JP2009019291A - Narrow woven or knitted fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、細幅織編物及びこれに用いた衣料に関し、特に、主にポリウレタン弾性繊維を混用した解れやスリップインの防止に有用な細幅織物または細幅編物に関するものである。 The present invention relates to a narrow woven knitted fabric and apparel used therefor, and more particularly to a narrow woven fabric or a narrow knitted fabric useful mainly for preventing unraveling and slip-in in which polyurethane elastic fibers are mixed.
ポリウレタン弾性繊維は、弾性機能に優れた伸縮性繊維であり、ファンデーション、ソックス、パンティストッキング、水着、スポーツウエア、レオタード等、多分野の衣料や、オムツ、包帯、サポーター、マスク、自動車内装材、ネット、テープ等、非衣料分野にも広く使用されている。中でも、ポリウレタン弾性繊維が含有された伸縮性を有する細幅の織編物は、スポーツ衣料のサイドライン及びサスペンダー、インナー衣料のストラップ及びインサイドベルト、医療系のサポーター、コルセット等の用途に、広く使用されている。伸縮性のある細幅織物としては、経糸方向に、あるいは経糸、緯糸ともにポリウレタン弾性繊維を織込んだ織物が上市され、細幅編物としては、ポリウレタン弾性繊維を編み込んだ細幅編物が上市されている。 Polyurethane elastic fiber is an elastic fiber with excellent elastic function, such as foundations, socks, pantyhose, swimwear, sportswear, leotards, garments, bandages, supporters, masks, automotive interior materials, nets. It is also widely used in non-clothing fields such as tape. Among them, narrow woven and knitted fabrics with elastic elasticity containing polyurethane elastic fibers are widely used for sports clothing sidelines and suspenders, inner clothing straps and inside belts, medical supporters, corsets, etc. ing. As stretchable narrow woven fabrics, fabrics woven with polyurethane elastic fibers in the warp direction or both warps and wefts are marketed. As narrow knitted fabrics, narrow knitted fabrics woven with polyurethane elastic fibers are marketed. Yes.
ポリウレタン弾性繊維は、主としてセグメントポリウレタンからなる弾性繊維であり、高分子量ポリオール、ジイソシアネート、鎖延長剤を主原料としたブロック共重合体を基本としており、化学構造的には屈曲性に富むソフトセグメントと、水素結合による強い分子間力により結晶構造をつくるハードセグメントから構成される。そして、ハードセグメントを構成する鎖延長剤の種類によって、低分子ジアミンを用いウレア結合を有するポリウレタン−ウレアタイプと、低分子量ポリオールを用い、ウレタン結合からなるポリウレタン−ウレタンタイプに分類することができる。 Polyurethane elastic fiber is an elastic fiber mainly composed of segment polyurethane, which is based on a block copolymer mainly composed of high molecular weight polyol, diisocyanate, and chain extender, and has a soft segment that is highly flexible in chemical structure. It consists of hard segments that form crystal structures by strong intermolecular forces due to hydrogen bonding. And according to the kind of chain extender which comprises a hard segment, it can classify | categorize into the polyurethane- urethane type which consists of a urethane- urea type which uses a low molecular weight polyol and a polyurethane- urea type which has a urea bond and a low molecular weight.
ハードセグメントの水素結合力は、耐熱性などの物性に大きく影響し、ウレア結合の方がウレタン結合よりも水素結合力が強いため、ポリウレタン−ウレアタイプの方が耐熱性に優れ、また現在生産されているポリウレタン弾性繊維の主流となっていることから、幅広い分野で用いられている。本発明では、このようなポリウレタン−ウレアタイプの重合体(以下、ポリウレタンウレア重合体という)を主成分としてなる弾性繊維をポリウレタンウレア弾性繊維と称する。一方、ポリウレタン−ウレタンタイプの重合体からなる弾性繊維は、ポリウレタンウレア弾性繊維に比べて耐熱性や回復性に劣るが、逆に比較的低温でセットできるという特徴を活かし、例えばウール織物やゾッキパンストなどに適用されている。 The hydrogen bond strength of the hard segment greatly affects the physical properties such as heat resistance, and the urea bond is stronger than the urethane bond, so the polyurethane-urea type has better heat resistance and is currently produced. It is used in a wide range of fields because it is the mainstream of polyurethane elastic fibers. In the present invention, an elastic fiber mainly composed of such a polyurethane-urea type polymer (hereinafter referred to as a polyurethane urea polymer) is referred to as a polyurethane urea elastic fiber. On the other hand, elastic fibers made of polyurethane-urethane type polymers are inferior in heat resistance and recoverability compared to polyurethane urea elastic fibers, but conversely, they can be set at a relatively low temperature. Has been applied.
ポリウレタン弾性繊維が含有された細幅織編物では、切りっ放しした細幅織編物の端からポリウレタン弾性繊維の抜け、いわゆる「スリップイン」を起こしやすい問題点がある。これについては、被覆する相手糸の撚り数を多めに設定することである程度解決できるが、撚り数を多くすれば、風合いが硬くなるといった問題点がある。さらに切りっ放しした細幅織編物の端が解れやすいといった問題があり、これは被覆糸の撚り数設定では改善できない。
ポリウレタン−ウレタンタイプからなる低融点のポリウレタン弾性繊維を用い、それ以外の糸をプレーティング編により編みたて、ヒートセット加工を施した解れ止め機能がある編物を用い、同様に切りっ放し開口部を有する衣類が提案されている(特許文献1または2参照)。
The narrow woven knitted fabric containing the polyurethane elastic fiber has a problem that the polyurethane elastic fiber is likely to come off from the end of the cut narrow woven knitted fabric, so-called “slip-in”. This can be solved to some extent by setting a larger number of twists of the partner yarn to be coated, but there is a problem that the texture becomes harder if the number of twists is increased. Furthermore, there is a problem that the end of the narrow knitted knitted fabric is easily unraveled, and this cannot be improved by setting the number of twists of the coated yarn.
Using a polyurethane-urethane type low-melting point polyurethane elastic fiber, knitting other yarns with a plating knitting, and using a knitted fabric with heat-release processing, similarly cut open There has been proposed a garment (see Patent Document 1 or 2).
しかしながら、ポリウレタン−ウレタンタイプのポリウレタン弾性繊維は、生地や製品を型止めするためのセット工程や、染色工程での熱による物性低下が大きく、ポリウレタンウレア弾性繊維が通常使用される加工温度条件では、生地の回復性の低下や、さらにポリウレタン弾性繊維の糸切れが起こることがあり、この生地を使用する製品では、加工条件に熱的制約があるという問題がある。特にポリエステル繊維との組み合わせでは、120℃〜135℃の染色加工においてポリウレタン弾性繊維の糸切れが起きるため、ポリエステル繊維との組み合わせには用いることが出来ない。 However, the polyurethane-urethane type polyurethane elastic fiber is greatly deteriorated in physical properties due to heat in the setting process for dyeing fabrics and products, and in the dyeing process. Under the processing temperature conditions in which polyurethane urea elastic fiber is normally used, There is a problem that the recoverability of the fabric may be lowered, and further, yarn breakage of the polyurethane elastic fiber may occur. In a product using this fabric, there is a problem that processing conditions are thermally limited. In particular, in the case of a combination with polyester fiber, yarn breakage of the polyurethane elastic fiber occurs in the dyeing process at 120 ° C. to 135 ° C., and therefore cannot be used in combination with the polyester fiber.
さらに、例えばポリウレタン−ウレタンタイプと、ポリウレタン−ウレアタイプのように、高温側融点の異なる少なくとも2種のポリウレタン成分を含有する紡糸液から紡糸されたポリウレタン弾性繊維を用いた繊維構造物を、高温側融点が低いポリウレタン成分の熱変形温度以上で熱処理することにより、解れを生じ難い伸縮性繊維構造物の製造方法が提案されている(特許文献3参照)。 Further, for example, a fiber structure using polyurethane elastic fibers spun from a spinning solution containing at least two types of polyurethane components having different melting points on the high temperature side, such as a polyurethane-urethane type and a polyurethane-urea type, There has been proposed a method for producing a stretchable fiber structure that hardly undergoes unraveling by heat treatment at a temperature equal to or higher than the heat distortion temperature of a polyurethane component having a low melting point (see Patent Document 3).
しかし、本製造方法で得られる生地のカールや解れ抑制効果は、上述の低融点ポリウレタン弾性糸を用いた場合に比べて十分満足とは言えない。また、構造の異なる2種以上のポリウレタン成分を含有させることにより、ポリウレタン−ウレアタイプが持っている高い回復性や伸度といった弾性繊維の基本性能が低下してしまう可能性については、考慮されていない。
本発明は、高い回復性、耐熱性を有し、スリップインや解れが抑制され、風合いが改善され、優れた伸長物性を保持した細幅織編物を提供するを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a narrow woven or knitted fabric that has high recoverability and heat resistance, is suppressed in slip-in and unraveling, has improved texture, and retains excellent stretch properties.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、細幅織編物のスリップインや解れ防止性を向上するためのポリウレタン弾性繊維として、特定のポリウレタン化合物を含有し、熱変形性と耐熱性を有するポリウレタンウレア弾性繊維が用いられた細幅織編物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention contain a specific polyurethane compound as a polyurethane elastic fiber for improving slip-in and unwinding prevention properties of a narrow woven knitted fabric, The present inventors have found that the above problems can be solved by a narrow woven or knitted fabric using a polyurethane urea elastic fiber having deformability and heat resistance, and have made the present invention.
すなわち本発明は、以下のとおりである。
(1) ポリウレタン化合物を5重量%〜40重量%含有し、熱機械測定分析(TMA)による圧縮変形開始温度が150℃以上、180℃以下であり、かつ50%伸長下、180℃における熱切断秒数が30秒以上であるポリウレタンウレア弾性繊維が少なくとも一部に用いられてなることを特徴とする細幅織編物。
That is, the present invention is as follows.
(1) Thermal cutting at 180 ° C. containing 5% to 40% by weight of a polyurethane compound, having a compression deformation start temperature of 150 ° C. or more and 180 ° C. or less by thermomechanical measurement analysis (TMA), and 50% elongation. A narrow woven or knitted fabric comprising polyurethane urea elastic fibers having a number of seconds of 30 seconds or more at least partially.
(2) ポリウレタンウレアが、炭素数2〜10の一種以上のアルキレンエーテルからなるポリアルキレンエーテルジオールを原料とすることを特徴とする、上記(1)記載の細幅織編物。
(3) ポリウレタン化合物が、炭素数2〜10の一種以上のアルキレンエーテルからなるポリアルキレンエーテルジオールを原料とすることを特徴とする、上記(1)または(2)記載の細幅織編物。
(4) ポリウレタン化合物を5重量%〜40重量%含有し、熱機械測定分析(TMA)による圧縮変形開始温度が150℃以上180℃以下であり、かつ50%伸長下、180℃における熱切断秒数が30秒以上であるポリウレタンウレア弾性繊維を少なくとも一部に用いて製織または編成した後、乾熱または湿熱90℃〜200℃で熱処理することを特徴とする細幅織編物の製造方法。
(2) The narrow woven or knitted fabric according to (1) above, wherein the polyurethane urea is made from a polyalkylene ether diol composed of one or more alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms.
(3) The narrow woven or knitted fabric according to (1) or (2) above, wherein the polyurethane compound is made from a polyalkylene ether diol composed of one or more alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms.
