JP2008260886A - Acrylic resin film and use of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディスプレイ部材に好適なアクリル樹脂フィルムであって、特に光拡散板表面の保護層の形成に好適なアクリル樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to an acrylic resin film suitable for a display member, and particularly to an acrylic resin film suitable for forming a protective layer on the surface of a light diffusion plate.
液晶表示装置として、液晶層の下面側にバックライトユニットが装備され、液晶層を背面から照らして発光させるバックライト方式のものが普及している。バックライト方式は、冷陰極管等からなる光源の配置の仕方により、サイド型と直下型に大別される。いずれの液晶表示装置においても、光源からパネルに至る光伝達路でのロスを抑え、パネル上の輝度を向上させることが求められているが、特に近年、15インチを超えるような大画面の液晶テレビやPC用ディスプレイ等の需要が飛躍的に増加しており、このような大型の平面発光装置として、直下型のバックライトユニットが用いられるケースが増えている。 As a liquid crystal display device, a backlight type in which a backlight unit is provided on the lower surface side of the liquid crystal layer and the liquid crystal layer is illuminated from the back surface to emit light is widely used. The backlight system is roughly classified into a side type and a direct type according to the arrangement of light sources such as cold cathode tubes. In any liquid crystal display device, it is required to suppress the loss in the light transmission path from the light source to the panel and improve the luminance on the panel. In recent years, however, the liquid crystal has a large screen exceeding 15 inches. The demand for televisions, PC displays, and the like has increased dramatically, and cases where direct type backlight units are used as such large-sized flat light emitting devices are increasing.
直下型バックライトユニットは、光源の背面に反射板を配置し、発光面に光拡散板を配置して光源からの光を反射および拡散させる方式であり、発光面のすぐ裏側にランプを配置できるために多数のランプを使用でき、高輝度を発揮できるという長所がある。
このような直下型バックライトユニットに使用される光拡散板としては、主にポリカーボネート樹脂からなるものが提案され、実用化されている。
例えば、特許文献1には、大型液晶ディスプレイや液晶テレビ用として、ポリカーボネート樹脂製直下型バックライト用光拡散板が提案されている。この光拡散板は、反りが少なく、優れた面発光性を有し、かつ、輝度ムラが無く、色調に優れるという特徴を有している。
しかしながら、これらの光拡散板では、冷陰極管等の光が光拡散板に直接照射されるため、ポリカーボネート樹脂が黄変し、カラー液晶表示における色合いに悪影響を及ぼしたり、発光品位が低下したり、寿命が短くなったりするという問題があった。
The direct type backlight unit is a system in which a reflector is placed on the back of the light source and a light diffusing plate is placed on the light emitting surface to reflect and diffuse the light from the light source. A lamp can be placed just behind the light emitting surface. Therefore, there are advantages that a large number of lamps can be used and high brightness can be exhibited.
As a light diffusing plate used in such a direct type backlight unit, one mainly made of polycarbonate resin has been proposed and put into practical use.
For example, Patent Literature 1 proposes a light diffusion plate for direct backlight of a polycarbonate resin for large liquid crystal displays and liquid crystal televisions. This light diffusing plate is characterized by little warpage, excellent surface light emission, no luminance unevenness, and excellent color tone.
However, in these light diffusing plates, light from the cold cathode tube or the like is directly irradiated to the light diffusing plate, so that the polycarbonate resin turns yellow, adversely affects the color tone in the color liquid crystal display, and the luminous quality is lowered. There was a problem that the service life was shortened.
このポリカーボネート樹脂拡散板における黄変問題に対しては、光拡散板の光源側表面に、紫外線吸収剤を含有する透明性樹脂層のような、耐光性に優れる透明保護層を設けることが提案されている(例えば、特許文献2、3、4)
特許文献2、3、4に開示されているような態様のポリカーボネート樹脂系光拡散板においては、十分な耐光性を持たせるために、光拡散板の光源側表面に設ける透明性樹脂層に含まれる紫外線吸収剤量を増やす必要がある。しかしながら、紫外線吸収剤の添加量を増やすと保護層のYI値が高くなり、光拡散板自体の色調が黄味を増す方向にあり、画像の色調が悪くなるという問題がある。
For the yellowing problem in this polycarbonate resin diffusion plate, it has been proposed to provide a transparent protective layer with excellent light resistance, such as a transparent resin layer containing an ultraviolet absorber, on the light source side surface of the light diffusion plate. (For example, Patent Documents 2, 3, and 4)
In the polycarbonate resin-based light diffusing plate as disclosed in Patent Documents 2, 3, and 4, it is included in the transparent resin layer provided on the light source side surface of the light diffusing plate in order to provide sufficient light resistance. It is necessary to increase the amount of UV absorbers to be used. However, when the amount of the ultraviolet absorber added is increased, the YI value of the protective layer increases, and the color tone of the light diffusing plate itself tends to increase yellowishness.
特許文献2においては、透明性樹脂層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有させているが、十分な耐光性を持たせるために紫外線吸収剤の添加量を増やすと透明性樹脂層のYI値が高くなり、これにより光拡散板自体の色調が黄味を増す。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いた場合には、耐光性と光拡散板の色調に対する要求の両方を満たすのは難しい。
また、特許文献3、4には、透明樹脂層に含まれる紫外線吸収剤の種類、量は特に限定されておらず、紫外線吸収剤が光拡散板の色調に影響を与えることについても記載されていない。
In Patent Document 2, the transparent resin layer contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber. However, if the amount of the ultraviolet absorber added is increased in order to provide sufficient light resistance, the YI value of the transparent resin layer is increased. As a result, the color of the light diffusing plate itself becomes yellowish. When a benzotriazole-based ultraviolet absorber is used, it is difficult to satisfy both requirements for light resistance and color tone of the light diffusion plate.
Patent Documents 3 and 4 do not specifically limit the type and amount of the ultraviolet absorber contained in the transparent resin layer, and also describe that the ultraviolet absorber affects the color tone of the light diffusion plate. Absent.
本発明の目的は、光拡散板の初期の色調を良好に保ち、かつ、光の照射による光拡散板の黄変を抑制することが可能なバックライト用光拡散板の透明保護層として用いることのできるアクリル樹脂フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to use as a transparent protective layer of a light diffusing plate for a backlight capable of maintaining a good initial color tone of the light diffusing plate and suppressing yellowing of the light diffusing plate due to light irradiation. It is to provide an acrylic resin film that can be used.
上記のような従来技術の問題点に鑑み、本発明者らは、直下型等のバックライトに使用すべき光拡散板を保護する透明保護層について鋭意検討を行った結果、光拡散板の表面層を特定のアクリル樹脂フィルムで形成することにより、上記課題を解決することが可能であることを見出し、本発明に到達した。 In view of the problems of the prior art as described above, the present inventors have conducted intensive studies on a transparent protective layer for protecting a light diffusing plate to be used for a backlight such as a direct type, and as a result, the surface of the light diffusing plate It has been found that the above problem can be solved by forming the layer with a specific acrylic resin film, and the present invention has been achieved.
よって、本発明は、例えば、下記の1〜6からなる。
1.下記式(1)で表される化合物を0.1〜1g/m2含有することを特徴とするアクリル樹脂フィルム。
1. An acrylic resin film comprising 0.1 to 1 g / m 2 of a compound represented by the following formula (1).
3.下記のゴム含有多段重合体(I)を含有する、上記1または2に記載のアクリル樹脂フィルム。
ゴム含有多段重合体(I)
下記組成の単量体成分のそれぞれを、(1)単量体混合物(I−A)、(2)単量体混合物(I−B)および(3)単量体混合物(I−C)の順に順次に重合して得られる重合体
(1)単量体混合物(I−A)
(I−A1)アルキルアクリレート 50〜99.9質量%
(I−A2)アクリルメタクリレート 0〜49.9質量%
(I−A3)共重合可能な二重結合を有する他の単量体 0〜20質量%
(I−A4)多官能性単量体 0〜10質量%
(I−A5)グラフト交叉剤 0.1〜10質量%
(2)単量体混合物(I−B)
(I−B1)アクリルアクリレート 9.9〜90質量%
(I−B2)アルキルメタクリレート 9.9〜90質量%
(I−B3)共重合可能な二重結合を有する単量体 0〜20質量%
(I−B4)多官能性単量体 0〜10質量%
(I−B5)グラフト交叉剤 0.1〜10質量%
(3)単量体または単量体混合物(I−C)
(I−C1)アルキルメタクリレート 80〜100質量%
(I−C2)アクリルアクリレート 0〜20質量%
(I−C3)共重合可能な二重結合を有する単量体 0〜20質量%
3. 3. The acrylic resin film as described in 1 or 2 above, which contains the following rubber-containing multistage polymer (I).
Rubber-containing multistage polymer (I)
Each of the monomer components having the following composition is prepared by (1) monomer mixture (IA), (2) monomer mixture (IB), and (3) monomer mixture (IC). Polymer obtained by sequentially polymerizing in order (1) Monomer mixture (IA)
(I-A1) Alkyl acrylate 50-99.9% by mass
(I-A2) Acrylic methacrylate 0-49.9 mass%
(I-A3) Other monomer having copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
(I-A4) Polyfunctional monomer 0 to 10% by mass
(I-A5) Graft crossing agent 0.1 to 10% by mass
(2) Monomer mixture (IB)
(I-B1) Acrylic acrylate 9.9 to 90% by mass
(I-B2) Alkyl methacrylate 9.9 to 90% by mass
(I-B3) Monomer having a copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
(I-B4) Polyfunctional monomer 0 to 10% by mass
(I-B5) Graft crossing agent 0.1 to 10% by mass
(3) Monomer or monomer mixture (IC)
(I-C1) Alkyl methacrylate 80-100% by mass
(I-C2) Acrylic acrylate 0-20% by mass
(I-C3) Monomer having a copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
4.上記1〜3のいずれかに記載したアクリル樹脂フィルムを表面に備えることを特徴とする光拡散板。
5.上記4に記載した光拡散板を備えることを特徴とするバックライトユニット。
6.上記5に記載したバックライトユニットを備えることを特徴とする液晶表示装置。
4). A light diffusion plate comprising the acrylic resin film described in any one of 1 to 3 on a surface thereof.
5. A backlight unit comprising the light diffusing plate described in 4 above.
6). A liquid crystal display device comprising the backlight unit described in 5 above.
本発明によれば、光拡散板表面の保護層として使用することにより、光拡散板の初期の色調が良好であり、かつ、光源からの光による変色を抑制することが可能なアクリル樹脂フィルムを提供することができる。これを用いたバックライトを有する液晶表示装置(例えば、直下型バックライトを有するもの)は、カラー表示における色合いや発光品位を長時間維持することができる。 According to the present invention, an acrylic resin film having an excellent initial color tone of a light diffusion plate and capable of suppressing discoloration due to light from a light source by being used as a protective layer on the surface of the light diffusion plate. Can be provided. A liquid crystal display device having a backlight using the same (for example, one having a direct type backlight) can maintain the color tone and light emission quality in color display for a long time.
