JP2009298744A

JP2009298744A - 水性毛髪洗浄剤

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Publication number: JP2009298744A
Application number: JP2008156863A
Authority: JP
Inventors: Eiji Terada; 英治寺田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-06-16
Filing date: 2008-06-16
Publication date: 2009-12-24

Abstract

【課題】冬季の温度が低い環境下においても良好な泡立ちとキメ細かくすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、低温安定性が良好である水性毛髪洗浄剤の提供。
【解決手段】一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩を５〜30質量％含有する、又は一般式(1-1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)で表されるアルキル硫酸塩の混合物を５〜30質量％含有し該混合物におけるＰＯ平均付加モル数が１未満である、水性毛髪洗浄剤。
ＲＯ−(ＰＯ)_nＳＯ₃Ｍ (1)
ＲＯ−(ＰＯ)_m−ＳＯ₃Ｍ (1-1)
ＲＯ−ＳＯ₃Ｍ (2)
〔Ｒは平均炭素数８〜24のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ｎは０＜ｎ＜１の範囲のＰＯ平均付加モル数、ｍは１以上のＰＯ平均付加モル数を示し、Ｍは陽イオンを示す。〕
【選択図】なし

Description

本発明は、特定のアルキルエーテル硫酸塩を含有する水性毛髪洗浄剤に関する。

ドデシル硫酸ナトリウムに代表されるアルキル硫酸塩は、その洗浄力の高さと起泡量の多さから水性洗浄剤の洗浄成分として古くから用いられてきた。しかし、アルキル硫酸塩は、低温で析出しやすいといった安定性に対する課題を抱えており、結果として冬季のような低温下では泡立ちは十分ではなかった。また、水性毛髪洗浄剤に用いた場合、洗浄剤をすすぐ際の毛髪のきしみ感が強いという問題もあった。

そこで、これらの問題を解決すべくアルキル基と硫酸基の間にエチレンオキサイドを付加させたポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩が開発され、現在、水性毛髪洗浄剤の主成分として広く用いられている。このポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩に関しては、エチレンオキサイドの付加モル数を増加させるに伴い、すすぎ時のきしみ感が軽減することが知られているが、一方で、泡立ち、泡のすべり感等の泡性能が低下するといった問題がある。更に、エチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩を含む毛髪洗浄剤は、温度の低下とともに粘度が著しく上昇し、結果として、室温に比べ低温では更に泡立ちが低下するという問題があった。現在、エチレンオキサイドが平均２〜３モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が毛髪洗浄剤に最も多く使用されているが、冬季のような低温下での泡立ちに関しては十分とはいえなかった。

アルキル硫酸塩の低温安定性を改善する他の技術としては、平均１〜10モルのプロピレンオキサイドを付加したアルキル硫酸塩を含む毛髪洗浄剤が特許文献１に記載されている。ポリオキシエチレン基は直鎖のオキシアルキレン構造を有するのに対し、ポリオキシプロピレン基は分岐構造を有するため、このようなポリオキシプロピレン付加型アルキル硫酸塩は、界面活性剤分子同士のパッキング性を低下させ低温での結晶性を抑制する効果を有するが、低温での増粘抑制効果が不十分な上、更に洗浄剤をすすぐ際のきしみ感が依然として強いといった問題もあった。

また、特許文献２においては、平均１〜10モルのプロピレンオキサイドと平均０〜33モルのエチレンオキサイドを付加したアルキル硫酸塩が報告されている。この文献には当該アルキルエーテル硫酸塩の、洗浄剤一般としての用途が記載されているが、特に毛髪洗浄剤として用いた場合の特徴については何の開示もない。特許文献２においても特許文献１と同様に、プロピレンオキサイドを平均１モル以上付加したことにより、低温安定性はある程度改善されるが、すすぎ時のきしみ感は依然強いままであり、更にポリオキシエチレン基を導入することによる低温での粘度上昇という問題は解決されておらず、低温での泡立ちには問題があった。

特開平5-97633号公報特表2007-534669号公報

本発明は、冬季の温度が低い環境下においても良好な泡立ちとキメ細かくすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、低温安定性が良好である水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。

