JP2010030954A

JP2010030954A - 処理粉体および乳化組成物

Info

Publication number: JP2010030954A
Application number: JP2008194765A
Authority: JP
Inventors: Tomiyuki Nanba; 富幸難波
Original assignee: MGC Filsheet Co Ltd
Current assignee: MGC Filsheet Co Ltd
Priority date: 2008-07-29
Filing date: 2008-07-29
Publication date: 2010-02-12

Abstract

【課題】本発明は、水に対する分散性が良好であり、かつ油分の乳化性を有する処理粉体および当該処理粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる乳化組成物、および安定性に優れ使用感触が良好な化粧料を得ることを課題とする。
【解決手段】分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基および/またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理した表面処理粉体を用いることによって課題を解決した。
【選択図】なし

Description

本発明は、粉体表面を特定のシリコーンで被覆した処理粉体および当該粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる化粧料に関し、さらに詳しくは、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基および/またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理することにより得られる、水に対する分散性が良好であり、かつ油分の乳化性を有する処理粉体および当該処理粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる乳化組成物、および安定性に優れ使用感触が良好な化粧料に関する。

化粧料には粉体を配合した乳化製品としては乳化ファンデーション、乳化口紅や日焼け止め化粧品などがあり、これらは皮膚を保湿することを目的としたり、使用感触を水分によりさっぱり感やしっとり感を付与する目的で用いられる。これらの乳化ファンデーションは顔料粉体の他に各種の乳化剤が配合されて製造される（特許文献１および２参照）。また、乳化口紅も各種乳化剤を用いて製造される（特許文献３および４参照）。これらの製品は乳化剤を使用することによる安全性の問題や使用感触の問題を有している。

このような問題を解決する目的で処理粉体を用いて乳化する乳化組成物の特許が開示されている（特許文献５参照）。この特許はＳｉ−Ｈ基を有するシリコーンポリマーで粉体を被覆した後、溶媒を用いてＳｉ−Ｈ基にアルコール性水酸基またはポリオキシアルキレン基を有する不飽和化合物を付加反応して粉体の表面処理を行っている。しかし、この方法では付加反応に溶媒を使用する湿式工程を採用しているために設備および工程が複雑であり、溶媒を用いた湿式反応をしているために、反応後に粉体が凝集してしまうおそれがあるために粉砕する工程が必要になるという問題点を有している。

特公平０４−０８１５６２号特開２００５−２３２０９２号特開２００１−１９９８４１号特許第３６６５６０２号特公平７−７１６２６号

本発明は、水に対する分散性が良好であり、かつ油分の乳化性を有する処理粉体および当該処理粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる安定性に優れる乳化組成物、および安定性に優れ使用感触が良好な化粧料に関するものである。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基および/またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理することによって、水に対する分散性が良好であり、かつ油分の乳化性を有する処理粉体を得ることが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上を、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基および/またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで表面処理することを特徴とする処理粉体であって、ポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンが、一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする処理粉体である。
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、少なくとも一つは一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
（式中、Ｒ３は水素、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を示し、Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基を示し、ａは２〜４の整数を表し、ｍおよびｎは平均数でありｍ＝１〜２００、ｎ＝１〜５０の数である。）
および、無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示すポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部を撹拌混合し、５０〜２００℃で加熱焼付けをする処理粉体の製造方法、および当該処理粉体を配合してなることを特徴とする乳化組成物および化粧料に関する。

本発明により、粉体表面にポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンが結合した水に対する分散性が良好であり、かつ油分の乳化性を有する処理粉体を得ることができる。そして、その処理粉体を配合することによって安定性に優れる乳化組成物、および安定性に優れ使用感触が良好な化粧料を得ることができる。

以下本発明について詳述する。
本発明に用いられる粉体は、特に制限されるものではないが、化粧料に一般的に使用される粉体であり、有機顔料、無機顔料、金属酸化物および金属水酸化物、雲母、パール光沢粉体、金属、カーボン、磁性粉体、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示的に挙げられる。これらの粉体は１種類でも複数を組み合わせて用いてもよい。