(4) Thermal cutting seconds at 180 ° C. containing 5% to 40% by weight of a polyurethane compound, the compression deformation starting temperature by thermomechanical measurement analysis (TMA) is 150 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and 50% stretched. A method for producing a narrow-width knitted fabric, characterized in that the polyurethane urea elastic fibers having a number of 30 seconds or more are woven or knitted using at least a part thereof and then heat-treated at 90 ° C to 200 ° C with dry heat or wet heat.
本発明の細幅織編物は、加工処理時の熱により、生地中でポリウレタンウレア弾性繊維同士、またはポリウレタンウレア弾性繊維と相手糸との接触点で、生地への張力、圧縮またはポリウレタンウレア弾性繊維自身の残留応力により、ポリウレタンウレア弾性繊維の圧縮変形が起こる。この変形点で、ポリウレタンウレア弾性繊維同士、またはポリウレタンウレア弾性繊維への相手糸の固着が起こるため、生地組織からポリウレタンウレア弾性繊維や相手糸が抜けにくくなり、スリップインや解れが抑制された織編物を得ることができる。また被覆する相手糸の撚り数を下げることができるため、風合いも改善できる。このため、本発明の細幅織編物は、ブラジャーの肩紐、インナー衣料のストラップ及びインサイドベルト、更には、医療系のサポーター、コルセット等の用途において、着用感に優れた衣料資材として利用される。 The narrow-width woven or knitted fabric of the present invention is produced by applying tension, compression, or polyurethane urea elastic fiber to the polyurethane urea elastic fibers in the fabric or between the polyurethane urea elastic fibers and the other yarn in the fabric by heat during processing. Due to its own residual stress, compression deformation of the polyurethaneurea elastic fiber occurs. At this deformation point, the polyurethane urea elastic fibers adhere to each other or to the polyurethane urea elastic fibers, so that the polyurethane urea elastic fibers and the counterpart yarn are difficult to come off from the fabric structure, and slip-in and unraveling are suppressed. A knitted fabric can be obtained. Moreover, since the number of twists of the partner yarn to be coated can be reduced, the texture can be improved. For this reason, the narrow woven or knitted fabric of the present invention is used as a clothing material having an excellent wearing feeling in uses such as a shoulder strap of a brassiere, a strap and an inner belt of an inner garment, a medical supporter, and a corset. .
また、本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、耐熱性、回復性に優れるため、加工処理における熱的条件の制約が少なく、ポリウレタンウレア弾性繊維が使用される繊維製品で一般的に用いられる、あらゆる相手糸との組合せの製品を提供することができる。またポリウレタン−ウレタンタイプのポリウレタン弾性繊維では用いることが出来ないポリエステル繊維との組み合わせも可能となる。 In addition, the polyurethane urea elastic fiber used in the narrow woven or knitted fabric of the present invention is excellent in heat resistance and recoverability, so there are few restrictions on thermal conditions in processing, and it is a general fiber product in which polyurethane urea elastic fiber is used. It is possible to provide products that are used in combination with any partner yarn. Also, a combination with polyester fibers that cannot be used with polyurethane-urethane type polyurethane elastic fibers is possible.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の細幅織編物は、使用される用途に応じた幅を有するものであれば良く、特に限定されないが、通常、1〜100mm程度の幅に製織または編成されるもののことを示す。
本発明の細幅織編物は、後述する特定のポリウレタンウレア弾性繊維が少なくとも一部に用いられてなることを特徴とする。これにより、本発明の効果を達成することができる。
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、ポリウレタンウレア重合体を主成分とする組成物からなる。耐熱性の高いポリウレタンウレア重合体を主成分とすることによって、加工処理時の熱での糸切れが起こりにくく、良好な伸縮物性を有する生地が得られる。ポリウレタンウレア弾性繊維におけるポリウレタンウレア重合体の含有量は、このポリウレタンウレア弾性繊維およびその生地製品の耐熱性、物理的特性の観点から、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは75重量%以上である。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The narrow woven or knitted fabric of the present invention is not particularly limited as long as it has a width corresponding to the intended use, but usually indicates that it is woven or knitted to a width of about 1 to 100 mm.
The narrow woven or knitted fabric of the present invention is characterized in that a specific polyurethane urea elastic fiber described later is used at least in part. Thereby, the effect of the present invention can be achieved.
The polyurethane urea elastic fiber used in the narrow woven or knitted fabric of the present invention is composed of a composition containing a polyurethane urea polymer as a main component. By using a polyurethane urea polymer having high heat resistance as a main component, yarn breakage due to heat during processing is less likely to occur, and a fabric having good stretch properties can be obtained. The content of the polyurethane urea polymer in the polyurethane urea elastic fiber is preferably 60% by weight or more, more preferably 75% by weight or more, from the viewpoint of heat resistance and physical properties of the polyurethane urea elastic fiber and its fabric product. It is.
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア重合体は、例えば、高分子量ポリオール、ジイソシアネート、低分子ジアミン、および単官能性活性水素原子を有する末端停止剤を反応させて得ることができる。 The polyurethane urea polymer used in the narrow woven or knitted fabric of the present invention can be obtained, for example, by reacting a high molecular weight polyol, a diisocyanate, a low molecular diamine, and a terminal stopper having a monofunctional active hydrogen atom.
高分子量ポリオールとしては、実質的に線状のホモ又は共重合体からなる各種ジオール、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリアクリルジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテルジオール、ポリカーボネートジオールもしくはこれらの混合物、又はこれらの共重合物等が挙げられる。好ましくはポリアルキレンエーテルグリコールであり、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコール、又はこれらの混合物等である。中でも、優れた弾性機能を示す、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールが好適であり、炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールがより好適である。炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールの好適な例としては、テトラメチレン基と2,2−ジメチルプロピレン基から成る共重合ポリエーテルグリコール、テトラメチレン基と3−メチルテトラメチレン基から成る共重合ポリエーテルグリコールがあげられる。また高分子ポリオールの数平均分子量としては500〜5,000が好ましい。より好ましい数平均分子量は、1,000〜3,000である。 As the high molecular weight polyol, various diols consisting of a substantially linear homo- or copolymer, for example, polyester diol, polyether diol, polyester amide diol, polyacryl diol, polythioester diol, polythioether diol, polycarbonate diol or A mixture thereof, a copolymer thereof, or the like can be given. Preferred are polyalkylene ether glycols, such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyoxypentamethylene glycol, and copolymer polyalkylenes comprising different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms Ether glycol or a mixture thereof. Among them, polytetramethylene ether glycol exhibiting an excellent elastic function, and copolymerized polyalkylene ether glycols composed of different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms are preferable, and different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms. A copolymer polyalkylene ether glycol consisting of is more preferred. Preferable examples of copolymer polyalkylene ether glycols composed of different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms include copolymer polyether glycols composed of tetramethylene groups and 2,2-dimethylpropylene groups, tetramethylene groups and 3 -Copolymer polyether glycols composed of methyltetramethylene groups. The number average molecular weight of the polymer polyol is preferably 500 to 5,000. A more preferred number average molecular weight is 1,000 to 3,000.
ジイソシアネートとしては、脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアネートが挙げられる。例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネート、m−及びp−キシリレンジイシシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、1,3−及び1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、3−(α−イソシアナートエチル)フェニルイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物、又はこれらの共重合物等が挙げられる。好ましくは、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。 Examples of the diisocyanate include aliphatic, alicyclic and aromatic diisocyanates. For example, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, m- and p-xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α ′ -Tetramethyl-xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate, 1,3- and 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 3- (α-isocyanatoethyl) phenyl isocyanate, 1 , 6-hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or a mixture thereof, or a copolymer thereof. Preferably, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
鎖延長剤として用いる低分子ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、トリエチレンジアミン、m−キシリレンジアミン、ピペラジン、o−,m−及びp−フェニレンジアミン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、N,N’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビス[2−(エチルアミノ)−ウレア]等が挙げられる。これらは単独で、又は混合して用いることができる。好ましくは、エチレンジアミン単独、又は1,2−プロピレンジアミン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、2−メチル−1,5−ペンタジアミンの群から選ばれる少なくとも1種が5〜40モル%含まれるエチレンジアミン混合物が挙げられる。より好ましくは、エチレンジアミン単独が用いられる。 Examples of the low molecular diamine used as the chain extender include ethylene diamine, 1,2-propylene diamine, 1,3-propylene diamine, 2-methyl-1,5-pentane diamine, triethylene diamine, m-xylylenediamine, and piperazine. , O-, m- and p-phenylenediamine, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,6-hexamethylenediamine, N, N ′-(methylenedi-4,1-phenylene) bis [ 2- (ethylamino) -urea] and the like. These can be used alone or in combination. Preferably, ethylenediamine alone or an ethylenediamine mixture containing 5 to 40 mol% of at least one selected from the group consisting of 1,2-propylenediamine, 1,3-diaminocyclohexane, and 2-methyl-1,5-pentadiamine. Can be mentioned. More preferably, ethylenediamine alone is used.
単官能性活性水素原子を有する末端停止剤としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、2−メチル−2−プロパノール、1−ブタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、3−メチル−1−ブタノール等のモノアルコールや、イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、t−ブチルアミン、2−エチルヘキシルアミン等のモノアルキルアミンや、ジエチルアミン、ジメチルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジ−t−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン等のジアルキルアミンが挙げられる。これらは単独で、又は混合して用いることができる。モノアルコールより1官能性アミンであるモノアルキルアミンまたはジアルキルアミンが好ましい。 Examples of the terminal terminator having a monofunctional active hydrogen atom include methanol, ethanol, 2-propanol, 2-methyl-2-propanol, 1-butanol, 2-ethyl-1-hexanol, and 3-methyl-1-. Monoalcohols such as butanol, monoalkylamines such as isopropylamine, n-butylamine, t-butylamine, 2-ethylhexylamine, diethylamine, dimethylamine, di-n-butylamine, di-t-butylamine, diisobutylamine, di And dialkylamines such as -2-ethylhexylamine and diisopropylamine. These can be used alone or in combination. Monoalkylamines or dialkylamines that are monofunctional amines are preferred over monoalcohols.
本発明に用いられるポリウレタンウレア重合体を製造する方法に関しては、公知のポリウレタン化反応の技術を用いることができる。例えば、ポリアルキレンエーテルグリコールとジイソシアネートをジイソシアネート過剰の条件下で反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成し、次いで、このウレタンプレポリマーを低分子ジアミンで鎖伸張反応を行い、ポリウレタンウレア重合体を得ることができる。本発明において好ましいポリマー基質としては、数平均分子量500〜5000のポリテトラメチレンエーテルグリコールおよび/または炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールに過剰等量のジイソシアナートを反応させて、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを合成し、次いでプレポリマーに低分子ジアミンと1官能性アミンとを反応させて得られるポリウレタンウレア重合体である。 With respect to the method for producing the polyurethane urea polymer used in the present invention, a known polyurethane reaction technique can be used. For example, a polyalkylene ether glycol and a diisocyanate are reacted under an excess of diisocyanate to synthesize a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal, and then this urethane prepolymer is subjected to a chain extension reaction with a low molecular diamine to produce a polyurethane urea. A polymer can be obtained. Preferred polymer substrates in the present invention include polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 500 to 5000 and / or copolymer polyalkylene ether glycol composed of different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms in excess equivalent amount of diisocyanate. It is a polyurethaneurea polymer obtained by reacting a narate to synthesize a prepolymer having an isocyanate group at the terminal, and then reacting the prepolymer with a low molecular diamine and a monofunctional amine.