本発明者は、プロピレンオキシ基の付加モル数が一定範囲内にあるアルキルエーテル硫酸塩を毛髪洗浄剤に使用すれば、上記要求を満たすものとなることを見出した。

すなわち本発明は、一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩を５〜30質量％含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
ＲＯ−(ＰＯ)_n−ＳＯ₃Ｍ (1)
〔式中、Ｒは平均炭素数８〜24のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ｎは０＜ｎ＜１の範囲のＰＯ平均付加モル数を示し、Ｍは陽イオンを示す。〕

更に本発明は、一般式(1-1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)で表されるアルキル硫酸塩の混合物を５〜30質量％含有し、該混合物におけるＰＯ平均付加モル数が１未満である水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
ＲＯ−(ＰＯ)_m−ＳＯ₃Ｍ (1-1)
ＲＯ−ＳＯ₃Ｍ (2)
〔式中、Ｒは平均炭素数８〜24のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ｍは１以上のＰＯ平均付加モル数を示し、Ｍは陽イオンを示す。〕

本発明の水性毛髪洗浄剤は、冬季の温度が低い環境下においても良好な泡立ちとキメ細かくすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、低温安定性が良好である。

一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩において、一般式(1)中のＲのアルキル基の平均炭素数は８〜24であるが、８〜16であるのが好ましく、より好ましくは10〜14であり、特に好ましくは12〜14である。更に、起泡力、泡のキメ細かさといった性能面から、Ｒは、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。

一般式(1)中のＰＯ平均付加モル数ｎは０＜ｎ＜１であるが、低温安定性や低温での泡立ちといった性能面から、好ましくは0.1〜0.9であり、より好ましくは0.2〜0.8である。

また、一般式(1)中のＭは、塩を形成する陽イオンであり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が、またアルカリ土類金属イオンとしてはカルシウムイオン等が、アルカノールアンモニウムイオンとしてはトリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中でアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、アンモニウムイオン、ナトリウムイオンが特に好ましい。

一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩は、例えば、以下に示す工程（Ｉ）及び（II）を含む工程によって製造することができる。

工程（Ｉ）：平均炭素数８〜24のアルキル基を有するアルカノール１モルに対し、プロピレンオキサイドを平均で０モル超１モル未満の範囲で付加させる工程
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程

工程（Ｉ）で使用するアルカノールのアルキル基の平均炭素数は８〜24であるが、原料の汎用性、取り扱い性の点から、８〜16が好ましく、より好ましくは10〜14であり、特に好ましくは12〜14である。更に、起泡力、泡質といった性能の点から、直鎖アルキル基が好ましい。

上記アルカノールに反応させるプロピレンオキサイドの使用量は、所定のＰＯ付加モル数が得られる量であればよい。

工程（Ｉ）を実施する方法としては、従来公知の方法が適用できる。すなわち、オートクレーブにアルカノールと、アルカノールに対し0.5〜１モル％の水酸化カリウム等のアルカリを触媒として仕込み、昇温・脱水し、130〜160℃の温度で、所定量のプロピレンオキサイドを付加反応させればよい。使用するオートクレーブは、撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたものであることが望ましい。

工程（II）において、アルコキシレートの硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸、廃塩酸等の発生を防止する観点から、アルコキシレートと同時にガス状又は液状の三酸化硫黄を連続的に供給する方法が好ましい。

得られた硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・撹拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、撹拌混合機にて中和を行う連続式が挙げられ、いずれによってもよい。中和剤としては、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。

また、本発明で使用する一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩は、下記一般式(1-1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)で表されるアルキル硫酸塩とを混合して得られる混合物として、又は毛髪洗浄剤において両者を併用した結果の混合物として、ＰＯ平均付加モル数ｎが０を超え１未満となる場合であってもよい。

ＲＯ−(ＰＯ)_m−ＳＯ₃Ｍ (1-1)
ＲＯ−ＳＯ₃Ｍ (2)
〔式中、Ｒ、ＰＯ及びＭは前記と同じ意味を示す。ｍは１以上のＰＯ平均付加モル数を示し、好ましくは１〜10、特に２〜６の数である。〕