例示すると、ケイ素、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母、鉄雲母、リチア雲母、チンワルド雲母、ソーダ雲母、人工雲母、ベントナイト、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カーミン、カーボンブラック、およびこれらの複合体等の無機粉体、ナイロン粉末等のポリアミド粉末、ポリエチレン粉末等のポリオレフィン粉末、ポリエステル粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート粉末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、テフロン（登録商標）粉末等のフッ素樹脂粉末、ジビニルベンゼン、スチレン共重合体粉末、ポリウレタン粉末、ポリエポキシ粉末、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、キチン、キトサン、多糖類粉末、たんぱく質粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ、ＣＩピグメントレッド、ＣＩピグメントバイオレッド、ＣＩピグメントブルー、ＣＩピグメントグリーン、ＣＩピグメントブラウン等の有機粉体、および無機粉体と有機粉体の複合粉体などである。また、これらの粉体の形状は特に限定されず、板状、塊状、鱗片状、球状などどんな物でも良い。また孔のあいているもの、あいていないものどちらも用いることが出来る。

本発明のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよびポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンは分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基またはポリグリセリル基を有するものであり、一般式（Ａ）で表される化合物である。
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、少なくとも一つは一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
（式中、Ｒ３は水素、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を示し、Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基を示し、ａは２〜４の整数を表し、ｍおよびｎは平均数でありｍ＝１〜２００、ｎ＝１〜５０の数である。）

Ｒ２で示される一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基を例示すると、ポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合基、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレン共重合基、モノグリセリル基、ジグリセリル基、テトラグリセリル基、デカグリセリル基などをあげることができる。また、ｓおよびｔおよびｕは平均数を表し、ｓ＝１〜１００、ｔ＝０〜１００、ｕ＝０〜５０の数である。ｓは分子中のＳｉ−Ｈ基の数と関係があり粉体処理を行った場合のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよびポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの架橋重合度に関係する。ｓが小さくＳｉ−Ｈ基が少ないと架橋度は低く逆にｓが大きくＳｉ−Ｈ基が多いと架橋度は高くなり、処理粉体の処理状態として求められる物性によって１〜１００の範囲で選択される。また、ｔは分子中のポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基の数と関係があり、ｔが大きくポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基の重合度が高いと水に対する分散性は高くなり、界面特性としては親水性が高くなる。逆にｔが小さくポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基の重合度が低いと水に対する分散性は低くなり、界面特性としては親油性が高くなる。ポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基の重合度とｔの数の組み合わせによって処理粉体の界面特性が異なることとなり、親水性が高いとこの処理粉体で乳化した乳化組成物はＯ／Ｗ乳化となりやすく、親油性が高いとＷ／Ｏ乳化となりやすい。求める物性との関係でｔは０〜１００の範囲で選択される。ｕはジメチルポリシロキサン鎖またはジフェニルポリシロキサン鎖の長さと関係し、シリコーンとしての性質を高くするためにはｕを大きくするなど、求める物性との関係でｕは０〜５０の範囲で選択される。

これらのポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよびポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンは、通常のシリコーンを作る方法で得ることができるが、一例を挙げると、市販のメチルハイドロジェンポリシロキサンである信越化学工業株式会社のＫＦ９９ＰまたはＫＦ９９０１や東レダウコーニング株式会社のＳＨ１１０７Ｃなどを用い、それとＰＯＥ（３）アリルエーテルや末端ブチルエーテル化ＰＯＥ（１０）アリルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）アリルエーテル、モノグリセリルアリルエーテル、ジグリセリルアリルエーテル、テトラグリセリルアリルエーテル、デカグリセリルアリルエーテルとをヒドロシリル化反応によって、メチルハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ−Ｈ基の一部を残す当量比で反応することによって合成することができる。反応は無溶媒でもトルエンやイソプロピルアルコールなど通常ヒドロシリル化反応に用いられる溶媒を用いても良い。触媒としては塩化白金酸など一般にヒドロシリル化反応に用いられるものを用いることが出来る。

これらのポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの粉体への処理量は、使用する粉体の粒子径や所望する被覆面積等により決定されるが、通常、粉体に対して０．１質量％〜２０質量％である。０．１質量％より処理量が低いと十分な乳化性を得ることが難しく、また処理量が２０質量％を超えると粉体表面にシリコーンによるゲル体が発生しやすくなり化粧料に配合したときに使用感が悪くなってしまう。

また、これらのポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンによる粉体の処理工程については、特に制限は無いが、例えば原料粉体にポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンをそのまま、あるいは適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、クロロホルム、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、揮発性シリコーン等）に希釈して噴霧あるいは滴下によって添加し均一に混合分散した後に、室温または加熱乾燥をして、その後加熱によって焼付け処理をしてもいいしボールミル等を用いる混合撹拌によって反応を行うメカノケミカル法によってもよい。また、このときポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの反応促進剤としてアルカリ性物質や各種の金属の有機酸塩や酸性物質を用いてもよい。

特に、処理粉末の製造方法としては、無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示すポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部をそのまま無溶媒で、あるいは適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、クロロホルム、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、揮発性シリコーン等）に希釈して噴霧あるいは滴下によって添加し均一に撹拌混合し、５０〜２００℃で加熱焼付けをする製造方法が好ましく、特に１００〜１８０℃で焼付けすることがより好ましい。

本発明の処理粉体は、その表面にシリコーンが高い密度で安定に付加されているので、化粧料の水や油分に分散させたときに粉体同士の接近が阻害されることにより、分散安定性が高く、化粧料中に電解質が添加されてもその分散は安定である。
本発明における、処理粉体の化粧料への配合量は、その製品の用途や剤型によって異なるが０．１〜９９．９質量％が好ましく、より好ましくは１〜９０質量％である。

本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記処理粉体の他、通常化粧品に配合される水性成分、粉体、界面活性剤、油分、保湿剤、アルコール類、増粘剤、皮膜剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、薬剤等を必要に応じて適宜配合することができる。

本発明の化粧料としては、例えば乳液、クリーム、美容液、クレンジング、パック、洗浄料、日焼け止め化粧料、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅、ネイルエナメル、頭髪化粧品などが挙げられる。これらの化粧料は常法に従って製造することができる。

また、本発明の処理粉体は化粧料以外に、電子写真複写機用乾式トナー、プラスチック用添加物（補強剤、着色剤等）、ゴム用添加剤（接着剤等）、磁気テープ用磁性材料、塗料やインク用顔料、滑剤、消化剤粉末等として用いることもできる。

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例によってなんら限定されるものではないことはいうまでもない。

製造例１（ポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでＰＯＥ（９）アリルエーテルとしてユニオックスＡ−４５０Ｒ（日油株式会社製）の９２９．０ｇ（２．０モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約４時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がＰＯＥ（９）プロピルエーテル基、ｓが約２０、ｔが約２０、ｕが約０のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１を合成した。

製造例２（ポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン２）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加温した、ついでＰＯＥ（３）アリルエーテルとしてユニオックスＰＫＡ５００１(日油株式会社製)の１２６．６ｇ（約０．３モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加温しながら撹拌して約４時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がＰＯＥ（３）プロピルエーテル基、ｓが約３７、ｔが約３、ｕが約０のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン２を合成した。

製造例３（ポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン３）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９０１（信越化学工業株式会社製）を２８５．３ｇ（約０．１モル）と溶媒としてトルエンを４００ｇ、そして塩化白金酸の１％エタノール溶液０．５ｇを入れ７０℃に加温した、ついでＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）アリルエーテルの２８４．０ｇ（約０．５モル）を滴下漏斗から滴下して添加し、７０℃に加温しながら撹拌して約２時間反応させた。その後活性炭を５０ｇ添加して撹拌を３０分続け、室温に冷却後ろ過によって活性炭を除去した後、減圧加熱して溶媒のトルエンを除去して一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）プロピルエーテル基、ｓが約１５、ｔが約５、ｕが約２０のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン３を得た。

