JP2008503626A - エポキシ樹脂用の硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂用の硬化剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008503626A JP2008503626A JP2007517283A JP2007517283A JP2008503626A JP 2008503626 A JP2008503626 A JP 2008503626A JP 2007517283 A JP2007517283 A JP 2007517283A JP 2007517283 A JP2007517283 A JP 2007517283A JP 2008503626 A JP2008503626 A JP 2008503626A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- adduct
- weight
- epoxy resin
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 16
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 27
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRPRVQWGKLEFKN-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminopropoxy)propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCCN KRPRVQWGKLEFKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCCN POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropoxy)butoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCCCOCCCN YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVUDKBBYMKCBAM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]ethoxy]butan-1-amine Chemical compound NCCCCOCCOCCOCCCN BVUDKBBYMKCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCNCCN AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNC1CCCCC1 ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/54—Amino amides>
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体であり、そのa1)とa2)との付加体が、好ましくは、過剰のポリエチレンポリアミンの除去によって単離される、付加体1〜99重量%；および、B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとを反応させることによって得ることができる付加体99〜1重量%；および/または、C)ポリアミノアミド99〜1重量%からなるエポキシ樹脂用の硬化剤；また、さらにエポキシド化合物を含む硬化性組成物；および、成形品およびシート様の構造体を製造するための、また、接着剤およびシーラント産業における用途のための、あるいは、エポキシ樹脂モルタル用のこれら硬化性組成物の使用。
Description
本発明は、
A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、
a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体；および
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとの付加体；および/または
C) ポリアミノアミド；
からなるエポキシ樹脂用硬化剤；および、さらに、エポキシド化合物を含む硬化性組成物に関する。
A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、
a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体；および
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとの付加体；および/または
C) ポリアミノアミド；
からなるエポキシ樹脂用硬化剤；および、さらに、エポキシド化合物を含む硬化性組成物に関する。
