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JP2008258580A - 有機発光素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】発光効率が良好でかつ連続駆動寿命の長い、緑色発光する有機発光素子を提供する。
【解決手段】陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持され発光領域層を含む有機化合物からなる層とから構成され、該発光領域層が、下記一般式(I)で表される第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有し、該第二の有機化合物がピレン骨格又はフルオレン骨格を有し、該第一の有機化合物よりもエネルギーギャップが大きい有機化合物であることを特徴とする、有機発光素子。
Figure 2008258580

(式(I)において、R1乃至R16は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表す。)
【選択図】なし

Description

本発明は、有機発光素子に関する。
有機発光素子は、陽極と陰極との間に蛍光性有機化合物又は燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持する素子である。また、各電極から電子及びホール(正孔)を注入し蛍光性化合物又は燐光性化合物の励起子を生成させることにより、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放射する。
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機反応素子は広汎な用途への可能性が示唆されている。
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合には色純度のよい青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分解決されたとは言えない。
これらの問題を解決するために、有機発光素子用材料として、五員環構造を含む比較的大きい縮合環芳香族化合物を導入することが提案されている。五員環構造を含む比較的大きい縮合環芳香族化合物及びこれを用いた有機発光素子の具体例として特許文献1乃至5が挙げられる。
特開平10−330295号公報 特開2002−170681号公報 特開2002−110356号公報 特開平11−176573号公報 特開2002−8867号公報
本発明の目的は、発光効率が良好でかつ連続駆動寿命の長い、緑色発光する有機発光素子を提供することである。
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持され発光領域層を含む有機化合物からなる層とから構成され、該発光領域層が、下記一般式(I)で表される第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有し、該第二の有機化合物がピレン骨格又はフルオレン骨格を有し、該第一の有機化合物よりもエネルギーギャップが大きい有機化合物であることを特徴とする。
Figure 2008258580
(式(I)において、R1乃至R16は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表す。)
本発明によれば、発光効率が良好でかつ連続駆動寿命の長い、緑色発光する有機発光素子を提供することができる。
以下に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、陽極と陰極との間に挟持され発光領域層を含む有機化合物からなる層とから構成される。本発明の有機発光素子は、好ましくは、陽極と陰極との間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子である。
以下、図面を参照しながら、本発明の有機発光素子を詳細に説明する。
図1は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図1の有機発光素子10は、基板1上に、陽極2、発光層3及び陰極4が順次設けられている。この有機発光素子10は、発光層3が、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を全て有する有機化合物で構成されている場合に有用である。また、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能のいずれかの特性を有する有機化合物を混合して構成される場合に有用である。
図2は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図2の有機発光素子20は、基板1上に、陽極2、ホール輸送層5、電子輸送層6及び陰極4が順次設けられている。この有機発光素子20は、ホール輸送性及び電子輸送性のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送性のみ又はホール輸送性のみを備える有機化合物とを組み合わせて用いる場合に有用である。また、有機発光素子20は、ホール輸送層5又は電子輸送層6が発光層を兼ねている。
図3は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図3の有機発光素子30は、図2の有機発光素子20において、ホール輸送層5と電子輸送層6との間に発光層3を挿入したものである。この有機発光素子30は、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した有機化合物を適宜組み合わせて用いることができる。このため、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の有機化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層3にキャリアあるいは励起子を有効に閉じこめて有機発光素子30の発光効率の向上を図ることも可能になる。
図4は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図4の有機発光素子40は、図3の有機発光素子30において、陽極2とホール輸送層5との間にホール注入層7を設けたものである。この有機発光素子40は、ホール注入層7を設けたことにより、陽極2とホール輸送層5との間の密着性又はホールの注入性が改善されるので低電圧化に効果的である。
図5は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。図5の有機発光素子50は、図3の有機発光素子30において、ホール又は励起子(エキシトン)を陰極4側に抜けることを阻害する層(ホール/エキシトンブロッキング層8)を、発光層3と電子輸送層6との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール/エキシトンブロッキング層8として用いることにより、有機発光素子50の発光効率が向上する。
図6は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。図6の有機発光素子60は、図4の有機発光素子40において、ホール/エキシトンブロッキング層8を発光層3と電子輸送層6との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール/エキシトンブロッキング層8として用いることにより、有機発光素子60の発光効率が向上する。
ただし、図1乃至図6はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の縮合環芳香族化合物を含有する有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層の界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設けてもよい。また、ホール輸送層5がイオン化ポテンシャルの異なる2層から構成されてもよい。