以下、本発明を具体的に説明するが、これは本発明の好ましい態様を説明するものであって、本発明はこれらの態様のみに限定されるものではなく、本発明の精神と実施の範囲内において様々な変形が可能であることを理解されたい。 Hereinafter, the present invention will be specifically described, but this is to explain preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited only to these embodiments, and the spirit and scope of implementation of the present invention. It should be understood that various modifications are possible.
<アクリル樹脂フィルム>
本発明のアクリル樹脂フィルムを構成する好ましいアクリル樹脂としては、特に限定されないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートおよびブチルメタクリレートから成る群より選ばれる少なくとも1種を主原料とし、必要に応じて炭素数1〜8のアルキル基を有するアクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を共重合成分として用いることによって得られる単一重合体または共重合体が挙げられる。また、特公昭59−36646号公報、特公昭62−19309号公報、特公昭63−20459号公報および特開昭63−77963号公報、特開2006−146029号公報に記載されているような重合体を用いることができる。
<Acrylic resin film>
A preferred acrylic resin constituting the acrylic resin film of the present invention is not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate is used as a main raw material, and if necessary carbon Examples thereof include a single polymer or a copolymer obtained by using, as a copolymerization component, an acrylate ester having an alkyl group of 1 to 8, vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, or the like. Further, the weights described in Japanese Patent Publication No. 59-36646, Japanese Patent Publication No. 62-19309, Japanese Patent Publication No. 63-20459, Japanese Patent Publication No. 63-77963, Japanese Patent Publication No. 2006-146029, and the like. Coalescence can be used.
本発明のアクリル樹脂フィルムを構成するアクリル樹脂は、アクリル(メタ)アクリレートを主成分とするゴム含有重合体を含むアクリル樹脂であるのが好ましく、ゴム含有重合体としては、例えば、以下に説明するゴム含有多段重合体(I)を用いることが好ましい。これらのゴム含有重合体を含んだアクリル樹脂フィルムは、耐光性、透明性が良好であるため、光拡散板に積層して保護層として好適に用いることができる。 The acrylic resin constituting the acrylic resin film of the present invention is preferably an acrylic resin containing a rubber-containing polymer containing acrylic (meth) acrylate as a main component. Examples of the rubber-containing polymer are described below. It is preferable to use a rubber-containing multistage polymer (I). Since the acrylic resin film containing these rubber-containing polymers has good light resistance and transparency, it can be suitably used as a protective layer by being laminated on a light diffusion plate.
[ゴム含有多段重合体(I)]
ゴム含有多段重合体(I)は、単量体混合物(I−A)、単量体混合物(I−B)、単量体または単量体混合物(I−C)の順に重合して得られた重合体である。
単量体混合物(I−A)は、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−A1)50〜99.9質量%、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−A2)0〜49.9質量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−A3)0〜20質量%、多官能性単量体(I−A4)0〜10質量%およびグラフト交叉剤(I−A5)0.1〜10質量%((I−A1)+(I−A2)+(I−A3)+(I−A4)+(I−A5)=100質量%)を含有する。
[Rubber-containing multistage polymer (I)]
The rubber-containing multistage polymer (I) is obtained by polymerizing the monomer mixture (IA), the monomer mixture (IB), the monomer or the monomer mixture (IC) in this order. Polymer.
The monomer mixture (IA) is an alkyl acrylate (I-A1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an alkyl methacrylate (I-A1) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. -A2) 0 to 49.9% by mass, other monomer having a copolymerizable double bond (I-A3) 0 to 20% by mass, polyfunctional monomer (I-A4) 0 to 10 % By weight and graft crossing agent (I-A5) 0.1-10% by weight ((I-A1) + (I-A2) + (I-A3) + (I-A4) + (I-A5)) = 100 % By mass).
単量体混合物(I−B)は、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−B1)9.9〜90質量%、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−B2)9.9〜90質量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−B3)0〜20質量%、多官能性単量体(I−B4)0〜10質量%およびグラフト交叉剤(I−B5)0.1〜10質量%((I−B1)+(I−B2)+(I−B3)+(I−B4)+(I−B5)=100質量%)を含有し、かつ、単量体混合物(I−A)とは異なる組成である。 The monomer mixture (IB) is an alkyl acrylate (I-B1) having 9.9 to 90% by mass of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl methacrylate having a C 1 to 4 alkyl group (I -B2) 9.9 to 90% by mass, another monomer (I-B3) having a copolymerizable double bond (0 to 20% by mass), polyfunctional monomer (I-B4) 0 to 10 % By weight and graft crossing agent (I-B5) 0.1-10% by weight ((I-B1) + (I-B2) + (I-B3) + (I-B4) + (I-B5)) = 100 Mass%) and a composition different from that of the monomer mixture (IA).
単量体または単量体混合物(I−C)は、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−C1)80〜100質量%、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−C2)0〜20質量%および共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−C3)0〜20質量%((I−C1)+(I−C2)+(I−C3)=100質量%)を含有する。 The monomer or monomer mixture (IC) is an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (I-C1) 80 to 100% by mass and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. (I-C2) 0-20% by mass and other monomers having a copolymerizable double bond (I-C3) 0-20% by mass ((I-C1) + (I-C2) + (I -C3) = 100% by mass).
さらには、次のような組成であることが好ましい。
炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−A1)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。これらのうち、好ましいものはn−ブチルアクリレートである。
Furthermore, the following composition is preferable.
The alkyl acrylate (I-A1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, n-butyl acrylate is preferred.
炭素数1〜4のアルキルメタクリレート(I−A2)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。これらのうち、好ましいものはメチルメタクリレートである。 The alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms (I-A2) may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, methyl methacrylate is preferred.
共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−A3)としては、例えば、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体;スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が使用できる。 Examples of the other monomer (I-A3) having a copolymerizable double bond include acrylic monomers such as lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, and methacrylic acid; styrene, alkyl-substituted Styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.
多官能性単量体(I−A4)は、必要に応じて用いることができる。多官能性単量体とは、同程度の共重合性の二重結合を1分子内に2個以上有する単量体と定義する。その好ましい具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが挙げられる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等も使用可能である。これらのうち、好ましいものは1,3−ブチレングリコールジメタクリレートである。
また、多官能性単量体が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤が存在する限り、かなり安定な多段重合体を与える。例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合など、その添加目的に応じて、多官能性単量体の添加を任意に行えばよい。
A polyfunctional monomer (I-A4) can be used as needed. A polyfunctional monomer is defined as a monomer having two or more copolymerizable double bonds in one molecule. Preferable specific examples thereof include alkylene glycol dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, and propylene glycol dimethacrylate. In addition, polyvinylbenzene such as divinylbenzene and trivinylbenzene can be used. Of these, 1,3-butylene glycol dimethacrylate is preferred.
Even when the polyfunctional monomer does not act at all, as long as the grafting agent is present, a considerably stable multistage polymer is obtained. For example, when the hot strength or the like is strictly required, a polyfunctional monomer may be arbitrarily added depending on the purpose of addition.
グラフト交叉剤(I−A5)とは、異なる共重合性の二重結合を1分子内に2個以上有する単量体と定義する。その具体例としては、共重合性のα,β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアクリルエステルが好ましい。これらのうち、メタクリル酸アリルエステルが優れた効果を奏し、好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。グラフト交叉剤(I−A5)においては、主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。アリル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの部分は、次層重合体の重合中に有効に働き、隣接2層間にグラフト結合を与える。
なお、連鎖移動剤の存在下で重合してもよい。
The graft crossing agent (I-A5) is defined as a monomer having two or more different copolymerizable double bonds in one molecule. Specific examples thereof include allyl, methallyl or crotyl ester of copolymerizable α, β-unsaturated carboxylic acid or dicarboxylic acid. Particularly preferred are acrylic esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or fumaric acid. Of these, allyl methacrylate is preferable because of its excellent effect. In addition, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like are also effective. In the graft crossing agent (I-A5), mainly the conjugated unsaturated bond of the ester reacts much faster than the allyl group, methallyl group or crotyl group and chemically bonds. A substantially significant portion of the allyl, methallyl or crotyl group works effectively during the polymerization of the next layer polymer and provides a graft bond between two adjacent layers.
In addition, you may superpose | polymerize in presence of a chain transfer agent.
単量体混合物(I−A)100質量%中の炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−A1)の含有量は、ゴム含有多段重合体(I)を成形するときの加工性および強度等の物性の点から50〜99.9質量%であり、より好ましくは55〜77.9質量%であり、最も好ましくは60〜69.9質量%である。 The content of the alkyl acrylate (I-A1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in 100% by mass of the monomer mixture (I-A) is processed when molding the rubber-containing multistage polymer (I). It is 50-99.9 mass% from the point of physical properties, such as property and intensity | strength, More preferably, it is 55-77.9 mass%, Most preferably, it is 60-69.9 mass%.
単量体混合物(I−A)100質量%中の炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−A2)の含有量は、0〜49.9質量%であり、より好ましくは20質量%以上であり、最も好ましくは30質量%以上である。また、より好ましくは44.9質量%以下であり、最も好ましくは39.9質量%以下である。 The content of the alkyl methacrylate (I-A2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in 100% by mass of the monomer mixture (IA) is 0 to 49.9% by mass, more preferably 20%. It is at least 30% by mass, most preferably at least 30% by mass. Further, it is more preferably 44.9% by mass or less, and most preferably 39.9% by mass or less.
単量体混合物(I−A)100質量%中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−A3)は、0〜20質量%であり、より好ましくは15質量%以下である。 The other monomer (IA3) having a copolymerizable double bond in 100% by mass of the monomer mixture (IA) is 0 to 20% by mass, more preferably 15% by mass or less. It is.
単量体混合物(I−A)100質量%中の多官能性単量体(I−A4)の含有量は、0〜10質量%であり、より好ましくは0.1質量%以上、6質量%以下である。 The content of the polyfunctional monomer (IA4) in 100% by mass of the monomer mixture (IA) is 0 to 10% by mass, more preferably 0.1% by mass or more and 6% by mass. % Or less.
単量体混合物(I−A)100質量%中のグラフト交叉剤(I−A5)の含有量は、0.1〜10質量%である。0.1質量%以上の含有量では、得られるゴム含有多段重合体を、透明性等の光学的物性を低下させずに成形することができる。また、10質量%以下の含有量では、ゴム含有多段重合体に十分な柔軟性、強靭さを付与することができるため、好ましい。より好ましくは0.5質量%以上、2質量%以下である。 Content of the graft crossing agent (IA5) in 100 mass% of the monomer mixture (IA) is 0.1 to 10 mass%. When the content is 0.1% by mass or more, the obtained rubber-containing multistage polymer can be molded without deteriorating optical properties such as transparency. A content of 10% by mass or less is preferable because sufficient flexibility and toughness can be imparted to the rubber-containing multistage polymer. More preferably, it is 0.5 mass% or more and 2 mass% or less.
