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JP2009210911A - Optical laminated sheet and image display device - Google Patents

Optical laminated sheet and image display device Download PDF

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JP2009210911A
JP2009210911A JP2008055200A JP2008055200A JP2009210911A JP 2009210911 A JP2009210911 A JP 2009210911A JP 2008055200 A JP2008055200 A JP 2008055200A JP 2008055200 A JP2008055200 A JP 2008055200A JP 2009210911 A JP2009210911 A JP 2009210911A
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JP
Japan
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layer
mass
parts
laminated sheet
solid content
Prior art date
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Abandoned
Application number
JP2008055200A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Saiki
隆史 才木
Naoya Imamura
直也 今村
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Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
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Publication date
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Priority to KR1020090004678A priority patent/KR20090095461A/en
Priority to CN200910118579A priority patent/CN101524907A/en
Priority to TW098106920A priority patent/TW200944831A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated sheet for optical purposes, which is excellent in flaw resistance with high transmittance, and can prevent adhesion of foreign matter by dust or the like. <P>SOLUTION: An easily adhesive layer 12 is formed on one surface of a support 11 formed of biaxially-stretched polyester. A protective layer 13 is formed on the other surface of the support 11. The protective layer 13 includes: a binder that is a water-soluble or water-dispersive polymer; organic fine particles; a betaine-based antistatic agent having an imidazolium skeleton; and a lubricant. According to this, a laminated sheet excellent in flaw resistance with high transparency, and which can prevent adhesion of foreign matter by dust or the like can be obtained. Luminance unevenness decreases by using the laminated sheet for a diffusion sheet. Further, front luminance rate increases by using it for a prism sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学用積層シートに関するものであり、特に拡散シート、プリズムシートなどの光学機能部材に使用する高い透過率と優れた光学特性を有する光学用積層シート、及びこの光学機能部材を構成部材とする液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、或いは表面電界ディスプレイ(SED)、並びにCRTディスプレイ等の画像表示装置に関するものである。   The present invention relates to an optical laminated sheet, and in particular, an optical laminated sheet having high transmittance and excellent optical properties used for optical functional members such as a diffusion sheet and a prism sheet, and the optical functional member as a constituent member The present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display, a plasma display, an organic EL display, a surface electric field display (SED), and a CRT display.

高画質を実現する画像表示装置として、液晶表示装置(LCD)、プラズマ表示装置(PDP)、有機EL表示装置等が注目されている。中でもLCDは、他の画像表示装置に比べて薄くて軽いため、大画面テレビ、携帯用電子機器への使用等、その需要拡大は著しい。LCDは、ガラス板の間に特殊な液体を封入した液晶セルと偏光板とを主要構成部材とし、液晶セルに電圧をかけて液晶分子の向きを変化させることにより光の透過率を増減させて像を表示させる。また、LCDには、高画質を確保する為、光の反射や散乱等を防止したり、偏光板を保護したりすることを目的として、プリズムシートや、光拡散シート、反射防止シート、ハードコートシート等の光学機能を有する光学シートが使用されている。例えば、特許文献1には、光拡散シートについて詳細に記載されている。   As an image display device realizing high image quality, a liquid crystal display device (LCD), a plasma display device (PDP), an organic EL display device and the like are attracting attention. Above all, LCDs are thinner and lighter than other image display devices, so the demand for such devices as large-screen TVs and portable electronic devices is growing rapidly. LCDs consist mainly of a liquid crystal cell in which a special liquid is sealed between glass plates and a polarizing plate. By applying a voltage to the liquid crystal cell and changing the direction of the liquid crystal molecules, the transmittance of light is increased or decreased to form an image. Display. In addition, LCDs have prism sheets, light diffusion sheets, antireflection sheets, hard coats to prevent reflection and scattering of light and protect polarizing plates in order to ensure high image quality. An optical sheet having an optical function such as a sheet is used. For example, Patent Document 1 describes in detail a light diffusion sheet.

一般に、光学シートは、透明な樹脂からなる支持体の表面に光拡散性や集光性を有する光拡散層、反射防止層、ハードコート層等の光学機能層が設けられた積層シートが主流とされ、搬送する支持体の表面に光学機能層形成用の材料を塗布し、乾燥させることで製造される。   In general, an optical sheet is mainly a laminated sheet in which an optical functional layer such as a light diffusing layer or a light diffusing layer, an antireflection layer, or a hard coat layer is provided on the surface of a support made of a transparent resin. Then, it is manufactured by applying a material for forming an optical functional layer on the surface of the support to be conveyed and drying it.

このような積層シートには、高い透過率が要求される。また、表面に微小な塵埃などの異物、傷などが付いていると表示のコントラストが低下したり、輝度ムラが発生したりして画像品質が低下するため、表面に異物、傷が極力少ないこと、また表面に異物、傷が付きにくいことが望まれる。しかし、積層シートを製造するとき、支持体の表面に材料を塗布したり、積層シートを搬送したり、或いは、完成した積層シートを集積したりする折に、支持体の表面に塵埃などの異物、擦り傷が生じやすい。この場合に、光学機能層に微粒子を添加して滑り性を改善し、傷の発生を抑制する方法が知られている。   Such a laminated sheet is required to have a high transmittance. Also, if there are foreign objects such as fine dust or scratches on the surface, the contrast of the display will decrease or luminance unevenness will occur and the image quality will deteriorate, so there will be as few foreign objects and scratches on the surface as possible. In addition, it is desirable that the surface is not easily foreign matter or scratched. However, when manufacturing a laminated sheet, foreign matter such as dust is applied to the surface of the support when a material is applied to the surface of the support, the laminated sheet is conveyed, or the completed laminated sheet is accumulated. Abrasion is likely to occur. In this case, a method is known in which fine particles are added to the optical functional layer to improve slipperiness and suppress the occurrence of scratches.

例えば、特許文献2には、ポリエステルポリオール又はアクリルポリオールと微小な無機微粒子とを含むポリマー組成物からなる光学機能層を設けることで、透明度が高く、かつ輝度ムラの発生を低減させた積層シートが提案されている。また、特許文献3には、支持体の少なくとも一方の面に有機又は無機微粒子、バインダ、及び滑り剤を含有させた塗布層を備えることで、透明度が高く、傷が付きにくい積層シートが提案されている。
特開2006−095980号公報 特開2004−004598号公報 特願2005−354908号公報
For example, Patent Document 2 discloses a laminated sheet having high transparency and reduced occurrence of luminance unevenness by providing an optical functional layer composed of a polymer composition containing polyester polyol or acrylic polyol and fine inorganic fine particles. Proposed. Patent Document 3 proposes a laminated sheet that has high transparency and is hardly damaged by providing a coating layer containing organic or inorganic fine particles, a binder, and a slipping agent on at least one surface of a support. ing.
JP 2006-095980 A JP 2004-004598 A Japanese Patent Application No. 2005-354908

しかしながら、特許文献2では、熱や紫外線等を受けて撓みや変色の発生により生じる輝度ムラを低減させることはできるものの、搬送時等で生じる傷を低減することができない。また、多量の微粒子を添加させるので、透明度の低下や微粒子が浮く等して傷が発生するおそれがある。そして、特許文献3では、光学機能層を設けた側の耐傷性しか向上させることができないので、支持体のもう一方の面における耐傷性の向上が課題として残る。
また両発明ともに、塵埃等の異物の付着、異物の擦れによる傷の発生を低減することができない。
However, Patent Document 2 can reduce brightness unevenness caused by the occurrence of bending or discoloration by receiving heat, ultraviolet rays, or the like, but cannot reduce scratches caused during transportation. In addition, since a large amount of fine particles are added, there is a possibility that scratches may occur due to a decrease in transparency or floating of the fine particles. In Patent Document 3, since only the scratch resistance on the side where the optical functional layer is provided can be improved, improvement of scratch resistance on the other surface of the support remains as a problem.
Further, both the inventions cannot reduce the occurrence of scratches due to the adhesion of foreign matters such as dust and the friction of foreign matters.

そこで、本発明は、透過率が高く、かつ表面に塵埃等の異物が付着しにくく、傷が付きにくく、透過率、輝度向上などの光学特性に優れる光学用積層シート及び画像表示装置の提供を目的とする。   Therefore, the present invention provides an optical laminated sheet and an image display device that have high transmittance, are less likely to adhere foreign matter such as dust on the surface, are not easily scratched, and are excellent in optical characteristics such as transmittance and luminance. Objective.

本発明の光学用積層シートは、2軸延伸されたポリエステルからなる支持体と、前記支持体の一方の面に配される光学機能層と、前記支持体の他方の面に配され、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ、有機微粒子、及びイミダゾリウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を含む保護層とを有することを特徴とする。   The optical laminate sheet of the present invention is a biaxially stretched support made of polyester, an optical functional layer disposed on one surface of the support, and disposed on the other surface of the support. Alternatively, a water-dispersible polymer binder, organic fine particles, and a protective layer containing a betaine antistatic agent having an imidazolium skeleton are provided.

前記有機微粒子は、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートのうち少なくとも1つからなることが好ましい。さらには、前記有機微粒子の平均粒径は、0.05 μm以上20.0 μm以下であることが好ましい。   The organic fine particles are preferably made of at least one of polystyrene and polymethyl methacrylate. Furthermore, the average particle size of the organic fine particles is preferably 0.05 μm or more and 20.0 μm or less.

水溶性または水分散性ポリマーであるバインダは、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のうち少なくとも1つからなることが好ましい。 The binder which is a water-soluble or water-dispersible polymer is preferably made of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin and an acrylic resin.

また、前記保護層は、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及び有機微粒子を含む微粒子含有層と、この微粒子含有層の上に水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及びイミダゾリニウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を含む表面層とからなる2層の積層体であることが好ましい。   The protective layer includes a water-soluble or water-dispersible polymer binder and a fine particle-containing layer containing organic fine particles, and a water-soluble or water-dispersible polymer binder and imidazolinium skeleton on the fine particle-containing layer. It is preferably a two-layer laminate comprising a surface layer containing a betaine antistatic agent.

本発明の画像表示装置は、上記いずれか1つの積層シートを有することを特徴とする。   The image display device of the present invention includes any one of the above laminated sheets.

本発明の積層シートによれば、光学シートとして易接着層を備えた2軸延伸されたポリエステルからなる支持体のもう一方の面に、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ、有機微粒子、及びイミダゾリウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を含む保護層を設けるようにしたので、例えば、易接着層の上に光学機能層として光拡散層を設けると、LCDのバックライト方式の主要構成部材であり、ライト側の耐傷性に優れる拡散シートとして利用することができる。更には、帯電防止剤により帯電防止性を向上させることができるので、塵埃等による異物の付着を少なくすることが可能となり、耐傷性と異物付着防止を同時に実現することができる。また適度な粒子径の微粒子を添加することにより、易接着層の上に光学機能層としてプリズム層を設けると、透過率、正面輝度の優れたプリズムシートを提供することができる。これにより、透明度が高く、耐傷性に優れる積層シートを提供することができると共に、この積層シートを利用することで高画質の画像表示装置を提供することができる。   According to the laminated sheet of the present invention, a binder that is a water-soluble or water-dispersible polymer, organic fine particles, and the other surface of a biaxially stretched polyester provided with an easy-adhesion layer as an optical sheet, Since a protective layer containing a betaine antistatic agent having an imidazolium skeleton is provided, for example, when a light diffusing layer is provided as an optical functional layer on an easy-adhesive layer, the main component of the LCD backlight system And can be used as a diffusion sheet having excellent scratch resistance on the light side. Further, since the antistatic property can be improved by the antistatic agent, it is possible to reduce the adhesion of foreign matter due to dust and the like, and it is possible to simultaneously realize the scratch resistance and the prevention of foreign matter adhesion. If a prism layer is provided as an optical functional layer on the easy adhesion layer by adding fine particles having an appropriate particle size, a prism sheet having excellent transmittance and front luminance can be provided. Accordingly, a laminated sheet having high transparency and excellent scratch resistance can be provided, and a high-quality image display device can be provided by using the laminated sheet.

