JP2008280473A - Silicone-containing particles - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シリコーン含有粒子及びその製造方法に関する。また、本発明は、該シリコーン含有粒子を含有する粉末洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a silicone-containing particle and a method for producing the same. The present invention also relates to a powder detergent composition containing the silicone-containing particles.
シリコーン化合物は、高い潤滑性を持つため繊維製品の風合い向上の目的に広く使用されている。一般に、シリコーン化合物は、重合度、すなわち粘度が高くなるほど、風合い改善効果が高くなることが知られている。また、水溶性が低いシリコーン化合物ほど繊維への吸着性及びすすぎ時の脱落防止の点から好ましいことが知られている。そのような風合い改善効果の高いシリコーン化合物は高粘度の液体であるため、液体洗剤等、液体組成物への適用は広く行われているが、粉末洗剤等、粉末組成物への適用は一般的には行われていない。 Silicone compounds have high lubricity and are widely used for the purpose of improving the texture of textile products. In general, it is known that a silicone compound has a higher texture improvement effect as the degree of polymerization, that is, the viscosity becomes higher. Further, it is known that a silicone compound having a low water solubility is preferable from the viewpoint of adsorptivity to fibers and prevention of detachment during rinsing. Such a silicone compound having a high texture-improving effect is a high-viscosity liquid, and thus is widely applied to liquid compositions such as liquid detergents, but is generally applied to powder compositions such as powder detergents. Is not done.
粉末洗剤へのシリコーン化合物への適用が可能になれば、粉末洗剤の機能向上の上でも望ましいが、高粘度で水溶性の低いシリコーン化合物を粉末洗剤に配合する場合、シリコーン化合物が水中で素早く放出されること、更に、保存後の溶解性が維持されること、また、シリコーン化合物をシリコーン造粒物中に高配合することが要求される。 Although it would be desirable to improve the function of powder detergents if it can be applied to silicone compounds in powder detergents, when silicone compounds with high viscosity and low water solubility are incorporated into powder detergents, the silicone compounds are released quickly in water. In addition, it is required that the solubility after storage is maintained and that the silicone compound is highly blended in the silicone granulated product.
シリコーン化合物を粉末化する技術として、消泡剤としてのシリコーン化合物を対象とした特許文献1〜3の技術が知られている。また、シリコーン化合物を自己乳化性の組成物として配合し、水中での分散性を向上させる技術も知られている(特許文献4〜5)。
しかしながら、従来のシリコーン化合物の粉末化技術は、殆どが粘度のそれほど高くない消泡剤としてのシリコーン化合物を対象としており、繊維製品の風合い向上に適した、より高粘度のシリコーン化合物を粉末化するのに適切な手法は特許文献1〜3からは見いだせない。また、特許文献4〜5は、具体的にシリコーン化合物を粉末化することについて言及しておらず、高粘度のシリコーン化合物を粉末洗剤等に配合できるように粉末化することや、粉末からシリコーン化合物を水中で速やかに放出し、且つ、保存後の溶解性を維持することについて、何ら知見を得ることはできない。 However, conventional silicone compound pulverization techniques are mostly directed to silicone compounds as antifoaming agents having a relatively low viscosity, and powdery higher viscosity silicone compounds suitable for improving the texture of textile products. An appropriate method for this is not found in Patent Documents 1 to 3. Patent Documents 4 to 5 do not specifically refer to powdering a silicone compound, and powdering so that a high-viscosity silicone compound can be blended in a powder detergent or the like. It is not possible to obtain any knowledge about the rapid release in water and maintaining the solubility after storage.
本発明の課題は、水中でシリコーン化合物を速やかに放出し、更に保存後の溶解性を維持するシリコーン含有粒子を提供することである。特に、繊維製品の風合い向上に適した高粘度で水溶性の低いシリコーン化合物を含有し、該シリコーン化合物を水中で速やかに放出し、且つ、保存後の溶解性を維持し、更に該シリコーン化合物の含有量の高いシリコーン含有粒子を提供することである。更に、そのようなシリコーン含有粒子を簡易に製造できる製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide silicone-containing particles that rapidly release a silicone compound in water and further maintain solubility after storage. In particular, it contains a high-viscosity and low water-soluble silicone compound suitable for improving the texture of textile products, releases the silicone compound quickly in water, and maintains solubility after storage. It is to provide silicone-containing particles having a high content. Furthermore, it is providing the manufacturing method which can manufacture such a silicone containing particle | grain easily.
本発明は、(A)HLBが6以下のジメチルポリシロキサン及びその誘導体の1種または2種以上100質量部に対して、(B)流動点が40℃未満の非イオン界面活性剤5〜100質量部及び、(C)(B)成分以外の流動点が40℃以上の界面活性剤5〜100質量部と、(D)吸油性担体とを含有してなるシリコーン含有粒子に関する。 The present invention relates to (B) nonionic surfactant 5-100 having a pour point of less than 40 ° C. with respect to 100 parts by mass of (A) dimethylpolysiloxane having an HLB of 6 or less and one or more of its derivatives. The present invention relates to a silicone-containing particle comprising 5 parts by mass of a surfactant having a pour point of 40 ° C. or higher, and (D) an oil-absorbing carrier other than parts by mass and components (C) and (B).
また、本発明は、上記本発明のシリコーン含有粒子を0.2〜20質量%含有する粉末洗剤組成物に関する。 The present invention also relates to a powder detergent composition containing 0.2 to 20% by mass of the silicone-containing particles of the present invention.
