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JP2008020670A - Liquid crystal panel and liquid crystal display - Google Patents

Liquid crystal panel and liquid crystal display Download PDF

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JP2008020670A
JP2008020670A JP2006192426A JP2006192426A JP2008020670A JP 2008020670 A JP2008020670 A JP 2008020670A JP 2006192426 A JP2006192426 A JP 2006192426A JP 2006192426 A JP2006192426 A JP 2006192426A JP 2008020670 A JP2008020670 A JP 2008020670A
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JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
film
retardation film
retardation
crystal panel
Prior art date
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Pending
Application number
JP2006192426A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kanako Ito
奏子 伊藤
Tatsuki Nagatsuka
辰樹 長塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2006192426A priority Critical patent/JP2008020670A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display having less light leakages in oblique directions and less color shifts in oblique directions, when a black image is displayed. <P>SOLUTION: A liquid crystal panel is used, which is provided with at least a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, a layered film (A) disposed in between the liquid crystal cell and the first polarizer and a retardation film (B) disposed in between the layered film (A) and the second polarizer and wherein the layered film (A) includes a retardation film (a<SB>1</SB>), where a refractive index elliptical body exhibits the relation nx>ny≥nz and a retardation film (a<SB>2</SB>), where a refractive index elliptical body exhibits the relation nz≥nx>ny and in the retardation film (B), a refractive index elliptical body exhibits the relation nx=ny>nz. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、表示特性が改善された、液晶パネル及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device with improved display characteristics.

液晶表示装置(以下、LCD)は、液晶分子の電気光学特性を利用して、液晶分子の電気光学特性を利用して、文字や画像を表示する素子である。そのLCDの駆動モードの1つとして、バーティカル・アライメント(VA)モードがある。従来、VAモードのLCDは、例えば、黒画像を表示した場合に、斜め方向から画面を見ると、バックライトの光が漏れ、コントラストが低下するという課題があった。さらに、斜め方向から画面を見ると、色彩が大きく変化(カラーシフトともいう)するという課題もあった。これらの課題を解決するために、例えば、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムの表面に、負の一軸性位相差フィルム(nx=ny>nz)を積層した積層フィルムを用いた液晶パネルが開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、従来の液晶パネルを備える液晶表示装置は、バックライトの光漏れや、カラーシフトという欠点は、十分に改善されていない。そのため、かかる課題の改善が望まれている。
特開平11−095208号公報
A liquid crystal display device (hereinafter referred to as LCD) is an element that displays characters and images using the electro-optical characteristics of liquid crystal molecules. One of the driving modes of the LCD is a vertical alignment (VA) mode. Conventionally, a VA mode LCD has a problem that, for example, when a black image is displayed, when the screen is viewed from an oblique direction, the light from the backlight leaks and the contrast decreases. Furthermore, when the screen is viewed from an oblique direction, there is a problem that the color changes greatly (also referred to as color shift). In order to solve these problems, for example, a liquid crystal panel using a laminated film in which a negative uniaxial retardation film (nx = ny> nz) is laminated on the surface of a retardation film containing a norbornene-based resin is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1). However, in the liquid crystal display device including the conventional liquid crystal panel, the drawbacks of backlight light leakage and color shift are not sufficiently improved. Therefore, improvement of this subject is desired.
JP-A-11-095208

本発明の目的は、黒画像を表示した場合に、斜め方向の光漏れと、斜め方向のカラーシフトが小さい、液晶表示装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which, when a black image is displayed, light leakage in the oblique direction and color shift in the oblique direction are small.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、以下に示す液晶パネルにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following liquid crystal panel, and have completed the present invention.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置された積層フィルム(A)と、該積層フィルム(A)と該第2の偏光子との間に配置された位相差フィルム(B)とを少なくとも備え、
該積層フィルム(A)は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す位相差フィルム(a1)と、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示す位相差フィルム(a2)とを含み、
該位相差フィルム(B)は、屈折率楕円体が、nx=ny>nzの関係を示す。
The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and the liquid crystal cell. A laminated film (A) disposed between the first polarizer and the retardation film (B) disposed between the laminated film (A) and the second polarizer. Prepared,
The laminated film (A) includes a retardation film (a 1 ) in which the refractive index ellipsoid has a relationship of nx> ny ≧ nz, and a retardation film (a) in which the refractive index ellipsoid has a relationship of nz ≧ nx> ny. 2 ) and
In the retardation film (B), the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz.

好ましい実施形態においては、上記液晶セルが、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含む。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell includes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment.

好ましい実施形態においては、上記積層フィルム(A)の遅相軸方向が、上記第1の偏光子の吸収軸方向と、実質的に直交する。   In a preferred embodiment, the slow axis direction of the laminated film (A) is substantially perpendicular to the absorption axis direction of the first polarizer.

好ましい実施形態においては、上記積層フィルム(A)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])が、波長480nmにおける面内の位相差値(Re[480])よりも大きい。   In a preferred embodiment, the in-plane retardation value (Re [590]) at a wavelength of 590 nm of the laminated film (A) is larger than the in-plane retardation value (Re [480]) at a wavelength of 480 nm.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(B)の波長分散値(DB)と、上記積層フィルム(A)の波長分散値(DA)との差(DB−DA)が0.05以上である:
ここで、波長分散値(DA)は、式;Re[480]/Re[590]から算出される値であり、Re[480]及びRe[590]は、それぞれ波長480nm及び590nmにおける面内の位相差値であり、波長分散値(DB)は、式;R40[480]/R40[590]から算出される値であり、R40[480]及びR40[590]は、それぞれ波長480nm及び590nmにおける、法線方向から40度傾斜させて測定した位相差値である。
In a preferred embodiment, the retardation wavelength dispersion value of the film (B) and (D B), the difference between the laminated wavelength dispersion value of the film (A) (D A) ( D B -D A) is 0. 05 or more:
Here, the chromatic dispersion value (D A ) is a value calculated from the equation; Re [480] / Re [590], and Re [480] and Re [590] are in-plane at wavelengths of 480 nm and 590 nm, respectively. The chromatic dispersion value (D B ) is a value calculated from the equation; R40 [480] / R40 [590], and R40 [480] and R40 [590] have wavelengths of 480 nm and 480 nm, respectively. It is a phase difference value measured by tilting by 40 degrees from the normal direction at 590 nm.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a1)の遅相軸方向が、上記位相差フィルム(a2)の遅相軸方向と実質的に直交する。 In a preferred embodiment, the slow axis direction of the retardation film (a 1 ) is substantially perpendicular to the slow axis direction of the retardation film (a 2 ).

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a1)が、上記第1の偏光子と上記位相差フィルム(a2)との間に配置されてなる。 In a preferred embodiment, the retardation film (a 1 ) is disposed between the first polarizer and the retardation film (a 2 ).

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a1)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re1[590])が、上記位相差フィルム(a2)のRe2[590]よりも大きい。 In a preferred embodiment, the in-plane retardation value (Re 1 [590]) of the retardation film (a 1 ) at a wavelength of 590 nm is larger than Re 2 [590] of the retardation film (a 2 ). .

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a1)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re1[590])と上記位相差フィルム(a2)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re2[590])との差(Re1[590]−Re2[590])が、100nm〜200nmである。 In a preferred embodiment, the in-plane retardation value (Re 1 [590]) of the retardation film (a 1 ) at a wavelength of 590 nm and the in-plane retardation value of the retardation film (a 2 ) at a wavelength of 590 nm. (Re 2 [590]) difference between the (Re 1 [590] -Re 2 [590]) is a 100 nm to 200 nm.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a1)が、ノルボルネン系樹脂を含有する。 In a preferred embodiment, the retardation film (a 1 ) contains a norbornene resin.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a2)が、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する。 In a preferred embodiment, the retardation film (a 2 ) contains a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence.

好ましい実施形態においては、上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂が、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン・(メタ)アクリレート共重合体、スチレン・マレイミド共重合体、ビニルエステル・マレイミド共重合体、又はオレフィン・マレイミド共重合体である。   In a preferred embodiment, the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is a styrene / maleic anhydride copolymer, a styrene / (meth) acrylonitrile copolymer, a styrene / (meth) acrylate copolymer, a styrene / It is a maleimide copolymer, a vinyl ester / maleimide copolymer, or an olefin / maleimide copolymer.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(a2)の波長590nmにおける面内の複屈折率(Δnxy[590])が0.002以上である。 In a preferred embodiment, the in-plane birefringence (Δn xy [590]) of the retardation film (a 2 ) at a wavelength of 590 nm is 0.002 or more.

好ましい実施形態においては、上記位相差フィルム(B)がポリイミド系樹脂を含有する。   In a preferred embodiment, the retardation film (B) contains a polyimide resin.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記の液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. This liquid crystal display device includes the liquid crystal panel described above.

本発明によれば、特定の積層フィルム及び位相差フィルムを用いることによって、黒画像を表示した場合に、斜め方向の光漏れと、斜め方向のカラーシフトが小さい、液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, by using a specific laminated film and retardation film, it is possible to provide a liquid crystal display device having small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction when a black image is displayed. it can.

〔用語の定義〕
本明細書における用語及び記号の定義は以下の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz):
「nx」は面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内の位相差値:
面内の位相差値(Re[λ])は、23℃で波長λ(nm)におけるフィルムの面内の位相差値をいう。Re[λ]は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Re[λ]=(nx−ny)×dにより算出される値である。
(3)40度傾斜の位相差値:
R40[λ]は、23℃で波長λ(nm)におけるフィルムの法線方向から40度傾斜させて測定した位相差値をいう。
(4)面内の複屈折率:
面内の複屈折率(Δnxy[λ])は、Re[λ]/dにより算出される値である。
(5)厚み方向の位相差値:
厚み方向の位相差値(Rth[λ])は、23℃で波長λ(nm)におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Rth[λ]は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Rth[λ]=(nx−nz)×dにより算出される値である。
(6)厚み方向の複屈折率:
厚み方向の複屈折率(Δnxz[λ])は、Rth[λ]/dにより算出される値である。
(7)Nz係数:
Nz係数は、Rth[590]/Re[590]により算出される値である。
(8)波長分散値:
波長分散値(DA,D1,D2)は、式;Re[480]/Re[590]から算出される値である。波長分散値(DB)は、式;R40[480]/R40[590]から算出される値である。
(9)本明細書において「nx=ny」又は「ny=nz」と記載するときは、これらが完全に同一である場合だけでなく、実質的に同一である場合を包含する。したがって、例えば、nx=nyと記載する場合であっても、Re[590]が10nm未満である場合を包含する。
(10)本明細書において「実質的に直交」とは、光学的な2つの軸のなす角度が、90°±2°である場合を包含し、好ましくは90°±1°である。「実質的に平行」とは、光学的な2つの軸のなす角度が、0°±2°である場合を包含し、好ましくは0°±1°である。
(11)本明細書において、例えば、添え字の「A」は積層フィルム(A)を表し、添え字の「B」は位相差フィルム(B)を表す。添え字の「1」は位相差フィルム(a1)を表し、添え字の「2」は位相差フィルム(a2)を表す。
〔Definition of terms〕
Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz):
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). , “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation value:
The in-plane retardation value (Re [λ]) refers to the in-plane retardation value of the film at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Re [λ] is a value calculated by Re [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
(3) Phase difference value of 40 degree inclination:
R40 [λ] refers to a retardation value measured by tilting 40 degrees from the normal direction of the film at a wavelength λ (nm) at 23 ° C.
(4) In-plane birefringence:
The in-plane birefringence (Δn xy [λ]) is a value calculated by Re [λ] / d.
(5) Thickness direction retardation value:
The retardation value in the thickness direction (Rth [λ]) refers to the retardation value in the thickness direction of the film at 23 ° C. and the wavelength λ (nm). Rth [λ] is a value calculated by Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
(6) Birefringence index in the thickness direction:
The birefringence (Δn xz [λ]) in the thickness direction is a value calculated by Rth [λ] / d.
(7) Nz coefficient:
The Nz coefficient is a value calculated by Rth [590] / Re [590].
(8) Chromatic dispersion value:
The chromatic dispersion values (D A , D 1 , D 2 ) are values calculated from the equation: Re [480] / Re [590]. The chromatic dispersion value (D B ) is a value calculated from the formula: R40 [480] / R40 [590].
(9) In the present specification, the description “nx = ny” or “ny = nz” includes not only the case where they are completely the same, but also the case where they are substantially the same. Therefore, for example, even when nx = ny, the case where Re [590] is less than 10 nm is included.
(10) In this specification, “substantially orthogonal” includes a case where an angle formed by two optical axes is 90 ° ± 2 °, and preferably 90 ° ± 1 °. “Substantially parallel” includes a case where an angle formed by two optical axes is 0 ° ± 2 °, and preferably 0 ° ± 1 °.
(11) In this specification, for example, the subscript “A” represents the laminated film (A), and the subscript “B” represents the retardation film (B). The subscript “1” represents the retardation film (a 1 ), and the subscript “2” represents the retardation film (a 2 ).

<A.液晶パネルの概要>
本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置された積層フィルム(A)と、該積層フィルム(A)と該第2の偏光子との間に配置された位相差フィルム(B)とを少なくとも備える。上記積層フィルム(A)は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す位相差フィルム(a1)と、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示す位相差フィルム(a2)とを含む。上記位相差フィルム(B)は、屈折率楕円体が、nx=ny>nzの関係を示す。
<A. Overview of LCD panel>
The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and the liquid crystal cell. A laminated film (A) disposed between the first polarizer and the retardation film (B) disposed between the laminated film (A) and the second polarizer. Prepare. The laminated film (A) includes a retardation film (a 1 ) in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz and a retardation film (a) in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz ≧ nx> ny. 2 ) and. In the retardation film (B), the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz.

本発明において、上記積層フィルム(A)は、単独の位相差フィルム(a1)又は位相差フィルム(a2)に比べて、液晶セルを光学的に補償するのに好適な位相差の波長分散特性を示す。その結果、上記積層フィルム(A)を含む液晶表示装置は、従来の液晶表示装置に比べて、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが、格段に改善される。 In the present invention, the laminated film (A) has a wavelength dispersion with a phase difference suitable for optically compensating a liquid crystal cell as compared with a single phase difference film (a 1 ) or phase difference film (a 2 ). Show the characteristics. As a result, in the liquid crystal display device including the laminated film (A), the light leakage in the oblique direction and the color shift in the oblique direction are remarkably improved as compared with the conventional liquid crystal display device.

本発明の液晶パネルの好ましい実施形態について、図1及び図2を参照して説明する。なお、見やすくするために、図1及び図2の各構成部材の縦、横及び厚みの比率は、実際とは異なっていることに留意されたい。図1は、本発明の第1の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この液晶パネル100は、第1の偏光子21と、積層フィルム(A)31と、液晶セル10と、位相差フィルム(B)32と、第2の偏光子22とを、少なくともこの順に備える。この液晶パネル100では、位相差フィルム(B)32は、液晶セル10と第2の偏光子22との間に配置される。   A preferred embodiment of the liquid crystal panel of the present invention will be described with reference to FIGS. It should be noted that, for the sake of easy understanding, the ratios of the vertical, horizontal, and thickness of the constituent members in FIGS. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a first embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a first polarizer 21, a laminated film (A) 31, a liquid crystal cell 10, a retardation film (B) 32, and a second polarizer 22, at least in this order. In the liquid crystal panel 100, the retardation film (B) 32 is disposed between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22.