ポリウレタン化反応の操作に関しては、ウレタンプレポリマー合成時やウレタンプレポリマーと活性水素含有化合物との反応時に、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等のアミド系極性溶媒を用いることができる。好ましくはジメチルアセトアミドが用いられる。 Regarding the operation of the polyurethane reaction, an amide polar solvent such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide or the like can be used during the synthesis of the urethane prepolymer or the reaction between the urethane prepolymer and the active hydrogen-containing compound. Preferably dimethylacetamide is used.
本発明に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、熱機械分析(TMA)による圧縮変形開始温度が150℃以上180℃以下であることを特徴とする。この温度範囲にあることにより、通常のポリウレタンウレア弾性繊維の混用生地製品の加工条件にて、目的のスリップインや解れ防止機能を得ることができる。スリップインや解れ防止機能を発現させる観点から、ポリウレタンウレア弾性繊維の圧縮変形開始温度は175℃以下であることが好ましく、加工工程における熱処理後の細幅織編物製品の回復性などの物理的特性の点から160℃以上であることがより好ましい。 The polyurethane urea elastic fiber used in the present invention is characterized by having a compression deformation starting temperature of 150 ° C. or higher and 180 ° C. or lower by thermomechanical analysis (TMA). By being in this temperature range, the desired slip-in and unwinding prevention functions can be obtained under the processing conditions of a normal polyurethane urea elastic fiber mixed fabric product. From the viewpoint of exhibiting slip-in and unwinding prevention functions, it is preferable that the polyurethane urea elastic fiber has a compression deformation start temperature of 175 ° C. or lower, and physical properties such as recoverability of the narrow woven knitted product after heat treatment in the processing step From this point, it is more preferably 160 ° C. or higher.
また、本発明に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、細幅織編物製品を加工する時の糸切れ耐熱性の観点から、原糸を50%伸長下、180℃の熱体に接触させた際に、破断が起こるまでの時間が30秒以上であることを特徴とする。高温でもポリウレタンウレア弾性繊維が糸切れしにくいため、加工時の温度条件の制約の少ない細幅織編物を提供することができる。
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は上述のごとく、高温での耐熱性に優れ、かつ、それより低い温度で圧縮変形しやすいという特徴を有する。このような性能は、繊維基質にポリウレタンウレア重合体を用い、さらに特定のポリウレタン化合物を特定量含有させることで発現させることができる。
In addition, the polyurethane urea elastic fiber used in the present invention is obtained when the raw yarn is brought into contact with a heat body at 180 ° C. under 50% elongation from the viewpoint of heat resistance when the narrow woven knitted product is processed. The time until breakage occurs is 30 seconds or longer. Since the polyurethane urea elastic fiber is difficult to break even at high temperatures, it is possible to provide a narrow woven or knitted fabric with less restrictions on temperature conditions during processing.
As described above, the polyurethaneurea elastic fiber used in the narrow woven or knitted fabric of the present invention has excellent heat resistance at high temperatures and is easily compressed and deformed at lower temperatures. Such performance can be expressed by using a polyurethane urea polymer in the fiber substrate and further containing a specific amount of a specific polyurethane compound.
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、ポリウレタン化合物を5重量%以上40重量%以下含有する。ポリウレタン化合物の含有量を5重量%以上とすることで、スリップインや解れの防止効果を得ることができるが、40重量%以下とすることで、弾性繊維の破断強伸度、パワー、回復性を損なわず、良好な伸縮物性を有する細幅織編物を得ることができる。ポリウレタン化合物の含有量は、より好ましくは10重量%以上30重量%以下である。 The polyurethane urea elastic fiber used for the narrow woven or knitted fabric of the present invention contains 5% by weight or more and 40% by weight or less of a polyurethane compound. By making the content of the polyurethane compound 5% by weight or more, it is possible to obtain an effect of preventing slip-in and unraveling, but by making it 40% by weight or less, the breaking strength, power, and recoverability of the elastic fiber A narrow woven or knitted fabric having good stretch properties can be obtained without impairing the above. The content of the polyurethane compound is more preferably 10% by weight or more and 30% by weight or less.
本発明に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維に含有されるポリウレタン化合物は、ハードセグメントがウレタン結合からなる重合体であり、例えば、高分子量ポリオール、イソシアネート化合物、低分子量ポリオールを反応させて得ることができる。また、単官能性活性水素原子を有する末端停止剤を反応させてもよい。 The polyurethane compound contained in the polyurethaneurea elastic fiber used in the present invention is a polymer having a hard segment composed of a urethane bond, and can be obtained, for example, by reacting a high molecular weight polyol, an isocyanate compound, and a low molecular weight polyol. Moreover, you may make the terminal stopper which has a monofunctional active hydrogen atom react.
高分子量ポリオールとしては、実質的に線状のホモ又は共重合体からなる各種ジオール、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリアクリルジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテルジオール、又はこれらの混合物又はこれらの共重合物、または後述する分子中に3つ以上の官能基を有するポリオール等が挙げられる。実質的に線状のホモ又は共重合体からなるポリエーテルグリコールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコール又はこれらの混合物等である。実質的に線状のホモ又は共重合体からなるポリエステルジオールとしては、アジピン酸、フタル酸などの二塩基酸とエチレングリコール、1,4−ブタンジオールなどのグリコール類との縮合脱水反応によるアジペート系ポリエステルジオール、ε−カプロラクトンの開環重合によるポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等である。高分子ポリオールは、数平均分子量として500〜2,500のものが好ましい。より好ましくは、600〜2,200であり、特に好ましくは、800〜1,800である。 As the high molecular weight polyol, various diols composed of a substantially linear homo- or copolymer, for example, polyester diol, polyether diol, polyester amide diol, polyacryl diol, polythioester diol, polythioether diol, or these diols Examples thereof include a mixture or a copolymer thereof, or a polyol having three or more functional groups in the molecule described later. Polyether glycols composed of substantially linear homo- or copolymers include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyoxypentamethylene glycol, different carbon numbers of 2 to 10 Copolyalkylene ether glycols composed of alkylene ethers or mixtures thereof. As the polyester diol composed of a substantially linear homo- or copolymer, an adipate system by a condensation dehydration reaction between a dibasic acid such as adipic acid or phthalic acid and a glycol such as ethylene glycol or 1,4-butanediol Polyester diol, polycaprolactone diol, polycarbonate diol and the like by ring-opening polymerization of ε-caprolactone. The polymer polyol preferably has a number average molecular weight of 500 to 2,500. More preferably, it is 600-2,200, Most preferably, it is 800-1,800.
イソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアネートや後述する分子中に3つ以上の官能基を有するイソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネート、m−及びp−キシリレンジイシシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、1,3−及び1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、3−(α−イソシアナートエチル)フェニルイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートもしくはこれらの混合物、又はこれらの共重合物等が挙げられる。好ましくは、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。 Examples of the isocyanate compound include aliphatic, alicyclic, and aromatic diisocyanates and isocyanates having three or more functional groups in the molecule described below. Examples of the diisocyanate include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, m- and p-xylylene diisocyanate, α, α, α ', Α'-tetramethyl-xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate, 1,3- and 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 3- (α-isocyanatoethyl) Examples thereof include phenyl isocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, a mixture thereof, and a copolymer thereof. Preferably, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3―プロピレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、1,10−デカンジオール、1,3−ジメチロールシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサンや後述する分子中に3つ以上の官能基を有する低分子ポリオール等を鎖延長剤として用いることができる。低分子量ポリオールとして好ましくは、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールである。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,3-butane. A chain of diol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, 1,10-decanediol, 1,3-dimethylolcyclohexane, 1,4-dimethylolcyclohexane or a low molecular polyol having three or more functional groups in the molecule described later It can be used as an extender. The low molecular weight polyol is preferably ethylene glycol, 1,3-propanediol, or 1,4-butanediol.
本発明に用いられるポリウレタン化合物を製造する方法に関しては、公知のポリウレタン化反応の技術を用いることができる。例えば、高分子量ポリオールとイソシアネート化合物と低分子量ポリオールの3成分を一括混合し、反応させるワンショット法。または、高分子量ポリオールとイソシアネート化合物をイソシアネート基過剰の条件下で反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成し、次いで、このウレタンプレポリマーを低分子量ポリオールで鎖伸長反応を行うプレポリマー法があるが、いずれの方法でポリウレタン化合物を得てもよい。ポリウレタン化反応の操作に関しては、プレポリマー法におけるウレタンプレポリマー合成時やウレタンプレポリマーとジオールとの反応時に、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等のアミド系極性溶媒を用いることができる。好ましくはジメチルアセトアミドである。 With respect to the method for producing the polyurethane compound used in the present invention, a known polyurethane reaction technique can be used. For example, a one-shot method in which three components of a high molecular weight polyol, an isocyanate compound, and a low molecular weight polyol are mixed and reacted. Alternatively, a prepolymer in which a high molecular weight polyol and an isocyanate compound are reacted under an excess of isocyanate groups to synthesize a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal, and then this urethane prepolymer is subjected to a chain extension reaction with a low molecular weight polyol. Although there is a method, the polyurethane compound may be obtained by any method. Regarding the operation of the polyurethane reaction, an amide polar solvent such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide or the like can be used during the synthesis of the urethane prepolymer in the prepolymer method or during the reaction of the urethane prepolymer with the diol. Preferred is dimethylacetamide.
本発明に用いられるポリウレタン化合物は、スリップインや解れを防止する効果を発現させるために、硬度が低いものが好ましい。良好な固着性能を得るために、ポリウレタン化合物の硬度は、JIS−K6253で規定されている硬度が80A以下であることが好ましく、77A以下がより好ましい。 The polyurethane compound used in the present invention preferably has a low hardness in order to exhibit the effect of preventing slip-in and unraveling. In order to obtain good fixing performance, the hardness of the polyurethane compound is preferably 80A or less, more preferably 77A or less, as defined in JIS-K6253.
本発明に用いられるポリウレタン化合物は、示差走査熱量測定(DSC)において、80℃から、このポリウレタン化合物の分解が始まるまでの温度間で、吸熱ピークを持たないものが好ましい。通常このような吸熱ピークは、ポリウレタン化合物ポリマー中、主に低分子量ポリオールとイソシアネート化合物からなる、ウレタンハードセグメントの融解に起因するものと考えられている。このように吸熱ピークを持たないポリウレタン化合物は、ハードセグメント比率が低いもの、およびハード構造がルーズなもので発現できる。また、ポリウレタン化合物の分解温度は熱重量分析(TG)にて大きな熱減量が起こる温度で測定される。この温度範囲において、DSC測定上で確認できるような、明確な吸熱ピークを持たないこと、すなわち特定の温度で、ハードセグメントの急激な融解が起こらないポリウレタン化合物が含有されることにより、より良好な固着性能が得られるだけでなく、加工処理中の熱によってもポリウレタン化合物の吸熱ピーク温度を境にしたポリウレタンウレア弾性繊維中の急激な構造変化がないために、ポリウレタンウレア弾性繊維の伸縮機能において良好な回復性を有することができる。 In the differential scanning calorimetry (DSC), the polyurethane compound used in the present invention preferably has no endothermic peak from 80 ° C. until the decomposition of the polyurethane compound starts. Usually, such an endothermic peak is considered to be caused by melting of a urethane hard segment mainly composed of a low molecular weight polyol and an isocyanate compound in the polyurethane compound polymer. Such polyurethane compounds having no endothermic peak can be expressed with a low hard segment ratio and a loose hard structure. The decomposition temperature of the polyurethane compound is measured at a temperature at which a large heat loss occurs in thermogravimetric analysis (TG). In this temperature range, there is no clear endothermic peak that can be confirmed by DSC measurement, that is, a polyurethane compound that does not cause rapid melting of the hard segment at a specific temperature is contained. Not only can fixing performance be obtained, but there is no sudden structural change in the polyurethane urea elastic fiber at the end of the endothermic peak temperature of the polyurethane compound due to heat during processing. It can have a good recovery property.
