JP2008231130A - Ink for inkjet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、安定性に優れ、普通紙では高発色であり、光沢紙上では高光沢性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクに関する。 The present invention relates to an ink for ink jet recording having excellent stability, high color development on plain paper, high gloss on glossy paper, and excellent ink ejection stability from an ink jet head.
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。このようなインクジェット記録に用いられるインクは被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。 Inkjet recording is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium by ejecting ink as small droplets from fine nozzles. As an ink jet recording method, an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink stored in the nozzle head portion is intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium. A method of recording characters and symbols on the surface of the recording medium, etc. by rapidly heating a part of the ink that is stored in the vicinity of the ejection part to generate bubbles and intermittently ejecting the volume due to the bubbles. It has been put into practical use. The ink used for such ink jet recording has no bleeding, good drying properties, can be printed uniformly on the surface of various recording media, and has multiple colors such as color printing. In the printing of the system, characteristics such as that adjacent colors do not mix are required.
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは顔料が紙等の表面に残る為、耐擦性が悪くなるという課題もある。 In conventional inks, many of the inks that use pigments, in particular, have been studied to ensure the print quality by suppressing ink wetting on the paper surface mainly by suppressing penetrability and keeping ink droplets near the paper surface. Has been put to practical use. However, ink that suppresses wetting of paper has a large difference in bleeding due to the difference in the type of paper, and in particular, recycled paper containing various paper components causes bleeding due to differences in the wetting characteristics of the ink for each component. To do. In addition, such an ink has a problem that it takes time to dry the print, and there is a problem that adjacent colors are mixed in multicolor printing such as color printing. Further, an ink using a pigment as a coloring material However, since the pigment remains on the surface of paper or the like, there is a problem that the abrasion resistance is deteriorated.
このような課題を解決する為、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加(特許文献1参照)、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール465(日信化学製)の添加(特許文献2参照)、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール465の両方を添加する(特許文献3参照)ことなどが検討されている。あるいはジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている(特許文献4参照)。 In order to solve such problems, attempts have been made to improve the permeability of ink to paper. Addition of diethylene glycol monobutyl ether (see Patent Document 1), Surfynol 465, which is an acetylene glycol-based surfactant. The addition of Nissin Chemical (see Patent Document 2) or the addition of both diethylene glycol monobutyl ether and Surfynol 465 (see Patent Document 3) has been studied. Alternatively, use of ethers of diethylene glycol for ink has been studied (see Patent Document 4).
また、顔料を用いたインクジェット記録用インクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭い為、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例(特許文献5参照)やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例(特許文献6参照)などもある。 Ink-jet recording inks using pigments are generally difficult to improve the ink permeability while ensuring the dispersion stability of the pigment. There are also examples using triethylene glycol monomethyl ether as a pigment (see Patent Document 5) and examples using ethers of ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol (see Patent Document 6).
しかしながら、従来の水性インクは印字品質が不十分であり、PPC用紙等の普通紙に印刷するとにじみが多く、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の分散体は不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。 However, conventional water-based inks have insufficient print quality, and are often blurred when printed on plain paper such as PPC paper, and color density and color developability are also insufficient. Further, the conventional dispersion is unstable, and when a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant or glycol ether is present, adsorption / desorption is likely to occur, and the storage stability of the aqueous ink is poor. was there. Ordinary water-based inks need a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part, such as a surfactant and glycol ether, in order to reduce bleeding on paper. Ink that does not use these substances has insufficient permeability to paper, and there is a problem that the type of paper is limited in order to perform uniform printing, which tends to cause deterioration of the printed image.
さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤(アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系の界面活性剤、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルまたは1,2−アルキレングリコールまたはこれらの混合物)を用いると長期の保存安定性が得られず、また、浸透性があるため色剤が浸透し、その結果発色性が低下する。また、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。また、インクジェット記録用顔料インクの場合は一般的に光沢紙を用いたときその表面に残るため光沢が低いものであった。さらに、インクジェット用のインクはPPC用紙のような普通紙ではより発色性が高く、光沢紙では光沢性が高いものが望まれている。しかし、現状では普通紙で発色性を高くすると光沢紙での光沢性が低くなり、光沢紙での光沢性の高いものは普通紙での発色性が低くなるという課題があった。 Further, additives such as those used in the present invention (acetylene glycol, acetylene alcohol and silicon surfactant, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether or 1,2- If an alkylene glycol or a mixture thereof is used, long-term storage stability cannot be obtained, and since it has permeability, the colorant penetrates, resulting in a decrease in color development. Further, since the re-dissolvability of the ink is poor, there is a problem that the ink is dried and easily clogged at the tip of the nozzle of the inkjet head. In addition, in the case of pigment ink for ink-jet recording, when glossy paper is used, it generally remains on the surface and thus has low gloss. Further, it is desired that the ink for ink jet has higher color developability on plain paper such as PPC paper and high gloss on glossy paper. However, at present, there is a problem that when the color developability is increased with plain paper, the glossiness with glossy paper is lowered, and when the glossiness with gloss paper is high, the color developability with plain paper is lowered.
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、安定性に優れ、普通紙では高発色であり、光沢紙上では高光沢性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供するところにある。 Therefore, the present invention solves such problems, and the object of the present invention is excellent stability, high color on plain paper, high gloss on glossy paper, and ink from an inkjet head. An object of the present invention is to provide an ink for ink jet recording having excellent ejection stability.
本発明のインクジェット用インクは水と、少なくとも50mgKOH/g以上120mgKOH/g以下の酸価を有する、重量平均分子量20000以上120000以下のブロックポリマーを用いて分散された顔料とを含むことを特徴とする。 The inkjet ink according to the present invention includes water and a pigment having an acid value of at least 50 mgKOH / g and 120 mgKOH / g and dispersed using a block polymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 120,000. .
本発明は耐光性に優れ、普通紙では高発色であり、専用紙上では高光沢性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。 The present invention has excellent light resistance, high color on plain paper, high gloss on special paper, and characteristics such as excellent discharge stability of ink from an inkjet head are required. This is based on the result of earnest examination.
本発明のインクジェット記録用インクは水と、少なくとも50mgKOH/g以上120mgKOH/g以下の酸価を有する、重量平均分子量20000以上120000以下のブロックポリマーを用いて分散された顔料とを含むことを特徴とする。また、ポリマーの酸価は50mgKOH/g未満では分散安定性が得られない。120mgKOH/gを超えるとPPC用紙等の普通紙での発色性が低下する。さらに、ポリマーの重量平均分子量20000未満ではおよび120000を超えると分散安定性が得られない。 The ink for ink jet recording of the present invention comprises water and a pigment dispersed using a block polymer having an acid value of at least 50 mgKOH / g and 120 mgKOH / g and having a weight average molecular weight of 20,000 to 120,000. To do. Further, when the acid value of the polymer is less than 50 mgKOH / g, dispersion stability cannot be obtained. When it exceeds 120 mgKOH / g, the color developability of plain paper such as PPC paper is lowered. Further, when the polymer has a weight average molecular weight of less than 20,000 and more than 120,000, dispersion stability cannot be obtained.
分散に用いるポリマーはランダムポリマーとするより、ブロックポリマーとすることで光沢紙での光沢性を低下させずに、普通紙での発色性を向上させることができる。これによって、普通紙ではより発色性が高く、光沢紙では光沢性が高いものを実現することができる。そのためには、前述のブロックポリマーが少なくとも芳香環を有する(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリル酸を主成分とし、まずその芳香環を有する(メタ)アクリレートの濃度が他の成分より相対的に高い状態で重合反応させた後、次に(メタ)アクリル酸の濃度が重合の初期段階より高い状態で重合反応させることによって作成されることが好ましい。 Rather than using a random polymer as the polymer used for the dispersion, the color development on plain paper can be improved without reducing the gloss on glossy paper by using a block polymer. As a result, it is possible to realize a paper that has higher color developability on plain paper and high gloss on glossy paper. For this purpose, the block polymer is mainly composed of at least (meth) acrylate and (meth) acrylic acid having an aromatic ring, and the concentration of the (meth) acrylate having the aromatic ring is relatively higher than other components. After the polymerization reaction in the state, it is preferably prepared by performing the polymerization reaction in a state where the concentration of (meth) acrylic acid is higher than the initial stage of the polymerization.