また、本発明は、(A)HLBが6以下のジメチルポリシロキサン及びその誘導体〔以下、(A)成分という〕の1種または2種以上100質量部に対して、(B)流動点が40℃未満の非イオン界面活性剤〔以下、(B)成分という〕5〜100質量部及び、(C)(B)成分以外の界面活性剤〔以下、(C)成分という〕を含有する粒子5〜100質量部(当該界面活性剤の量として)と、(D)吸油性担体〔以下、(D)成分という〕の混合物に、(E)バインダー〔以下、(E)成分という〕を添加し押し出し造粒する、シリコーン含有粒子の製造方法に関する。 In addition, the present invention provides (B) a pour point of 40 with respect to 100 parts by mass of one or more of (A) dimethylpolysiloxane having an HLB of 6 or less and derivatives thereof (hereinafter referred to as component (A)). Particles 5 containing 5 to 100 parts by mass of a nonionic surfactant (hereinafter referred to as “component (B)”) having a temperature below 5 ° C. and a surfactant other than (C) and (B) components (hereinafter referred to as “component (C)”) Add (E) binder (hereinafter referred to as component (E)) to a mixture of ~ 100 parts by mass (as the amount of the surfactant) and (D) oil-absorbent carrier (hereinafter referred to as component (D)). The present invention relates to a method for producing silicone-containing particles by extrusion granulation.
本発明によれば、水中でシリコーン化合物を速やかに放出し、且つ、保存後の溶解性に優れたシリコーン含有粒子が得られる。特に、本発明では、繊維製品の風合い向上に適した高粘度で水溶性の低いシリコーン化合物を含有し、該シリコーン化合物を水中で速やかに放出し、且つ、保存後の溶解性に優れ、更に該シリコーン化合物の含有量の高いシリコーン含有粒子が提供される。また、本発明の製造方法により、そのような本発明のシリコーン含有粒子を容易に製造することができる。 According to the present invention, silicone-containing particles that rapidly release a silicone compound in water and have excellent solubility after storage can be obtained. In particular, the present invention contains a high-viscosity and low-water-soluble silicone compound suitable for improving the texture of textile products, releases the silicone compound quickly in water, and has excellent solubility after storage. Silicone-containing particles having a high silicone compound content are provided. Moreover, such a silicone-containing particle of the present invention can be easily produced by the production method of the present invention.
[シリコーン含有粒子]
<(A)成分>
[Silicone-containing particles]
<(A) component>
(A)成分はHLBが6以下のジメチルポリシロキサン及びその誘導体の1種または2種以上から選ばれる。HLBの測定方法を下記に示す。 The component (A) is selected from one or more of dimethylpolysiloxane having an HLB of 6 or less and derivatives thereof. The measuring method of HLB is shown below.
*HLBの測定方法
HLBは界面活性剤便覧(西一郎ら編集、産業図書株式会社、昭和35年発行)の324ページに記載されている下記の方法により測定した曇数Aから算出できる。
<HLBの測定方法>
評価試料(シリコーン)0.5gを98%エチルアルコール5mlに溶解し、25℃に保ちながらかき混ぜながら2%フェノール水溶液で滴定し、液が混濁を呈する時を終点とする。この滴定に要した2%のフェノール水溶液のml数を曇数Aとする。HLBは下記の式より算出する。
HLB値=0.89×A+1.11
* Measurement method of HLB HLB is computable from the cloudiness number A measured by the following method described in page 324 of surfactant manual (edited by Nishi-Ichiro et al., Sangyo Tosho Co., Ltd., published in 1960).
<Measurement method of HLB>
Dissolve 0.5 g of an evaluation sample (silicone) in 5 ml of 98% ethyl alcohol and titrate with a 2% aqueous phenol solution while stirring at 25 ° C., and the end point is when the liquid becomes turbid. The number of ml of 2% phenol aqueous solution required for this titration is defined as the cloud number A. HLB is calculated from the following equation.
HLB value = 0.89 × A + 1.11
(A)成分のHLBは、繊維への吸着性及びすすぎ時の脱落防止の点から、6以下、好ましくは4以下、さらに好ましくは2以下である。 (A) HLB of a component is 6 or less, Preferably it is 4 or less, More preferably, it is 2 or less from the point of the adsorptivity to a fiber and the fall prevention at the time of a rinse.
(A)成分のうち、ジメチルポリシロキサンの誘導体としては、アルキル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン〔(B)成分以外のもの〕、脂肪酸エステル変性シリコーン、フルオロアルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ビニル変性シリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。 Among the components (A), dimethylpolysiloxane derivatives include alkyl-modified silicones, aralkyl-modified silicones, polyether-modified silicones (other than the component (B)), fatty acid ester-modified silicones, fluoroalkyl-modified silicones, amino-modified silicones. , Modified silicones such as epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, methacryl-modified silicone, alcohol-modified silicone, mercapto-modified silicone, and vinyl-modified silicone.
(A)成分は、粘度(25℃)が2000mPa・s以上、更に5000mPa・s以上、特に10000mPa・s以上であることが、繊維製品に対する風合い向上の点で好ましい。 The component (A) has a viscosity (25 ° C.) of 2000 mPa · s or more, more preferably 5000 mPa · s or more, and particularly preferably 10,000 mPa · s or more from the viewpoint of improving the texture to the textile product.