このような性能を有するポリウレタン化合物としては、ポリウレタン重合体を得る際に、高分子量ポリオールに対するイソシアネート化合物の当量比を変えることで、ハードセグメントの分子量の比率を下げる方法や、低分子量ポリオールを2種類以上混合して用いる方法、以下に記する架橋型ポリウレタンを用いる方法、後述のポリウレタン重合体の原料として共重合のポリアルキレンエーテルグリコールを用いること等で好適に得ることができる。 As a polyurethane compound having such performance, when obtaining a polyurethane polymer, there are two kinds of methods such as a method of reducing the ratio of the molecular weight of the hard segment by changing the equivalent ratio of the isocyanate compound to the high molecular weight polyol, and two types of low molecular weight polyols. It can be suitably obtained by a method using a mixture, a method using a cross-linked polyurethane described below, a copolymerized polyalkylene ether glycol as a raw material of a polyurethane polymer described later, and the like.
本発明に用いられるポリウレタン化合物は、ポリウレタンウレア弾性繊維に高い耐熱性と回復性を付与するために、架橋型ポリウレタン化合物がより好適である。本発明において、架橋型ポリウレタン化合物とは、ポリウレタン分子の分岐構造、またはアロファネート結合やイソシアヌレート構造により、ポリウレタン重合体の一部が三次元的な網目構造を有しているものである。架橋型のポリウレタン化合物を得るには、分子中に3つ以上の官能基を有する、高分子量ポリオール、イソシアネート化合物、低分子量ポリオールを用いる方法、ジイソシアネートの反応時にアロファネート結合やイソシアヌレートによる架橋構造を生じさせる方法等がある。成形性の観点から、アロファネート結合による架橋構造を有するものが好ましい。 The polyurethane compound used in the present invention is more preferably a crosslinked polyurethane compound in order to impart high heat resistance and recoverability to the polyurethane urea elastic fiber. In the present invention, the cross-linked polyurethane compound means that a part of the polyurethane polymer has a three-dimensional network structure due to a branched structure of polyurethane molecules, or an allophanate bond or isocyanurate structure. In order to obtain a cross-linked polyurethane compound, a method using a high molecular weight polyol, an isocyanate compound or a low molecular weight polyol having three or more functional groups in the molecule, a cross-linked structure due to an allophanate bond or isocyanurate is produced during the reaction of diisocyanate. There is a method to make it. From the viewpoint of moldability, those having a crosslinked structure with allophanate bonds are preferred.
分子中に3つ以上の官能基を有するポリオールとしては、グリセリン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、またはこれらを開始剤とするポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、ポリマーポリオールがあげられる。イソシアネートとしては、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネートや、各種イソシアネート化合物から得られるアロファネート変性ポリイソシアネート、ポリウレタン変性ポリイソシアネートがあげられる。 Examples of polyols having three or more functional groups in the molecule include glycerin, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, and polyether polyols, polyester polyols, and polymer polyols using these as initiators. It is done. Isocyanates obtained from triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, lysine ester triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, and various isocyanate compounds And allophanate-modified polyisocyanate and polyurethane-modified polyisocyanate.
上記アロファネート結合架橋構造を有する、架橋タイプのポリウレタン化合物を製造する方法については、例えば、プレポリマー法により低分子量ポリオールによる鎖延長時に、イソシアネート基が残る官能基比率で低分子量ポリオールを加えて鎖延長させた後、80℃以上の恒温槽でイソシアネート基が消失するまで加熱保持し、架橋させる方法。また、例えば低分子量ポリオールによる鎖延長後、過剰のジイソシアネート化合物を加え、同様に加熱保持して架橋させる方法等がある。 For the method of producing a crosslinked type polyurethane compound having the above allophanate bond crosslinked structure, for example, when a chain is extended by a low molecular weight polyol by a prepolymer method, a low molecular weight polyol is added at a functional group ratio in which an isocyanate group remains, thereby extending the chain. A method of carrying out heating and crosslinking until an isocyanate group disappears in a thermostatic bath at 80 ° C. or higher after the heat treatment. Further, for example, there is a method in which an excess diisocyanate compound is added after chain extension with a low molecular weight polyol, followed by crosslinking by heating and holding in the same manner.
また、本発明に用いられるポリウレタン化合物としては、炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールを用いることがより好適である。炭素数が2から10の異なったアルキレンエーテルからなる共重合ポリアルキレンエーテルグリコールの好適な例としては、テトラメチレン基と2,2−ジメチルプロピレン基から成る共重合ポリエーテルグリコール、テトラメチレン基と3−メチルテトラメチレン基から成る共重合ポリエーテルグリコールがあげられる。テトラメチレン基に対する2,2−ジメチルプロピレン基または3−メチルテトラメチレン基の共重合比は、力学特性の観点から、5〜35モル%が好ましく、5〜20モル%がより好ましい。 Moreover, as the polyurethane compound used in the present invention, it is more preferable to use a copolymerized polyalkylene ether glycol composed of alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms. Preferable examples of copolymer polyalkylene ether glycols composed of different alkylene ethers having 2 to 10 carbon atoms include copolymer polyether glycols composed of tetramethylene groups and 2,2-dimethylpropylene groups, tetramethylene groups and 3 -Copolymer polyether glycols composed of methyltetramethylene groups. The copolymerization ratio of 2,2-dimethylpropylene group or 3-methyltetramethylene group to tetramethylene group is preferably 5 to 35 mol% and more preferably 5 to 20 mol% from the viewpoint of mechanical properties.
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、上述のポリウレタン化合物とポリウレタンウレア重合体を、アミド系極性溶媒に溶解して得られたポリウレタンウレア紡糸原液を、乾式紡糸によって好適に製造することができる。乾式紡糸は溶融紡糸や湿式紡糸に比べてハードセグメント間の水素結合による物理架橋を最も強固に形成させることが出来るため好ましい。また、弾性繊維中のポリウレタン化合物が40重量%以下とすることで、乾式紡糸においては紡糸時の糸切れ等の問題が無い安定な生産ができ、糸長方向の斑の少ない品位の高いポリウレタン弾性繊維を得ることができる。アミド系極性溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドがあげられる。ポリウレタンウレア弾性繊維中にポリウレタン化合物を含有させるには、どのような方法をとってもよいが、生産工程性の観点から、ポリウレタン化合物とポリウレタンウレア重合体を均一に混合したポリウレタンウレア組成物を紡糸することが好ましい。 The polyurethane urea elastic fiber used in the narrow woven knitted fabric of the present invention is preferably produced by dry spinning a polyurethane urea spinning stock solution obtained by dissolving the above-mentioned polyurethane compound and polyurethane urea polymer in an amide polar solvent. can do. Dry spinning is preferable compared to melt spinning or wet spinning because it can form the physical crosslinks by hard-bonding between hard segments most firmly. In addition, by making the polyurethane compound in the elastic fiber 40% by weight or less, in dry spinning, stable production without problems such as yarn breakage at the time of spinning can be achieved, and high-quality polyurethane elasticity with less unevenness in the yarn length direction. Fiber can be obtained. Examples of the amide polar solvent include dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and dimethylacetamide. Any method can be used to contain the polyurethane compound in the polyurethane urea elastic fiber. From the viewpoint of production processability, a polyurethane urea composition in which the polyurethane compound and the polyurethane urea polymer are uniformly mixed is spun. Is preferred.
ポリウレタン化合物とポリウレタンウレア重合体を混合する方法は、例えばポリウレタン組成物中で均一に混合させるには、アミド系極性溶媒中で合成したポリウレタン化合物とポリウレタンウレア重合体の溶液同士を混合する方法、無溶媒で重合したポリウレタン化合物をアミド系極性溶媒に溶解させた後にポリウレタンウレア重合体溶液中に添加する方法、溶融したポリウレタン化合物をポリウレタンウレア重合体溶液に添加する方法、粉末またはペレット状のポリウレタン化合物をポリウレタンウレア重合体のアミド系極性溶媒溶液中で溶解させる方法等があげられる。
このポリウレタンウレア紡糸原液には、ポリウレタンウレア弾性繊維に通常用いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐ガス着色防止剤、耐塩素剤、着色剤、艶消し剤、滑剤、充填剤等を添加してもよい。
The method of mixing the polyurethane compound and the polyurethane urea polymer is, for example, a method in which the polyurethane compound and the polyurethane urea polymer synthesized in an amide polar solvent are mixed with each other in order to uniformly mix in the polyurethane composition. A method in which a polyurethane compound polymerized with a solvent is dissolved in an amide polar solvent and then added to a polyurethane urea polymer solution, a method in which a molten polyurethane compound is added to a polyurethane urea polymer solution, a powder or pellet-shaped polyurethane compound Examples thereof include a method of dissolving a polyurethane urea polymer in an amide polar solvent solution.
In this polyurethane urea spinning dope, other compounds usually used for polyurethane urea elastic fibers, such as UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, anti-gas coloring agents, chlorine-resistant agents, coloring agents, matting agents, Lubricants, fillers, etc. may be added.
本発明に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、ジメチルシリコーンを1.0重量%以上6.0重量%以下含有することが好ましい。1.0重量%以上のジメチルシリコーンを含有することにより、ポリウレタンウレア弾性繊維を使用する際に、パッケージからの糸の解じょ性が良好となり、特にパッケージを長期間保管した後の解じょ性の低下を抑制することができる。また、ジメチルシリコーンの含有量を6.0重量%以下とすることで、パッケージから糸の巻き崩れを起こりずらくすることができる。より好ましくは、2.5重量%以上5.5重量%以下である。 The polyurethane urea elastic fiber used in the present invention preferably contains 1.0% by weight or more and 6.0% by weight or less of dimethyl silicone. By containing 1.0% by weight or more of dimethylsilicone, when using polyurethaneurea elastic fibers, the yarn from the package has good detackiness, especially after long-term storage of the package. Deterioration can be suppressed. Further, by making the content of dimethyl silicone 6.0% by weight or less, it is possible to prevent the yarn from being unrolled from the package. More preferably, it is 2.5 wt% or more and 5.5 wt% or less.
また本発明に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、変性シリコーンの含有量が0.001重量%未満であることが好ましい。変性シリコーンはジメチルシリコーン鎖の末端、中間部側鎖を官能基で修飾したものであり、例えば、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。ポリウレタンウレア弾性繊維中の含有量を0.001重量%未満とすることで、ポリウレタンウレア弾性繊維のより高い熱固着性を発現することができる。より好ましくは、変性シリコーンを含有しないものである。 The polyurethane urea elastic fiber used in the present invention preferably has a modified silicone content of less than 0.001% by weight. The modified silicone is obtained by modifying the end of the dimethyl silicone chain and the middle side chain with a functional group, and examples thereof include amino-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkoxy-modified silicone. By setting the content in the polyurethaneurea elastic fiber to less than 0.001% by weight, higher heat-adhesiveness of the polyurethaneurea elastic fiber can be expressed. More preferably, it does not contain modified silicone.