単量体混合物(I−A)における各単量体の含有量は、上記範囲であることが、ゴム含有多段重合体(I)を成形して得られるアクリル樹脂組成物の成形体の透明性および強度等の物性の点から好ましい。 The transparency of the molded body of the acrylic resin composition obtained by molding the rubber-containing multi-stage polymer (I) is that the content of each monomer in the monomer mixture (IA) is in the above range. From the viewpoint of physical properties such as strength.
単量体混合物(I−A)を重合して得られる重合体のTgは、ゴム含有多段重合体(I)を成形して得られるアクリル樹脂フィルムの強度等の物性の観点から、後述の単量体混合物(I−B)を重合して得られる重合体のTg未満であることが好ましい。より好ましくは5℃未満、さらに好ましくは0℃以下、最も好ましくは−5℃以下である。 The Tg of the polymer obtained by polymerizing the monomer mixture (I-A) is a single unit described later from the viewpoint of physical properties such as the strength of the acrylic resin film obtained by molding the rubber-containing multistage polymer (I). It is preferably less than Tg of the polymer obtained by polymerizing the monomer mixture (IB). More preferably, it is less than 5 degreeC, More preferably, it is 0 degreeC or less, Most preferably, it is -5 degreeC or less.
ここで、重合体のTgは、例えば、単量体a,b,c・・・からなる共重合体の場合、以下のFox式で求められる。
1/Tg=ma/Tga+mb/Tgb+mc/Tgc・・・
Tg:共重合体のTg[K]、ma:単量体aの質量分率、Tga:単量体aから得られるホモポリマーのTg[K]、mb:単量体bの質量分率、Tgb:単量体bから得られるホモポリマーのTg[K]、mc:単量体cの質量分率、Tgc:単量体cから得られるホモポリマーのTg[K]。
Here, Tg of a polymer is calculated | required by the following Fox formula, for example in the case of the copolymer which consists of monomer a, b, c ....
1 / Tg = ma / Tga + mb / Tgb + mc / Tgc ...
Tg: Tg [K] of copolymer, ma: mass fraction of monomer a, Tga: Tg [K] of homopolymer obtained from monomer a, mb: mass fraction of monomer b, Tgb: Tg [K] of the homopolymer obtained from the monomer b, mc: Mass fraction of the monomer c, Tgc: Tg [K] of the homopolymer obtained from the monomer c.
単量体混合物(I−A)の使用量(単量体混合物(I−A)+単量体混合物(I−B)+(3)単量体混合物(I−C)=100質量%に対して)は、ゴム含有多段重合体(I)を成形して得られるアクリル樹脂フィルムの透明性の点で、15〜50質量%が好ましく、より好ましくは15〜35質量%である。この場合、該ゴム含有多段重合体(I)を光拡散板に積層した時の光学的物性の点で有利である。 Use amount of monomer mixture (IA) (monomer mixture (IA) + monomer mixture (IB) + (3) monomer mixture (IC)) = 100% by mass Is preferably from 15 to 50% by mass, more preferably from 15 to 35% by mass, in terms of the transparency of the acrylic resin film obtained by molding the rubber-containing multistage polymer (I). In this case, it is advantageous in terms of optical properties when the rubber-containing multistage polymer (I) is laminated on a light diffusion plate.
単量体混合物(I−A)は、一段で重合されても良いが、二段で重合される方がより好ましい。
また、二段で重合された場合、単量体混合物(I−A)中の第一段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−1)、と第二段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−2)の組成は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。
単量体混合物(I−A)中の第一段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−1)、との第二段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−2)の組成が異なる場合、第一段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−1)から得られる重合体のTgは、第二段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−2)から得られる重合体のTgよりも高くてもよいし、低くてもよい。
The monomer mixture (IA) may be polymerized in one stage, but is more preferably polymerized in two stages.
Further, when polymerized in two stages, the monomer mixture (IA-1) used for the first stage polymerization in the monomer mixture (IA) and the second stage polymerization The composition of the monomer mixture (IA-2) used in the above may be the same or different.
Monomer mixture (IA-1) used for the first stage polymerization in the monomer mixture (IA), and monomer mixture (IA-1) used for the second stage polymerization ( When the composition of IA-2) is different, the Tg of the polymer obtained from the monomer mixture (IA-1) used for the first stage polymerization is used for the second stage polymerization. It may be higher or lower than the Tg of the polymer obtained from the monomer mixture (IA-2).
また、透明性の観点から、単量体混合物(I−A)(100質量%)中の第一段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−1)の含有量は1〜20質量%が好ましく、第二段目の重合に使用される単量体混合物(I−A−2)の含有量は80〜99質量%が好ましい。光拡散板などに積層されるアクリル樹脂フィルムは、透明性が高いほうが好ましい。
単量体混合物(I−A)を重合して得られる好ましい重合体としては、特公昭62−19309号公報に記載のゴム含有多段重合体等が挙げられる。
From the viewpoint of transparency, the content of the monomer mixture (IA-1) used for the first stage polymerization in the monomer mixture (IA) (100% by mass) is 1 The content of the monomer mixture (IA-2) used for the second stage polymerization is preferably 80 to 99% by mass. The acrylic resin film laminated on the light diffusing plate or the like preferably has higher transparency.
Preferable polymers obtained by polymerizing the monomer mixture (IA) include rubber-containing multistage polymers described in JP-B-62-19309.
炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−B1)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用できる。これらのうち、好ましいものはメチルアクリレート、n−ブチルアクリレートである。 The alkyl acrylate (I-B1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, preferred are methyl acrylate and n-butyl acrylate.
炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−B2)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用できる。これらのうち、好ましいものはメチルメタクリレートである。 The alkyl methacrylate (I-B2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, methyl methacrylate is preferred.
共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−B3)としては、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が使用できる。 Other monomers (I-B3) having a double bond capable of copolymerization include acrylic monomers such as lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, alkyl-substituted styrene, Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.
多官能性単量体(I−B4)は、必要に応じて用いればよい。その好ましい具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが挙げられる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等も使用可能である。これらのうち、好ましいものは1,3−ブチレングリコールジメタクリレートである。
多官能性単量体が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤が存在する限り、かなり安定なゴム含有多段重合体を与える。例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合など、その添加目的に応じて、多官能性単量体の添加を任意に行えばよい。
The polyfunctional monomer (I-B4) may be used as necessary. Preferable specific examples thereof include alkylene glycol dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, and propylene glycol dimethacrylate. In addition, polyvinylbenzene such as divinylbenzene and trivinylbenzene can be used. Of these, 1,3-butylene glycol dimethacrylate is preferred.
Even when the polyfunctional monomer does not act at all, as long as the grafting agent is present, a fairly stable rubber-containing multistage polymer is obtained. For example, when the hot strength or the like is strictly required, a polyfunctional monomer may be arbitrarily added depending on the purpose of addition.
グラフト交叉剤(I−B5)としては、共重合性のα,β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアクリルエステルが好ましい。これらのうち、メタクリル酸アリルエステルが優れた効果を奏し、好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。グラフト交叉剤(I−B5)においては、主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。アリル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの部分は、次層重合体の重合中に有効に働き、隣接2層間にグラフト結合を与える。
なお、連鎖移動剤の存在下で重合してもよい。
Examples of the graft crossing agent (I-B5) include allyl, methallyl, or crotyl ester of copolymerizable α, β-unsaturated carboxylic acid or dicarboxylic acid. Particularly preferred are acrylic esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or fumaric acid. Of these, allyl methacrylate is preferable because of its excellent effect. In addition, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like are also effective. In the graft crossing agent (I-B5), mainly the conjugated unsaturated bond of the ester reacts much faster than the allyl group, methallyl group or crotyl group, and chemically bonds. A substantially significant portion of the allyl, methallyl or crotyl group works effectively during the polymerization of the next layer polymer and provides a graft bond between two adjacent layers.
In addition, you may superpose | polymerize in presence of a chain transfer agent.
単量体混合物(I−B)100質量%中の炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−B1)の含有量は、9.9〜90質量%である。ゴム含有多段重合体(I)を含有するアクリル樹脂フィルムの透明性の観点から、より好ましくは19.9質量%以上、最も好ましくは29.9質量%以上である。また、より好ましくは60質量%以下、最も好ましくは50質量%以下である。 Content of the alkyl acrylate (I-B1) which has a C1-C8 alkyl group in 100 mass% of monomer mixtures (IB) is 9.9-90 mass%. From the viewpoint of the transparency of the acrylic resin film containing the rubber-containing multistage polymer (I), it is more preferably 19.9% by mass or more, and most preferably 29.9% by mass or more. Further, it is more preferably 60% by mass or less, and most preferably 50% by mass or less.
単量体混合物(I−B)100質量%中の炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−B2)の含有量は、9.9〜90質量%である。ゴム含有多段重合体(I)を含有するアクリル樹脂フィルムの透明性の観点から、より好ましくは39.9質量%以上、最も好ましくは49.9質量%以上である。また、より好ましくは80質量%以下、最も好ましくは70質量%以下である。 Content of the alkyl methacrylate (I-B2) which has a C1-C4 alkyl group in 100 mass% of monomer mixtures (IB) is 9.9-90 mass%. From the viewpoint of transparency of the acrylic resin film containing the rubber-containing multistage polymer (I), it is more preferably 39.9% by mass or more, and most preferably 49.9% by mass or more. Further, it is more preferably 80% by mass or less, and most preferably 70% by mass or less.
単量体混合物(I−B)100質量%中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−B3)の含有量は、0〜20質量%であり、より好ましくは15質量%以下である。 The content of the other monomer (I-B3) having a copolymerizable double bond in 100% by mass of the monomer mixture (IB) is 0 to 20% by mass, more preferably 15%. It is below mass%.
単量体混合物(I−B)100質量%中の多官能性単量体(I−B4)の含有量は、0〜10質量%であり、より好ましくは6質量%以下である。 The content of the polyfunctional monomer (IB-4) in 100% by mass of the monomer mixture (IB) is 0 to 10% by mass, and more preferably 6% by mass or less.
単量体混合物(I−B)100質量%中のグラフト交叉剤(I−B5)の含有量は、0.1〜10質量%である。0.1質量%以上の含有量では、得られるゴム含有多段重合体(I)を、透明性等の光学的物性を低下させずに成形することができる。また、10質量%以下の含有量では、ゴム含有多段重合体(I)に十分な柔軟性、強靭さを付与することができるため、好ましい。より好ましくは0.5質量%以上であり、2質量%以下である。 Content of the graft crossing agent (IB5) in 100 mass% of the monomer mixture (IB) is 0.1 to 10 mass%. When the content is 0.1% by mass or more, the resulting rubber-containing multistage polymer (I) can be molded without deteriorating optical properties such as transparency. A content of 10% by mass or less is preferable because sufficient flexibility and toughness can be imparted to the rubber-containing multistage polymer (I). More preferably, it is 0.5 mass% or more and 2 mass% or less.
