JP2008537158A - 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
[1−1]
少なくとも透明ポリマーフィルムからなる光学フィルムの製造方法であって、該透明ポリマーフィルムを、該ポリマーのガラス転移点をTgとしたとき、Tg+25℃乃至Tg+100℃の温度で延伸することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
[1−2]
少なくとも透明ポリマーフィルムからなり、[1]に記載の製造方法により製造された光学フィルムであって、
下記(1)により定義されるA1値が0.10〜0.95の範囲を満足し、下記式(1−2)により定義されるA2値が1.01〜1.50の範囲を満足することを特徴とする光学フィルム。
(1)A1値=Re(450)/Re(550)
(2)A2値=Re(650)/Re(550)
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値である。)
[1−3]
前記透明ポリマーフィルムが、X線回折による結晶ピークを有することを特徴とする[2]に記載の光学フィルム。
[1−4]
前記透明ポリマーフィルムのX線回折測定より算出した下式(3)で定義される配向度が0.04乃至0.30であることを特徴とする[1−2]または[1−3]に記載の光学フィルム。
(3)P=<3cos2β−1>/2
ただし、<cos2β>=∫(0,π)cos2βI(β)sinβdβ/∫(0,π)I(β)sinβdβである。
(式中、βは入射するX線の入射面とフィルム面内のある1方向とのなす角度であり;Iは角度βで測定したX線回折チャートにおける2θ=8°での回折強度である。
[1−5]
前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である化合物を0.1質量%乃至30質量%含むことを特徴とする[1−2]〜[1−4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[1−6]
前記透明ポリマーフィルム上に、ディスコティック液晶化合物の円盤面と該透明ポリマーフィルム面との角度が5度以内であるように塗設された光学異方性層を有することを特徴とする[1−2]〜[1−5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[1−7]
前記透明ポリマーフィルム上に、棒状液晶化合物の長軸の方向と該透明フィルム面との角度が5度以内となるように塗設された光学異方性層を有することを特徴とする[1−2]〜[1−5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[1−8]
前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより長波長である化合物を0.01質量%乃至20質量%含むことを特徴とする[1−2]〜[1−5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[1−9]
前記透明ポリマーフィルムが、少なくとも1種のセルロースアシレートからなることを特徴とする[1−2]〜[1−8]のいずれかに記載の光学フィルム。
[1−10]
下記式(4)により定義されるB1値が0.40〜0.95の範囲を満足し、下記式(5)により定義されるB2値が1.05〜1.93の範囲を満足し、且つRth(550)が70〜400nmであることを特徴とする[1−2]〜[1−9]のいずれかに記載の光学フィルム。
(4)B1値={Re(450)/Rth(450)}/{Re(550)/Rth(550)}
(5)B2値={Re(650)/Rth(650)}/{Re(550)/Rth(550)}
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Rth(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムの厚さ方向のレターデーション値である。)
[1−11]
偏光膜の少なくとも片側に[1−2]〜[1−10]のいずれかに記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。
[1−12]
液晶セルおよび[1−11]に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
[1−13]
液晶セルが、VA方式、OCB方式、またはIPS方式であることを特徴とする[1−12]に記載の液晶表示装置。
少なくとも透明ポリマーフィルムからなる光学フィルムであって、該光学フィルムが、
下記式(1)により定義されるA1値が0.10〜0.95の範囲を満足し、下記式(2)により定義されるA2値が1.01〜1.50の範囲を満足するとともに、
下記式(4)により定義されるB1値が0.40〜0.95の範囲を満足し、下記式(5)により定義されるB2値が1.05〜1.93の範囲を満足し、且つRth(550)が70〜400nmであることを特徴とする光学フィルム。
(1)A1値=Re(450)/Re(550)
(2)A2値=Re(650)/Re(550)
(4)B1値={Re(450)/Rth(450)}/{Re(550)/Rth(550)}
(5)B2値={Re(650)/Rth(650)}/{Re(550)/Rth(550)}
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Rth(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムの厚さ方向のレターデーション値である。)
[2−2]
前記透明ポリマーフィルムが、X線回折による結晶化ピークを有することを特徴とする[2−1]に記載の光学フィルム。
[2−3]
前記透明ポリマーフィルムのX線回折測定より算出した下記式(3)で定義される配向度が0.04〜0.30の範囲内にあることを特徴とする[2−1]または[2−2]に記載の光学フィルム。
(3)P=<3cos2β−1>/2
ただし、<cos2β>=∫(0,π)cos2βI(β)sinβdβ/∫(0,π)I(β)sinβdβである。
(式中、βは入射するX線の入射面とフィルム面内のある1方向とのなす角度であり;Iは角度βで測定したX線回折チャートにおける2θ=8°での回折強度である。)
[2−4]
前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である化合物を0.1質量%乃至30質量%含むことを特徴とする[2−1]〜[2−3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[2−5]
前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより長波長である化合物を0.01質量%乃至20質量%含むことを特徴とする[2−1]〜[2−4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[2−6]
前記透明ポリマーフィルム上に、ディスコティック液晶化合物の円盤面と該透明ポリマーフィルム面との角度が5度以内であるように塗設された光学異方性層を有することを特徴とする[2−1]〜[2−5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[2−7]
前記透明ポリマーフィルムが、少なくとも1種のセルロースアシレートからなることを特徴とする[2−1]〜[2−6]のいずれかに記載の光学フィルム。
[2−8]
偏光膜の少なくとも片側に[2−1]〜[2−7]のいずれかに記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。
[2−9]
液晶セルおよび[2−8]に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
[2−10]
液晶セルが、VA方式、OCB方式、またはIPS方式であることを特徴とする[2−9]に記載の液晶表示装置。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(1)及び式(2)よりRthを算出することもできる。
注記:上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。式(1)におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d --- 式(2)
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
最初に、図面を用いて本発明の作用を説明する。