粘度はB型粘度計(例えばTOKYO KEIKI社製 DVM−B型)を用い、適宜ローター及び回転数を選択して測定することができる。 The viscosity can be measured using a B-type viscometer (for example, DVM-B type manufactured by TOKYO KEIKI) by appropriately selecting the rotor and the number of rotations.
<(B)成分>
(B)成分の流動点が40℃未満の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレナルキロール(脂肪酸)アミド等が挙げられる。
<(B) component>
(B) As the nonionic surfactant having a pour point of less than 40 ° C., polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, Examples include polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers, polyoxyalkylenalalkylol (fatty acid) amides, and the like.
非イオン界面活性剤のうち、特に、炭素数10〜16のアルコールに、アルキレンオキシドを平均で2〜20モル、更に3〜16モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。アルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキサイドが挙げられる。 Of the nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ethers obtained by adding an average of 2 to 20 moles and further 3 to 16 moles of an alkylene oxide to an alcohol having 10 to 16 carbon atoms are preferable. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
(B)成分の流動点は、JIS K 2269(1987)の「最低流動点試験方法」に記載の方法に準拠して測定される。つまり、加熱溶融させた後は記載条件に沿って測定する。 The pour point of the component (B) is measured according to the method described in “Minimum pour point test method” of JIS K 2269 (1987). That is, after heating and melting, measurement is performed according to the description conditions.
(B)成分は、(A)成分100質量部に対して、5〜100質量部、好ましくは10〜80質量部、より好ましくは15〜50質量部の割合で用いられる。 (B) A component is 5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 10-80 mass parts, More preferably, it is used in the ratio of 15-50 mass parts.
<(C)成分>
(C)成分の、(B)成分以外の界面活性剤は、(B)成分との関係から流動点を持たない、或いは流動点が40℃以上の界面活性剤が挙げられる。例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤やこれらの界面活性剤からなる粒子やこれらの界面活性剤を含有する粒子、例えば50質量%以上含有する粒子も使用できる。具体的には、ラウリン酸ナトリウム粉末、直鎖アルキル(炭素数8〜14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム粉末、アルキル(炭素数12〜18)硫酸ナトリウム粉末、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム粉末(アルキル基炭素数12〜18、平均EO付加モル数0.2〜3)、α−オレフィン(炭素数12〜18)スルホン酸ナトリウム粉末、脂肪酸(炭素数14〜18)ジエタノールアミド粉末、更に公知の粉末化/顆粒化法を用いて製造された活性剤を50質量%以上含有する粉末(顆粒の場合は必要に応じて粉砕して使用する)等が挙げられ、このうちアルキル硫酸ナトリウム粉末がより好ましい。
<(C) component>
Surfactants other than the component (B) of the component (C) include surfactants having no pour point or a pour point of 40 ° C. or higher due to the relationship with the component (B). For example, anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, particles composed of these surfactants, particles containing these surfactants, for example, containing 50% by mass or more Can also be used. Specifically, sodium laurate powder, linear alkyl (carbon number 8-14) sodium benzenesulfonate powder, alkyl (carbon number 12-18) sodium sulfate powder, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate powder (alkyl group carbon) Number 12-18, average EO addition mole number 0.2-3), α-olefin (carbon number 12-18) sodium sulfonate powder, fatty acid (carbon number 14-18) diethanolamide powder, and further known pulverization / Examples thereof include powders containing 50% by mass or more of an active agent produced using a granulation method (in the case of granules, pulverized if necessary), among which sodium alkyl sulfate powder is more preferable.
(C)成分は、(B)成分より高い流動点を持つか加熱分解する等によって流動点を持たない界面活性剤が好ましい。好ましくは、流動点を持つ場合60℃以上が好ましい。ここで(C)成分の流動点は、(B)成分と同様に、JIS K 2269の方法に準拠して測定される値をさすものとする。 The component (C) is preferably a surfactant that has a higher pour point than the component (B) or does not have a pour point due to thermal decomposition. Preferably, when it has a pour point, 60 ° C. or higher is preferable. Here, the pour point of the component (C) refers to a value measured in accordance with the method of JIS K 2269, similarly to the component (B).
(C)成分と(B)成分が流動点40℃で区切られていることにより、常温で流動するものとそうでないものが並存することで溶解性と構造の安定との両立に寄与する。 Since the component (C) and the component (B) are separated at a pour point of 40 ° C., those that flow at room temperature and those that do not coexist contribute to both solubility and structural stability.
(C)成分の形状が粒子状(粉末、顆粒、造粒物等も含む)の場合、その平均粒径は、分散性と溶解性発現効果の点から1〜50μmの範囲が好ましく、3〜40μmの範囲がより好ましく、5〜30μmの範囲が更に好ましい。(C)成分の平均粒径の測定方法は、乾式ユニットの装備されたレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。 When the shape of the component (C) is in the form of particles (including powders, granules, granules, etc.), the average particle size is preferably in the range of 1 to 50 μm from the viewpoint of dispersibility and solubility expression effect. The range of 40 μm is more preferable, and the range of 5 to 30 μm is still more preferable. The measurement method of the average particle diameter of (C) component can be measured using the laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus with which the dry unit was equipped.
(C)成分は、(A)成分100質量部に対して、5〜100質量部、好ましくは10〜80質量部、より好ましくは20〜70質量部の割合で用いられる。(C)成分を含む粒子を用いる場合も、(C)成分の純分換算でこの比率となるように当該粒子を用いることが好ましい。 (C) component is 5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 10-80 mass parts, More preferably, it is used in the ratio of 20-70 mass parts. Also when using the particle | grains containing (C) component, it is preferable to use the said particle | grain so that it may become this ratio in conversion of the pure part of (C) component.