なお、本発明において、前記一般式(1)のアルキルエーテル硫酸塩、又は、一般式(1-1)のアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)のアルキル硫酸塩との混合物におけるプロピレンオキサイドの平均付加モル数は、ＰＯ付加反応における原料の反応比率（仕込み比率）から求めることができる。また、以下の方法により測定することができる。

＜プロピレンオキサイドの平均付加モル数の測定方法＞
（１）試料調製
真空下において、十分乾燥した測定試料約30mgを直径５mmの¹H-NMR用試料管に秤量し、約0.5mLの重水素化溶媒を加え溶解させる。ここで重水素化溶媒とは、重メタノール溶媒等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。

（２）NMR測定及び付加モル数の計算
¹H-NMR測定はバリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製のMercury 400を用い、通常の条件で行う。硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキシ基のメチン基由来の信号は4.3ppm付近に観測され、プロピレンオキシ基に連結したプロピレンオキシ基のメチル基由来の信号は2.1ppm付近に観測され、アルキル鎖のメチル基由来の信号は1.9ppm付近に観測されるので、プロピレンオキサイドの付加モル数は、次の計算式により算出することができる。

プロピレンオキサイドの平均付加モル数＝（３ａ／ｃ）＋（ｂ／ｃ）

ａ：4.3ppm付近の硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキシ基のメチン基由来の信号の積分値
ｂ：2.1ppm付近のプロピレンオキシ基に連結したプロピレンオキシ基のメチル基由来の信号の積分値
ｃ：1.9ppm付近のアルキル鎖のメチル基由来の信号の積分値

一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中、５〜30質量％であるが、７〜23質量％、特に10〜20質量％が好ましい。

また、一般式(1-1)のアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)のアルキル硫酸塩との混合物の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中、５〜30質量％であるが、７〜23質量％、特に10〜20質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、上記アルキルエーテル硫酸塩以外の界面活性剤として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキルグリセリルエーテル、モノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。

これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。

また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、平均炭素数８〜18、更には10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

モノアルキルグリセリルエーテル及びモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であり、そのアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜10、更には炭素数８〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、更には2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、平均炭素数８〜18、更には10〜16のアシル基を有するものが好ましく、更にはラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。

これら非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド又はモノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので好ましい。

非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤の含有量は、それぞれ、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０〜15質量％、更に0.5〜10質量％、特に１〜５質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン性ポリマーを配合することができる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。

(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ¹−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₃ Ｘ^-
〔式中、Ｒ¹は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ^-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンを示す。〕
具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。

(ii) アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ²−Ｏ−Ｒ³−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₃ Ｘ^-
〔式中、Ｒ²は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ³はヒドロキシ基が置換していてもよいエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ^-は上記と同じである。〕
具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。

(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Ｒ⁴)₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ Ｘ^-
〔式中、Ｒ⁴はそれぞれ独立して炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ^-は上記と同じである。〕
具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。

(iv) アルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ⁵−Ｎ(ＣＨ₃)₂
〔式中、Ｒ⁵は炭素数12〜22のアルキル基を示す。〕
具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミン及びそれらの有機酸塩が挙げられる。

(ｖ) アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ⁶−Ｏ−Ｒ⁷−Ｎ(ＣＨ₃)₂
〔式中、Ｒ⁶は炭素素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ⁷はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕

(vi) アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ⁸−ＣＯＮＨ−Ｒ⁹−Ｎ(ＣＨ₃)₂
〔式中、Ｒ⁸は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ⁹はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕

上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₂）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜10質量％が好ましく、更には0.05〜６質量％、特に0.1〜３質量％、とりわけ0.2〜２質量％が好ましい。

次に、カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。

また、例えば、マーコート550（NALCO社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；CTFA名ポリクォータニウム-7）、ルビクァットFC370（BASF社，1-ビニル-2-ピロリドンと1-ビニル-3-メチルイミダゾリウム塩の共重合体；CTFA名ポリクォータニウム-16）、ガフクァット755N（ISP社，1-ビニル-2-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；CTFA名ポリクォータニウム-11）、UcareポリマーJR及び同LRシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；CTFA名ポリクォータニウム-10）、ポイズC-60H、ポイズC-80M、ポイズC-150L（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；CTFA名ポリクォータニウム-10）、ジャガーシリーズ（ローディア社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールCF-100（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールCTR-100（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールCLB-100（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。

これらのカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜３質量％が好ましく、更には0.05〜２質量％、特に0.1〜0.5質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

(ｉ) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ¹⁰(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ−[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ]_p−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｒ¹⁰
〔式中、Ｒ¹⁰はメチル基又はヒドロキシ基を示し、ｐは１〜20,000の数を示す。〕

ジメチルポリシロキサンは、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさの点から、25℃における粘度が、10,000〜30,000,000mm²/sであることが好ましく、より好ましくは20,000〜20,000,000mm²/s、特に好ましくは30,000〜10,000,000mm²/sである。市販品としては、KF-96H-1万cs、KF-96H-5万cs、KF-96H-10万cs、KF-96H-100万cs（信越化学工業社）が挙げられる。これらのジメチルポリシロキサンは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、1,000,000mm²/s以上の粘度を有するジメチルポリシロキサンは、ハンドリング性向上のため、10,000mm²/s以下の粘度を有する低粘度ポリジメチルシロキサン、又はオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の液状の環状シリコーンとの混合物として市販されているものを用いてもよい。

ジメチルポリシロキサンは、水性エマルションの形態で用いることが好ましい。該水性エマルションを調製する際には、エマルションを安定化する点から少なくとも１種の乳化剤を含むことが好ましい。

乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等の非イオン界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシアルキルジメチルアミン塩、アルキルアミドアルキルジメチルアミン塩等のカチオン界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン界面活性剤が挙げられる。

上記の水性エマルションを調製する方法としては、ジメチルポリシロキサン及び乳化剤を混合した後、撹拌しながら水をゆっくり添加し、W/OエマルションからO/Wエマルションに転相する際に高剪断ミキサーを用いて高速で混合し、その後に残りの水を添加し、再び高剪断ミキサーにより速い速度で混合するといった方法が挙げられる。

水性エマルションの平均粒径は、使用する乳化剤の種類と量、及び高剪断ミキサーの撹拌回転数を変化させることにより任意に変化させることができる。

水性エマルションの平均粒径は、本発明の水性毛髪洗浄剤組成物中での安定性、すすぎ時のなめらかさ及び乾燥後のなめらかさの観点から、50μm以下が好ましく、より好ましくは20μm以下、更に好ましくは４μm以下、特に２μm以下が好ましい。なお、上記の平均粒径は、レーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社LS-130を用いて測定することができる。

このようなジメチルポリシロキサンエマルションとしては、例えば、25℃での動粘度が8,000,000mm²/sと5,000mm²/sであるポリジメチルシロキサンを１対１の比で混合した後、塩化セチルトリメチルアンモニウムで乳化した、平均粒径20μmである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンCF2460」として市販されているものや、25℃での動粘度が6,000,000mm²/sと500mm²/sであるポリジメチルシロキサンを３対７の比で混合した後、ポリオキシエチレンラウリルエーテルで乳化した、平均粒径0.8μmである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンCF2450」として市販されているものを使用することができる。

(ii) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特にアモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているもの、アミノ基がプロピレングリコールで修飾されたタイプのアミノ変性シリコーン、主鎖又は側鎖にポリエーテル基が修飾されたタイプのアミノ変性シリコーンが好ましい。市販品としては、SM 8704C、Dow Corning Toray JP-8500 Conditioning Agent、Dow Corning Toray SS-3588、Dow Corning Toray Silstyle 104（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）等が挙げられる。

(iii) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

シリコーン類は２種以上を併用してもよく、乾燥後のなめらか感や、ツヤ向上の点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10質量％が好ましく、更には0.05〜６質量％、特に0.5〜３質量％、とりわけ0.8〜２質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテル、好ましくはエチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルをパール化剤として含有していてもよい。

エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステル等が、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステル等が挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノステアリルエーテル等が、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテル等が挙げられる。

これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の良好なパール外観と保存安定性、及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.1〜10質量％が好ましく、更には0.5〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。