図1に、本発明の液晶表示装置の構成例を示す。図1に示すOCBモードの液晶表示装置は、電圧印加時、即ち黒表示時に、液晶が基板面に対してベンド配向する液晶層7とそれを挟む基板6及び8からなる液晶セルを有する。基板6及び8は液晶面に配向処理が施してあり、ラビング方向を矢印RDで示す。裏面の場合は破線矢印で示してある。液晶セルを挟持して偏光膜1及び101が配置されている。偏光膜1及び101それぞれの透過軸2及び102を、互いに直交に、且つ液晶セルの液晶層7のRD方向と45度の角度に配置される。偏光膜1及び101と液晶セルとの間には、セルロースアシレートフィルム13a及び113aと光学異方性層5及び9がそれぞれ配置されている。セルロースアシレートフィルム13a及び113aは、その遅相軸14a及び114aが、それぞれに隣接する偏光膜1及び101の透過軸2及び102の方向と平行に配置されている。また、光学異方性層5及び9は、液晶性化合物の配向によって発現された光学異方性を有する。
液晶セル基板6及び8のそれぞれの透明電極(不図示)に黒に対応する駆動電圧を印加した駆動状態では、液晶層中の液晶分子7はベンド配向をし、そのときの面内のレターデーションを光学異方性層5及び9の面内のレターデーションで相殺して、その結果、入射した光の偏光状態はほとんど変化しない。偏光膜1と101の透過軸2、102は直交しているので、下側から入射した光は、偏光膜101によって偏光され、偏光状態を維持したまま液晶セル6〜8を通過し、偏光膜1によって遮断される。すなわち、図1の液晶表示装置では、駆動状態において理想的な黒表示を実現する。これに対し、透明電極(不図示)に白に対応する駆動電圧を印加した駆動状態では、液晶層中の液晶分子7は黒に対応するベンド配向と異なったベンド配向になり、正面における面内レターデーションが黒のときと変化する。その結果、光学異方性層5及び9の面内のレターデーションで相殺しなくなり、液晶セル6〜8を通過することによって偏光状態が変化し、偏光膜1を通過する。すなわち、白表示が得られる。
ここで、本明細書においては、R、G、Bの波長として、Rは波長650nm、Gは波長550nm、Bは波長450nmを用いた。R、G、Bの波長は必ずしもこの波長で代表されるものではないが、本発明の効果を奏する光学特性を規定するのに適当な波長であると考えられる。
(1)A1値=Re(450)/Re(550)
(2)A2値=Re(650)/Re(550)
(式中、Re(450)は、波長450nmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Re(550)は、波長550nmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Re(650)は、波長650nmの光に対するフィルムのレターデーション値である。)
Reの絶対値は、各液晶層の態様によって好ましい範囲を制御することが好ましい。たとえばOCB、およびVAモードの場合は、20〜110nmであり、好ましくは20〜70nmであり、より好ましくは35〜70nmである。
一方、光学フィルムの透過率は、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。本発明の延伸方法を適用することで同じ材料を使用しても、より高い透過率の光学フィルムを得ることが出来る。本発明者によれば、非常に高温で延伸することでポリマー材料中の不純物等が揮発し、フィルム中での散乱因子が減少するものと推定している。
セルロースアシレートは、グルコピラノース環からなる主鎖とアシル基からなる側鎖で形成されている。セルロースアシレートからなるフィルムを延伸すると主鎖が延伸方向に向き、Reを発現する。本発明者は、鋭意研究の末、165℃〜240℃(使用したセルロースアシレートのTgは140℃)という非常に高温で延伸することで、450nmにおけるReが減少し、650nmにおけるReが上昇することを突き止めた。
また、同高温延伸後のセルロースアシレートフィルムには、結晶化に由来すると考えられるX線回折のピークが現れている。X線回折のピークとは、具体的にはX線回折測定において観測されるX線散乱強度を縦軸、回折角度(2θ)を横軸として、各回折角度での測定物質の散乱強度をプロットしたX線回折パターンにおいて観測されるものである。延伸処理前のセルロースアシレートフィルムのX線回折パターンはブロードな最大値がみられる程度のものだが、前述の同高温延伸後のセルロースアシレートフィルムは延伸前のものと比較してパターンにシャープなピークが観測される。結晶化により主鎖と側鎖の配向状態が変化し、Reの波長依存性が変化したと推定している。
すなわち、本発明の光学フィルムを実現するには、結晶化は重要なファクターであり、延伸後のフィルムのX線回折測定より算出した下式(3)で定義される主鎖の配向度Pは、0.04乃至0.30であることが好ましく、0.06乃至0.25であることがさらに好ましい。
(3)P=<3cos2β−1>/2
ただし、<cos2β>=∫(0,π)cos2βI(β)sinβdβ/∫(0,π)I(β)sinβdβである。
(式中、βは入射するX線の入射面とフィルム面内のある1方向とのなす角度であり;Iは角度βで測定したX線回折チャートにおける2θ=8°での回折強度である。
フィルム表面の配向度(配向オーダーパラメーター)Pは簿膜X線In−Plain法測定を用いて、X線の検出器と試料を2θχとΦの角度で回転させて検出した2θχ/Φ=6〜11°のピーク強度から、上記式(3)により算出できる。
本発明の光学フィルムは、下記式(4)により定義されるB1値が0.40〜0.95であり、下記式(5)により定義されるB2値が1.05〜1.93であり、且つRth(550)が70〜400nmであることが好ましい。(例えば、図7参照。)
(4)B1値={Re(450)/Rth(450)}/{Re(550)/Rth(550)}
(5)B2値={Re(650)/Rth(650)}/{Re(550)/Rth(550)}
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Rth(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムの厚さ方向のレターデーション値である。)
すなわち、可視光領域での波長450nmにおけるReとRthの比Re/Rth(450nm)が、波長550nmにおけるRe/Rth(550nm)の0.40〜0.95倍であることが好ましく、より好ましくは0.4〜0.8倍であり、さらに好ましくは0.5〜0.7倍であり、且つ波長650nmにおけるRe/Rth(650nm)が、Re/Rth(550nm)の1.05〜1.93倍であることが好ましく、より好ましくは1.1〜1.7倍であり、さらに好ましくは1.3〜1.6倍である。また、波長550nmにおけるRthは70〜400nmであることが好ましい。なお、R、G、BそれぞれにおけるRe/Rthは、いずれも0.1〜0.8の範囲であるのが好ましい。
また、該光学フィルム全体の厚み方向のレターデーション(Rth)は、黒表示時における厚さ方向の液晶層のレターデーションをキャンセルさせるための機能を持っているので、各液晶層の態様によって好ましい範囲も異なる。例えば、OCBモードの液晶セル(例えば、厚さd(ミクロン)と屈折率異方性Δnとの積Δn・dが0.2〜1.5ミクロンである液晶層を有するOCBモードの液晶セル)の光学補償に用いられる場合は、70〜400nmであるのが好ましく、100nm〜400nmであるのがより好ましく、130〜200nmであるのがさらに好ましい。
このRthを制御する方法としては、後述の液晶層を塗設する方法、もしくは添加剤を使用する方法等が好ましく使用される。
セルロースアシレートの原料綿は、公知の原料を用いることができる(例えば、発明協会公開技法2001−1745参照)。また、セルロースアシレートの合成も公知の方法で行なうことができる(例えば、右田他、木材化学180〜190頁(共立出版、1968年)参照)。セルロースアシレートの粘度平均重合度は200〜700が好ましく250〜500が更に好ましく250〜350が最も好ましい。また、本発明に使用するセルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるMw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値としては、1.5〜5.0であることが好ましく、2.0〜4.5であることがさらに好ましく、3.0〜4.0であることが最も好ましい。
特に、セルロースアシレートフィルムのセルロースを構成するグルコース単位の水酸基を炭素原子数が2以上のアシル基で置換して得られ、グルコース単位の2位の水酸基のアシル基による置換度をDS2、3位の水酸基のアシル基による置換度をDS3、6位の水酸基のアシル基による置換度をDS6としたときに、下記式(I)および(II)を満たすと、より温湿度によるRe値の変動が小さいくなり、好ましい。
(I) :2.0≦DS2+DS3+DS6≦3.0
(II) :DS6/(DS2+DS3+DS6)≧0.315
本発明のセルロースアシレートフィルムは、上述のように延伸することにより機能を発現する。