成形品およびシート様の構造体を製造するための、および、また、接着剤およびシーラント産業における用途のための、およびエポキシ樹脂モルタル用のこれら硬化性の組成物の使用も、同様に、本発明によって提供される。
アミン系硬化剤とエポキシ樹脂に基づく硬化性組成物は、金属および無機質基材の塗被および仕上げの産業において、接着剤およびシーラントとして、マトリックス樹脂として、工具材料用樹脂として、または、非常に一般的には、成形品またはシート様の構造体を製造するための注型樹脂として広く使用されている。
使用されるアミン系硬化剤は、とりわけ、脂肪族、脂環式または芳香族アミン類である。これらのアミン類に基づく硬化性または硬化される組成物の機械的および物理的特性は、多くの用途について十分である。しかし、多くの場合にて、実際には、これらの製品は、例えば、表面の不良または水和物の深刻な形成のような欠点を有する。しかし、これらの表面の欠陥は、例えば、上塗り剤の場合におけるように、目視可能な破損ではない。表面欠陥、とりわけ、水和物の形成は、硬化剤を上塗りする必要がある時、例えば、下塗り剤として使用される時、被膜間密着が十分ではなく、続いて塗被される上塗り剤が再剥離を受ける、という状況を招く。このような理由により、遊離のアミン含量の少ないアミン化合物を使用することが好ましい。これらの場合に、しばしばこのようなアミン類とエポキシ樹脂との予備付加体が使用される。その利点は、表面特性の改良以外に、蒸気圧の低さ、したがって、また、臭気による危害および毒性の低下である。しかし、このような化合物の遊離アミン含量が、常に、なお非常に高いので、“単離される付加体”として公知のものが使用される場合もある。この場合、過剰の遊離アミンは、蒸留によって分離される。しかし、これら化合物の欠点は、それらの粘度であり、それが高すぎることである。室温および低温にて加工されうるためには、比較的大きな割合の希釈剤を添加することが必要である。しかし、それは、硬化される熱硬化性樹脂の機械的特性における著しい悪化をもたらす。希釈剤の添加は、追加的に、放出の結果として、深刻な臭気の危害をもたらす。場合によっては、これらの溶剤は、健康に危害を及ぼすかまたは毒性である。放出する溶剤によっての環境汚染は、莫大である。存在する溶剤は、特に、厚い層の塗被の間に、同様に発生し、技術的に困難を生じる。例えば、下塗り剤の場合に、塗装中の溶剤の残留は破損につながり、望ましくない。
したがって、本発明の目的は、比較的遊離アミンの含量が低いが、同時に、室温で低い粘度を有し、非反応性の希釈剤または溶剤を添加せずとも加工可能であり、硬化される熱硬化性樹脂の高いレベルの表面特性と機械的データとを有する、エポキシ樹脂に基づく硬化性組成物用の硬化剤を提供することであった。
この目的は、本発明に従い、A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、 a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体であり、その a1)とa2) との付加体が、好ましくは、過剰のポリエチレンポリアミンの除去によって単離される、付加体1〜99重量%、好ましくは、10〜90重量%、さらに好ましくは、30〜70重量%；および、
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとを反応させることによって得ることができる付加体99〜1重量%、好ましくは、90〜10重量%、さらに好ましくは、70〜30重量%；および/または、
C) ポリアミノアミド99〜1重量%、好ましくは、90〜10重量%、さらに好ましくは、70〜30重量%；
からなるエポキシ樹脂用の本発明の硬化剤によって達成される。
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとを反応させることによって得ることができる付加体99〜1重量%、好ましくは、90〜10重量%、さらに好ましくは、70〜30重量%；および/または、
C) ポリアミノアミド99〜1重量%、好ましくは、90〜10重量%、さらに好ましくは、70〜30重量%；
からなるエポキシ樹脂用の本発明の硬化剤によって達成される。
本発明の硬化剤は、比較的低い粘度を有し、室温にて加工が可能であり、それにより、破損を生じさせる溶剤および/または可塑剤を添加する必要がない。これらの付加体の遊離アミン含量は低い。
市販の硬化剤と比較して、おおよその匹敵しうる加工寿命(ポットライフ)を合わせると、驚くべきことに、はるかに速い硬化速度、とりわけ、低温(10℃)にてはるかに速い硬化速度が観測される。これは、予想だにしえなかった。通常、加工寿命は、硬化速度に依存するので、むしろ、ほぼ同様の加工寿命であれば、匹敵しうる硬化速度を有するものと予想されるものである。
