従来の技術において、離型層の形成によってシリコン離型コーティングの防曇コーティング層への転写のような問題によって防曇性が低下するなどの問題点を解決することができる。 The biodegradable multilayer sheet excellent in anti-fogging property and releasability according to the present invention is composed of polylactic acid alone, or aliphatic polyester and / or aromatic-aliphatic polyester and / or polylactic acid copolycarbonate excluding polylactic acid. An inner layer (A) made of one or more substances selected from a coalescence and a surface layer (B) made of polylactic acid having releasability are formed into a multilayer sheet having a B / A / B structure. Since the anti-fogging coating layer is applied to the sheet and the sheet itself has excellent releasability, it is not necessary to perform a separate silicon release coating. Further, in the prior art, it is possible to solve problems such as a decrease in antifogging property due to a problem such as transfer of the silicon release coating to the antifogging coating layer by forming the release layer.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で提示したシート基材は、ポリ乳酸単独、またはポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体から選択される物質からなる内層（Ａ）と、離型性を有するポリ乳酸からなる表層（Ｂ）とがＢ／Ａ／Ｂの多層構造に形成されることを特徴とする。前記シート内層（Ａ）がポリ乳酸、及び脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体からなることは、ポリ乳酸単独からなるシートの場合、優れた光学的特性がそのまま表れるが、ポリ乳酸の短所である壊れやすい特性によって、トレイ成形過程または流通過程で衝撃による壊れ現象が発生しうるため好ましくない。したがって、ポリ乳酸単独からなることがシートの圧出性、作業性、透明性の側面から最も好ましいが、トレイの用途によって耐衝撃性が必要な場合は、ポリ乳酸の耐衝撃性を強化するために、ポリ乳酸にポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体を適量混合してシートを圧出することが好ましい。この場合、ポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体が混合されることによるシートの耐衝撃性の向上及び透明性低下の問題を同時に考慮せねばならないため、適切な投入量に調節することが重要である。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のうち何れを使用しても、シートの内層（Ａ）を基準に１０．０重量部以上投入する場合、シートの透明性を確保し難い。したがって、脂肪族ポリエステルは１０．０重量部以下、芳香族−脂肪族ポリエステルは５．０重量部以下、ポリ乳酸共重合体は１０．０重量部以下にその投入量が制限される。逆に、シートの柔軟性を適切に与えるためには、脂肪族ポリエステルは１．０重量部以上、芳香族−脂肪族ポリエステルは０．１重量部以上、ポリ乳酸共重合体は１．０重量部以上が投入されて初めて耐衝撃性が向上することができる。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のいずれを適用しても構わないが、ポリ乳酸との相溶性の側面からポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルの方が、芳香族−脂肪族ポリエステルに比べて優れていることから、透明性の側面から有利であり、これに対し、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合、柔軟性の側面からポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルに比べて有利である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The sheet substrate presented in the present invention comprises an inner layer (A) made of a material selected from polylactic acid alone or an aliphatic polyester and / or an aromatic-aliphatic polyester and / or a polylactic acid copolymer excluding polylactic acid. ) And a surface layer (B) made of polylactic acid having releasability is formed in a B / A / B multilayer structure. The sheet inner layer (A) is composed of polylactic acid, and aliphatic polyester and / or aromatic-aliphatic polyester and / or polylactic acid copolymer. Although it appears as it is, it is not preferable because a fragile characteristic that is a disadvantage of polylactic acid may cause a breakage phenomenon due to an impact in a tray forming process or a distribution process. Therefore, it is most preferable to be composed of polylactic acid alone from the viewpoints of sheet extrudability, workability, and transparency. However, if impact resistance is required depending on the tray application, the impact resistance of polylactic acid is enhanced. Furthermore, it is preferable to extrude the sheet by mixing an appropriate amount of an aliphatic polyester and / or an aromatic-aliphatic polyester and / or a polylactic acid copolymer obtained by removing polylactic acid from polylactic acid. In this case, the problem of improving the impact resistance of the sheet and lowering