前述のジメチルシリコーン及び変性シリコーンをポリウレタンウレア弾性繊維に含有させるには、ジメチルシリコーン成分を含み、鉱物油等からなる油剤を含有させて得ることができる。油剤の含有のさせ方は、乾式紡糸後にポリウレタンウレア弾性繊維に付与してもよく、また油剤を紡糸原液に予め含有させて乾式紡糸してもよく、そのいずれを行っても良い。乾式紡糸後に油剤を付与する場合、紡糸原液が乾式紡糸され繊維形成後であれば特に限定されないが、巻き取り機に巻き取られる直前が好ましい。 In order to contain the above-mentioned dimethyl silicone and modified silicone in the polyurethane urea elastic fiber, it can be obtained by containing an oil agent containing a dimethyl silicone component and made of mineral oil or the like. The oil agent may be added to the polyurethaneurea elastic fiber after dry spinning, or the oil agent may be preliminarily contained in the spinning dope, and dry spinning may be performed. When the oil agent is applied after dry spinning, there is no particular limitation as long as the spinning dope is after dry spinning and fiber formation, but it is preferably immediately before being taken up by a winder.
油剤の付与方法は、油剤バス中に回転させた金属円筒の表面上に作った油膜に紡糸直後の糸を接触させる方法、ガイド付きのノズル先端から定量吐出した油剤を糸へ付着させる方法など、公知の方法を用いることができる。また、油剤の紡糸原液への含有のさせ方は、紡糸原液を製造するどの時点に添加してもよく、紡糸原液に溶解又は分散させておく。ポリウレタンウレア弾性繊維中の油剤の含有量は、1.0重量%以上6.0重量%以下であることが好ましい。 The method of applying the oil agent includes the method of bringing the yarn immediately after spinning into contact with the oil film formed on the surface of the metal cylinder rotated in the oil agent bath, the method of attaching the oil agent quantitatively discharged from the nozzle tip with guide to the yarn, etc. A known method can be used. Further, the oil agent may be added to the spinning dope at any time when the spinning dope is produced, and dissolved or dispersed in the spinning dope. The content of the oil agent in the polyurethane urea elastic fiber is preferably 1.0% by weight or more and 6.0% by weight or less.
油剤として、ジメチルシリコーン、鉱物油の他、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等の変成シリコーンを含有しても良いが、油剤成分中の変成シリコーンの含有量は、あわせて1.0重量%未満であることが好ましい。より好ましくは、変性シリコーンを含有していないものである。また、ポリウレタンウレア弾性繊維に付与した際に、ジメチルシリコーン成分が1.0重量%以上6.0重量%以下含有するように、ポリウレタンウレア弾性繊維への油剤の含有量にあわせて、油剤中のジメチルシリコーン成分の含有量を変えることが好ましい。油剤中のジメチルシリコーンの含有量は、50重量%以上が好ましい。さらに油剤には、タルク、コロイダルアルミナ等の鉱物性微粒子、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩粉末、高級脂肪族カルボン酸、高級脂肪族アルコール、パラフィン、ポリエチレン等の常温で固体のワックス等を単独、または必要に応じて任意に組み合わせて用いても良い。 As the oil agent, in addition to dimethyl silicone and mineral oil, amino-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone and other modified silicones may be contained. The total content is preferably less than 1.0% by weight. More preferably, it does not contain modified silicone. In addition, when applied to the polyurethane urea elastic fiber, the dimethyl silicone component is contained in an amount of 1.0% by weight or more and 6.0% by weight or less in accordance with the content of the oil in the polyurethane urea elastic fiber. It is preferable to change the content of the dimethyl silicone component. The content of dimethyl silicone in the oil is preferably 50% by weight or more. In addition, oils include mineral fine particles such as talc and colloidal alumina, higher fatty acid metal salt powders such as magnesium stearate and calcium stearate, higher aliphatic carboxylic acids, higher aliphatic alcohols, paraffin, polyethylene and other solid waxes at room temperature. Etc. may be used alone or in any combination as required.
本発明の細幅織編物に用いられるポリウレタンウレア弾性繊維と組み合わされる繊維は、綿、ウール、麻などの天然繊維、レーヨン、リヨセル、キュプラなどの再生繊維、アセテート、トリアセテートなどの半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維などの合成繊維から、一つまたは二つ以上から選ばれる。
細幅織編物の構成に際して使用する糸の太さは、総繊度20〜2000デシテックスの範囲が好ましい。これらは、使用目的に合わせて適宜選択することができる。
The fibers combined with the polyurethane urea elastic fiber used in the narrow woven fabric of the present invention are natural fibers such as cotton, wool and hemp, regenerated fibers such as rayon, lyocell and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, polyamide One or more selected from synthetic fibers such as fibers, polyester fibers, and acrylic fibers.
The thickness of the yarn used in the configuration of the narrow woven or knitted fabric is preferably in the range of a total fineness of 20 to 2000 dtex. These can be appropriately selected according to the purpose of use.
ポリウレタンウレア弾性繊維と組み合わされる繊維は、フィラメント糸及び紡績糸のいずれであってもよい。またフィラメントと紡績糸の複合糸であってもよい。フィラメント糸の形態は、原糸(未加工糸)、仮撚加工糸、先染糸等のいずれであってもよく、また、これらの複合糸であってもよい。これらは単独又は混紡されたもの等、いずれであってもよい。これらの繊維は、ポリウレタンウレア弾性繊維の混用又は引き揃え編成等、いずれであってもよい。また、ポリウレタンウレア弾性繊維は裸糸、被覆弾性糸として使用してもよい。 The fiber combined with the polyurethane urea elastic fiber may be either a filament yarn or a spun yarn. Further, it may be a composite yarn of filament and spun yarn. The form of the filament yarn may be any of a raw yarn (unprocessed yarn), false twisted yarn, pre-dyed yarn, or a composite yarn thereof. These may be either single or blended ones. These fibers may be any one of mixed use of polyurethane urea elastic fibers or uniform knitting. The polyurethane urea elastic fiber may be used as a bare yarn or a coated elastic yarn.
被覆弾性糸とは、ポリウレタンウレア弾性繊維を芯に、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等のフィラメント合成繊維等や綿等の短繊維などを鞘成分とした、FTY、SCY、DCYと称されるようなカバリング糸、綿等の短繊維で被覆されたCSYと称されるコアスパンヤーン、更には、非弾性繊維とポリウレタンウレア弾性繊維とを撚糸した被覆弾性糸等が挙げられる。これらの被覆弾性糸の、ポリウレタンウレア弾性繊維と非弾性繊維のドラフト率(被覆弾性糸のドラフト率=被覆弾性糸を伸長した時の非弾性繊維の長さ/被覆弾性糸を伸長した時のポリウレタンウレア弾性繊維の長さ)も任意に設定が可能であり、1.2〜4.5の範囲内に設定するのが好ましい。被覆弾性糸に使用するポリウレタンウレア弾性繊維の太さは限定されないが、20〜12000dtが好ましい。非弾性繊維との混率についても限定されないが、5〜70重量%程度が好ましく、製造する細幅織物または細幅編物により任意に選定できる。また、被覆弾性糸は通常知られているスチームセットを行っても良い。 Covered elastic yarn is a covering such as FTY, SCY, and DCY that uses polyurethane urea elastic fiber as the core, filament synthetic fiber such as polyester fiber and polyamide fiber, and short fiber such as cotton as sheath components. Examples thereof include a core spun yarn called CSY coated with short fibers such as yarn and cotton, and a coated elastic yarn obtained by twisting a non-elastic fiber and a polyurethane urea elastic fiber. The draft ratio of polyurethane urea elastic fiber and non-elastic fiber of these coated elastic yarns (draft ratio of coated elastic yarn = length of non-elastic fiber when the coated elastic yarn is stretched / polyurethane when the coated elastic yarn is stretched) The length of the urea elastic fiber) can be arbitrarily set, and is preferably set in the range of 1.2 to 4.5. The thickness of the polyurethane urea elastic fiber used for the coated elastic yarn is not limited, but is preferably 20 to 12000 dt. The mixing ratio with the non-elastic fiber is not limited, but is preferably about 5 to 70% by weight, and can be arbitrarily selected depending on the narrow woven fabric or the narrow knitted fabric to be manufactured. The coated elastic yarn may be subjected to a generally known steam set.
細幅織編物の生地中における弾性繊維の含有率は、必要なストレッチ性を付与できればよく、特に限定されないが、弾性糸の被覆性、回復性の点から1〜40%であることが好ましい。弾性繊維として、上述の熱固着性ウレタンウレア弾性繊維のみが用いられても良く、あるいは上述の熱固着性ポリウレタンウレア弾性繊維と従来のポリウレタン弾性繊維等との組み合わせでも良い。その比率は、任意の比率でよいが、本発明の効果を発現させるために、上述の熱固着性ポリウレタンウレア弾性繊維が細幅織編物中に5〜35重量%含有されていることが好ましい。 The content of the elastic fiber in the fabric of the narrow woven or knitted fabric is not particularly limited as long as the necessary stretchability can be imparted, and is preferably 1 to 40% from the viewpoint of the coverage and recoverability of the elastic yarn. As the elastic fiber, only the above-mentioned heat-adhesive urethane urea elastic fiber may be used, or a combination of the above-mentioned heat-adhesive polyurethane urea elastic fiber and a conventional polyurethane elastic fiber may be used. The ratio may be any ratio, but in order to achieve the effects of the present invention, it is preferable that the above-mentioned heat-adhesive polyurethaneurea elastic fiber is contained in the narrow woven or knitted fabric in an amount of 5 to 35% by weight.
本発明において、被覆弾性糸を用いる場合、他の弾性繊維、あるいは相手糸との固着のためにはある程度の被覆状態のコントロールが必要であり、完全に本発明の細幅織編物を構成するポリウレタンウレア弾性繊維を被覆するのではなく、被覆率を下げ、部分的に露出するようにするとよい。被覆率を下げることで、生地の風合いを改善することも期待できる。 In the present invention, when the coated elastic yarn is used, it is necessary to control the coating state to some extent for fixing to other elastic fibers or the other yarn, and the polyurethane that completely constitutes the narrow woven or knitted fabric of the present invention Instead of coating the urea elastic fiber, it is preferable to lower the coverage and expose it partially. It can also be expected to improve the texture of the fabric by lowering the coverage.
本発明の細幅織物の織組織には、平組織、綾組織、朱子組織、更にこれらから誘導された変化組織等を用いることができる。
本発明の細幅織物の製造工程は、通常の細幅織物を製造する工程、すなわち、準備工程、製経工程、製織、染色工程を用いることができる。
経糸に被覆弾性糸を使用する際の準備工程は、従来知られている工程を用いれば良く、サイジングあるいはワックスは、通常使用されている剤を使用することができる。
For the woven structure of the narrow woven fabric of the present invention, a plain structure, a twill structure, a satin structure, a changed structure derived from these, and the like can be used.
The manufacturing process of the narrow woven fabric of the present invention can use a process of manufacturing a normal narrow woven fabric, that is, a preparation process, a warp process, a weaving process, and a dyeing process.
The preparation step when using the coated elastic yarn for the warp may be a conventionally known step, and a commonly used agent can be used for sizing or wax.
製経時には、上述の熱固着性ポリウレタンウレア弾性繊維を使用した複合糸のみでなく、本発明以外の弾性繊維を用いた複合糸と組み合わせても良いし、非弾性繊維と組み合わせても良い。糸の配列方法は通常知られている方法で良く、組織および密度によって適宜配列方法を決めればよい。本発明の細幅織物における製織も従来知られている細幅のテープ織機を用いればよい。 During the production, not only the above-described composite yarn using the heat-fixable polyurethane urea elastic fiber, but also a composite yarn using an elastic fiber other than the present invention may be used, or a non-elastic fiber may be used. The yarn arrangement method may be a generally known method, and the arrangement method may be appropriately determined depending on the structure and density. For the weaving of the narrow woven fabric of the present invention, a conventionally known narrow tape loom may be used.