本発明においてはさらに、1、2−アルキレングリコールを用いることが好ましい。その1,2−アルキレングリコールが1,2−ヘキサンジオールおよび/または1,2−ペンタンジオールであることが好ましい。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、高速印字が可能となる。また、本発明になるインクジェット記録用インクの印字速度を高速化してもにじまないようにするためや印字安定性を向上させるために、インクの表面張力を20mN/m以上40mN/m以下の範囲にする。そのために少なくともアルキレングリコールモノアルキルエーテルを添加してなることも好ましい。そのアルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位10以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数4〜10のアルキルエーテルであることが好ましい。その例としてはアルキレングリコールモノアルキルエーテルがジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。 In the present invention, it is further preferable to use 1,2-alkylene glycol. The 1,2-alkylene glycol is preferably 1,2-hexanediol and / or 1,2-pentanediol. These additions improve the dryness of printing, and even if printing is performed continuously, the previous printing portion is not transferred to the back surface of the next medium, so that high-speed printing is possible. Further, in order to prevent the ink from being blurred even if the printing speed of the ink for ink jet recording according to the present invention is increased or to improve the printing stability, the surface tension of the ink is set in the range of 20 mN / m to 40 mN / m. To do. Therefore, it is also preferable to add at least an alkylene glycol monoalkyl ether. The alkylene glycol monoalkyl ether is preferably an alkylene glycol having 10 or less repeating units and an alkyl ether having 4 to 10 carbon atoms. For example, the alkylene glycol monoalkyl ether is preferably di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether.
本発明においては、アセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤を用いることで普通紙上のにじみが特に低減され、専用紙上でのドット径を最適な幅に広げることが可能となる。 In the present invention, it is preferable to use an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant. By using these surfactants, bleeding on plain paper is particularly reduced, and the dot diameter on the dedicated paper can be expanded to an optimum width.
そのアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が0.1%以上5%以下であることが好ましい。本発明においては、少なくとも前述のアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、1,2−アルキレングリコールとを含むことがより好ましい。そしてさらに、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルを含むことが好ましい。 The addition amount of the acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant is preferably 0.1% or more and 5% or less. In the present invention, it is more preferable to contain at least the above-mentioned acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant and 1,2-alkylene glycol. Further, it is preferable to contain di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether.
前述のアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が0.01%〜0.5%であり、1,2−アルキレングリコールの添加量が1%以上であることがさらに好ましい。そしてさらにジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルの添加量が1.0%以上が好ましい。 The addition amount of the aforementioned acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant is 0.01% to 0.5%, and the addition amount of 1,2-alkylene glycol is 1% or more. Further preferred. Further, the addition amount of di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether is preferably 1.0% or more.
このようにして、上記インクジェット記録用インクを作成することによって、普通紙では高発色であり、専用紙上では高光沢性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェットインクとすることができる。 In this way, by preparing the ink for ink jet recording as described above, an ink jet ink that has high color on plain paper, high gloss on special paper, and excellent ink ejection stability from the ink jet head. Can do.
本発明に用いることができる顔料としては黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比較的密度が低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。 As a pigment that can be used in the present invention, carbon black (CI Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper oxide, iron oxide ( Examples include CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1), but carbon has a relatively low density and is difficult to settle in water for inkjet use. Black is preferred.
更にカラーインク用としては、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、153、180、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、202、206、209、219、C.I.ピグメントバイオレット19、23、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36等が使用できる。 For color inks, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 180, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 209, 219, . I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used.
このように、色剤としては種々の染料や顔料を用いることが好ましいが、より好ましくはポリマーを用いて分散させた場合や、ポリマーに染料を浸透させた場合あるいは高分子微粒子を用いた場合などポリマーとの共存の場合である。 As described above, it is preferable to use various dyes and pigments as the colorant, but it is more preferable that the dye is dispersed using a polymer, the dye is permeated into the polymer, or the case where polymer fine particles are used. This is the case of coexistence with a polymer.
また、本発明に用いることのできる顔料は分散機を用いて分散させるが、その場合分散機としては市販の種々の分散機を用いることができるが、好ましくは非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル(ジーナス社)、ナノマーザー(ナノマーザー社)、ホモジナイザー(ゴーリン社)、アルティマイザー(スギノマシン社)およびマイクロフルイダイザー(マイクロフルイディクス社)などが挙げられる。 The pigment that can be used in the present invention is dispersed using a disperser. In this case, various commercially available dispersers can be used as the disperser, but non-media dispersion is preferable. Specific examples thereof include a wet jet mill (Genus), a nanomer (Nanomer), a homogenizer (Gorin), an optimizer (Sugino Machine), and a microfluidizer (Microfluidics).