以下、本発明に係る積層シートについて、実施形態を挙げながら詳細に説明する。ただし、本実施形態は本発明に係る好適な適用例の一つであって、本発明を限定するものではない。   Hereinafter, the laminated sheet according to the present invention will be described in detail with reference to embodiments. However, this embodiment is one of the preferred applications according to the present invention, and does not limit the present invention.

図1は、本発明に係る積層シート10の一例の概略を示す断面図である。積層シート10は、ポリエステルからなる支持体11と、この支持体11の一方の面に設けられる易接着層12と、支持体11の他方の面に設けられる保護層13とを有する。なお、図1に示す構成の他に、図2に示すように、1層構造の保護層13に替えて、微粒子含有層14と表面層15の2層構造の保護層16を有する積層シート17としてもよく、また1層構造の易接着層12に替えて、易接着第一層18と易接着第二層19の積層構造の易接着層としても良い。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated sheet 10 according to the present invention. The laminated sheet 10 includes a support 11 made of polyester, an easy adhesion layer 12 provided on one surface of the support 11, and a protective layer 13 provided on the other surface of the support 11. In addition to the configuration shown in FIG. 1, as shown in FIG. 2, a laminated sheet 17 having a protective layer 16 having a two-layer structure of a fine particle-containing layer 14 and a surface layer 15 instead of the protective layer 13 having a single-layer structure. Alternatively, instead of the easy-adhesion layer 12 having a single-layer structure, an easy-adhesion layer having a laminated structure of an easy-adhesion first layer 18 and an easy-adhesion second layer 19 may be used.

〔支持体〕
支持体11の形成に用いられるポリエステルは特に制限されるものではなく、光学用途に用いることができるポリエステルとして公知のものを使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられるが、コストや機械的強度の観点からポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
[Support]
The polyester used for forming the support 11 is not particularly limited, and known polyesters that can be used for optical applications can be used. Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polybutylene naphthalate. Polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of cost and mechanical strength.

本発明の支持体11は、2軸延伸されていることが好ましい。2軸延伸とは、支持体11の幅方向及び長手方向をそれぞれ1軸とみなして両方向に延伸させることである。これにより支持体11の2軸での分子配向が十分に制御されるので、機械強度が向上する。延伸倍率は特に制限されるものではないが、一方向に対する延伸倍率が1.5 〜7 倍であることが好ましく、より好ましくは2 〜5 倍である。特に、1軸方向あたりの延伸倍率を2 〜5 倍として2軸延伸させることが好ましい。ここで、支持体11の延伸倍率が1.5 倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られず、その一方で、延伸倍率が7 倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。   The support 11 of the present invention is preferably biaxially stretched. Biaxial stretching refers to stretching in both directions by regarding the width direction and the longitudinal direction of the support 11 as uniaxial. As a result, the molecular orientation in the two axes of the support 11 is sufficiently controlled, so that the mechanical strength is improved. The draw ratio is not particularly limited, but the draw ratio in one direction is preferably 1.5 to 7 times, more preferably 2 to 5 times. In particular, it is preferable to perform biaxial stretching with a stretching ratio per uniaxial direction of 2 to 5 times. Here, if the stretching ratio of the support 11 is less than 1.5 times, sufficient mechanical strength cannot be obtained. On the other hand, if the stretching ratio exceeds 7 times, it is difficult to obtain a uniform thickness.

支持体11の厚みt1(μm)は、延伸倍率を制御して30 μm以上400 μm以下とすることが好ましい。より好ましくは、t1が35 μm以上350 μm以下である。このような支持体11は、高い透明度を有しながら、軽量かつ取り扱い性に優れる。ただし、t1が30 μm未満だと薄すぎるので取り扱いが難しく、その一方で、t1が400 μmを超えると厚すぎるために、画像表示装置の小型化や軽量化が困難となる上に、製造コストの増大を引き起こすため不適である。   The thickness t1 (μm) of the support 11 is preferably 30 μm or more and 400 μm or less by controlling the draw ratio. More preferably, t1 is not less than 35 μm and not more than 350 μm. Such a support 11 is lightweight and excellent in handleability while having high transparency. However, if t1 is less than 30 μm, it is difficult to handle because it is too thin.On the other hand, if t1 exceeds 400 μm, it is too thick, which makes it difficult to reduce the size and weight of the image display device. Is unsuitable because it causes an increase in

〔易接着層〕
易接着層12は、ポリエステル表面の接着性を改善し、その上に設ける光学機能層と支持体11との密着性を改善する機能を有する。易接着層12は通常、バインダー、硬化剤、界面活性剤からなる塗布液をポリエステル支持体の一方の面に塗布することにより形成される。易接着層12には、必要に応じて有機または無機の微粒子、ワックス等の滑り剤を添加しても良い。
[Easily adhesive layer]
The easy-adhesion layer 12 has a function of improving adhesion between the polyester surface and improving the adhesion between the optical functional layer provided thereon and the support 11. The easy-adhesion layer 12 is usually formed by applying a coating solution comprising a binder, a curing agent, and a surfactant to one surface of the polyester support. A slipping agent such as organic or inorganic fine particles or wax may be added to the easy adhesion layer 12 as necessary.

易接着層12に使用するバインダーは、ポリエステル支持体との密着性を改善できるものであれば特に限定されないが、易接着性の観点からポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂の一つ以上を使用することが好ましい。また水溶性または水分散性のバインダーが環境負荷の点で特に好ましい。   The binder used for the easy-adhesion layer 12 is not particularly limited as long as it can improve the adhesion to the polyester support, but from the viewpoint of easy adhesion, one of polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, and styrene-butadiene resin. It is preferable to use the above. A water-soluble or water-dispersible binder is particularly preferable from the viewpoint of environmental load.

易接着層12の形成方法は特に制限されるものではなく、公知である塗布方法を目的に応じて適宜選択することができる。例えば、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター等が挙げられる。いずれの方法も、易接着層を形成させる材料を含む溶液を所望とする面に塗布した後、これを乾燥させることで層を形成させる。ここで乾燥方法は特に制限されるものではなく、通常使用される方法を適宜選択することができる。このとき、乾燥温度を90℃以上210℃以下とすると、加熱による損傷を光学機能層等に与えることなく短時間で乾燥を行なうことができるので好ましい。より好ましくは110℃以上200 ℃以下である。乾燥温度が90℃未満の場合には、支持体11との密着が不十分であり、乾燥時間が長くなるおそれがある。その一方で、210℃を超えると、ポリエステル支持体の変形が大きくなるおそれがあるので好ましくない。また、熱ダメージを与えず、短時間で乾燥を促進させる為にも、適度な温度条件下で乾燥時間を10秒以上5分以下とすることが好ましく、より好ましくは20秒以上3分以下である。   The formation method of the easy-adhesion layer 12 is not particularly limited, and a known coating method can be appropriately selected according to the purpose. For example, a spin coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater and the like can be mentioned. In any of the methods, a solution containing a material for forming an easy-adhesion layer is applied to a desired surface and then dried to form a layer. Here, the drying method is not particularly limited, and a commonly used method can be appropriately selected. At this time, it is preferable that the drying temperature is 90 ° C. or higher and 210 ° C. or lower because the drying can be performed in a short time without damaging the optical functional layer or the like. More preferably, it is 110 ° C. or more and 200 ° C. or less. When the drying temperature is less than 90 ° C., the close contact with the support 11 is insufficient and the drying time may be long. On the other hand, if it exceeds 210 ° C., the deformation of the polyester support may be increased, which is not preferable. Also, in order to promote drying in a short time without causing thermal damage, the drying time is preferably 10 seconds to 5 minutes under an appropriate temperature condition, more preferably 20 seconds to 3 minutes. is there.

易接着層12の厚みt2(μm)は、塗布量を調整することにより制御することができる。透明度が高く、優れた易接着性を持たせる為に、t2は0.01 μm以上5 μm以下とすることが好ましい。より好ましくはt2が0.02 μm以上3 μm以下である。ここで、t2が0.01 μm未満だと薄すぎるので易接着性発現させることが難しく、その一方で、t2が5μmを超えると均質な塗布厚の面質を維持することが困難であり、更には、製造コストの増大を引き起こすため不適である。なお、易接着層12は、単層でも、2層以上の複層であっても良い。ここで複層の場合には、全総数を併せての膜厚をt2とみなす。   The thickness t2 (μm) of the easy adhesion layer 12 can be controlled by adjusting the coating amount. In order to provide high transparency and excellent easy adhesion, t2 is preferably 0.01 μm or more and 5 μm or less. More preferably, t2 is 0.02 μm or more and 3 μm or less. Here, if t2 is less than 0.01 μm, it is too thin to develop easy adhesion, while if t2 exceeds 5 μm, it is difficult to maintain a uniform coating thickness surface quality. This is unsuitable because it causes an increase in manufacturing cost. The easy adhesion layer 12 may be a single layer or a multilayer of two or more layers. Here, in the case of multiple layers, the total film thickness is regarded as t2.

〔保護層〕
保護層13は、バインダ、有機微粒子、及び帯電防止剤を含有している。保護層13に使用されるバインダは、水溶性または水分散性ポリマーを用いる。増膜助剤として、全溶剤の20 %以下の有機溶剤を含有していても良い。しかし有機溶剤を20 %を超えて含有する場合は、大気中に飛散する量が多くなり、環境上及び防爆上好ましくない。ポリマーの種類は、水溶性または水分散性であれば特に制限はないが、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のうち少なくとも1つからなることが好ましい。特にガラス転移温度が40 ℃以上のポリマーが好ましい。ガラス転移温度が40 ℃未満の場合には、室温で軟化するために、十分な耐傷性を確保することが困難である。上記のポリマーの中でも、分子内にカルボキシル基を有するものを使用すると、支持体11との界面における接着強度を向上させることができるので特に好ましい。また、バインダとして用いるポリマーは、1種類を単独で用いても良いし、2種類以上を混合して使用しても良い。例えば、分子内にカルボキシル基を有するアクリル樹脂系のポリマーと、ポリエステル系のポリマーとを混合して使用すると、耐傷性に優れると共に、接着強度が高い保護層13を得ることができる。なお、ポリマーの分子量は特に限定されるものではなく、通常、バインダとして利用されているものが使用可能である。
[Protective layer]
The protective layer 13 contains a binder, organic fine particles, and an antistatic agent. As the binder used for the protective layer 13, a water-soluble or water-dispersible polymer is used. As a film increasing aid, it may contain an organic solvent of 20% or less of the total solvent. However, when the organic solvent is contained in excess of 20%, the amount scattered in the atmosphere increases, which is not preferable in terms of environment and explosion protection. The type of polymer is not particularly limited as long as it is water-soluble or water-dispersible, but is preferably composed of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin. Particularly preferred is a polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher. When the glass transition temperature is less than 40 ° C., it is difficult to ensure sufficient scratch resistance because it softens at room temperature. Among the above-mentioned polymers, it is particularly preferable to use a polymer having a carboxyl group in the molecule because the adhesive strength at the interface with the support 11 can be improved. Moreover, the polymer used as a binder may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. For example, when an acrylic resin polymer having a carboxyl group in the molecule and a polyester polymer are mixed and used, the protective layer 13 having excellent scratch resistance and high adhesive strength can be obtained. In addition, the molecular weight of a polymer is not specifically limited, What is normally utilized as a binder can be used.