ポリアミン付加体A)を製造するために使用される付加体成分a2)としては、単官能性、好ましくは、芳香族グリシジルエーテル、例えば、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、蒸留したカシューナッツ油に基づくグリシジルエーテル、モノアルコールに基づくグリシジルエーテル、スチレンオキシド等が挙げられる。フェニルグリシジルエーテルおよびクレジルグリシジルエーテルを使用することが好ましい。
アミン化合物a1)として、分子中に6個以下の窒素原子を有するポリエチレンポリアミン類が使用される。ポリエチレンポリアミン類、例えば、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミンが好ましい。化合物a1)は、エチレンジアミンおよび/またはジエチレントリアミンから選択されるのが特に好ましい。
単離されるポリアミン付加体A)を製造するために、エポキシド化合物は、攪拌しつつ、60〜80℃にて過剰のアミン成分に添加され、反応が生じた後、過剰のアミン化合物は、適当な場合、減圧下に蒸留によって分離される。
付加体B)を製造するためには、アミノ化合物を反応容器に入れ、アクリロニトリルが50〜100℃にて添加される。反応を完了させるためには、さらに、60分間攪拌される。
付加のレベルは、本発明に従い、アミン化合物1mol当り、0.1〜2.5mol、好ましくは、0.5〜2molのアクリロニトリルとなるように選択するのがよい。
使用することのできるアミン類b1)としては、原則的には、少なくとも2つの反応性アミン水素原子を有する全てのアミン類が挙げられ、その例は、ヘテロ環式アミン類、例えば、ピペラジン、N-アミノエチルピペラジン；脂環式アミン類、例えば、イソホロンジアミン、1,2-(1,3；1,4)-ジアミノシクロヘキサン、アミノプロピルシクロヘキシルアミン、トリシクロドデカンジアミン(TCD)；芳香族脂肪族アミン類、例えば、キシリレンジアミン；脂肪族、場合によっては、置換されたアミン類、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2,2,4(2,4,4)-トリメチル-ヘキサメチレンジアミン、2-メチルペンタメチレンジアミン；エーテルアミン、例えば、1,7-ジアミノ-4-オキサヘプタン、1,10-ジアミノ-4,7-ジオキサデカン、1,14-ジアミノ-4,7,10-トリオキサテトラデカン、1,20-ジアミノ-4,17-ジオアエイコサン；および、とりわけ、1,12-ジアミノ-4,9-ジオキサドデカンである。プロポキシル化されたジオール類、トリオール類およびポリオール類(Huntsmanからの“Jeffamine”(登録商標))に基づくエーテルジアミン類を使用することもできる。加えて、ポリアルキレンポリアミン類、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン；および、また、遊離アミン水素を含有する高分子量アミン類もしくは付加体または縮合体を使用することも可能である。
キシリレンジアミンおよび/またはトリメチルヘキサメチレンジアミンを使用するのが好ましい。付加体B)が、キシリレンジアミン-アクリロニトリル付加体であるのが特に好ましい。
ポリアミノアミド類C)は、慣用的な方法によって、ジアミン類またはポリアミン類、好ましくは、ポリエチレンポリアミン類と、カルボン酸の縮合によって製造される。使用されるポリエチレンポリアミン類は、分子中に3個以上の窒素原子を含有するアミン類、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、ヘキサエチレンヘプタミン(HEHA)；および、高級ポリエチレンポリアミン類またはポリエチレンアミン混合物である。
ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミンを使用することが好ましい。
酸または脂肪酸は、ポリエチレンポリアミン類の縮合のために使用され、モノマー、ダイマーまたは重合した、飽和または不飽和の酸または脂肪酸であり、2〜60個の炭素原子を有する炭化水素基を含有するのがよい。少なくとも8個の炭素原子を含有する脂肪酸が本発明にて好ましい。通常、イミダゾリン基を含有するポリアミノアミド類を製造するためには、ポリエチレンポリアミンは、反応容器に装填され、脂肪酸は、60〜100℃にて添加される。反応混合物は、260℃まで加熱され、形成される反応水は、蒸留によって除去される。ジアミンもしくはポリアミン対酸基のモル比は、好ましくは、1：1〜1：1.5である。
本発明は、また、硬化性のエポキシド化合物；本発明の硬化剤；および、場合によっては、エポキシ樹脂業界にて慣用的である、1つ以上の助剤および添加剤を含むことを特徴とする硬化性組成物を提供することもできる。
