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JP2009214354A - Laminated optical polyester film - Google Patents

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JP2009214354A
JP2009214354A JP2008058859A JP2008058859A JP2009214354A JP 2009214354 A JP2009214354 A JP 2009214354A JP 2008058859 A JP2008058859 A JP 2008058859A JP 2008058859 A JP2008058859 A JP 2008058859A JP 2009214354 A JP2009214354 A JP 2009214354A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
coating
layer
laminated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008058859A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyuki Akatsu
一之 赤津
Yasushi Kawasaki
泰史 川崎
Toshiaki Iwata
俊明 岩田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2008058859A priority Critical patent/JP2009214354A/en
Publication of JP2009214354A publication Critical patent/JP2009214354A/en
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Abstract

【課題】 ディスプレイ等の表示部材として用いられたときの視認性、特に黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、生産性、ハードコート層との密着性に優れた光学用積層ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 両最外層に粒子を含有する、少なくとも3層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの少なくとも片面に、当該積層フィルの製膜工程内で設けられた塗布層を有し、当該塗布層の絶対反射率が波長400〜800nmの任意の波長に対して4.0%以上であり、550nmのSCE値が0.60%以下であることを特徴とする光学用積層ポリエステルフィルム。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical laminated polyester excellent in visibility when used as a display member such as a display, particularly in black color reproducibility, excellent in prevention of scratches, workability, productivity, and adhesion to a hard coat layer. Provide film.
SOLUTION: At least one surface of a laminated film comprising at least three or more polyester layers containing particles in both outermost layers has a coating layer provided in the film forming step of the laminated film, and the coating layer An optically laminated polyester film having an absolute reflectance of 4.0% or more for an arbitrary wavelength of 400 to 800 nm and an SCE value of 550 nm of 0.60% or less.
[Selection figure] None

Description

本発明は、光学用積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、ディスプレイ等の表示部材として用いられたときの視認性、特に黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、生産性、ハードコート層との密着性に優れた光学用積層ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to an optical laminated polyester film, and in particular, is excellent in visibility when used as a display member such as a display, in particular, black color reproducibility, prevention of scratches, workability, productivity, hard coat layer It is related with the laminated polyester film for optics excellent in adhesiveness.

二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料などを始めとして多くの用途で使用されている。   Biaxially stretched polyester film is excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance, etc., packaging materials, electrical insulation materials, metal deposition materials, plate making materials, magnetic recording materials, It is used in many applications, including display materials, transfer materials, and window paste materials.

特に最近では、透明タッチパネル用、液晶表示装置に用いられるプリズムシート用のベースフィルムやブラウン管、LCD、PDP等の、いわゆるフラットディスプレイの前面パネルガラス表面貼り付け用に、帯電防止、反射防止、電磁波シールド等の機能層を設けた保護フィルムのベースフィルム用などの各種光学用途に広く用いられている。   In particular, for anti-static, anti-reflection, and electromagnetic wave shields for pasting front panel glass surfaces of so-called flat displays such as transparent touch panels and base films for prism sheets used in liquid crystal display devices, cathode ray tubes, LCDs, and PDPs. It is widely used in various optical applications such as a protective film for a base film provided with a functional layer.

反射防止フィルムとしては、一般的には、表面機能層として高屈折率層と低反射率層を交互に積層させることで、光の干渉現象を利用し、外光や屋内蛍光灯の反射防止を行う方法が採用されている。   As an anti-reflection film, in general, high-refractive index layers and low-reflectance layers are alternately laminated as a surface functional layer to prevent reflection of external light and indoor fluorescent lamps by utilizing the light interference phenomenon. The method to do is adopted.

近年、LCD、PDPなどの表示部材等の用途では、さらなる大画面化、高画質化、および高級化が求められ、それに伴って特に蛍光灯下での虹彩状色彩(干渉ムラ)の抑制に対する要求レベルが高くなってきている。また、蛍光灯は昼光色の再現性のため3波長蛍光灯が主流となってきており、より干渉ムラが見えやすくなっており、ポリエステルフィルム上に積層する塗布層の光学設計が重要になってきている。さらに表示部材として光学欠点を少なくすることは重要であり、従来、フィルム表面への傷入り防止としては滑剤粒子を添加する方法が用いられてきたが、滑剤粒子添加量が多くなると表示部材としてのクリアー感が損なわれ、黒の色味再現性が低下し、問題となっている。
特開2003−48289号公報 特開2007−130956号公報
In recent years, there has been a demand for larger screens, higher image quality, and higher grades in applications such as LCD and PDP display members, and accordingly, there is a demand for suppression of iris-like colors (interference unevenness) especially under fluorescent lamps. The level is getting higher. In addition, fluorescent lamps are mainly three-wavelength fluorescent lamps due to daylight color reproducibility, making interference unevenness more visible, and the optical design of the coating layer laminated on the polyester film has become important. Yes. Further, it is important to reduce optical defects as a display member. Conventionally, a method of adding lubricant particles has been used to prevent scratches on the film surface. However, as the amount of lubricant particles added increases, Clearness is impaired and black color reproducibility is lowered, which is a problem.
JP 2003-48289 A JP 2007-130956 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、表示部材として用いられたときの外光反射による干渉ムラが少なく、黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、ハードコート層との接着性に優れた有用なフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is less interference unevenness due to reflection of external light when used as a display member, excellent black color reproduction, damage prevention, work It is to provide a useful film having excellent properties and adhesion to a hard coat layer.