以下に、本発明に好ましい延伸方法を具体的に説明する。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板に適用する上で、幅方向に延伸することが好ましい。例えば、特開昭62−115035号、特開平4−152125号、特開平4−284211号、特開平4−298310号、特開平11−48271号の各公報などに記載されている。フィルムの延伸は、前述のようにガラス転移点Tgの25℃上乃至100℃上の温度条件下で実施する。フィルムの延伸は、一軸延伸でもよく2軸延伸でもよい。フィルムは、乾燥中の処理で延伸することができ、特に溶媒が残存する場合は有効である。例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること(好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸)もできる。フィルムの延伸倍率(元の長さに対する延伸による増加分の比率)は、0.5〜300%であることが好ましく、さらには1〜200%の延伸が好ましく、特には1〜100%の延伸が好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムはソルベントキャスト法による製膜工程および製膜したフィルムを延伸する工程を逐次、もしくは連続して行うことで製造することが好ましく、延伸倍率は1.2倍以上1.8倍以下であることが好ましい。また、延伸は1段で行っても良く、多段で行っても良い。多段で行なう場合は各延伸倍率の積がこの範囲にはいるようにすれば良い。
本発明の光学フィルムのReの絶対値を制御するには、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である化合物をレターデーション上昇剤として用いることが好ましい。このような化合物を用いることで、可視域のReの波長依存性を実質変化することなく絶対値を制御することが出来る。
『レターデーション上昇剤』とは、ある添加剤を含むセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したReレターデーション値が、その添加剤を含まない以外は全く同様に作製したセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したReレターデーション値よりも、20nm以上高い値となる『添加剤』を意味する。レターデーション値の上昇は、30nm以上であることが好ましく、40nm以上であることがさらに好ましく、60nm以上であることが最も好ましい。
レターデーション上昇剤の機能の観点では、棒状化合物が好ましく、少なくとも一つの芳香族環を有することが好ましく、少なくとも二つの芳香族環を有することがさらに好ましい。
好ましい化合物としては、特開2004−4550号公報に記載されているが、これに限定されるものではない。溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。
所望のRthレターデーション値を発現するため、レターデーション上昇剤を用いることが好ましい。
ここでの『レターデーション上昇剤』とは、ある添加剤を含むセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したRthレターデーション値が、その添加剤を含まない以外は全く同様に作製したセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したRthレターデーション値よりも、20nm以上高い値となる『添加剤』を意味する。レターデーション値の上昇は、30nm以上であることが好ましく、40nm以上であることがさらに好ましく、60nm以上であることが最も好ましい。
レターデーション上昇剤は、250乃至400nmの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
Rthを制御するレターデーション上昇剤は、延伸により発現するReに影響しなうことが好ましく、円盤状の化合物を用いることが好ましい。
円盤状の化合物としては、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含み、特に、芳香族炭化水素環は、6員環(すなわち、ベンゼン環)であることが特に好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ環は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン環が含まれる。
芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン環が好ましく、特に1,3,5−トリアジン環が好ましく用いられる。具体的には、例えば特開2001−166144号公報に開示の化合物が好ましく用いられる。
芳香族化合物は、セルロースアシレート100質量部に対して、0.01乃至20質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、セルロースアシレート100質量部に対して、0.05乃至15質量部の範囲で使用することが好ましく、0.1乃至10質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。二種類以上の化合物を併用してもよい。
延伸により発現するReに影響することなくRthを制御する方法として、液晶層等のよる光学異方層を塗設する方法が好ましく用いられる。
液晶層の具体例としては、ディスコティック液晶を、その円盤面と上述の光学フィルム面との角度が5度以内となるように配向させる方法(特開平10−312166号公報)、棒状液晶を、その長軸と上述の光学フィルム面との角度が5度以内となるように配向させる方法(特開2000−304932号公報)が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置、特にOCBモード、VAモードの液晶表示装置の視野角コントラストの拡大、及び視野角に依存した色ずれの軽減に寄与する。本発明の光学補償フィルムは、観察者側の偏光板と液晶セルとの間に配置しても、背面側の偏光板と液晶セルとの間に配置してもよいし、双方に配置してもよい。例えば、独立の部材として液晶表示装置内部に組み込むこともできるし、また、偏光膜を保護する保護膜に、光学特性を付与して透明フィルムとしても機能させて、偏光板の一部材として、液晶表示装置内部に組み込むこともできる。本発明の光学補償フィルムは、本発明の光学フィルム及び、別の光学特性を有する光学異方性層の少なくとも2層を有する。該セルロースアシレートフィルムと光学異方性層との間に、光学異方性層中の液晶性化合物の配向を制御する配向膜を有していてもよい。また、後述する光学特性を満たす限り、該セルロースアシレート及び光学異方性層はそれぞれ、2以上の層からなっていてもよい。まず、本発明の光学補償フィルムの各構成部材について詳細に説明する。
本発明の光学フィルムは、対象となる液晶方式により、液晶性化合物から形成された光学異方性層を少なくとも一層有する。前記光学異方性層は、光学フィルムの表面に直接形成してもよいし、光学フィルム上に配向膜を形成し、該配向膜上に形成してもよい。また、別の基材に形成した液晶性化合物層を、粘着剤、接着剤等を用いて、光学フィルム上に転写することで、本発明の光学補償フィルムを作製することも可能である。
光学異方性層の形成に用いる液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物及び円盤状液晶性化合物(以下、円盤状液晶性化合物を「ディスコティック液晶性化合物」という場合もある)が挙げられる。棒状液晶性化合物及びディスコティック液晶性化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよい。また、最終的に光学異方性層に含まれる化合物は、もはや液晶性を示す必要はなく、例えば、光学異方性層の作製に低分子液晶性化合物を用いた場合、光学異方性層を形成される過程で、該化合物が架橋され液晶性を示さなくなった態様であってもよい。
本発明に使用可能な棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶性化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶性化合物は、(液晶)ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶性化合物については、季刊化学総説第22巻液晶の化学(1994)日本化学会編の第4章、第7章及び第11章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第142委員会編の第3章に記載がある。
棒状液晶性化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基又はエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
ディスコティック液晶性化合物には、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されているベンゼン誘導体、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physics lett,A,78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体及びJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