ここで、有機化合物からなる層に含まれる発光領域層とは、具体的には、図1乃至6で示される発光層3である。また、発光領域層は、単一の層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。
本発明の有機発光素子においては、発光領域層は、第一の有機化合物と第二の有機化合物とを有する層である。
そこで発光領域層が有する第一の有機化合物及び第二の化合物について順次説明する。第一の有機化合物とは、下記一般式(I)で示される化合物である。
Figure 2008258580
式(I)において、R1乃至R16は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表す。
1乃至R16で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
1乃至R16で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
1乃至R16で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
1乃至R16で表される複素環基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
1乃至R16で表される置換アミノ基として、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等が挙げられる。
1乃至R16で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
上記のアラルキル基、アリール基及び複素環基に有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基等のアルコキシル基、フェノキシル基等のアリールオキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
第一の有機化合物は、特に好ましくは、炭素原子と水素原子とのみからなる有機化合物である。これは、第一の有機化合物が窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子を有する場合は、そのヘテロ原子が有する孤立電子対の電子が、金属やルイス酸性物質に配位することが可能となり、第一の有機化合物が配位子やルイス塩基として機能することになる。これによって、第一の有機化合物が、不純物を抱き込み易くなったり、素子内において周辺分子との会合や化学反応が起こったりすることが考えられるからである。
以下に、第一の有機化合物の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
次に、第二の有機化合物について説明する。第二の有機化合物とは、ピレン骨格又はフルオレン骨格を有し、第一の有機化合物よりもエネルギーギャップが大きい有機化合物である。第二の有機化合物は、好ましくは、ピレン骨格及びフルオレン骨格を有する有機化合物である。
以下に、第二の有機化合物の好ましい形態について説明する。
好ましい第二の有機化合物の第一の形態としては、下記一般式(II)で示される有機化合物が挙げられる。
Figure 2008258580
式(II)において、R21乃至R24は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。
21乃至R24で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
21乃至R24で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
21乃至R24で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ベンゾフルオランテニル基等が挙げられる。
上記のアラルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、9,9−ジメチルフルオレニル基、ビス(9,9−ジメチルフルオレニル)基等のアリール基が挙げられる。
a及びbは、それぞれ1乃至4の整数を表す。a又はbが2以上のとき、複数存在するR23又はR24は、同じであっても異なっていてもよい。
mは、1乃至5の整数を表す。mが2以上の場合には、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。
好ましい第二の有機化合物の第二の形態としては、下記一般式(III)で示される有機化合物が挙げられる。
Figure 2008258580
式(III)において、R21乃至R23及びR25は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。
21乃至R23又はR25で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
21乃至R23又はR25で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
21乃至R23又はR25で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
上記のアラルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等のアリール基が挙げられる。
aは、1乃至4の整数を表す。aが2以上のとき、複数存在するR23は、同じであっても異なっていてもよい。
cは、1乃至9の整数を表す。cが2以上のとき、複数存在するR25は、同じであっても異なっていてもよい。
mは、1乃至5の整数を表す。mが2以上のとき、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。
好ましい第二の有機化合物の第三の形態としては、下記一般式(IV)で示される有機化合物が挙げられる。
Figure 2008258580
式(IV)において、R21乃至R23,R26及びR27は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。
21乃至R23,R26又はR27で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
21乃至R23,R26又はR27で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
21乃至R23,R26又はR27で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
上記のアラルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等のアリール基が挙げられる。
aは、1乃至4の整数を表す。aが2以上のとき、複数存在するR23は、同じであっても異なっていてもよい。
dは、1乃至4の整数を表す。dが2以上のとき、複数存在するR26は、同じであっても異なっていてもよい。
eは、1乃至9の整数を表す。eが2以上のとき、複数存在するR27は、同じであっても異なっていてもよい。
mは、1乃至5の整数を表し、mが2以上のとき、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。
nは、1乃至5の整数を表す。nが2以上のとき、複数存在するフェニレン基は、同じであっても異なっていてもよい。
好ましい第二の有機化合物の第四の形態としては、下記一般式(V)で示される有機化合物が挙げられる。
Figure 2008258580
式(V)において、R28及びR29は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。