緯糸も上述の熱固着性ポリウレタンウレア弾性繊維を使用した複合糸のみであっても良いし、経糸と同じように本発明以外の弾性繊維の複合糸や非弾性糸と組み合わせて配列しても良い。なお、本発明以外の弾性繊維としては、PBT、PTT、通常のポリウレタンウレア等が上げられる。被覆弾性糸は、細幅織物全体に使用しても良いし、経糸、緯糸のどちらか一方向に入っていても良い。
本発明の細幅編物に使用可能な編成組織は、鎖編、デンビー編、コード編、アトラス編、挿入編等の基本組織、またこれらの組み合わせによる変化組織のいずれであってもよい。ポリウレタンウレア弾性繊維は全面に編みこんでも良いし、所望する間隔に編みこんでも良い。またポリウレタンウレア弾性繊維を挿入することも可能である。本発明の細幅編物は、細幅のラッシェル機等の経編機で製造することができる。
The weft may be only a composite yarn using the above-mentioned heat-adhesive polyurethane urea elastic fiber, or may be arranged in combination with a composite yarn or non-elastic yarn of an elastic fiber other than the present invention in the same manner as the warp. . Examples of elastic fibers other than those of the present invention include PBT, PTT, and ordinary polyurethane urea. The coated elastic yarn may be used for the entire narrow woven fabric, or may be in one direction of either a warp or a weft.
The knitting structure that can be used for the narrow knitted fabric of the present invention may be any of basic structures such as chain knitting, denby knitting, cord knitting, atlas knitting, insertion knitting, and the like, or a changed structure obtained by a combination thereof. The polyurethane urea elastic fiber may be knitted on the entire surface, or may be knitted at a desired interval. It is also possible to insert polyurethane urea elastic fibers. The narrow knitted fabric of the present invention can be produced by a warp knitting machine such as a narrow raschel machine.
本発明の細幅織物または細幅編物の染色仕上げ工程については、従来の細幅織物または細幅編物と同様の工程を用いることができる。また生機セットを付与する工程を採用することもできる。
本発明における細幅織物または細幅編物は、上記のポリウレタンウレア弾性繊維及びまたは被覆弾性糸とフィラメント糸、紡績糸とを交編織して得られた布帛を、染色前に水洗し、ついで交編織糸の素材に応じた染色液に浸漬した後、乾熱または湿熱90℃〜200℃で熱処理することを特徴とする。乾熱または湿熱の温度が90℃未満では、熱処理後に十分な固着力が得られず、固着力を増加させるためには長時間の熱処理時間を必要とする。熱処理温度が200℃を越えると、高温処理によって伸縮性布帛の特徴であるストレッチ性、パワーが損失し、伸縮性布帛としての特徴を失うとともに、特に交編相手素材がポリアミド繊維では、ポリアミド繊維が黄変し、得られた製品は染色斑の発生により、品質安定性が得られない。長時間の熱処理によっても同様の現象が起こる。以上から本発明での乾熱または湿熱処理温度は90〜200℃、好ましくは120〜195℃であり、処理時間は30秒から5分が好ましい。
About the dyeing finish process of the narrow woven fabric or narrow knitted fabric of the present invention, the same process as that of the conventional narrow woven fabric or narrow knitted fabric can be used. Moreover, the process of providing a living machine set can also be employed.
The narrow woven fabric or the narrow knitted fabric in the present invention is obtained by washing the fabric obtained by cross-weaving the above polyurethane urea elastic fiber and / or the coated elastic yarn, the filament yarn and the spun yarn with water before dyeing. It is characterized by being heat treated at 90 ° C. to 200 ° C. after being dipped in a dyeing liquid corresponding to the yarn material. When the temperature of dry heat or wet heat is less than 90 ° C., a sufficient fixing force cannot be obtained after the heat treatment, and a long heat treatment time is required to increase the fixing force. When the heat treatment temperature exceeds 200 ° C., the stretchability and power, which are the characteristics of the stretchable fabric, are lost due to the high temperature treatment, and the characteristics as the stretchable fabric are lost. The product obtained is yellowed, and quality stability cannot be obtained due to the occurrence of stained spots. The same phenomenon occurs even after a long heat treatment. From the above, the dry heat or wet heat treatment temperature in the present invention is 90 to 200 ° C, preferably 120 to 195 ° C, and the treatment time is preferably 30 seconds to 5 minutes.
交編相手素材がポリアミド繊維ならば、ソーピング処理、フィックス処理を施しても良い。交編相手素材がポリエステル繊維ならば、還元洗浄処理、ソーピング処理を施しても良い。さらには、ポリエステル繊維で通常加工される減量加工を施しても良い。交編相手素材が綿ならば、過酸化水素による晒し工程を施しても良い。このように、本発明の細幅織物または細幅編物は、得られる生地の堅牢度、風合いを良くするために、交編相手素材に合わせた各種処理を施すことが出来る。また通常付与される後加工、例えば、柔軟剤加工、吸水加工などを施しても良い。 If the knitting partner material is polyamide fiber, a soaping process or a fixing process may be performed. If the knitting partner material is a polyester fiber, a reduction cleaning treatment and a soaping treatment may be performed. Furthermore, you may give the weight reduction process normally processed with a polyester fiber. If the mating partner material is cotton, an exposure step with hydrogen peroxide may be performed. As described above, the narrow woven fabric or the narrow knitted fabric of the present invention can be subjected to various treatments according to the knitting partner material in order to improve the fastness and texture of the obtained fabric. Moreover, you may give the post-processing normally given, for example, a softening agent process, a water absorption process, etc.
本発明の細幅織物または細幅編物は、上述のように、乾熱または湿熱の熱処理を経たポリウレタンウレア繊維の固着力によって、裁断された縁が解れ難くなっており、ブラジャーなどの資材として縫製時に、縁始末が不要となり、縫製工程の簡略化に寄与できる。またポリウレタンウレア弾性繊維が、細幅織物または細幅編物からの引抜き抵抗が大きくなることにより、スリップインの発生を抑制できる。 As described above, the narrow woven fabric or the narrow knitted fabric of the present invention is difficult to break the cut edge due to the adhesive strength of the polyurethane urea fiber that has been subjected to heat treatment of dry heat or wet heat, and can be sewn as a material such as a brassiere. Sometimes it is not necessary to clean up the edges, which can contribute to simplification of the sewing process. Further, the polyurethane urea elastic fiber can suppress the occurrence of slip-in by increasing the pulling resistance from the narrow woven fabric or the narrow knitted fabric.
以下に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。以下にポリウレタンウレア弾性繊維と細幅織編物、衣料の性能評価のための各種評価方法について述べる。
(1)熱機械分析(TMA)による圧縮変形開始温度
ポリウレタンウレア弾性繊維(比較例2はポリウレタン−ウレタン弾性繊維)を、石油エーテルで油剤を除去し乾燥させた後、ジメチルアセトアミドに溶解し20%溶液とする。この溶液を、アプリケーターを用いて厚さ0.6mmで均一にガラス板上にキャストする。これを70℃×16時間で、ジメチルアセトアミドを乾燥除去して厚さ約0.12mmのフィルムを得る。
このフィルムを、熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)社製TMA/SS120型)の圧縮モードにて、押込プローブ経φ1.2mm、5gの一定加重下、室温より10℃/分で昇温させる。温度上昇により膨張するが、膨張から押込による圧縮変形に転ずる変曲点の温度を、圧縮変形開始温度とする。
The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited to this range. Various evaluation methods for evaluating the performance of polyurethane urea elastic fibers, narrow knitted fabrics and clothing are described below.
(1) Compression deformation start temperature by thermomechanical analysis (TMA) Polyurethane urea elastic fiber (Comparative Example 2 is polyurethane-urethane elastic fiber) is dried with petroleum ether after removing the oil agent, dissolved in dimethylacetamide to 20% Make a solution. This solution is cast uniformly on a glass plate with a thickness of 0.6 mm using an applicator. At 70 ° C. for 16 hours, dimethylacetamide is removed by drying to obtain a film having a thickness of about 0.12 mm.
The film was heated at a rate of 10 ° C./min from room temperature under a constant load of indentation probe diameter φ1.2 mm and 5 g in a compression mode of a thermomechanical analyzer (Seiko Electronics Co., Ltd. TMA / SS120 type). Let The temperature at the inflection point at which the expansion occurs due to the temperature rise, but shifts from the expansion to the compression deformation due to indentation, is defined as the compression deformation start temperature.
(2)熱切断秒数
初期長14cmのポリウレタンウレア弾性繊維(比較例2はポリウレタン−ウレタン弾性繊維)を50%伸長して21cmとし、表面温度180℃の直径6cmの円筒状の熱体に押し当て(接触部分1cm)、切断されるまでの秒数を測定する。
(2) Thermal cutting seconds The polyurethaneurea elastic fiber having an initial length of 14 cm (Comparative Example 2 is polyurethane-urethane elastic fiber) is stretched by 50% to 21 cm, and pressed against a cylindrical heating element having a surface temperature of 180 ° C. and a diameter of 6 cm. A contact (contact part 1 cm) and the number of seconds until cutting is measured.
(3)ポリウレタン化合物の示差走査熱量測定(DSC)
ポリウレタン化合物約10mgを、示差走査熱量計(セイコー電子工業(株)社製DSC210型)にて、窒素50ml/分の気流下、10℃/分の昇温速度で20℃から300℃まで測定する。
(3) Differential scanning calorimetry (DSC) of polyurethane compounds
About 10 mg of a polyurethane compound is measured from 20 ° C. to 300 ° C. with a differential scanning calorimeter (DSC210 type, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) under a flow of nitrogen of 50 ml / min at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. .
(4)原糸300%伸長回復時回復率
ポリウレタンウレア弾性繊維(比較例2はポリウレタン−ウレタン弾性繊維)を、引張試験機(オリエンテック(株)社製UTM−III−100型(商標))により、20℃×65%RH雰囲気下で、初期長5cmで引張試験機にセットし、1000%/分の速度で、伸度300%までの伸長・回復を3回繰り返した時、3回目回復時に応力が0になる伸長率をH(%)としたとき、回復率L(%)=100−Hで求める。
(4) Recovery rate at the time of recovery of elongation of 300% raw yarn Polyurethane urea elastic fiber (Comparative Example 2 is polyurethane-urethane elastic fiber), a tensile tester (UTM-III-100 type (trademark) manufactured by Orientec Co., Ltd.) When set in a tensile tester with an initial length of 5 cm in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH, and when the elongation / recovery up to 300% elongation is repeated three times at a rate of 1000% / min, the third recovery When the elongation rate at which the stress sometimes becomes 0 is defined as H (%), the recovery rate L (%) = 100−H.
(5)硬度
ポリウレタン化合物の厚さ6mm以上の平板状試験片を作成し、JIS−K7311に記載のデュロメーター(硬さ試験機)を用いる方法で測定する。
(5) Hardness A flat test piece having a thickness of 6 mm or more of the polyurethane compound is prepared and measured by a method using a durometer (hardness tester) described in JIS-K7311.