本発明になるインクジェット記録用インクに用いる場合、顔料としての添加量は、0.5〜30%が好ましいが、さらに1.0〜15%が好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。 When used in the inkjet recording ink according to the present invention, the amount added as a pigment is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1.0 to 15%. If the addition amount is less than this, the print density cannot be ensured, and if the addition amount is more than this, the viscosity of the ink increases or structural viscosity is generated in the viscosity characteristics, and the ejection stability of the ink from the ink jet head tends to deteriorate. .
また、本発明のインクジェット記録用インクのビヒクル成分としては、界面活性剤、有機溶剤および保湿剤などを用いる。表面張力を20mN/m以上40mN/m以下の範囲がインクジェトで印字するドット径を最適な幅に広げるという観点から少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。 In addition, as a vehicle component of the ink for ink jet recording of the present invention, a surfactant, an organic solvent, a humectant, and the like are used. A surface tension of 20 mN / m or more and 40 mN / m or less is preferably added with at least a surfactant from the viewpoint of expanding the dot diameter printed with the ink jet to an optimum width.
さらに、本発明におけるインクジェット用顔料インクとしては、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のためなどの目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、pH調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。 Further, the ink-jet pigment ink in the present invention is a moisturizer or dissolution aid for the purpose of ensuring its standing stability, stable ejection from the ink-jet head, for improving clogging, or for preventing ink deterioration. Various additives such as chelating agents for trapping metal ions that affect dispersion, penetration control agents, viscosity modifiers, pH adjusters, dissolution aids, antioxidants, antiseptics, antifungal agents, corrosion inhibitors, and dispersion agents Can also be added.
(実施例)
以下本発明を具体的な実施の形態について説明する。実施例としては最も好ましいポリマーを用いて分散された顔料を用いた例を示すが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
(Example)
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. Examples are shown using pigments dispersed using the most preferred polymer, but the present invention is not limited to these examples.
(ブロックポリマーAの作成)
攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート165部、アクリル酸2部、メタクリル酸2部、ジメチル−2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部を入れて70℃に加熱し、1時間重合反応させる。次に、別に用意したベンジルアクリレートを50部、アクリル酸15部、ブチルアクリレート5部、t−ドデシルメルカプタン1部、メチルエチルケトン20部およびジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1部を滴下ロートに入れて4時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させる。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して40%濃度のブロックポリマーである顔料分散ポリマー溶液Aを作成する。
(Preparation of block polymer A)
The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 165 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 2 parts of methacrylic acid, dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropio) 1 part) and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan are added and heated to 70 ° C. and polymerized for 1 hour. Next, 50 parts of benzyl acrylate prepared separately, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) Is placed in a dropping funnel and the dispersion polymer is polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, methyl ethyl ketone is added to the reaction vessel to prepare a pigment-dispersed polymer solution A which is a 40% concentration block polymer.
(ブロックポリマーBの作成)
攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート105部、シクロヘキシルアクリレート30部、アクリル酸2部、メタクリル酸2部、ジメチル−2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部を入れて70℃に加熱し、1.5時間重合反応させる。次に、別に用意したベンジルアクリレートを50部、テトラヒドロフルフリルアクリレート10部、アクリル酸10部、ブチルアクリレート15部、t−ドデシルメルカプタン1部、メチルエチルケトン40部およびジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1部を滴下ロートに入れて4時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させる。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して40%濃度のブロックポリマーである顔料分散ポリマー溶液Bを作成する。
(Preparation of block polymer B)
The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 105 parts of benzyl acrylate, 30 parts of cyclohexyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 2 parts of methacrylic acid, dimethyl-2,2′-azobis ( 1 part of 2-methylpropionate) and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan are added and heated to 70 ° C. and polymerized for 1.5 hours. Next, 50 parts of benzyl acrylate prepared separately, 10 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 15 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 40 parts of methyl ethyl ketone and dimethyl 2,2′-azobis (2- 1 part of methyl propionate) is put into a dropping funnel, and the dispersion polymer is polymerized while dropping into a reaction vessel over 4 hours. Next, methyl ethyl ketone is added to the reaction vessel to prepare a pigment dispersion polymer solution B which is a 40% concentration block polymer.