図2は、本発明の第2の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この液晶パネル101は、第1の偏光子21と、積層フィルム(A)31と、位相差フィルム(B)32と、液晶セル10と、第2の偏光子22とを少なくともこの順に備える。この液晶パネル101では、位相差フィルム(B)32は、液晶セル10と積層フィルム(A)31との間に配置される。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to the second embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 101 includes a first polarizer 21, a laminated film (A) 31, a retardation film (B) 32, a liquid crystal cell 10, and a second polarizer 22 in this order. In the liquid crystal panel 101, the retardation film (B) 32 is disposed between the liquid crystal cell 10 and the laminated film (A) 31.

なお、実用的には、第1及び/又は第2の偏光子の、液晶セルを備える側とは反対側には、任意の保護層や表面処理層が配置され得る。また、上記液晶パネルの構成部材の間には、任意の接着層が設けられ得る。上記「接着層」とは、隣り合う部材との面と面とを接合し、実用上十分な接着力と接着時間で一体化させるものをいう。上記接着層を形成する材料としては、例えば、接着剤、粘着剤、アンカーコート剤が挙げられる。上記接着層は、被着体の表面にアンカーコート剤が形成され、その上に接着剤層又は粘着剤層が形成されたような多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層(ヘアーラインともいう)であってもよい。以下、本発明の構成部材の詳細について説明するが、本発明は、下記の特定の実施形態のみに限定されるものではない。   In practice, an optional protective layer or surface treatment layer may be disposed on the side of the first and / or second polarizer opposite to the side having the liquid crystal cell. Further, an arbitrary adhesive layer may be provided between the constituent members of the liquid crystal panel. The “adhesive layer” refers to a layer that joins surfaces with adjacent members and integrates them with practically sufficient adhesive force and adhesion time. Examples of the material for forming the adhesive layer include an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, and an anchor coating agent. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coating agent is formed on the surface of an adherend and an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized. Hereinafter, although the detail of the structural member of this invention is demonstrated, this invention is not limited only to the following specific embodiment.

<B.液晶セル>
上記液晶セルは、好ましくは、一対の基板と、該一対の基板に挟持された表示媒体としての液晶層を有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的には、TFT)と、このアクティブ素子にゲート信号を与える走査線及びソース信号を与える信号線とが設けられる。他方の基板(カラーフィルター基板)には、カラーフィルターが設けられる。
<B. Liquid crystal cell>
The liquid crystal cell preferably includes a pair of substrates and a liquid crystal layer as a display medium sandwiched between the pair of substrates. One substrate (active matrix substrate) includes a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the active element, and a signal line for supplying a source signal. Provided. The other substrate (color filter substrate) is provided with a color filter.

上記カラーフィルターは、上記アクティブマトリクス基板に設けてもよい。あるいは、フィールドシーケンシャル方式のように液晶表示装置の照明手段にRGB3色光源(さらに、多色の光源を含んでいてもよい)が用いられる場合は、上記カラーフィルターは省略され得る。2つの基板の間隔は、スペーサーによって制御される。各基板の液晶層を接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜が設けられる。あるいは、例えば、パターニングされた透明電極によって形成されるフリンジ電界を利用して、液晶分子の初期配向が制御される場合には、上記配向膜は省略され得る。   The color filter may be provided on the active matrix substrate. Alternatively, when an RGB three-color light source (which may further include a multicolor light source) is used as the illumination means of the liquid crystal display device as in the field sequential method, the color filter can be omitted. The distance between the two substrates is controlled by a spacer. For example, an alignment film made of polyimide is provided on the side of each substrate in contact with the liquid crystal layer. Alternatively, for example, when the initial alignment of liquid crystal molecules is controlled using a fringe electric field formed by a patterned transparent electrode, the alignment film can be omitted.

上記液晶セルは、好ましくは、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含む。本明細書において、「ホメオトロピック配列」とは、液晶分子の配向ベクトルが、配向処理された基板と液晶分子の相互作用の結果、基板平面に対し、垂直(法線方向に)に配向した状態のものをいう。なお、上記ホメオトロピック配列は、液晶分子の配向ベクトルが、基板法線方向に対し、わずかに傾いている場合、すなわち液晶分子がプレチルトを有する場合も包含される。液晶分子がプレチルトを有する場合は、そのプレチルト角(基板法線からの角度)は、好ましくは5°以下である。プレチルト角を上記範囲とすることによって、コントラスト比の高い液晶表示装置が得られ得る。   The liquid crystal cell preferably includes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment. In this specification, “homeotropic alignment” means a state in which the alignment vector of liquid crystal molecules is aligned perpendicularly (in the normal direction) to the substrate plane as a result of the interaction between the alignment-treated substrate and the liquid crystal molecules. Refers to things. The homeotropic alignment includes a case where the alignment vector of the liquid crystal molecules is slightly inclined with respect to the normal direction of the substrate, that is, a case where the liquid crystal molecules have a pretilt. When the liquid crystal molecules have a pretilt, the pretilt angle (angle from the substrate normal) is preferably 5 ° or less. By setting the pretilt angle in the above range, a liquid crystal display device with a high contrast ratio can be obtained.

上記液晶セルは、好ましくは、屈折率楕円体がnz>nx=nyの関係を有する。屈折率楕円体がnz>nx=nyの関係を有する液晶セルを用いる駆動モードとしては、例えば、バーティカル・アライメント(VA)モード、ツイスティッド・ネマチック(TN)モード、垂直配向型・電界制御複屈折(ECB)モード、光学補償複屈折(OCB)モード等が挙げられる。好ましくは、上記液晶セルは、バーティカル・アライメント(VA)モードである。   In the liquid crystal cell, the refractive index ellipsoid preferably has a relationship of nz> nx = ny. Examples of driving modes using a liquid crystal cell in which a refractive index ellipsoid has a relationship of nz> nx = ny include a vertical alignment (VA) mode, a twisted nematic (TN) mode, and a vertical alignment type / electric field control birefringence. (ECB) mode, optical compensation birefringence (OCB) mode, etc. are mentioned. Preferably, the liquid crystal cell is in a vertical alignment (VA) mode.

上記VAモードの液晶セルは、電圧制御複屈折効果を利用し、電界が存在しない状態で、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を、基板に対して法線方向の電界で応答させる。具体的には、例えば、特開昭62−210423号公報や、特開平4−153621号公報に記載されているように、ノーマリブラック方式の場合、電界が存在しない状態では、液晶分子が基板に対して法線方向に配向しているために、上下の偏光板を直交配置させると、黒表示が得られる。一方、電界が存在する状態では、液晶分子が偏光板の吸収軸に対して、45°方位に倒れるように動作することによって、透過率が大きくなり、白表示が得られる。   The VA mode liquid crystal cell utilizes a voltage-controlled birefringence effect, and makes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment respond to the substrate with an electric field in a normal direction in the absence of an electric field. Specifically, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210423 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-153621, in the case of a normally black method, liquid crystal molecules are formed on a substrate in the absence of an electric field. Therefore, when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally, a black display can be obtained. On the other hand, in the presence of an electric field, the liquid crystal molecules operate so as to tilt in a 45 ° azimuth direction with respect to the absorption axis of the polarizing plate, whereby the transmittance increases and white display is obtained.

上記VAモードの液晶セルは、例えば、特開平11−258605号公報に記載されているように、電極にスリットを形成したものや、表面に突起を形成した基材を用いることによって、マルチドメイン化したものであってもよい。このような液晶セルは、例えば、シャープ(株)製 ASV(Advanced Super View)モード、三星電子(株)製 PVA(Patterned Vertical Alignment)モード、三洋電機(株)製 SURVIVAL(Super Ranged Viewing by Vertical Alignment)モード等が挙げられる。   The VA mode liquid crystal cell can be multi-domained by using a substrate having slits formed on electrodes or a substrate having projections formed on the surface as described in JP-A-11-258605, for example. It may be what you did. Such liquid crystal cells include, for example, ASV (Advanced Super View) mode manufactured by Sharp Corporation, PVA (Patterned Vertical Alignment) mode manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd., and SURVIVEL (Super Ranged View VieWing by Super San Francisco, Ltd.). ) Mode.

上記液晶セルの、電界が存在しない状態におけるRthLC[590]は、好ましくは−500nm〜−200nmであり、さらに好ましくは−400nm〜−200nmである。上記RthLC[590]は、液晶分子の複屈折率とセルギャップによって、適宜、設定される。上記液晶セルのセルギャップ(基板間隔)は、通常、1.0μm〜7.0μmである。 Rth LC [590] of the liquid crystal cell in the absence of an electric field is preferably −500 nm to −200 nm, more preferably −400 nm to −200 nm. The Rth LC [590] is appropriately set depending on the birefringence of the liquid crystal molecules and the cell gap. The cell gap (substrate interval) of the liquid crystal cell is usually 1.0 μm to 7.0 μm.

上記液晶セルは、市販の液晶表示装置に搭載されているものをそのまま用いてもよい。VAモードの液晶セルを含む、市販の液晶表示装置としては、例えば、シャープ(株)製 液晶テレビ 商品名「AQUOSシリーズ」、ソニー社製 液晶テレビ 商品名「BRAVIAシリーズ」、SUMSUNG社製 32V型ワイド液晶テレビ 商品名「LN32R51B」、(株)ナナオ製 液晶テレビ 商品名「FORIS SC26XD1」、AU Optronics社製 液晶テレビ 商品名「T460HW01」等が挙げられる。   As the liquid crystal cell, the one mounted on a commercially available liquid crystal display device may be used as it is. Commercially available liquid crystal display devices including VA mode liquid crystal cells include, for example, Sharp Corporation liquid crystal television product name “AQUIS series”, Sony liquid crystal television product name “BRAVIA series”, and SUMSUNG 32V type wide display. Liquid crystal television product name “LN32R51B”, Nanao Co., Ltd. liquid crystal television product name “FORIS SC26XD1”, AU Optronics liquid crystal television product name “T460HW01”, and the like.

<C.偏光子>
本明細書において「偏光子」とは、自然光や偏光から任意の偏光に変換し得る素子をいう。本発明に用いられる第1及び第2の偏光子は、好ましくは、自然光又は偏光を直線偏光に変換するものである。このような偏光子は、入射する光を直交する2つの偏光成分に分けたとき、そのうちの一方の偏光成分を透過させる機能を有し、且つ、他方の偏光成分を、吸収、反射、及び散乱させる機能から選ばれる少なくとも1つの機能を有する。上記第1及び第2の偏光子は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
<C. Polarizer>
In this specification, a “polarizer” refers to an element that can convert natural light or polarized light into arbitrary polarized light. The first and second polarizers used in the present invention preferably convert natural light or polarized light into linearly polarized light. Such a polarizer has a function of transmitting one polarized light component when incident light is divided into two orthogonal polarized light components, and absorbing, reflecting, and scattering the other polarized light component. At least one function selected from the functions to be performed. The first and second polarizers may be the same or different.

上記第1及び第2の偏光子は、波長590nmにおける透過率(単体透過率ともいう)が45%以上であり、波長590nmにおける偏光度が99%以上であるのものが好ましい。なお、理論上の上限は、単体透過率が50%であり、偏光度が100%である。単体透過率及び偏光度を上記の条件とすることによって、正面方向のコントラスト比が高い液晶表示装置が得られ得る。   The first and second polarizers preferably have a transmittance at a wavelength of 590 nm (also referred to as a single transmittance) of 45% or more and a degree of polarization at a wavelength of 590 nm of 99% or more. The theoretical upper limit is 50% for the single transmittance and 100% for the degree of polarization. By setting the single transmittance and the degree of polarization to the above conditions, a liquid crystal display device having a high contrast ratio in the front direction can be obtained.

上記第1の偏光子の吸収軸方向は、好ましくは、上記第2の偏光子の吸収軸方向と実質的に直交である。好ましくは、上記第1の偏光子は、液晶セルの視認側に配置され、上記第2の偏光子は、液晶セルの視認側とは反対側に配置される。   The absorption axis direction of the first polarizer is preferably substantially orthogonal to the absorption axis direction of the second polarizer. Preferably, the first polarizer is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell, and the second polarizer is disposed on the side opposite to the viewing side of the liquid crystal cell.

本発明に用いられる第1の偏光子及び第2の偏光子は、任意の適切なものが選択され得る。上記第1の偏光子及び第2の偏光子の厚みは、好ましくは5μm〜50μmである。上記第1の偏光子及び第2の偏光子は、好ましくは、ヨウ素とポリビニルアルコール系樹脂とを含む。このような偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを、ヨウ素水溶液で染色し、さらにそれを延伸することによって得ることができる。上記偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは2重量%〜5重量%である。ヨウ素含有量を上記範囲とすることによって、光学特性に優れる偏光子が得られ得る。   Arbitrary appropriate things can be selected for the 1st polarizer and the 2nd polarizer used for the present invention. The thicknesses of the first polarizer and the second polarizer are preferably 5 μm to 50 μm. The first polarizer and the second polarizer preferably include iodine and a polyvinyl alcohol resin. Such a polarizer can be usually obtained by dyeing a polymer film containing a polyvinyl alcohol-based resin as a main component with an iodine aqueous solution and further stretching it. The iodine content of the polarizer is preferably 2% to 5% by weight. By setting the iodine content in the above range, a polarizer having excellent optical characteristics can be obtained.

上記ポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することによって得ることができる。上記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、好ましくは95モル%以上である。上記ケン化度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。ケン化度が上記の範囲であるポリビニルアルコール系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子が得られ得る。   The polyvinyl alcohol resin can be obtained by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 95 mol% or more. The saponification degree can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree in the above range, a polarizer having excellent durability can be obtained.

上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。上記平均重合度は、好ましくは1200〜3600である。なお、平均重合度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。   As the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin, an appropriate value can be appropriately selected according to the purpose. The average degree of polymerization is preferably 1200 to 3600. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。上記成形加工法としては、例えば、特開2000−315144号公報[実施例1]に記載の方法が挙げられる。   Any appropriate forming method can be adopted as a method for obtaining the polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component. Examples of the molding method include the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].

上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤及び/又は界面活性剤を含有する。上記可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。上記界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。上記可塑剤及び界面活性剤は、偏光子の染色性や延伸性をより一層向上させる目的で使用される。   The polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin as a main component preferably contains a plasticizer and / or a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. As said surfactant, a nonionic surfactant is mentioned, for example. The plasticizer and surfactant are used for the purpose of further improving the dyeability and stretchability of the polarizer.

上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムとしては、例えば、(株)クラレ製 商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ(株)製 商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業(株)製 商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。   A commercially available film can be used as it is as the polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component. Examples of the polymer film mainly composed of a commercially available polyvinyl alcohol-based resin include, for example, “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Toselo Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., Nippon Synthetic Chemical Industry Product name “Nippon Vinylon Film”, etc., may be mentioned.

偏光子の製造方法の一例について、図3を参照して説明する。図3は、本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。この製造方法においては、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム301が、繰り出し部300から繰り出され、まず、ヨウ素を含む水溶液浴310中に浸漬される。このとき、高分子フィルム301は、速比の異なるロール311及び312でフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤及び染色工程に供される。次に、高分子フィルムは、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴320中に浸漬され、速比の異なるロール321及び322でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理に供される。架橋処理されたフィルムは、ロール331及び332によって、ヨウ化カリウムを含む水溶液浴330中に浸漬され、水洗処理に供される。水洗処理された高分子フィルムは、乾燥手段340で乾燥され、巻き取り部360にて巻き取られる。偏光子350の延伸倍率は、一般的には、元長の5倍〜7倍である。   An example of a method for manufacturing a polarizer will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic view showing the concept of a typical production process of a polarizer used in the present invention. In this manufacturing method, a polymer film 301 containing a polyvinyl alcohol-based resin as a main component is fed out from a feeding unit 300 and is first immersed in an aqueous solution bath 310 containing iodine. At this time, the polymer film 301 is subjected to a swelling and dyeing process while tension is applied in the film longitudinal direction by rolls 311 and 312 having different speed ratios. Next, the polymer film is immersed in a bath 320 of an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide, and subjected to a crosslinking treatment while tension is applied in the longitudinal direction of the film by rolls 321 and 322 having different speed ratios. Is done. The film subjected to crosslinking treatment is immersed in an aqueous solution bath 330 containing potassium iodide by rolls 331 and 332 and subjected to a water washing treatment. The polymer film that has been washed with water is dried by a drying means 340 and wound up by a winding unit 360. The draw ratio of the polarizer 350 is generally 5 to 7 times the original length.