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定構成のポリエステルフィルムによれば上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by a polyester film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、両最外層に粒子を含有する、少なくとも3層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの少なくとも片面に、当該積層フィルの製膜工程内で設けられた塗布層を有し、当該塗布層の絶対反射率が波長400〜800nmの任意の波長に対して4.0%以上であり、550nmのSCE値が0.60%以下であることを特徴とする光学用積層ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that at least one side of a laminated film comprising at least three polyester layers containing particles in both outermost layers has a coating layer provided in the film-forming process of the laminated film. The laminated polyester film for optics, wherein the coating layer has an absolute reflectance of 4.0% or more with respect to an arbitrary wavelength of 400 to 800 nm, and an SCE value of 550 nm is 0.60% or less. Exist.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、少なくとも3層以上の多層フィルムであることが必須要件である。本発明にいう光学用積層ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであって、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
It is an essential requirement that the laminated polyester film for optics of the present invention is a multilayer film having at least three layers. The laminated polyester film for optics referred to in the present invention is a polyester film extruded by a so-called extrusion method that is melt-extruded from an extrusion die, and is oriented in the biaxial direction of the vertical direction and the horizontal direction as necessary. Film.

本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト(PEN)等が例示される。   In the present invention, the polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like.

また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it is a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acids (for example, P-oxybenzoic acid). Or 2 or more types are mentioned, As a glycol component, 1 type, or 2 or more types, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, are mentioned.

本発明のフィルムは後述するように塗布層を有するものであるが、当該塗布層表面の波長550nmのSCE値が0.60%以下である必要があり、好ましくは0.59%以下、さらに好ましくは0.58%以下である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、SCE値が0.60%を超える場合は、黒の色味再現性が劣るため光学用表示部材として不適切となってしまう。   The film of the present invention has a coating layer as described later, but the SCE value at a wavelength of 550 nm on the coating layer surface needs to be 0.60% or less, preferably 0.59% or less, more preferably Is 0.58% or less. The film of the present invention is widely used in optical applications because of its excellent transparency. However, when the SCE value exceeds 0.60%, black color reproducibility is inferior, and it is not suitable as an optical display member. It becomes appropriate.

本発明の光学用積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に設けられた塗布層側の絶対反射率は、波長400〜800nmの任意の波長において4.0%以上、好ましくは4.5%以上であり、塗布層を積層しないポリエステルフィルムの絶対反射率未満であることが好ましい。絶対反射率が4.0%を下回る場合には、フィルムの塗布層上に、ハードコート層、反射防止層等の表面機能層を設けたときの反射防止機能が悪化することにより、干渉ムラが強くなり、視認性が低下する場合がある。   The absolute reflectance on the side of the coating layer provided on at least one side of the optically laminated polyester film of the present invention is 4.0% or more, preferably 4.5% or more at an arbitrary wavelength of 400 to 800 nm. It is preferably less than the absolute reflectivity of the polyester film without laminating the layers. When the absolute reflectance is less than 4.0%, interference unevenness is caused by deterioration of the antireflection function when a surface functional layer such as a hard coat layer or an antireflection layer is provided on the coating layer of the film. It may become stronger and visibility may be reduced.

本発明のフィルムの全フィルム厚みは、通常50〜300μm以上、好ましくは75〜250μmである。全フィルム厚みが50μm未満の場合、フィルムの腰が弱いため、枚葉状に打ち抜き後、1枚毎に実施される最終検査やディスプレイへの貼り付け時の作業性が悪くなる傾向があり、300μmより厚いとその剛性のため作業性が悪化することがある。   The total film thickness of the film of the present invention is usually 50 to 300 μm or more, preferably 75 to 250 μm. If the total film thickness is less than 50 μm, the film is weak, so after punching into a single sheet, the workability at the time of final inspection performed for each sheet or sticking to a display tends to be worse, from 300 μm If it is thick, workability may deteriorate due to its rigidity.