製造例４（ポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン４）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を５１２．４ｇ（約０．２モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでモノグリセリンアリルエーテルの７９．２ｇ（０．６モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約４時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が直鎖のグリセリルプロピルエーテル基、ｓが約３７、ｔが約３、ｕが約０のポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン４を合成した。

製造例５（ポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン５）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでデカグリセリンモノアリルエーテルの７９８．０ｇ（１．０モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約１０時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がデカグリセリルモノプロピルエーテル基、ｓが約３０、ｔが約１０、ｕが約０のポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン５を合成した。

実施例１（処理粉体１）
１０Ｌのスーパーミキサーに、超微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例１のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン５０ｇとヘキサン５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。さらに１００℃に昇温し５時間保持し焼き付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理微粒子酸化チタンを得た。

実施例２（処理粉体２）
１０Ｌのスーパーミキサーに、タルクＪＡ４６Ｒ（浅田製粉株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例２のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇと９９．５％エチルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理タルクを得た。

実施例３（処理粉体３）
１０Ｌのスーパーミキサーに、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例３のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン２５ｇとイソプロピルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理セリサイトを得た。

実施例４（処理粉体４）
１０Ｌのスーパーミキサーに、二酸化チタンＣＲ５０（石原産業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例４のポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン２５ｇと９９．５％エチルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに２００℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理酸化チタンを得た。

実施例５（処理粉体５）
１０Ｌのスーパーミキサーに、雲母チタン５００ｇを入れ、撹拌下に製造例５のポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン５０ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに８０℃に加温し１０時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理雲母チタンを得た。

実施例６（処理粉体６）
１０Ｌのスーパーミキサーに、ベンガラ５００ｇを入れ、撹拌下に製造例２のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理ベンガラを得た。

実施例７（処理粉体７）
１０Ｌのスーパーミキサーに、黄酸化鉄５００ｇを入れ、撹拌下に製造例２のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理黄酸化鉄を得た。

実施例８（処理粉体８）
１０Ｌのスーパーミキサーに、黒酸化鉄５００ｇを入れ、撹拌下に製造例２のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理黒酸化鉄を得た。

実施例９（処理粉体９）
１０Ｌのスーパーミキサーに、微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−３０(堺化学株式会社製)５００ｇを入れ、撹拌下に製造例２のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン５０ｇとヘキサン５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛を得た。

実施例１０（処理粉体１０）
１０Ｌのスーパーミキサーに、硫酸バリウム５００ｇを入れ、撹拌下に製造例３のポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサン処理硫酸バリウムを得た。

比較例１（比較粉体１）
１０Ｌのスーパーミキサーに、超微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に、メチルハイドロジェンポリシロキサンであるＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）５０ｇとヘキサン５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。さらに１００℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆微粒子酸化チタンを得た。

比較例２（比較粉体２）
１０Ｌのスーパーミキサーに、微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−３０（堺化学株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下にメチルハイドロジェンポリシロキサンであるＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）５０ｇと９９．５％エチルアルコール５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きメチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛を得た。

水分散安定性および乳化性比較
（水分散性試験）
粉体１０ｇを水５０ｇにディスパーで良く分散したものを黒板に薄く塗布し、透明度を目視で調べることにより水に対する分散性を調べた。その結果を表１に示す。
◎：透明であった
○：少し白いが、ほとんど透明
△：白いが、ある程度透明性がある
×：かなり白い

※１：微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）
※２：微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−３０（堺化学株式会社製）
実施例１および２の処理粉体は比較例１、２及び未処理の粉体に比べて水分散性が高い。

（乳化性試験）
栓付試験管に水３０ｇとジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）３０ｇと試験粉体３ｇを加え、手で２０回ほど良く振とうした後１時間後の乳化状態を目視で調べた。その結果を表２に示した。
◎：分離はまったく無い
○：少し分離が見られる
△：かなり分離が見られる
×：完全に分離した

※１：微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）
※２：微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−３０（堺化学株式会社製）
実施例１および２の処理粉体は比較例１、２及び未処理の粉体に比べて乳化性が高い。