the transparency due to the mixing of the aliphatic polyester and / or the aromatic-aliphatic polyester and / or the polylactic acid copolymer excluding polylactic acid is considered at the same time. It is important to adjust the input amount appropriately. Regardless of the aliphatic polyester, aromatic-aliphatic polyester, or polylactic acid copolymer, the transparency of the sheet is ensured when 10.0 parts by weight or more is added based on the inner layer (A) of the sheet. It is hard to do. Therefore, the amount of the aliphatic polyester is 10.0 parts by weight or less, the amount of the aromatic-aliphatic polyester is 5.0 parts by weight or less, and the amount of the polylactic acid copolymer is 10.0 parts by weight or less. On the other hand, in order to appropriately give the sheet flexibility, the aliphatic polyester is 1.0 part by weight or more, the aromatic-aliphatic polyester is 0.1 part by weight or more, and the polylactic acid copolymer is 1.0 part by weight. The impact resistance can be improved only when more than one part is added. Any of aliphatic polyester, aromatic-aliphatic polyester, and polylactic acid copolymer may be applied. From the aspect of compatibility with polylactic acid, polylactic acid copolymer and aliphatic polyester are more aromatic. Since it is superior to the aliphatic-aliphatic polyester, it is advantageous from the viewpoint of transparency. On the other hand, in the case of the aromatic-aliphatic polyester, the polylactic acid copolymer and the aliphatic polyester are preferable from the viewpoint of flexibility. It is advantageous compared to
また、シートの表層（Ｂ）は、離型性を有するポリ乳酸からなるものであって、離型性付与物質の場合、シートの表層（Ｂ）の総組成物を基準に０．５ないし５．０重量部を維持せねばならない。離型性付与物質は、シート間の粘着を防止する役割を行うが、過度に適用される場合、シートの透明性及び耐衝撃性を低下させる恐れがある。また、離型性付与物質が粒子である場合、シートの表面にスクラッチを発生させ得るため、過度に離型性付与物質を使用する場合、かえって防曇性を低下させる恐れがある。したがって、好ましくは、３．０ないし１．０重量部が最も好ましい。また、離型性付与物質の場合、粒子のサイズによってシートの離型性及び透明性が左右されるため、１．０ないし１０．０ｕｍの直径、好ましくは、２．０ないし６．０ｕｍの直径を有する粒子を選択して使用することが重要である。このような組成を有するシートの表層（Ｂ）の組成物は、シートの総組成物のうち、１０．０ないし４０．０重量部を含むことが好ましい。１０．０重量部以下では、シートの離型性を十分に発揮し難く、４０．０重量部以上では、シートの内層（Ａ）の含量が少なく、シートの耐衝撃性を発揮し難く、厚くなった表層（Ｂ）の影響によってシートの透明性を低下させる恐れがあって好ましくない。 The surface layer (B) of the sheet is made of polylactic acid having releasability, and in the case of a releasability-imparting substance, 0.5 to 5 based on the total composition of the surface layer (B) of the sheet. 0.0 parts by weight must be maintained. The releasability-imparting substance plays a role of preventing adhesion between sheets, but when applied excessively, it may reduce the transparency and impact resistance of the sheet. Further, when the releasability-imparting substance is a particle, scratches may be generated on the surface of the sheet. Therefore, when the releasability-imparting substance is excessively used, the antifogging property may be lowered. Accordingly, 3.0 to 1.0 parts by weight is preferable. In the case of a releasability-imparting substance, since the releasability and transparency of the sheet depend on the size of the particles, the diameter is 1.0 to 10.0 um, preferably 2.0 to 6.0 um. It is important to select and use particles having The composition of the surface layer (B) of the sheet having such a composition preferably contains 10.0 to 40.0 parts by weight of the total composition of the sheet. When the amount is 10.0 parts by weight or less, the release property of the sheet is not sufficiently exhibited. When the amount is 40.0 parts by weight or more, the content of the inner layer (A) of the sheet is small, and the impact resistance of the sheet is difficult to be exhibited. The transparency of the sheet may be lowered due to the influence of the surface layer (B).