本発明のフィルムは、ハードコート層の耐久密着性の向上のためにも、フィルム表面へのオリゴマー析出量が15.0mg/m以下であることが好ましい。 The film of the present invention preferably has an oligomer precipitation amount of 15.0 mg / m 2 or less on the film surface in order to improve the durable adhesion of the hard coat layer.

熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするため、オリゴマーの含有量の少ないポリエステルを用いる方法が挙げられる。また、共押出しによる積層フィルムの場合は、最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲に抑えることができる。具体的にはポリエステルフィルムに含まれるオリゴマー量を5000ppm以下、さらには4000ppm、特に3000ppm以下とすることにより、加熱された際にフィルム表面に析出するオリゴマーを防ぐことができる。   In order to make the oligomer precipitation amount on the film surface by heat processing into said range, the method of using polyester with little oligomer content is mentioned. Moreover, in the case of the laminated film by coextrusion, the oligomer precipitation amount on the film surface after heat processing can be suppressed to said range by using polyester with little oligomer content for outermost layer. Specifically, by setting the amount of oligomer contained in the polyester film to 5000 ppm or less, further 4000 ppm, particularly 3000 ppm or less, oligomers that deposit on the film surface when heated can be prevented.

ポリマー中のオリゴマーは、製膜での溶融工程などにより増加することが知られており、その増加量は、ポリマー中の含水率、溶融時の温度や滞留時間などに強く影響を受け、約100〜5000ppm程度増加すると考えられる。   It is known that the oligomer in the polymer increases due to the melting step in film formation, and the increase is strongly influenced by the water content in the polymer, the temperature at the time of melting, the residence time, etc. It is considered to increase by about ˜5000 ppm.

ポリエステル中のオリゴマー量を低減する方法としては、従来公知の固相重合を用いることができる。   As a method for reducing the amount of oligomer in the polyester, conventionally known solid phase polymerization can be used.

積層構造のフィルムの場合、最外層厚みは、片側のみの厚みで、通常3μm以上であり、総厚の1/4以下であることが好ましい。かかる厚みが3μm未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有しているオリゴマー(環状三量体)がフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルムヘーズが悪化する場合があり、総厚の1/4の厚さより厚いとフィルムの巻き取り性向上のため最外層フィルム中に配合している滑剤粒子起因のヘーズ値(特に内部ヘーズ値)が高くなり、フィルムの透明性が悪化する傾向がある。   In the case of a film having a laminated structure, the outermost layer thickness is a thickness on one side only, usually 3 μm or more, and preferably ¼ or less of the total thickness. If the thickness is less than 3 μm, the oligomer (cyclic trimer) contained in the inner layer may be deposited on the film surface due to heat history during processing, etc., and production line contamination and film haze may deteriorate. If the thickness is more than 1/4 of the thickness, the haze value (particularly the internal haze value) due to the lubricant particles blended in the outermost layer film is increased to improve the roll-up property of the film, and the transparency of the film is deteriorated. Tend.

本発明のポリエステルフィルムの最外層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合する。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the outermost layer of the polyester film of the present invention, particles are blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

ポリエステルフィルム中に配合する粒子の平均粒径としては、特に限定されるものではないが、通常0.02μm〜3μm、好ましくは0.02μm〜2.5μm、さらに好ましくは0.02μm〜2μmの範囲である。平均粒径が0.02μm未満の粒子を用いた場合には、充分な易滑性の付与が出来ないため、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向がある。また、平均粒径が3μmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎてフィルムがヘージーとなる場合がある。   The average particle size of the particles to be blended in the polyester film is not particularly limited, but is usually in the range of 0.02 μm to 3 μm, preferably 0.02 μm to 2.5 μm, more preferably 0.02 μm to 2 μm. It is. When particles having an average particle size of less than 0.02 μm are used, sufficient slipperiness cannot be imparted, so that the winding characteristics in the film production process tend to be inferior. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the degree of roughening of the film surface becomes too large and the film may become hazy.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.0005〜0.5重量%、好ましくは0.001〜0.3重量%の範囲である。粒子含有量が0.0005重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、0.5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.0005 to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight. When the particle content is less than 0.0005% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 0.5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There are cases.

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction, The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

以下、本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Hereinafter, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   Polyester chips dried by a known method are supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to melt. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜240℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 90 to 160 ° C. in the lateral direction. It is preferable to perform ~ 6 times stretching and heat treatment at 150 to 240 ° C for 1 to 600 seconds. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

本発明のポリエステルフィルムは、表面硬度の向上のため、ハードコート層を設けて用いられる。この場合、ポリエステルフィルムは、一般的に不活性であることから接着性に乏しく、かかるハードコート層との接着性を向上させるために、接着性向上のための塗布層をあらかじめ設けることが必要である。   The polyester film of the present invention is used with a hard coat layer provided to improve surface hardness. In this case, since the polyester film is generally inactive, the adhesiveness is poor, and in order to improve the adhesiveness with the hard coat layer, it is necessary to provide a coating layer for improving the adhesiveness in advance. is there.