保護層13に用いることができる微粒子の素材は特に限定されるものではないが、有機微粒子が好ましい。無機微粒子を使用するとその高い硬度のために、重ね合わさる他の光学シートの表面に傷をつける可能性がある。有機微粒子の素材としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。中でも、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートは、滑り性を向上させる効果に優れると共に、低コストであるため好ましい。   The material of the fine particles that can be used for the protective layer 13 is not particularly limited, but organic fine particles are preferable. When inorganic fine particles are used, there is a possibility of scratching the surface of another optical sheet to be superposed due to its high hardness. Examples of the organic fine particle material include polystyrene, polymethyl methacrylate, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, silicone resin, and benzoguanamine resin. Among these, polystyrene and polymethyl methacrylate are preferable because they are excellent in the effect of improving slipperiness and are low in cost.

素材に係らず微粒子の平均粒径は、0.05 μm以上20 μm以下であることが好ましい。より好ましくは0.5 μm以上18 μm以下であり、1 μm以上15 μm以下であることが特に好ましい。これにより、微粒子が均一に分散して高い透過率を確保しながら、滑り性を向上させることができる。ここで、平均粒径が0.05 μm未満の微粒子を使用すると、滑り性を向上させる効果が弱く、その一方で、平均粒径が20 μmを超える微粒子を使用すると、微粒子の塗布膜からの脱落の可能性が大きくなり不適である。また、微粒子の添加量は、平均粒径によっても異なるが、0.1 mg/m2 以上1000 mg/m2 以下が好ましく、より好ましくは0.5 mg/m2 以上800 mg/m2 以下である。ここで、微粒子の添加量が0.1 mg/m2未満では、滑り性を向上させる効果が弱く、その一方で、1000 mg/m2 を超えると、光拡散性が大きくなり、光学機能層の機能低下を招くおそれがある。本発明における微粒子の粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径をいう。そして、平均粒径は、任意の50個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。 Regardless of the material, the average particle size of the fine particles is preferably 0.05 μm or more and 20 μm or less. More preferably, it is 0.5 μm or more and 18 μm or less, and particularly preferably 1 μm or more and 15 μm or less. Thereby, the slipperiness can be improved while the fine particles are uniformly dispersed to ensure high transmittance. Here, if fine particles having an average particle size of less than 0.05 μm are used, the effect of improving the slipperiness is weak, whereas if fine particles having an average particle size of more than 20 μm are used, the fine particles may fall off the coating film. The possibility increases and it is unsuitable. Moreover, although the addition amount of microparticles | fine-particles also changes with average particle diameters, 0.1 mg / m < 2 > or more and 1000 mg / m < 2 > or less are preferable, More preferably, they are 0.5 mg / m < 2 > or more and 800 mg / m < 2 > or less. Here, if the amount of fine particles added is less than 0.1 mg / m 2 , the effect of improving the slipping property is weak, whereas if it exceeds 1000 mg / m 2 , the light diffusibility increases and the function of the optical functional layer increases. There is a risk of lowering. The particle diameter of the fine particles in the present invention refers to the diameter of a circle having the same area as the fine particles when the fine particles are photographed with a scanning electron microscope. The average particle diameter refers to the average value of the particle diameters obtained for any 50 fine particles.

なお、粒子径分布の狭い単分散性の微粒子を使用すると、脱落の可能性の高い大粒径の微粒子が少なくなるため品質維持上好ましい。また単分散性の粒子を用いると、均質なレンズ効果により、使用する光学機能シートの光学性能を改善する効果が期待できる。   Use of monodisperse fine particles having a narrow particle size distribution is preferable in terms of quality maintenance because fine particles having a large particle size with a high possibility of dropping off are reduced. When monodisperse particles are used, an effect of improving the optical performance of the optical functional sheet to be used can be expected due to a homogeneous lens effect.

本発明での帯電防止剤とは、積層シートの保護層の表面抵抗を下げさせる物質をいう。帯電防止剤は、イミダゾリウム骨格を有するベタイン系の化合物が好ましい。脂肪酸塩系、リン酸系のアニオン性の帯電防止剤は、表面抵抗を低下させる効果が小さいため、バインダーに対して添加量を多めにする必要があり、膜強度の低下を招く。同様に脂肪酸系、脂肪族アミド系のノニオン性帯電防止剤も表面抵抗を下げる効果が小さい。また四級アンモニウム塩等のカチオン性の帯電防止剤は、表面抵抗を下げる効果は良好であるが、一般に酸性を示すため、混合する水分散系バインダーが通常アニオン性であることから、混合時に塗布液の安定性の低下が起こり、バインダーが凝集することがある。例えばイミダゾリウムクロライドとアクリル酸アンモニウム基を有するアクリル樹脂ラテックスを混合すると、分散が壊れて、バインダーの凝集が起こる可能性が高い。   The antistatic agent in the present invention refers to a substance that lowers the surface resistance of the protective layer of the laminated sheet. The antistatic agent is preferably a betaine compound having an imidazolium skeleton. Fatty acid salt-based and phosphoric acid-based anionic antistatic agents have a small effect of reducing the surface resistance, and therefore, it is necessary to increase the amount added to the binder, resulting in a decrease in film strength. Similarly, fatty acid-based and aliphatic amide-based nonionic antistatic agents are also less effective in reducing surface resistance. Cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salts are effective in reducing surface resistance, but generally exhibit acidity, so the aqueous dispersion binder to be mixed is usually anionic, so it can be applied during mixing. The stability of the liquid may decrease, and the binder may aggregate. For example, when an imidazolium chloride and an acrylic resin latex having an ammonium acrylate group are mixed, the dispersion is broken and the binder is likely to agglomerate.

本発明で使用する帯電防止剤の添加量は、保護層中の固形分量の1 〜50 重量%が好ましく、特に3 〜 40 重量%が好ましい。添加量が1 %未満の場合は、十分な表面抵抗の低下が見られず、帯電防止効果が期待できない。添加量が50 重量%を超えると、保護層の膜硬度が低下し、耐傷性が低下する。   The amount of the antistatic agent used in the present invention is preferably 1 to 50% by weight, particularly preferably 3 to 40% by weight, based on the solid content in the protective layer. When the addition amount is less than 1%, a sufficient decrease in surface resistance is not observed, and an antistatic effect cannot be expected. When the addition amount exceeds 50% by weight, the film hardness of the protective layer is lowered and the scratch resistance is lowered.

また本発明の帯電防止剤の添加による得られる表面抵抗は、本発明の積層シートあるいは、これを用いた機能性光学部材を使用する温度、湿度を前提として設計するが、例えば23 ℃40 %RHにおいて、表面抵抗率1013/□以下が好ましく、特に1012/□以下が好ましい。表面抵抗率が1013/□を超えると、帯電による塵埃の付着が増大する。 The surface resistance obtained by the addition of the antistatic agent of the present invention is designed on the premise of the temperature and humidity at which the laminated sheet of the present invention or the functional optical member using the same is used. In this case, the surface resistivity is preferably 10 13 / □ or less, particularly preferably 10 12 / □ or less. When the surface resistivity exceeds 10 13 / □, adhesion of dust due to electrification increases.

本発明の保護層13は、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ、有機微粒子、及びイミダゾリニウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を必須成分として含有するが、これ以外に必要に応じて架橋剤、界面活性剤などを添加してもよい。   The protective layer 13 of the present invention contains a binder which is a water-soluble or water-dispersible polymer, organic fine particles, and a betaine antistatic agent having an imidazolinium skeleton as essential components. You may add a crosslinking agent, surfactant, etc.

架橋剤としてはエポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、カルボジイミド系などの架橋剤を用いることができる。添加量は保護層中の全固形分に対して、1 %以上50 %以下の範囲が好ましく、特に5 %以上40 %以下の範囲が好ましい。添加量が1 %未満であると、架橋効果による膜物性の改善が不十分であり、50 %を超えると、膜が脆くなるなどの膜物性の劣化が生じる。   As the cross-linking agent, epoxy-based, melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based cross-linking agents can be used. The addition amount is preferably in the range of 1% to 50%, particularly preferably in the range of 5% to 40% with respect to the total solid content in the protective layer. If the addition amount is less than 1%, the film properties are not sufficiently improved by the crosslinking effect, and if it exceeds 50%, the film properties such as the film becomes brittle.

界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤についてはたとえば「界面活性剤便覧」(西 一郎、今井 怡知一郎、笠井 正蔵編 産業図書(株) 1960年発行)に記載されている。   As the surfactant, known anionic, nonionic, and cationic surfactants can be used. Surfactants are described in, for example, “Surfactant Handbook” (issued in 1960 by Ichiro Nishi, Koichiro Imai, Shozo Kasai, Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960).

保護層13の厚みt3は、0.02 μm以上20 μm以下が好ましく、特に好ましくは、0.05 μm以上15 μmである。t3が0.02μm未満であると、帯電防止性、耐傷性、微粒子の保持力が不充分になるおそれがあり、その一方で、t3が20 μmを超えると面状が悪化するおそれがある。なお、保護層13は、1層でもよいし、2層以上を積層させてもよい。2層以上を積層させる場合には、全層の厚みの合計が、前述の範囲を満たすことが好ましい。   The thickness t3 of the protective layer 13 is preferably 0.02 μm or more and 20 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or more and 15 μm. If t3 is less than 0.02 μm, the antistatic property, scratch resistance and fine particle holding power may be insufficient. On the other hand, if t3 exceeds 20 μm, the surface state may be deteriorated. The protective layer 13 may be a single layer, or two or more layers may be laminated. When two or more layers are laminated, it is preferable that the total thickness of all the layers satisfies the above range.

図2に示すように、保護層16は、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及び有機微粒子を含む微粒子含有層14と、その上に水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及びイミダゾリニウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を含む表面層15とからなる2層の積層体であってもよい。保護層16を微粒子含有層14と表面層15に分離することにより、微粒子の脱落を1層の場合に比べてより一層抑制することができる。また同じ表面抵抗を得るための帯電防止剤の使用量を少なくすることができる。   As shown in FIG. 2, the protective layer 16 includes a water-soluble or water-dispersible polymer binder containing fine particles 14 and organic fine particles, and a water-soluble or water-dispersible polymer binder and imidazolinium thereon. It may be a two-layer laminate comprising a surface layer 15 containing a betaine-based antistatic agent having a skeleton. By separating the protective layer 16 into the fine particle-containing layer 14 and the surface layer 15, it is possible to further suppress the drop-off of the fine particles compared to the case of one layer. In addition, the amount of antistatic agent used to obtain the same surface resistance can be reduced.

本発明の保護層13の塗布方法には、特に制限はない。塗布方法としては、バーコーター塗布、スライドコーター塗布などの公知の方法を用いることができる。前述の必須成分と混合して使用される塗布溶媒としては、環境負荷の小さい水が好ましいが、塗布面状の改善、塗布液の安定性を図るために、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤系の溶剤を混合して用いることができる。   There are no particular restrictions on the method of applying the protective layer 13 of the present invention. As a coating method, known methods such as bar coater coating and slide coater coating can be used. The coating solvent used by mixing with the above-mentioned essential components is preferably water with a small environmental load. However, in order to improve the coating surface condition and improve the stability of the coating solution, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, etc. Organic solvent solvents can be mixed and used.