また、本発明の毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール、油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.1〜２質量％が好ましく、更には0.2〜1.5質量％、特に0.3〜1.0質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜５質量％が好ましく、更には0.05〜４質量％、特に0.1〜３質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20質量倍希釈，25℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα-ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜５質量％が好ましく、更には0.1〜３質量％、特に0.3〜２質量％が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。

本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。

以下の実施例及び比較例において、各毛髪洗浄剤のpHとして示した数値は、毛髪洗浄剤を水で20質量倍に希釈したときの25℃における測定値である。

製造例１
平均炭素数12の直鎖アルコール（カルコール2098，花王社）3447ｇ、及び水酸化カリウム5.2ｇを、撹拌装置、温度制御装置、及び自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、110℃、1.3kPaにて30分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、120℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを430ｇ仕込んだ。120℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のプロピレンオキサイドを除去した。その後、5.6ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間撹拌した後、抜き出しを行い、ＰＯ平均付加モル数が0.4モルであるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（FFR）にて硫酸化した。得られた硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、アルキルエーテル硫酸塩組成物（硫酸塩１）を得た。

製造例２
製造例１と同様の方法でＰＯ平均付加モル数が５、アルキル鎖の平均炭素数が12であるアルキルエーテル硫酸塩組成物を得、これと、平均炭素数が12であるアルキル硫酸ナトリウム〔エマール０，花王社〕とを、モル比16：84で混合し、ＰＯ平均付加モル数が0.8のアルキルエーテル硫酸塩組成物（硫酸塩２）を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記のNMRによる方法により確認した。

比較製造例１
製造例１において、プロピレンオキサイドに代えてエチレンオキサイドを用い、エチレンオキサイドの平均付加モル数が0.4、アルキル基の平均炭素数が12であるアルキルエーテル硫酸塩組成物（比較硫酸塩１）を得た。

比較製造例２
製造例１と同様の方法でＰＯ平均付加モル数が1.0モル、アルキル基の平均炭素数が12であるアルキルエーテル硫酸塩組成物（比較硫酸塩２）を得た。

比較製造例３
アルキル基の平均炭素数が12であり、プロピレンオキサイドやエチレンオキサイドが付加されていないアルキル硫酸ナトリウム〔エマール０，花王社〕を比較硫酸塩３とした。

実施例１〜４及び比較例１〜６（毛髪洗浄剤の使用感及び低温安定性）
表１に示す毛髪洗浄剤を調製し、低温での泡立ちの速さ、洗髪時のすべり感、泡のキメ細かさ、すすぎ時のすべり感、乾燥後の毛髪のツヤ、まとまり、低温安定性を評価した。

（低温での泡立ちの速さ）
図１に示す装置を用いて、泡立ちの速さを評価した。
図１の装置は、底面に排水口（図示せず）を有し、上面が開口している透明プラスチック製筒状容器10（直径160mm，高さ55mm）、透明プラスチック製蓋20、モーター30を内蔵したコントロールユニット40、計量器50、トルク検出器60を備えている。この容器10内には、図２に示す複数の植毛孔Ｐに毛髪１（長さ90mm，計30ｇ）を植毛した円板11（直径略160mm）が装着されている。容器10は、モーター30によって矢印ｘの方向に回転し、それにより容器10内の毛髪１も回転する。

蓋20の裏面には、人の指に相当する第１の突起物21（直径15mm、高さ12mmの円柱状突起物×３個）と、ブラシに相当する第２の突起物22（縦10mm、横２mm、高さ12mmの突起物×９個）が、蓋20を矢印ｙのように容器10の上面に被せたとき毛髪１に接触するように設けられている。また、蓋20には、洗浄剤注入用のロート状注入孔25が設けられている。蓋20は、容器10に被せられたとき、容器10に固定されず、支柱41にトルク検出器60や計量器50を介して支持されている。従って、容器10に蓋20を被せ、容器10を回転させると、容器10内の毛髪１と突起物21、22とが摺動する。よって、注入孔25から毛髪１に洗浄剤をかけると、実際の毛髪の洗髪に近い状態で洗浄剤を起泡させることができる。