かかる塗布層を形成する方法としては、テンター入口前(配向結晶化完了前)にコートしてテンター内で乾燥する、いわゆるインラインコート法が好ましい。
ハードコート層との接着性向上のための塗布層としては、接着性を向上させるものであれば特に限定されるものではないが、本発明においては、絶対反射率が、波長400〜800nmの任意の波長において4.0%以上となる塗布層を有することを必須の要件とするものである。
As a method for forming such a coating layer, a so-called in-line coating method in which coating is performed before the tenter entrance (before completion of orientation crystallization) and drying is performed in the tenter is preferable.
The coating layer for improving the adhesion with the hard coat layer is not particularly limited as long as it improves the adhesion, but in the present invention, the absolute reflectance is an arbitrary wavelength having a wavelength of 400 to 800 nm. It is an essential requirement to have a coating layer of 4.0% or more at a wavelength of.

塗布層としては、塗布層上に種々の表面機能層が積層されたときの反射防止能の向上や透明性の向上、種々の表面機能層との接着性を向上させるためにバインダーポリマーを使用するのが好ましい。   As the coating layer, a binder polymer is used to improve antireflection performance and transparency when various surface functional layers are laminated on the coating layer, and to improve adhesion to various surface functional layers. Is preferred.

本発明において使用する「バインダーポリマー」とは高分子化合物安全性評価フローキーム(昭和60年11月 化学物質審議会主催)に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(Mn)が1000以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。   The “binder polymer” used in the present invention is a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substance Council in November 1985). Is defined as a polymer compound having a film forming property of 1000 or more.

バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。表面機能層との接着性向上という点では、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂がより好ましく用いられ、さらに絶対反射率を高く設計できるという点で、これらの化合物の中に芳香族を含有することがより好ましい。   Specific examples of the binder polymer include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches. Polyester resin, acrylic resin, and urethane resin are more preferably used in terms of improving adhesion with the surface functional layer, and aromatic compounds are contained in these compounds in that the absolute reflectance can be designed to be high. Is more preferable.

さらに塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用してもよく、種々公知の樹脂が使用できるが、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。絶対反射率が高く設計できるという点で、メラミン化合物がより好ましい。   Furthermore, in the coating layer, a crosslinking agent may be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired, and various known resins can be used, but at least one selected from melamine compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, and isocyanate compounds. Preferably it is a seed. A melamine compound is more preferable in that it can be designed with a high absolute reflectance.

本発明におけるメラミン化合物としては、アルキロールまたはアルコキシアルキロール化したメラミン系化合物であるメトキシメチル化メラミン、ブトキシメチル化メラミン等が例示され、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できる。   Examples of the melamine compound in the present invention include methoxymethylated melamine and butoxymethylated melamine which are alkylol or alkoxyalkylolated melamine compounds, and those obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can also be used. .

また、塗布層中には金属キレート化合物等のカップリング剤を使用することもでき、具体的には、チタンアセチルアセトネート、チタンエチルアセトアセテート、チタンオクタンジオレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンオキサレート等のチタン化合物、あるいは、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムステアレート等のジルコニウム化合物が挙げられる。   In addition, a coupling agent such as a metal chelate compound can be used in the coating layer. Specifically, titanium acetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octanediolate, titanium lactate, titanium triethanolaminate. And titanium compounds such as titanium oxalate, or zirconium compounds such as zirconium acetylacetonate, zirconium ethyl acetoacetate, zirconium acetate, and zirconium stearate.

また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。   Further, for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, inert particles may be contained, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, organic particles, and the like.

さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。   Furthermore, as long as it does not impair the gist of the present invention, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, a foaming agent, a dye, and the like are contained as necessary. Also good.

上述の一連の化合物を溶液または分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。   It is preferable to produce a laminated polyester film by coating the above-mentioned series of compounds as a solution or dispersion on a polyester film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight. .