28又はR29で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
28又はR29で表されるアルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
28又はR29で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
上記のアラルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等のアリール基が挙げられる。
fは、1乃至7の整数を表す。fが2以上のとき、複数存在するR28は、同じであっても異なっていてもよい。
gは、1乃至9の整数を表す。gが2以上のとき、複数存在するR29は、同じであっても異なっていてもよい。
pは、1乃至5の整数を表す。pが2以上のとき、複数存在するナフタレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。
発光領域層の構成部材の一つである第一の有機化合物は、比較的大きな縮合環を有する化合物なので、第一の有機化合物との相溶性の観点から、第二の有機化合物も縮合環を有する化合物(縮合環芳香族化合物)であることが好ましい。特に、ピレン骨格を有する化合物及びフルオレン骨格を有する化合物は、電荷輸送性に優れているので、第二の有機化合物として好ましい。
ピレン骨格を有する化合物及びフルオレン骨格を有する化合物が第二の有機化合物として好ましい理由は、電子とホールとの移動速度の差が小さくなると共に、電子及びホールの移動速度がいずれも比較的早くなるからである。また、電荷輸送性の観点から見ても好ましい化合物と言えるからである。従って、第二の有機化合物としてより好ましくは、分子内にフルオレン環及びピレン環を有する化合物である。
一方、ヘテロ原子が含有されている化合物は、そのヘテロ原子によって電子とホールとの移動速度の差が大きくなるので、第二の有機化合物としては不向きであると言える。
ここで式(II)乃至式(V)で示される第二の有機化合物は、その分子構造から、以下の特徴を有する。
(i)極めてアモルファス性に優れ耐熱性が高いこと
(ii)好適なキャリア注入レベルを得ることが電子及びホールのいずれにおいても容易であること
また、第二の有機化合物は、第一の有機化合物と組み合わせて用いると、以下の特徴をも有することになる。
(iii)第二の有機化合物から第一の有機化合物へ良好にエネルギー移動を行うことができること
(iv)第二の有機化合物と第一の有機化合物との相溶性が高く、第一の有機化合物が層内で良好に分散すること
ただし、(iii)においては、第二の有機化合物のエネルギーギャップが第一の有機化合物のエネルギーギャップよりも大きいことが重要である。
また(iv)により、第一の有機化合物の会合に起因する効率低下や寿命低下を改善できる。ここで相溶性の観点から、好ましくは、第一の有機化合物及び第二の有機化合物が炭素原子と水素原子とのみからなる有機化合物(炭化水素系有機化合物)である。
以下に、第二の有機化合物の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
ところで、本発明の有機発光素子において、発光層3等の発光領域層に含まれる第二の有機化合物は、第一の有機化合物よりもエネルギーギャップが大きい。このため、第一の有機化合物は発光領域層のゲストとなる。一方、第二の有機化合物は発光領域層のホストとなる。
また、第一の有機化合物は、高い量子収率を有する。このため第一の有機化合物をゲストとして、ホストである第二の有機化合物と共に使用すると、素子の発光効率が高くなると共に素子の寿命を長くすることができる。
発光層等の発光領域となる層が、キャリア輸送性のホストとゲストとからなる場合、発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
1.発光層内での電子・ホールの輸送。
2.ホストの励起子生成。
3.ホスト分子間の励起エネルギー伝達。
4.ホストからゲストへの励起エネルギー移動。
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争で起こる。尚、ここでいうゲストとは、有機発光素子の発光領域において、正孔と電子の再結合に応答して光を発する化合物のことであり、発光領域を形成する物質(ホスト)とともに発光層3に含有されるものである。
有機発光素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率を大きくする必要がある。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの又はその周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
ここで、本発明は、発光領域層の構成材料を上述した第一の有機化合物及び第二の有機化合物としたことに特徴を有する。この第一の有機化合物と第二の有機化合物とで発光領域層を形成した場合、ゲストとホストとのHOMOのエネルギーギャップ、及びゲストとホストとのLUMOのエネルギーギャップが好ましい関係になる。従って、発光領域層内の電子/ホールのキャリアバランスを保つと共に、発光効率が高く、かつ長寿命な素子を提供することができる。
ゲストの含有量は、好ましくは、発光領域を形成する層を構成する材料全体の重量に対して50重量%以下である。ホストからゲストへのエネルギー移動の観点から、より好ましくは、0.1重量%以上30重量%以下であり、特に好ましくは、0.1重量%以上15重量%以下である。
本発明の有機発光素子は、好ましくは、発光領域を形成する層を構成する成分として、上述した第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを用いるものである。ただし、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物等を必要に応じて一緒に使用することもできる。
以下にこれらの化合物例を挙げる。
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
Figure 2008258580
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム(ITO)、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用してもよい。
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体又はこれらの合金が使用できる。また、酸化錫インジウム(ITO)等の金属酸化物も使用可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属等をカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
本発明の有機発光素子において、発光領域層及び他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法又は適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独又は共重合体ポリマーとして1種又は2種以上混合してもよい。
本発明の有機発光素子において、発光領域の膜厚は10μmより薄く、好ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.01μm以上0.5μm以下にする。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ガラス基板上に、陽極として酸化錫インジウム(ITO)をスパッタ法にて膜厚120nmで成膜した。これをアセトン、イソプロピルアルコール(IPA)で順次超音波洗浄し、次いでIPAで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、UV/オゾン洗浄した。以上の処理を施したガラス基板を透明導電性支持基板として使用した。