硬化性組成物のために本発明に従い使用することもできるエポキシド化合物は、1分子当り平均1個より多いエポキシドを有し、かつ、1価および/または多価および/または多核フェノール類、特に、ビスフェノールおよび、また、ノボラック類、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテルおよびビスフェノールFジグリシジルエーテルから誘導される商業的に慣用的な製品である。これらエポキシド化合物の詳細な編集物は、A.M. Paquin，Springer Verlag Berlin，1958によるハンドブック“Epoxidverbindungen und Epoxidharze” chapter IVに見ることができ、また、Lee & Neville，“Handbook of Epoxy Resins”，1967 chapter 2にも見ることができる。
2つ以上のエポキシド化合物の組成物も、また、使用することができる。
本発明に従えば、反応性希釈剤と称されるものを有するビスフェノールA、ビスフェノールFまたはノボラックに基づくグリシジルエーテル類組成物、例えば、1価または多価脂肪族または脂環式アルコール類に基づくグリシジルエーテル類またはフェノール類のモノグリシジルエーテル類が好ましい。このような反応性希釈剤の例としては、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、p-t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、C12-C14アルコールグリシジルエーテル、ブタンジグリシジルエーテル、ヘキサンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチルジグリシジルエーテル；または、ポリエチレングリコール類もしくはポリプロピレングリコール類に基づくグリシジルエーテル類が挙げられる。必要とされる場合、エポキシ樹脂の粘度は、これらの反応性希釈剤を添加することにより、さらに低下させることができる。
本発明の硬化剤対エポキシ樹脂の混合比は、好ましくは、当量的に選択され；すなわち、各アミン1当量当り1エポキシド当量が使用される。しかし、硬化される熱硬化性樹脂の意図する用途および所望される末端特性に依存して、硬化剤成分の超化学量論的量または半化学量論的量を使用することも可能である。
本発明は、1つの例にて、成形品およびシート様構造体を製造するため；および、また、接着剤およびシーラント産業における適用のため；ならびに、エポキシ樹脂モルタルのための本発明の硬化性組成物の使用を提供する。
A)とC)とのストレートな組み合わせと比較して、成分A)とB)とのストレートな組み合わせの形態の本発明組成物の場合、生ずる製品は、さらに迅速な硬化および良好な表面を特徴とする傾向があるのに対し、他方、A)とC)との組み合わせの場合に、種々の基材に対する接着は、著しい改良を示す傾向がある。したがって、ユーザーは、必要条件の所望される特徴に従い、硬化剤としてのA)およびB)および/またはC)の適当な組み合わせを使用する可能性を提供される。
本発明は、さらに、本発明に従う組成物を硬化させることによって得ることができる、硬化された製品を提供する。使用されるエポキシ樹脂は、また、本発明の硬化剤で、高温および低温(室温)硬化させることができる。
エポキシ樹脂は、さらなる補助剤、例えば、エポキシ樹脂業界にて慣用的な助剤および添加剤の存在にて硬化させることができる。挙げることのできる例としては、この領域にて慣用的な粒子サイズ分布の、砂礫、砂、ケイ酸塩、グラファイト、二酸化ケイ素、タルク、雲母等が挙げられる。また、顔料、染料、安定剤、流動調節剤、可塑化剤(plasticizing agents)、非反応性増量剤樹脂、可塑剤(plasticizers)および促進剤を使用することが可能である。
硬化性組成物は、さらに、補助硬化剤として、エポキシ樹脂業界にて慣用的な硬化剤、とりわけ、アミン系硬化剤を含んでもよい。
本発明の組成物は、非常に、一般的には、硬化された製品を製造するための注型用樹脂として使用することができ、具体的な末端用途、例えば、接着剤として、マトリックス樹脂として、工具材料用樹脂としてまたは塗被材料として適当な配合物にて使用することができる。
実施例：
報告されている各25℃における粘度値は、Haake VT 550回転粘度計を使用し、製造者の明細に従い決定した。
報告されている各25℃における粘度値は、Haake VT 550回転粘度計を使用し、製造者の明細に従い決定した。
実施例1：単離される付加体A)の製造
309gのジエチレントリアミン(3mol)を反応容器に装填する。この初期装填物を約60℃まで加熱した後、185gのクレジルグリシジルエーテル(1エポキシド当量)を約60分かけて加える。温度は、90℃まで上昇する。続いて、反応生成物を260℃まで加熱し、減圧(<1mbar)下で、過剰のアミンを分離する。蒸留物：206g(2molのDETA)．粘度：8500 mPa・s．理論的なアミン当量：約72.
実施例2：付加体B)の製造
136gのキシリレンジアミンを反応容器に装填し、約60℃まで加熱する。50〜70℃にて、約60分かけて、92.9gのアクリロニトリル(1.75mol)を加える。反応を完了させるために、60〜80℃にて、攪拌を60分間継続する。粘度：200mPa・s．理論アミン当量：約102.