実施例１１クリームファンデーション
１）ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）３．０質量％
２）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０
３）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン５．０
４）パルミチン酸０．５
５）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム０．２
６）実施例２で処理したタルク１０．０
７）実施例１０で処理した硫酸バリウム５．０
８）実施例３で処理したセリサイト５．０
９）実施例６で処理したベンガラ０．２
１０）実施例７で処理した黄酸化鉄０．８
１１）球状ナイロン末１．０
１２）球状シリコーンゴム末０．１
１３）酢酸トコフェロール０．１
１４）パラオキシ安息香酸ブチル０．１
１５）香料０．１
１６）グリセリン４．０
１７）１，３−ブチレングリコール５．０
１８）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム２．０
１９）パラオキシ安息香酸メチル０．１
２０）精製水残余

（製法）
１）〜８）および１３）〜１４）を８０℃で加熱混合し、１６）〜２０）を加えて乳化する。その後、９）〜１２）を添加し分散混合する、１５）を加えて撹拌を続けながら冷却してＷ／Ｏクリームファンデーションを得た。
実施例１１のクリームファンデーションは安定性が良好で、化粧くずれしにくく化粧もちが良好で使用感触が良好なものであった。

実施例１２Ｗ／Ｏ乳化ファンデーション
１）ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）１０．０質量％
２）デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
３）高分子量アミノ変性シリコーン０．１
４）パルミチン酸０．５
５）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル０．１
６）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム０．２
７）酢酸トコフェロール０．１
８）パラオキシ安息香酸ブチル０．１
９）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル２．０
１０）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト５．０
１１）香料０．１
１２）実施例２で処理したタルク２．０
１３）実施例３で処理したセリサイト１０．０
１４）実施例４で処理した二酸化チタン３．０
１５）実施例５で処理した雲母チタン３．５
１６）実施例６で処理したベンガラ１．５
１７）実施例７で処理した黄酸化鉄２．５
１８）実施例８で処理した黒酸化鉄０．３
１９）実施例１０で処理した硫酸バリウム５．０
２０）球状シリコーン粉体１．０
２１）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム０．５
２２）グリセリン５．０
２３）１，３−ブチレングリコール１０．０
２４）精製水残余

（製法）
１）〜１０）および１２）〜１３）を８０℃で加熱混合し、２１）〜２４）を加えて乳化する。その後１４）〜２０）を添加し撹拌混合する。その後１１）を加えて撹拌を続けながら冷却してＷ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
実施例１２のＷ／Ｏ乳化ファンデーションは安定性が高く、化粧もちが良好で使用感触に優れるものであった。

実施例１３日焼け止め化粧料
１）ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）５．０質量％
２）デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
３）トリメチルシロキシケイ酸３．０
４）２−エチルヘキサン酸セチル５．０
５）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル７．０
６）４−ｔブチル−４´−メトキシジベンゾイルメタン１．０
７）実施例１で処理した微粒子酸化チタン１０．０
８）実施例９で処理した微粒子酸化亜鉛７．０
９）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト３．０
１０）香料適量
１１）１，３−ブチレングリコール５．０
１２）フェノキシエタノール適量
１３）エデト酸３ナトリウム０．２
１４）精製水残余

（製法）
１）〜９）を８０℃で加熱混合し、１１）〜１４）を添加して乳化した後、１０）を加えて撹拌しながら冷却して日焼け止め化粧料を得た。
実施例１３の日焼け止め化粧料は安定性が良好であり、使用感に優れ肌に塗布時の白浮きが無く、耐水性が高く日焼け止め効果に優れるものであった。