<D.積層フィルム(A)>
本発明に用いられる積層フィルム(A)は、上記液晶セルと上記第1の偏光子との間に配置される。上記積層フィルム(A)は、好ましくは、上記第1の偏光子の表面に、接着層を介して、接着される。上記積層フィルム(A)の遅相軸方向は、好ましくは、上記第1の偏光子の吸収軸方向と、実質的に直交である。
<D. Laminated film (A)>
The laminated film (A) used in the present invention is disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer. The laminated film (A) is preferably bonded to the surface of the first polarizer via an adhesive layer. The slow axis direction of the laminated film (A) is preferably substantially orthogonal to the absorption axis direction of the first polarizer.

上記積層フィルム(A)は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す位相差フィルム(a1)と、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示す位相差フィルム(a2)とを含む。上記積層フィルム(A)は、上記位相差フィルム(a1)と位相差フィルム(a2)とを含むものであれば、任意の層を含んでいてもよい。上記任意の層は、特に制限はないが、例えば、光学的に等方性のフィルムや、接着層などが挙げられる。 The laminated film (A) includes a retardation film (a 1 ) in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz and a retardation film (a) in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz ≧ nx> ny. 2 ) and. The laminated film (A) may include an arbitrary layer as long as it includes the retardation film (a 1 ) and the retardation film (a 2 ). The arbitrary layer is not particularly limited, and examples thereof include an optically isotropic film and an adhesive layer.

上記積層フィルム(A)の厚みは、好ましくは20μm〜500μmである。上記積層フィルム(A)の波長590nmにおける透過率(TA[590])は、好ましくは80%以上である。上記積層フィルム(A)のReA[590]は、10nm以上であり、好ましくは50nm〜200nmである。ReA[590]を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 The thickness of the laminated film (A) is preferably 20 μm to 500 μm. The transmittance (T A [590]) at a wavelength of 590 nm of the laminated film (A) is preferably 80% or more. Re A [590] of the laminated film (A) is 10 nm or more, preferably 50 nm to 200 nm. By setting Re A [590] in the above range, a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction can be obtained.

好ましくは、上記積層フィルム(A)は、波長590nmにおける面内の位相差値(ReA[590])が、波長480nmにおける面内の位相差値(ReA[480])よりも大きい。いわゆる「逆波長分散特性」を示すものである。上記積層フィルム(A)の波長590nmにおける面内の位相差値(ReA[590])と、波長480nmにおける面内の位相差値(ReA[480])との差(ΔRe590-480=ReA[590]−ReA[480])は、好ましくは2nm以上であり、さらに好ましくは4nm〜80nmであり、特に好ましくは4nm〜40nm以上である。 Preferably, the laminated film (A) has an in-plane retardation value (Re A [590]) at a wavelength of 590 nm larger than an in-plane retardation value (Re A [480]) at a wavelength of 480 nm. The so-called “reverse wavelength dispersion characteristic” is shown. The laminated film in-plane retardation value at a wavelength of 590nm of (A) and (Re A [590]), the difference between the in-plane retardation value at a wavelength of 480nm (Re A [480]) (ΔRe 590-480 = Re A [590] -Re A [480]) is preferably 2 nm or more, more preferably 4 nm to 80 nm, and particularly preferably 4 nm to 40 nm or more.

上記積層フィルム(A)の波長分散値(DA)は、好ましくは1.00未満であり、さらに好ましくは0.70〜0.98であり、特に好ましくは0.75〜0.88である。DAを上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 The wavelength dispersion value (D A ) of the laminated film (A) is preferably less than 1.00, more preferably 0.70 to 0.98, and particularly preferably 0.75 to 0.88. . By setting D A within the above range, a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction can be obtained.

上記位相差フィルム(B)の波長分散値(DB)と、上記積層フィルム(A)の波長分散値(DA)との差(DB−DA)は、好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.05〜0.40であり、特に好ましくは0.08〜0.30である。DB−DAを上記範囲とすることによって、例えば、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含む液晶セルに対して、最適な光学補償が行なうことができる。 The retardation wavelength dispersion value of the film (B) and (D B), the difference between the laminated wavelength dispersion value of the film (A) (D A) ( D B -D A) is preferably 0.05 or more More preferably 0.05 to 0.40, and particularly preferably 0.08 to 0.30. By setting D B -D A in the above range, for example, optimal optical compensation can be performed on a liquid crystal cell including liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment.

<D−1.位相差フィルム(a1)>
本発明に用いられる位相差フィルム(a1)は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す。本明細書において「nx>ny≧nzの関係を示す」とは、nx>ny=nzの関係を示すか、又はnx>ny>nzの関係を示すことをいう。上記位相差フィルム(a1)の厚みは、好ましくは10μm〜200μmである。
<D-1. Retardation film (a 1 )>
In the retardation film (a 1 ) used in the present invention, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz. In this specification, “showing a relationship of nx> ny ≧ nz” means showing a relationship of nx> ny = nz or showing a relationship of nx>ny> nz. The thickness of the retardation film (a 1 ) is preferably 10 μm to 200 μm.

上記位相差フィルム(a1)の配置位置や角度は、目的に応じて、適宜、決定され得る。好ましくは、上記位相差フィルム(a1)の遅相軸方向は、上記位相差フィルム(a2)の遅相軸方向と実質的に直交である。好ましくは、上記位相差フィルム(a1)の遅相軸方向は、上記第1の偏光子の吸収軸方向と実質的に直交である。位相差フィルム(a1)の配置位置や角度を、上記のようにすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 The arrangement position and angle of the retardation film (a 1 ) can be appropriately determined according to the purpose. Preferably, the slow axis direction of the retardation film (a 1 ) is substantially perpendicular to the slow axis direction of the retardation film (a 2 ). Preferably, the slow axis direction of the retardation film (a 1 ) is substantially perpendicular to the absorption axis direction of the first polarizer. By setting the arrangement position and angle of the retardation film (a 1 ) as described above, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

好ましくは、上記位相差フィルム(a1)は、上記第1の偏光子と上記位相差フィルム(a2)との間に配置される。このような配置は、上記位相差フィルム(a1)がノルボルネン系樹脂を含有し、上記位相差フィルム(a2)がスチレン系樹脂及び/又はマレイミド系樹脂を含有する場合に、特に好ましい。ノルボルネン系樹脂のほうが、スチレン系樹脂及び/又はマレイミド系樹脂よりも機械的強度に優れる場合が多いので、湿度や温度によって寸法変化の比較的大きい偏光子に、上記位相差フィルム(a1)をより近く配置するほうが、耐久性に優れた液晶パネルを得ることができる。 Preferably, the retardation film (a 1 ) is disposed between the first polarizer and the retardation film (a 2 ). Such an arrangement is particularly preferable when the retardation film (a 1 ) contains a norbornene resin and the retardation film (a 2 ) contains a styrene resin and / or a maleimide resin. Since the norbornene-based resin is often superior in mechanical strength to the styrene-based resin and / or maleimide-based resin, the retardation film (a 1 ) is applied to a polarizer having a relatively large dimensional change depending on humidity and temperature. A liquid crystal panel excellent in durability can be obtained by arranging closer.

上記位相差フィルム(a1)のRe1[590]は、10nm以上であり、好ましくは200nm〜800nmであり、さらに好ましくは250nm〜800nmである。Re1[590]を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 Re 1 [590] of the retardation film (a 1 ) is 10 nm or more, preferably 200 nm to 800 nm, and more preferably 250 nm to 800 nm. By setting Re 1 [590] in the above range, a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction can be obtained.

好ましくは、上記位相差フィルム(a1)のRe1[590]は、上記位相差フィルム(a2)のRe2[590]よりも大きい。上記位相差フィルム(a1)のRe1[590]と上記位相差フィルム(a2)のRe2[590]との差(Re1[590]−Re2[590])は、好ましくは100nm〜200nmであり、さらに好ましくは100nm〜180nmである。 Preferably, Re 1 [590] of the retardation film (a 1 ) is larger than Re 2 [590] of the retardation film (a 2 ). The difference between the Re 2 [590] of Re 1 [590] and the retardation film of the retardation film (a 1) (a 2) (Re 1 [590] -Re 2 [590]) is preferably 100nm It is -200 nm, More preferably, it is 100 nm -180 nm.

上記位相差フィルム(a1)の波長分散値(D1)は、好ましくは0.90〜1.10であり、さらに好ましくは0.95〜1.05である。好ましくは、上記位相差フィルム(a1)の波長分散値(D1)は、上記位相差フィルム(a2)の波長分散値(D2)よりも小さい。上記位相差フィルム(a2)の波長分散値(D2)と、上記位相差フィルム(a1)の波長分散値(D1)との差(D2−D1)は、好ましくは0.01以上であり、さらに好ましくは0.02〜0.08である。D2−D1を上記範囲とすることによって、上記積層フィルム(A)は、長波長ほど位相差が大きい特性(いわゆる、逆波長分散特性)を示す。 The chromatic dispersion value (D 1 ) of the retardation film (a 1 ) is preferably 0.90 to 1.10, and more preferably 0.95 to 1.05. Preferably, the retardation wavelength dispersion value of the film (a 1) (D 1), said retardation wavelength dispersion value of the film (a 2) (D 2) smaller than. The retardation wavelength dispersion value of the film (a 2) and (D 2), the difference of the retardation wavelength dispersion value of the film (a 1) and (D 1) (D 2 -D 1) is preferably 0. It is 01 or more, More preferably, it is 0.02-0.08. The D 2 -D 1 in the above range, the laminated film (A) shows a characteristic phase difference longer wavelength is large (so-called reverse wavelength dispersion characteristics).

上記位相差フィルム(a1)のRth1[590]は、適宜、設定され得る。上記位相差フィルム(a1)の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係を示す場合、Re1[590]とRth1[590]とは略等しい。この場合、上記位相差フィルム(a1)は、好ましくは、式;|Rth1[590]−Re1[590]|<10nmを満足する。 Rth 1 [590] of the retardation film (a 1 ) can be appropriately set. When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 1 ) shows a relationship of nx> ny = nz, Re 1 [590] and Rth 1 [590] are substantially equal. In this case, the retardation film (a 1 ) preferably satisfies the formula: | Rth 1 [590] −Re 1 [590] | <10 nm.

上記位相差フィルム(a1)の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係を示す場合、Rth1[590]はRe1[590]よりも大きい。この場合、Rth1[590]とRe1[590]との差(Rth1[590]−Re1[590])は、好ましくは10nm〜100nmであり、さらに好ましくは20nm〜80nmである。Rth1[590]を上記のように設定することによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 1 ) shows a relationship of nx>ny> nz, Rth 1 [590] is larger than Re 1 [590]. In this case, the difference between Rth 1 [590] and Re 1 [590] (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) is preferably 10 nm to 100 nm, and more preferably 20 nm to 80 nm. By setting Rth 1 [590] as described above, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

上記位相差フィルム(a1)のNz係数は、適宜、設定され得る。上記位相差フィルム(a1)の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係を示す場合、Nz係数は、好ましくは0.9を超え1.1未満である。上記位相差フィルム(a1)の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係を示す場合、Nz係数は、好ましくは1.1〜3.0であり、さらに好ましくは1.1〜2.0である。Nz係数を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 The Nz coefficient of the retardation film (a 1 ) can be appropriately set. When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 1 ) shows a relationship of nx> ny = nz, the Nz coefficient is preferably more than 0.9 and less than 1.1. When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 1 ) exhibits a relationship of nx>ny> nz, the Nz coefficient is preferably 1.1 to 3.0, more preferably 1.1 to 2. .0. By setting the Nz coefficient in the above range, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

上記位相差フィルム(a1)を形成する材料としては、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記位相差フィルム(a1)は、好ましくは、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、及びポリエステル系樹脂からなる群から選択される、少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含有する。この場合、上記位相差フィルム(a1)は、全固形分100重要部に対して、上記熱可塑性樹脂を、好ましくは60重量部〜100重量部含有する。 As a material for forming the retardation film (a 1 ), any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz. The retardation film (a 1 ) preferably contains at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of norbornene resins, polycarbonate resins, cellulose resins, and polyester resins. In this case, the retardation film (a 1 ) preferably contains 60 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin with respect to 100 important parts of the total solid content.

なお、本明細書において「熱可塑性樹脂」は、重合度が20以上であり、重量平均分子量が大きい重合体(いわゆる高重合体)を包含し、さらに、重合度が2以上20未満であり、重量平均分子量が数千程度の低重合体(いわゆるオリゴマー)を包含する。また、本明細書において「樹脂」は、1種類のモノマーから得られる単独重合体であってもよいし、2種類以上のモノマーから得られる共重合体であってもよい。   In the present specification, the “thermoplastic resin” includes a polymer having a polymerization degree of 20 or more and a large weight average molecular weight (so-called high polymer), and further having a polymerization degree of 2 or more and less than 20. Includes low polymers (so-called oligomers) having a weight average molecular weight of about several thousand. In the present specification, the “resin” may be a homopolymer obtained from one type of monomer or a copolymer obtained from two or more types of monomers.

好ましくは、上記位相差フィルム(a1)は、ノルボルネン系樹脂を含有する。上記ノルボルネン系樹脂は、光弾性係数の絶対値が小さく、光学的なムラの生じ難い液晶表示装置が得られるからである。本明細書において「ノルボルネン系樹脂」とは、出発原料(モノマー)の一部又は全部に、ノルボルネン環を有するノルボルネン系モノマーを用いて得られる(共)重合体をいう。上記「(共)重合体」は、ホモポリマー又は共重合体(コポリマー)を表す。 Preferably, the retardation film (a 1 ) contains a norbornene resin. This is because the norbornene-based resin has a small absolute value of the photoelastic coefficient, and a liquid crystal display device that hardly causes optical unevenness can be obtained. In this specification, the “norbornene-based resin” refers to a (co) polymer obtained by using a norbornene-based monomer having a norbornene ring as a part or all of a starting material (monomer). The “(co) polymer” represents a homopolymer or a copolymer (copolymer).

上記ノルボルネン系樹脂の波長590nmにおける光弾性係数の絶対値(C[590])は、好ましくは1×10-122/N〜20×10-122/Nであり、さらに好ましくは1×10-122/N〜10×10-122/Nである。上記範囲の光弾性係数の絶対値を有する位相差フィルムを用いれば、光学的なムラの小さい液晶表示装置が得られ得る。 The absolute value of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590nm of the norbornene-based resin (C [590]) is preferably 1 × 10 -12 m 2 / N~20 × 10 -12 m 2 / N, more preferably 1 × a 10 -12 m 2 / N~10 × 10 -12 m 2 / N. If a retardation film having an absolute value of the photoelastic coefficient in the above range is used, a liquid crystal display device with small optical unevenness can be obtained.