単量体混合物(I−B)の組成は、単量体混合物(I−A)の組成と異なることが好ましい。これらの組成が異なることで、ゴム含有多段重合体(I)を含有するアクリル樹脂フィルムにしたときの耐衝撃性等の物性および透明性等を満足することができる。
ここで、「異なる組成」とは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、共重合可能な二重結合を有する他の単量体、多官能性単量体、およびグラフト交叉剤の、種類および/または量が異なることである。
The composition of the monomer mixture (IB) is preferably different from the composition of the monomer mixture (IA). When these compositions are different, physical properties such as impact resistance and transparency when the acrylic resin film containing the rubber-containing multistage polymer (I) is formed can be satisfied.
Here, “different composition” means the type and / or amount of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, other monomer having a copolymerizable double bond, multifunctional monomer, and graft crossing agent. Is different.
単量体混合物(I−B)を重合して得られる重合体のTgは、5〜100℃の範囲であることが好ましい。Tgが5℃以上の場合、ゴム含有多段重合体(I)を含有するアクリル樹脂フィルムの耐熱性、耐擦傷性、透明性が良好になるため好ましい。より好ましくは10℃以上、最も好ましくは15℃以上である。またTgが100℃以下の場合、成形性の良好なゴム含有多段重合体が得られるため好ましい。より好ましくは70℃以下、最も好ましくは50℃以下である。 The Tg of the polymer obtained by polymerizing the monomer mixture (IB) is preferably in the range of 5 to 100 ° C. When Tg is 5 ° C. or higher, the acrylic resin film containing the rubber-containing multistage polymer (I) is preferable because the heat resistance, scratch resistance and transparency are improved. More preferably, it is 10 degreeC or more, Most preferably, it is 15 degreeC or more. Moreover, when Tg is 100 degrees C or less, since a rubber-containing multistage polymer with favorable moldability is obtained, it is preferable. More preferably, it is 70 degrees C or less, Most preferably, it is 50 degrees C or less.
また、特に限定されるわけではないが、単量体混合物(I−B)の使用量(単量体混合物(I−A)+単量体混合物(I−B)+(3)単量体混合物(I−C)=100質量%に対して)は、5〜35質量%が好ましく、より好ましくは20質量%以下である。この範囲内であれば、中間層として必要な機能、例えば、透明性を発現させることができる。 Although not particularly limited, the amount of the monomer mixture (IB) used (monomer mixture (IA) + monomer mixture (IB) + (3) monomer The mixture (IC) = 100% by mass) is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 20% by mass or less. If it is in this range, functions necessary for the intermediate layer, for example, transparency can be exhibited.
炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−C1)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用できる。これらのうち、好ましいものはメチルメタクリレートである。 The alkyl methacrylate (I-C1) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, methyl methacrylate is preferred.
炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−C2)は、直鎖状、分枝鎖状のいずれでも良い。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用できる。これらのうち、好ましいものはメチルアクリレート、n−ブチルアクリレートである。 The alkyl acrylate (I-C2) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be either linear or branched. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, preferred are methyl acrylate and n-butyl acrylate.
共重合可能な二重結合を有する他の単量体(I−C3)としては、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が使用できる。 Other monomers having a copolymerizable double bond (I-C3) include acrylic monomers such as lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, alkyl-substituted styrene, Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.
単量体または単量体混合物(I−C)100質量%中の炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(I−C1)の含有量は、80〜100質量%であり、より好ましくは85質量%以上、最も好ましくは90質量%以上である。 The content of the alkyl methacrylate (I-C1) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in 100% by mass of the monomer or monomer mixture (IC) is 80 to 100% by mass, and more preferably. Is 85% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more.
単量体または単量体混合物(I−C)100質量%中の炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート(I−C2)の含有量は、0〜20質量%であり、より好ましくは1質量%以上である。また、より好ましくは15質量%以下、最も好ましくは10質量%以下である。 The content of the alkyl acrylate (I-C2) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in 100% by mass of the monomer or monomer mixture (IC) is 0 to 20% by mass, and more preferably. Is 1% by mass or more. Further, it is more preferably 15% by mass or less, and most preferably 10% by mass or less.
単量体または単量体混合物(I−C)100質量%中の共重合可能な二重結合を有する単量体(I−C3)の含有量は、0〜20質量%であり、より好ましくは15質量%以下である。 The content of the monomer (I-C3) having a copolymerizable double bond in 100% by mass of the monomer or monomer mixture (IC) is 0 to 20% by mass, more preferably. Is 15% by mass or less.
また、特に限定されないが、単量体または単量体混合物(I−C)の重合時に連鎖移動剤を使用し、得られる重合体の分子量を調整することができる。この連鎖移動剤は通常ラジカル重合に用いられるものの中から選択して用いるのが好ましく、具体例としては、炭素数2〜20のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられ、これらは、単独でまたは2種以上を混合して使用できる。連鎖移動剤の使用量は、単量体または単量体混合物(I−C)の単量体((I−C1)〜(I−C3))100質量部に対して、0.01〜5質量部が好ましい。より好ましくは0.2質量部以上、最も好ましくは0.3質量部以上である。 Moreover, although it does not specifically limit, a chain transfer agent can be used at the time of superposition | polymerization of a monomer or a monomer mixture (IC), and the molecular weight of the polymer obtained can be adjusted. This chain transfer agent is preferably selected from those usually used for radical polymerization, and specific examples thereof include alkyl mercaptans having 2 to 20 carbon atoms, mercapto acids, thiophenol, carbon tetrachloride, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the chain transfer agent used is 0.01 to 5 with respect to 100 parts by mass of the monomer or monomer mixture (IC) monomer ((I-C1) to (I-C3)). Part by mass is preferred. More preferably, it is 0.2 mass part or more, Most preferably, it is 0.3 mass part or more.
硬質重合体(I−C)を形成するアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、共重合可能な二重結合を有する他の単量体、多官能性単量体、およびグラフト交叉剤の含有量は、上記範囲であることが、ゴム含有多段重合体(I)を含有するアクリル樹脂フィルムの成形性、透明性の観点から好ましい。 The content of the alkyl acrylate, alkyl methacrylate, other monomer having a copolymerizable double bond, polyfunctional monomer, and graft crossing agent forming the hard polymer (IC) is within the above range. It is preferable from the viewpoints of moldability and transparency of the acrylic resin film containing the rubber-containing multistage polymer (I).
単量体または単量体混合物(I−C)を重合して得られる重合体のTgは、60℃以上が好ましい。該Tgが60℃以上の場合、耐熱性等の良好なアクリル樹脂フィルムが得られるため好ましい。より好ましくは80℃以上、最も好ましくは90℃以上である。
また、特に限定されないが、ゴム含有多段重合体(I)(100質量%)中の単量体または単量体混合物(I−C)の含有量は、アクリル樹脂フィルムの物性の点で15〜80質量%が好ましく、より好ましくは45〜80質量%、最も好ましくは45〜70質量%である。
The Tg of the polymer obtained by polymerizing the monomer or monomer mixture (IC) is preferably 60 ° C. or higher. The Tg of 60 ° C. or higher is preferable because an acrylic resin film having good heat resistance and the like can be obtained. More preferably, it is 80 degreeC or more, Most preferably, it is 90 degreeC or more.
Although not particularly limited, the content of the monomer or monomer mixture (IC) in the rubber-containing multistage polymer (I) (100% by mass) is from 15 to 15 in terms of physical properties of the acrylic resin film. 80 mass% is preferable, More preferably, it is 45-80 mass%, Most preferably, it is 45-70 mass%.
ゴム含有多段重合体(I)の製造法としては、逐次多段重合法が最も適した方法である。ゴム含有多段重合体(I)の製造は、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化重合後、それぞれの重合体の重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法によっても行うことができる。 As the method for producing the rubber-containing multistage polymer (I), the sequential multistage polymerization method is the most suitable method. The production of the rubber-containing multistage polymer (I) is not particularly limited, and for example, it is also carried out by an emulsion suspension polymerization method in which, after emulsion polymerization, conversion to a suspension polymerization system is performed at the time of polymerization of each polymer. be able to.
また、特に限定されるわけではないが、ゴム含有多段重合体(I)を乳化重合により製造する場合は、単量体混合物(I−A)の一部または全量を、あらかじめ水および界面活性剤と混合して乳化液を調製し、この乳化液を反応器に供給して重合した後、残りの各層を構成する単量体混合物をそれぞれ順に反応器に供給し、重合する方法が好ましい。
単量体混合物(I−A)を予め水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合させることにより、ゴム含有多段重合体(I)をアセトン中に分散させた際に、その分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数が、ゴム含有多段重合体(I)100g当たり0〜50個となり、これをフィルム状にしたものはフィッシュアイが少なく、外観が良好になり、光学的物性が良好になるため好ましい。ゴム含有多段重合体(I)をアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数は、さらに好ましくは、ゴム含有多段重合体(I)100g当たり0〜30個、特に好ましくは0〜20個の範囲である。
Although not particularly limited, when the rubber-containing multistage polymer (I) is produced by emulsion polymerization, a part or all of the monomer mixture (IA) is preliminarily mixed with water and a surfactant. An emulsion is prepared by mixing with the above, and this emulsion is supplied to the reactor for polymerization, and then the monomer mixture constituting each remaining layer is supplied to the reactor in order and polymerized.
An emulsion prepared by mixing the monomer mixture (IA) with water and a surfactant in advance is supplied to a reactor and polymerized to disperse the rubber-containing multistage polymer (I) in acetone. The number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion is 0 to 50 per 100 g of the rubber-containing multistage polymer (I). Is preferable and the optical properties are improved. When the rubber-containing multistage polymer (I) is dispersed in acetone, the number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion is more preferably 0-30 per 100 g of the rubber-containing multistage polymer (I). The number is particularly preferably 0 to 20.
尚、ゴム含有多段重合体(I)をアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数は、秤量した粉状のゴム含有多段重合体(I)をアセトン中に、濃度5〜10質量%の範囲で分散させて分散液を調製し、この分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数をJIS B 9921に準拠する光散乱式のパーティクルカウンター等により測定することにより求めることができる。 In addition, when the rubber-containing multistage polymer (I) is dispersed in acetone, the number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion is determined by weighing the powdered rubber-containing multistage polymer (I) with acetone. A dispersion is prepared by dispersing the dispersion in a concentration range of 5 to 10% by mass, and the number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion is measured by a light scattering type particle counter according to JIS B 9921. It can be determined by measuring.
また、分散液を調製する際に、アセトンを十分ゴム含有多段重合体(I)粒子間に浸透させるために、予めゴム含有多段重合体(I)を55μmより小さい目開きのメッシュ上でゴム含有多段重合体(I)の良溶媒にて超音波洗浄した後、メッシュ上の残存物を再度アセトン中に分散させることにより、分散液を調製するのが、正確な分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数を測定するために好ましい。 Further, when preparing the dispersion liquid, the rubber-containing multistage polymer (I) is preliminarily contained on a mesh having a mesh size smaller than 55 μm so that acetone sufficiently permeates between the rubber-containing multistage polymer (I) particles. After ultrasonic cleaning with a good solvent for the multistage polymer (I), the dispersion on the mesh is again dispersed in acetone to prepare a dispersion. The exact diameter of 55 μm present in the dispersion is This is preferable for measuring the number of particles.
乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系およびノニオン系の界面活性剤が挙げられ、特にアニオン系の界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸;オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、N−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩;ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。これらのうち、特に昨今問題となっている内分泌かく乱化学物質からの生態系保全の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。 Examples of the surfactant used in preparing the emulsion include anionic, cationic and nonionic surfactants, and anionic surfactants are particularly preferable. Examples of the anionic surfactant include rosin soap; potassium oleate, sodium stearate, sodium myristate, sodium N-lauroyl sarcosinate, dipotassium alkenyl succinate; sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate Sulfonic acid salts such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate; phosphate esters such as polyoxyethylene alkylphenyl ether sodium phosphate; polyoxyethylene alkyl ether sodium phosphate And phosphoric acid ester salts. Among these, phosphate esters such as polyoxyethylene alkyl ether sodium phosphates are preferable from the viewpoint of ecological protection from endocrine disrupting chemical substances, which have recently become a problem.
上記界面活性剤の好ましい具体例としては、三洋化成工業社製のNC−718、東邦化学工業社製のフォスファノールLS−529、フォスファノールRS−610NA、フォスファノールRS−620NA、フォスファノールRS−630NA、フォスファノールRS−640NA、フォスファノールRS−650NA、フォスファノールRS−660NA、花王社製のラテムルP−0404、ラテムルP−0405、ラテムルP−0406、ラテムルP−0407等が挙げられる。 Preferable specific examples of the surfactant include NC-718 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Phosphanol LS-529, Phosphanol RS-610NA, Phosphanol RS-620NA, Phosphorol manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Nord RS-630NA, Phosphanol RS-640NA, Phosphanol RS-650NA, Phosphanol RS-660NA, Latemu P-0404, Latemulu P-0405, Latemulu P-0406, Latemulu P-0407 manufactured by Kao Corporation Is mentioned.
また、乳化液を調製する方法としては、水中に単量体混合物を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体混合物を投入する方法、単量体混合物中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法等が挙げられる。これらのうち、水中に単量体を仕込んだ後に界面活性剤を投入する方法および水中に界面活性剤を仕込んだ後に単量体混合物を投入する方法がゴム含有多段重合体(I)を得る方法としては好ましい。 In addition, as a method for preparing an emulsified liquid, a method in which a monomer mixture is charged in water and then a surfactant is added, a method in which a surfactant is charged in water and then a monomer mixture is charged, Examples thereof include a method of charging water after charging a surfactant into the monomer mixture. Among these, the method of charging the surfactant after charging the monomer in water and the method of charging the monomer mixture after charging the surfactant in water are methods for obtaining the rubber-containing multistage polymer (I). Is preferable.
また、単量体混合物(I−A)を、水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を調製するための混合装置としては、攪拌翼を備えた攪拌機;ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置;膜乳化装置等が挙げられる。
また、調製する乳化液としては、W/O型、O/W型のいずれの分散構造でもよく、特に水中に単量体混合物の油滴が分散したO/W型で、分散相の油滴の直径が100μm以下であるものが好ましい。
In addition, as a mixing apparatus for preparing an emulsion prepared by mixing the monomer mixture (IA) with water and a surfactant, a stirrer equipped with a stirring blade; various kinds such as a homogenizer and a homomixer Forced emulsification device; membrane emulsification device and the like.
Further, the emulsion to be prepared may have either a W / O type or an O / W type dispersion structure, particularly an O / W type in which oil droplets of a monomer mixture are dispersed in water, and oil droplets in a dispersed phase. Those having a diameter of 100 μm or less are preferred.
単量体混合物(I−A)、単量体混合物(I−B)および単量体または単量体混合物(I−C)を重合する際に使用する重合開始剤としては、公知のものが使用できる。その添加方法は、水相、単量体相のいずれか片方または双方に添加する方法を採用できる。特に好ましい重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。これらの中では、レドックス系開始剤がさらに好ましく、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が特に好ましい。 As the polymerization initiator used when polymerizing the monomer mixture (IA), the monomer mixture (IB), and the monomer or monomer mixture (IC), there are known ones. Can be used. As the addition method, a method of adding to one or both of the aqueous phase and the monomer phase can be adopted. Particularly preferred polymerization initiators include peroxides, azo initiators, or redox initiators in which an oxidizing agent / reducing agent is combined. Among these, redox initiators are more preferable, and sulfoxylate initiators in which ferrous sulfate, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, longalite, and hydroperoxide are combined are particularly preferable.
特に、上述の単量体混合物(I−A)を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合した後、単量体混合物(I−B)および単量体または単量体混合物(I−C)をそれぞれ順に反応器に供給し、重合する方法においては、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリットを含む水溶液を重合温度まで昇温した後、調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで過酸化物等の重合開始剤を含む単量体混合物(I−B)および単量体または単量体混合物(I−C)を順次反応器に供給し、重合する方法が、ゴム含有多段重合体(I)を得る方法としては最も好ましい。
なお、重合温度は用いる重合開始剤の種類や量によって異なるが、好ましくは40〜120℃、さらに好ましくは60〜95℃である。
In particular, an emulsion prepared by mixing the monomer mixture (IA) with water and a surfactant is supplied to a reactor and polymerized, and then the monomer mixture (IB) and a single amount are mixed. In the method of supplying the polymer or monomer mixture (IC) to the reactor in order, and polymerizing, an aqueous solution containing ferrous sulfate, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt and Rongalite is heated to the polymerization temperature. The prepared emulsion is supplied to the reactor for polymerization, and then the monomer mixture (IB) and the monomer or monomer mixture (IC) containing a polymerization initiator such as peroxide are prepared. The method of sequentially supplying to the reactor and polymerizing is the most preferable method for obtaining the rubber-containing multistage polymer (I).
The polymerization temperature varies depending on the type and amount of the polymerization initiator used, but is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 60 to 95 ° C.
上述のようにしてゴム含有多段重合体(I)を乳化重合で得るときは、連鎖移動剤、その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤としては公知のものが使用でき、好ましくはメルカプタン類である。
ゴム含有多段重合体(I)は、上述の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有多段重合体を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有多段重合体を回収する方法としては特に限定されないが、塩析または酸析凝固、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられ、これによりゴム含有多段重合体は粉状で回収される。
When the rubber-containing multistage polymer (I) is obtained by emulsion polymerization as described above, a chain transfer agent, other polymerization aids, and the like may be used. Known chain transfer agents can be used, and mercaptans are preferred.
The rubber-containing multistage polymer (I) can be produced by recovering the rubber-containing multistage polymer from the polymer latex produced by the above-described method. The method for recovering the rubber-containing multistage polymer from the polymer latex is not particularly limited, and examples thereof include salting out or acid precipitation coagulation, spray drying, freeze drying, and the like. It is collected at.
<紫外線吸収剤>
本発明のアクリル樹脂フィルムには、前記式(1)で表される化合物からなるトリアジン系紫外線吸収剤が0.1〜1g/m2の量で含有される。上記紫外線吸収剤の量が0.1g/m2より少ない場合、アクリル樹脂フィルムは耐光性に乏しく、このアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した際に光源により光拡散板が黄変する傾向にある。一方、上記紫外線吸収剤の量が1g/m2より多い場合、アクリル樹脂フィルムのYI値が高くなり、このアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した際に光拡散板の色調が悪くなる傾向にある。好ましくは0.2〜0.8g/m2、より好ましくは0.3〜0.7g/m2である。
<Ultraviolet absorber>
The acrylic resin film of the present invention contains a triazine-based ultraviolet absorber made of the compound represented by the formula (1) in an amount of 0.1 to 1 g / m 2 . When the amount of the ultraviolet absorber is less than 0.1 g / m 2 , the acrylic resin film has poor light resistance, and when the acrylic resin film is laminated on the light diffusion plate, the light diffusion plate tends to turn yellow by the light source. is there. On the other hand, when the amount of the ultraviolet absorber is more than 1 g / m 2 , the YI value of the acrylic resin film increases, and the color tone of the light diffusion plate tends to deteriorate when this acrylic resin film is laminated on the light diffusion plate. is there. Preferably it is 0.2-0.8 g / m < 2 >, More preferably, it is 0.3-0.7 g / m < 2 >.
また、本発明のアクリル樹脂フィルムは、上記紫外線吸収剤と併せて光安定剤を含むことができる。
かかる光安定剤の具体例としては、株式会社アデカ製のアデカスタブLA52、アデカスタブLA57、アデカスタブLA62、アデカスタブLA67が挙げられる。
Moreover, the acrylic resin film of this invention can contain a light stabilizer with the said ultraviolet absorber.
Specific examples of such light stabilizers include Adeka Stub LA52, Adeka Stub LA57, Adeka Stub LA62, and Adeka Stub LA67 manufactured by Adeka Corporation .
<添加剤>
本発明のアクリル樹脂フィルムには、上記紫外線吸収剤、光安定剤の他に、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、帯電防止剤、耐衝撃助剤、発砲剤、充填剤、抗菌剤、防カビ剤、離型剤を含むことができる。
また、本発明のアクリル樹脂フィルムを成形する際に添加する加工助剤として、成形安定化の点から、下記熱可塑性重合体(V)を添加することが好ましい。
<Additives>
The acrylic resin film of the present invention includes, in addition to the ultraviolet absorber and the light stabilizer, a general compounding agent, for example, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an antistatic agent, an anti-resistant agent. Impact aids, foaming agents, fillers, antibacterial agents, fungicides, mold release agents can be included.
Moreover, it is preferable to add the following thermoplastic polymer (V) from the point of shaping | molding stabilization as a processing aid added when shape | molding the acrylic resin film of this invention.
熱可塑性重合体(V)は、メチルメタクリレート50〜100質量%と、これと共重合可能な他のビニル系単量体0〜50質量%とを重合してなり、生成重合体の還元粘度(重合体0.1gをクロロホルム100mlに溶解し、25℃で測定)が0.2〜2L/gとなるように重合した重合体であり、アクリル樹脂組成物を成形する際の加工性、耐薬品性に対して重要な役割を示す成分である。熱可塑性重合体(V)の還元粘度は重要であり、好ましい還元粘度は0.2〜1.2L/gであり、特に好ましい還元粘度は0.2〜0.8L/gである。 The thermoplastic polymer (V) is obtained by polymerizing 50 to 100% by mass of methyl methacrylate and 0 to 50% by mass of another vinyl monomer copolymerizable therewith, and the reduced viscosity ( A polymer obtained by dissolving 0.1 g of a polymer in 100 ml of chloroform and measuring at 25 ° C.) to be 0.2 to 2 L / g. Workability and chemical resistance when molding an acrylic resin composition It is a component that shows an important role for sex. The reduced viscosity of the thermoplastic polymer (V) is important, the preferred reduced viscosity is 0.2 to 1.2 L / g, and the particularly preferred reduced viscosity is 0.2 to 0.8 L / g.