実施例１４乳化口紅
１）マイクロクリスタリンワックス１．０質量％
２）セレシン７．０
３）キャンデリラロウ３．０
４）トリイソステアリン酸グリセリル１５．０
５）リンゴ酸ジイソステアリル２．０
６）ジイソステアリン酸グリセリル１．０
７）トリオクタン酸トリメチロールプロパン０．５
８）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル残余
９）実施例５で処理した雲母チタン２．０
１０）実施例６で処理したベンガラ２．０
１１）実施例７で処理した黄酸化鉄１．０
１２）実施例１０で処理した硫酸バリウム２．０
１３）染料適量
１４）重質流動イソパラフィン１０．０
１５）香料適量
１６）グリセリン０．２
１７）リン酸水素カルシウム１．０
１８）精製水２．０

（製法）
１）〜１４）を８０℃で加熱混合して、１６）〜１８）を添加して乳化する。１５）を加えて撹拌を続けながら成型容器に充填して冷却して乳化口紅を得た。
実施例１４の乳化口紅は使用感に優れ、安定性が高いものであった。

実施例１５マスカラ
１）軽質イソパラフィン８．０質量％
２）ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）３．０
３）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０
４）トリメチルシロキシケイ酸１０．０
５）ジオレイン酸ポリエチレングリコール２．０
６）ジイソステアリン酸ジグリセリル２．０
７）酢酸トコフェロール０．１
８）重質流動イソパラフィン４．０
９）ナイロンファイバー３．０
１０）実施例６で処理したベンガラ０．５
１１）実施例８で処理した黒酸化鉄５．０
１２）ベントナイト１．０
１３）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト５．０
１４）ポリ酢酸ビニルエマルジョン２０．０
１５）１，３−ブチレングリコール４．０
１６）炭酸水素ナトリウム０．１
１７）メタリン酸ナトリウム適量
１８）パラオキシ安息香酸エステル適量
１９）デヒドロ酢酸ナトリウム適量
２０）精製水残余

（製法）
１）〜１３）を８０℃で加熱混合して、１５）〜２０）を添加して乳化した後１４）を加えて十分に撹拌混合しながら冷却してマスカラを得た。
実施例１５のマスカラは安定性が良好で、耐水性に優れ化粧もちが良好で使用感触に優れるものであった。

実施例１６ナイトクリーム
１）スクワラン１５．０質量％
２）オリーブ油１２．０
３）ミツロウ２．０
４）セレシン３．０
５）実施例１で処理した二酸化チタン１０．０
６）パラメトキシ安息香酸ブチル０．１
７）香料適量
８）ヒアルロン酸ナトリウム０．１
９）グリセリン１０．０
１０）ジプロピレングリコール５．０
１１）コンドロイチン硫酸ナトリウム０．１
１２）精製水残余

（製法）
１）〜６）を８０℃で加熱混合して、８）〜１２）を溶解したものを添加してホモミキサーで乳化した後、７）を添加して撹拌冷却してナイトクリームを得た。
実施例１６のナイトクリームは安定性に優れ、使用感触も良好なものであった。

本発明の、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで表面処理をした粉体は、水に対する分散性が良好であり、かつ油分に対する乳化性能を有しているために、乳化剤を添加しなくても安定性が良い乳化物を得ることができ、安定性および安全性に優れ使用感触が良好な化粧料や、高い紫外線防御効果が要求される日焼け止め化粧料などに利用できる。
また、本発明の処理粉体は化粧料以外の乳化組成物にも用いることが出来る。

Claims

無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上を、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基および/またはポリグリセリル基を有するポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンで表面処理することを特徴とする処理粉体であって、ポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンまたはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンが、一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする処理粉体。
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、少なくとも一つは一般式（Ｃ）で示されるポリオキシアルキレン基またはポリグリセリン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
（式中、Ｒ３は水素、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を示し、Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基を示し、ａは２〜４の整数を表し、ｍおよびｎは平均数でありｍ＝１〜２００、ｎ＝１〜５０の数である。）
無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示されるポリエーテル変性オルガノ水素ポリシロキサンおよび/またはポリグリセリン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部を撹拌混合した後、５０〜２００℃で加熱焼付けをすることを特徴とする処理粉体の製造方法
請求項１ないし２に記載の処理粉体を配合してなることを特徴とする乳化組成物。
請求項１ないし２に記載の処理粉体を配合してなることを特徴とする化粧料。