本発明では、例えば、OCB方式用の光学補償フィルムを作製する場合、光学異方性層形成用配向膜をラビング処理によって作製し、光学フィルムの遅相軸に対して45°の方向にラビング処理することで、液晶性化合物の分子対称軸の、少なくともセルロースアシレートフィルム界面における配向平均方向が、セルロースアシレートフィルムの遅相軸に対して45°である光学異方性層を形成することができる。
例えば、本発明の光学補償フィルムは、遅相軸が長手方向と直交する長尺状の本発明の光学フィルムを用いると連続的に作製できる。具体的には、長尺状の該光学フィルムの表面に連続的に配向膜形成用塗布液を塗布して膜を作製し、次に該膜の表面を連続的に長手方向に45°の方向にラビング処理して配向膜を作製し、次に作製した配向膜上に連続的に液晶性化合物を含有する光学異方性層形成用塗布液を塗布して、液晶性化合物の分子を配向させて、その状態に固定することで光学異方性層を作製して、長尺状の光学補償フィルムを連続的に作製することができる。長尺状に作製された光学補償フィルムは、液晶表示装置内に組み込まれる前に、所望の形状に裁断される。
ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。ディスコティック液晶性化合物の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、ディスコティック液晶性化合物に対して0.1〜10質量%の範囲にあることが好ましく、0.1〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、70〜300℃が好ましく、70〜170℃がさらに好ましい。
本発明の光学補償フィルムは、本発明の光学フィルムと光学異方性層との間に配向膜を有していてもよい。また、光学異方性層を作製する際にのみ配向膜を使用し、配向膜上に光学異方性層を作製した後に、該光学異方性層のみを本発明の光学フィルム上に転写してもよい。
本発明において、前記配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーであっても、架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱又はPH変化等により、ポリマー間で反応させて形成する;又は、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成する;ことができる。
後述のラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。前記塗布液中に添加する架橋剤の量(Mb)に対して、架橋後に残存している架橋剤の量(Ma)の比率(Ma/Mb)を1から引いた値(1−(Ma/Mb))を架橋度と定義した場合、架橋度は50%〜100%が好ましく、65%〜100%が更に好ましく、75%〜100%が最も好ましい。
本発明の光学フィルム(特にセルロースアシレートフィルム)へポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを直接塗設する場合、親水性の下塗り層を設けるか、もしくは、鹸化処理を施す方法が好ましく使用される。
ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度70〜100%のものがあり、一般には鹸化度80〜100%のものが好ましく、鹸化度82〜98%のものがより好ましい。重合度としては、100〜3000のも範囲が好ましい。
変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの(変性基として、例えば、COONa、Si(OX)3、N(CH3)3・Cl、C9H19COO、SO3Na、C12H25等が導入される)、連鎖移動により変性したもの(変性基として、例えば、COONa、SH、SC12H25等が導入されている)、ブロック重合による変性をしたもの(変性基として、例えば、COOH、CONH2、COOR、C6H5等が導入される)等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、100〜3000の範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度80〜100%の未変性もしくは変性ポリビニルアルコールが好ましく、より好ましくは鹸化度85〜95%の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
該ポリビニルアルコールには、光学フィルムと液晶からなる光学異方層との密着性を付与するために、架橋・重合活性基を導入することが好ましく、その好ましい例としては、特開平8−338913号公報に詳しく記載されている。
配向膜にポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましく、0.4%〜2.5%であることが好ましく、0.6%〜1.6%であることが更に好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。
なお、配向膜は、10ミクロン以下の膜厚であるのが好ましい。
本発明では、偏光膜と該偏光膜を挟持する一対の保護膜とからなる偏光板を用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行い、その両面を保護フィルムにて積層して得られる偏光板を用いることができる。該偏光板は液晶セルの外側に配置される。偏光膜と該偏光膜を挟持する一対の保護膜とからなる一対の偏光板を、液晶セルを挟持して配置させるのが好ましい。なお、上記した様に、液晶セル側に配置される保護膜は、本発明の光学補償フィルム(セルロースアシレートフィルム)であってもよい。
偏光膜と保護膜との接着剤は特に限定されないが、PVA系樹脂(アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等の変性PVAを含む)やホウ素化合物水溶液等が挙げられ、中でもPVA系樹脂が好ましい。接着剤層厚みは乾燥後に0.01〜10ミクロンが好ましく、0.05〜5ミクロンが特に好ましい。
本発明に使用可能な偏光板は、偏光膜用フィルムを延伸後、収縮させ揮発分率を低下させる乾燥工程を有するが、乾燥後もしくは乾燥中に少なくとも片面に透明保護膜を貼り合わせた後、後加熱工程を有することが好ましい。前記透明保護膜が、透明フィルムとして機能する光学異方性層の支持体を兼ねている態様では、片面に透明保護膜、反対側に光学異方性層を有する透明支持体を貼り合わせた後、後加熱するのが好ましい。具体的な貼り付け方法として、フィルムの乾燥工程中、両端を保持した状態で接着剤を用いて偏光膜に透明保護膜を貼り付け、その後両端を耳きりする、もしくは乾燥後、両端保持部から偏光膜用フィルムを解除し、フィルム両端を耳きりした後、透明保護膜を貼り付けるなどの方法がある。耳きりの方法としては、刃物などのカッターで切る方法、レーザーを用いる方法など、一般的な技術を用いることができる。貼り合わせた後に、接着剤を乾燥させるため、及び偏光性能を良化させるために、加熱することが好ましい。加熱の条件としては、接着剤により異なるが、水系の場合は、30℃以上が好ましく、さらに好ましくは40℃〜100℃、さらに好ましくは50℃〜90℃である。これらの工程は一貫のラインで製造されることが、性能上及び生産効率上更に好ましい。
本発明に関連する透明保護膜、偏光子、透明支持体からなる偏光板の光学的性質及び耐久性(短期、長期での保存性)は、市販のスーパーハイコントラスト品(例えば、株式会社サンリッツ社製HLC2−5618等)同等以上の性能を有することが好ましい。具体的には、可視光透過率が42.5%以上で、偏光度{(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2≧0.9995(但し、Tpは平行透過率、Tcは直交透過率)であり、60℃、湿度90%RH雰囲気下に500時間及び80℃、ドライ雰囲気下に500時間放置した場合のその前後における光透過率の変化率が絶対値に基づいて3%以下、更には1%以下、偏光度の変化率は絶対値に基づいて1%以下、更には0.1%以下であることが好ましい。
上記の位相差板、または位相差板と偏光膜とを貼り合わせて得られた偏光板は、液晶表示装置、特に透過型液晶表示装置に有利に用いられる。
透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。偏光板は、偏光膜およびその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
本発明の位相差板は、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
本発明の偏光板は、液晶セルの両側に配置された二枚の偏光板のうちの少なくとも一方として用いればよい。この際には、位相差板が液晶セル側となるように本発明の偏光板を配置する。