実施例3：付加体B)の製造
158gのトリメチルヘキサメチレンジアミンを反応容器に装填し、約60℃まで加熱する。50〜70℃にて、約60分かけて、53gのアクリロニトリル(1.0mol)を加える。反応を完了させるために、60〜80℃にて、攪拌を60分間継続する。粘度：50mPa・s．理論アミン当量：約70.
実施例4：A)およびB)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gと実施例2からのキシリレンジアミン-アクリロニトリル付加体500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：900mPa・s．理論アミン当量：約85.
実施例5：A)およびB)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gと実施例3からのトリメチルヘキサメチレンジアミン付加体500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：450mPa・s．理論アミン当量：約71.
実施例6：A)およびC)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gとAradur 370(Huntsmanからのモノマー脂肪酸とトリエチレンテトラミンから形成されるポリアミノアミド)500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：1050mPa・s．理論アミン当量：約81.
実施例7：A)、B)およびC)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500g、実施例2からのキシリレンジアミン-アクリロニトリル付加体250gおよびAradur 370(Huntmanからのモノマー脂肪酸とトリエチレンテトラミンから形成されるポリアミノアミド)250gを60〜70℃にて均質化する。粘度：970mPa・s．理論アミン当量：約83.
使用例：硬化速度および加工寿命(ポットライフ)
エポキシ樹脂Araldite GY 7831）での10℃におけるショア硬度D
309gのジエチレントリアミン(3mol)を反応容器に装填する。この初期装填物を約60℃まで加熱した後、185gのクレジルグリシジルエーテル(1エポキシド当量)を約60分かけて加える。温度は、90℃まで上昇する。続いて、反応生成物を260℃まで加熱し、減圧(<1mbar)下で、過剰のアミンを分離する。蒸留物：206g(2molのDETA)．粘度：8500 mPa・s．理論的なアミン当量：約72.
実施例2：付加体B)の製造
136gのキシリレンジアミンを反応容器に装填し、約60℃まで加熱する。50〜70℃にて、約60分かけて、92.9gのアクリロニトリル(1.75mol)を加える。反応を完了させるために、60〜80℃にて、攪拌を60分間継続する。粘度：200mPa・s．理論アミン当量：約102.
実施例3：付加体B)の製造
158gのトリメチルヘキサメチレンジアミンを反応容器に装填し、約60℃まで加熱する。50〜70℃にて、約60分かけて、53gのアクリロニトリル(1.0mol)を加える。反応を完了させるために、60〜80℃にて、攪拌を60分間継続する。粘度：50mPa・s．理論アミン当量：約70.
実施例4：A)およびB)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gと実施例2からのキシリレンジアミン-アクリロニトリル付加体500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：900mPa・s．理論アミン当量：約85.
実施例5：A)およびB)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gと実施例3からのトリメチルヘキサメチレンジアミン付加体500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：450mPa・s．理論アミン当量：約71.
実施例6：A)およびC)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500gとAradur 370(Huntsmanからのモノマー脂肪酸とトリエチレンテトラミンから形成されるポリアミノアミド)500gを60〜70℃にて均質化する。粘度：1050mPa・s．理論アミン当量：約81.
実施例7：A)、B)およびC)を含む硬化剤配合物
実施例1からの付加体500g、実施例2からのキシリレンジアミン-アクリロニトリル付加体250gおよびAradur 370(Huntmanからのモノマー脂肪酸とトリエチレンテトラミンから形成されるポリアミノアミド)250gを60〜70℃にて均質化する。粘度：970mPa・s．理論アミン当量：約83.