塗布は、支持体11を一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、二軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするため、二軸延伸後に塗布することが好ましい。   The application may be performed after the support 11 is stretched in the uniaxial direction or may be performed after the biaxial stretching. However, in order to enable recovery of the base ear after lateral stretching, it is preferable to apply after biaxial stretching.

〔光学機能層〕
光学機能層を積層シート10の易接着層12の上に設けることにより、所望の光学機能を有する光学機能部材が形成される。光学機能層については、使用目的に合わせて、光拡散層、反射防止層、プリズム層、防眩層等が適宜選択される。この光学機能部材は、LCDの他に、PDP、有機ELディスプレイ、CRTディスプレイ等の他の表示装置にも用いられる。また、ハードコート層等、機械強度に優れる光学機能層を形成することで、光学機能を損なわずに硬度を付与したり、汚れを付きにくくすることができる。
(Optical function layer)
By providing the optical functional layer on the easy-adhesion layer 12 of the laminated sheet 10, an optical functional member having a desired optical function is formed. For the optical functional layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a prism layer, an antiglare layer, and the like are appropriately selected according to the purpose of use. This optical functional member is used for other display devices such as a PDP, an organic EL display, and a CRT display in addition to the LCD. Moreover, by forming an optical functional layer having excellent mechanical strength, such as a hard coat layer, it is possible to impart hardness without impairing the optical function, or to make it difficult to be stained.

本発明によれば、光学部材の一例として、図3に示すような拡散シート20を容易に形成することができる。この拡散シート20は、ポリエステルからなる支持体21と、支持体21の一方の面上に配される易接着層24の上に形成した光拡散層22と、この光拡散層22と対向する支持体21の他方の面に配される保護層23とを有する。各層の厚みは、図1で説明した範囲を満たすように設計する。   According to the present invention, a diffusion sheet 20 as shown in FIG. 3 can be easily formed as an example of an optical member. The diffusion sheet 20 includes a support 21 made of polyester, a light diffusion layer 22 formed on an easy adhesion layer 24 disposed on one surface of the support 21, and a support opposite to the light diffusion layer 22. And a protective layer 23 disposed on the other surface of the body 21. The thickness of each layer is designed to satisfy the range described in FIG.

光拡散層22は、バインダ及び微粒子を含有する。ここで、取り扱い時の耐傷性、表面についたゴミや汚れを拭き取るための耐溶剤性、及びこの積層シート11を所定の形態に打ち抜き加工する場合もあるので、支持体11との高い接着強度を確保することを目的として、架橋剤を含有させることが好ましい。なお、光拡散層22は1層でも良いし、所望に応じて2層以上の積層構造としても良い。2層以上とする場合には、同一の光学機能を有する層を形成する必要はなく、適宜選択することができる。   The light diffusion layer 22 contains a binder and fine particles. Here, scratch resistance during handling, solvent resistance for wiping off dirt and dirt on the surface, and sometimes the laminated sheet 11 is punched into a predetermined form, so high adhesion strength to the support 11 For the purpose of ensuring, it is preferable to contain a crosslinking agent. Note that the light diffusion layer 22 may be a single layer, or may have a laminated structure of two or more layers as desired. In the case of two or more layers, it is not necessary to form layers having the same optical function, and they can be selected as appropriate.

光拡散層22に使用されるバインダは、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。好適な例としては、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系等の公知のポリマーを用いることができる。中でも、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくとも1つをモノマーの成分として含む単独重合体、或いは共重合体を使用すると、優れた光学特性及び、透明度の高さを確保することができるので好ましい。   The binder used for the light diffusion layer 22 is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. As a suitable example, known polymers such as acrylic, polyester, and polyurethane can be used. Among them, it is preferable to use a homopolymer or copolymer containing at least one of acrylic acid ester and methacrylic acid ester as a monomer component because excellent optical properties and high transparency can be secured.

上記の単独重合体又は共重合体としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、ロジン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、有機粒子を溶解したり、膨潤させたりするおそれが少ないことから、(メタ)アクリル樹脂が特に好ましい。さらに前述の架橋剤と反応しうるポリマーを用いることは好ましい。例えば、架橋剤がイソシアネート系架橋剤の場合水酸基、アミノ基、カルボキシル基などを有するポリマーを用いることができる。なお、これらのバインダは単独で用いても良いし、混合して用いても良い。   Examples of the homopolymer or copolymer include (meth) acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, butyral resin, and silicone resin. , Polyester resin, vinylidene fluoride resin, nitrocellulose resin, styrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, urethane resin, polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, rosin derivative and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a (meth) acrylic resin is particularly preferable because it is less likely to dissolve or swell organic particles. Furthermore, it is preferable to use a polymer capable of reacting with the aforementioned crosslinking agent. For example, when the crosslinking agent is an isocyanate crosslinking agent, a polymer having a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or the like can be used. These binders may be used alone or in combination.

光拡散層22には、透過した光を拡散させる光拡散剤として作用する微粒子を含有させる。微粒子は特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、好適な具体例としては、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子などの有機粒子が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。この有機粒子は、架橋構造を有するものが好ましく、特に、架橋構造を有するポリメチルメタクリレート樹脂粒子が好ましい。   The light diffusion layer 22 contains fine particles that act as a light diffusing agent for diffusing the transmitted light. The fine particles are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Suitable specific examples include organic particles such as polymethyl methacrylate resin particles, melamine resin particles, polystyrene resin particles, and silicone resin particles. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. These organic particles preferably have a crosslinked structure, and in particular, polymethyl methacrylate resin particles having a crosslinked structure are preferable.

微粒子の平均粒径は、3 μm以上100 μm以下が好ましく、5 μm以上25 μm以下であることがより好ましい。平均粒径が3 μm未満であると、光拡散能が不十分になる。その一方で、平均粒径が100 μmを超えると大きすぎるので、かえって光の透過を妨げるおそれがある他、光拡散剤としての機能を果たすことが困難である。また、塗布液中において微粒子の沈降速度が大きくなるので、送液に使用する配管やバッファタンク中で微粒子の沈降が生じてしまう。なお、平均粒径の求め方は前述と同じであるため、説明は省略する。   The average particle size of the fine particles is preferably 3 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 25 μm or less. When the average particle size is less than 3 μm, the light diffusing ability becomes insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 100 μm, the average particle size is too large, which may hinder the transmission of light, and it is difficult to fulfill the function as a light diffusing agent. Moreover, since the sedimentation rate of the fine particles in the coating liquid increases, the fine particles settle in the piping and buffer tank used for liquid feeding. Since the method for obtaining the average particle size is the same as described above, the description is omitted.

微粒子の添加量は、100 質量部のバインダに対して、100 質量部以上500 質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは200 質量部以上400 質量部以下とする。微粒子の添加量が100 質量部未満であると、光拡散剤としての機能を果たせなくなることがあり、その一方で、500 質量部を超えると、微粒子が分散しにくくなるおそれがある。また、本発明では前述の微粒子に加えて別の微粒子を併用してもよい。例えば、前記の10 μm以上25 μmのポリメチルメタクリレート樹脂粒子に対して、平均粒径が1 μm以上5 μm以下であるシリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニアを併用することは好ましい。併用する微粒子の添加量としては主成分となる微粒子の1 質量%以上20 質量%以下とすることが好ましい。   The addition amount of the fine particles is preferably 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder. If the addition amount of the fine particles is less than 100 parts by mass, the function as a light diffusing agent may not be achieved. On the other hand, if it exceeds 500 parts by mass, the fine particles may be difficult to disperse. In the present invention, other fine particles may be used in combination with the fine particles described above. For example, it is preferable to use silica, calcium carbonate, alumina, and zirconia having an average particle size of 1 μm or more and 5 μm or less for the polymethyl methacrylate resin particles of 10 μm or more and 25 μm. The addition amount of the fine particles used in combination is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less of the main component fine particles.

光拡散層22には、耐溶剤性や、支持体との密着性を付与する目的で架橋剤を含有させることが好ましい。架橋剤は、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、オキサゾリン系、カルボジイミド系などを用いることができる。中でも、上記の目的から、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。光拡散層22における架橋剤の含有量は、100 質量部のバインダに対して、10 質量部以上とすることが好ましく、30 質量部以上400 質量部以下とすることがより好ましい。架橋剤の含有量が10 質量部未満であると、光拡散層22が傷つきやすくなるおそれがある。また、架橋剤の質量をa、バインダの質量をbとするとき光拡散層22における架橋剤とバインダとの質量比であるa / bは、1以上20以下であることが好ましく、より好ましくは3以上15以下であり、特に好ましくは、5以上10以下である。   The light diffusion layer 22 preferably contains a crosslinking agent for the purpose of imparting solvent resistance and adhesion to the support. As the crosslinking agent, epoxy, isocyanate, melamine, oxazoline, carbodiimide, or the like can be used. Especially, it is preferable to use an isocyanate type crosslinking agent from said objective. The content of the crosslinking agent in the light diffusion layer 22 is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder. If the content of the crosslinking agent is less than 10 parts by mass, the light diffusion layer 22 may be easily damaged. Further, when the mass of the crosslinking agent is a and the mass of the binder is b, a / b, which is the mass ratio of the crosslinking agent and the binder in the light diffusion layer 22, is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably It is 3 or more and 15 or less, and particularly preferably 5 or more and 10 or less.

光拡散層22を形成する場合、バインダ等の材料と混合させる溶媒は特に制限されるものではない。好適な溶媒の例としては、(a)ケトン類、(b)エーテル類、(c)アルコール類、(d)エステル類、(e)多価アルコール誘導体類、(f)カルボン酸類などを挙げることができる。これらの好ましい具体例について、以下、比重(g/cm3 )と共に列挙する。比重とは、対象物質の質量と、それと同体積の水の質量との比であり、ここでは、化合物名の後にかっこ書きで記し、単位の記載は省略する。 When forming the light diffusion layer 22, the solvent mixed with a material such as a binder is not particularly limited. Examples of suitable solvents include (a) ketones, (b) ethers, (c) alcohols, (d) esters, (e) polyhydric alcohol derivatives, (f) carboxylic acids, etc. Can do. These preferred specific examples are listed below together with the specific gravity (g / cm 3 ). The specific gravity is the ratio between the mass of the target substance and the mass of water of the same volume. Here, the specific gravity is written in parentheses after the compound name, and the unit description is omitted.

(a)ケトン類としては、例えば、アセチルアセトン(0.975)、シクロヘキサノン(0.945)、メチルシクロヘキサノン(0.921)、アセトン(0.791)、ジエチルケトン(0.816)、メチルエチルケトン(0.805)、メチル−n−ブチルケトン(0.821)、メチル−n−プロピルケトン(0.806)などが挙げられる。   (A) Examples of ketones include acetylacetone (0.975), cyclohexanone (0.945), methylcyclohexanone (0.921), acetone (0.791), diethylketone (0.816), methylethylketone (0.805), and methyl-n-butylketone (0.821). Methyl-n-propyl ketone (0.806), and the like.

(b)エーテル類としては、例えば、1,4−ジオキサン(1.039)、テトラヒドロフラン(0.889)、などが挙げられる。   Examples of (b) ethers include 1,4-dioxane (1.039), tetrahydrofuran (0.889), and the like.

