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JP2007254653A - Easy-adhesive film - Google Patents

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JP2007254653A
JP2007254653A JP2006082896A JP2006082896A JP2007254653A JP 2007254653 A JP2007254653 A JP 2007254653A JP 2006082896 A JP2006082896 A JP 2006082896A JP 2006082896 A JP2006082896 A JP 2006082896A JP 2007254653 A JP2007254653 A JP 2007254653A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
coating layer
easy
range
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006082896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinji Muro
伸次 室
Ieyasu Kobayashi
家康 小林
Makoto Iida
真 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin DuPont Films Japan Ltd filed Critical Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority to JP2006082896A priority Critical patent/JP2007254653A/en
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Abstract

【課題】易接着層として形成される塗膜層側の表面が、中心面平均表面粗さで5nm以下という極めて平坦な表面であっても、接着性を損なうことなく、耐削れ性や耐ブロッキング性に優れる易接着フイルムの提供。
【解決手段】二軸配向ポリエステルフイルムと、その一方の面にある水分散性共重合ポリエステル樹脂と不活性粒子とを用いた塗膜層とからなる易接着性フイルムであって、(1)該水分散性共重合ポリエステル樹脂は樹脂還元粘度が0.5〜1.0g/dlの範囲、(2)該不活性粒子は平均粒径が10〜50nmの範囲、(3)該塗膜層の厚みが4〜25nmの範囲、そして(4)該易接着フイルムの塗膜層側の表面は、中心面平均粗さ(WRa)が0.5〜5nmの範囲にある易接着性フイルム。
【選択図】なし
The surface of a coating layer formed as an easy-adhesion layer is a very flat surface having a center surface average surface roughness of 5 nm or less. Providing an easy-to-adhere film with excellent properties.
An easily adhesive film comprising a biaxially oriented polyester film and a coating layer using a water-dispersible copolyester resin and inert particles on one side thereof, (1) The water-dispersible copolymer polyester resin has a resin reduced viscosity in the range of 0.5 to 1.0 g / dl, (2) the inert particles have an average particle diameter in the range of 10 to 50 nm, and (3) the coating layer layer. The thickness is in the range of 4 to 25 nm, and (4) the surface of the easy-adhesion film on the coating layer side is an easily-adhesive film having a center plane average roughness (WRa) in the range of 0.5 to 5 nm.
[Selection figure] None

Description

本発明は二軸配向ポリエステルフイルムの表面に易接着層として水分散性共重合ポリエステルからなる塗膜層が形成された易接着フイルムに関し、更に詳しくは高密度磁気記録媒体、特にデーターストレージ媒体用ベースフイルムとして適した易接着フイルムに関する。   The present invention relates to an easily adhesive film in which a coating layer made of a water-dispersible copolyester is formed as an easily adhesive layer on the surface of a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a base for high-density magnetic recording media, particularly data storage media. The present invention relates to an easily adhesive film suitable as a film.

ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れた物理的、化学的特性の故、広い用途に、特に磁気記録媒体のベースフイルムとして用いられている。
磁気記録媒体においては、高容量化、高密度化、が進められており、それに伴って磁気特性の優れた磁性紛を使用するとともに、磁性紛を高充填化することで進められている。これに伴い、磁性層内のバインダー樹脂の比率が少なくなって、ベースフイルムであるポリエステルフイルムと磁性層との接着性が不足するようになり、ポリエステルフイルムに対して、磁性層への接着性を向上させる要望が強まってきている。
Biaxially oriented polyester film represented by polyethylene terephthalate film is used for a wide range of applications, particularly as a base film for magnetic recording media, because of its excellent physical and chemical properties.
In magnetic recording media, higher capacities and higher densities are being promoted, and accordingly, magnetic powders having excellent magnetic properties are being used and magnetic powders are being highly filled. Along with this, the ratio of the binder resin in the magnetic layer decreases, and the adhesion between the polyester film as the base film and the magnetic layer becomes insufficient, and the polyester film has an adhesive property to the magnetic layer. There is an increasing demand for improvement.