液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、またはTNモードであることが好ましい。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルである。ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許4583825号、同5410422号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。
そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の透過軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60乃至120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
(セルロースアシレートフィルム(PK−1)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)溶液を調製した。
素材・溶剤組成
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート(置換度2.81 酢化度60.2%) 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 6.5質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 5.2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 500質量部
メタノール(第2溶媒) 80質量部
下記のレターデーション上昇剤(λmax=230nm) 1.0質量部
────────────────────────────────────────
作製したセルロースアシレートフィルム(PK−1)の厚さは88μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、25℃、55%RHの環境下で2時間調湿した後の波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ45.0nmであった。また、波長550nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ41.0nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、31nm、および59nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、29nm、および48nmであった。
なお、X線測定は、理学電機製RINT RAPIDでX線源にはCu管球を用い、40kV−36mAでX線を発生した。コリメーターは0.8mmφ、フィルム試料は透過試料台を用いて固定した。また、露光時間は600秒とした。
このセルロースアシレートフィルム(PK−1)上に、下記の組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28ml/m2塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥し、配向膜を作製した。
配向膜塗布液組成
─────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5質量部
クエン酸エステル(三協化学製 AS3) 0.35質量部
─────────────────────────────────────
配向膜上に、下記の組成のディスコティック液晶を含む塗布液を#2.8のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されているフィルムPK−1の配向膜面に連続的に塗布した。
ディスコティック液晶層の塗布液組成
───────────────────────────────────────
下記のディスコティック液晶性化合物 32.6質量%
下記化合物(円盤面を5度以内に配向させるための添加剤) 0.1質量%
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 3.2質量%
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.4質量%
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 1.1質量%
メチルエチルケトン 62.0質量%
───────────────────────────────────────
なお、ディスコティック液晶化合物の円盤面と透明ポリマーフィルム面との角度は、0度であった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、31nm、および59nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、171nm、および155nmであった(図7)。
(セルロースアシレートフィルム(PK−2)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート溶液を調製した。
素材・溶剤組成
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート(置換度2.77 酢化度59.7%) 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 6.5質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 5.2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 500質量部
メタノール(第2溶媒) 80質量部
上記のレターデーション上昇剤 2.5質量部
────────────────────────────────────────
作製したセルロースアシレートフィルム(PK−2)の厚さは88μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、25℃、55%RHの環境下で2時間調湿した後の波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ51.0nmであった。また、波長550nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ37.0nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、33nm、および70nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、24nm、および43nmであった。
また、配向度Pは、P=0.15であった。
実施例1と同様にして、セルロースアシレートフィルム(PK−2)上に配向膜を作製した。
配向膜上に、実施例1と同様のディスコティック液晶を含む塗布液を#2.0のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されているPK−2の配向膜面に連続的に塗布した。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、33nm、および70nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、140nm、および115nmであった。
(セルロースアシレートフィルム(PK−3)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート溶液を調製した。
素材・溶剤組成
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート(置換度2.77 酢化度59.7%) 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 6.5質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 5.2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 500質量部
メタノール(第2溶媒) 80質量部
上記のレターデーション上昇剤 3.5質量部
────────────────────────────────────────
作製したセルロースアシレートフィルム(PK−3)の厚さは88μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、25℃、55%RHの環境下で2時間調湿した後の波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ70nmであった。また、波長550nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ64nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、49nm、および92nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、45nm、および75nmであった。