(c)アルコール類としては、例えば、シクロヘキサノール(0.949)、3−ペンタノール(1.046)、2−メチルシクロヘキサノール(0.925)、イソプロピルアルコール(0.785)、エタノール(0.791)、n−ブタノール(0.810)、t−ブタノール(0.787)、1−プロパノール(0.804)、メタノール(0.792)などが挙げられる。   (C) Examples of alcohols include cyclohexanol (0.949), 3-pentanol (1.046), 2-methylcyclohexanol (0.925), isopropyl alcohol (0.785), ethanol (0.791), and n-butanol (0.810). , T-butanol (0.787), 1-propanol (0.804), methanol (0.792) and the like.

(d)エステル類としては、例えば、ギ酸イソアミル(0.877)、ギ酸イソブチル(0.885)、ギ酸エチル(0.917)、ギ酸ブチル(0.892)、ギ酸プロピル(0.901)、ギ酸ヘキシル(0.990)、ギ酸ベンジル(1.081)、ギ酸メチル(0.987)、酢酸アリル(0.927)、酢酸イソアミル(0.871)、酢酸イソブチル(0.873)、酢酸イソプロピル(0.877)、酢酸エチル(0.901)、酢酸2−エチルヘキシル(0.827)、酢酸シクロヘキシル(0.97)、酢酸n−ブチル(0.876)、酢酸s−ブチル(0.875)、酢酸プロピル(0.887)、酢酸メチル(0.934)、ポロピオン酸エチル(0.896)、プロピオン酸ブチル(0.877)、プロピオン酸メチル(0.916)、などが挙げられる。   Examples of (d) esters include isoamyl formate (0.877), isobutyl formate (0.885), ethyl formate (0.917), butyl formate (0.892), propyl formate (0.901), hexyl formate (0.990), and benzyl formate (1.081). ), Methyl formate (0.987), allyl acetate (0.927), isoamyl acetate (0.871), isobutyl acetate (0.873), isopropyl acetate (0.877), ethyl acetate (0.901), 2-ethylhexyl acetate (0.827), cyclohexyl acetate (0.97) ), N-butyl acetate (0.876), s-butyl acetate (0.875), propyl acetate (0.887), methyl acetate (0.934), ethyl propionate (0.896), butyl propionate (0.877), methyl propionate (0.916) , Etc.

(e)多価アルコール誘導体類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(0.975)、エチレングリコールモノメチルエーテル(0.964)、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(1.009)、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル(1.04)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(0.898)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(0.923)、などが挙げられる。   (E) As polyhydric alcohol derivatives, for example, ethylene glycol monoethyl ether acetate (0.975), ethylene glycol monomethyl ether (0.964), ethylene glycol monomethyl ether acetate (1.009), ethylene glycol monomethoxymethyl ether (1.04), And propylene glycol monoethyl ether (0.898) and propylene glycol monomethyl ether (0.923).

(f)カルボン酸類としては、例えば、イソ酪酸(0.948)、カプロン酸(1.049)、などが挙げられる。   Examples of (f) carboxylic acids include isobutyric acid (0.948) and caproic acid (1.049).

これらの中でも、塗布後に乾燥しやすい観点から、沸点150 ℃以下の有機溶媒が好ましく、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートが特に好ましい。   Among these, from the viewpoint of easy drying after coating, an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or lower is preferable, and methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether acetate are particularly preferable.

上記のような拡散シート20は、LCDを構成するバックライトユニットの主要構成部材として好適に利用することができる。図4は、一般的なバックライトユニット30の概略を示す斜視図である。なお、図面の煩雑さを避けるため、主要構成部材のみを示すが、実際には、この他にも複数の部材を有する。バックライトユニット30を構成する部材のうち、反射シート32が内側に貼られたフレーム33の内部には複数のランプ35が配されており、これが液晶セルを照らす光源となる。このランプ35のすぐ上には、拡散板36が設置されており、更に、その上に拡散シート20、プリズムシート38が順に配されている。各部材は後フレーム33と前フレーム39とで挟み込まれた状態で固定される。本発明により得られる拡散シート20は、優れた光拡散機能を有すると共に、光拡散層とは反対の支持体面の耐傷性に優れるため、コントラストの低下や輝度ムラがなく高品質の画像を提供することができる。   The diffusion sheet 20 as described above can be suitably used as a main constituent member of the backlight unit constituting the LCD. FIG. 4 is a perspective view showing an outline of a general backlight unit 30. FIG. In addition, in order to avoid the complexity of drawing, only the main structural members are shown, but actually, there are a plurality of other members. Among the members constituting the backlight unit 30, a plurality of lamps 35 are disposed inside a frame 33 having a reflection sheet 32 attached inside, and this serves as a light source for illuminating the liquid crystal cell. A diffusing plate 36 is installed immediately above the lamp 35, and a diffusing sheet 20 and a prism sheet 38 are sequentially disposed thereon. Each member is fixed while being sandwiched between the rear frame 33 and the front frame 39. The diffusion sheet 20 obtained by the present invention has an excellent light diffusion function and excellent scratch resistance on the surface of the support opposite to the light diffusion layer, and thus provides a high-quality image without a decrease in contrast and uneven brightness. be able to.

なお、上記光拡散層の代わりに、易接着層24の上にプリズム層を設けることによりプリズムシートを作製することも可能である。プリズムシートの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、易接着層24の上に液状の放射線硬化性組成物が塗布された積層シート10の塗布面に、凹凸型を密着させ、保護層側から紫外線などの放射線を露光し、放射線硬化組成物を硬化することにより、該凹凸型表面の表面形状を易接着層24の表面に転写する方法により製造することができる。   In addition, it is also possible to produce a prism sheet by providing a prism layer on the easy adhesion layer 24 instead of the light diffusion layer. The method for producing the prism sheet is not particularly limited, but, for example, the concave-convex mold is closely attached to the application surface of the laminated sheet 10 on which the liquid radiation-curable composition is applied on the easy-adhesion layer 24, It can be produced by a method of transferring the surface shape of the concavo-convex surface to the surface of the easy adhesion layer 24 by exposing the protective layer side to radiation such as ultraviolet rays and curing the radiation curable composition.

以下、本発明を詳細に説明するため、実施例として本発明に係る実験を行った。ただし、本発明はここに示す形態に限定されるものではない。なお、実験1〜6は本発明に係る実施例であり、実験7〜10は比較例である。   Hereinafter, in order to describe the present invention in detail, experiments according to the present invention were performed as examples. However, the present invention is not limited to the embodiment shown here. Experiments 1 to 6 are examples according to the present invention, and experiments 7 to 10 are comparative examples.

〔実験1〕
実験1では、ポリエステルからなる支持体の一方の面に易接着第一層、その上に易接着第二層を形成し易接着層とし、更に、易接着層とは対向する支持体の他方の面に微粒子含有層とその上に表面層を形成し保護層とした積層シートを作成した。
(Experiment 1)
In Experiment 1, an easy-adhesion first layer is formed on one surface of a support made of polyester, an easy-adhesion second layer is formed thereon, and an easy-adhesion layer is formed. A laminated sheet was formed as a protective layer by forming a fine particle-containing layer on the surface and a surface layer thereon.

〔支持体〕
Geを触媒として重縮合した固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記載)樹脂を含水率50 ppm以下になるまで乾燥した後、ヒーター温度が280〜300 ℃の範囲で略一定となるように調整された押出機の内部で溶融させた。次に、この溶融したPET樹脂を、静電印加されたチルロール上にダイから吐出させて、非結晶のフィルムとした後、これをフィルムの搬送方向に向かって3.1 倍に延伸し、続けて、その幅方向に3.9 倍に延伸し、厚さ188 μmの支持体を得た。
[Support]
After drying the polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resin, polycondensed with Ge as a catalyst, to a moisture content of 50 ppm or less, the heater temperature should be approximately constant in the range of 280-300 ° C. It was melted inside the conditioned extruder. Next, this molten PET resin is discharged from a die onto an electrostatically applied chill roll to form an amorphous film, which is then stretched 3.1 times in the film transport direction, and then, The film was stretched 3.9 times in the width direction to obtain a support having a thickness of 188 μm.

〔易接着第一層〕
上記の支持体を搬送速度80 m/分条件で搬送する間に、その表面を403 J/m2条件下でコロナ放電処理を行った。そして、この処理面に、下記組成からなる塗布液をバーコート法により塗布して易接着第一層を形成した。ここで、塗布量は7.4 cc/m2とし、185 ℃で1分乾燥した。
[Easily adhesive first layer]
While the support was transported at a transport speed of 80 m / min, the surface was subjected to corona discharge treatment under a condition of 403 J / m 2 . And the coating liquid which consists of the following composition was apply | coated to this process surface by the bar-coat method, and the easily bonding 1st layer was formed. Here, the coating amount was 7.4 cc / m 2 and dried at 185 ° C. for 1 minute.

〔易接着第一層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 164.23 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 20.17 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.13 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.16 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating solution for easy adhesion first layer]
・ Polyester resin binder 164.23 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 20.17 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.13 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.16 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔易接着第二層〕
上記の易接着第一層を塗布した支持体を搬送速度80 m/分条件で搬送する間に、易接着第一層の表面を70.3 J/m2条件下でコロナ放電処理を行った。そして、この処理面に、下記組成からなる塗布液をバーコート法により塗布して易接着第二層を形成し、膜厚0.4 μmの易接着層を得た。ここで、塗布量は7.1 cc/m2とし、145 ℃で1分乾燥した。
[Easily adhesive second layer]
While the support coated with the above easy-adhesive first layer was conveyed at a conveyance speed of 80 m / min, the surface of the easy-adhesion first layer was subjected to corona discharge treatment under 70.3 J / m 2 . And the coating liquid which consists of the following composition was apply | coated to this process surface by the bar-coat method, and the easily bonding 2nd layer was formed, and the 0.4-micrometer-thick easily-adhesive layer was obtained. Here, the coating amount was 7.1 cc / m 2 and dried at 145 ° C. for 1 minute.

〔易接着第二層用塗布液〕
・ウレタン樹脂バインダ 24.29 質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38 %)
・アクリル樹脂バインダ 3.36 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・架橋剤 4.61 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.12 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.15 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(フィラー) 1.54 質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX-50、固形分10 %)
・添加剤(フィラー) 3.80 質量部
(日産化学(株)製、スノーテックスXL、固形分40 %)
・添加剤(滑り剤) 1.54 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating solution for easy adhesion second layer]
・ Urethane resin binder 24.29 parts by mass (Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%)
-Acrylic resin binder 3.36 parts by mass (Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
・ Crosslinking agent 4.61 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.12 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.15 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (filler) 1.54 parts by mass (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX-50, solid content 10%)
Additive (filler) 3.80 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL, solid content 40%)
・ Additive (slip agent) 1.54 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔微粒子含有層〕
ついで、この支持体を搬送速度80 m/分条件で搬送しながら、易接着層が形成された面とは対向する支持体の面に、403 J/m2条件でコロナ放電処理を行った。そして、バーコート法により、下記組成からなる塗布液を塗布量が8.9 cc/m2となるよう塗布した後、これを185 ℃で1 分乾燥した。
[Fine particle containing layer]
Subsequently, while the support was transported at a transport speed of 80 m / min, a corona discharge treatment was performed on the surface of the support opposite to the surface on which the easy-adhesion layer was formed, under a condition of 403 J / m 2 . Then, a coating solution having the following composition was applied by a bar coating method so that the coating amount was 8.9 cc / m 2, and then dried at 185 ° C. for 1 minute.