このようなポリエステルフイルムの接着性を向上させる手段として、従来からポリエステルフイルムの表面に易接着層を設けることが知られている。この易接着層を形成すると、接着性は向上するが、ロール状に巻いた状態で保管および輸送している間に、フイルム同士がくっついてしまうブロッキングという問題があった。この問題に対し、ブロッキングを起こし難い特定の組成の水分散性共重合ポリエステル樹脂を採用することが、例えば特許文献1などで提案されている。   As a means for improving the adhesiveness of such a polyester film, it is conventionally known to provide an easy-adhesion layer on the surface of the polyester film. When this easy-adhesion layer is formed, the adhesiveness is improved, but there is a problem of blocking that the films adhere to each other while being stored and transported while being rolled. For this problem, for example, Patent Document 1 proposes to employ a water-dispersible copolymer polyester resin having a specific composition that hardly causes blocking.

しかしながら、近年、磁気記録媒体などでは、更なる記録信号の高容量化や高密度化の要求に伴ない、磁性層が形成される易接着フイルムの表面、すなわち易接層の表面は、中心面平均表面粗さWRaで5nm以下のような平坦性が求められ、このような平坦な表面にしたとき、磁気テープの製造工程において、磁性層を塗布する際に用いられるコーターのダイ部との摩擦により、易接着層が削れて、磁性層をうまく塗布できなくなるという問題が生じてきた。
特開平6−116487号公報
However, in recent years, the surface of an easy-adhesion film on which a magnetic layer is formed, that is, the surface of an easy-contact layer is a center plane in accordance with the demand for higher recording signal capacity and higher density in a magnetic recording medium or the like. Flatness such as an average surface roughness WRa of 5 nm or less is required. When such a flat surface is used, friction with the die portion of the coater used when applying the magnetic layer in the magnetic tape manufacturing process. As a result, the easy-adhesion layer is scraped, and the magnetic layer cannot be applied successfully.
JP-A-6-116487

本発明の目的は、上述の従来技術の問題を鑑み、易接着層として形成される塗膜層側の表面が、中心面平均表面粗さで5nm以下という極めて平坦な表面であっても、接着性を損なうことなく、耐削れ性や耐ブロッキング性に優れる易接着フイルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, even if the surface of the coating layer formed as the easy-adhesion layer is a very flat surface having a center surface average surface roughness of 5 nm or less. An object of the present invention is to provide an easy-adhesion film having excellent wear resistance and blocking resistance without impairing the properties.

かくして本発明によれば、二軸配向ポリエステルフイルムと、その一方の面にある水分散性共重合ポリエステル樹脂と不活性粒子とを用いた塗膜層とからなる易接着性フイルムであって、
(1)該水分散性共重合ポリエステル樹脂は樹脂還元粘度が0.5〜1.0g/dlの範囲にあること、
(2)該不活性粒子は平均粒径が10〜50nmの範囲にあること、
(3)該塗膜層の厚みが4〜25nmの範囲にあること、そして
(4)該易接着フイルムの塗膜層側の表面は、中心面平均粗さ(WRa)が0.5〜5nmの範囲にあること
を同時に具備する易接着性フイルムが提供される。
Thus, according to the present invention, an easily adhesive film comprising a biaxially oriented polyester film and a coating layer using a water-dispersible copolyester resin and inert particles on one side thereof,
(1) The water-dispersible copolymer polyester resin has a resin reduced viscosity in the range of 0.5 to 1.0 g / dl,
(2) the inert particles have an average particle size in the range of 10 to 50 nm;
(3) The thickness of the coating layer is in the range of 4 to 25 nm, and (4) the surface on the coating layer side of the easy-adhesion film has a center plane average roughness (WRa) of 0.5 to 5 nm. An easy-adhesive film having at the same time is provided.