上記ノルボルネン系樹脂は、出発原料としてノルボルネン環(ノルボルナン環に二重結合を有するもの)を有するノルボルネン系モノマーが用いられる。上記ノルボルネン系樹脂は、(共)重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。(共)重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有するノルボルネン系樹脂は、例えば、テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メチルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン等が挙げられる。(共)重合体の状態で構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系樹脂は、例えば、開裂により5員環となるモノマーを用いて得られる(共)重合体である。上記開裂により5員環となるモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等が挙げられる。上記ノルボルネン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は、特に制限はなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 In the norbornene-based resin, a norbornene-based monomer having a norbornene ring (having a double bond in the norbornane ring) is used as a starting material. In the state of the (co) polymer, the norbornene-based resin may or may not have a norbornane ring in the structural unit. In the (co) polymer state, the norbornene-based resin having a norbornane ring as a structural unit is, for example, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene and the like. A norbornene-based resin having no norbornane ring as a structural unit in the (co) polymer state is, for example, a (co) polymer obtained using a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage. Examples of the monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage include norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, and derivatives thereof. When the norbornene-based resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be.

上記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、(a)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂、(b)ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂などが挙げられる。上記ノルボルネン系モノマーの開環共重合体は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類、及び/又は非共役ジエン類との開環共重合体を水素添加した樹脂を包含する。上記ノルボルネン系モノマーを付加共重合させた樹脂は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類及び/又は非共役ジエン類との付加型共重合させた樹脂を包含する。   Examples of the norbornene resin include (a) a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, and (b) a resin obtained by addition (co) polymerization of a norbornene monomer. The ring-opening copolymer of the norbornene-based monomer is a resin obtained by hydrogenating a ring-opening copolymer of one or more norbornene-based monomers and α-olefins, cycloalkenes, and / or non-conjugated dienes. Includes. The resin obtained by addition copolymerization of the norbornene monomer includes a resin obtained by addition copolymerization of one or more norbornene monomers with α-olefins, cycloalkenes and / or non-conjugated dienes.

上記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂は、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環(共)重合体を得、さらに、当該開環(共)重合体を水素添加して得ることができる。具体的には、例えば、特開平11−116780号公報の段落[0059]〜[0060]に記載の方法、特開2001−350017号公報の段落[0035]〜[0037]に記載の方法等が挙げられる。上記ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂は、例えば、特開昭61−292601号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。   A resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene monomer is subjected to a metathesis reaction of the norbornene monomer or the like to obtain a ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenation. Specifically, for example, the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, the method described in paragraphs [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017, and the like. Can be mentioned. The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.

上記ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(ポリスチレン標準)で測定した値が、好ましくは、20,000〜500,000である。上記ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは120℃〜170℃である。上記の樹脂であれば、優れた熱安定性を有し、延伸性に優れたフィルムが得られ得る。なお、ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じたDSC法により算出される値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the norbornene resin is preferably 20,000 to 500,000 as measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent. The glass transition temperature (Tg) of the norbornene-based resin is preferably 120 ° C to 170 ° C. If it is said resin, it has the outstanding thermal stability and the film excellent in the drawability can be obtained. The glass transition temperature (Tg) is a value calculated by the DSC method according to JIS K7121.

上記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)は、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、上記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)は、ソルベントキャスティング法又は溶融押出法によって、シート状に成形された高分子フィルムを、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、又は縦横逐次二軸延伸法により、延伸して作製される。上記高分子フィルムを延伸する温度(延伸温度)は、好ましくは120℃〜200℃である。また、上記高分子フィルムを延伸する倍率(延伸倍率)は、好ましくは1を超え4倍以下である。   The retardation film (A) containing the norbornene resin can be obtained by any appropriate forming method. Preferably, the retardation film (A) containing the norbornene-based resin is obtained by subjecting a polymer film formed into a sheet shape by a solvent casting method or a melt extrusion method to a longitudinal uniaxial stretching method, a lateral uniaxial stretching method, It is produced by stretching by a biaxial stretching method or a longitudinal and lateral sequential biaxial stretching method. The temperature at which the polymer film is stretched (stretching temperature) is preferably 120 ° C to 200 ° C. Moreover, the magnification (drawing ratio) for stretching the polymer film is preferably more than 1 and 4 times or less.

上記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムは、市販のフィルムをそのまま用いることができる。あるいは、市販のフィルムに延伸処理及び/又は収縮処理などの2次的加工を施したものを用いることができる。市販のノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムとしては、例えば、JSR(株)製 アートンシリーズ(商品名;ARTON F,ARTON FX,ARTON D)や、(株)オプテス製 ゼオノアシリーズ(商品名;ZEONOR ZF14,ZEONOR ZF16)等が挙げられる。   As the polymer film containing the norbornene resin, a commercially available film can be used as it is. Alternatively, a commercially available film subjected to secondary processing such as stretching and / or shrinking can be used. As a polymer film containing a commercially available norbornene resin, for example, Arton series (trade name; ARTON F, ARTON FX, ARTON D) manufactured by JSR Corporation, or ZEONOR series (trade name; ZEONOR Corporation) manufactured by Optes Co., Ltd. ZF14, ZEONOR ZF16) and the like.

上記位相差フィルム(a1)は、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、及び増粘剤等が挙げられる。上記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下である。 The retardation film (a 1 ) may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Etc. The content of the additive is preferably more than 0 and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the main resin.

<D−2.位相差フィルム(a2)>
本発明に用いられる位相差フィルム(a2)は、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示す。本明細書において「nz≧nx>nyの関係を示す」とは、nz=nx>nyの関係を示すか、又はnz>nx>nyの関係を示すことをいう。
<D-2. Retardation film (a 2 )>
In the retardation film (a 2 ) used in the present invention, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz ≧ nx> ny. In this specification, “showing a relationship of nz ≧ nx> ny” means showing a relationship of nz = nx> ny or showing a relationship of nz>nx> ny.

上記位相差フィルム(a2)の配置位置や角度は、目的に応じて、適宜、決定され得る。好ましくは、上記位相差フィルム(a2)の遅相軸方向は、上記位相差フィルム(a1)の遅相軸方向と実質的に直交である。好ましくは、上記位相差フィルム(a2)の遅相軸方向は、上記第1の偏光子の吸収軸方向と実質的に平行である。さらに、好ましくは、上記位相差フィルム(a2)は、上記液晶セルと上記位相差フィルム(a1)との間に配置される。位相差フィルム(a2)の配置位置や角度を、上記のようにすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 The arrangement position and angle of the retardation film (a 2 ) can be appropriately determined according to the purpose. Preferably, the slow axis direction of the retardation film (a 2 ) is substantially perpendicular to the slow axis direction of the retardation film (a 1 ). Preferably, the slow axis direction of the retardation film (a 2 ) is substantially parallel to the absorption axis direction of the first polarizer. Further, preferably, the retardation film (a 2 ) is disposed between the liquid crystal cell and the retardation film (a 1 ). By setting the arrangement position and angle of the retardation film (a 2 ) as described above, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

上記位相差フィrム(a2)の厚みは、好ましくは10μm〜300μmである。上記位相差フィルム(a1)の厚み(d1)と、上記位相差フィrム(a2)の厚み(d2)の比率(d1/d2)は、好ましくは0.5〜3であり、さらに好ましくは0.8〜2である。厚みを上記範囲とすることによって、優れた波長分散特性を示す積層フィルム(A)が得られ得る。 The thickness of the phase difference film (a 2 ) is preferably 10 μm to 300 μm. The thickness of the retardation film (a 1) (d 1) , the ratio of the thickness of the retardation Fi r arm (a 2) (d 2) (d 1 / d 2) is preferably 0.5 to 3 More preferably, it is 0.8-2. By setting the thickness within the above range, a laminated film (A) exhibiting excellent wavelength dispersion characteristics can be obtained.

上記位相差フィルム(a2)のRe2[590]は、10nm以上であり、好ましくは50nm〜700nmであり、さらに好ましくは100nm〜600nmである。上記位相差フィルム(a2)の波長分散値(D2)は、好ましくは1.00以上であり、さらに好ましくは1.02〜1.10である。Re2[590]及びD2を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 Re 2 [590] of the retardation film (a 2 ) is 10 nm or more, preferably 50 nm to 700 nm, more preferably 100 nm to 600 nm. The chromatic dispersion value (D 2 ) of the retardation film (a 2 ) is preferably 1.00 or more, more preferably 1.02 to 1.10. By setting Re 2 [590] and D 2 in the above ranges, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

上記位相差フィルム(a2)のRth2[590]は、適宜、設定され得る。上記位相差フィルム(a2)の屈折率楕円体が、nz=nx>nyの関係を示す場合、Rth2[590]の絶対値は、10nm未満である。上記位相差フィルム(a2)の屈折率楕円体が、nz>nx>nyの関係を示す場合、Rth2[590]は負の値を示し、好ましくは−50nm〜−10nmであり、さらに好ましくは−30nm〜−10nmである。Rth2[590]を上記のように設定することによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 Rth 2 [590] of the retardation film (a 2 ) can be appropriately set. When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 2 ) shows a relationship of nz = nx> ny, the absolute value of Rth 2 [590] is less than 10 nm. When the refractive index ellipsoid of the retardation film (a 2 ) shows a relationship of nz>nx> ny, Rth 2 [590] shows a negative value, preferably −50 nm to −10 nm, more preferably Is −30 nm to −10 nm. By setting Rth 2 [590] as described above, it is possible to obtain a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction.

上記位相差フィルム(a2)を形成する材料としては、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記位相差フィルム(a2)は、好ましくは、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する。この場合、上記位相差フィルム(a2)は、全固形分100重要部に対して、上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を、好ましくは60重量部〜100重量部含有する。上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂は、例えば、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマー等を付加重合させて得ることができる。 As a material for forming the retardation film (a 2 ), any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz ≧ nx> ny. The retardation film (a 2 ) preferably contains a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence. In this case, the retardation film (a 2 ) preferably contains 60 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin exhibiting the negative birefringence with respect to 100 important parts of the total solid content. The thermoplastic resin exhibiting negative birefringence can be obtained, for example, by addition polymerization of a styrene monomer or a maleimide monomer.

上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルム(a2)を用いれば、上記位相差フィルム(a1)に積層して、同一方向に延伸することによって、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示し、且つ、その遅相軸が、該位相差フィルム(a1)の遅相軸と直交する積層フィルム(A)を、一度に作製することができるという特徴がある。 If the retardation film (a 2 ) containing the thermoplastic resin exhibiting the negative birefringence is used, it is laminated on the retardation film (a 1 ) and stretched in the same direction, whereby a refractive index ellipsoid. Shows a relationship of nz ≧ nx> ny, and a laminated film (A) whose slow axis is perpendicular to the slow axis of the retardation film (a 1 ) can be produced at a time. There is.

上記スチレン系モノマーは、任意の適切なものが選択され得る。上記スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カルボキシルスチレン、p−フェニルスチレン、2,5−ジクロロスチレン、p−t−ブチルスチレン等が挙げられる。   Any appropriate styrenic monomer may be selected. Examples of the styrene monomer include styrene, α-methyl styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, p-chloro styrene, p-nitro styrene, p-amino styrene, p-carboxyl styrene, and p-phenyl styrene. 2,5-dichlorostyrene, pt-butylstyrene and the like.

上記マレイミド系モノマーは、任意の適切なものが選択され得る。上記マレイミド系モノマーとしては、例えば、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−n−プロピルフェニル)マレイミド、N−(2−イソプロピルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジメチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジエチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジ−イソプロピルフェニル)マレイミド、N−(2−メチル−6−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジブロモフェニル)マレイミド、N−(2−ビフェニル)マレイミド、N−(2−シアノフェニル)マレイミド等が挙げられる。上記のマレイミド系モノマーは、例えば、東京化成工業(株)から入手することができる。   Any appropriate monomer can be selected as the maleimide monomer. Examples of the maleimide monomer include N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n -Propylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-isopropyl) Phenyl) maleimide, N- (2-methyl-6-ethylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2,6-dibromophenyl) maleimide, N- (2-biphenyl) maleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide and the like. The maleimide monomer can be obtained from, for example, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂は、脆性や成形加工性を改善するために、他のモノマーを共重合させることができる。上記他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1,3−ブタジエン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。   The thermoplastic resin exhibiting negative birefringence can be copolymerized with other monomers in order to improve brittleness and moldability. Examples of the other monomer include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1,3-butadiene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 1-hexene, acrylonitrile, and methyl acrylate. , Methyl methacrylate, maleic anhydride, vinyl acetate and the like.

上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂が、スチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体である場合、スチレン系モノマーの含有率は、好ましくは50モル%〜80モル%である。上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂が、マレイミド系モノマーと他のモノマーとの共重合体である場合、マレイミド系モノマーの含有率は、好ましくは2モル%〜50モル%である。負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂の含有率が、上記範囲であれば、脆性や成形加工性に優れたフィルムを得ることができる。   When the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is a copolymer of a styrene monomer and another monomer, the content of the styrene monomer is preferably 50 mol% to 80 mol%. When the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is a copolymer of a maleimide monomer and another monomer, the content of the maleimide monomer is preferably 2 mol% to 50 mol%. When the content of the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is in the above range, a film having excellent brittleness and moldability can be obtained.

好ましくは、上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂は、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン・(メタ)アクリレート共重合体、スチレン・マレイミド共重合体、ビニルエステル・マレイミド共重合体、又はオレフィン・マレイミド共重合体である。これらの樹脂は、高い負の複屈折性を示し、耐熱性に優れる。なお、これらの樹脂は、例えば、NOVA Chemicals Japan Ltd.や、荒川化学工業(株)から入手することができる。   Preferably, the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is a styrene / maleic anhydride copolymer, a styrene / (meth) acrylonitrile copolymer, a styrene / (meth) acrylate copolymer, a styrene / maleimide copolymer. A polymer, a vinyl ester / maleimide copolymer, or an olefin / maleimide copolymer. These resins exhibit high negative birefringence and are excellent in heat resistance. These resins are described in, for example, NOVA Chemicals Japan Ltd. It can also be obtained from Arakawa Chemical Industries, Ltd.

さらに好ましくは、上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位を少なくとも有する。このような樹脂は、出発原料のマレイミド系モノマーとして、N置換基として、少なくともオルト位に置換基を有するフェニル基を導入したN−フェニル置換マレイミドを用いることにより得ることができる。このような樹脂は、より一層、高い負の複屈折性を示し、耐熱性、機械的強度に優れる。   More preferably, the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence has at least a repeating unit represented by the following general formula (I). Such a resin can be obtained by using, as a maleimide monomer as a starting material, N-phenyl substituted maleimide having a phenyl group having a substituent at least in the ortho position as an N substituent. Such a resin further exhibits high negative birefringence and is excellent in heat resistance and mechanical strength.

上記一般式(I)中、R1〜R5は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、ニトロ基、又は炭素数1〜8の直鎖もしくは分枝のアルキル基を表し(ただし、R1及びR5は同時に水素原子ではない)、R6及びR7は、水素又は炭素数1〜8の直鎖若しくは分枝のアルキル基を表し、nは2以上の整数を表す。 In the general formula (I), R 1 to R 5 are each independently hydrogen, a halogen atom, a carboxylic acid, a carboxylic acid ester, a hydroxyl group, a nitro group, or a linear or branched group having 1 to 8 carbon atoms. Represents an alkyl group (wherein R 1 and R 5 are not hydrogen atoms at the same time), R 6 and R 7 represent hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n is 2 or more. Represents an integer.