〔微粒子含有層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 134.03 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 16.46 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.11 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.27 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・アクリル微粒子 0.92 質量部
(宗研化学(株)製、MX-501、平均粒径5.4 μm、CV値9.0)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for fine particle-containing layer]
・ Polyester resin binder 134.03 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 16.46 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.11 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.27 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Acrylic fine particles 0.92 parts by mass (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-501, average particle size 5.4 μm, CV value 9.0)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔表面層〕
上記の微粒子含有層を塗布した支持体を搬送速度80 m/分条件で搬送する間に、微粒子含有層の表面を70.3 J/m2条件下でコロナ放電処理を行った。そして、この処理面に下記組成からなる塗布液をバーコート法により塗布して表面層を形成し、微粒子部分を除く膜厚が0.6 μmの保護層を得た。ここで塗布量は、8.7 cc/m2とし、145 ℃で1分乾燥し、積層シートを得た。
[Surface layer]
While the support coated with the fine particle-containing layer was conveyed at a conveyance speed of 80 m / min, the surface of the fine particle-containing layer was subjected to corona discharge treatment under a condition of 70.3 J / m 2 . And the coating liquid which consists of the following composition was apply | coated to this process surface by the bar-coat method, the surface layer was formed, and the protective layer with a film thickness of 0.6 micrometer except a fine particle part was obtained. Here, the coating amount was 8.7 cc / m 2 and dried at 145 ° C. for 1 minute to obtain a laminated sheet.

〔表面層用塗布液〕
・アクリル樹脂バインダ 7.82 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・ポリエステル樹脂バインダ 71.64 質量部
(東洋紡(株)製、バイロナールMD-1245、固形分30 %)
・架橋剤 10.77 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.29 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.36 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 5.95 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 12.41 質量部
(ライオン(株)製、エナジコールCNS、ベタイン性、固形分38 %)
・添加剤 0.04 質量部
(信越化学工業(株)製、TC-5、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
-Acrylic resin binder 7.82 parts by mass (Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
・ Polyester resin binder 71.64 parts by mass (Toyobo Co., Ltd., Bironal MD-1245, solid content 30%)
・ Crosslinking agent 10.77 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.29 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.36 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 5.95 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 12.41 parts by mass (manufactured by Lion Co., Ltd., Enagicol CNS, betaine, solid content 38%)
・ Additive 0.04 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TC-5, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

完成した積層シートについて下記の測定により、全光線透過率、表面抵抗率及び耐傷性を測定した。   The completed laminated sheet was measured for total light transmittance, surface resistivity and scratch resistance by the following measurements.

〔全光線透過率測定〕
ヘイズメーター(NDH-1001P、日本電色工業(株))を用いて、完成した積層シートの透過率の指標である全光線透過率を、JIS-K-6714-1977の曇価に記載の方法に基づいて測定した。
[Total light transmittance measurement]
Using haze meter (NDH-1001P, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the total light transmittance, which is an index of the transmittance of the finished laminated sheet, is described in the haze value of JIS-K-6714-1977 Measured based on

〔耐傷性〕
完成した積層シートを25 ℃、60 %RHの雰囲気下で24 時間調湿させたものをサンプルとし、次の方法によりその引掻き強度を測定した。先ず、0.5 mmRのサファイア針で荷重を0〜100 gに変化させながら、速度1 cm/秒の条件でサンプルの保護層の表面を引掻いた。この時、その表面についた傷の有無を調べ、目視により最初に傷が観察される荷重を最低荷重として、この値を引掻き強度の指標とした。この時、製品レベルを満足する引掻き強度の場合は○とし、製品レベルを満足することが出来ない場合を×とした。
[Scratch resistance]
The finished laminated sheet was conditioned for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and the scratch strength was measured by the following method. First, the surface of the protective layer of the sample was scratched at a speed of 1 cm / sec while changing the load from 0 to 100 g with a 0.5 mmR sapphire needle. At this time, the presence or absence of scratches on the surface was examined, and the load at which scratches were first observed visually was set as the minimum load, and this value was used as an index of scratching strength. At this time, the scratch strength satisfying the product level was rated as ◯, and the case where the product level could not be satisfied was rated as x.

〔表面抵抗率測定〕
完成した積層シートを23 ℃、40 %RHの雰囲気下で、測定装置として、デジタル・エレクトロメーターR 8252((株)アドバンテスト製)にレジスティビティ・チェンバR12704A((株)アドバンテスト製)を接続したものを用いJIS K 6911に準じ、保護層の表面抵抗率を測定した。
(Surface resistivity measurement)
The completed laminate sheet is connected to a digital electrometer R 8252 (manufactured by Advantest) and a resiliency chamber R12704A (manufactured by Advantest) as a measuring device in an atmosphere of 23 ° C and 40% RH. The surface resistivity of the protective layer was measured according to JIS K 6911.

〔実験2〕
実験2では、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 2)
In Experiment 2, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the surface layer coating solution was changed as described below. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔表面層用塗布液〕
・アクリル樹脂バインダ 7.82 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・ウレタン樹脂バインダ 56.56 質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38 %)
・架橋剤 10.77 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.29 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.36 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 5.95 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 15.51 質量部
(ライオン(株)製、エナジコールCNS、ベタイン性、固形分38 %)
・添加剤 0.04 質量部
(信越化学工業(株)製、TC-5、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
-Acrylic resin binder 7.82 parts by mass (Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
-Urethane resin binder 56.56 parts by mass (Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%)
・ Crosslinking agent 10.77 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.29 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.36 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 5.95 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 15.51 parts by mass (manufactured by Lion Co., Ltd., Enagicol CNS, betaine, solid content 38%)
・ Additive 0.04 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TC-5, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験3〕
実験3では、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 3)
In Experiment 3, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating solution for the surface layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔表面層用塗布液〕
・アクリル樹脂バインダ 78.16 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・架橋剤 10.77 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.29 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.36 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 5.95 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 15.51 質量部
(ライオン(株)製、エナジコールCNS、ベタイン性、固形分38 %)
・添加剤 0.04 質量部
(信越化学工業(株)製、TC-5、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
-Acrylic resin binder 78.16 parts by mass (Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
・ Crosslinking agent 10.77 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.29 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.36 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 5.95 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 15.51 parts by mass (manufactured by Lion Co., Ltd., Enagicol CNS, betaine, solid content 38%)
・ Additive 0.04 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TC-5, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験4〕
実験4では、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、1.3 μmであった。
(Experiment 4)
In Experiment 4, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the surface layer coating solution was changed as described below. The film thickness excluding the fine particle portion of the protective layer obtained was 1.3 μm.

〔表面層用塗布液〕
・アクリル樹脂バインダ 23.25 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・ポリエステル樹脂バインダ 213.09 質量部
(東洋紡(株)製、バイロナールMD-1245、固形分30 %)
・架橋剤 32.03 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.85 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 1.07 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 17.71 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 46.14 質量部
(ライオン(株)製、エナジコールCNS、ベタイン性、固形分38 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
・ Acrylic resin binder 23.25 parts by mass (manufactured by Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
・ Polyester resin binder 213.09 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Bironal MD-1245, solid content 30%)
・ Crosslinking agent 32.03 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.85 parts by mass (Nippon Yushi Co., Ltd., Rapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 1.07 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 17.71 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 46.14 parts by mass (manufactured by Lion Co., Ltd., Enagicol CNS, betaine, solid content 38%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験5〕
実験5では、微粒子含有層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 5)
In Experiment 5, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating solution for the fine particle-containing layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔微粒子含有層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 134.03 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 16.46 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.11 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.27 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・ポリスチレン微粒子分散液 3.59 質量部
(日本ゼオン(株)製、UNF1008、平均粒径1.8 μm、固形分20 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for fine particle-containing layer]
・ Polyester resin binder 134.03 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 16.46 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.11 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.27 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Polystyrene fine particle dispersion 3.59 parts by mass (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., UNF1008, average particle size 1.8 μm, solid content 20%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験6〕
実験6では、微粒子含有層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 6)
In Experiment 6, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating solution for the fine particle-containing layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔微粒子含有層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 134.03 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 16.46 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.11 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.27 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・アクリル微粒子 18.4 質量部
(宗研化学(株)製、MX-501、平均粒径5.4 μm、CV値9.0)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for fine particle-containing layer]
・ Polyester resin binder 134.03 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 16.46 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.11 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.27 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Acrylic fine particles 18.4 parts by mass (Made by Soken Chemical Co., Ltd., MX-501, average particle size 5.4 μm, CV value 9.0)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験7〕
実験7では、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 7)
In Experiment 7, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the surface layer coating solution was changed as described below. The film thickness of the protective layer obtained was 0.6 μm.

〔表面層用塗布液〕
・ウレタン樹脂バインダ 56.56 質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38 %)
・架橋剤 10.77 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.29 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.36 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 5.96 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 11.82 質量部
((株)ADEKA製、アデカコールCC-36、カチオン性、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
-Urethane resin binder 56.56 parts by mass (Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%)
・ Crosslinking agent 10.77 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.29 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.36 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 5.96 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 11.82 parts by mass (manufactured by ADEKA, Adeka Coal CC-36, cationic, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験8〕
実験8では、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 8)
In Experiment 8, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating solution for the surface layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔表面層用塗布液〕
・ウレタン樹脂バインダ 56.56 質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38 %)
・架橋剤 10.77 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.29 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.36 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 5.96 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・帯電防止剤 7.82 質量部
(花王(株)製、レオドールTWL120、ノニオン性、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
-Urethane resin binder 56.56 parts by mass (Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%)
・ Crosslinking agent 10.77 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.29 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.36 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 5.96 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Antistatic agent 7.82 parts by mass (manufactured by Kao Corporation, Rheodor TWL120, nonionic, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験9〕
実験9では、微粒子含有層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
[Experiment 9]
In Experiment 9, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating solution for the fine particle-containing layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔微粒子含有層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 134.03 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 16.46 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.11 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.27 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for fine particle-containing layer]
・ Polyester resin binder 134.03 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 16.46 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.11 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.27 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔実験10〕
実験10では、微粒子含有層、表面層の塗布液を下記のように変更した以外は、全て実験1と同様に積層シートを作製した。なお、得られた保護層の微粒子部分を除く膜厚は、0.6 μmであった。
(Experiment 10)
In Experiment 10, a laminated sheet was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the coating liquid for the fine particle-containing layer and the surface layer was changed as follows. The film thickness excluding the fine particle portion of the obtained protective layer was 0.6 μm.