(顔料分散体1の製造)
顔料分散体1はカーボンブラック(PBk7)である米国キャボット社製モナーク880を用いた。酸価は0.1mol/LのKOHによる滴定によって求めた。重量平均分子量は分散ポリマーの一部を取り、株式会社日立製作所製L7100システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、溶媒をTHFとして測定したときのスチレン換算分子量として測定した。
(Production of Pigment Dispersion 1)
As the pigment dispersion 1, Monarch 880 manufactured by Cabot Corp., US, which is carbon black (PBk7) was used. The acid value was determined by titration with 0.1 mol / L KOH. The weight average molecular weight was measured as the styrene equivalent molecular weight when a part of the dispersion polymer was taken and the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd.
また、上記顔料分散ポリマー溶液Aを40部とカーボンブラックであるモナーク880粉体(キャボット社製)30部、0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液100部、メチルエチルケトン30部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー(株式会社スギノマシン製アルティマイザーHJP−25005)を用いて200MPaで15パスして分散した。その分散液を、別の容器に移してイオン交換水を300部添加して、さらに1時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、0.1mol/Lの水酸化ナトリウムで中和してpH9に調整した。その顔料溶液を、3μmのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が15%である顔料分散体1とした。 Further, 40 parts of the pigment-dispersed polymer solution A, 30 parts of Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) that is carbon black, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultrahigh pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), the dispersion was performed by passing 15 passes at 200 MPa. The dispersion was transferred to another container, 300 parts of ion exchange water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. The pigment solution was filtered through a 3 μm membrane filter and adjusted with ion-exchanged water to obtain a pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15%.
(顔料分散体2の製造)
顔料分散体2はピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いた以外は顔料分散体1と同様に作成した。
(Production of Pigment Dispersion 2)
Pigment dispersion 2 was prepared in the same manner as Pigment dispersion 1 except that Pigment Blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used.
(顔料分散体3の製造)
顔料分散体3はピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いて顔料分散体1と同様に作成した。
(Production of Pigment Dispersion 3)
Pigment dispersion 3 was prepared in the same manner as pigment dispersion 1 using Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: manufactured by Clariant).
(顔料分散体4の製造)
顔料分散体3はピグメントイエロー74(縮合アゾ顔料:クラリアント製)を用いて顔料分散体1と同様に作成した。
(Production of Pigment Dispersion 4)
Pigment Dispersion 3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion 1 using Pigment Yellow 74 (Condensed Azo Pigment: Clariant).
(インクジェット記録用インクの調製1)
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表2に示す。本発明になるインクジェット記録用インクの調整は、上記の方法で作成した分散体1を用い、表2に示すビヒクル成分と混合することによって作成した。尚、表2中の残量の水の中にはインクの腐食防止のためトップサイド240(パーマケムアジア社製)を0.05%、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを0.02%、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにEDTA(エチレンジアミン四酢酸)・2Na塩を0.04%それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
(Preparation of ink for inkjet recording 1)
Table 2 shows examples of compositions suitable for ink jet recording ink. The ink jet recording ink according to the present invention was prepared by mixing the vehicle components shown in Table 2 using the dispersion 1 prepared by the above method. In the remaining amount of water in Table 2, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used to prevent ink corrosion, and 0.02 of benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. %, In order to reduce the influence of metal ions in the ink system, 0.04% each of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) · 2Na salt was added to ion-exchanged water.
(比較例1)
比較例1は、実施例1においてブロックポリマーAを用いる代わりに同等のモノマー配合によるランダムポリマーを作成して評価した。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体5、シアンインク用にピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体6、マゼンタインク用にピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体7、イエローインク用にピグメントイエロー74(縮合アゾ顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体8とする。インクの作成は実施例1と同様に行なった。比較例1の組成の例を表3に示す。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, instead of using the block polymer A in Example 1, a random polymer with an equivalent monomer blend was prepared and evaluated. Dispersion 5 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 6 using pigment blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: made by Clariant) is used for Dispersion 7 and Pigment Yellow 74 (condensed azo pigment: made by Clariant) is used for Yellow Ink. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 1. An example of the composition of Comparative Example 1 is shown in Table 3.