透明導電性支持基板上に下記に示される化合物1のクロロホルム溶液をスピンコート法により膜厚20nmで成膜してホール輸送層を形成した。
Figure 2008258580
さらに、他の有機層及び陰極となる電極層を、10-5Paの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着により連続成膜することで、有機発光素子を作製した。具体的には、まず発光層として、ゲストである例示化合物No.A−2とホストである例示化合物HB−51とを、例示化合物No.A−2が発光層全体の5重量%となるように、膜厚30nmで成膜した。次に、電子輸送層として、下記に示される化合物2を膜厚40nmで成膜した。次に、第一の金属電極層として、LiFを膜厚0.5nmで成膜した。最後に、第二の金属電極層として、Alを膜厚150nmで成膜した。
Figure 2008258580
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
作製した有機発光素子についてその特性を調べた。具体的には、素子の電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計4140Bで測定し、素子の発光輝度をトプコン社製BM7で測定した。本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度2000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を30mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約3100cd/m2から約3000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.34,y=0.60と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例2
実施例1において、発光層のゲストとして、例示化合物No.A−2の代わりに例示化合物No.A−11を用いる以外は、実施例1と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度1900cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を30mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約3000cd/m2から約2900cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.35,y=0.60と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例3
実施例1において、発光層のゲストとして、例示化合物No.A−2の代わりに例示化合物No.B−20を用いる以外は、実施例1と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度2400cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を30mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約3700cd/m2から約3550cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.30,y=0.65と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例4
実施例1において、発光層のゲストとして、例示化合物No.A−2の代わりに例示化合物No.B−1を用いる以外は、実施例1と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度2200cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を30mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約3500cd/m2から約3400cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.30,y=0.65と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例5
実施例1と同様の手法で陽極及びホール輸送層を形成した。
次に、他の有機層及び陰極となる電極層を、10-5Paの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着により連続成膜することで、有機発光素子を作製した。具体的には、まず発光層として、ゲストである例示化合物No.E−4とホストである例示化合物HB−51とを、例示化合物No.E−4が発光層全体の2重量%となるように、膜厚30nmで成膜した。次に、電子輸送層として、実施例1で使用した化合物2を膜厚40nmで成膜した。次に、第一の金属電極層として、LiFを膜厚0.5nmで成膜した。最後に、第二の金属電極層として、Alを膜厚150nmで成膜した。
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約15500cd/m2から約14700cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.28,y=0.65と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例6
実施例1と同様の手法で陽極及びホール輸送層を形成した。
次に、他の有機層及び陰極となる電極層を、10-5Paの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着により連続成膜することで、有機発光素子を作製した。具体的には、まず発光層として、ゲストである例示化合物No.E−4とホストである例示化合物HB−51とを、例示化合物No.E−4が発光層全体の2重量%となるように、膜厚30nmで成膜した。次に、ホール/エキシトンブロック層として、下記式に示されるBAlqを膜厚10nmで成膜した。次に、電子輸送層として、実施例1で使用した化合物2を膜厚40nmで成膜した。次に、第一の金属電極層として、LiFを膜厚0.5nmで成膜した。最後に、第二の金属電極層として、Alを膜厚150nmで成膜した。
Figure 2008258580
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度3690cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約18400cd/m2から約16600cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.29,y=0.63と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例7
実施例5において、発光層のゲストとして、例示化合物No.E−4の代わりに例示化合物No.E−48を用いる以外は、実施例5と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4200cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約14900cd/m2から約14000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.28,y=0.63と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例8