〔微粒子含有層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂バインダ 134.03 質量部
(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25 %)
・架橋剤 16.46 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.11 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.27 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for fine particle-containing layer]
・ Polyester resin binder 134.03 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25%)
・ Crosslinking agent 16.46 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.11 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.27 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

〔表面層用塗布液〕
・ウレタン樹脂バインダ 24.29 質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38 %)
・アクリル樹脂バインダ 3.36 質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM-48D、固形分27.5 %)
・架橋剤 4.61 質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40 %)
・界面活性剤1 0.12 質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB-90、アニオン性、固形分100 %)
・界面活性剤2 0.15 質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティーCL-95、ノニオン性、固形分100 %)
・添加剤(滑り剤) 1.54 質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30 %)
・蒸留水 合計が1000 質量部になるよう添加
[Coating liquid for surface layer]
・ Urethane resin binder 24.29 parts by mass (Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%)
-Acrylic resin binder 3.36 parts by mass (Daicel Chemical Industries, EM-48D, solid content 27.5%)
・ Crosslinking agent 4.61 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Surfactant 1 0.12 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Lapisol B-90, anionic, solid content 100%)
・ Surfactant 2 0.15 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95, nonionic, solid content 100%)
・ Additive (slip agent) 1.54 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
・ Distilled water added so that the total amount becomes 1000 parts by mass

各実験の主な製造条件、並びに上記の各評価結果を、表1にまとめて示す。

Figure 2009210911
Table 1 summarizes the main production conditions of each experiment and the above evaluation results.
Figure 2009210911

なお、表1中の符号は、以下の通りである。
A-1:バイロナールMD-1245(東洋紡(株)製、ポリエステル樹脂)
A-2:オレスターUD350(三井化学(株)製、ウレタン樹脂)
A-3:EM-48D(ダイセル化学工業(株)製、アクリル樹脂)
B-1:エナジコールCNS(ライオン(株)製、ベタイン性)
B-2:アデカコールCC-36((株)ADEKA製、カチオン性)
B-3:レオドールTWL120(花王(株)製、ノニオン性)
C-1:MX-501(宗研化学(株)製、架橋PMMA微粒子)
C-2:UNF1008(日本ゼオン(株)製、ポリスチレン微粒子)
The symbols in Table 1 are as follows.
A-1: Byronal MD-1245 (Toyobo Co., Ltd., polyester resin)
A-2: Olester UD350 (Mitsui Chemicals, urethane resin)
A-3: EM-48D (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., acrylic resin)
B-1: Energic CNS (Lion Corporation, betaine)
B-2: Adeka Coal CC-36 (manufactured by ADEKA Co., Ltd., cationic)
B-3: Rheodor TWL120 (Kao Corporation, nonionic)
C-1: MX-501 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., crosslinked PMMA fine particles)
C-2: UNF1008 (made by Nippon Zeon Co., Ltd., polystyrene fine particles)

以上の結果から、実験1〜10により得られる積層シートは、いずれも透過率が高いものであった。また、塵埃等による異物の付着し易さの指標である表面抵抗率を測定したところ、イミダゾリニウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を使用した、実験1〜6及び実験9においては、優れた帯電防止性能を示したが、実験7、8、10では、十分な帯電防止性は見られなかった。さらに、引掻き強度の指標である最低荷重を測定したところ、実験1〜8では、最低荷重の大きさから、いずれも引掻き強度は高い値を示したが、その一方で実験9〜10では、最低荷重が非常に小さくなり、引掻き強度は低い値を示した。   From the above results, the laminated sheets obtained by Experiments 1 to 10 all had high transmittance. In addition, when the surface resistivity, which is an index of the ease of adhesion of foreign matters due to dust, was measured, it was excellent in Experiments 1 to 6 and Experiment 9 using a betaine-based antistatic agent having an imidazolinium skeleton. However, in Experiments 7, 8, and 10, sufficient antistatic properties were not observed. Furthermore, when the minimum load, which is an index of the scratch strength, was measured, in Experiments 1 to 8, the scratch load was high from the magnitude of the minimum load. On the other hand, in Experiments 9 to 10, the minimum was The load became very small and the scratch strength was low.

優れた評価結果が得られた実験1〜6の積層シートの易接着層の上に、下記の塗布液を使用して光拡散層を設けることにより、図3に示すような拡散シートを作製した。そして、各拡散シートをサンプルとして、後述の方法により光拡散の度合い及び輝度を測定し、光学特性を評価した。   A diffusion sheet as shown in FIG. 3 was prepared by providing a light diffusion layer on the easy-adhesion layer of the laminated sheets of Experiments 1 to 6 in which excellent evaluation results were obtained using the following coating solution. . Then, using each diffusion sheet as a sample, the degree of light diffusion and the luminance were measured by the method described later, and the optical characteristics were evaluated.

〔光拡散層〕
下記組成の光拡散層塗布液及び架橋剤液を、ポンプにより各流量が光拡散層塗布液100 gに対し、架橋剤液9.98 gとなるように送液しながら、両者をスタチックミキサー(φ3.4-N60S-523-F、ノリタケカンパニーリミテッド社製)にて混合した。そして、この混合液を作製してから3分後に、積層シートの易接着層側に塗布量が64.4 cc/m2となるように塗布して、これを120 ℃で2分間乾燥させることで光拡散層を形成した。
(Light diffusion layer)
While feeding the light diffusion layer coating solution and the crosslinking agent solution having the following composition with a pump such that each flow rate was 9.98 g with respect to 100 g of the light diffusion layer coating solution, .4-N60S-523-F, manufactured by Noritake Company Limited). Three minutes after preparing this mixed solution, it was applied to the easy-adhesion layer side of the laminated sheet so that the coating amount was 64.4 cc / m 2, and this was dried at 120 ° C. for 2 minutes. A diffusion layer was formed.

〔光拡散層用塗布液〕
・メチルエチルケトン 1.130 g
・アクリル樹脂 501.6 g
(アクリディックA811BE、大日本インキ化学工業(株)製、50 質量%溶液(水酸基価17、酸価3))
・ジュリマーMB-20X 421.3 g
(ポリメチルメタクリレート架橋タイプの有機微粒子、日本純薬(株)製、平均粒径18 μmの球状微粒子)
・F780F 0.97 g
(大日本インキ化学工業(株)製、メチルエチルケトンの30 質量%溶液)
[Coating liquid for light diffusion layer]
・ Methyl ethyl ketone 1.130 g
・ Acrylic resin 501.6 g
(Acridic A811BE, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., 50% by mass solution (hydroxyl value 17, acid value 3))
・ Julimar MB-20X 421.3 g
(Polymethylmethacrylate cross-linked organic fine particles, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., spherical fine particles with an average particle size of 18 μm)
・ F780F 0.97 g
(Dainippon Ink & Chemicals, Inc., 30% by weight methyl ethyl ketone solution)

〔架橋剤液〕
・メチルエチルケトン 1039 g
・イソシアネート化合物 352 g
(タケネートD110N、三井武田ケミカル(株)製)
[Crosslinking agent solution]
・ Methyl ethyl ketone 1039 g
・ Isocyanate compound 352 g
(Takenate D110N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)

〔光拡散性の測定〕
C光源におけるヘイズ値(%)をヘイズメーター(スガ試験機社製)にて測定した。なお、この値が大きいほど光拡散性に優れることを意味する。
(Measurement of light diffusivity)
The haze value (%) in the C light source was measured with a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). In addition, it means that it is excellent in light diffusibility, so that this value is large.

〔正面輝度上昇率の評価〕
図4に示すLCD用直下型のバックライトユニットを光源として使用し、このバックライトユニットの拡散板の上に、上記の拡散シ−トを載せて、輝度計(BM-7、トプコン製)により正面輝度(K1)を測定した。また、同様に、積層シ−トのない時の正面輝度(K0)を測り、K1/ K0を正面輝度上昇率として求めた。なお、図4のランプ35としては、冷陰極管を使用した。
[Evaluation of rate of increase in front brightness]
The LCD direct backlight unit shown in Fig. 4 is used as the light source, and the above diffusion sheet is placed on the diffuser plate of the backlight unit, and the luminance meter (BM-7, manufactured by Topcon) is used. The front brightness (K 1 ) was measured. Similarly, the front luminance (K 0 ) without the laminated sheet was measured, and K 1 / K 0 was determined as the front luminance increase rate. A cold cathode tube was used as the lamp 35 in FIG.

上記の各測定の結果、先ず、実験1〜6の積層シートから得られた拡散シートのヘイズは、順に89.4 %、89.3 %、89.5 %、89.1 %、89.0 %、95.8 %であり、いずれも優れた光拡散性を示した。また、正面輝度上昇率は、順に1.32、1.32、1.32、1.32、1.31、1.41となり、いずれも高画質を提供することが可能なレベルであった。以上の結果から、所定の成分を含有させた保護層が形成されている面とは反対側である支持体の表面に拡散層のような光学機能層を形成すると、透明度が高く、かつ耐傷性に優れる光学シートを得ることができることを確認することができた。   As a result of the above measurements, first, the hazes of the diffusion sheets obtained from the laminated sheets of Experiments 1 to 6 were 89.4%, 89.3%, 89.5%, 89.1%, 89.0%, and 95.8%, respectively, which are all excellent. Showed light diffusivity. Further, the front luminance increase rates were 1.32, 1.32, 1.32, 1.32, 1.31, and 1.41, respectively, all of which were capable of providing high image quality. From the above results, when an optical functional layer such as a diffusion layer is formed on the surface of the support opposite to the surface on which the protective layer containing the predetermined component is formed, the transparency is high and the scratch resistance is high. It was confirmed that an optical sheet excellent in the above can be obtained.

[プリズム層]
優れた評価結果が得られた実験1〜6の積層シートWの易接着層の上に、下記の樹脂液を使用してプリズム層Fを設けることにより、図5に示すようなプリズムシートを作製した。そして、各プリズムシートをサンプルとして、後述の方法により正面輝度を測定し、光学特性を評価した。
[Prism layer]
A prism sheet as shown in FIG. 5 is produced by providing the prism layer F using the following resin liquid on the easy-adhesion layer of the laminated sheet W of Experiments 1 to 6 in which excellent evaluation results were obtained. did. Then, using each prism sheet as a sample, front luminance was measured by a method described later, and optical characteristics were evaluated.

[樹脂液の調整]
下記に示す化合物を記載の重量比にて混合し、50 ℃に加熱して攪拌溶解し、樹脂液を得た。
[Adjustment of resin solution]
The compounds shown below were mixed at the stated weight ratio, heated to 50 ° C. and dissolved with stirring to obtain a resin solution.

[樹脂液]
・BrBPA 35.0 質量部
(テトラブロモビスフェノールA骨格含有のエポキシアクリレート)
・BPE200 35.0 質量部
(NKエステルBPE-200、新中村化学(株)製、エチレンオキシド付加ビスフェノールAメタクリル酸エステル、(粘度:590 mPa・s / 25 ℃))
・BR-31 30.0 質量部
(ニューフロンティアBR-31、第一工業製薬工業(株)製、トリブロモフェノキシエチルアクリレート、(常温で固体、融点50 ℃以上))
・LR8893X 2.0 質量部
(Lucirin LR8893X、BASF(株)製の光ラジカル発生剤、エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルオスフィンオキシド)
・MEK 43.7 質量部
[Resin liquid]
・ BrBPA 35.0 parts by mass (epoxy acrylate containing tetrabromobisphenol A skeleton)
・ BPE200 35.0 parts by mass (NK ester BPE-200, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., ethylene oxide-added bisphenol A methacrylate, (viscosity: 590 mPa · s / 25 ° C))
・ BR-31 30.0 parts by mass (New Frontier BR-31, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., tribromophenoxyethyl acrylate, (solid at normal temperature, melting point 50 ° C. or higher))
・ LR8893X 2.0 parts by mass (Lucirin LR8893X, photo radical generator manufactured by BASF Corporation, ethyl-2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenyl osphine oxide)
・ MEK 43.7 parts by mass

[プリズムシートの作製]
図7に示すように、本発明の積層シートWを用いて、プリズムシート製造装置40にてプリズムシート(図5参照)を製造した。積層シートは、幅500mm、厚さ188μmの実験1〜6で作成したものである。
[Production of prism sheet]
As shown in FIG. 7, a prism sheet (see FIG. 5) was manufactured by the prism sheet manufacturing apparatus 40 using the laminated sheet W of the present invention. The laminated sheet was prepared in Experiments 1 to 6 having a width of 500 mm and a thickness of 188 μm.