さらにインラインコーティングの場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。   Furthermore, in the case of in-line coating, the above-described series of compounds is used as an aqueous solution or water dispersion, and the coating solution adjusted with a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is laminated on the polyester film. It is preferred to produce a polyester film. In addition, a small amount of an organic solvent may be contained in the coating solution for the purpose of improving the dispersibility in water, improving the film forming property, and the like within the range not impairing the gist of the present invention. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の塗布量(乾燥後)に制限はないが、通常0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/mの範囲である。塗布量が0.005g/m未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合がる。一方、1g/mを超えて塗布する場合には、滑り性低下等の不具合を生じる場合がある。 Although there is no restriction | limiting in the application quantity (after drying) of the coating layer provided on a polyester film regarding the lamination | stacking polyester film in this invention, Usually 0.005-1g / m < 2 >, Preferably 0.005-0.5g / m 2 range. When the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the uniformity of the coating thickness may be insufficient. On the other hand, when the coating is applied in excess of 1 g / m 2 , problems such as a decrease in slipperiness may occur.

本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

また、本発明のポリエステルフィルムを光学用として用いる場合、表面硬度向上のために設けたハードコート層に他の機能性を付与する目的で、帯電防止剤、着色剤、導電材料等を加えてもよく、さらにその上に、外光の映り込みや静電気による電撃、ゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成してもよい。   In addition, when the polyester film of the present invention is used for optics, an antistatic agent, a colorant, a conductive material, etc. may be added for the purpose of imparting other functionality to the hard coat layer provided for improving the surface hardness. In addition, a functional multilayer thin film may be formed thereon for the purpose of reflection of external light, electric shock due to static electricity, dust adhesion prevention, and electromagnetic wave shielding.

本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。   The coating liquid used in the present invention is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion in terms of handling and working environment, but contains water as the main medium and contains an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. You may do it.

また、本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。また、必要に応じ、フィルムの滑り性や耐摩耗性を改良する目的などのために、ポリエステルに対し、不活性な無機または有機の微粒子などを配合することもできる。   The polyester film of the present invention can be mixed with other thermoplastic resins such as polyethylene naphthalate and polytrimethylene terephthalate as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, you may mix | blend coloring agents, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, surfactant, a fluorescent whitening agent, a lubricant agent, a light-shielding agent, a matting agent, and a dye and a pigment. In addition, for the purpose of improving the slipperiness and abrasion resistance of the film, inert inorganic or organic fine particles can be added to the polyester as necessary.

発明のポリエステルフィルムによれば、表示部材として用いられたときの外光反射による干渉ムラが少なく、黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、ハードコート層との接着性に優れた有用なフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the polyester film of the invention, there is little interference unevenness due to reflection of external light when used as a display member, excellent black color reproducibility, scratch prevention, workability, and excellent adhesion to the hard coat layer. A useful film can be provided, and its industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50)
(株)島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置SA−CP3型を用いてストークスの抵抗則にもとづく沈降法によって粒子の大きさを測定した。
(2) Average particle diameter (d50)
The particle size was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation.

(3)ポリエステル中のオリゴマー(環状三量体)含有量
所定量のポリエステル原料、またはポリエステルフィルムをo−クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液を液体クロマトグラフィー(島津LC−7A)に供給してポリエステル中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量を求め、この値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステル中に含まれるオリゴマー量(環状三量体)とする。液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー(環状三量体)量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤量したDMF(ジメチルホルムアミド)に溶解して作成した。
(3) Content of oligomer (cyclic trimer) in polyester After a predetermined amount of polyester raw material or polyester film was dissolved in o-chlorophenol, it was reprecipitated with tetrahydrofuran and filtered to remove linear polyethylene terephthalate. After that, the filtrate obtained was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer (cyclic trimer) contained in the polyester, and this value was divided by the amount of polyester used for the measurement. The amount of oligomer contained in the polyester (cyclic trimer). The amount of oligomer (cyclic trimer) determined by liquid chromatography was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF (dimethylformamide).

液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS 1HU
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
The conditions of the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: MCI GEL ODS 1HU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

(4)積層ポリエステル層の厚み
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に2本、明暗によって界面が観察される。その2本の界面とフィルム表面までの距離を10枚の写真から測定し、平均値を積層厚さとした。
(4) Thickness of Laminated Polyester Layer After fixing a small piece of film with an epoxy resin, it was cut with a microtome and the cross section of the film was observed with a transmission electron micrograph. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was defined as the laminated thickness.