本発明の多層シートを形成する内層（Ａ）と表層（Ｂ）は、同じポリ乳酸を主に含むが、シートの内層（Ａ）にはポリ乳酸を除いた脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体が最大１０．０重量部含まれ、シートの表層（Ｂ）には離型性付与物質が最大５．０重量部含まれるため、シートの圧出時、シートの層別の溶融粘度に対する制御が要求される。このとき、最も重要なものは温度条件であり、１８０ないし２５０℃の温度範囲、好ましくは、２００ないし２３０℃の温度範囲で加工することが好ましい。これは、樹脂組成物の熱分解を最小化して、シート組成物の柔軟性を倍加させる効果があり、十分な溶融温度を維持することによってダイから吐出される溶融ポリマーの流動制御を行うのに最も適するためである。その他に、シートの機能性をさらに与えるために、各種の添加剤として顔料、安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、離型剤、滑剤、染料、抗剤、各種のエラストマー、各種のフィラーなどを使用することができる。 The inner layer (A) and the surface layer (B) forming the multilayer sheet of the present invention mainly contain the same polylactic acid, but the inner layer (A) of the sheet is an aliphatic polyester and / or aromatic-excluding polylactic acid. At maximum, 10.0 parts by weight of aliphatic polyester and / or polylactic acid copolymer is contained, and the surface layer (B) of the sheet contains releasability imparting substance at most 5.0 parts by weight. Therefore, it is required to control the melt viscosity of each sheet layer. At this time, the most important thing is a temperature condition, and it is preferable to process in a temperature range of 180 to 250 ° C., preferably in a temperature range of 200 to 230 ° C. This has the effect of minimizing the thermal decomposition of the resin composition and doubling the flexibility of the sheet composition, and to control the flow of the molten polymer discharged from the die by maintaining a sufficient melting temperature. Because it is most suitable. In addition, pigments, stabilizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, flame retardants, mold release agents, lubricants, dyes, anti-oxidants, various additives are added as additives to further enhance the functionality of the sheet. These elastomers and various fillers can be used.
前記により、離型性が与えられたシートの一面にアクリル系樹脂及び界面活性剤からなる防曇コーティング層を形成することによって、シートに防曇性を与える。本発明の防曇コーティング層は、シートの一面に塗布され、アクリル系樹脂をバインダーとして使用し、防曇界面活性剤としては四級アムモニウム塩、硫酸アルキル、アルキルスルホネート、アルキルホスホン酸、両性系が１種以上含まれたものを使用する。 As described above, the antifogging property is imparted to the sheet by forming the antifogging coating layer composed of the acrylic resin and the surfactant on one surface of the sheet imparted with the releasability. The anti-fogging coating layer of the present invention is applied on one side of a sheet and uses an acrylic resin as a binder. As an anti-fogging surfactant, a quaternary ammonium salt, an alkyl sulfate, an alkyl sulfonate, an alkyl phosphonic acid, and an amphoteric system are used. Use one or more types.
上述した本発明の防曇コーティングは、コーティング液の製造時に全体のコーティング液１００重量部に対して固形分の含量が０．１〜１０．０重量部になるように製造されることが好ましく、より好ましくは、固形分の含量が１．０〜５．０重量部になるように製造可能である。前記固形分の含量が０．１重量部未満であれば、コーティング層の被膜形成及び防曇機能を発現するのに十分ではなく、１０．０重量部を超えると、フィルムの透明性に影響してしまい、好ましくない。これらの固形粉の含量を一般的な大経グラビア方式でコーティングする場合、乾燥が完了したコーティング被膜の厚さは０．０１ないし１．００ｇ／m2であり、十分なコーティング物性及び効率的な経済性を有するためには、０．０３ないし０．１０ｇ／m2であることが最も好ましい。 The antifogging coating of the present invention described above is preferably manufactured so that the solid content is 0.1 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire coating liquid when the coating liquid is manufactured, More preferably, it can manufacture so that the content of solid content may be 1.0-5.0 weight part. If the content of the solid content is less than 0.1 parts by weight, it is not sufficient to develop the film formation and anti-fogging function of the coating layer, and if it exceeds 10.0 parts by weight, the transparency of the film is affected. This is not preferable. When these solid powder contents are coated by a general meridian gravure system, the thickness of the coating film after drying is 0.01 to 1.00 g / m 2 , and sufficient coating properties and efficient In order to have economical efficiency, 0.03 to 0.10 g / m 2 is most preferable.