また、本発明の易接着性フイルムの好ましい態様として、塗膜層の厚みを不活性粒子の平均粒径(nm)で割った値(塗膜層の厚み/不活性粒子の平均粒径)が0.2〜2.0の範囲にあること、水分散性共重合ポリエステル樹脂は、酸成分が主として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分で、グリコール成分が主としてシクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールであること、二軸配向ポリエステルフイルムが、少なくとも2つのポリエステル層からなる二軸配向積層ポリエステルフイルムであって、塗膜層側とは異なる側の表面の中心面平均粗さ(WRa)が、5.5〜15nmの範囲にあることのいずれかを具備する易接着フイルムも提供される。   Further, as a preferred embodiment of the easy-adhesive film of the present invention, a value obtained by dividing the thickness of the coating layer by the average particle size (nm) of the inert particles (thickness of the coating layer / average particle size of the inert particles) is The water-dispersible copolymer polyester resin has an acid component mainly of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a glycol component mainly of cyclohexanedimethanol or ethylene glycol. The biaxially oriented polyester film is a biaxially oriented laminated polyester film comprising at least two polyester layers, and the center plane average roughness (WRa) of the surface on the side different from the coating layer side is 5.5 to 15 nm. An easily-adhesive film having any of the following ranges is also provided.

本発明の易接着フィルムは、塗膜層の該バインダー樹脂の樹脂還元粘度が0.5〜1.0g/dlの範囲にあり、かつ厚みが4〜25nmの塗膜層中に平均粒径が10〜50nmの不活性粒子を含有させていることから、中心面平均粗さ(WRa)5nm以下という極めて平坦な表面であっても、接着性を損なうことなく、耐削れ性や耐ブロッキング性に優れる。   The easy-adhesion film of the present invention has an average particle size in the coating layer having a resin-reduced viscosity of the binder resin of the coating layer in the range of 0.5 to 1.0 g / dl and a thickness of 4 to 25 nm. Since it contains 10 to 50 nm of inert particles, even if it is a very flat surface with a center plane average roughness (WRa) of 5 nm or less, it has excellent wear resistance and blocking resistance without impairing adhesion. Excellent.

本発明において、塗膜層(易接着層)を形成する水分散性共重合ポリエステル樹脂は、樹脂還元粘度が0.60〜1.00g/dl、好ましくは0.65〜0.95g/dl、さらに好ましくは0.70〜0.90g/dlの範囲にあることが必要である。樹脂還元粘度が下限未満になると耐削れ性が損なわれる。一方樹脂還元粘度が上限を超えると、塗膜として塗布する際に溶媒として用いる水への分散性が乏しくなり、塗膜層を均一に形成することができず、やはり耐削れ性などが損なわれる。本発明の特徴のひとつは、この水分散性共重合ポリエステル樹脂の樹脂還元粘度が耐削れ性に大きく影響することを見出し、水への分散性を損なわない範囲で水分散性共重合ポリエステル樹脂の樹脂還元粘度を従来対比大きくしたことにある。このような樹脂還元粘度は、水分散性共重合ポリエステル樹脂の組成や重合度によって調整できる。   In the present invention, the water-dispersible copolyester resin forming the coating layer (adhesive layer) has a resin reduced viscosity of 0.60 to 1.00 g / dl, preferably 0.65 to 0.95 g / dl, More preferably, it is necessary to be in the range of 0.70 to 0.90 g / dl. When the resin reduced viscosity is less than the lower limit, the abrasion resistance is impaired. On the other hand, when the resin reduced viscosity exceeds the upper limit, the dispersibility in water used as a solvent when applying as a coating film becomes poor, the coating layer cannot be formed uniformly, and the abrasion resistance is also impaired. . One of the features of the present invention is that the resin-reduced viscosity of the water-dispersible copolyester resin has a great influence on the abrasion resistance, and the water-dispersible copolyester resin has a range that does not impair the dispersibility in water. This is because the resin reduced viscosity is increased as compared with the prior art. Such a resin reduced viscosity can be adjusted by the composition and degree of polymerization of the water-dispersible copolyester resin.