(5)ハードコートの接着性
得られたフィルムの塗布層上にハードコート樹脂を硬化後の厚さが3μmになるように塗布し、120W/cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離150mmにて約15秒間照射し、ハードコートフィルムを得た。ハードコート樹脂としては、日本化薬株式会社製のKAYARAD(登録商標)と日本合成化学工業株式会社製の紫光(登録商標)の2:1混合液を塗布し、80℃で1分間乾燥し溶剤を除去した。当該ハードコート層に1インチ幅に碁盤目が100個になるようクロスカットを入れ、直ちに、同一箇所について3回セロテープ(登録商標)による急速剥離テストを実施し、剥離面積により評価した。判定基準は以下のとおりである。
(5) Hard coat adhesion The hard coat resin was applied on the coating layer of the obtained film so that the thickness after curing was 3 μm, and the irradiation distance was 150 mm using a high-pressure mercury lamp with an energy of 120 W / cm. Was irradiated for about 15 seconds to obtain a hard coat film. As a hard coat resin, a 2: 1 mixture of KAYARAD (registered trademark) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and Shikko (registered trademark) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. is applied, dried at 80 ° C. for 1 minute, and solvent. Was removed. The hard coat layer was cross-cut so that there were 100 grids in a 1-inch width. Immediately after that, a rapid peel test with a cello tape (registered trademark) was performed three times at the same location, and the peel area was evaluated. The judgment criteria are as follows.

○:碁盤目剥離個数=0
△:1≦碁盤目剥離個数≦20
×:21<碁盤目剥離個数
○: Number of cross cuts = 0
Δ: 1 ≦ number of cross-cuts ≦ 20
×: 21 <Number of cross-cuts peeled

(6)フィルムヘーズ
JIS K 7136に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDHにより濁度を測定した。
(6) Film haze Turbidity was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7136.

(7)SCE値
測定面の裏面にニチバン社製の黒色テープを貼り、コニカミノルタ社製分光測色計CM−3700dにより550nmのSCE値を測定した。
(7) SCE value A black tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was attached to the back surface of the measurement surface, and an SCE value of 550 nm was measured using a spectrocolorimeter CM-3700d manufactured by Konica Minolta.

(8)黒の色味評価
上記(5)と同様の方法で得られたハードコートフィルムのハードコート層裏面にニチバン社製の黒色テープを貼り、室内蛍光灯下にてハードコート面側の黒の色味を下記基準にて目視判定した。
○:クリアー感があり、鮮やかな黒色を呈している
×:クリアー感がなく、黒色がぼけている
(8) Black color evaluation A black tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied to the back of the hard coat layer of the hard coat film obtained by the same method as in (5) above, and the black on the hard coat surface side under an indoor fluorescent lamp. The color was visually judged according to the following criteria.
○: Clear feeling and vivid black color ×: No clear feeling, black color is blurred

(9)塗布層表面の絶対反射率最小値の測定方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT−50)を貼り、分光光度計(株式会社島津製作所社製UV−3100PC型)を使用して入射角5°で塗布層面を波長範囲400〜800nm、サンプリングピッチ1nm、スリット幅2nm、スキャン速度低速の絶対反射率を測定し、その最小値を評価した。
(9) Method of measuring absolute reflectance minimum value on coating layer surface In advance, a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (UV manufactured by Shimadzu Corporation) is used. -3100PC type) was used to measure the absolute reflectance of the coating layer surface at an incident angle of 5 °, a wavelength range of 400 to 800 nm, a sampling pitch of 1 nm, a slit width of 2 nm, and a low scanning speed, and the minimum value was evaluated.

(10)干渉ムラの評価方法
上記(5)と同様にハードコート層を設け、得られたハードコートフィルムのハードコート面を3波長光域型蛍光灯下で目視にて干渉ムラを観察し、視認性が良好ならば○、視認性の悪化が確認できれば×とした。
(10) Evaluation method of interference unevenness As in (5) above, a hard coat layer is provided, and the hard coat surface of the obtained hard coat film is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp, If the visibility was good, it was rated as ◯, and if it was confirmed that the visibility was deteriorated, it was marked as x.

以下の実施例および比較例で使用したポリエステルの製造方法は以下のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
[エステル(A)の製造方法]
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04部を添加した後、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63、オリゴマー(環状三量体)の含有量は0.83重量%であった。
The production method of the polyester used in the following examples and comparative examples is as follows.
<Manufacture of polyester>
[Method for producing ester (A)]
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63, and the content of the oligomer (cyclic trimer) was 0.83% by weight.

[ポリエステル(B)の製造方法]
ポリエステル(A)を、予め160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、極限粘度0.75、オリゴマー(環状三量体)含有量0.24重量%のポリエステル(B)を得た。
[Production method of polyester (B)]
Polyester (A) is pre-crystallized at 160 ° C. in advance, and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., limiting viscosity 0.75, oligomer (cyclic trimer) content 0.24% by weight. Polyester (B) was obtained.

[ポリエステル(C)の製造方法]
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04部を添加後、平均粒子径1.6μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2部、三酸化アンチモン0.04部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(C)は、極限粘度0.65、オリゴマー(環状三量体)含有量0.82重量%であった。
[Production method of polyester (C)]
In the method for producing polyester (A), after adding 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.2 part of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 1.6 μm and 0.04 part of antimony trioxide are added. In addition, polyester (C) was obtained using the same method as the production method of polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at the time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65. The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.65 and an oligomer (cyclic trimer) content of 0.82% by weight.