熱可塑性重合体(V)において、メチルメタクリレートと共重合可能な他のビニル系単量体としては、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート、炭素数2〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレートは直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート等が挙げられる。また、炭素数2〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としてはエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例えば、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。また、ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 In the thermoplastic polymer (V), other vinyl monomers copolymerizable with methyl methacrylate include alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and alkyl having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Methacrylate, aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound and the like can be mentioned. The alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be linear or branched, and specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl. An acrylate etc. are mentioned. Moreover, the alkyl methacrylate having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms may be either linear or branched, and specific examples thereof include ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-substituted styrene, nucleus-substituted styrene and derivatives thereof, for example, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene and the like. Examples of the vinylcyan compound include acrylonitrile and methacrylonitrile.
上記単量体より熱可塑性重合体(V)を得るにあたり使用する重合開始剤としては、通常の過硫酸塩などの無機開始剤または有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。また、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等とを組み合わせ、レドックス系開始剤として用いることもできる。重合開始剤として好ましい過硫酸塩は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。有機過酸化物としては、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が挙げられる。熱可塑性重合体(V)の分子量および分子量分布は、加工性付与効果に対して重要な因子であるので、熱可塑性重合体(V)の製造の際には、目的に応じて適当な連鎖移動剤を使用することができる。 Examples of the polymerization initiator used for obtaining the thermoplastic polymer (V) from the above monomers include ordinary inorganic initiators such as persulfates, organic peroxides, and azo compounds. In addition, the above compounds and sulfites, hydrogen sulfites, thiosulfates, first metal salts, sodium formaldehyde sulfoxylate, and the like can be used in combination as redox initiators. Preferred persulfates as the polymerization initiator include sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate and the like. Examples of the organic peroxide include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, and lauroyl peroxide. Since the molecular weight and molecular weight distribution of the thermoplastic polymer (V) are important factors for the processability imparting effect, an appropriate chain transfer may be performed according to the purpose in producing the thermoplastic polymer (V). Agents can be used.
重合は、重合開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重合の条件で行うことができ、目的に応じて一段または多段で重合することができる。重合体の回収は、通常、塩析あるいは酸析凝固後、濾過し、水洗して、粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥を行い、粉末状で回収することができる。
上記熱可塑性重合体(V)は、三菱レイヨン(株)製メタブレンPとして商業的に入手可能である。
The polymerization can be carried out at a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the polymerization initiator under the usual emulsion polymerization conditions, and can be polymerized in one or more stages depending on the purpose. In general, the polymer can be recovered by salting out or solidifying by acid precipitation, followed by filtration, washing with water, and recovering in powder form, or spray drying or freeze drying to recover in powder form.
The thermoplastic polymer (V) is commercially available as Metablene P manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
熱可塑性重合体(V)の配合量は、アクリル樹脂100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。熱可塑性重合体(V)の配合量が0.1質量部未満では、アクリル樹脂フィルムを成形する際の成形安定性が不十分になる傾向にあり、アクリル樹脂フィルム状に成形する際には製膜安定性が不十分になる傾向にある。ここで述べる製膜安定性とは、均一な厚みを持つアクリル樹脂フィルムを安定して製造することを意味する。一方、熱可塑性重合体(V)の配合量が10質量部を超えると、アクリル樹脂フィルムを成形する際の溶融粘度が上がり、成形性が低下する傾向にある。さらに好ましい熱可塑性重合体(V)の配合量は0.5〜5質量部である。 As for the compounding quantity of a thermoplastic polymer (V), 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic resins. When the blending amount of the thermoplastic polymer (V) is less than 0.1 parts by mass, the molding stability tends to be insufficient when the acrylic resin film is molded. The film stability tends to be insufficient. The film-forming stability described here means that an acrylic resin film having a uniform thickness is stably produced. On the other hand, when the compounding quantity of a thermoplastic polymer (V) exceeds 10 mass parts, it exists in the tendency for the melt viscosity at the time of shape | molding an acrylic resin film to rise, and for a moldability to fall. Furthermore, the compounding quantity of a preferable thermoplastic polymer (V) is 0.5-5 mass parts.
<コンパウンド>
添加剤の添加方法としては、本発明のアクリル樹脂フィルムを成形する際に、成形機にアクリル樹脂とともに供給する方法と、予めアクリル樹脂に配合剤を添加した混合物を各種混練機にて混練混合する方法がある。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、ロール混練機等が挙げられる。
<Compound>
As an additive addition method, when the acrylic resin film of the present invention is formed, a method of supplying the acrylic resin together with the acrylic resin and a mixture in which a compounding agent is added to the acrylic resin in advance are kneaded and mixed in various kneaders. There is a way. Examples of the kneader used in the latter method include ordinary single screw extruders, twin screw extruders, Banbury mixers, roll kneaders, and the like.
<アクリル樹脂フィルムの製造方法>
本発明の光拡散板に積層するアクリル樹脂フィルムを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、公知の溶融流延法、Tダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等が挙げられる、これらのうちでは、経済性の点でTダイ法が最も好ましい。
光拡散板に積層するための本発明のアクリル樹脂フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム物性および加工性の点で10〜500μmであるのが好ましい。10〜500μmであると、適度な剛性となるため、ラミネート性、二次加工性等が良好となり、さらに製膜性が安定してフィルムの製造が容易となる。さらに好ましくは15〜200μm、特に好ましくは15〜100μmである。
<Method for producing acrylic resin film>
The method for producing the acrylic resin film to be laminated on the light diffusion plate of the present invention is not particularly limited. For example, known melt casting methods such as a melt casting method, a T-die method, an inflation method, etc. Among these, the T-die method is most preferable from the viewpoint of economy.
The thickness of the acrylic resin film of the present invention to be laminated on the light diffusing plate is not particularly limited, but for example, it is preferably 10 to 500 μm from the viewpoint of film properties and processability. When the thickness is from 10 to 500 μm, moderate rigidity is obtained, so that the laminating property, the secondary workability, etc. are good, and the film forming property is stabilized and the production of the film becomes easy. More preferably, it is 15-200 micrometers, Most preferably, it is 15-100 micrometers.
<透明性>
本発明のアクリル樹脂フィルムの全光線透過率は、JIS K 7361−1に準拠して測定したときの値が80%以上であることが好ましい。アクリル樹脂フィルムの全光線透過率が80%以上であれば、該アクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板として使用したときに光源からの光が効率良く透過するため、これを用いた液晶表示装置は発光品位が良好になる。さらに好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。
<Transparency>
The total light transmittance of the acrylic resin film of the present invention is preferably 80% or more when measured in accordance with JIS K 7361-1. If the total light transmittance of the acrylic resin film is 80% or more, the light from the light source is efficiently transmitted when used as a light diffusion plate in which the acrylic resin film is laminated. Luminous quality is improved. More preferably, it is 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
<積層方法>
本発明のアクリル樹脂フィルムは、バックライト用光拡散板の光源側、液晶側に積層されるべきものである。本発明のアクリル樹脂フィルムを、例えば、共押出Tダイ法、共押出ラミネーション法等の共押出法を利用し、光拡散板に積層する、また、アクリル樹脂フィルムを、ドライラミネーション、熱ラミネーション等のフィルムラミネーション法、および樹脂溶液をコーティングするようなコーティング法等の公知の方法を適宜利用することにより、光拡散板に積層することができる。もちろん、これらの方法以外にも本発明に適用可能な方法であれば採用することができる。なかでも、装置が簡単で連続的に安定した品質の光拡散板を容易に得ることができる共押出法、フィルムラミネーション法が好ましく、特にフィルムラミネーション法が好ましい。
<Lamination method>
The acrylic resin film of the present invention should be laminated on the light source side and the liquid crystal side of the backlight light diffusion plate. The acrylic resin film of the present invention is laminated on a light diffusing plate using a coextrusion method such as a coextrusion T-die method or a coextrusion lamination method. Also, the acrylic resin film is laminated such as dry lamination or thermal lamination. The light diffusing plate can be laminated by appropriately using a known method such as a film lamination method and a coating method for coating a resin solution. Of course, any method applicable to the present invention other than these methods can be adopted. Among these, a coextrusion method and a film lamination method are preferable, and a film lamination method is particularly preferable, which can easily obtain a light diffusion plate having a simple and continuous and stable quality.
<バックライト用光拡散板>
本発明のアクリル樹脂フィルムが積層されるべき光拡散板の材質は特に限定されない。例えば、該光拡散シート、板状態等にしたときに、透明であり、光線透過率が高く、複屈折率が低く、更にはアクリル樹脂フィルムが容易に積層できるものである限り、特に制限されることなく、公知のいかなるものをも使用することができる。本発明のアクリル樹脂フィルムの特性(例えば)を好適に発揮可能な点からは、アクリル樹脂フィルムを直下型バックライト用光拡散板に適用することが好ましいが、他のタイプの光拡散板であっても本発明のアクリル樹脂フィルムの特性を活かすことができる。
<Backlight diffuser>
The material of the light diffusing plate on which the acrylic resin film of the present invention is to be laminated is not particularly limited. For example, when the light diffusing sheet is in a plate state, it is particularly limited as long as it is transparent, has a high light transmittance, a low birefringence, and can be easily laminated with an acrylic resin film. Without limitation, any known one can be used. From the viewpoint that the characteristics (for example) of the acrylic resin film of the present invention can be suitably exhibited, it is preferable to apply the acrylic resin film to the light diffusion plate for direct type backlight, but other types of light diffusion plates are applicable. However, the characteristics of the acrylic resin film of the present invention can be utilized.
光拡散板の材質としては、特に限定されないが、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、MS樹脂(メチルメタクリレート−スチレン樹脂)、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらの中で、特に光線透過率の高いメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂を光拡散板として好ましく用いることができる。 The material of the light diffusing plate is not particularly limited, and examples thereof include methacrylic resin, polycarbonate resin, MS resin (methyl methacrylate-styrene resin), polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, and cyclic polyolefin resin. Among these, methacrylic resin and polycarbonate resin having particularly high light transmittance can be preferably used as the light diffusing plate.
前述の樹脂中に、透明で、耐光性、耐熱性、耐湿性があり、ビーズとした場合に高い光拡散性を有するものを必要に応じて含有させてもよい。光拡散剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ナイロン樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロヘキサン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等の有機物あるいは、結晶性シリカ、ガラス、フッ化リチウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機物が挙げられる。 In the above-mentioned resin, transparent, light-resistant, heat-resistant, and moisture-resistant materials having high light diffusibility when used as beads may be contained as necessary. Examples of the light diffusing agent include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, melamine resins, silicone resins, epoxy resins, urethane resins, polyethylene resins, nylon resins, norbornene resins, cyclohexane resins, and vinyl chloride resins. Or organic substances such as crystalline silica, glass, lithium fluoride, calcium carbonate, and barium sulfate.