実施例5において、発光層のゲストとして、例示化合物No.E−4の代わりに例示化合物No.C−11を用いる以外は、実施例5と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4500cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約18500cd/m2から約18200cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.32,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例9
実施例1と同様の手法で電極及びホール輸送層を形成した。
次に、他の有機層及び陰極となる電極層を、10-5Paの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着により連続成膜することで、有機発光素子を作製した。具体的には、まず発光層として、ゲストである例示化合物No.A−2とホストである例示化合物HA−3とを、例示化合物No.A−2が発光層全体の2重量%となるように、膜厚30nmで成膜した。
次に、電子輸送層として、実施例1で使用した化合物2を膜厚40nmで成膜した。次に、第一の金属電極層として、LiFを膜厚0.5nmで成膜した。最後に、第二の金属電極層として、Alを膜厚150nmで成膜した。
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度350cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約8500cd/m2から約7000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.28,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例10
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HB−55を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約15500cd/m2から約15000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.30,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例11
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HB−25を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を30mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約4500cd/m2から約4300cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.30,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例12
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HC−1を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度3800cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約13000cd/m2から約1100cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.27,y=0.63と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例13
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HA−47を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度8000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約13300cd/m2から約11000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.28,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例14
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HD−4を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度5000cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約16100cd/m2から約16000cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.30,y=0.64と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
実施例15
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに例示化合物HD−8を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4800cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2に保ち100時間電圧を印加したところ、初期約14800cd/m2から約14700cd/m2と輝度劣化は少なかった。また、CIE色度はx=0.28,y=0.65と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
比較例1
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに下記に示す比較化合物1を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
Figure 2008258580
本比較例の素子は、ホストである比較化合物1による橙色の発光が得られたが、本発明の目的とする緑色の発光は得られなかった。これは、第一の有機化合物(例示化合物No.A−2)のエネルギーギャップが、テトラセン骨格を有する比較化合物1のエネルギーギャップより大きいためである。
比較例2
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに下記に示す比較化合物2を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
Figure 2008258580
本比較例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度360cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2として電圧を印加したところ、輝度が7500cd/m2であったため効率が低いことがわかった。また、100時間電圧を印加し続けたところ、輝度が7500cd/m2から約5000cd/m2となり、第二の有機化合物を用いた実施例と比べて、輝度劣化が大きいことがわかった。一方、CIE色度はx=0.28,y=0.64であった。
比較例3
実施例9において、発光層のホストとして、例示化合物HA−3の代わりに下記に示す比較化合物3を用いる以外は、実施例9と同様の方法により素子を作製した。
Figure 2008258580