(比較例2)
比較例2は、実施例1においてアクリル酸の量を変えて、酸価を変えたポリマーを用いて分散液を作成した。しかし、酸価が200を超えるものは分散可能であるが、50未満の40および30のポリマーは作成してもいずれも分散体にならなかった。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体9、シアンインク用にピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体10、マゼンタインク用にピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体11、イエローインク用にピグメントイエロー74(縮合アゾ顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体12とする。インクの作成は実施例1と同様に行なった。比較例2の組成の例を表4に示す。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a dispersion was prepared using a polymer in which the amount of acrylic acid was changed in Example 1 and the acid value was changed. However, although an acid value exceeding 200 was dispersible, when 40 and 30 polymers of less than 50 were prepared, none of them became a dispersion. Dispersion 9 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 10 using pigment blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: made by Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: made by Clariant) is used as the dispersion 11, and Pigment Yellow 74 (condensed azo pigment: made by Clariant) is used as the dispersion 12 for the yellow ink. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 1. An example of the composition of Comparative Example 2 is shown in Table 4.
(比較例3)
比較例3は、実施例1において重合開始剤であるジメチル−2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)と反応時間の量を変えて、反応温度を変えて、分子量を変えたポリマーを用いて分散液を作成した。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体13、シアンインク用にピグメントブルー15:1(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体14、マゼンタインク用にピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体15、イエローインク用にピグメントイエロー74(縮合アゾ顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体16とする。インクの作成は実施例1と同様に行なった。比較例3の組成の例を表5に示す。
(Comparative Example 3)
Comparative Example 3 is a polymer in which the molecular weight was changed by changing the amount of reaction time with dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) as a polymerization initiator in Example 1 and changing the reaction temperature. Was used to prepare a dispersion. Dispersion 13 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 14 using pigment blue 15: 1 (copper phthalocyanine pigment: made by Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: made by Clariant) is used for Dispersion 15 and Pigment Yellow 74 (condensed azo pigment: made by Clariant) is used for Yellow Ink. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 1. An example of the composition of Comparative Example 3 is shown in Table 5.
(分散安定性の評価1)
顔料の粒子径の異なる分散体用いて作成したインクジェット用顔料インクを60℃で30日放置したときの粘度変化率(%)および沈降率(%)を表1に示す。分散安定性は各水性インクを60℃で30日放置したときの粘度変化率(%)として示す。粘度変化はドイツ国アントンパール製AMVnにより角度60°において測定して、1−(30日後の値)/(初期の値)の100分率(%)として示す。
(Evaluation of dispersion stability 1)
Table 1 shows the viscosity change rate (%) and sedimentation rate (%) when ink-jet pigment inks prepared using dispersions having different pigment particle diameters are left at 60 ° C. for 30 days. The dispersion stability is shown as the rate of change in viscosity (%) when each water-based ink is left at 60 ° C. for 30 days. The change in viscosity is measured by an AMVn manufactured by Anton Paar, Germany, at an angle of 60 °, and is shown as 100-% (%) of 1- (value after 30 days) / (initial value).
(普通紙ODと光沢紙光沢度の評価1)
普通紙としては米国Xerox社製Xerox4024紙を用い、光沢紙としてはセイコーエプソン株式会社製PM写真用紙を用いた。プリンターはセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターEM930Cを用い、普通紙はフォト720dpiで光沢紙はフォト1440dpiの印刷モードで印刷した試料を用いて評価した。ODの測定は米国GRETAG社製GRETAG MACBETH SPECTROSCAN SPM−50を用いて行なった。光沢度の測定は入射角60度における記録面の鏡面光沢度を堀場製作所株式会社製グロスチェッカIG−320にて測定を行い、各記録紙ごとに5回の平均をとった値とした。メディアはセイコーエプソン株式会社製PM写真用紙で、プリンターはセイコーエプソン株式会社製EM930Cを用いてフォト720dpiで印刷した。結果を表1に示す。
(Evaluation of plain paper OD and glossy paper glossiness 1)
Xerox 4024 paper manufactured by Xerox Corporation in the United States was used as plain paper, and PM photo paper manufactured by Seiko Epson Corporation was used as glossy paper. The printer used was an ink jet printer EM930C manufactured by Seiko Epson Corporation, and evaluation was performed using a sample printed in a printing mode of 720 dpi for plain paper and 1440 dpi for glossy paper. The OD was measured using GRETAG MACBETH SPECTROSCAN SPM-50 manufactured by GRETAG, USA. The glossiness was measured by measuring the specular glossiness of the recording surface at an incident angle of 60 degrees with a gloss checker IG-320 manufactured by Horiba, Ltd., and taking the average of 5 times for each recording paper. The media was printed with photo 720 dpi using PM photo paper manufactured by Seiko Epson Corporation and the printer using EM930C manufactured by Seiko Epson Corporation. The results are shown in Table 1.