<用途>
本発明のアクリル樹脂フィルムは、例えば、光拡散板の光源側、液晶側の両面に積層され、このアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板は、例えば、直下型バックライトの光拡散板として用いられる。アクリル樹脂フィルムを光拡散板に配置することにより、光拡散板の初期の色調が良好であり、かつ、光源からの光による変色を抑制することができる。この直下型バックライトを用いた液晶表示装置は、カラー液晶表示における色合いや発光品位を長時間維持することができるため、本発明のアクリル樹脂フィルムは、直下型バックライトの光拡散板に積層し、光拡散板の透明保護層として用いるのに非常に有用である。
<Application>
The acrylic resin film of the present invention is laminated on, for example, both the light source side and the liquid crystal side of the light diffusion plate, and the light diffusion plate on which the acrylic resin film is laminated is used as, for example, a light diffusion plate of a direct type backlight. It is done. By disposing the acrylic resin film on the light diffusing plate, the initial color tone of the light diffusing plate is good, and discoloration due to light from the light source can be suppressed. Since the liquid crystal display device using this direct type backlight can maintain the color tone and light emission quality in color liquid crystal display for a long time, the acrylic resin film of the present invention is laminated on the light diffusion plate of the direct type backlight. It is very useful for use as a transparent protective layer of a light diffusion plate.
以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例および比較例中の「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」をそれぞれ表す。また、参考例中の略号は以下のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, these are only illustrations and this invention is not limited to these.
In the examples and comparative examples, “part” represents “part by mass”, and “%” represents “% by mass”. Abbreviations in the reference examples are as follows.
メチルメタクリレート MMA
メチルアクリレート MA
ブチルアクリレート BA
スチレン St
アリルメタクリレート AMA
1,3−ブチレングリコールジメタクリレート 1,3BD
t−ブチルハイドロパーオキサイド tBH
クメンハイドロパーオキサイド CHP
n−オクチルメルカプタン nOM
Methyl methacrylate MMA
Methyl acrylate MA
Butyl acrylate BA
Styrene St
Allyl methacrylate AMA
1,3-butylene glycol dimethacrylate 1,3BD
t-Butyl hydroperoxide tBH
Cumene hydroperoxide CHP
n-octyl mercaptan nOM
乳化剤(1):モノ−n−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム[商品名フォスファノールRS−610NA、東邦化学(株)製]
乳化剤(2):モノ(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)リン酸40%とジ(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)リン酸60%混合物の水酸化ナトリウム部分中和物[商品名フォスファノールLO529、東邦化学(株)製]
Emulsifier (1): sodium mono-n-dodecyloxytetraoxyethylene phosphate [trade name Phosphanol RS-610NA, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.]
Emulsifier (2): sodium hydroxide partial neutralized product of 40% mono (polyoxyethylene nonylphenyl ether) phosphoric acid and 60% di (polyoxyethylene nonylphenyl ether) phosphoric acid [trade name Phosphanol LO529, Toho Chemical Co., Ltd.]
実施例1、2
<ゴム含有多段重合体(H−1)の製造>
攪拌機を備えた容器にイオン交換水8.5部を仕込んだ後、以下に示す(I)からなる単量体混合物を投入し、攪拌混合した。次いで乳化剤(1)1.1部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度攪拌を20分間継続し、乳化液(N−1)を調製した。得られた乳化液中の分散相の平均粒子径は、10μmであった。
次に、冷却器付き重合容器内にイオン交換水186.5部を投入し、70℃に昇温し、さらにイオン交換水5部に以下に示す(II)を加えて調製した混合物を一括投入した。次いで、窒素下で撹拌しながら、乳化液(N−1)を8分間かけて重合容器に滴下した後15分間反応を継続させ、第一段目の重合を完結した。続いて、以下に示す(III)からなる単量体混合物を90分間で添加した後、60分間反応を継続させ、第二段目の重合を完結し、ゴム弾性体を得た。
続いて、以下に示す(IV)の混合物を45分間かけて重合容器に滴下した後、60分間反応を行った。
次いで、(V)からなる単量体混合物を140分間かけて重合容器に滴下した後、60分間反応を行い、ゴム含有多段重合体(H−1)の重合体ラテックスを得た。
重合後測定した重量平均粒子径は0.12μmであった。
Examples 1 and 2
<Production of rubber-containing multistage polymer (H-1)>
After charging 8.5 parts of ion-exchanged water into a vessel equipped with a stirrer, a monomer mixture consisting of (I) shown below was charged and stirred and mixed. Subsequently, 1.1 parts of emulsifier (1) was added to the vessel while stirring, and stirring was continued again for 20 minutes to prepare an emulsion (N-1). The average particle size of the dispersed phase in the obtained emulsion was 10 μm.
Next, 186.5 parts of ion-exchanged water is placed in a polymerization vessel equipped with a cooler, the temperature is raised to 70 ° C., and a mixture prepared by adding (II) shown below to 5 parts of ion-exchanged water is added all at once. did. Next, the emulsion (N-1) was dropped into the polymerization vessel over 8 minutes while stirring under nitrogen, and then the reaction was continued for 15 minutes to complete the first stage polymerization. Subsequently, a monomer mixture consisting of (III) shown below was added over 90 minutes, and then the reaction was continued for 60 minutes to complete the second stage polymerization, thereby obtaining a rubber elastic body.
Subsequently, the mixture of (IV) shown below was dropped into the polymerization vessel over 45 minutes, and then reacted for 60 minutes.
Next, the monomer mixture consisting of (V) was dropped into the polymerization vessel over 140 minutes, and then reacted for 60 minutes to obtain a polymer latex of a rubber-containing multistage polymer (H-1).
The weight average particle diameter measured after polymerization was 0.12 μm.
(I):
MMA 0.3部
BA 4.5部
1,3BD 0.2部
AMA 0.05部
CHP 0.025部
(I):
MMA 0.3 part BA 4.5 part 1,3BD 0.2 part AMA 0.05 part CHP 0.025 part
(II):
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.2部
硫酸第一鉄 0.0001部
EDTA 0.0003部
(II):
Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.2 part Ferrous sulfate 0.0001 part EDTA 0.0003 part
(III):
MMA 1.5部
BA 22.5部
BD 1.0部
AMA 0.25部
CHP 0.016部
(III):
MMA 1.5 parts BA 22.5 parts BD 1.0 part AMA 0.25 parts CHP 0.016 parts
(IV):
MMA 6部
BA 4部
AMA 0.075部
CHP 0.0125部
(IV):
MMA 6 parts BA 4 parts AMA 0.075 parts CHP 0.0125 parts
(V):
MMA 55.2部
BA 4.8部
nOM 0.204部
tBH 0.08部
(V):
MMA 55.2 parts BA 4.8 parts nOM 0.204 parts tBH 0.08 parts
得られたゴム含有多段重合体(H−1)の重合体ラテックスを、濾材にSUS製のメッシュ(平均目開き62μm)を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウムを3部含有する水溶液中に投入して塩析させ、水洗し、分離回収後乾燥して、粉体状のゴム含有多段重合体(H−1)を得た。ゴム含有多段重合体(H−1)のゲル含有率は、60%であった。また、ゴム含有多段重合体(H−1)をアセトンに分散させた際に、その分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数は18個であった。 The polymer latex of the obtained rubber-containing multi-stage polymer (H-1) was filtered using a vibration type filtration device in which a SUS mesh (average opening 62 μm) was attached to the filter medium, and then 3 parts of calcium acetate was added. The solution was put into an aqueous solution to be salted out, washed with water, separated and recovered, and dried to obtain a powdery rubber-containing multistage polymer (H-1). The gel content of the rubber-containing multistage polymer (H-1) was 60%. Further, when the rubber-containing multistage polymer (H-1) was dispersed in acetone, the number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion was 18.
<アクリル樹脂フィルムの製造>
次に、ゴム含有多段重合体(H−1)100部、抗酸化剤として(株)アデカ製「アデカスタブAO−50」0.1部、紫外線吸収剤として前記式(1)の化合物1部、ヒンダードアミン系光安定剤として(株)アデカ製「アデカスタブLA−57」を表1に示す配合量で添加した後ヘンシェルミキサーを用いて混合し、得られた混合物を230℃に加熱した脱気式押出機(東芝機械(株)製TEM−35B)に供給し、混練して、ペレットを得た。
<Manufacture of acrylic resin film>
Next, 100 parts of a rubber-containing multistage polymer (H-1), 0.1 part of “ADEKA STAB AO-50” manufactured by Adeka Co., Ltd. as an antioxidant, 1 part of the compound of the above formula (1) as an ultraviolet absorber, Addition of “ADEKA STAB LA-57” manufactured by Adeka Co., Ltd. as a hindered amine light stabilizer in the amount shown in Table 1, followed by mixing using a Henschel mixer, and the resulting mixture heated to 230 ° C. Was supplied to a machine (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and kneaded to obtain pellets.
<光拡散板の製造>
上記の方法で製造したペレットを80℃で一昼夜乾燥し、この乾燥ペレットを、300mm幅のTダイを取り付けた40mmφのノンベントスクリュー型押出機(L/D=26)に供給して50μmの厚みのアクリル樹脂フィルムを作製した。その際の条件は、シリンダー温度200〜240℃、Tダイ温度250℃、冷却ロール温度70℃であった。また、得られたアクリル樹脂フィルムを光拡散板に140℃で熱ラミネートし、光拡散板を得た。
得られたアクリル樹脂フィルムの全光線透過率YI値、および光拡散板の初期色相、曝露試験前後のYI値の差を表1に示す。
<Manufacture of light diffusion plate>
The pellets produced by the above method were dried at 80 ° C. all day and night, and the dried pellets were supplied to a 40 mmφ non-vent screw type extruder (L / D = 26) equipped with a 300 mm wide T-die to a thickness of 50 μm. An acrylic resin film was prepared. The conditions at that time were a cylinder temperature of 200 to 240 ° C., a T die temperature of 250 ° C., and a cooling roll temperature of 70 ° C. Moreover, the obtained acrylic resin film was heat-laminated to the light diffusion plate at 140 ° C. to obtain a light diffusion plate.
Table 1 shows the difference between the total light transmittance YI value of the obtained acrylic resin film, the initial hue of the light diffusion plate, and the YI value before and after the exposure test.
なお、用いた各種評価方法、測定方法を以下に示す。
1)ゴム含有多段重合体の重量平均粒子径
乳化重合にて得られたゴム含有多段重合体のポリマーラテックスを大塚電子(株)製の光散乱光度計DLS−700を用い、動的光散乱法で測定して求めた。
The various evaluation methods and measurement methods used are shown below.