(6)生地の解れ性評価
得られた細幅織編物の染上げ反の緯方向に沿って、経方向10cmに切断した試験片を、洗濯機で水30Lに対し、花王(株)社製洗剤アタック(商標)20gを入れた洗濯機で15分/回として洗濯する。5回おきに取り出して試験片の縁の解れの有無を確認し、解れが発生するまでの洗濯繰り返し回数で判定する。
(6) Evaluation of unraveling of the fabric A test piece cut in a warp direction of 10 cm along the weft direction opposite to the dyeing of the obtained narrow woven knitted fabric was made by Kao Corporation with 30 L of water in a washing machine. Wash as 15 minutes / time in a washing machine containing 20 g of detergent Attack ™. The test piece is taken out every five times to check whether or not the edge of the test piece is unraveled, and determined by the number of washing repetitions until unraveling occurs.
(7)生地のスリップイン性
得られた細幅織編物の染上げ反の緯方向に沿って、経方向10cmに切断した試験片を、デマッチャーにて80%伸長、10,000回伸長を繰り返した後の、ポリウレタンウレア弾性繊維(比較例2はポリウレタン−ウレタン弾性繊維)の長さA(mm)からスリップイン量L=100−Aを求める。
(7) Slip-in property of the fabric The test piece cut in the warp direction 10cm along the weft direction of the obtained narrow woven knitted fabric is stretched 80% with a dematcher and repeated 10,000 times. Thereafter, the slip-in amount L = 100-A is determined from the length A (mm) of the polyurethane urea elastic fiber (Comparative Example 2 is polyurethane-urethane elastic fiber).
(8)生地の80%伸長回復時回復率
得られた細幅織物または細幅編物の染上げ反を、引張試験機(オリエンテック(株)社製UTM−III−100型(商標))により、20℃×65%RH雰囲気下で生地幅2.5cm、初期長10cmで引張試験機にセットし、300mm/分の速度で、伸度80%までの伸長・回復を3回繰り返した時、3回目回復時に応力が0になる伸長率をH’(%)としたとき、回復率L’(%)=100−H’で求める。
(8) Recovery rate at 80% elongation recovery of fabric Dyeing up of the obtained narrow woven fabric or narrow knitted fabric was performed using a tensile testing machine (UTM-III-100 type (trademark) manufactured by Orientec Co., Ltd.). When set in a tensile tester with a fabric width of 2.5 cm and an initial length of 10 cm under an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH, and repeating elongation and recovery up to an elongation of 80% three times at a speed of 300 mm / min, When the elongation rate at which the stress becomes 0 at the third recovery is H ′ (%), the recovery rate L ′ (%) = 100−H ′.
[実施例1]
数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)に対し、1.6倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーを得た。これを室温まで冷却した後、ジメチルアセトアミドを加え、溶解してポリウレタンプレポリマー溶液とした。
一方、エチレンジアミン(EDA)およびジエチルアミンを乾燥ジメチルアセトアミドに溶解した溶液を用意し、これを前記プレポリマー溶液に室温下添加して、ポリウレタン固形分濃度30重量%、粘度450Pa・s(30℃)のポリウレタンウレア重合体溶液PA1を得た。
[Example 1]
A polytetramethylene ether glycol (PTMG) having a number average molecular weight of 2000 is reacted with 1.6 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) at 80 ° C. for 3 hours under stirring in a dry nitrogen atmosphere. Thus, a polyurethane prepolymer whose ends were capped with an isocyanate was obtained. After cooling to room temperature, dimethylacetamide was added and dissolved to obtain a polyurethane prepolymer solution.
On the other hand, a solution in which ethylenediamine (EDA) and diethylamine are dissolved in dry dimethylacetamide is prepared and added to the prepolymer solution at room temperature to obtain a polyurethane solid content concentration of 30% by weight and a viscosity of 450 Pa · s (30 ° C.). A polyurethane urea polymer solution PA1 was obtained.
また別に、数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールに対し、3.0倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーとする。前記プレポリマー中のイソシアネート基に対し0.95倍当量の1,4−ブタンジオール(1,4−BD)をプレポリマーに添加し反応させた後、80℃で16時間加熱して、硬度80A、DSCにおいて80℃から分解開始温度(282℃)までの間に吸熱ピークを持たないポリウレタン化合物を得た。これにジメチルアセトアミドを加え、固形分濃度30重量%のポリウレタン溶液PU1を得た。 Separately, a polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 is reacted with 3.0 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate under stirring in a dry nitrogen atmosphere at 80 ° C. for 3 hours. Is a polyurethane prepolymer capped with an isocyanate. 1,5-butanediol (1,4-BD) equivalent to 0.95 times equivalent to the isocyanate group in the prepolymer was added to the prepolymer, reacted, and then heated at 80 ° C. for 16 hours to obtain a hardness of 80A. In the DSC, a polyurethane compound having no endothermic peak between 80 ° C. and the decomposition start temperature (282 ° C.) was obtained. Dimethylacetamide was added thereto to obtain a polyurethane solution PU1 having a solid content concentration of 30% by weight.
得られたポリウレタンウレア溶液とポリウレタン溶液をPA1:PU1=80:20で混合し、ポリウレタンウレアとポリウレタンをあわせた固形分に対し、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)を1重量%、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール0.5重量%をポリウレタン溶液と混合して、均一な溶液とした後、室温減圧下で脱泡して、これを紡糸原液とした。 The obtained polyurethane urea solution and polyurethane solution were mixed at PA1: PU1 = 80: 20, and 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) was added to the solid content of the polyurethane urea and polyurethane. 1% by weight and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole 0.5% by weight were mixed with the polyurethane solution to obtain a uniform solution. Thereafter, the mixture was defoamed under reduced pressure at room temperature to obtain a spinning dope.
この紡糸原液を紡糸速度800m/分、熱風温度310℃で乾式紡糸し、得られたポリウレタンウレア弾性繊維をパッケージに巻き取られる前に、仕上げ剤として、ポリジメチルシロキサン80重量%、鉱物油18重量%、ステアリン酸マグネシウム2重量%からなる油剤を、ポリウレタン弾性繊維に対して4重量%付与し、紙製の紙管に巻き取ることで、33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た。 This spinning dope is dry-spun at a spinning speed of 800 m / min and a hot air temperature of 310 ° C. Before the resulting polyurethaneurea elastic fiber is wound into a package, 80% by weight of polydimethylsiloxane and 18% by weight of mineral oil are used as finishing agents. % And magnesium stearate 2% by weight was applied to polyurethane elastic fiber 4% by weight, and wound on a paper tube to obtain 33 decitex / 3 filament polyurethane urea elastic fiber.
上記で得られたポリウレタンウレア弾性繊維の裸糸をDf3.5、200T/Mで、ナイロン56デシテックス/17フィラメントを一重に巻き付けたシングルカバリング糸を経糸に用い、緯糸としてナイロン78デシテックスを用い、経糸密度50本/cm、緯糸密度61本/cm、幅16mmの細幅織物生機を作成した。
得られた細幅織物生機を、80℃の条件で連続精練、98℃にて酸性染料で連続染色した後、乾熱温度180℃、時間3分で処理した。次いで、水洗、ソーピング、フィックス処理を施し、110℃の中空ドラムにて乾燥して、染上げ反を得た。
The bare yarn of polyurethane urea elastic fiber obtained above is Df3.5, 200T / M, single covering yarn wound with nylon 56 dtex / 17 filament in a single layer is used as warp, nylon 78 dtex is used as weft, warp yarn A narrow-width woven fabric machine having a density of 50 / cm, a weft density of 61 / cm, and a width of 16 mm was prepared.
The resulting narrow-width woven fabric machine was continuously scoured at 80 ° C. and continuously dyed with an acid dye at 98 ° C., and then treated at a dry heat temperature of 180 ° C. for 3 minutes. Subsequently, it was washed with water, soaped, and fixed, and dried with a hollow drum at 110 ° C. to obtain a dyeing finish.
[実施例2]
実施例1のポリウレタン溶液PU1の代わりに、数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールに対し、2.4倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーとする。前記プレポリマー中のイソシアネート基に対し1.0倍当量の1,4−BDをプレポリマーに添加し反応させた後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを最初に加えた量の3重量%をさらに反応液に加えて均一にして、80℃で60時間加熱して、硬度75A、DSCにおいて80℃から分解開始温度(253℃)までの間に吸熱ピークを持たないポリウレタン化合物を得た。これにジメチルアセトアミドを加え、固形分濃度30重量%のポリウレタン溶液PU2を得た。
得られたポリウレタン溶液をPA1:PU2=80:20で混合し、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た。
得られたポリウレタンウレア弾性繊維を用いて、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 2]
Instead of the polyurethane solution PU1 of Example 1, 2.4 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate with respect to polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 was added at 80 ° C. for 3 hours under a dry nitrogen atmosphere. The reaction is carried out under stirring to give a polyurethane prepolymer end-capped with an isocyanate. After adding 1.0 times equivalent 1,4-BD to the prepolymer and reacting with the isocyanate group in the prepolymer, 3% by weight of the amount of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate added first was further added. In addition to the reaction solution, the mixture was uniformly heated at 80 ° C. for 60 hours to obtain a polyurethane compound having a hardness of 75 A and a DSC having no endothermic peak from 80 ° C. to the decomposition start temperature (253 ° C.). Dimethylacetamide was added thereto to obtain a polyurethane solution PU2 having a solid concentration of 30% by weight.
The obtained polyurethane solution was mixed at PA1: PU2 = 80: 20, and 33 decitex / 3 filament polyurethane urea elastic fiber was obtained in the same manner as in Example 1.
Using the resulting polyurethaneurea elastic fiber, a dyed fabric of a narrow woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.
[実施例3]
実施例2において、ポリウレタンウレア溶液とポリウレタン溶液をPA1:PU2=65:35で混合する以外は、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 3]
A polyurethane urea elastic fiber having 33 dtex / 3 filaments was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyurethane urea solution and the polyurethane solution were mixed at PA1: PU2 = 65: 35. In the same manner as above, a dyeing fabric for a narrow fabric was obtained.
[実施例4]
実施例1のポリウレタン溶液PU1の代わりに、数平均分子量2000のテトラメチレン基と2,2−ジメチルプロピレン基から成り、2,2−ジメチルプロピレン基のモル分率が10モル%の共重合ポリエーテルグリコールに対し、2.4倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーとする。前記プレポリマー中のイソシアネート基に対し0.95倍当量の1,4−BDをプレポリマーに添加して、同様に反応させ、硬度77A、DSCにおいて80℃から分解開始温度(264℃)までの間に吸熱ピークを持たないポリウレタン化合物を得た。これにジメチルアセトアミドを加え、固形分濃度30重量%のポリウレタン溶液PU3を得た。
得られたポリウレタン溶液をPA1:PU3=80:20で混合し、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 4]
Instead of the polyurethane solution PU1 of Example 1, a copolymerized polyether consisting of a tetramethylene group having a number average molecular weight of 2000 and a 2,2-dimethylpropylene group, wherein the molar fraction of the 2,2-dimethylpropylene group is 10 mol% 2.4 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate to glycol is reacted under stirring in a dry nitrogen atmosphere at 80 ° C. for 3 hours to obtain a polyurethane prepolymer end-capped with isocyanate. 1,5-BD equivalent 0.95 times equivalent to the isocyanate group in the prepolymer was added to the prepolymer and reacted in the same manner, with a hardness of 77 A, DSC from 80 ° C. to the decomposition start temperature (264 ° C.). A polyurethane compound having no endothermic peak was obtained. Dimethylacetamide was added thereto to obtain a polyurethane solution PU3 having a solid content concentration of 30% by weight.