上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(ポリスチレン標準)で測定した値が、好ましくは20,000〜500,000である。上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは110℃〜185℃である。上記の樹脂であれば、優れた熱安定性を示し、延伸性に優れたフィルムが得られ得る。なお、ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じたDSC法により求めることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is preferably a value measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent, preferably 20,000 to 500,000. It is. The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is preferably 110 ° C. to 185 ° C. If it is said resin, the film which showed the outstanding thermal stability and was excellent in the drawability may be obtained. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K7121.

上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルム(a2)は、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、上記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルム(a2)は、ソルベントキャスティング法又は溶融押出法によって、シート状に成形された高分子フィルムを、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、又は縦横逐次二軸延伸法により、延伸して作製される。上記高分子フィルムを延伸する温度(延伸温度)は、好ましくは120℃〜200℃である。また、上記高分子フィルムを延伸する倍率(延伸倍率)は、好ましくは1を超え4倍以下である。 The retardation film (a 2 ) containing the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence can be obtained by any appropriate forming method. Preferably, the retardation film (a 2 ) containing the thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is obtained by subjecting a polymer film formed into a sheet shape by a solvent casting method or a melt extrusion method to a longitudinal uniaxial stretching method. The film is stretched by a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, or a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method. The temperature at which the polymer film is stretched (stretching temperature) is preferably 120 ° C to 200 ° C. Moreover, the magnification (drawing ratio) for stretching the polymer film is preferably more than 1 and 4 times or less.

好ましくは、本発明に用いられる積層フィルム(A)は、ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムの表面に、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を塗工,乾燥して積層体を形成し、該積層体を少なくとも一方向に延伸する方法によって作製される。このような方法によれば、面内の複屈折率(Δnxy)が大きい位相差フィルム(a2)を含む、積層フィルム(A)を得ることができる。 Preferably, the laminate film (A) used in the present invention forms a laminate by coating a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence on the surface of a polymer film containing a norbornene-based resin and drying. The laminate is produced by a method of stretching in at least one direction. According to such a method, a laminated film (A) including the retardation film (a 2 ) having a large in-plane birefringence index (Δn xy ) can be obtained.

従来、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルムで、例えば、Δnxy[590]が0.002以上であるものは得られていなかった。これは、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する高分子フィルムが、他の樹脂に比べて、延伸によって位相差値が生じにくかったり、フィルム自体が脆いため、延伸が困難であったりしたからである。例えば、VAモードの液晶セルの光学補償に必要な位相差値を得るためには、フィルムに大きな応力を加えなければならず、かかる位相差フィルムの製造をより困難にしていた。 Conventionally, a retardation film containing a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence and having Δn xy [590] of 0.002 or more has not been obtained. This is because a polymer film containing a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is less likely to cause a retardation value due to stretching compared to other resins, or it is difficult to stretch because the film itself is brittle. Because. For example, in order to obtain a retardation value necessary for optical compensation of a VA mode liquid crystal cell, a large stress must be applied to the film, which makes it difficult to produce such a retardation film.

上記の製法によれば、Δnxy[590]が0.002以上であり、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルム(a2)を実際に作製することができる。上記位相差フィルム(a2)の面内の複屈折率(Δnxy[590])は、好ましくは0.002〜0.008であり、さらに好ましくは0.003〜0.006である。 According to the manufacturing method described above, it is Δn xy [590] 0.002 or more, a retardation film containing a thermoplastic resin showing negative birefringence of (a 2) can be actually manufactured. The in-plane birefringence (Δn xy [590]) of the retardation film (a 2 ) is preferably 0.002 to 0.008, more preferably 0.003 to 0.006.

上記位相差フィルム(a2)は、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、及び増粘剤等が挙げられる。上記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下である。 The retardation film (a 2 ) may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Etc. The content of the additive is preferably more than 0 and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the main resin.

<E.位相差フィルム(B)>
本発明に用いられる位相差フィルム(B)は、上記第2の偏光子と上記液晶セルとの間に配置される。上記位相差フィルム(B)は、好ましくは、接着層を介して、上記第2の偏光子に接着される。上記位相差フィルム(B)は、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す。上記位相差フィルム(B)の厚みは、好ましくは0.5μm〜200μmである。上記位相差フィルム(B)の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは90%以上である。
<E. Retardation Film (B)>
The retardation film (B) used in the present invention is disposed between the second polarizer and the liquid crystal cell. The retardation film (B) is preferably bonded to the second polarizer through an adhesive layer. In the retardation film (B), the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz. The thickness of the retardation film (B) is preferably 0.5 μm to 200 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the retardation film (B) is preferably 90% or more.

上記位相差フィルム(B)のReB[590]は10nm未満であり、好ましくは5nm以下であり、さらに好ましくは3nm以下である。ReB[590]を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 Re B [590] of the retardation film (B) is less than 10 nm, preferably 5 nm or less, and more preferably 3 nm or less. By setting Re B [590] in the above range, a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction can be obtained.

上記位相差フィルム(B)のRthB[590]は、液晶セルの厚み方向の位相差値に応じて、適宜、設定され得る。上記RthB[590]は、好ましくは100nm〜400nmであり、さらに好ましくは120nm〜350nmであり、特に好ましくは150nm〜300nmである。RthB[590]を上記範囲とすることによって、斜め方向の光漏れと斜め方向のカラーシフトが小さい液晶表示装置を得ることができる。 Rth B [590] of the retardation film (B) can be appropriately set according to the retardation value in the thickness direction of the liquid crystal cell. The Rth B [590] is preferably 100 nm to 400 nm, more preferably 120 nm to 350 nm, and particularly preferably 150 nm to 300 nm. By setting Rth B [590] in the above range, a liquid crystal display device with small light leakage in the oblique direction and small color shift in the oblique direction can be obtained.

上記位相差フィルム(B)を形成する材料としては、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記位相差フィルム(B)は、好ましくは、ポリイミド系樹脂、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群から選択される、少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含有する。上記位相差フィルム(B)は、全固形分100重要部に対して、上記熱可塑性樹脂を、好ましくは60重量部〜100重量部含有する。   As a material for forming the retardation film (B), any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz. The retardation film (B) preferably contains at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polyimide resins, cellulose resins, norbornene resins, polycarbonate resins, and polyamide resins. . The retardation film (B) preferably contains 60 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin with respect to 100 important parts of the total solid content.

上記位相差フィルム(B)は、好ましくは、ポリイミド系樹脂を含有する。上記ポリイミド系樹脂は、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向しやすいため、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す位相差フィルムを、非常に薄く作製することができる。上記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルムの厚みは、好ましくは0.5μm〜10μmであり、さらに好ましくは1μm〜5μmである。上記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルムの厚み方向の複屈折率(Δnxz[590])は、好ましくは0.01〜0.12であり、さらに好ましくは0.02〜0.08である。このようなポリイミド系樹脂は、例えば、米国特許5,344,916号に記載の方法によって得ることができる。 The retardation film (B) preferably contains a polyimide resin. When the polyimide resin is formed into a sheet by the solvent casting method, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz because the molecules are likely to be spontaneously oriented during the evaporation process of the solvent. The film can be made very thin. The thickness of the retardation film containing the polyimide resin is preferably 0.5 μm to 10 μm, and more preferably 1 μm to 5 μm. The birefringence ( Δnxz [590]) in the thickness direction of the retardation film containing the polyimide resin is preferably 0.01 to 0.12, more preferably 0.02 to 0.08. . Such a polyimide resin can be obtained, for example, by the method described in US Pat. No. 5,344,916.

好ましくは、上記ポリイミド系樹脂は、ヘキサフルオロイソプロピリデン基及び/又はトリフルオロメチル基を有する。さらに好ましくは、上記ポリイミド系樹脂は、下記一般式(II)で表される繰り返し単位、又は下記一般式(III)で表される繰り返し単位を少なくとも有する。これらの繰り返し単位を含むポリイミド系樹脂は、汎用溶剤に対する溶解性に優れるため、ソルベントキャスティング法によるフィルム成形が可能である。さらに、トリアセチルセルロースフィルムなどの耐溶剤性に乏しい基材上にも、その表面を過度に侵食することなく、該ポリイミド系樹脂の薄層を形成することができる。   Preferably, the polyimide resin has a hexafluoroisopropylidene group and / or a trifluoromethyl group. More preferably, the polyimide resin has at least a repeating unit represented by the following general formula (II) or a repeating unit represented by the following general formula (III). Since polyimide resins containing these repeating units are excellent in solubility in general-purpose solvents, film formation by a solvent casting method is possible. Furthermore, a thin layer of the polyimide resin can be formed on a substrate having poor solvent resistance such as a triacetyl cellulose film without excessively eroding the surface.

上記一般式(II)及び(III)中、G及びG’は、共有結合、CH2基、C(CH32基、C(CF32基、C(CX32基(ここで、Xは、ハロゲンである。)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH32基、及び、N(CH3)基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一であるか又は異なる。 In the general formulas (II) and (III), G and G ′ are a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, a C (CX 3 ) 2 group (here X is a halogen.), Each independently from the group consisting of CO, O, S, SO 2 , Si (CH 2 CH 3 ) 2 and N (CH 3 ) groups. Each represents the same or different group.

上記一般式(II)中、Lは置換基であり、eはその置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のハロゲン化アルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるか又は異なる。eは、0から3までの整数である。   In the above general formula (II), L is a substituent, and e represents the number of substitutions. L is, for example, a halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they are the same or different. e is an integer from 0 to 3.

上記一般式(III)中、Qは置換基であり、fはその置換数を表す。Qとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、及び置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子又は基であって、Qが複数の場合、それぞれ同一であるか又は異なる。fは、0から4までの整数であり、g及びhは、それぞれ1から3までの整数である。   In the general formula (III), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group And when Q is plural, they are the same or different. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 1 to 3, respectively.

上記ポリイミド系樹脂は、例えば、テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンとの反応によって得ることができる。上記一般式(II)の繰り返し単位は、例えば、ジアミンとして、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルを用い、これと芳香環を少なくとも2つ有するテトラカルボン酸二無水物と反応させて、得ることができる。上記一般式(III)の繰り返し単位は、例えば、テトラカルボン酸二無水物として、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物を用い、これと芳香環を少なくとも2つ有するジアミンとを反応させて、得ることができる。上記反応は、例えば、2段階で進行する化学イミド化であってもよいし、1段階で進行する熱イミド化であってもよい。   The said polyimide resin can be obtained by reaction of tetracarboxylic dianhydride and diamine, for example. The repeating unit of the general formula (II) is, for example, a tetracarboxylic acid having 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl as a diamine and at least two aromatic rings. It can be obtained by reaction with dianhydride. As the repeating unit of the above general formula (III), for example, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic acid dianhydride is used as a tetracarboxylic dianhydride, and this is combined with an aromatic ring. It can be obtained by reacting with at least two diamines. The reaction may be, for example, chemical imidization that proceeds in two stages or thermal imidization that proceeds in one stage.

上記テトラカルボン酸二無水物は、任意の適切なものが選択され得る。上記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ジブロモ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジエチルシラン酸二無水物等が挙げられる。   Any appropriate tetracarboxylic dianhydride may be selected. Examples of the tetracarboxylic dianhydride include 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride and 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride. 2,3,3 ′, 4-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5 , 5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4 '-Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 4,4'-bis (3 4-dicarboxyl Yl) sulfonic acid dianhydride, bis (2,3-carboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-carboxyphenyl) diethyl silane dianhydride, and the like.

上記ジアミンは、任意の適切なものが選択され得る。上記ジアミンとしては、例えば、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノフェニルメタン、4,4’−(9−フルオレニリデン)−ジアニリン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル等が挙げられる。   Any appropriate diamine may be selected. Examples of the diamine include 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminophenylmethane, 4,4 ′-( 9-fluorenylidene) -dianiline, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′- Examples include diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 4,4′-diaminodiphenylthioether, and the like.

上記ポリイミド系樹脂は、ジメチルホルムアミド溶液(10mMの臭化リチウムと10mMのリン酸を加えメスアップして1Lのジメチルホルムアミド溶液としたもの)を展開溶媒とするポリエチレンオキサイド標準の重量平均分子量(Mw)が、好ましくは20,000〜180,000である。イミド化率が、好ましくは95%以上であるものである。上記イミド化率は、ポリイミドの前駆体であるポリアミック酸由来のプロトンピークと、ポリイミド由来のプロトンピークとの積分強度比から求めることができる。   The above polyimide-based resin is a polyethylene oxide standard weight average molecular weight (Mw) using a dimethylformamide solution (a solution obtained by adding 10 mM lithium bromide and 10 mM phosphoric acid to make a 1 L dimethylformamide solution). However, it is preferably 20,000 to 180,000. The imidization rate is preferably 95% or more. The imidation rate can be determined from an integral intensity ratio between a proton peak derived from polyamic acid, which is a polyimide precursor, and a proton peak derived from polyimide.

上記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルムは、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、上記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルムは、ソルベントキャスティング法によって、シート状に成形することによって作製される。   The retardation film containing the polyimide resin can be obtained by any appropriate molding method. Preferably, the retardation film containing the polyimide resin is produced by molding into a sheet shape by a solvent casting method.

上記位相差フィルム(B)は、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、及び増粘剤等が挙げられる。上記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下である。   The retardation film (B) may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Etc. The content of the additive is preferably more than 0 and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the main resin.

上記位相差フィルム(B)は、液晶性組成物を用いたものであってもよい。液晶性組成物が用いられる場合、上記位相差層は、プレーナ配列に配向させた棒状液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層、又はカラムナー配列に配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層を含む。液晶化合物を用いれば、厚み方向の複屈折率が大きいため、薄型の位相差フィルムを得ることができる。   The retardation film (B) may be one using a liquid crystal composition. When a liquid crystal composition is used, the retardation layer includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a rod-like liquid crystal compound aligned in a planar alignment, or a discotic liquid crystal compound aligned in a columnar alignment. It includes a solidified layer or a cured layer of the liquid crystal composition. If a liquid crystal compound is used, a thin retardation film can be obtained because the birefringence in the thickness direction is large.

上記プレーナ配列に配向させた棒状液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層からなる位相差フィルムは、例えば、特開2003−287623号公報に記載の方法によって得ることができる。また、上記カラムナー配列に配向させたディスコチック液晶化合汚物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層からなる位相差フィルムは、例えば、特開平9−117983号公報に記載の方法によって得ることができる。   A retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a rod-like liquid crystal compound aligned in the planar arrangement can be obtained, for example, by the method described in JP-A No. 2003-287623. In addition, a retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a discotic liquid crystal compounded soil aligned in the columnar arrangement can be obtained, for example, by the method described in JP-A-9-117983. it can.

<F.保護層>
好ましくは、本発明の液晶パネルは、第1の偏光子及び第2の偏光子の液晶セル側とは反対側に、保護層をそれぞれ備える。上記保護層は、例えば、偏光子が収縮や膨張することを防いだり、紫外線による劣化を防いだりするために用いられる。上記第1の偏光子及び第2の偏光子に用いられる保護層は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
<F. Protective layer>
Preferably, the liquid crystal panel of the present invention includes a protective layer on the side opposite to the liquid crystal cell side of the first polarizer and the second polarizer, respectively. The protective layer is used, for example, to prevent the polarizer from contracting or expanding or to prevent deterioration due to ultraviolet rays. The protective layers used for the first polarizer and the second polarizer may be the same or different.

上記保護層としては、任意の適切なものが採用され得る。上記保護層の厚みは、好ましくは20μm〜100μmである。上記保護層の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは90%以上である。   Any appropriate layer can be adopted as the protective layer. The thickness of the protective layer is preferably 20 μm to 100 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the protective layer is preferably 90% or more.