一方、前記防曇コーティング液に用いられる溶媒は、好ましくは、実質的に水を主媒体とする水性コーティング液である。本発明に用いられるコーティング液は塗布性の向上、透明性の向上などの目的として、本発明の効果を損なわない程度の適量の有機溶媒を含んでいてもよい。例えば、イソプロピルアルコール、ブチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、エタノール、メタノールなどを好適に用いることができる。しかしながら、コーティング液中に多量の有機溶媒を含有させると、インラインコーティング法に適用する場合に乾燥、延伸及び熱処理工程において爆発の危険性があるため、その含有量はコーティング液中に１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下である。 On the other hand, the solvent used in the anti-fogging coating solution is preferably an aqueous coating solution containing substantially water as a main medium. The coating liquid used in the present invention may contain an appropriate amount of an organic solvent so as not to impair the effects of the present invention for the purpose of improving applicability and transparency. For example, isopropyl alcohol, butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, ethanol, methanol and the like can be suitably used. However, if a large amount of organic solvent is contained in the coating liquid, there is a risk of explosion in the drying, stretching and heat treatment steps when applied to the in-line coating method, so the content is less than 10 parts by weight in the coating liquid. Preferably, it is 5 parts by weight or less.
コーティング工程はシート一面に製造された防曇コーティング液を塗布して防曇コーティング層を形成する。具体的に、防曇コーティング液を塗布する方法には特に制限はないが、メイヤバー方式、グラビア方式、スプレイ方式などが用いられ、塗布する前にシート表面に極性基を導入してコーティング層とシートとの接着性や塗布性を向上できるようにコロナ放電処理を行うことが好ましい。また、防曇コーティング液の安定性、濡れ性及び塗布レベルの向上のために、エタノール、イソプロパノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、エチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブなどのエーテル類、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類を１種以上混合して用いることができる。また、前記生分解性シートの厚さは、通常、１００〜２０００μm、好ましくは、３００〜１０００μmに製造可能である。前記のように製造されたシートは、トレイ成形時に優れた離型性によって金型との脱着を容易にし、トレイにおいてもトレイ間の離型性が有効であり、優れた防曇性を有する。 In the coating process, the antifogging coating solution produced on the entire surface of the sheet is applied to form an antifogging coating layer. Specifically, the method for applying the anti-fogging coating liquid is not particularly limited, but the Mayer bar method, the gravure method, the spray method, etc. are used, and the coating layer and the sheet are introduced by introducing polar groups on the sheet surface before application. It is preferable to perform a corona discharge treatment so as to improve the adhesion and coating properties. In addition, in order to improve the stability, wettability and coating level of the anti-fogging coating solution, alcohols such as ethanol, isopropanol and isopropyl alcohol, ethers such as ethyl cellosolve and t-butyl cellosolve, and ketones such as methyl ethyl ketone and acetone A mixture of one or more amines such as dimethylethanolamine can be used. Moreover, the thickness of the biodegradable sheet is usually 100 to 2000 μm, preferably 300 to 1000 μm. The sheet produced as described above can be easily detached from the mold due to the excellent releasability at the time of tray molding, and the releasability between the trays is effective even in the tray and has excellent antifogging properties.
以下、本発明を下記の実施例及び比較例により詳述するが、本発明の範疇をここに限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
まず、本発明の説明のために必要となる測定及び評価方法は、下記の如き条件下で行った。 First, the measurement and evaluation methods required for explaining the present invention were performed under the following conditions.
（１）透明性；
ヘーズ測定器（ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ ＤＩＧＩＴＡＬ ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ、日本電飾社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍ角にサンプリングした試料１枚を垂直におき、垂直に置かれた試料の直角方向に４００〜７００nmの波長を有する光を透過させて得られた値を測定した。このとき、ヘーズ値は下記の数式１で算出された。
(1) transparency;
A sample sampled in a 10 cm × 10 cm square is placed vertically on a haze measuring instrument (AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and light having a wavelength of 400 to 700 nm is transmitted in a direction perpendicular to the vertically placed sample. The value obtained was measured. At this time, the haze value was calculated by the following formula 1.
ヘーズ（％）＝（１−散乱光の量／光の総透過量）×１００ Haze (%) = (1−Amount of scattered light / total amount of transmitted light) × 100
（２）柔軟性；
同じ条件で製造された横５ｃｍ、縦５ｃｍシート試片の１０個の試料を９０℃以上１０回繰り返して折り返し、割れが０％〜１０％の場合には○、５０％以下の場合には△、５０％を超える場合には×とした。
(2) flexibility;
Ten samples of 5 cm wide and 5 cm long sheet specimens manufactured under the same conditions are repeatedly folded 90 ° C. or more 10 times, ◯ when the crack is 0% to 10%, △ when 50% or less When it exceeds 50%, it was set as x.