(吐出安定性の測定1)
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製PX−V600を用いて、35℃35%雰囲気で富士ゼロックス社製XeroxP紙A4判にマイクロソフトワードで文字サイズ11の標準、MSPゴシックで4000字/ページの割合で100ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをAA、1箇所印字乱れがあるものをA、2〜3箇所印字乱れがあるものをB、4〜5箇所印字乱れがあるものをC、6箇所以上印字乱れがあるものをDとして結果を表1に示す。
(Measurement of ejection stability 1)
Using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, Microsoft Xerox P paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C and 35% atmosphere, with a character size of 11 in Microsoft Word and MSP Gothic at a rate of 4000 characters / page The page was printed and evaluated. AA when there is no printing disorder at all, A with printing disorder at one place, B with printing disorder at 2-3 places, C at 4-5 printing disorders, and 6 or more printing disorders The results are shown in Table 1 with D as the result.
(顔料分散体17の製造)
顔料分散体17はカーボンブラック(PBk7)である米国キャボット社製モナーク880を用いた。酸価は0.1mol/LのKOHによる滴定によって求めた。重量平均分子量は分散ポリマーの一部を取り、株式会社日立製作所製L7100システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、溶媒をTHFとして測定したときのスチレン換算分子量として測定した。
(Production of Pigment Dispersion 17)
As the pigment dispersion 17, Monarch 880 manufactured by Cabot Corp. of USA was carbon black (PBk7). The acid value was determined by titration with 0.1 mol / L KOH. The weight average molecular weight was measured as the styrene equivalent molecular weight when a part of the dispersion polymer was taken and the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd.
また、上記顔料分散ポリマー溶液Bを40部とカーボンブラックであるモナーク880粉体(キャボット社製)30部、0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液100部、メチルエチルケトン30部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー(株式会社スギノマシン製アルティマイザーHJP−25005)を用いて200MPaで15パスして分散した。その分散液を、別の容器に移してイオン交換水を300部添加して、さらに1時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、0.1mol/Lの水酸化ナトリウムで中和してpH9に調整した。その顔料溶液を、3μmのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が15%である顔料分散体17とした。 Further, 40 parts of the above pigment dispersion polymer solution B, 30 parts of Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) as carbon black, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultrahigh pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), the dispersion was performed by passing 15 passes at 200 MPa. The dispersion was transferred to another container, 300 parts of ion exchange water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. The pigment solution was filtered through a 3 μm membrane filter and adjusted with ion-exchanged water to obtain a pigment dispersion 17 having a pigment concentration of 15%.
(顔料分散体18の製造)
まず、分散体19はピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いて分散体17と同様に作成した。
(Production of Pigment Dispersion 18)
First, Dispersion 19 was prepared in the same manner as Dispersion 17 using Pigment Blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant).
(顔料分散体19の製造)
まず、分散体19はピグメントレッド122(ジメチルキナクリドン顔料:クラリアント製)を用いて分散体17と同様に作成した。
(Production of Pigment Dispersion 19)
First, Dispersion 19 was prepared in the same manner as Dispersion 17 using Pigment Red 122 (dimethylquinacridone pigment: Clariant).
(顔料分散体20の製造)
まず、分散体20はピグメントイエロー180(ジケトピロロピロール顔料:クラリアント製)を用いて分散体17と同様に作成した。
(Production of pigment dispersion 20)
First, Dispersion 20 was prepared in the same manner as Dispersion 17 using Pigment Yellow 180 (diketopyrrolopyrrole pigment: manufactured by Clariant).