使用例：硬化速度および加工寿命(ポットライフ)
エポキシ樹脂Araldite GY 7831）での10℃におけるショア硬度D
結果の考察
本発明の硬化性組成物の硬化速度は、10℃にて非常に速いものの、加工寿命は、比較的長い。Aradur 46によって表されるように、本発明の実施例と比較実施例との間の直接比較にて、事実、はるかに長いポットライフを有するはるかに速い硬化が明らかである。Aradur 3278と実施例5,6および7との比較は、匹敵しうるポットライフについてはるかに速い初期硬化を示している。この種の硬化性能は、一方にて、加工業者は、硬化性混合物を適用するのに十分な時間を有するものの、他方、例えば、コーチングセクターにて、塗被は、非常に迅速に、達成されうるので、実施にて、望ましい。この結果は、予想だにし得なかった。むしろ、比較的長い加工寿命は、遅い硬化速度を伴うことが予想されるであろう。
本発明の硬化性組成物の硬化速度は、10℃にて非常に速いものの、加工寿命は、比較的長い。Aradur 46によって表されるように、本発明の実施例と比較実施例との間の直接比較にて、事実、はるかに長いポットライフを有するはるかに速い硬化が明らかである。Aradur 3278と実施例5,6および7との比較は、匹敵しうるポットライフについてはるかに速い初期硬化を示している。この種の硬化性能は、一方にて、加工業者は、硬化性混合物を適用するのに十分な時間を有するものの、他方、例えば、コーチングセクターにて、塗被は、非常に迅速に、達成されうるので、実施にて、望ましい。この結果は、予想だにし得なかった。むしろ、比較的長い加工寿命は、遅い硬化速度を伴うことが予想されるであろう。
比較的長いポットライフに関して顕著な硬化速度に加えて、表面品質に関しての非常に良好なレベルを観測することが可能であった。このような状況において、これらの特徴は、必要とされる水分相溶性に加えて、また、被膜間密着に関して重要な役割を演ずるので、テキスチャリング/水和物形成に対する抵抗性について、特に言及することができる。
Claims (15)
- A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体1〜99重量%；および
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとを反応させることによって得ることができる付加体99〜1重量%；および/または、
C) ポリアミノアミド99〜1重量%；
からなるエポキシ樹脂用硬化剤。 - A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体1〜99重量%；および
B) b1)ジアミンまたはポリアミンと、b2)アクリロニトリルとを反応させることによって得ることができる付加体99〜1重量%；
からなる、請求項1に記載のエポキシ樹脂用硬化剤。 - a1)とa2)との付加体が、過剰のポリエチレンポリアミンの除去によって単離されることを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- 化合物a1)が、エチレンジアミンおよび/またはジエチレントリアミンから選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- 化合物a2)が、芳香族モノグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- 化合物a2)が、フェニルグリシジルエーテルまたはクレジルグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- 付加体B)の形成のために、成分b1)の1モル当り0.1〜2.5当量の成分b2)が存在することを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- アミン化合物b1)が、トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび/またはキシリレンジアミンであることを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化剤。
- A) a1)分子中に6個までの窒素を有するポリエチレンポリアミンと、a2)モノグリシジルエーテルとの反応によって得ることができる付加体1〜99重量%；および
C) ポリアミノアミド99〜1重量%；
からなる、請求項1に記載のエポキシ樹脂用硬化剤。 - ポリアミノアミドC)を製造するために使用されるアミノ化合物が、3または4個のアミン窒素を有するポリエチレンアミンであることを特徴とする、請求項1または9に記載の硬化剤。
- ポリアミノアミドC)を製造するための酸化合物が、8個より多い炭素原子を有するモノマー、ダイマーまたは重合された脂肪酸であることを特徴とする、請求項1または9に記載の硬化剤。
- 硬化性のエポキシド化合物；請求項1に記載の硬化剤；および、場合によっては、エポキシ樹脂業界にて慣用的である、アミン化合物および/または助剤および添加剤を含むことを特徴とする硬化性組成物。
- エポキシ樹脂が、ビスフェノールグルシジルエーテルまたはエポキシノボラックであり、反応性希釈剤で希釈されることを特徴とする、請求項12に記載の硬化性組成物。
- 添加剤、マトリックス樹脂、工具材料用樹脂または塗被材料としての、請求項12に記載の硬化性組成物の使用。
- 請求項12に記載の組成物を硬化させることによって得ることができる硬化された製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004029921 | 2004-06-21 | ||
| PCT/EP2005/052854 WO2005123802A1 (en) | 2004-06-21 | 2005-06-20 | Curing agents for epoxy resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008503626A true JP2008503626A (ja) | 2008-02-07 |
Family
ID=35124386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007517283A Pending JP2008503626A (ja) | 2004-06-21 | 2005-06-20 | エポキシ樹脂用の硬化剤 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080293870A1 (ja) |
| EP (1) | EP1761581B1 (ja) |
| JP (1) | JP2008503626A (ja) |
| KR (1) | KR20070056005A (ja) |
| CN (1) | CN1980973B (ja) |
| AU (1) | AU2005254740A1 (ja) |
| DE (1) | DE602005003026T2 (ja) |