まず、毛髪を水30ｇでぬらし、ラノリンからなるモデル皮脂0.3mLを加えた後、冬季を想定して５℃に冷却した評価サンプル1.5mLをかけた。次に毎分70回転で容器10を回転させて毛髪１と突起物21、22とを摺動させ、生じた泡を計量器50に捕集し、泡量が250mLになるまでの時間により、下記基準に従って評価した。

・評価基準
◎：100秒未満
○：100秒以上200秒未満
△：200秒以上300秒未満
×：300秒以上

（洗髪時のすべり感）
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10ｇの人毛毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて手で約30秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束のすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない

（洗髪時の泡のキメ細かさ）
上記の方法と同様に泡立てを行った後、泡のキメ細かさを目視評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
４：きめ細かい
３：ややきめ細かい
２：あまりきめ細かくない
１：きめ細かくない

（すすぎ時のすべり感）
上記と同様の方法で泡立てた毛束を40℃の流水（２L/min）ですすぎ流している間のすべり感を評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

（乾燥後のツヤとまとまり）
すべり評価と同様に処理した毛束を40℃の流水（２L/min）で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない

（低温安定性の評価）
毛髪洗浄剤を110mLのガラス瓶に充填した後、−５℃下に１ヶ月間保存したサンプルと、室温で１ヶ月間保存したサンプル（標準品）とを比較し、目視評価を行った。

・評価基準
○：標準品と同等、変化なし
△：標準品に比べ、やや変化あり
×：標準品に比べ、明らかに変化あり

表１から明らかなように、ＰＯ平均付加モル数が適切な範囲にあるアルキルエーテル硫酸塩を用いた本発明の毛髪洗浄剤は、低温でも粘度が高くなりすぎることがなく、低温での泡立ちが速やかで、キメ細かくすべりの良い泡質が得られ、すすぎ時のすべり、低温安定性も良好であった。これに対し、ＥＯが付加したアルキルエーテル硫酸塩を用いた比較例１及び４では、低温での粘度上昇が大きく、低温での泡立ち、低温安定性が不十分で、泡質も劣るものであった。また、ＰＯ平均付加モル数が多すぎる比較例２及び５も、低温での粘度上昇が大きく、低温での泡立ち、泡質に劣り、すすぎ時のすべり感も不十分であった。更に、アルキル硫酸塩を用いた比較例３及び６は、低温での泡立ち、低温安定性に劣り、すすぎ時のきしみ感が強いものであった。

実施例５コンディショニングシャンプー
（質量％）
硫酸塩１ 13.0
カチオン化タラガム（カチナールCTR-100，東邦化学工業社） 0.3
イソデシルグリセリルエーテル 0.5
アミノ変性シリコーン（8500 Conditioning Agent，東レ・ダウコーニング社） 0.3
カチオン化セルロース（ポイズC-80M，花王社） 0.3
カチオン化グァーガム（ジャガーC-17，ローディア社） 0.1
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体
（マーコート550，ナルコ社，有効分8.5質量％） 1.2
ジメチルポリシロキサンエマルション
（シリコーン粘度10,000mm²/s，平均粒径４μm，シリコーン有効分60質量％） 1.7
エチレングリコールジステアリン酸エステル 2.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 0.1
ミリスチルアルコール 0.4
セチルアルコール 0.1
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 0.7
ポリプロピレングリコール（質量平均分子量400） 0.5
ベンジルアルコール 0.3
エタノール 3.0
ツバキ油 0.01
パンテノール 0.05
ローヤルゼリー 0.01
精製蜂蜜 0.01
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 0.2
香料適量
リンゴ酸 0.5
pH調整剤（乳酸） pH3.9になる量
イオン交換水バランス

実施例６コンディショニングシャンプー
（質量％）
硫酸塩２ 10.0
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 4.0
カチオン化ローカストビーンガム（カチナールCLB-100，東邦化学工業社） 0.4
イソデシルグリセリルエーテル 0.7
アミノ変性シリコーン（SS-3588，東レ・ダウコーニング社） 0.１
カチオン化グァーガム（ジャガーC-17，ローディア社） 0.1
ジアリルジメチル四級アンモニウム塩ホモポリマー
（マーコート100，NALCO社，有効分40質量％） 0.8
高重合ジメチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社，粒径0.2〜0.8μm，
シリコーン有効分60質量％） 2.0
エチレングリコールジステアリン酸エステル 3.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 0.5
セチルアルコール 0.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 1.0
ベンジルアルコール 1.0
ポリプロピレングリコール（質量平均分子量400） 0.2
塩化ナトリウム 1.0
加水分解コンキオリン液（乾燥分３質量％） 0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３質量％） 0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4質量％） 0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2質量％） 0.05
米胚芽油 0.05
グリコール酸 1.0
香料適量
pH調整剤（水酸化ナトリウム） pH3.9になる量
イオン交換水バランス