（３）表面粗度（ＤＩＮ−４７６８）；
５ｕｍＲの触針を使用して、シートの表面を、測定長２．５ｍｍ、スキャニング本数４０本、カットオフ値０．２５ｍｍの接触方法で測定した。同じ試料に対して４回反復測定して、最大値を除いた残りの三つのデータの平均値で示した。
(3) Surface roughness (DIN-4768);
Using a 5 umR stylus, the surface of the sheet was measured by a contact method having a measurement length of 2.5 mm, a scanning number of 40, and a cutoff value of 0.25 mm. The measurement was repeated four times for the same sample, and the average value of the remaining three data excluding the maximum value was shown.
（４）摩擦係数（ＡＳＴＭ Ｄ １９０４）；
２３℃、５０％ＲＨの環境下でシートの表面と裏面の間の静止摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。
(4) Coefficient of friction (ASTM D 1904);
The static friction coefficient and the dynamic friction coefficient between the front surface and the back surface of the sheet were measured in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
（５）防曇性；
同じ条件で製造された横７ｃｍ、縦７ｃｍシート試片の防曇コーティング面を５０℃温度のお湯で充填されたカップの上に載せる。この後、３０分間放置しながらシートに曇りの度合いをもって評価し、シートに水滴がなければ◎、一部に水滴が結ばれると○、小さな水滴が多数見られると△、シートの全面に曇りがあれば×とした。
(5) anti-fogging property;
The anti-fogging coating surface of a 7 cm wide and 7 cm long sheet specimen manufactured under the same conditions is placed on a cup filled with hot water at a temperature of 50 ° C. After this, the sheet is evaluated for the degree of cloudiness while standing for 30 minutes. If there is no water droplet on the sheet, ◎, if some water droplets are formed, ◯, if many small water droplets are seen, △, the entire surface of the sheet is cloudy. If there was, it was set as x.
（実施例１）
Ｎ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂８０．０ｋｇをメイン圧出器によって溶融させて、フィーダーブロック（FEEDER BLOCK）を使用してシートの内層（Ａ）に通過させ、Ｎ．ＷＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂１９．９ｋｇ、シリカ粒子０．１ｋｇを乾燥混合した後、サブ圧出器によって溶融させて、フィーダーブロックを使用してシートの表層（Ｂ）に通過させた後、スリップ型ダイによってポリマーを吐出させて、１：８：１のＢ：Ａ：Ｂの構造を有する厚さ３００ｕｍのシートを製造する。その後、防曇コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行った後、アクリルコポリマーバインダーに両性（Amphoteric）系の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１重量部に水１５重量部を混合した防曇コーティング液をグラビアコーティング方式を利用してコロナ放電処理された面に塗布した。コーティング塗布後、塗布されたコーティング液を約７５℃の熱風乾燥で約１５秒間乾燥させてロール状に巻かれたシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
Example 1
N. A WL resin PLA resin 80.0 kg was melted by a main press and passed through the inner layer (A) of the sheet using a feeder block (FEEDER BLOCK). After 19.9 kg of WLLC PLA resin and 0.1 kg of silica particles were dried and mixed, they were melted by a sub-extruder and passed through the surface layer (B) of the sheet using a feeder block. To produce a 300 um thick sheet having a 1: 8: 1 B: A: B structure. Thereafter, the sheet surface to be anti-fogging coated is subjected to corona discharge treatment, and then an anti-fogging agent (Takemoto Oil Co., ELECTUT-C-031-K) 1 comprising an amphoteric surfactant in an acrylic copolymer binder. An anti-fogging coating solution in which 15 parts by weight of water was mixed with parts by weight was applied to the surface subjected to corona discharge treatment using a gravure coating method. After coating application, the applied coating solution was dried by hot air drying at about 75 ° C. for about 15 seconds to produce a sheet wound into a roll. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例２）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７９．０ｋｇ、ポリブチレンコハク酸塩（ＰＢＳ）１．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
(Example 2)
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 79.0 kg of PLA resin from WL LLC and 1.0 kg of polybutylene succinate (PBS) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例３）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７９．０ｋｇ、ポリブチレンアジピン酸−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
(Example 3)
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 79.0 kg of PLA resin manufactured by WLC and 1.0 kg of polybutylene adipic acid-terephthalate (PBAT) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例４）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７９．０ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社ＰＤ−１５０）１．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
Example 4