塗布層を構成する化合物は以下のとおりである。
(塗布剤の調整)
ポリエステル樹脂:(a1)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸/エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=28/20/2/35/10/5(mol%)
The compounds constituting the coating layer are as follows.
(Coating agent adjustment)
Polyester resin: (a1)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 28/20/2/35/10/5 ( mol%)

ポリエステル樹脂:(a2)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)2,6−ナフタレンジカルボン酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=84/13/3//80/20(mol%)
Polyester resin: (a2)
Aqueous dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 84 / 13/3 // 80/20 (mol%)

ウレタン樹脂:(b)
下記の方法で得られたウレタン樹脂水性塗料を使用した。すなわち、先ず、テレフタル酸664部、イソフタル酸631部、1,4−ブタンジオール472部、ネオペンチルグリコール447部から成るポリエステルポリオールを得た。次いで、得られたポリエステルポリオールに、アジピン酸321部、ジメチロールプロピオン酸268部を加え、ペンダントカルボキシル基含有ポリエステルポリオールAを得た。更に、上記のポリエステルポリオールA1880部にヘキサメチレンジイソシアネート160部を加えてウレタン樹脂水性塗料を得た。
Urethane resin: (b)
A urethane resin water-based paint obtained by the following method was used. That is, first, a polyester polyol comprising 664 parts of terephthalic acid, 631 parts of isophthalic acid, 472 parts of 1,4-butanediol, and 447 parts of neopentyl glycol was obtained. Next, 321 parts of adipic acid and 268 parts of dimethylolpropionic acid were added to the obtained polyester polyol to obtain a pendant carboxyl group-containing polyester polyol A. Further, 160 parts of hexamethylene diisocyanate was added to 1880 parts of the above polyester polyol A to obtain an aqueous urethane resin paint.

アクリル樹脂:(c)
メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリロニトリル/N−メチロールメタアクリルアミド=45/45/5/5(モル比)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
Acrylic resin: (c)
Emulsion polymer of methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylonitrile / N-methylol methacrylamide = 45/45/5/5 (molar ratio) (emulsifier: anionic surfactant)

ヘキサメトキシメチルメラミン:(d)
チタン化合物:(e1) チタントリエタノールアミン
チタン化合物:(e2) チタンラクテート
粒子:(f) 平均粒径65nmのシリカゾル
塗布液I:(a1)/(b)/(e1)/(e2)/(f)=40/12/30/15/3
塗布液II:(a2)/(b)/(d)/(f)=35/32/30/3
塗布液III :(a1)/(c)/(d)/(f)=47/20/30/3
Hexamethoxymethylmelamine: (d)
Titanium compound: (e1) Titanium triethanolamine Titanium compound: (e2) Titanium lactate Particles: (f) Silica sol having an average particle diameter of 65 nm Coating liquid I: (a1) / (b) / (e1) / (e2) / ( f) = 40/12/30/15/3
Coating liquid II: (a2) / (b) / (d) / (f) = 35/32/30/3
Coating liquid III: (a1) / (c) / (d) / (f) = 47/20/30/3

実施例1:
上記ポリエステル(B)、(C)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料をA層の原料とし、ポリエステル(A)100%の原料をB層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、A層を最外層(表層)、B層を中間層として、40℃に冷却したキャスティングドラム上に、2種3層(ABA)で、厚み構成比がA:B:A=5:90:5になるように共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度82℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、横延伸乾燥後の塗布量が0.1g/mとなるよう液濃度を調整した水性塗布液Iを塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で3.7倍延伸し、230℃で熱処理を行った後、横方向に弛緩0%で、その後のレール幅は一定とし、巻取り40m/分の生産速度でフィルムをロール状に巻き上げ、両面に塗布層を有する厚さ100μm、フィルムヘーズ0.5%の積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。評価結果を下記表1に示す。
Example 1:
Two extruders using a mixed raw material in which the polyesters (B) and (C) are mixed at a ratio of 95% and 5%, respectively, as a raw material for the A layer and a raw material of 100% polyester (A) as the raw material for the B layer. Each was supplied to each and melted at 285 ° C., then the A layer was the outermost layer (surface layer), the B layer was the intermediate layer, and the two layers and three layers (ABA) were formed on a casting drum cooled to 40 ° C. A non-oriented sheet was obtained by coextrusion and cooling and solidification so that the composition ratio was A: B: A = 5: 90: 5. Next, the film is stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 82 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the coating amount after transverse stretching and drying is 0.1 g / m 2 on both surfaces of the machined film. Aqueous coating solution I with adjusted concentration of the solution was applied, led to a tenter, stretched 3.7 times at 120 ° C. in the transverse direction, heat treated at 230 ° C., and then relaxed at 0% in the transverse direction. The rail width was fixed, and the film was rolled up at a production rate of 40 m / min. A laminated polyester film having a thickness of 100 μm and a film haze of 0.5% having coating layers on both sides was obtained. The surface of the obtained film had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp. The evaluation results are shown in Table 1 below.