<(D)成分>
(D)成分の吸油性担体は、例えば、珪酸塩、アルミノ珪酸塩などが挙げられる。珪酸塩、アルミノ珪酸塩の具体例としては、非晶質シリケート((株)トクヤマ製「トクシールNR」)、ベントナイト(ズードケミー製「Laundrosil EXM0242」)、珪酸カルシウム((株)トクヤマ製「フローライト」)、アルミシリコレート(正友化学製「TIXOLEX 25」)が挙げられ、このうち非晶質シリケート、珪酸カルシウムがより好ましい。なお、商品名はかぎ括弧で示す。
<(D) component>
Examples of the oil-absorbing carrier (D) include silicates and aluminosilicates. Specific examples of silicates and aluminosilicates include amorphous silicate ("Tokusil NR" manufactured by Tokuyama Corporation), bentonite ("Laundrosil EXM0242" manufactured by Sud Chemie), calcium silicate ("Flolite" manufactured by Tokuyama Corporation) ), Aluminum silicate (“TIXOLEX 25” manufactured by Masatomo Chemical), among which amorphous silicate and calcium silicate are more preferable. Product names are shown in angle brackets.
(D)成分は、(A)成分100質量部に対して、5〜200質量部、好ましくは20〜150質量部、より好ましくは40〜120質量部の割合で用いられる。 (D) component is 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 20-150 mass parts, More preferably, it is used in the ratio of 40-120 mass parts.
<(E)成分>
本発明のシリコーン含有粒子は、更に、(E)成分としてバインダーを含有することが好ましい。バインダーを用いて押し出し造粒により本発明のシリコーン含有粒子を得ることが好ましい。(E)成分のバインダーとしては、熱可塑性の水溶性バインダー等が挙げられ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェニルエーテル等からなる群より選択される1種以上が好ましい。また、本発明において水溶性バインダーは、その融点又は軟化点が35〜80℃のものが好適に用いられるが、45〜70℃のものが好ましく、50〜65℃のものが特に好ましい。
<(E) component>
The silicone-containing particles of the present invention preferably further contain a binder as the component (E). It is preferable to obtain the silicone-containing particles of the present invention by extrusion granulation using a binder. Examples of the binder of component (E) include thermoplastic water-soluble binders, and one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, and the like. preferable. In the present invention, a water-soluble binder having a melting point or softening point of 35 to 80 ° C. is preferably used, preferably 45 to 70 ° C., particularly preferably 50 to 65 ° C.
バインダーの重量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたGPC法で4000〜20000、更に6000〜13000、特に7000〜9000のものが、造粒する際の粘度の点で好ましい。 The weight average molecular weight of the binder is preferably 4000 to 20000, more preferably 6000 to 13000, and particularly preferably 7000 to 9000 in terms of viscosity when granulated by GPC method using polystyrene as a standard.
(E)成分は、(A)100質量部に対して10〜300質量部、更に30〜200質量部、特に50〜150質量部の割合で用いられることが好ましい。 The component (E) is preferably used in a proportion of 10 to 300 parts by mass, more preferably 30 to 200 parts by mass, and particularly 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A).
<(F)成分>
本発明のシリコーン含有粒子は、更に、(F)成分としてHLBが6より大きいポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン変性シリコーンを含有することが好ましい。(F)成分としては、下記一般式(F−1)で表される化合物が好ましい。
<(F) component>
The silicone-containing particles of the present invention preferably further contain a polyoxyethylene-polyoxypropylene-modified silicone having an HLB greater than 6 as the component (F). (F) As a component, the compound represented by the following general formula (F-1) is preferable.
〔式中、Rは炭素数1〜10、好ましくは2〜5のアルキレン基、R’は水酸基または炭素数1〜6のアルキル基又はアルコキシ基、n/(m+n)は0.04以上、a/bは0.7〜1.3である。〕 [Wherein, R is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms, R ′ is a hydroxyl group or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, n / (m + n) is 0.04 or more, a / B is 0.7 to 1.3. ]
式中、n/(m+n)は好ましくは0.05以上、更に0.06以上、a/bは好ましくは0.8〜1.2、更に0.9〜1.1が好ましい。また、C2H4OとC3H6Oの配列はブロックでもランダムでも何れでもよい。 In the formula, n / (m + n) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.06 or more, and a / b is preferably 0.8 to 1.2, more preferably 0.9 to 1.1. The arrangement of C 2 H 4 O and C 3 H 6 O may be either block or random.
(F)成分は、粘度(25℃)が10000mPa・s未満、更に8000mPa・s以下、特に5000mPa・s以下であることが、ハンドリング性の点で好ましい。また、(F)成分のHLB(測定方法:(A)成分の欄に記載)は6より大きく、更に7以上が好ましい。一般式(F−1)で表される化合物は、この粘度やHLBとなるように構造を選択することが好ましい。 The component (F) has a viscosity (25 ° C.) of less than 10,000 mPa · s, more preferably 8000 mPa · s or less, and particularly preferably 5000 mPa · s or less from the viewpoint of handling properties. Further, the HLB (measurement method: described in the column of the component (A)) of the component (F) is larger than 6, and more preferably 7 or more. The structure of the compound represented by the general formula (F-1) is preferably selected so as to have this viscosity and HLB.