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 79.0 kg of PLA resin manufactured by WLC LLC and 1.0 kg of polylactic acid copolymer (DIC-PD PD-150) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例５）
シートの表層（Ｂ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂１９．０ｋｇ、シリカ粒子１．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
(Example 5)
N. on the surface layer (B) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 19.0 kg of PLA resin from WLC and 1.0 kg of silica particles were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例６）
Ｎ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂９０．０ｋｇをメイン圧出器によって溶融させて、フィーダーブロック（FEEDER BLOCK）を使用してシートの内層（Ａ）に通過させ、Ｎ．ＷＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂９．９５ｋｇ、シリカ粒子０．０５ｋｇを乾燥混合した後、サブ圧出器によって溶融させて、フィーダーブロックを使用してシートの表層（Ｂ）に通過させた後、スリップ型ダイによってポリマーを吐出させて、０．５：９．０：０．５のＢ：Ａ：Ｂの構造を有する厚さ３００ｕｍのシートを製造したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
(Example 6)
N. 90.0 kg of PLA resin from WL LLC was melted by the main extruder and passed through the inner layer (A) of the sheet using a feeder block (FEEDER BLOCK). After 9.95 kg of PLA resin from WLLC and 0.05 kg of silica particles were dried and mixed, they were melted by a sub-extruder and passed through the surface layer (B) of the sheet using a feeder block. The sheet was discharged in the same manner as in Example 1 except that a 300 um thick sheet having a B: A: B structure of 0.5: 9.0: 0.5 was produced. Manufactured. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（実施例７）
Ｎ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂６０．０ｋｇをメイン圧出器によって溶融させて、フィーダーブロック（FEEDER BLOCK）を使用してシートの内層（Ａ）に通過させ、Ｎ．ＷＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂３９．８ｋｇ、シリカ粒子０．２ｋｇを乾燥混合した後、サブ圧出器によって溶融させて、フィーダーブロックを使用してシートの表層（Ｂ）に通過させた後、スリップ型ダイによってポリマーを吐出させて、２：６：２のＢ：Ａ：Ｂの構造を有する厚さ３００ｕｍのシートを製造したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
(Example 7)
N. A 60.0 kg of PLA resin from WL LLC was melted by a main press and passed through the inner layer (A) of the sheet using a feeder block (FEEDER BLOCK). After 39.8 kg of WLLC PLA resin and 0.2 kg of silica particles were dried and mixed, they were melted by a sub-extruder and passed through the surface layer (B) of the sheet using a feeder block. The sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer was discharged by the above process to produce a 300 μm thick sheet having a B: A: B structure of 2: 6: 2. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 1 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and transparency and antifogging properties are measured through a cross section of the formed tray. The results are shown in Table 1 below.
（比較例１）
Ｎ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂１００ｋｇを、メイン圧出器及びサブ圧出器によって各８０．０ｋｇ、２０．０ｋｇ溶融圧出した後、スリップ型ダイによって吐出させて、３００ｕｍ厚さの単層シートを製造し、コーティングされるシートの両面にコロナ放電処理を行った後、シートの一面には、実施例１と同じ方法で防曇コーティングを塗布した後に乾燥処理を行い、他面にはシリコン離型剤（信越社、ＫＭ−９７３７）１重量部及び水３０重量部からなるコーティング液でグラビアコーティング方式で塗布した後、塗布されたコーティング液を約７５℃の熱風乾燥で約１５秒間乾燥させて、ロール状に巻かれたシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。
(Comparative Example 1)
N. 100 kg of WLC's PLA resin was melt-extruded by 80.0 kg and 20.0 kg respectively by the main and sub-extruders, and then discharged by a slip-type die to produce a 300 um thick single layer sheet. Then, after performing corona discharge treatment on both sides of the sheet to be coated, one surface of the sheet is coated with an anti-fogging coating in the same manner as in Example 1 and then subjected to drying treatment, and the other surface is coated with a silicon release agent. (Shin-Etsusha Co., Ltd., KM-9737) After applying by a gravure coating method with a coating liquid consisting of 1 part by weight and 30 parts by weight of water, the applied coating liquid is dried by hot air drying at about 75 ° C. for about 15 seconds, and then rolled. A sheet wound into a shape was produced. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 2 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and the transparency and antifogging property are measured through the cross section of the formed tray. The results are shown in Table 2 below.