実施例2:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=97.5/2.5とし、塗布液を水性塗布液IIとした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズ値は0.4%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Example 2:
In Example 1, the raw material of layer A was polyester (B) / polyester (C) = 97.5 / 2.5, and the coating liquid was changed to aqueous coating liquid II. A film was obtained. The film obtained had a film haze value of 0.4%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例1:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=80/20とした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは1.1%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 1:
In Example 1, the polyester film was obtained by the same method as Example 1 except having made the raw material of the A layer into polyester (B) / polyester (C) = 80/20. The obtained film had a film haze of 1.1%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例2:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=87.5/12.5とした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.7%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 2:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the A layer was polyester (B) / polyester (C) = 87.5 / 12.5. The film obtained had a film haze of 0.7%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例3:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)のみとした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.3%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷が多数あり、光学用フィルムとして見劣りするものであった。
Comparative Example 3:
In Example 1, the polyester film was obtained by the same method as Example 1 except having made only the polyester (B) the raw material of A layer. The film obtained had a film haze of 0.3%, and had many scratches visible on the surface under a three-wavelength fluorescent lamp, making it inferior as an optical film.

比較例4:
実施例1において、塗布液aを塗工しなかったこと以外は実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.5%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 4:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid a was not applied. The obtained film had a film haze of 0.5%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例5:
実施例1において、塗布液Iを塗布液III に変更した以外は実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.5%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷はほとんどないものであった。
Comparative Example 5:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid I was changed to the coating liquid III. The obtained film had a film haze of 0.5%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

Figure 2009214354
Figure 2009214354

本発明のフィルムは、例えば、ディスプレイ等の表示部材として好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as a display member such as a display, for example.

Claims (1)

両最外層に粒子を含有する、少なくとも3層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの少なくとも片面に、当該積層フィルの製膜工程内で設けられた塗布層を有し、当該塗布層の絶対反射率が波長400〜800nmの任意の波長に対して4.0%以上であり、550nmのSCE値が0.60%以下であることを特徴とする光学用積層ポリエステルフィルム。 At least one surface of a laminated film comprising at least three or more polyester layers containing particles in both outermost layers has a coating layer provided in the film forming step of the laminated film, and the absolute reflectance of the coating layer Is 4.0% or more with respect to an arbitrary wavelength of 400 to 800 nm, and the SCE value at 550 nm is 0.60% or less.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011132541A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-27 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
WO2012124585A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 三菱樹脂株式会社 Multilayer polyester film
JP2012218162A (en) * 2011-04-04 2012-11-12 Toray Ind Inc Laminated film for electronic device base material
JP2013193331A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2016026933A (en) * 2015-08-31 2016-02-18 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
EP2990200A4 (en) * 2013-04-26 2016-12-28 Toray Industries Biaxially oriented laminate polyester film and optical laminate film

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019064A (en) * 2000-07-12 2002-01-22 Teijin Ltd Biaxially stretched laminated polyester film
JP2003301057A (en) * 2002-04-09 2003-10-21 Mitsubishi Polyester Film Copp Easy adhesion polyester film for optical
JP2004010875A (en) * 2002-06-12 2004-01-15 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for display
JP2007216528A (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical laminated polyester film

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019064A (en) * 2000-07-12 2002-01-22 Teijin Ltd Biaxially stretched laminated polyester film
JP2003301057A (en) * 2002-04-09 2003-10-21 Mitsubishi Polyester Film Copp Easy adhesion polyester film for optical
JP2004010875A (en) * 2002-06-12 2004-01-15 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for display
JP2007216528A (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical laminated polyester film

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011132541A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-27 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
JP2011224856A (en) * 2010-04-19 2011-11-10 Mitsubishi Plastics Inc Laminate polyester film
WO2012124585A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 三菱樹脂株式会社 Multilayer polyester film
JP2012218162A (en) * 2011-04-04 2012-11-12 Toray Ind Inc Laminated film for electronic device base material
JP2013193331A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
EP2990200A4 (en) * 2013-04-26 2016-12-28 Toray Industries Biaxially oriented laminate polyester film and optical laminate film
JP2016026933A (en) * 2015-08-31 2016-02-18 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film

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