上記保護層を形成する材料としては、任意の適切なものが採用され得る。好ましくは、上記保護層は、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、及びアクリル系樹脂からなる群から選択される、少なくとも1種の樹脂を含有する。上記セルロース系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開平7−112446号公報の実施例1に記載の方法によって得ることができる。上記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開2001−350017号公報に記載の方法によって得ることができる。上記アクリル系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開2004−198952号公報の実施例1に記載の方法によって得ることができる。   Any appropriate material can be adopted as the material for forming the protective layer. Preferably, the protective layer contains at least one resin selected from the group consisting of a cellulose resin, a norbornene resin, and an acrylic resin. The polymer film containing the cellulose resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. The polymer film containing the norbornene resin can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-350017. The polymer film containing the acrylic resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-2004-198952.

上記保護層は、偏光子を備える側とは反対側に表面処理層を有していてもよい。上記表面処理層は、目的に応じて、適宜、適切な処理が採用され得る。上記表面処理層としては、例えば、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理(アンチリフレクション処理ともいう)、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)などの処理層が挙げられる。これらの表面処理層は、画面の汚れや傷つきを防止したり、室内の蛍光灯や太陽光線が画面に写り込むことによって、表示画像が見え難くなることを防止したりする目的で使用される。上記表面処理層は、一般的には、ベースフィルムの表面に上記の処理層を形成する処理剤を固着させたものが用いられる。上記ベースフィルムは、上記保護層を兼ねていてもよい。さらに、上記表面処理層は、例えば、帯電防止処理層の上にハードコート処理層を積層したような多層構造であってもよい。   The protective layer may have a surface treatment layer on the side opposite to the side provided with the polarizer. The surface treatment layer can be appropriately treated according to the purpose. Examples of the surface treatment layer include treatment layers such as hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment (also referred to as antireflection treatment), and diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment). These surface treatment layers are used for the purpose of preventing the screen from being soiled or damaged, or preventing the display image from becoming difficult to see due to the reflection of indoor fluorescent light or sunlight on the screen. In general, the surface treatment layer is formed by fixing a treatment agent for forming the treatment layer on the surface of a base film. The base film may also serve as the protective layer. Further, the surface treatment layer may have a multilayer structure in which, for example, a hard coat treatment layer is laminated on an antistatic treatment layer.

上記保護層は、表面処理層が施された市販の高分子フィルムをそのまま用いることができる。あるいは、市販の高分子フィルムに任意の表面処理を施して用いることもできる。拡散処理(アンチグレア処理)としては、例えば、日東電工(株)製 AG150、AGS1、AGS2等が挙げられる。反射防止処理(アンチリフレクション処理)としては、日東電工(株)製 ARS、ARC等が挙げられる。ハードコート処理及び帯電防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、コニカミノルタオプト(株)製 商品名「KC8UX−HA」が挙げられる。反射防止処理が施された市販の表面処理層としては、例えば、日本油脂(株)製 ReaLookシリーズが挙げられる。   As the protective layer, a commercially available polymer film provided with a surface treatment layer can be used as it is. Alternatively, a commercially available polymer film can be used after any surface treatment. Examples of the diffusion treatment (antiglare treatment) include AG150, AGS1, and AGS2 manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the antireflection treatment (anti-reflection treatment) include ARS and ARC manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the hard coat treatment and the antistatic treatment include “KC8UX-HA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Examples of the commercially available surface treatment layer that has been subjected to the antireflection treatment include ReaLook series manufactured by NOF Corporation.

<G.液晶表示装置>
本発明の液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。図4は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。なお、見やすくするために、図4の各構成部材の縦、横及び厚みの比率は、実際とは異なっていることに留意されたい。この液晶表示装置200は、液晶パネル100と、液晶パネル100の一方の側に配置されたバックライトユニット80とを少なくとも備える。なお、図示例では、バックライトユニットとして、直下方式が採用された場合を示しているが、これは例えば、サイドライト方式のものであってもよい。
<G. Liquid crystal display>
The liquid crystal display device of the present invention includes the liquid crystal panel. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. It should be noted that, for the sake of easy understanding, the ratio of the vertical, horizontal, and thickness of each component shown in FIG. 4 is different from the actual one. The liquid crystal display device 200 includes at least a liquid crystal panel 100 and a backlight unit 80 disposed on one side of the liquid crystal panel 100. In the illustrated example, the case where the direct type is adopted as the backlight unit is shown, but this may be a side light type, for example.

直下方式が採用される場合、上記バックライトユニット80は、好ましくは、光源81と、反射フィルム82と、拡散板83と、プリズムシート84と、輝度向上フィルム85とを少なくとも備える。サイドライト方式が採用される場合、好ましくは、バックライトユニットは、上記の構成に加え、さらに導光板と、ライトリフレクターとを少なくとも備える。なお、図4に例示した光学部材は、本発明の効果が奏する限りにおいて、液晶表示装置の照明方式や液晶セルの駆動モードなど、用途に応じてその一部が省略され得るか、又は、他の光学部材に代替され得る。   When the direct type is adopted, the backlight unit 80 preferably includes at least a light source 81, a reflection film 82, a diffusion plate 83, a prism sheet 84, and a brightness enhancement film 85. When the sidelight method is adopted, preferably, the backlight unit further includes at least a light guide plate and a light reflector in addition to the above-described configuration. In addition, as long as the optical member illustrated in FIG. 4 exhibits the effects of the present invention, a part of the optical member such as an illumination method of a liquid crystal display device or a drive mode of a liquid crystal cell may be omitted depending on the application, or others. The optical member can be replaced.

上記液晶表示装置は、液晶パネルの背面から光を照射して画面を見る、透過型であっても良いし、液晶パネルの視認側から光を照射して画面を見る、反射型であっても良い。あるいは、上記液晶表示装置は、透過型と反射型の両方の性質を併せ持つ、半透過型であっても良い。   The liquid crystal display device may be a transmissive type that irradiates light from the back side of the liquid crystal panel to view the screen, or a reflective type that irradiates light from the viewing side of the liquid crystal panel to view the screen. good. Alternatively, the liquid crystal display device may be a transflective type having both transmissive and reflective properties.

本発明の液晶表示装置は、任意の適切な用途に使用される。その用途は、例えば、パソコンモニター,ノートパソコン,コピー機などのOA機器、携帯電話,時計,デジタルカメラ,携帯情報端末(PDA),携帯ゲーム機などの携帯機器、ビデオカメラ,テレビ,電子レンジなどの家庭用電気機器、バックモニター,カーナビゲーションシステム用モニター,カーオーディオなどの車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器、監視用モニターなどの警備機器、介護用モニター,医療用モニターなどの介護・医療機器等である。   The liquid crystal display device of the present invention is used for any appropriate application. Applications include, for example, OA equipment such as personal computer monitors, notebook computers, and copiers, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, video cameras, televisions, microwave ovens, etc. Home appliances, back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle equipment, exhibition equipment such as commercial store information monitors, security equipment such as surveillance monitors, nursing care monitors, medical monitors, etc. Nursing care / medical equipment.

好ましくは、本発明の液晶表示装置の用途は、テレビである。上記テレビの画面サイズは、好ましくはワイド17型(373mm×224mm)以上であり、さらに好ましくはワイド23型(499mm×300mm)以上であり、特に好ましくはワイド32型(687mm×412mm)以上である。   Preferably, the use of the liquid crystal display device of the present invention is a television. The screen size of the television is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, and particularly preferably a wide 32 type (687 mm × 412 mm) or more. .

本発明について、以上の実施例及び比較例を用いて更に説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた各分析方法は、以下の通りである。
(1)偏光子の単体透過率の測定:
分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて、JlS Z 8701−1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値を測定した。
(2)偏光子の偏光度の測定:
分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて、偏光子の平行透過率(H0)及び直交透過率(H90)を測定し、式:偏光度(%)={(H0−H90)/(H0+H90)}1/2×100より求めた。上記平行透過率(H0)は、同じ種類の2枚の偏光子を、互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。また、上記直交透過率(H90)は、同じ種類の2枚の偏光子を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。なお、これらの透過率は、JlS Z 8701−1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。
(3)位相差値(Re[λ]、Rth[λ])、Nz係数、T[590]の測定方法:
王子計測機器(株)製 商品名「KOBRA21−ADH」を用いて、23℃で測定した。なお、平均屈折率は、アッベ屈折率計[アタゴ(株)製 製品名「DR−M4」]を用いて測定した値を用いた。
(4)厚みの測定方法:
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計[大塚電子(株)製 製品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」]を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
(5)ポリイミド系樹脂の分子量の測定方法:
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリエチレンオキサイドを標準試料として算出した。装置、器具及び測定条件は下記の通りである。
・サンプル:試料を溶離液に溶解して0.1重量%の溶液を調製した。
・前処理:8時間静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過した。
・分析装置:東ソー製「HLC−8020GPC」
・カラム:東ソー製 GMHXL+GMHXL+G2500HXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm(計90cm)
・溶離液:ジメチルホルムアミド(10mMの臭化リチウムと10mMのリン酸を加えメスアップして1Lのジメチルホルムアミド溶液としたもの)
・流量:0.8ml/min.
・検出器:RI(示差屈折計)
・カラム温度: 40℃
・注入量:100μl
(6)ノルボルネン系樹脂の分子量の測定方法:
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリスチレンを標準試料として算出した。具体的には、以下の装置、器具及び測定条件により測定した。なお、サンプルは、
・測定サンプル:試料をテトラヒドフランに溶解して0.1重量%の溶液とし、一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過したろ液を用いた。
・分析装置:TOSOH製「HLC−8120GPC」
・カラム:TSKgel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000
・カラムサイズ:各6.0mmI.D.×150mm
・溶離液:テトラヒドロフラン
・流量:0.6ml/min.
・検出器:RI(示差屈折計)
・カラム温度:40℃
・注入量:20μl
(7)ガラス転移温度の測定方法:
示差走査熱量計[セイコー(株)製 製品名「DSC−6200」]を用いて、JIS K 7121(1987)(プラスチックの転移温度の測定方法)に準じた方法により求めた。具体的には、3mgの粉末サンプルを、窒素雰囲気下(ガスの流量;80ml/分)で昇温(加熱速度;10℃/分)させて2回測定し、2回目のデータを採用した。熱量計は、標準物質(インジウム)を用いて温度補正を行なった。
(8)光弾性係数の絶対値(C[590])の測定方法:
分光エリプソメーター[日本分光(株)製 製品名「M−220」]を用いて、サンプル(サイズ2cm×10cm)の両端を挟持して応力(5〜15N)をかけながら、サンプル中央の位相差値(23℃/波長590nm)を測定し、応力と位相差値の関数の傾きから算出した。
(9)液晶表示装置の、斜め方向の光漏れ量の測定方法:
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製 製品名「EZ Contrast160D」を用いて、黒画像を表示した場合の、表示画面の方位角60°、極角0°〜80°における、XYZ表示系のY値を測定した。なお、液晶パネルの長辺を方位角0°とし、法線方向を極角0°とした。
(10)液晶表示装置のカラーシフト量(ΔE)の測定方法:
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製 製品名「EZ Contrast160D」を用いて、黒画像を表示した画面の方位角30°、極角0°〜80°におけるCIE1976L***色空間で定義される、輝度L*、色座標a*及びb*を測定した。斜め方向のカラーシフト量(ΔE)は、式;{(L*2+(a*2+(b*21/2から算出した。
The present invention will be further described using the above examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples. In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(1) Measurement of single transmittance of polarizer:
Using a spectrophotometer [product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.], the Y value after correcting the visibility was measured with a two-degree field of view (C light source) of JLS Z 8701-1982. did.
(2) Measurement of polarization degree of polarizer:
Using a spectrophotometer [product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.], the parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the polarizer are measured. Degree (%) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizer prepared by superposing two polarizers of the same type so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two polarizers of the same type so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance | permeability is Y value which performed visibility correction | amendment by the 2 degree visual field (C light source) of JlS Z 8701-1982.
(3) Measuring method of phase difference value (Re [λ], Rth [λ]), Nz coefficient, T [590]:
Measurement was performed at 23 ° C. using a trade name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. In addition, the value measured using the Abbe refractometer [Atago Co., Ltd. product name "DR-M4"] was used for the average refractive index.
(4) Measuring method of thickness:
When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a thin film spectrophotometer [manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., “instant multiphotometry system MCPD-2000”]. When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using an Anritsu digital micrometer “KC-351C type”.
(5) Method for measuring molecular weight of polyimide resin:
Polyethylene oxide was calculated as a standard sample by a gel permeation chromatograph (GPC) method. The equipment, instruments and measurement conditions are as follows.
Sample: A sample was dissolved in an eluent to prepare a 0.1% by weight solution.
-Pretreatment: After standing for 8 hours, it was filtered through a 0.45 µm membrane filter.
・ Analyzer: “HLC-8020GPC” manufactured by Tosoh Corporation
・ Column: Tosoh GMH XL + GMH XL + G2500H XL
Column size: 7.8 mmφ x 30 cm each (total 90 cm)
Eluent: Dimethylformamide (added with 10 mM lithium bromide and 10 mM phosphoric acid to make up to 1 L dimethylformamide solution)
-Flow rate: 0.8 ml / min.
・ Detector: RI (differential refractometer)
-Column temperature: 40 ° C
・ Injection volume: 100 μl
(6) Method for measuring molecular weight of norbornene resin:
Polystyrene was calculated as a standard sample by the gel permeation chromatograph (GPC) method. Specifically, it measured with the following apparatuses, instruments, and measurement conditions. The sample is
Measurement sample: The sample was dissolved in tetrahydrane to give a 0.1% by weight solution, allowed to stand overnight, and then filtered using a 0.45 μm membrane filter.
・ Analyzer: “HLC-8120GPC” manufactured by TOSOH
Column: TSKgel Super HM-H / H4000 / H3000 / H2000
Column size: 6.0 mmI. D. × 150mm
-Eluent: Tetrahydrofuran-Flow rate: 0.6 ml / min.
・ Detector: RI (differential refractometer)
-Column temperature: 40 ° C
・ Injection volume: 20 μl
(7) Measuring method of glass transition temperature:
Using a differential scanning calorimeter [Seiko Co., Ltd. product name “DSC-6200”], it was determined by a method according to JIS K 7121 (1987) (measurement method of plastic transition temperature). Specifically, a 3 mg powder sample was heated twice (heating rate: 10 ° C./min) in a nitrogen atmosphere (gas flow rate: 80 ml / min) and measured twice, and the second data was adopted. The calorimeter corrected the temperature using a standard material (indium).
(8) Measuring method of absolute value (C [590]) of photoelastic coefficient:
Using a spectroscopic ellipsometer [product name “M-220” manufactured by JASCO Corporation], the sample (size 2 cm × 10 cm) is sandwiched at both ends and stress (5 to 15 N) is applied to the phase difference at the center of the sample. The value (23 ° C./wavelength 590 nm) was measured and calculated from the slope of the function of stress and retardation value.
(9) Measuring method of light leakage amount in oblique direction of liquid crystal display device:
After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., a black image was displayed using the product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. The Y value of the XYZ display system in the range from 80 to 80 ° was measured. The long side of the liquid crystal panel was set to an azimuth angle of 0 °, and the normal direction was set to a polar angle of 0 °.
(10) Measuring method of color shift amount (ΔE) of liquid crystal display device:
After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., using an ELDIM product name “EZ Contrast 160D”, the azimuth angle of the screen displaying the black image is 30 °, and the polar angle is 0 ° to 80 °. Luminance L * and color coordinates a * and b * defined in the CIE 1976 L * a * b * color space are measured. The oblique color shift amount (ΔE) was calculated from the formula: {(L * ) 2 + (a * ) 2 + (b * ) 2 } 1/2 .