(F)成分のm,n,a,bの値はNMR測定により算出することができる。 The value of m, n, a, b of (F) component can be calculated by NMR measurement.
(F)成分は、(A)成分100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、より好ましくは0.2〜8質量部、更に好ましくは0.5〜5質量部の割合で用いられる。 The component (F) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 8 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Used in
(A)成分、(B)成分、及び(F)成分は、予め混合して混合液として(D)成分等と混合することが好ましい。 The component (A), the component (B), and the component (F) are preferably mixed in advance and mixed with the component (D) or the like as a mixed solution.
また、(F)成分と(B)成分の質量比は、(F)/(B)で、1/2〜1/100、更に1/5〜1/50であることが、減粘効果の点で好ましい。 The mass ratio of the component (F) to the component (B) is (F) / (B), and is 1/2 to 1/100, more preferably 1/5 to 1/50. This is preferable.
更に、(A)成分、(F)成分、及び(B)成分の質量比は、〔(F)+(B)〕/(A)で、10/1〜1/10、更に5/1〜1/5であることが、減粘効果を繊維の仕上がり性のバランスの点で好ましい。 Furthermore, the mass ratio of the component (A), the component (F), and the component (B) is [(F) + (B)] / (A), 10/1 to 1/10, and further 5/1 to 1/5 is preferable from the viewpoint of the balance of the finishing properties of the fibers.
<その他の任意成分>
また、任意成分として、糖、多糖類が挙げられる。具体例としては、セルロースや澱粉、およびそれらの誘導体があげられる。セルロース及びその誘導体の具体例としては、粉末セルロース(東亜化成(株)製「ARBOCELシリーズ」)、カルボキシメチルセルロース(日本製紙ケミカル(株)製「サンローズ」)、メチルセルロース(信越化学工業(株)製「メトローズ」)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(松本油脂製薬(株)製「マーポローズ」)、カチオン化セルロース(花王(株)「ポイズ60H」、ダウケミカル製「JR30M」、「LR400」)、また、ヒドロキシエチルセルロースをアルキル基、ポリオキシエチレンアルキル基及びグリシジルエーテル基で疎水化変性した誘導体が挙げられる。これらのうち疎水化変性ヒドロキシエチルセルロースがシリコーンの繊維への吸着促進の観点からより好ましい。
<Other optional components>
Moreover, sugar and polysaccharide are mentioned as an arbitrary component. Specific examples include cellulose, starch, and derivatives thereof. Specific examples of cellulose and its derivatives include powdered cellulose (“ARBOCEL series” manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.), carboxymethylcellulose (“Sunrose” manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.), and methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). "Metros"), hydroxypropylmethylcellulose ("Marporose" manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), cationized cellulose ("Poise 60H" manufactured by Kao Corporation, "JR30M", "LR400" manufactured by Dow Chemical), and hydroxyethylcellulose May be derivatives that have been hydrophobized with an alkyl group, a polyoxyethylene alkyl group, and a glycidyl ether group. Of these, hydrophobized modified hydroxyethyl cellulose is more preferred from the viewpoint of promoting adsorption of silicone to fibers.
澱粉の具体例としては、デキストリン(松谷化学工業(株)製「パインフローKH」)、デキストリン(松谷化学工業(株)製「パインデックス」)、カチオン化澱粉(松谷化学工業(株)製「ポジパリン」)が挙げられる。このうちデキストリンがより好ましく、吸油能の観点から、比容積が5〜10m2/gであるものがさらに好ましく、高温での安定性の観点から、このガラス転移温度が200℃以上であるものが特に好ましい。 Specific examples of starch include dextrin ("Pine Flow KH" manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd.), dextrin ("Paindex" manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd.), cationized starch ("Matsuya Chemical Industry Co., Ltd." Positive parin "). Of these, dextrins are more preferred, those having a specific volume of 5 to 10 m 2 / g are more preferred from the viewpoint of oil absorption, and those having a glass transition temperature of 200 ° C. or more from the viewpoint of stability at high temperatures. Particularly preferred.
また、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、リン酸塩を用いることもできる。更に、界面活性剤やビルダー成分を噴霧乾燥した粒子や複数の洗剤成分を混合造粒して得られる粒子などを任意成分として用いても良い。 Also, sulfates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, and phosphates can be used. Furthermore, particles obtained by spray-drying a surfactant or a builder component, particles obtained by mixing and granulating a plurality of detergent components, and the like may be used as optional components.
(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分の質量比は、〔(A)+(B)+(C)〕/(D)で5/1〜1/5、さらに5/1.5〜1/4、更に5/2〜1/3であることが、造粒適性の点で好ましい。 The mass ratio of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is 5/1 to 1/5 as [(A) + (B) + (C)] / (D). Further, 5 / 1.5 to 1/4, and more preferably 5/2 to 1/3 is preferable from the viewpoint of granulation suitability.
本発明では、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を混合する際の温度は、40〜160℃、更に50〜120℃、更に55〜100℃が好ましい。 In this invention, the temperature at the time of mixing (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component is 40-160 degreeC, Furthermore, 50-120 degreeC, Furthermore, 55-100 degreeC is preferable.
本発明のシリコーン含有粒子は、上記成分以外に、色素(染料、顔料)、香料、ソイルリリース剤、再汚染防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、抗菌剤、酵素等を含有することができる。 In addition to the above components, the silicone-containing particles of the present invention can contain pigments (dyes, pigments), fragrances, soil release agents, recontamination inhibitors, bleaches, bleach activators, antibacterial agents, enzymes, and the like. .