（比較例２）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７０．０ｋｇ、ポリブチレンコハク酸塩（ＰＢＳ）１０．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。
(Comparative Example 2)
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 70.0 kg of PLA resin manufactured by WLC and 10.0 kg of polybutylene succinate (PBS) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 2 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and the transparency and antifogging property are measured through the cross section of the formed tray. The results are shown in Table 2 below.
（比較例３）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７０．０ｋｇ、ポリブチレンアジピン酸−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１０．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。
(Comparative Example 3)
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 70.0 kg of PLA resin from WLC and 10.0 kg of polybutylene adipic acid-terephthalate (PBAT) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 2 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and the transparency and antifogging property are measured through the cross section of the formed tray. The results are shown in Table 2 below.
（比較例４）
シートの内層（Ａ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂７０．０ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社ＰＤ−１５０）１０．０ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。
(Comparative Example 4)
N. on the inner layer (A) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 70.0 kg of PLA resin from WL LLC and 10.0 kg of polylactic acid copolymer (DIC-PD PD 150) were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 2 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and the transparency and antifogging property are measured through the cross section of the formed tray. The results are shown in Table 2 below.
（比較例５）
シートの表層（Ｂ）にＮ．Ｗ ＬＬＣ社のＰＬＡ樹脂１８．５ｋｇ、シリカ粒子１．５ｋｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、表面粗度、摩擦係数、防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。また、このシートを真空成形を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表２に示す。
(Comparative Example 5)
N. on the surface layer (B) of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 18.5 kg of PLA resin from WL LLC and 1.5 kg of silica particles were used. Transparency, flexibility, surface roughness, coefficient of friction, and antifogging properties were measured through the manufactured sheet, and the results are shown in Table 2 below. Further, a tray is formed through vacuum forming of this sheet, and the transparency and antifogging property are measured through the cross section of the formed tray. The results are shown in Table 2 below.
Claims (13)
離型性付与物質とポリ乳酸とを含む組成物からなる表層（Ｂ）と、を備える多層シートであって、
前記多層シートの一面に防曇コーティング層が０．０１ないし１．００ｇ／m2に形成されていることを特徴とする防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シート。 An inner layer (A) comprising a composition containing one or more substances selected from polylactic acid alone or aliphatic polyester excluding polylactic acid, aromatic-aliphatic polyester or polylactic acid copolymer;
A multilayer sheet comprising a surface layer (B) made of a composition containing a releasability-imparting substance and polylactic acid,
A biodegradable multilayer sheet excellent in antifogging properties and releasability, wherein an antifogging coating layer is formed on one surface of the multilayer sheet at 0.01 to 1.00 g / m 2 .
ポリ乳酸樹脂９５．０ないし９９．５重量部と離型性付与物質５．０ないし０．５重量部とを混合した後、１８０ないし２５０℃で溶融させてシート表層（Ｂ）に通過させる工程と、
前記通過された各組成物をスリップ型ダイを介してポリマーを吐出させてＢ：Ａ：Ｂ構造にシートを製造する工程と、
前記製造されたシートの一面にコロナ放電処理を行う工程と、
防曇剤を水または有機溶媒と混合して防曇コーティング液を製造する工程と、
前記製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理されたシートの一面に塗布する工程と、
前記塗布処理後のコーティング液を乾燥させる工程と、
を含むことを特徴とする防曇性及び離型性に優れた生分解性多層シートの製造方法。 9. Polylactic acid resin alone or at least 90.0 parts by weight of polylactic acid resin and at least one resin selected from aliphatic polyester, aromatic-aliphatic polyester or polylactic acid copolymer excluding polylactic acid resin. A step of mixing 0 part by weight or less and then melting at 180 to 250 ° C. and passing through the sheet inner layer (A);
A step of mixing 95.0 to 99.5 parts by weight of the polylactic acid resin and 5.0 to 0.5 parts by weight of the release property-imparting substance, and then melting the resin at 180 to 250 ° C. and passing it through the sheet surface layer (B). When,
Producing a sheet in a B: A: B structure by discharging a polymer through each slipped composition through a slip die; and
Performing a corona discharge treatment on one surface of the manufactured sheet;
A process for producing an antifogging coating liquid by mixing an antifogging agent with water or an organic solvent;
Applying the produced anti-fogging coating liquid to one surface of the corona discharge treated sheet;
Drying the coating liquid after the coating treatment;
The manufacturing method of the biodegradable multilayer sheet excellent in anti-fogging property and mold release property characterized by including this.
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