The obtained polyurethane solution was mixed at PA1: PU3 = 80: 20 to obtain 33 decitex / 3 filament polyurethane urea elastic fiber in the same manner as in Example 1, and then in the same manner as in Example 1, a narrow fabric. I got anti-dyeing.
[実施例5]
実施例1のポリウレタン溶液PU1の代わりに、数平均分子量1000のポリブチレンアジペートジオールに対し、3.0倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーとする。前記プレポリマー中のイソシアネート基に対し0.95倍当量の1,4−BDをプレポリマーに添加して、同様に反応させ、硬度66A、DSCにおいて80℃から分解開始温度(302℃)までの間に吸熱ピークを持たないポリウレタン化合物を得た。これにジメチルアセトアミドを加え、固形分濃度30重量%のポリウレタン溶液PU4を得た。
得られたポリウレタン溶液をPA1:PU4=80:20で混合し、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 5]
Instead of the polyurethane solution PU1 of Example 1, 3.0 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate to polybutylene adipate diol having a number average molecular weight of 1000 was stirred at 80 ° C. for 3 hours under a dry nitrogen atmosphere. Reacting below gives a polyurethane prepolymer end-capped with an isocyanate. 1,5-BD equivalent 0.95 times equivalent to the isocyanate group in the prepolymer was added to the prepolymer and reacted in the same manner. Hardness 66A, DSC from 80 ° C. to decomposition start temperature (302 ° C.) A polyurethane compound having no endothermic peak was obtained. Dimethylacetamide was added thereto to obtain a polyurethane solution PU4 having a solid content concentration of 30% by weight.
The obtained polyurethane solution was mixed at PA1: PU4 = 80: 20 to obtain a 33 decitex / 3 filament polyurethane urea elastic fiber in the same manner as in Example 1, and then in the same manner as in Example 1, a narrow fabric I got anti-dyeing.
[実施例6]
実施例2において、数平均分子量2000のポリテトラメチレングリコールに代えて、数平均分子量2000のテトラメチレン基と2,2−ジメチルプロピレン基からなる共重合ポリエーテルグリコール(2,2−ジメチルプロピレン基の共重合率10モル%)を用いる以外は同様な方法で得られたポリウレタンウレア重合体溶液PA2を得た。ポリウレタンウレア重合体溶液PA1に代えて、このポリウレタンウレア重合体溶液PA2を用いた以外は実施例2と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 6]
In Example 2, instead of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 2000, a copolymerized polyether glycol consisting of a tetramethylene group having a number average molecular weight of 2000 and a 2,2-dimethylpropylene group (of 2,2-dimethylpropylene group) A polyurethane urea polymer solution PA2 obtained in the same manner except that the copolymerization rate was 10 mol% was obtained. A polyurethane elastic fiber of 33 dtex / 3 filament was obtained in the same manner as in Example 2 except that this polyurethane urea polymer solution PA2 was used instead of the polyurethaneurea polymer solution PA1, and then the same as in Example 1. , Anti-dyeing of narrow fabric was obtained.
[実施例7]
実施例6で用いたPA2と、実施例4で用いたPU3を、PA2:PU3=80:20で混合し、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 7]
After mixing PA2 used in Example 6 and PU3 used in Example 4 at PA2: PU3 = 80: 20, a polyurethane urea elastic fiber having 33 dtex / 3 filaments was obtained in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 1, a dyeing finish of a narrow woven fabric was obtained.
[実施例8]
実施例1において、得られた細幅織物生機を、乾熱処理の代わりに、湿熱下110℃、3分間湿熱処理した以外は、実施例1と同様にして細幅織物の染上げ反を得た。
[Example 8]
In Example 1, the obtained narrow-width woven fabric machine was subjected to a wet-heat treatment at 110 ° C. for 3 minutes under wet heat instead of dry heat treatment, and a dyeing process for a narrow-width woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1. .
[実施例9]
山本機械株式会社製ダブルラッセル編み機(12ゲージ、働き幅70インチ)を用いて、回転数60rpm、編みコース9コース/インチ、使用筬枚数2枚にて鎖編みにて伸縮性ダブルラッセル紐を製造した。
前筬L1に供給する糸、後筬L2に供給する糸ともに、実施例1で得られたポリウレタン弾性繊維33デシテックス/3フィラメントにナイロン仮撚り加工糸78デシテックスを1重巻した被覆弾性糸と、ナイロン仮撚り加工糸330デシテックスとを引き揃えた糸条を供給した。
また一完全組織に2枚筬(L1及びL2)を使用し、前後の二列針床の編み針に筬の前後左右のスイングによって交互に鎖組織を編成した。二列針床の鎖の結節は、筬L1,L2が交互に前後運動を行うことによってL1は前針で編成後、連結のために真後の一つ隣の針の位置までガイドをスイングさせ、立体紐状組織へと編成し、ダブルラッセルの細幅編物生機を得た。
得られた細幅編物生機を、80℃の条件で連続精練、98℃にて酸性染料で連続染色した後、乾熱温度180℃、時間3分で処理した。次いで、水洗、ソーピング、フィックス処理を施し、110℃の中空ドラムにて乾燥して、染上げ反を得た。
[Example 9]
Using a double raschel knitting machine (12 gauge, working width 70 inches) manufactured by Yamamoto Machine Co., Ltd., producing stretchable double raschel string by chain knitting at 60 rpm rotation, 9 courses / inch knitting course, and 2 sheets did.
Both of the yarn supplied to the front heel L1 and the yarn supplied to the back heel L2, a coated elastic yarn in which the polyurethane false fiber 33 dtex / 3 filament obtained in Example 1 is wound once with a nylon false twisted yarn 78 dtex, A yarn in which nylon false twisted yarn 330 dtex was aligned was supplied.
In addition, two scissors (L1 and L2) were used for one complete structure, and a chain structure was alternately knitted on the knitting needles of the front and rear two-row needle beds by swinging the front, back, left and right of the scissors. The knot of the chain of the double-row needle bed is such that L1 and L2 move back and forth alternately so that L1 is knitted with the front needle and then the guide is swung to the position of the next adjacent needle for connection. Then, it was knitted into a three-dimensional string-like structure to obtain a double raschel narrow-width knitted fabric production machine.
The obtained narrow knitting raw machine was continuously scoured at 80 ° C. and continuously dyed with an acid dye at 98 ° C., and then treated at a dry heat temperature of 180 ° C. for 3 minutes. Subsequently, it was washed with water, soaped and fixed, and dried with a hollow drum at 110 ° C. to obtain a dyeing finish.
[比較例1]
ポリウレタン化合物PU1を添加しない以外は実施例1と同様にして(各添加剤はPA1固形分対比量添加した)、33デシテックス/3フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして、細幅織物の染上げ反を得た。
[Comparative Example 1]
Except for not adding the polyurethane compound PU1, in the same manner as in Example 1 (each additive was added in an amount relative to the solid content of PA1), after obtaining 33 decitex / 3-filament polyurethane urea elastic fiber, the same as in Example 1. As a result, a dyeing process for a narrow fabric was obtained.
[比較例2]
ポリウレタンウレア重合体PA1を添加しない以外は実施例2と同様にして(各添加剤はPU2固形分対比量添加した)、33デシテックス/3フィラメントのポリウレタン−ウレタン弾性繊維を得た後、実施例1と同様にして細幅織物の染上げ反を得た。
[Comparative Example 2]
After the polyurethane-urethane elastic fiber of 33 dtex / 3 filament was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyurethaneurea polymer PA1 was not added (each additive was added in an amount relative to the solid content of PU2), Example 1 was obtained. In the same manner as above, a dyeing process of a narrow woven fabric was obtained.
[比較例3]
実施例1のポリウレタン溶液PU1の代わりに、数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールに対し、5.1倍当量の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、乾燥窒素雰囲気下、80℃において3時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプレポリマーとした後、1,4−ブタンジオールを前記プレポリマーに添加し反応させ、硬度90A、DSCにおいて分解開始温度(290℃)より低い230℃に吸熱ピークを有するポリウレタン化合物を得た。これにジメチルアセトアミドを加え、固形分濃度30重量%のポリウレタン溶液PU5を得た。
得られたポリウレタン溶液をPA1:PU5=80:20で混合し、実施例1と同様にして33デシテックス/3フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た後、細幅織物の染上げ反を得た。
以上の各実施例および比較例における組成を表1に、得られたポリウレタンウレア弾性繊維の性能と、得られた細幅織物の性能を表2に示す。
[Comparative Example 3]
Instead of the polyurethane solution PU1 of Example 1, 5.1 times equivalent of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate with respect to polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 was added at 80 ° C. for 3 hours under a dry nitrogen atmosphere. After reacting under stirring to make a polyurethane prepolymer end-capped with an isocyanate, 1,4-butanediol was added to the prepolymer and reacted, from a decomposition start temperature (290 ° C.) at a hardness of 90 A and DSC. A polyurethane compound having an endothermic peak at a low 230 ° C. was obtained. Dimethylacetamide was added thereto to obtain a polyurethane solution PU5 having a solid content concentration of 30% by weight.
The obtained polyurethane solution was mixed at PA1: PU5 = 80: 20 to obtain a 33 dtex / 3 filament polyurethane elastic fiber in the same manner as in Example 1, and then a dyed fabric of a narrow woven fabric was obtained.
Table 1 shows the composition in each of the above Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the performance of the obtained polyurethane urea elastic fiber and the performance of the obtained narrow woven fabric.
本発明によって製造されるポリウレタンウレア弾性繊維を用いた細幅織物または細幅編物は、加工時の熱により、スリップインや解れが抑制され、スポーツ衣料のサイドライン及びサスペンダー、インナー衣料のストラップ及びインサイドベルト、更には、医療系のサポーター、コルセット等の用途等において有用である。 The narrow woven fabric or narrow knitted fabric using the polyurethane urea elastic fiber produced by the present invention is suppressed from slip-in and unraveling due to heat during processing, and the side line and suspender of sports clothing, the strap and inside of the inner clothing It is useful in applications such as belts, medical supporters and corsets.
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0753665A (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Sealing and binding materials using polyurethane elastomer |
JPH0782608A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Prodution of high-tenacity eleasic yarn |
JPH10195161A (en) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Molded polyurethaneurea product and its production |
JP2002339166A (en) * | 2001-03-14 | 2002-11-27 | Du Pont Toray Co Ltd | Polyurethane elastic fiber, method for producing the same, fabric and swimsuit |
JP2003336140A (en) * | 2002-05-17 | 2003-11-28 | Asahi Kasei Corp | Narrow woven fabric |
JP2005330617A (en) * | 2004-05-20 | 2005-12-02 | Opelontex Co Ltd | Method for producing elastic fiber structure having excellent slip-in resistance |
-
2007
- 2007-07-10 JP JP2007181400A patent/JP2009019291A/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0753665A (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Sealing and binding materials using polyurethane elastomer |
JPH0782608A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Prodution of high-tenacity eleasic yarn |
JPH10195161A (en) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Molded polyurethaneurea product and its production |
JP2002339166A (en) * | 2001-03-14 | 2002-11-27 | Du Pont Toray Co Ltd | Polyurethane elastic fiber, method for producing the same, fabric and swimsuit |
JP2003336140A (en) * | 2002-05-17 | 2003-11-28 | Asahi Kasei Corp | Narrow woven fabric |
JP2005330617A (en) * | 2004-05-20 | 2005-12-02 | Opelontex Co Ltd | Method for producing elastic fiber structure having excellent slip-in resistance |
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