偏光子の準備
[参考例1]
市販の偏光板[日東電工(株)製 商品名「NPF SIG1423DU」]を、偏光板Aとして、そのまま用いた。この偏光板Aは、偏光子と、該偏光子の両側に配置された保護層とを含む。上記偏光子の単体透過率は43%であり、偏光度は99%であった。上記偏光板Aの2つの保護層は、いずれも実質的に等方性を示し、Re[590]=0.5nmであり、Rth[590]は1nmである。
Preparation of polarizer [Reference Example 1]
A commercially available polarizing plate [trade name “NPF SIG1423DU” manufactured by Nitto Denko Corporation] was used as the polarizing plate A as it was. The polarizing plate A includes a polarizer and protective layers disposed on both sides of the polarizer. The single transmittance of the polarizer was 43%, and the degree of polarization was 99%. The two protective layers of the polarizing plate A are both substantially isotropic, Re [590] = 0.5 nm, and Rth [590] is 1 nm.

[参考例2]
市販の偏光板[日東電工(株)製 商品名「NPF SEG1423DU」]を、偏光板Bとして、そのまま用いた。この偏光板Bは、偏光子と、該偏光子の両側に配置された保護層とを含む。上記偏光子の単体透過率は43%であり、偏光度は99%であった。上記偏光板Bの2つの保護層は、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示し、Re[590]=0.5nmであり、Rth[590]は60nmである。
[Reference Example 2]
A commercially available polarizing plate [trade name “NPF SEG1423DU” manufactured by Nitto Denko Corporation] was used as the polarizing plate B as it was. The polarizing plate B includes a polarizer and protective layers disposed on both sides of the polarizer. The single transmittance of the polarizer was 43%, and the degree of polarization was 99%. The two protective layers of the polarizing plate B have a refractive index ellipsoid of nx = ny> nz, Re [590] = 0.5 nm, and Rth [590] is 60 nm.

液晶セルの準備
[参考例3]
VAモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置[ソニー製 40インチ液晶テレビ 商品名「BRAVIA KDL−40X1000」]から液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた偏光板等の光学フィルムを全て取り除いた。得られた液晶セルのガラス板の表裏を洗浄し、液晶セルAを得た。
Preparation of liquid crystal cell [Reference Example 3]
Take out the liquid crystal panel from a commercially available liquid crystal display device including a VA mode liquid crystal cell [Sony's 40-inch liquid crystal television product name “BRAVIA KDL-40X1000”] and remove optical films such as polarizing plates placed above and below the liquid crystal cell. All removed. The front and back of the glass plate of the obtained liquid crystal cell were washed, and liquid crystal cell A was obtained.

オレフィン・マレイミド系樹脂の合成
[参考例4]
1リットルオートクレーブ中に、重合溶剤としてトルエン400ml、重合開始剤としてパーブチルネオデカノエート0.001モル、N−(2−メチルフェニル)マレイミド0.42モル、イソブテン4.05モルを仕込み、60℃で5時間反応させて、N−(2−メチルフェニル)マレイミド−イソブテン交互共重合体を得た。得られた樹脂は、重量平均分子量(標準ポリスチレン換算値)160,000であった。
Synthesis of olefin / maleimide resin [Reference Example 4]
In a 1 liter autoclave, 400 ml of toluene as a polymerization solvent, 0.001 mol of perbutyl neodecanoate as a polymerization initiator, 0.42 mol of N- (2-methylphenyl) maleimide, 4.05 mol of isobutene were charged. The mixture was reacted at 5 ° C. for 5 hours to obtain an N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer. The obtained resin had a weight average molecular weight (standard polystyrene conversion value) of 160,000.

ポリイミド系樹脂の合成
[参考例5]
機械式攪拌装置、ディーンスターク装置、窒素導入管、温度計及び冷却管を取り付けた反応容器(500mL)内に2,2′−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物[クラリアントジャパン(株)製]17.77g(40mmol)及び2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル[和歌山精化工業(株)製]12.81g(40mmol)を加えた。続いて、イソキノリン2.58g(20mmol)をm−クレゾール275.21gに溶解させた溶液を加え、23℃で1時間攪拌して(600rpm)均一な溶液を得た。次に、反応容器を、オイルバスを用いて反応容器内の温度が180±3℃になるように加温し、温度を保ちながら5時時間攪拌して黄色溶液を得た。更に3時間攪拌を行ったのち、加熱及び攪拌を停止し、放冷して室温に戻すと、ポリマーがゲル状となって析出した。
Synthesis of polyimide resin [Reference Example 5]
2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic acid dianhydride in a reaction vessel (500 mL) equipped with a mechanical stirrer, Dean-Stark device, nitrogen inlet tube, thermometer and condenser tube [Clariant Japan Co., Ltd.] 17.77 g (40 mmol) and 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl [Wakayama Seika Kogyo Co., Ltd.] 12.81 g (40 mmol) added. Subsequently, a solution in which 2.58 g (20 mmol) of isoquinoline was dissolved in 275.21 g of m-cresol was added, and the mixture was stirred at 23 ° C. for 1 hour (600 rpm) to obtain a uniform solution. Next, the reaction vessel was heated using an oil bath so that the temperature in the reaction vessel became 180 ± 3 ° C., and stirred for 5 hours while maintaining the temperature to obtain a yellow solution. After further stirring for 3 hours, the heating and stirring were stopped, and the mixture was allowed to cool to room temperature.

上記反応容器内の黄色溶液にアセトンを加えて上記ゲルを完全に溶解させ、希釈溶液(7重量%)を作製した。この希釈溶液を、2Lのイソプロピルアルコール中に攪拌を続けながら少しずつ加えると、白色粉末が析出した。この粉末を濾取し、1.5Lのイソプロピルアルコール中に投入して洗浄した。さらにもう一度同様の操作を繰り返して洗浄した後、前記粉末を再び濾取した。これを60℃の空気循環式恒温オーブンで48時間乾燥した後、150℃で7時間乾燥して、下記構造式(IV)のポリイミド粉末を得た(収率85%)。上記ポリイミドの重合平均分子量(Mw)は124,000、イミド化率は99.9%であった。   Acetone was added to the yellow solution in the reaction vessel to completely dissolve the gel to prepare a diluted solution (7% by weight). When this diluted solution was gradually added to 2 L of isopropyl alcohol while stirring, a white powder was precipitated. This powder was collected by filtration and poured into 1.5 L of isopropyl alcohol for washing. Further, the same operation was repeated once again for washing, and then the powder was collected again by filtration. This was dried for 48 hours in an air circulation type constant temperature oven at 60 ° C. and then dried at 150 ° C. for 7 hours to obtain a polyimide powder of the following structural formula (IV) (yield 85%). The polyimide had a polymerization average molecular weight (Mw) of 124,000 and an imidation ratio of 99.9%.

積層フィルム(A)の作製
[参考例6]
参考例4で作製した、N−(2−メチルフェニル)マレイミド−イソブテン交互共重合体を、メチルエチルケトンに溶解し、固形分濃度が33重量%の溶液を調整した。この溶液を、厚み71μmのノルボルネン系樹脂[JSR(株) 商品名「アートンF5023」]を含有する高分子フィルムの一方の表面に、ベーカー式アプリケーター(テスター産業(株)製)を用いて、4mil(ギャップ100μm)で塗工し、80℃の空気循環式乾燥オーブンで10分間乾燥させた後、さらに120℃で20分間、さらに70℃の真空下で3時間、乾燥させて、厚み110μmの積層体(A−1)を得た。次に、この積層体(A−1)を、同時二軸延伸機(柴山科学機械製)を用いて、自由端縦一軸延伸法にて、130℃で2.0倍に延伸し、積層フィルム(A−1)を作製した。上記積層フィルム(A−1)の特性を表1に示す。なお、上記積層フィルム(A−1)のノルボルネン系樹脂層は、本発明における位相差フィルム(a1)に相当し、オレフィン・マレイミド系樹脂層は、本発明における位相差フィルム(a2)に相当する。上記積層フィルム(A−1)の上記ノルボルネン系樹脂層の遅相軸方向は、オレフィン・マレイミド系樹脂層の遅相軸方向と、実質的に直交である。
Preparation of laminated film (A) [Reference Example 6]
The N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer prepared in Reference Example 4 was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a solution having a solid content concentration of 33% by weight. This solution was applied to a surface of a polymer film containing a 71 μm-thick norbornene resin [JSR Co., Ltd., trade name “ARTON F5023”] using a Baker type applicator (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). (Gap 100 μm), dried in an air circulation drying oven at 80 ° C. for 10 minutes, further dried at 120 ° C. for 20 minutes and further in vacuum at 70 ° C. for 3 hours, and laminated with a thickness of 110 μm The body (A-1) was obtained. Next, this laminate (A-1) was stretched 2.0 times at 130 ° C. by a free end longitudinal uniaxial stretching method using a simultaneous biaxial stretching machine (manufactured by Shibayama Kagaku Kikai), and a laminated film (A-1) was produced. Table 1 shows the characteristics of the laminated film (A-1). The norbornene-based resin layer of the laminated film (A-1) corresponds to the retardation film (a 1 ) in the present invention, and the olefin / maleimide-based resin layer corresponds to the retardation film (a 2 ) in the present invention. Equivalent to. The slow axis direction of the norbornene resin layer of the laminated film (A-1) is substantially orthogonal to the slow axis direction of the olefin / maleimide resin layer.

[参考例7]
参考例6と同様のN−(2−メチルフェニル)マレイミド−イソブテン交互共重合体を含む溶液を、厚み143μmのノルボルネン系樹脂[JSR(株) 商品名「アートンF5023」]を含有する高分子フィルムの一方の表面に、ベーカー式アプリケーターを用いて、12mil(ギャップ300μm)で塗工し、参考例6と同様の方法・条件で乾燥させて、厚み273μmの積層体(A−2)を得た。次に、この積層体(A−2)を、参考例6と同様の方法で延伸し、積層フィルム(A−2)を作製した。上記積層フィルム(A−2)の特性を表1に示す。上記積層フィルム(A−2)の上記ノルボルネン系樹脂層の遅相軸方向は、N−(2−メチルフェニル)マレイミド−イソブテン交互共重合体の層の遅相軸方向と、実質的に直交である。
[Reference Example 7]
A solution containing the same N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer as in Reference Example 6 and a polymer film containing a norbornene-based resin [JSR Co., Ltd., trade name “ARTON F5023”] having a thickness of 143 μm On one surface, a 12-mil (gap 300 μm) coating was performed using a baker-type applicator and dried under the same method and conditions as in Reference Example 6 to obtain a laminate (A-2) having a thickness of 273 μm. . Next, this laminate (A-2) was stretched in the same manner as in Reference Example 6 to produce a laminate film (A-2). Table 1 shows the characteristics of the laminated film (A-2). The slow axis direction of the norbornene-based resin layer of the laminated film (A-2) is substantially perpendicular to the slow axis direction of the N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer layer. is there.

[参考例8]
参考例6と同様のN−(2−メチルフェニル)マレイミド−イソブテン交互共重合体を含む溶液を、厚み214μmのノルボルネン系樹脂[JSR(株) 商品名「アートンF5023」]を含有する高分子フィルムの一方の表面に、ベーカー式アプリケーターを用いて、10mil(ギャップ250μm)で塗工し、80℃の空気循環式乾燥オーブンで10分間乾燥させた後、さらに120℃で20分間、乾燥させた。続いて、上記高分子フィルムの他方の表面にも、上記溶液を、ベーカー式アプリケーターを用いて、10mil(ギャップ250μm)で塗工し、80℃の空気循環式乾燥オーブンで10分間乾燥させた後、さらに120℃で20分間、さらに70℃の真空下で3時間、乾燥させて、厚み370μmの積層体(A−3)を得た。次に、この積層体(A−3)を、参考例6と同様の方法で延伸し、積層フィルム(A−3)を作製した。上記積層フィルム(A−3)の特性を表1に示す。上記積層フィルム(A−3)の上記ノルボルネン系樹脂層の遅相軸方向は、オレフィン・マレイミド系樹脂層の遅相軸方向と、実質的に直交である。
[Reference Example 8]
A solution containing an N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer similar to that in Reference Example 6 was added to a polymer film containing a norbornene-based resin [JSR Corporation, trade name “ARTON F5023”] having a thickness of 214 μm. One surface was coated with 10 mil (gap 250 μm) using a Baker type applicator, dried in an air circulation drying oven at 80 ° C. for 10 minutes, and further dried at 120 ° C. for 20 minutes. Subsequently, after applying the above solution to the other surface of the polymer film at 10 mil (gap 250 μm) using a baker type applicator, and drying in an air circulation drying oven at 80 ° C. for 10 minutes. Further, it was dried at 120 ° C. for 20 minutes and further under a vacuum of 70 ° C. for 3 hours to obtain a laminate (A-3) having a thickness of 370 μm. Next, this laminate (A-3) was stretched in the same manner as in Reference Example 6 to produce a laminate film (A-3). Table 1 shows the characteristics of the laminated film (A-3). The slow axis direction of the norbornene resin layer of the laminated film (A-3) is substantially orthogonal to the slow axis direction of the olefin / maleimide resin layer.

位相差フィルム(B)の作製
[参考例9]
参考例5で作製したポリイミド粉末をメチルイソブチルケトンに溶解し、15重量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液を、厚み75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム[東レ(株)製 商品名「ルミラーS27−E」]の表面に、コンマコーターにてシート状に均一に流延し、多室型の空気循環式乾燥オーブン中(誤差±1℃)で、80℃で2分間、135℃で5分間、150℃で10分間と低温から徐々に昇温しながら溶剤を蒸発させた。上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、厚み3.5μmのポリイミド層(位相差フィルム(B))を作製した。上記位相差フィルム(B)は、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示し、TB[590]=91%、ReB[590]=1nm、RthB[590]=140nm、波長分散値(DB)=0.78であった。
Production of retardation film (B) [Reference Example 9]
The polyimide powder produced in Reference Example 5 was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare a 15% by weight polyimide solution. This solution is uniformly cast in the form of a sheet with a comma coater on the surface of a polyethylene terephthalate film [trade name “Lumirror S27-E” manufactured by Toray Industries, Inc.] having a thickness of 75 μm. In the oven (error ± 1 ° C.), the solvent was evaporated while gradually raising the temperature from low temperature to 80 ° C. for 2 minutes, 135 ° C. for 5 minutes, and 150 ° C. for 10 minutes. The polyethylene terephthalate film was peeled off to produce a 3.5 μm thick polyimide layer (retardation film (B)). The retardation film (B) has a refractive index ellipsoid showing a relationship of nx = ny> nz, T B [590] = 91%, Re B [590] = 1 nm, Rth B [590] = 140 nm, wavelength The dispersion value (D B ) = 0.78.