最終的な本発明のシリコーン含有粒子における各成分の好ましい含有量は、(A)成分が15〜60質量%、更に20〜50質量%、(B)成分が1〜30質量%、更に5〜20質量%、(C)成分が1〜30質量%、更に5〜20質量%、(D)成分が15〜60質量%、更に20〜50質量%、(E)成分が15〜50質量%、更に20〜40質量%、(F)成分が0.05〜10質量%、更に0.1〜5質量%である。 The preferable content of each component in the final silicone-containing particles of the present invention is (A) component 15 to 60% by mass, further 20 to 50% by mass, (B) component 1 to 30% by mass, and further 5 to 5%. 20% by mass, component (C) 1-30% by mass, further 5-20% by mass, component (D) 15-60% by mass, further 20-50% by mass, component (E) 15-50% by mass Furthermore, 20-40 mass%, (F) component is 0.05-10 mass%, Furthermore, 0.1-5 mass%.
[シリコーン含有粒子の製造方法]
本発明のシリコーン含有粒子は、(A)成分100質量部に対して、(B)成分5〜100質量部、(C)成分5〜100質量部及び、(D)成分を混合することで製造できる。その際、混合時の温度は、40〜160℃、更に50〜120℃、更に55〜100℃が好ましい。本発明では、更に、(A)、(B)、(F)成分の混合物に(D)成分を混合することが好ましく、(A)〜(D)成分を混合した混合物に、(E)成分を添加して適宜混合し、押し出し造粒により圧密化することで本発明のシリコーン含有粒子を製造することが更に好ましい。押し出し造粒して圧密化する製造方法を用いることで、輸送及び保存時の安定性が高まるという利点がある。
[Method for producing silicone-containing particles]
The silicone-containing particles of the present invention are produced by mixing (B) component 5 to 100 parts by mass, (C) component 5 to 100 parts by mass, and (D) component with respect to (A) component 100 parts by mass. it can. In that case, the temperature at the time of mixing is 40-160 degreeC, Furthermore, 50-120 degreeC, Furthermore, 55-100 degreeC is preferable. In the present invention, it is preferable that the component (D) is further mixed with the mixture of the components (A), (B), and (F), and the mixture (A) to (D) is mixed with the component (E). It is further preferable to produce the silicone-containing particles of the present invention by adding and mixing appropriately and compacting by extrusion granulation. By using a manufacturing method in which extrusion granulation and consolidation are used, there is an advantage that stability during transportation and storage is enhanced.
押し出し造粒する場合、例えば、ヘンシェルミキサー、ハイスピードミキサー、ナウターミキサー等の周知の混合機を用いて予め各成分を充分に前混合し、次いで、得られた混合物をペレッターダブル(不二パウダル(株)製)、ツインドームグラン(不二パウダル(株)製)等の周知の押出し機によって押し出し造粒して圧密化することで得ることができる。また、エクストルードオーミックス(ホソカワミクロン(株)製)のような混練押出装置も使用でき、この場合には前述の前混合が省略できる。 In the case of extrusion granulation, for example, each component is sufficiently premixed in advance using a known mixer such as a Henschel mixer, a high-speed mixer, or a nauter mixer, and then the resulting mixture is mixed with pelleter double (Fujitsu It can be obtained by extrusion granulation with a known extruder such as Powdal Co., Ltd. or Twin Dome Gran (Fuji Paudal Co., Ltd.). Further, a kneading and extruding apparatus such as Extrude Ohmics (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) can also be used. In this case, the above-mentioned premixing can be omitted.
押し出し造粒を経て得られるシリコーン含有粒子の短軸粒子径としては、好ましくは0.3〜2.5mm、より好ましくは0.5〜2.0mm、更に好ましくは0.7〜1.0mm程度であり、円筒形もしくはヌードル状造粒物等の形状にて押出すことができる。 The short axis particle diameter of the silicone-containing particles obtained through extrusion granulation is preferably 0.3 to 2.5 mm, more preferably 0.5 to 2.0 mm, still more preferably about 0.7 to 1.0 mm. And can be extruded in the form of a cylindrical or noodle-shaped granulated product.
前記のようにして得られるシリコーン含有粒子は、既知の方法及び装置で粉砕又は整粒を行なってもよい。粉砕又は整粒する際に使用される機器は、特に限定されず、公知の粉砕機(あるいは破砕機)を用いることができる。例えば、ハイスピードミキサー(深江工業(株)製)、マルメライザー、フィッツミル((株)ダルトン製)、パワーミル(パウレック(株)製)、コーミル(Quadro社製)等が挙げられるが、保存安定性に影響する微粉発生量と生産性の観点から、ナイフカッターによるパワーミルやインペラー及びスクリーンに粒子を押し付けて粉砕するコーミルといった粉砕機を用いるのが好ましい。 The silicone-containing particles obtained as described above may be pulverized or sized by a known method and apparatus. The equipment used when pulverizing or sizing is not particularly limited, and a known pulverizer (or pulverizer) can be used. For example, high-speed mixer (Fukae Kogyo Co., Ltd.), Malmerizer, Fitzmill (Dalton Co., Ltd.), Power Mill (Paurec Co., Ltd.), Comil (Quadro Co.), etc. From the viewpoint of the amount of fine powder generated that affects the properties and productivity, it is preferable to use a pulverizer such as a power mill using a knife cutter or a comil that pulverizes particles by pressing the impeller and screen.