| ES (1) | ES2292146T3 (ja) |
| WO (1) | WO2005123802A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524675A (ja) * | 2009-04-24 | 2012-10-18 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー | 耐薬品性の金型および治工具の製造方法 |
| JP2016503114A (ja) * | 2013-01-08 | 2016-02-01 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 低放出性エポキシ樹脂製品用の硬化剤 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008049888B4 (de) * | 2008-10-02 | 2013-05-08 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | In einer Ummantelung positioniertes Magnetsystem und Verfahren zur Herstellung eines Magnetsystems |
| DE102009028019A1 (de) | 2009-02-04 | 2010-08-05 | Evonik Degussa Gmbh | Härtbare Zusammensetzungen auf Basis von Epoxidharzen und hetero-poly-cyclischen Polyaminen |
| CN103517947B (zh) * | 2011-07-08 | 2016-02-24 | 艾达索高新材料无锡有限公司 | 一种增强复合材料及其回收方法 |
| US9518147B2 (en) | 2012-09-28 | 2016-12-13 | Dow Global Technologies Llc | Adduct compositions |
| CN107406579B (zh) * | 2015-03-31 | 2020-10-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物、涂料、土木建筑用构件、固化物和复合材料、以及环氧树脂固化剂的制造方法 |
| US10676564B2 (en) * | 2016-02-02 | 2020-06-09 | Evonik Operations Gmbh | Amidoamine and polyamide curing agents, compositions, and methods |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517029A (ja) * | 1974-07-04 | 1976-01-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | Tososagyoseinisugureta ehokishijushemarujon |
| JPS5450535A (en) * | 1977-09-29 | 1979-04-20 | Hitachi Ltd | Adhesive composition for sealing of liquid crystal element |
| JPH03275714A (ja) * | 1990-03-23 | 1991-12-06 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤組成物およびこれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JPH0445124A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤およびこれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JPH1059907A (ja) * | 1996-04-23 | 1998-03-03 | Huels Ag | ポリアミン、それらの製法及びそれらを含有するラッカー、被覆剤、接着剤、含浸用樹脂、浸漬用樹脂並びに注型用樹脂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6375044A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-05 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体の製造方法 |
| CN87101669A (zh) * | 1987-02-27 | 1988-09-07 | 项新 | 环氧树脂增韧性固化剂 |
| JPH06102765B2 (ja) * | 1990-03-26 | 1994-12-14 | 新日鐵化学株式会社 | 無溶剤型塗料組成物 |
| JPH047382A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Sunstar Eng Inc | 水道管内張り用接着剤 |
| US5246984A (en) * | 1992-06-03 | 1993-09-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water dispersible polyamine-epoxy adduct and epoxy coating composition |
| JPH10139861A (ja) * | 1996-11-05 | 1998-05-26 | Fuji Kasei Kogyo Kk | 水性エポキシド樹脂組成物 |
| JP3866037B2 (ja) * | 1998-04-17 | 2007-01-10 | 三洋化成工業株式会社 | 硬化性組成物及びその硬化物 |
-
2005
- 2005-06-20 KR KR1020067026870A patent/KR20070056005A/ko not_active Withdrawn
- 2005-06-20 ES ES05773996T patent/ES2292146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-20 AU AU2005254740A patent/AU2005254740A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-20 DE DE602005003026T patent/DE602005003026T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-20 JP JP2007517283A patent/JP2008503626A/ja active Pending