また、配向度Pは、P=0.15であった。
実施例1と同様にして、セルロースアシレートフィルム(PK−3)上に配向膜を作製した。
配向膜上に、実施例1と同様のディスコティック液晶を含む塗布液を#3.4のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されている(PK−3)の配向膜面に連続的に塗布した。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、49nm、および92nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、224nm、および203nmであった。
実施例1で作製したロール状光学補償フィルム(KH−1)のセルロースアシレートフィルム側に、1.0Nの水酸化カリウム溶液(溶媒:水/イソプロピルアルコール/プロピレングリコール=69.2質量部/15質量部/15.8質量部)を10cc/m2塗布し、約40℃の状態で30秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、100℃で15秒間乾燥した。
アルカリ処理面の純水に対する接触角を測定したところ、42°であった。
該アルカリ処理面に、下記の組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28ml/m2塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥し、配向膜を形成した。
配向膜塗布液組成
───────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5質量部
クエン酸エステル(AS3、三協化学(株)製) 0.35質量部
───────────────────────────────────────
配向膜を形成したフィルム(KH−1)を速度20m/分で搬送し、長手方向に対して45°にラビング処理されるようにラビングロール(300mm直径)を設定し、650rpmで回転させて、フィルムの配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールとフィルムの接触長は、18mmとなるように設定した。
102Kgのメチルエチルケトンに、実施例1で使用の円盤状液晶性化合物41.01Kg、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)4.06Kg、セルロースアセテートブチレート(CAB531−1、イーストマンケミカル社製)0.35Kg、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)1.35Kg、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.45Kgを溶解した。溶液に、フルオロ脂肪族基含有共重合体(メガファックF780 大日本インキ(株)製)0.1Kgを加え、塗布液を調製した。塗布液を、#3.2のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されているフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。
作製したロール状光学補償フィルム(KH−4)の一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。波長550nmで測定した光学異方性層のReレターデーション値は38nmであった。また、光学異方性層中の円盤状液晶性化合物の円盤面と支持体面との角度(傾斜角)は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で28゜であった。さらに、サンプルから光学異方性層のみを剥離し、光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルムの長手方向に対して、45°となっていた。
(セルロースアシレートフィルム(PK−H1)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 45質量部
染料(住化ファインケム(株)製 360FP) 0.0009質量部
────────────────────────────────────
上記組成のセルロースアセテート溶液464質量部に下記レターデーション上昇剤溶液36質量部、およびシリカ微粒子(アイロジル製 R972)1.1質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、5.0質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、0.15質量部であった。
得られたセルロースアシレートフィルム(PK−H1)の幅は1340mmであり、厚さは92μmであった。波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、38nmであった。また、レターデーション値(Rth)を測定したところ、175nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、40nm、および37nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、178nm、および173nmであった。
また、配向度Pは、P=0.04であった。
(セルロースアシレートフィルム(PK−5)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)溶液を調製した。
素材・溶剤組成
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート(置換度2.81 酢化度60.2%) 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 6.5質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 5.2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 500質量部
メタノール(第2溶媒) 80質量部
下記のReレターデーション上昇剤(λmax=230nm) 1.0質量部
下記のRthレターデーション上昇剤(λmax=276nm) 5.6重量部
────────────────────────────────────────
作製したセルロースアシレートフィルム(PK−5)の厚さは88μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、25℃、55%RHの環境下で2時間調湿した後の波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ45.0nmであった。また、波長550nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ165.0nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、31nm、および59nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、176nm、および160nmであった。
また、配向度Pは、P=0.15であった。
実施例1と同様の「別の光学異方性層」を塗設し、OCBセルに実装したところ、実施例1と同様の特性が得られた。
(配向膜の形成)
実施例4と同様にして、実施例3で作製したロール状光学補償フィルム(KH−3)のセルロースアシレートフィルム側にアルカリ処理を施し、該アルカリ処理面に配向膜を形成した。
下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液を調整した。塗布液を、#5.0のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されている光学補償フィルム(KH−3)の配向膜面に連続的に塗布した。
室温から90℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後、90℃の乾燥ゾーンで光学異方性層の膜面風速が、2.5m/secとなるように、約90秒間加熱し、棒状液晶性化合物を配向させた。次に、80℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約80℃の状態で、紫外線照射装置(紫外線ランプ:出力160W/cm、発光長1.6m)により、照度600mWの紫外線を4秒間照射し、架橋反応を進行させて、棒状液晶性化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償フィルム(KH−6)を作製した。
棒状液晶化合物を含む塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の棒状液晶性化合物 100質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 3質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部