パワーミルとしては、例えば特開平5−96195号公報等に開示されている装置が挙げられる。この装置は、カッター羽根と円筒形のスクリーンを持つ機器であり、パワーミル入口に投入された粒子はパワーミル内を自由落下し、この自然落下中にカッター羽根に配設された粉砕刃により粉砕及び整粒される。 Examples of the power mill include an apparatus disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-96195. This device is a device with a cutter blade and a cylindrical screen. Particles thrown into the power mill inlet fall freely inside the power mill, and are crushed and adjusted by a pulverizing blade disposed on the cutter blade during this natural fall. Be grained.
コーミルとしては、例えば、米国特許第4759507号明細書に開示されている装置が挙げられる。この装置は、インペラーとスクリーンを持つ機器であり、コーミル入口に投入された粒子は回転するインペラーによっておこされた遠心力でスクリーンに押し付けられる。小さな粒子は、瞬時にまた円錐型のために生じた渦巻流に乗って上昇した粒子はインペラーで粉砕及び整粒される。 Examples of the comil include an apparatus disclosed in US Pat. No. 4,759,507. This device is an instrument having an impeller and a screen, and particles thrown into the comil inlet are pressed against the screen by the centrifugal force generated by the rotating impeller. The small particles are instantaneously and also lifted by the swirl generated due to the conical shape, and the particles that have risen are pulverized and sized by the impeller.
粉砕の程度は、得られたシリコーン含有粒子について、例えば、特開2003−130785号公報に記載されている様な画像解析法等によって、その長軸粒子径及び短軸粒子径を評価しつつ決定する。粉砕条件が決定すれば、同一の押出造粒物については、再現よく所望の形状のシリコーン含有粒子を製造することができる。 The degree of pulverization of the obtained silicone-containing particles is determined while evaluating the long axis particle diameter and short axis particle diameter by, for example, an image analysis method as described in JP-A-2003-130785. To do. If the pulverization conditions are determined, silicone-containing particles having a desired shape can be produced with good reproducibility for the same extruded granulated product.
[粉末洗剤組成物]
本発明のシリコーン含有粒子は、繊維製品の処理を目的とした種々の製品に適用できる。中でも粉末洗剤組成物に好適に配合される。粉末洗剤組成物は、本発明のシリコーン含有粒子を0.2〜20質量%、更に0.5〜10質量%、1〜5質量%含有することが好ましい。本発明のシリコーン含有粒子以外の成分は、繊維製品用の粉末洗剤組成物の成分として公知のものが使用できる。
[Powder detergent composition]
The silicone-containing particles of the present invention can be applied to various products for the purpose of treating textile products. Among these, it is preferably blended in a powder detergent composition. The powder detergent composition preferably contains 0.2 to 20 mass%, more preferably 0.5 to 10 mass%, and 1 to 5 mass% of the silicone-containing particles of the present invention. As the components other than the silicone-containing particles of the present invention, those known as components of powder detergent compositions for textile products can be used.
〔1〕シリコーン混合物の調製
(A)成分としてジメチルシリコーン(信越化学工業(株)製、「KF96−3万cs」、HLB1.1、粘度(25℃)29200mPa・s)、(B)成分として非イオン界面活性剤(花王(株)製、「エマルゲン106」、流動点8℃)を用いた。(F)成分のポリエーテル変性シリコーンとしては下記のもの(東レダウコーニング社製)を用いた。
・ポリエーテル変性シリコーン:「SH−8700」(粘度(25℃)1440mPa・s、HLB7.8、一般式(F−1)中のa/b=1.04)
[1] Preparation of silicone mixture As component (A), dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KF 96-30,000 cs”, HLB 1.1, viscosity (25 ° C.) 29200 mPa · s), component (B) A nonionic surfactant (“Emulgen 106”, pour point 8 ° C., manufactured by Kao Corporation) was used. As the polyether-modified silicone of component (F), the following (manufactured by Toray Dow Corning) was used.