プリズムシート製造装置40は、シート供給機41、塗布装置42、樹脂硬化装置45、保護フィルム供給装置47、シート巻き取り装置48、乾燥装置49を備えている。シート供給機41は本発明の積層シートWを塗布装置42に送る。塗布装置42は、エクストクルージョンタイプの塗布ヘッド42Cを有するダイコータから構成されている。塗布ヘッド42Cには、ポンプ42Bにより放射線硬化樹脂42Aが送られる。乾燥装置49は、熱風循環方式であり、例えば100℃に設定された熱風により塗布膜を乾燥する。   The prism sheet manufacturing apparatus 40 includes a sheet supply device 41, a coating device 42, a resin curing device 45, a protective film supply device 47, a sheet winding device 48, and a drying device 49. The sheet feeder 41 sends the laminated sheet W of the present invention to the coating device. The coating device 42 includes a die coater having an exclusion type coating head 42C. Radiation curable resin 42A is sent to coating head 42C by pump 42B. The drying device 49 is a hot air circulation method, and dries the coating film with hot air set to 100 ° C., for example.

放射線硬化樹脂42Aとして、上記[樹脂液]を使用した。樹脂液の湿潤状態の厚さは、有機溶剤乾燥後の膜厚が20 μmになるように、塗布ヘッド42Cへの放射線硬化樹脂42Aの供給量をポンプ42Bにより制御した。   The above [resin liquid] was used as the radiation curable resin 42A. The wet amount of the resin liquid was controlled by the pump 42B so that the amount of the radiation curable resin 42A supplied to the coating head 42C was 20 μm after the organic solvent was dried.

樹脂硬化装置45は、エンボスローラ(プリズム形成用ローラ)43、ニップローラ44、剥離ローラ46、UV照射装置50を備えている。樹脂硬化装置45では、プリズム形成部の凹凸パターンの反射型が表面に形成されたエンボスローラ43とニップローラ44とで塗布膜が形成された積層シートWを押圧して、エンボスローラ43の凹凸パターンを塗布面に転写する。   The resin curing device 45 includes an embossing roller (prism forming roller) 43, a nip roller 44, a peeling roller 46, and a UV irradiation device 50. The resin curing device 45 presses the laminated sheet W on which the coating film is formed by the embossing roller 43 and the nip roller 44 on the surface of which the reflection pattern of the unevenness pattern of the prism forming portion is formed, and the unevenness pattern of the embossing roller 43 is formed. Transfer to the coated surface.

積層シートWがエンボスローラ43に巻き掛けられている状態で、UV照射装置50により紫外線45が塗布面に照射され、塗布面に形成された凹凸パターンが硬化する。凹凸パターンが硬化した積層シートWは剥離ローラ46でエンボスローラ43から剥離され、プリズムシート(図5参照)としてシート巻き取り装置48で巻芯に巻き取られる。このとき、保護フィルム供給装置47から保護フィルムHが送られて、プリズムシートと一緒に巻き取られる。   In a state where the laminated sheet W is wound around the embossing roller 43, the UV irradiation device 50 irradiates the application surface with ultraviolet rays 45, and the uneven pattern formed on the application surface is cured. The laminated sheet W on which the concavo-convex pattern has been cured is peeled off from the embossing roller 43 by the peeling roller 46 and wound around the core by the sheet winding device 48 as a prism sheet (see FIG. 5). At this time, the protective film H is sent from the protective film supply device 47 and wound together with the prism sheet.

エンボスローラ43として、長さ(シートWの幅方向)が700 mm、直径が300 mmのS45C製で表面の材質をニッケルとしたローラを使用した。ローラの表面の略500 mm幅の全周に、ダイヤモンドバイト(シングルポイント)を使用した切削加工により、ローラ軸方向のピッチが50 μmの溝を形成した。溝の断面形状は、頂角が90 度の三角形状で、溝の底部も平坦部分のない90 度の三角形状である。すなわち、溝幅は50 μmであり、溝深さは約25 μmである。この溝は、ローラの周方向に継ぎ目がないエンドレスとなるので、このエンボスローラ43により、シートWに断面が三角形のレンチキュラーレンズ(プリズムシート(図5参照))が形成できる。ローラの表面には、溝加工後にニッケルメッキを施した。エンボスローラ43の概略断面図を図6に示す。   As the embossing roller 43, a roller made of S45C having a length (width direction of the sheet W) of 700 mm and a diameter of 300 mm and having a surface material of nickel was used. Grooves with a pitch of 50 μm in the axial direction of the roller were formed by cutting using a diamond tool (single point) on the entire circumference of the roller surface with a width of about 500 mm. The cross-sectional shape of the groove is a triangular shape with an apex angle of 90 degrees, and the bottom of the groove has a triangular shape of 90 degrees with no flat portion. That is, the groove width is 50 μm and the groove depth is about 25 μm. Since this groove is endless without a seam in the circumferential direction of the roller, the embossing roller 43 can form a lenticular lens (prism sheet (see FIG. 5)) having a triangular cross section on the sheet W. The surface of the roller was plated with nickel after the grooves were processed. A schematic sectional view of the embossing roller 43 is shown in FIG.

ニップローラ44として、直径が200 mmで、表面にゴム硬度が90のシリコンゴムの層を形成したローラを使用した。エンボスローラ43とニップローラ44とでシートWを押圧するニップ圧(実効のニップ圧)は、0.5 Paとした。   As the nip roller 44, a roller having a diameter of 200 mm and a silicon rubber layer having a rubber hardness of 90 formed on the surface thereof was used. The nip pressure (effective nip pressure) for pressing the sheet W by the embossing roller 43 and the nip roller 44 was 0.5 Pa.

UV照射装置50として、メタルハライドランプを使用し、1000 mJ / cm2のエネルギーで紫外線45の照射を行った。 As the UV irradiation device 50, a metal halide lamp was used, and the ultraviolet ray 45 was irradiated with an energy of 1000 mJ / cm 2 .

〔正面輝度上昇率の評価〕
図4に示すLCD用直下型のバックライトユニットを光源として使用し、このバックライトユニットの拡散板の上に、上記のプリズムシ−トを載せて、輝度計(BM-7、トプコン製)により正面輝度(K1)を測定した。また、同様に、積層シ−トのない時の正面輝度(K0)を測り、K1/ K0を正面輝度上昇率として求めた。なお、図4のランプ35としては、冷陰極管を使用した。
[Evaluation of rate of increase in front brightness]
The LCD direct backlight unit shown in Fig. 4 is used as the light source, and the prism sheet is placed on the diffuser plate of the backlight unit, and the front is measured by a luminance meter (BM-7, manufactured by Topcon). Luminance (K 1 ) was measured. Similarly, the front luminance (K 0 ) without the laminated sheet was measured, and K 1 / K 0 was determined as the front luminance increase rate. A cold cathode tube was used as the lamp 35 in FIG.

上記の各測定の結果、正面輝度上昇率は、順に1.45、1.44、1.45、1.44、1.44、1.35となり、いずれも高画質を提供することが可能なレベルであった。以上の結果から、所定の成分を含有させた保護層が形成されている面とは反対側である支持体の表面に拡散層のような光学機能層を形成すると、透明度が高く、かつ耐傷性に優れる光学シートを得ることができることを確認することができた。   As a result of the above measurements, the rate of increase in front luminance was 1.45, 1.44, 1.45, 1.44, 1.44, 1.35 in order, all of which were capable of providing high image quality. From the above results, when an optical functional layer such as a diffusion layer is formed on the surface of the support opposite to the surface on which the protective layer containing the predetermined component is formed, the transparency is high and the scratch resistance is high. It was confirmed that an optical sheet excellent in the above can be obtained.

本発明に係る積層シートの一例を示す概略の断面図である。It is general | schematic sectional drawing which shows an example of the lamination sheet which concerns on this invention. 易接着層及び保護層を2層構造とした積層シートの一例を示す概略の断面図である。It is general | schematic sectional drawing which shows an example of the lamination sheet which made the easily bonding layer and the protective layer 2 layer structure. 光拡散層を有する拡散シートの一例を示す概略の断面図である。It is general | schematic sectional drawing which shows an example of the diffusion sheet which has a light-diffusion layer. 拡散シートを構成部材とするバックライトユニットを示す概略の斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the backlight unit which uses a diffusion sheet as a structural member. プリズムシートの一例を示す概略の断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a prism sheet. エンボスローラの概要を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the outline | summary of an embossing roller. プリズムシートの製造装置の構成を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the structure of the manufacturing apparatus of a prism sheet.

符号の説明Explanation of symbols

10、17:積層シート
11、21:支持体
12、24:易接着層
13、16、23:保護層
14:微粒子含有層
15:表面層
18:易接着第一層
19:易接着第二層
20:拡散シート
30:バックライトユニット
40:プリズムシート製造装置
41:シート供給機
42:塗布装置
43:エンボスローラ
44:ニップローラ
45:樹脂硬化装置
46:剥離ローラ
47:保護フィルム供給装置
48:シート巻取り装置
49:乾燥装置
H:保護フィルム
W:シート
10, 17: Laminated sheet
11, 21: Support
12, 24: Easy adhesion layer
13, 16, 23: Protective layer
14: Fine particle-containing layer
15: Surface layer
18: Easy adhesion first layer
19: Easy adhesion second layer
20: Diffusion sheet
30: Backlight unit
40: Prism sheet manufacturing equipment
41: Sheet feeder
42: Coating device
43: Embossed roller
44: Nip roller
45: Resin curing device
46: Peeling roller
47: Protection film supply device
48: Sheet winding device
49: Drying equipment
H: Protective film
W: Sheet

Claims (6)

2軸延伸されたポリエステルからなる支持体と、前記支持体の一方の面に配される易接着層と、前記支持体の他方の面に配され、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ、有機微粒子、及びイミダゾリウム骨格を有するベタイン系の帯電防止剤を含む保護層とを有することを特徴とする光学用積層シート。   A support made of a biaxially stretched polyester, an easy-adhesion layer disposed on one surface of the support, a binder disposed on the other surface of the support and being a water-soluble or water-dispersible polymer, An optical laminated sheet comprising organic fine particles and a protective layer containing a betaine antistatic agent having an imidazolium skeleton. 前記有機微粒子が、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートのうち少なくとも1つからなることを特徴とする請求項1記載の光学用積層シート。   2. The optical laminated sheet according to claim 1, wherein the organic fine particles comprise at least one of polystyrene and polymethyl methacrylate. 前記有機微粒子の平均粒径が0.05 μm以上20.0 μm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の光学用積層シート。   The optical laminated sheet according to claim 1 or 2, wherein the organic fine particles have an average particle size of 0.05 µm or more and 20.0 µm or less. 水溶性または水分散性ポリマーであるバインダが、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のうち少なくとも1つからなることを特徴とする請求項1ないし3いずれか1項記載の光学用積層シート。   The optical laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder, which is a water-soluble or water-dispersible polymer, comprises at least one of a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin. 前記保護層が、水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及び有機微粒子を含む微粒子含有層と、この微粒子含有層の上に水溶性または水分散性ポリマーであるバインダ及びイミダゾリニウム骨格を有するベタイン性の帯電防止剤を含む表面層とからなる2層の積層体であることを特徴とする請求項1ないし4いずれか1項記載の光学用積層シート。   The protective layer is a water-soluble or water-dispersible polymer binder containing fine particles and organic fine particles, and the water-soluble or water-dispersible polymer binder and imidazolinium skeleton on the fine particle-containing layer. The optical laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the laminated sheet is a two-layer laminate comprising a surface layer containing a conductive antistatic agent. 請求項1から5のいずれか1つに記載される光学用積層シートの易接着層上に光学機能層を設けた光学機能部材を有することを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising: an optical functional member having an optical functional layer provided on the easy-adhesion layer of the optical laminated sheet according to claim 1.
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