下記のフッ素系ポリマー 0.2質量部
下記のピリジニム塩 2質量部
メチルエチルケトン 198質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(セルロースアシレートフィルム(PK−H2)の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液組成
──────────────────────────────────
酢化度60.9%のセルロースアセテート
(重合度300、Mn/Mw=1.5) 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 54質量部
1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部
──────────────────────────────────
得られたセルロースアセテートフィルム(PK−H2)の厚さは88μmであった。波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、70nmであった。また、レターデーション値(Rth)を測定したところ、210nmであった。
また、同様に波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、73nm、および68nmであった。また、波長450nm、および650nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、それぞれ、214nm、および208nmであった。
また、配向度Pは、P=0.03であった。
<偏光板(P−1)の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例4で作製した光学補償フィルム(KH−4)を偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と位相差板(KH−4)の遅相軸とは平行になるように配置した。
市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−1)を作製した。
<偏光板(P−2)の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例2で作製した光学補償フィルム(KH−2)を偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と位相差板(KH−2)の遅相軸とは平行になるように配置した。
市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−2)を作製した。
<偏光板(P−H1)の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、比較例1で作製した光学補償フィルム(KH−H1)を偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と位相差板(KH−H1)の遅相軸とは平行になるように配置した。
市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−H1)を作製した。
<偏光板(P−3)の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例6で作製した光学補償フィルム(KH−6)を偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と光学補償フィルム(KH−6)の遅相軸とは平行になるように配置した。市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−3)を作製した。
<偏光板(P−H2)の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、比較例2で作製した光学補償フィルム(KH−H2)を偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と光学補償フィルム(KH−H2)の遅相軸とは平行になるように配置した。市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−H2)を作製した。
<偏光板(P−Z)の作製>
(セルロースアセテート溶液の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Aを調製した。
セルロースアセテート溶液Aの組成
セルロースアセテート溶液Aの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度2.94のセルロースアセテート 100.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
マット剤溶液組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
セルロースアセテート溶液A 10.3質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
添加剤溶液組成
―――――――――――――――――――――――――――――
下記の光学的異方性低下剤 49.3質量部
下記の波長分散調整剤 4.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
セルロースアセテート溶液A 12.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――
上記セルロースアセテート溶液Aを96.7質量部、マット剤溶液を1.3質量部、添加剤溶液2.0質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成で光学的異方性を低下する化合物および波長分散調整剤のセルロースアセテートに対する質量比はそれぞれ6%、0.6%であった。残留溶剤量30%でフィルムをバンドから剥離し、140℃で40分間乾燥させ、厚さ80μmの長尺状のセルロースアセテートフィルムAを作製した。続いて、セルロースアセテートフィルムAの表面をケン化処理した。
作製したフィルムセルロースアセテートフィルムAの光学特性を測定した。25℃、55%RHの環境下で2時間調湿した後の波長550nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ1.0nmであった。また、波長550nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ−1.0nmであった。
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記作製したセルロースアセテートフィルムAを偏光膜の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板(P−Z)を作製した。
(ベンド配向液晶セルの作製)
ITO電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを4.7μmに設定した。セルギャップにΔnが0.1396の液晶性化合物(ZLI1132、メルク社製)を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例7で作製した偏光板(P−1)を二枚貼り付けた。偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する「別の」光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示2V、黒表示5Vのノーマリーホワイトモードとした。正面における透過率が最も小さくなる電圧すなわち黒電圧を印加し、そのときの方位角0°、極角60°方向視野角における黒表示透過率(%)及び、方位角0度極角60度と方位角180度極角60度との色ずれΔxを求めた。結果は第1表に示す。また、透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。結果を第2表に示す。
実施例7の偏光板の代りに、比較例3の偏光板(P−H1)を使用する以外は、実施例10と同様にして液晶セルを作製し、色ずれ及び黒表示透過率を求めた。結果は第1表に示す。また、視野角を評価した。結果を第2表に示す。
(VA配向液晶セルの作製)
液晶セルは、基板間のセルギャップを3.6μmとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料(「MLC6608」、メルク社製)を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のリターデーション(即ち、記液晶層の厚さd(μm)と屈折率異方性Δnとの積Δn・d)を300nmとした。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。