実施例７コンディショニングシャンプー
（質量％）
硫酸塩１ 16.0
カチオン化グァーガム（ジャガーC-13S，ローディア社） 0.3
2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.3
アミノ変性シリコーン（8500 Conditioning Agent，東レ・ダウコーニング社） 0.5
高重合ジメチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2460，東レ・ダウコーニング社，平均粒径20μm，
シリコーン有効分75質量％） 3.0
エチレングリコールジステアリン酸エステル 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
セチルアルコール 1.0
グリセリン 1.0
塩化ナトリウム 0.2
ベンジルオキシエタノール 0.5
リンゴ酸 0.7
香料適量
乳酸 0.1
pH調整剤（クエン酸） pH5.5になる量
イオン交換水バランス

実施例８コンディショニングシャンプー
（質量％）
硫酸塩２ 15.0
カチオン化フェヌグリークガム（カチナールCF-100，東邦化学工業社） 0.3
2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 1.5
アミノ変性シリコーン（SILSTYLE 104，東レ・ダウコーニング社） 1.0
カチオン化ローカストビーンガム（カチナール CLB-100，東邦化学工業社） 0.2
メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーン粘度5,000mm²/s，粒径0.2〜0.8μm，シリコーン有効分65質量％） 2.0
エチレングリコールジステアリン酸エステル 2.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
ココアンホ酢酸ナトリウム 1.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩 0.5
ポリプロピレングリコール（質量平均分子量400） 0.5
塩化ナトリウム 1.0
リンゴ酸 0.8
クエン酸 0.75
pH調整剤（水酸化ナトリウム） pH5.5になる量
イオン交換水バランス

実施例５〜８の毛髪洗浄剤は、低温でのすばやい泡立ちとキメ細かな泡質、良好な泡立て時及びすすぎ時のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であり、低温安定性に優れていた。

泡立ちの速さの評価に用いた装置の全体図である。 (a)毛髪を植毛する円板の上面図、及び(b)毛髪を植毛した円板の断面図である。

符号の説明

１毛髪
10 容器
11 円板
20 蓋
21 第１の突起物
22 第２の突起物
23 泡誘導壁
24 毛髪の巻込み防止ピン
25 注入孔
30 モーター
40 コントロールユニット
41 支柱
50 計量器
51 注水孔
60 トルク検出器
Ｐ植毛孔

Claims

一般式(1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩を５〜30質量％含有する水性毛髪洗浄剤。
ＲＯ−(ＰＯ)_n−ＳＯ₃Ｍ (1)
〔式中、Ｒは平均炭素数８〜24のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ｎは０＜ｎ＜１の範囲のＰＯ平均付加モル数を示し、Ｍは陽イオンを示す。〕
アルキルエーテル硫酸塩が、工程（Ｉ）及び（II）を含む工程によって製造されるものである請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
工程（Ｉ）：平均炭素数８〜24のアルキル基を有するアルカノール１モルに対し、プロピレンオキサイドを平均で０モル超１モル未満の範囲で付加させる工程
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
一般式(1-1)で表されるアルキルエーテル硫酸塩と一般式(2)で表されるアルキル硫酸塩の混合物を５〜30質量％含有し、該混合物におけるＰＯ平均付加モル数が１未満である水性毛髪洗浄剤。
ＲＯ−(ＰＯ)_m−ＳＯ₃Ｍ (1-1)
ＲＯ−ＳＯ₃Ｍ (2)
〔式中、Ｒは平均炭素数８〜24のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ｍは１以上のＰＯ平均付加モル数を示し、Ｍは陽イオンを示す。〕
更に、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、カチオン性ポリマーを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、シリコーン類を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。