(インクジェットインクの調製2)
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表7に示す。インクジェット記録用インクの調製は実施例1と同様に行なった。
(Preparation of inkjet ink 2)
Examples of compositions suitable for ink jet recording ink are shown in Table 7 below. The ink for inkjet recording was prepared in the same manner as in Example 1.
(比較例4)
比較例4は、実施例2においてブロックポリマーBを用いる代わりに同等のモノマー配合によるランダムポリマーを作成して評価した。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体21、シアンインク用にピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体22、マゼンタインク用にピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体23、イエローインク用にピグメントイエロー74(縮合アゾ顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体24とする。インクの作成は実施例2と同様に行なった。比較例5の組成の例を表8に示す。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, instead of using the block polymer B in Example 2, a random polymer with an equivalent monomer blend was prepared and evaluated. Dispersion 21 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 22 using pigment blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: made by Clariant) is used as dispersion 23, and Pigment Yellow 74 (condensed azo pigment: made by Clariant) is used for yellow ink as dispersion 24. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 2. An example of the composition of Comparative Example 5 is shown in Table 8.
(比較例5)
比較例5は、実施例2においてアクリル酸の量を変えて、酸価を変えたポリマーを用いて分散液を作成した。しかし、酸価が200を超えるものは分散可能であるが、50未満の40および30のポリマーは作成してもいずれも分散体にならなかった。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体25、シアンインク用にピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体26、マゼンタインク用にピグメントレッド122(ジメチルキナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体27、イエローインク用にピグメントイエロー180(ジケトピロロピロール顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体28とする。インクの作成は実施例2と同様に行なった。比較例6の組成の例を表9に示す。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, a dispersion was prepared using a polymer in which the amount of acrylic acid was changed in Example 2 and the acid value was changed. However, although an acid value exceeding 200 was dispersible, when 40 and 30 polymers of less than 50 were prepared, none of them became a dispersion. Dispersion 25 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 26 using pigment blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: made by Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Red 122 (dimethylquinacridone pigment: manufactured by Clariant) is used as dispersion 27, and Pigment Yellow 180 (diketopyrrolopyrrole pigment: manufactured by Clariant) is used as dispersion 28 for yellow ink. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 2. An example of the composition of Comparative Example 6 is shown in Table 9.
(比較例6)
比較例6は、実施例2において重合開始剤である過硫酸ナトリウムと反応温度および反応時間の量を変えて、分子量を変えたポリマーを用いて分散液を作成した。ブラックインク用にモナーク880粉体(キャボット社製)を用いたものを分散体29、シアンインク用にピグメントブルー15:4(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体30、マゼンタインク用にピグメントレッド122(ジメチルキナクリドン顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体31、イエローインク用にピグメントイエロー180(ジケトピロロピロール顔料:クラリアント製)を用いたものを分散体32とする。インクの作成は実施例1と同様に行なった。比較例7の組成の例を表10に示す。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, a dispersion was prepared using sodium persulfate, which is a polymerization initiator in Example 2, and a polymer having a changed molecular weight while changing the amount of reaction temperature and reaction time. Dispersion 29 using Monarch 880 powder (manufactured by Cabot) for black ink, Dispersion 30 using pigment blue 15: 4 (copper phthalocyanine pigment: made by Clariant) for cyan ink, magenta ink Pigment Red 122 (dimethylquinacridone pigment: manufactured by Clariant) is used as a dispersion 31 and Pigment Yellow 180 (diketopyrrolopyrrole pigment: manufactured by Clariant) is used as a dispersion 32 for yellow ink. Ink preparation was performed in the same manner as in Example 1. An example of the composition of Comparative Example 7 is shown in Table 10.
(分散安定性の評価2)
分散安定性の評価は実施例1と同様に行なった。結果を表6に示す。
(Evaluation of dispersion stability 2)
Evaluation of dispersion stability was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
(普通紙ODと光沢紙光沢度の評価2)
普通紙ODと光沢紙光沢度の評価は実施例1と同様に行なった。結果を表6に示す。
(Evaluation of plain paper OD and glossy gloss 2)
Evaluation of plain paper OD and glossy paper gloss was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
(吐出安定性の測定2)
吐出安定性の測定は実施例1と同様に行なった。結果を表6に示す。
(Discharge stability measurement 2)
The ejection stability was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
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