上記の垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置の上側、下側偏光版に、実施例8で作製した偏光板(P−2)を、実施例2の光学補償フィルム(KH−2)が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示5V、黒表示0Vのノーマリーブラックモードとした。黒表示の方位角0°、極角60°方向視野角における黒表示透過率(%)及び、方位角0度極角60度と方位角180度極角60度との色ずれΔxを求めた。結果は第3表に示す。また、透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。結果を第4表に示す。
(IPS液晶セルの作製)
一枚のガラス基板上に、隣接する電極間の距離が20μmとなるように電極を配設し、その上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。図8中に示す方向4に、ラビング処理を行なった。別に用意した一枚のガラス基板の一方の表面にポリイミド膜を設け、ラビング処理を行なって配向膜とした。二枚のガラス基板を、配向膜同士を対向させて、セルギャップ(d)を3.9μmとし、二枚のガラス基板のラビング方向が平行となるようにして重ねて貼り合わせた。次いで、屈折率異方性(Δn)が0.0769及び誘電率異方性(Δε)が正の4.5であるネマチック液晶組成物を封入して水平配向液晶セルを作製した。液晶層のΔn・dの値は300nmであった。
上記の水平配向セルの上下のガラス基板に、偏光板(P−3)と偏光板(P−Z)を粘着剤を用いて貼り合わせた。このとき、偏光板(P−3)に含まれる光学補償フィルム(KH−6)が視認者側のガラス基板に接するように、また、偏光板(P−Z)に含まれるセルロースアセテートフィルムAがバックライト側のガラス基板に接するように貼り合わせた。また、偏光板(P−3)の吸収軸と液晶セルのラビング方向は平行になるようにし、偏光板(P−3)と偏光板(P−Z)の吸収軸は直交するように配置した。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示5V、黒表示0Vのノーマリーブラックモードとした。黒表示での正面方向、および斜め方向(方位角45°、極角±60°)における輝度と色味を測定し、正面方向に対する斜め方向での色ずれ、および輝度浮きを求めた。結果は第5表に示す。
実施例の偏光板(P−3)の代りに、比較例4の偏光板(P−H2)を使用する以外は、実施例12と同様にして液晶セルを作製し、黒表示での色ずれ及び透過率を求めた。結果は第5表に示す。
2 透過軸
3a 支持体
13a 光学フィルム
14a 面内遅相軸
5 光学異方性層
5a 液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側(光学フィルム界面側)の配向平均方向
6 基板
7 液晶性分子
8 基板
9 光学異方性層
9a 液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側(光学フィルム界面側)の配向平均方向
103a 支持体
113a 光学フィルム
114a 面内遅相軸
101 偏光膜
102 透過軸
201 液晶素子画素領域
202 画素電極
203 表示電極
204 ラビング方向
205a、205b 黒表示時の液晶化合物のダイレクター
206a、206b 白表示時の液晶化合物のダイレクター
Claims (14)
- 少なくとも透明ポリマーフィルムからなる光学フィルムであって、該光学フィルムが、
該透明ポリマーフィルムを、該ポリマーのガラス転移点をTgとしたとき、Tg+25℃乃至Tg+100℃の温度で延伸して製造され、
下記(1)により定義されるA1値が0.10〜0.95の範囲を満足し、下記式(2)により定義されるA2値が1.01〜1.50の範囲を満足することを特徴とする光学フィルム。
(1)A1値=Re(450)/Re(550)
(2)A2値=Re(650)/Re(550)
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値である。) - 少なくとも透明ポリマーフィルムからなる光学フィルムであって、該光学フィルムが、
下記式(1)により定義されるA1値が0.10〜0.95の範囲を満足し、下記式(2)により定義されるA2値が1.01〜1.50の範囲を満足するとともに、
下記式(4)により定義されるB1値が0.40〜0.95の範囲を満足し、下記式(5)により定義されるB2値が1.05〜1.93の範囲を満足し、且つRth(550)が70〜400nmであることを特徴とする光学フィルム。
(1)A1値=Re(450)/Re(550)
(2)A2値=Re(650)/Re(550)
(4)B1値={Re(450)/Rth(450)}/{Re(550)/Rth(550)}
(5)B2値={Re(650)/Rth(650)}/{Re(550)/Rth(550)}
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Rth(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムの厚さ方向のレターデーション値である。) - 前記透明ポリマーフィルムが、X線回折による結晶化ピークを有することを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 前記透明ポリマーフィルムのX線回折測定より算出した下記式(3)で定義される配向度が0.04〜0.30の範囲内にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム。
(3)P=<3cos2β−1>/2
ただし、<cos2β>=∫(0,π)cos2βI(β)sinβdβ/∫(0,π)I(β)sinβdβである。
(式中、βは入射するX線の入射面とフィルム面内のある1方向とのなす角度であり;Iは角度βで測定したX線回折チャートにおける2θ=8°での回折強度である。) - 前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である化合物を0.1質量%乃至30質量%含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記透明ポリマーフィルムが、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより長波長である化合物を0.01質量%乃至20質量%含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記透明ポリマーフィルム上に、ディスコティック液晶化合物の円盤面と該透明ポリマーフィルム面との角度が5度以内であるディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記透明ポリマーフィルム上に、棒状液晶化合物の長軸の方向と該透明フィルム面との角度が5度以内である棒状液晶化合物を含む光学異方性層を有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記透明ポリマーフィルムが、少なくとも1種のセルロースアシレートからなることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルム。
- 下記式(4)により定義されるB1値が0.40〜0.95の範囲を満足し、下記式(5)により定義されるB2値が1.05〜1.93の範囲を満足し、且つRth(550)が70〜400nmであることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の光学フィルム。
(4)B1値={Re(450)/Rth(450)}/{Re(550)/Rth(550)}
(5)B2値={Re(650)/Rth(650)}/{Re(550)/Rth(550)}
(式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムのレターデーション値であり;Rth(λ)は、波長λnmの光に対するフィルムの厚さ方向のレターデーション値である。) - 少なくとも透明ポリマーフィルムからなる光学フィルムの製造方法であって、該透明ポリマーフィルムを、該ポリマーのガラス転移点をTgとしたとき、Tg+25℃乃至Tg+100℃の温度で延伸することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
- 偏光膜の少なくとも片側に請求項1〜10のいずれかに記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。
- 液晶セルおよび請求項12に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
- 液晶セルが、VA方式、OCB方式、またはIPS方式であることを特徴とする請求項13に記載の液晶表示装置。
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