1) Weight average particle diameter of rubber-containing multistage polymer A dynamic light scattering method using a light-scattering photometer DLS-700 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. as a polymer latex of a rubber-containing multistage polymer obtained by emulsion polymerization. Determined by measuring with.
2)ゴム含有多段重合体のゲル含有率
秤量したゴム含有多段重合体をアセトン溶媒中還流下で抽出処理し、この抽出処理液を遠心分離により分別した。次いで、得られた固形分を乾燥後、質量測定(抽出後質量)し、以下の式にて求めた。
ゲル含有率(%)=(抽出前質量(g)−抽出後質量(g))/抽出前質量(g)
2) Gel content of rubber-containing multistage polymer The weighed rubber-containing multistage polymer was subjected to extraction treatment under reflux in an acetone solvent, and this extraction treatment liquid was fractionated by centrifugation. Subsequently, after drying the obtained solid content, mass measurement (mass after extraction) was carried out, and it calculated | required with the following formula | equation.
Gel content rate (%) = (mass before extraction (g) −mass after extraction (g)) / mass before extraction (g)
3)透明保護層の全光線透過率
JIS K 7361−1に準拠して評価した。
4)アクリル樹脂フィルムのYI値
JIS K 7103に準拠して評価した。
3) Total light transmittance of transparent protective layer It evaluated based on JISK7361-1.
4) YI value of acrylic resin film It evaluated based on JISK7103.
5)光拡散板の初期色相
JIS Z 8722に規定する照明および受光の幾何学的条件(45°照明、垂直受光)により、標準の光Cの反射条件で測定した。
評価
○:光拡散板にアクリル樹脂フィルムを積層する前と後のΔxが0.004より小さく、Δyが0.007より小さい
△:光拡散板にアクリル樹脂フィルムを積層する前と後のΔxが0.004〜0.006、Δyが0.007〜0.01
×:光拡散板にアクリル樹脂フィルムを積層する前と後のΔxが0.006より大きく、Δyが0.01より大きい
5) Initial hue of light diffusing plate It was measured under the reflection condition of standard light C according to the geometric conditions of illumination and light reception (45 ° illumination, vertical light reception) specified in JIS Z 8722.
Evaluation ○: Δx before and after the acrylic resin film is laminated on the light diffusion plate is smaller than 0.004 and Δy is smaller than 0.007 Δ: Δx before and after the acrylic resin film is laminated on the light diffusion plate 0.004 to 0.006, Δy is 0.007 to 0.01
X: Δx before and after the acrylic resin film is laminated on the light diffusion plate is larger than 0.006, and Δy is larger than 0.01.
6)光拡散板の耐光性
光拡散板の透明保護層側を以下に示す条件で冷陰極管実曝露し、光拡散板のYI値の変化量を評価した。
冷陰極管実曝露条件
冷陰極管:φ2.6ランプ
ランプ電流:8mA、3本並列
雰囲気温度:23℃、50RH%
ランプ−サンプル面距離:1.4mm(設計値)
サンプル面温度:50℃程度
曝露期間:6ヶ月
6) Light resistance of light diffusion plate The cold protective tube was actually exposed on the transparent protective layer side of the light diffusion plate under the following conditions, and the amount of change in the YI value of the light diffusion plate was evaluated.
Cold cathode tube actual exposure conditions Cold cathode tube: φ2.6 lamp Lamp current: 8 mA, 3 in parallel Ambient temperature: 23 ° C., 50 RH%
Lamp-sample surface distance: 1.4mm (design value)
Sample surface temperature: about 50 ° C Exposure period: 6 months
比較例1
アクリル樹脂フィルムに紫外線吸収剤、光安定剤を含有しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で光拡散板を得た。
比較例2
アクリル樹脂フィルムに含有する紫外線吸収剤として下記式(2)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤(2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で光拡散板を得た。
A light diffusing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin film did not contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
Comparative Example 2
As an ultraviolet absorber contained in the acrylic resin film, a triazine ultraviolet absorber represented by the following formula (2) (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [ A light diffusing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that (hexyl) oxy] -phenol was used.
比較例3、4
アクリル樹脂フィルムに含有する紫外線吸収剤として下記式(3)で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(株式会社アデカ製、アデカスタブLA−31RG)を用いた以外は、実施例2と同様の方法で光拡散板を得た。
In the same manner as in Example 2 except that a benzotriazole-based ultraviolet absorber represented by the following formula (3) (manufactured by Adeka Co., Ltd., Adeka Stub LA-31RG) was used as the ultraviolet absorber contained in the acrylic resin film. A light diffusing plate was obtained.
比較例5
アクリル樹脂フィルムに含有する紫外線吸収剤として下記式(4)で表されるシアノアクリレート系紫外線吸収剤(オクタベンゾン)(BASF社製、Uvinul3035)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で光拡散板を得た。
Except that a cyanoacrylate ultraviolet absorber (octabenzone) (BASF, Uvinul 3035) represented by the following formula (4) was used as the ultraviolet absorber contained in the acrylic resin film, light was emitted in the same manner as in Example 1. A diffusion plate was obtained.
比較例6
アクリル樹脂フィルムに含有する紫外線吸収剤として下記式(5)で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤(2−エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート)(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、Chimassorb81)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で光拡散板を得た。
アクリル樹脂フィルムに紫外線吸収剤の添加量を表1に示す量に変えたこと以外は、実施例1と同様の方法で光拡散板を得た。
Comparative Example 6
Benzophenone ultraviolet absorber (2-ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate) represented by the following formula (5) as an ultraviolet absorber contained in the acrylic resin film (Chimas Specialty 81, Chimassorb 81) A light diffusing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
A light diffusing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ultraviolet absorber added to the acrylic resin film was changed to the amount shown in Table 1.
上記の実施例および比較例より、次のことが明らかとなった。
実施例1、2におけるアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層することにより、その光拡散板の初期の色調が良好であり、かつ、光源からの変色を抑制することができるため、本発明のアクリル樹脂フィルムは工業的利用価値が高い。
From the examples and comparative examples described above, the following became clear.
By laminating the acrylic resin film in Examples 1 and 2 on the light diffusing plate, the initial color tone of the light diffusing plate is good and the discoloration from the light source can be suppressed. Resin films have high industrial utility value.
一方、比較例1のように紫外線吸収剤を有さないアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、あるいは比較例3のように十分な紫外線吸収剤の量を有さないアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、あるいは比較例5、6のようにシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を有するアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、光拡散板の暴露試験後の変色が著しくなり、その光拡散板は工業的利用価値が非常に低いものとなる。また、比較例2のように前記式(2)のトリアジン系紫外線吸収剤を有するアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、比較例4のようにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を有するアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、比較例7のように前記式(1)のトリアジン系紫外線吸収剤を多く有するアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層した場合、光拡散板の初期色調が不良となり、その光拡散板は工業的利用価値が非常に低いものとなる。 On the other hand, when an acrylic resin film having no UV absorber is laminated on the light diffusion plate as in Comparative Example 1, or an acrylic resin film having no sufficient amount of UV absorber as in Comparative Example 3 is used for light. When laminated on a diffusion plate, or when an acrylic resin film having a cyanoacrylate ultraviolet absorber and a benzophenone ultraviolet absorber is laminated on a light diffusion plate as in Comparative Examples 5 and 6, after the light diffusion plate exposure test Discoloration becomes remarkable, and the light diffusion plate has very low industrial utility value. Moreover, when the acrylic resin film which has the triazine type ultraviolet absorber of said Formula (2) like the comparative example 2 is laminated | stacked on the light diffusing plate, the acrylic resin film which has a benzotriazole type ultraviolet absorber like the comparative example 4 When an acrylic resin film having a large amount of the triazine-based ultraviolet absorber of the formula (1) is laminated on the light diffusion plate as in Comparative Example 7, the initial color tone of the light diffusion plate becomes poor. The light diffusion plate has a very low industrial utility value.
本発明のアクリル樹脂フィルムは、YI値が低く、耐光性に優れるため、ディスプレイ用部材に用いることができる。特に、光拡散板の光源側、液晶側の両面に積層した場合に、光拡散板の初期色調が良好である。この光拡散板を用いた直下型バックライトを有する液晶表示装置は、カラー表示における色合いや発光品位を長時間維持することができる。 Since the acrylic resin film of the present invention has a low YI value and excellent light resistance, it can be used as a display member. In particular, when the light diffusion plate is laminated on both the light source side and the liquid crystal side, the initial color tone of the light diffusion plate is good. A liquid crystal display device having a direct backlight using this light diffusing plate can maintain the color tone and light emission quality in color display for a long time.
Claims (6)
ゴム含有多段重合体(I)
下記組成の単量体成分のそれぞれを、(1)単量体混合物(I−A)、(2)単量体混合物(I−B)および(3)単量体混合物(I−C)の順に順次に重合して得られる重合体
(1)単量体混合物(I−A)
(I−A1)アルキルアクリレート 50〜99.9質量%
(I−A2)アクリルメタクリレート 0〜49.9質量%
(I−A3)共重合可能な二重結合を有する他の単量体 0〜20質量%
(I−A4)多官能性単量体 0〜10質量%
(I−A5)グラフト交叉剤 0.1〜10質量%
(2)単量体混合物(I−B)
(I−B1)アクリルアクリレート 9.9〜90質量%
(I−B2)アルキルメタクリレート 9.9〜90質量%
(I−B3)共重合可能な二重結合を有する単量体 0〜20質量%
(I−B4)多官能性単量体 0〜10質量%
(I−B5)グラフト交叉剤 0.1〜10質量%
(3)単量体混合物(I−C)
(I−C1)アルキルメタクリレート 80〜100質量%
(I−C2)アクリルアクリレート 0〜20質量%
(I−C3)共重合可能な二重結合を有する単量体 0〜20質量% The acrylic resin film of Claim 1 or 2 containing the following rubber-containing multistage polymer (I).
Rubber-containing multistage polymer (I)
Each of the monomer components having the following composition is prepared by (1) monomer mixture (IA), (2) monomer mixture (IB), and (3) monomer mixture (IC). Polymer obtained by sequentially polymerizing in order (1) Monomer mixture (IA)
(I-A1) Alkyl acrylate 50-99.9% by mass
(I-A2) Acrylic methacrylate 0-49.9 mass%
(I-A3) Other monomer having copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
(I-A4) Polyfunctional monomer 0 to 10% by mass
(I-A5) Graft crossing agent 0.1 to 10% by mass
(2) Monomer mixture (IB)
(I-B1) Acrylic acrylate 9.9 to 90% by mass
(I-B2) Alkyl methacrylate 9.9 to 90% by mass
(I-B3) Monomer having a copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
(I-B4) Polyfunctional monomer 0 to 10% by mass
(I-B5) Graft crossing agent 0.1 to 10% by mass
(3) Monomer mixture (IC)
(I-C1) Alkyl methacrylate 80-100% by mass
(I-C2) Acrylic acrylate 0-20% by mass
(I-C3) Monomer having a copolymerizable double bond 0 to 20% by mass
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20081031 |