Polyether-modified silicone: “SH-8700” (viscosity (25 ° C.) 1440 mPa · s, HLB 7.8, a / b = 1.04 in general formula (F-1))
〔2〕シリコーン含有粒子の調製及び評価
(2−1)シリコーン含有粒子の調製
表1の割合にて、シリコーン混合物、デキストリン〔「パインフローKH」、松谷化学(株)製〕、二酸化ケイ素〔「トクシールNR」、(株)トクヤマ製〕、ケイ酸カルシウム〔「フローライトR」、(株)トクヤマ製〕、アルキル硫酸ナトリウム〔「エマール10P」(花王(株))製、流動点:過熱により分解するため測定不能〕、活性剤顆粒粉砕品〔特開2005-68413号公報の実施例5の粒子を粉砕したもの、流動点:過熱により分解するため測定不能〕、粉末セルロース〔東亜化成(株)製「ARBOCEL BE600−30」〕、硫酸ナトリウム〔「中性無水芒硝」、四国化成(株)製〕、疎水化ヒドロキシエチルセルロース〔国際公開公報WO00/73351号の本発明化合物8と同じ〕をナウターミキサー〔ホソカワミクロン(株)〕製)に仕込み、ジャケット温度を75℃にして混合して昇温した。次に、粉体の温度が60℃になった時点で予め溶融させたポリエチレングリコール〔「KPEG6000LA」花王(株)製〕を添加し、さらに混合してから混合物を抜き出した。次に得られた混合物を押出し造粒機〔「ペレッターダブルEDX−60型」、不二パウダル(株)製〕により孔径0.7mmのスクリーンを通して押出し、圧密化した。さらに押出し造粒物を冷却した後、整粒機(パワーミルで1回粉砕)で粉砕し、篩にかけて粒径が355μm以下の粒子を除くことでシリコーン含有粒子を得た。
[2] Preparation and Evaluation of Silicone-Containing Particles (2-1) Preparation of Silicone-Containing Particles According to the ratio shown in Table 1, silicone mixture, dextrin ["Pine Flow KH", manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.], silicon dioxide [" Toxeal NR ", manufactured by Tokuyama Corporation], calcium silicate [" Fluorite R ", manufactured by Tokuyama Corporation], sodium alkyl sulfate [" Emar 10P "(Kao Corporation), pour point: decomposed by overheating , Active agent granule pulverized product (pulverized particles of Example 5 of JP-A-2005-68413, pour point: unmeasurable because of decomposition due to overheating), powdered cellulose [Toa Kasei Co., Ltd. "ARBOCEL BE600-30"], sodium sulfate ["Neutral anhydrous sodium sulfate", manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.], hydrophobized hydroxyethyl cellulose [International Publication WO00 / 73 Charge of 51 No. identical] Present compound 8 in Nauta mixer [manufactured by Hosokawa Micron Co.] Ltd.), the temperature was raised by mixing with a jacket temperature of 75 ° C.. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., polyethylene glycol (“KPEG6000LA” manufactured by Kao Co., Ltd.) previously melted was added and further mixed, and then the mixture was extracted. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by using an extrusion granulator ["Peletter Double EDX-60 type", manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.] and consolidated. Further, after the extruded granulated product was cooled, it was pulverized by a granulator (pulverized once by a power mill), and passed through a sieve to remove particles having a particle size of 355 μm or less to obtain silicone-containing particles.
(2−2)シリコーン含有粒子からのシリコーン溶出性の測定法
(2−2−1)初期の溶出率
1Lビーカーに20℃の蒸留水1Lと撹拌子を入れ、スターラーにて撹拌しながら、製造直後のシリコーン含有粒子約0.1gを投入し7分間後、すぐに濾紙(グレード:5C、ADVANTEC製)を用い、減圧濾過した。濾紙が乾燥した後、濾紙をクロロホルムに浸し10分間超音波をかけてシリコーンをクロロホルムに溶出させた。濾紙を取り出した後、クロロホルムを除去し、重クロロホルムを加えNMR測定を行い、シリコーン量を測定した。下記の式にてシリコーン溶出率を測定した。結果を表1に示す。
シリコーン溶出率(%)=〔1−C/(A×B/100)〕×100
A:投入したシリコーン含有粒子の質量(g)
B:試験に供したシリコーン含有粒子中に含まれるシリコーンの割合(%)
C:NMR測定により算出した濾紙に残留したシリコーン質量(g)
(2-2) Method for measuring silicone elution from silicone-containing particles (2-2-1) Initial elution rate 1 L beaker was charged with 1 L of distilled water at 20 ° C. and a stir bar, and stirred while stirring with a stirrer. Immediately after adding about 0.1 g of silicone-containing particles, 7 minutes later, filtration was performed under reduced pressure using filter paper (grade: 5C, manufactured by ADVANTEC). After the filter paper was dried, the filter paper was immersed in chloroform, and ultrasonic waves were applied for 10 minutes to elute the silicone into chloroform. After removing the filter paper, chloroform was removed, deuterated chloroform was added, NMR measurement was performed, and the amount of silicone was measured. The silicone elution rate was measured by the following formula. The results are shown in Table 1.
Silicone elution rate (%) = [1-C / (A × B / 100)] × 100
A: Mass of charged silicone-containing particles (g)
B: Ratio (%) of silicone contained in the silicone-containing particles subjected to the test
C: Mass of silicone remaining on filter paper calculated by NMR measurement (g)
(2−2−2)保存後の溶出率
容量100mlのスクリュー管にシリコーン含有粒子約40gを入れ、密封状態にて40℃の電気乾燥器中で60日間保存した。保存後のシリコーン含有粒子のシリコーン溶出率を上記と同様に測定した。結果を表1に示す。
(2-2-2) Elution rate after storage About 40 g of silicone-containing particles were put into a screw tube having a capacity of 100 ml, and stored in an electric dryer at 40 ° C. for 60 days in a sealed state. The silicone elution rate of the silicone-containing particles after storage was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.
なお、実施例1〜4のシリコーン含有粒子を、特許第3123757号の実施例3記載の粉末洗剤組成物に4質量%加え、全自動洗濯機(松下電器産業(株)製、NA−F60E)の標準コースにて洗濯を行ったところ、シリコーン含有粒子を添加しない場合に比べ、良好な仕上がり性を示した。 In addition, 4 mass% of the silicone-containing particles of Examples 1 to 4 are added to the powder detergent composition described in Example 3 of Japanese Patent No. 312757, and a fully automatic washing machine (NA-F60E manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). As a result of washing on the standard course, the finish was better than when no silicone-containing particles were added.
Claims (8)
〔式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基、R’は水酸基または炭素数1〜6のアルキル基又はアルコキシ基、n/(m+n)は0.04以上、a/bは0.7〜1.3である。〕 (F) A component is a compound represented by the following general formula (F-1), The silicone containing particle in any one of Claims 1-5.
[Wherein, R represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, R ′ represents a hydroxyl group or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, n / (m + n) is 0.04 or more, and a / b is 0.7 ~ 1.3. ]
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