液晶パネル及び液晶表示装置の作製
[実施例]
参考例3で準備した液晶セルAの視認側の表面に、参考例8で得られた積層フィルム(A−3)を、オレフィン・マレイミド系樹脂層が液晶セル側となるように、アクリル系粘着剤層(20μm)を介して、上記積層フィルム(A−3)の遅相軸方向が、上記液晶セルAの長辺方向と、実質的に直交するように貼着した。次に、上記積層フィルム((A−3))の視認側の表面に、参考例1で得られた偏光板Aを、アクリル系粘着剤層(20μm)を介して、上記偏光板Aの吸収軸方向が、上記液晶セルAの長辺方向と、実質的に平行となるように貼着した。このとき、上記偏光板Aの吸収軸方向と、上記積層フィルム(A−3)の遅相軸方向は実質的に直交である。
Production of liquid crystal panel and liquid crystal display device [Example]
On the surface of the liquid crystal cell A prepared in Reference Example 3 on the viewing side, the laminated film (A-3) obtained in Reference Example 8 is acrylic adhesive so that the olefin / maleimide resin layer is on the liquid crystal cell side. Through the agent layer (20 μm), the slow axis direction of the laminated film (A-3) was stuck so as to be substantially orthogonal to the long side direction of the liquid crystal cell A. Next, the polarizing plate A obtained in Reference Example 1 is absorbed on the surface on the viewing side of the laminated film ((A-3)) via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (20 μm). Adhering was performed so that the axial direction was substantially parallel to the long side direction of the liquid crystal cell A. At this time, the absorption axis direction of the polarizing plate A and the slow axis direction of the laminated film (A-3) are substantially orthogonal.

続いて、上記液晶セルAのバックライト側の表面に、参考例9で得られた位相差フィルム(B)を、アクリル系粘着剤層(20μm)を介して、貼着した。次に、上記位相差フィルム(B)のバックライト側の表面に、参考例2で得られた偏光板Bを、アクリル系粘着剤層(20μm)を介して、上記偏光板Bの吸収軸方向が、上記液晶セルAの長辺方向と、実質的に直交するように貼着した。このとき、上記偏光板Aの吸収軸方向と、上記偏光板Bの吸収軸方向とは、実質的に直交である。図5は、実施例で用いた積層フィルム(A−3及び位相差フィルム(B)の位相差の波長分散特性である。図5における縦軸は、積層フィルム(A−3)のプロットに対してはRe[λ]/Re[590]であり、位相差フィルム(B)のプロットに対してはR40[λ]/R40[590]である。上記液晶パネルAは、ΔD(DB−DA)=0.28である。 Subsequently, the retardation film (B) obtained in Reference Example 9 was attached to the backlight side surface of the liquid crystal cell A via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (20 μm). Next, the polarizing plate B obtained in Reference Example 2 is applied to the backlight side surface of the retardation film (B) via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (20 μm) in the absorption axis direction of the polarizing plate B. However, it was stuck so as to be substantially orthogonal to the long side direction of the liquid crystal cell A. At this time, the absorption axis direction of the polarizing plate A and the absorption axis direction of the polarizing plate B are substantially orthogonal. 5 is a wavelength dispersion characteristic of retardation of the laminated film (A-3 and retardation film (B) used in the example. The vertical axis in FIG. 5 is relative to the plot of the laminated film (A-3). Re [λ] / Re [590] and R40 [λ] / R40 [590] for the plot of the retardation film (B) The liquid crystal panel A has ΔD (D B −D A ) = 0.28.

この液晶パネルAを、元の液晶表示装置のバックライトユニットと結合し、液晶表示装置Aを作製した。
上記液晶表示装置Aは、黒画像を表示した場合、
方位角60°,極角0°〜80°のY値の平均値=0.85
方位角60°,極角0°〜80°のY値の最大値=1.44
方位角60°,極角0°〜80°のY値の最大値と最小値の差=1.08
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの平均値=8.5
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの最大値=13.9
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの最大値と最小値の差=10.4
であった。
This liquid crystal panel A was combined with the backlight unit of the original liquid crystal display device to produce a liquid crystal display device A.
When the liquid crystal display device A displays a black image,
Average value of Y values of azimuth angle 60 °, polar angle 0 ° -80 ° = 0.85
Maximum Y value of azimuth angle 60 °, polar angle 0 ° -80 ° = 1.44
Difference between maximum value and minimum value of Y value at azimuth angle 60 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 1.08
Average value of ΔE at azimuth angle 30 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 8.5
Maximum value of ΔE at an azimuth angle of 30 ° and a polar angle of 0 ° to 80 ° = 13.9
Difference between maximum value and minimum value of ΔE at azimuth angle 30 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 10.4
Met.

[比較例]
液晶セルの視認側に配置した、積層フィルム(A−2)に代えて、位相差フィルム(X)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルX及び液晶表示装置Xを作製した。上記位相差フィルム(X)は、ノルボルネン系樹脂[JSR(株) 商品名「アートンF5023」]を含有する高分子フィルムの延伸フィルムであり、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係を示し、Re[590]が140nmである。
上記液晶表示装置Xは、黒画像を表示した場合、
方位角60°,極角0°〜80°のY値の平均値=0.97
方位角60°,極角0°〜80°のY値の最大値=1.85
方位角60°,極角0°〜80°のY値の最大値と最小値の差=1.53
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの平均値=9.0
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの最大値=15.3
方位角30°,極角0°〜80°のΔEの最大値と最小値の差=11.9
であった。
[Comparative example]
The liquid crystal panel X and the liquid crystal display device X were prepared in the same manner as in Example 1 except that the retardation film (X) was used instead of the laminated film (A-2) disposed on the viewing side of the liquid crystal cell. Produced. The retardation film (X) is a stretched film of a polymer film containing a norbornene resin [JSR Co., Ltd., trade name “ARTON F5023”], and the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny = nz. , Re [590] is 140 nm.
When the liquid crystal display device X displays a black image,
Average value of Y values of azimuth angle 60 °, polar angle 0 ° -80 ° = 0.97
Maximum Y value of azimuth angle 60 °, polar angle 0 ° -80 ° = 1.85
Difference between maximum value and minimum value of Y value at azimuth angle 60 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 1.53
Average value of ΔE of azimuth angle 30 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 9.0
Maximum value of ΔE at an azimuth angle of 30 ° and a polar angle of 0 ° to 80 ° = 15.3
Difference between maximum value and minimum value of ΔE of azimuth angle 30 ° and polar angle 0 ° -80 ° = 11.9
Met.

[評価]
図6は、実施例及び比較例の液晶表示装置の、黒画像を表示した画面の方位角60°,極角0°〜80°における光漏れ(Y値)の変化である。図7は、実施例及び比較例の液晶表示装置の、黒画像を表示した画面の方位角30°,極角0°〜80°におけるカラーシフト(ΔE)の変化である。図6及び図7から明らかなように、実施例の液晶表示装置は、比較例の液晶表示装置に比べて、Y値とΔEの極角に依存した変化量が小さく、斜め方向の光漏れと、カラーシフトが格段に小さいことがわかる。
[Evaluation]
FIG. 6 shows changes in light leakage (Y value) at the azimuth angle of 60 ° and the polar angles of 0 ° to 80 ° of the screen displaying the black image in the liquid crystal display devices of the example and the comparative example. FIG. 7 shows changes in color shift (ΔE) in the azimuth angle 30 ° and polar angles 0 ° to 80 ° of the screen displaying the black image in the liquid crystal display devices of the example and the comparative example. As is apparent from FIGS. 6 and 7, the liquid crystal display device of the example has a smaller amount of change depending on the polar angle of the Y value and ΔE than the liquid crystal display device of the comparative example, and light leakage in an oblique direction. It can be seen that the color shift is extremely small.

以上のように、本発明の液晶パネルは、優れた表示特性を示すため、液晶テレビ、携帯電話などに好適に使用され得る。   As described above, since the liquid crystal panel of the present invention exhibits excellent display characteristics, it can be suitably used for liquid crystal televisions, mobile phones and the like.

本発明の第1の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by the 2nd Embodiment of this invention. 本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the concept of the typical manufacturing process of the polarizer used for this invention. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. 実施例で用いた積層フィルム(A−3及び位相差フィルム(B)の位相差の波長分散特性である。It is the wavelength dispersion characteristic of the retardation of the laminated film (A-3 and retardation film (B) used in the Example. 実施例及び比較例の液晶表示装置の、黒画像を表示した画面の方位角60°,極角0°〜80°における光漏れ量(Y値)の変化である。It is a change of the amount of light leakage (Y value) in the liquid crystal display device of an Example and a comparative example in the azimuth | direction angle of 60 degrees of the screen which displayed the black image, and the polar angles of 0 degrees-80 degrees. 実施例及び比較例の液晶表示装置の、黒画像を表示した画面の方位角30°,極角0°〜80°におけるカラーシフト(ΔE)の変化である。This is a change in color shift (ΔE) at an azimuth angle of 30 ° and a polar angle of 0 ° to 80 ° of a screen displaying a black image in the liquid crystal display devices of Examples and Comparative Examples.

符号の説明Explanation of symbols

10 液晶セル
21 第1の偏光子
22 第2の偏光子
31 積層フィルム(A)
32 位相差フィルム(B)
80 バックライトユニット
81 光源
82 反射フィルム
83 拡散板
84 プリズムシート
85 輝度向上フィルム
100 液晶パネル
200 液晶表示装置
301 ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム
310 ヨウ素を含む水溶液浴
311、312、321、322、331、332 ロール
320 ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴
330 ヨウ化カリウムを含む水溶液浴
340 乾燥手段
350 偏光子
360 巻き取り部

DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 21 1st polarizer 22 2nd polarizer 31 Laminated | multilayer film (A)
32 retardation film (B)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 80 Backlight unit 81 Light source 82 Reflective film 83 Diffusion plate 84 Prism sheet 85 Brightness improvement film 100 Liquid crystal panel 200 Liquid crystal display device 301 Polymer film which has a polyvinyl alcohol resin as a main component 310 Aqueous solution bath 311, 312, 321 322, 331, 332 Roll 320 Aqueous solution bath containing boric acid and potassium iodide 330 Aqueous solution bath containing potassium iodide 340 Drying means 350 Polarizer 360 Winding unit

Claims (15)

液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置された積層フィルム(A)と、該積層フィルム(A)と該第2の偏光子との間に配置された位相差フィルム(B)とを少なくとも備え、
該積層フィルム(A)は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す位相差フィルム(a1)と、屈折率楕円体がnz≧nx>nyの関係を示す位相差フィルム(a2)とを含み、
該位相差フィルム(B)は、屈折率楕円体が、nx=ny>nzの関係を示す、液晶パネル。
A liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, the liquid crystal cell and the first polarizer At least a laminated film (A) disposed between and a retardation film (B) disposed between the laminated film (A) and the second polarizer,
The laminated film (A) includes a retardation film (a 1 ) in which the refractive index ellipsoid has a relationship of nx> ny ≧ nz, and a retardation film (a) in which the refractive index ellipsoid has a relationship of nz ≧ nx> ny. 2 ) and
The retardation film (B) is a liquid crystal panel in which a refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz.
前記液晶セルが、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含む、請求項1に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell includes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment. 前記積層フィルム(A)の遅相軸方向が、前記第1の偏光子の吸収軸方向と、実質的に直交する、請求項1又は2に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1 or 2, wherein a slow axis direction of the laminated film (A) is substantially perpendicular to an absorption axis direction of the first polarizer. 前記積層フィルム(A)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])が、波長480nmにおける面内の位相差値(Re[480])よりも大きい、請求項1から3のいずれかに記載の液晶パネル。   The in-plane retardation value (Re [590]) at a wavelength of 590 nm of the laminated film (A) is larger than the in-plane retardation value (Re [480]) at a wavelength of 480 nm. Liquid crystal panel according to crab. 前記位相差フィルム(B)の波長分散値(DB)と、前記積層フィルム(A)の波長分散値(DA)との差(DB−DA)が0.05以上である、請求項1から4のいずれかに記載の液晶パネル:
ここで、波長分散値(DA)は、式;Re[480]/Re[590]から算出される値であり、Re[480]及びRe[590]は、それぞれ波長480nm及び590nmにおける面内の位相差値であり、波長分散値(DB)は、式;R40[480]/R40[590]から算出される値であり、R40[480]及びR40[590]は、それぞれ波長480nm及び590nmにおける、法線方向から40度傾斜させて測定した位相差値である。
The retardation wavelength dispersion value of the film (B) and (D B), the difference between the laminated wavelength dispersion value of the film (A) (D A) ( D B -D A) is 0.05 or more, wherein Item 5. The liquid crystal panel according to any one of items 1 to 4:
Here, the chromatic dispersion value (D A ) is a value calculated from the equation; Re [480] / Re [590], and Re [480] and Re [590] are in-plane at wavelengths of 480 nm and 590 nm, respectively. The chromatic dispersion value (D B ) is a value calculated from the equation; R40 [480] / R40 [590], and R40 [480] and R40 [590] have wavelengths of 480 nm and 480 nm, respectively. It is a phase difference value measured by tilting by 40 degrees from the normal direction at 590 nm.
前記位相差フィルム(a1)の遅相軸方向が、前記位相差フィルム(a2)の遅相軸方向と実質的に直交する、請求項1から5のいずれかに記載の液晶パネル。 6. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein a slow axis direction of the retardation film (a 1 ) is substantially perpendicular to a slow axis direction of the retardation film (a 2 ). 前記位相差フィルム(a1)が、前記第1の偏光子と前記位相差フィルム(a2)との間に配置されてなる、請求項1から6のいずれかに記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the retardation film (a 1 ) is disposed between the first polarizer and the retardation film (a 2 ). 前記位相差フィルム(a1)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re1[590])が、前記位相差フィルム(a2)のRe2[590]よりも大きい、請求項1から7のいずれかに記載の液晶パネル。 The in-plane retardation value (Re 1 [590]) at a wavelength of 590 nm of the retardation film (a 1 ) is larger than Re 2 [590] of the retardation film (a 2 ). A liquid crystal panel according to any one of the above. 前記位相差フィルム(a1)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re1[590])と前記位相差フィルム(a2)の波長590nmにおける面内の位相差値(Re2[590])との差(Re1[590]−Re2[590])が、100nm〜200nmである、請求項1から8のいずれかに記載の液晶パネル。 The in-plane retardation value at a wavelength of 590nm of in-plane retardation value at a wavelength of 590nm (Re 1 [590]) and the retardation film (a 2) of the retardation film (a 1) (Re 2 [ 590] The difference (Re 1 [590] −Re 2 [590]) with respect to ()) is 100 nm to 200 nm, and the liquid crystal panel according to claim 1. 前記位相差フィルム(a1)が、ノルボルネン系樹脂を含有する、請求項1から9のいずれかに記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the retardation film (a 1 ) contains a norbornene resin. 前記位相差フィルム(a2)が、負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する、請求項1から10のいずれかに記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the retardation film (a 2 ) contains a thermoplastic resin exhibiting negative birefringence. 前記負の複屈折性を示す熱可塑性樹脂が、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン・(メタ)アクリレート共重合体、スチレン・マレイミド共重合体、ビニルエステル・マレイミド共重合体、又はオレフィン・マレイミド共重合体である、請求項11に記載の液晶パネル。   The thermoplastic resin exhibiting negative birefringence is styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / (meth) acrylonitrile copolymer, styrene / (meth) acrylate copolymer, styrene / maleimide copolymer, vinyl. The liquid crystal panel according to claim 11, which is an ester / maleimide copolymer or an olefin / maleimide copolymer. 前記位相差フィルム(a2)の波長590nmにおける面内の複屈折率(Δnxy[590])が0.002以上である、請求項1から12のいずれかに記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 12, wherein an in-plane birefringence (Δn xy [590]) of the retardation film (a 2 ) at a wavelength of 590 nm is 0.002 or more. 前記位相差フィルム(B)がポリイミド系樹脂を含有する、請求項1から13のいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the retardation film (B) contains a polyimide resin. 請求項1から14のいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。

A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.

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