- 2005-06-20 US US11/630,498 patent/US20080293870A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-20 CN CN2005800204135A patent/CN1980973B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-20 EP EP05773996A patent/EP1761581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-20 WO PCT/EP2005/052854 patent/WO2005123802A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517029A (ja) * | 1974-07-04 | 1976-01-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | Tososagyoseinisugureta ehokishijushemarujon |
| JPS5450535A (en) * | 1977-09-29 | 1979-04-20 | Hitachi Ltd | Adhesive composition for sealing of liquid crystal element |
| JPH03275714A (ja) * | 1990-03-23 | 1991-12-06 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤組成物およびこれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JPH0445124A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤およびこれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JPH1059907A (ja) * | 1996-04-23 | 1998-03-03 | Huels Ag | ポリアミン、それらの製法及びそれらを含有するラッカー、被覆剤、接着剤、含浸用樹脂、浸漬用樹脂並びに注型用樹脂 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524675A (ja) * | 2009-04-24 | 2012-10-18 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー | 耐薬品性の金型および治工具の製造方法 |
| JP2016503114A (ja) * | 2013-01-08 | 2016-02-01 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 低放出性エポキシ樹脂製品用の硬化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1761581A1 (en) | 2007-03-14 |
| WO2005123802A1 (en) | 2005-12-29 |
| ES2292146T3 (es) | 2008-03-01 |
| AU2005254740A1 (en) | 2005-12-29 |
| CN1980973A (zh) | 2007-06-13 |
| EP1761581B1 (en) | 2007-10-24 |
| DE602005003026T2 (de) | 2008-08-14 |
| KR20070056005A (ko) | 2007-05-31 |
| US20080293870A1 (en) | 2008-11-27 |
| DE602005003026D1 (de) | 2007-12-06 |
| CN1980973B (zh) | 2010-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2007060091A1 (en) | Curing agent for epoxy resins | |
| CN108602938B (zh) | 酰氨基胺和多酰胺固化剂、组合物和方法 | |
| EP1366102A1 (en) | Hydroxyl-group-containing polyether amine adducts | |
| JP2022145636A (ja) | 水性エポキシ硬化剤 | |
| US8063157B2 (en) | Curing agents for epoxy resins | |
| JP2008503626A (ja) | エポキシ樹脂用の硬化剤 | |
| WO2002074832A1 (en) | Adducts of polyalkylene glycol monoglycidyl ethers and amine compounds | |
| EP1786849B1 (en) | Polyaminoamide-monoepoxy adducts | |
| EP2118165B1 (en) | Aqueous epoxy resin compositions | |
| CN116829616A (zh) | 环氧固化剂及其用途 | |
| JP6813562B6 (ja) | 硬化性組成物 | |
| CN102924693A (zh) | 用于模具系统的环氧树脂固化剂 | |
| JP2024538688A (ja) | ナフトールおよびナフトール誘導体を組み込んだエポキシ硬化剤組成物 | |
| WO2025038342A1 (en) | Dual cure epoxy coatings and methods of making the same | |
| WO1999037714A1 (en) | Propoxylated phenols and/or propoxylated aromatic alcohols as plasticisers for epoxy resins and aminic epoxy resin hardeners |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080618 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110802 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110913 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111101 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111109 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120403 |