本比較例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度4400cd/m2の緑色の発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2として電圧を印加したところ、輝度が3000cd/m2であったため、第二の有機化合物を用いた実施例と比べて、効率が著しく低いことがわかった。また、CIE色度はx=0.35,y=0.60であった。
実施例16
透明基板としてのガラス基板上に薄膜トランジスタ(thin film transistor、以下、TFTという。)を形成した。このTFT上にポリイミドを成膜、露光、現像、焼成して平坦化膜を形成した。この平坦化膜の形成の段階でコンタクトホールも形成した。尚、本実施例の素子は、後工程で形成する電極がこのコンタクトホールを介してTFTに接続される形式になっている。
次に、平坦化膜上に100nmのAl薄膜を成膜した後、このAl薄膜上に画素分離用ポリイミド樹脂の絶縁膜を積層、パターン化した。
次に、他の有機層及び陰極となる電極層を、10-5Paの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着により連続製膜することで、有機発光素子を作製した。具体的には、まずホール輸送層として、実施例1で使用した化合物1を膜厚110nmで成膜した。次に、発光層として、ゲストである例示化合物No.C−11とホストである例示化合物HB−51とを、例示化合物No.C−11が発光層全体の2重量%となるように膜厚30nmで成膜した。
次に、ホール/エキシトンブロック層として、BAlqを膜厚10nmで成膜した。次に、第一の電子輸送層として、実施例1で使用した化合物2を膜厚40nmで成膜した。次に、第二の電子輸送層として、Cs2CO3と化合物2とを、Cs2CO3が第二の電子輸送層全体の2重量%となるように膜厚60nmで成膜した。最後に、陰極としてITOを、スパッタ法により膜厚50nmで成膜した。
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
本実施例の素子は6.0Vの印加電圧で、発光輝度10000cd/m2の緑色の発光が観測された。この素子に窒素雰囲気下で電流密度を100mA/cm2として電圧を印加したところ、輝度が24400cd/m2であり高効率であることが示された。また、CIE色度はx=0.25,y=0.69と色純度の良好な緑色の発光が観測された。
本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。 本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。 本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。 本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。 本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。 本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。
符号の説明
1 基板
2 陽極
3 発光層
4 陰極
5 ホール輸送層
6 電子輸送層
7 ホール注入層
8 ホール/エキシトンブロッキング層
10,20,30,40,50,60 有機発光素子

Claims (7)

  1. 陽極と陰極と、
    該陽極と該陰極との間に挟持され発光領域層を含む有機化合物からなる層とから構成され、
    該発光領域層が、下記一般式(I)で表される第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有し、
    該第二の有機化合物がピレン骨格又はフルオレン骨格を有し、該第一の有機化合物よりもエネルギーギャップが大きい有機化合物であることを特徴とする、有機発光素子。
    Figure 2008258580
    (式(I)において、R1乃至R16は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表す。)
  2. 前記第二の有機化合物がピレン骨格及びフルオレン骨格を有する有機化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の有機発光素子。
  3. 前記第二の有機化合物が下記一般式(II)で示されることを特徴とする、請求項1に記載の有機発光素子。
    Figure 2008258580
    (式(II)において、R21乃至R24は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。a及びbは、それぞれ1乃至4の整数を表す。a又はbが2以上のとき、複数存在するR23又はR24は、同じであっても異なっていてもよい。mは、1乃至5の整数を表す。mが2以上の場合には、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。)
  4. 前記第二の有機化合物が下記一般式(III)で示されることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の有機発光素子。
    Figure 2008258580
    (式(III)において、R21乃至R23及びR25は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。aは、1乃至4の整数を表す。aが2以上のとき、複数存在するR23は、同じであっても異なっていてもよい。cは、1乃至9の整数を表す。cが2以上のとき、複数存在するR25は、同じであっても異なっていてもよい。mは、1乃至5の整数を表す。mが2以上のとき、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。)
  5. 前記第二の有機化合物が下記一般式(IV)で示されることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の有機発光素子。
    Figure 2008258580
    (式(IV)において、R21乃至R23、R26及びR27は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。aは、1乃至4の整数を表す。aが2以上のとき、複数存在するR23は、同じであっても異なっていてもよい。dは、1乃至4の整数を表す。dが2以上のとき、複数存在するR26は、同じであっても異なっていてもよい。eは、1乃至9の整数を表す。eが2以上のとき、複数存在するR27は、同じであっても異なっていてもよい。mは、1乃至5の整数を表し、mが2以上のとき、複数存在するフルオレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。nは、1乃至5の整数を表す。nが2以上のとき、複数存在するフェニレン基は、同じであっても異なっていてもよい。)
  6. 前記第二の有機化合物が下記一般式(V)で示されることを特徴とする、請求項1に記載の有機発光素子。
    Figure 2008258580
    (式(V)において、R28及びR29は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。fは、1乃至7の整数を表す。fが2以上のとき、複数存在するR28は、同じであっても異なっていてもよい。gは、1乃至9の整数を表す。gが2以上のとき、複数存在するR29は、同じであっても異なっていてもよい。pは、1乃至5の整数を表す。pが2以上のとき、複数存在するナフタレンジイル基は、同じであっても異なっていてもよい。)
  7. 前記第一の有機化合物及び前記第二の有機化合物が、炭素原子と水素原子とのみからなる有機化合物であることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の有機発光素子。
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