本発明において、水分散性共重合ポリエステル樹脂は、酸成分が主として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分で、グリコール成分が主としてシクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールであることが、樹脂還元粘度を比較的挙げやすくかつ得られるフィルムの耐削れ性を向上させやすいことから好ましい。そのような観点から、さらに具体的には、酸成分のうち50〜85モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、0.1〜5モル%のスルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸成分および10〜45モル%が他の芳香族ジカルボン酸からなるものが好ましく、また、グリコール成分のうち30〜90モル%がエチレングリコールで10〜70モル%がシクロヘキサンジメタノールであるものが好ましい。   In the present invention, the water-dispersible copolyester resin has a relatively reduced resin viscosity because the acid component is mainly 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and the glycol component is mainly cyclohexanedimethanol or ethylene glycol. And since it is easy to improve the abrasion resistance of the film obtained, it is preferable. From such a viewpoint, more specifically, an aromatic dicarboxylic acid in which 50 to 85 mol% of the acid component has a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and 0.1 to 5 mol% of a sulfonate group. The component and those comprising 10 to 45 mol% of other aromatic dicarboxylic acids are preferred, and among the glycol components, 30 to 90 mol% of ethylene glycol and 10 to 70 mol% of cyclohexanedimethanol are preferred.

前記共重合ポリエステル樹脂の酸成分において、2,6−ナフタレンジカルボン酸の割合が過度に少なくなったり、スルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸の割合が過度に多くなると、フイルムの耐ブロッキング性が低下しやすく、他方2,6−ナフタレンジカルボン酸の割合が過度に多くなったり、スルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸の割合が過度に少なくなると水への分散性が乏しくなりやすい。また、前記共重合ポリエステル樹脂のグリコール成分において、シクロヘキサンジメタノールの割合が過度に少なくなったり、エチレングリコールが過度に多くなると、フイルムの耐ブロッキング性が低下しやすく、他方シクロヘキサンジメタノールの割合が過度に多くなったり、エチレングリコールの割合が過度に少なくなると水への分散性が乏しくなりやすい。   In the acid component of the copolyester resin, when the proportion of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is excessively decreased or the proportion of aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate group is excessively increased, the blocking resistance of the film is increased. On the other hand, when the proportion of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is excessively increased or the proportion of aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate group is excessively decreased, the dispersibility in water tends to be poor. Further, in the glycol component of the copolymerized polyester resin, when the proportion of cyclohexanedimethanol is excessively decreased or the amount of ethylene glycol is excessively increased, the blocking resistance of the film is liable to be lowered, while the proportion of cyclohexanedimethanol is excessively increased. If the ratio is too large or the proportion of ethylene glycol is excessively small, the dispersibility in water tends to be poor.

前記スルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸としては、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタル酸、5−リチウムスルホイソフタル酸、5−ホスホニウムスルホイソフタル酸等が好ましく挙げられるが、水分散性良化には、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタル酸、5−リチウムスルホイソフタル酸等のアルカリ金属塩がより好ましく、なかでも5−ナトリウムスルホイソフタル酸が最も好ましい。   Preferred examples of the aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate group include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 5-lithium sulfoisophthalic acid, and 5-phosphonium sulfoisophthalic acid. For improving dispersibility, alkali metal salts such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, and 5-lithium sulfoisophthalic acid are more preferable, and 5-sodium sulfoisophthalic acid is most preferable.

また、前記共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、上述した2,6−ナフタレンジカルボン酸成分およびスルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸成分のほかに、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸成分などを共重合してもよく、これらの中でもイソフタル酸を共重合したものが本発明の効果の点から好ましい。   The acid component of the copolyester resin may be, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, biphenyl, in addition to the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and the aromatic dicarboxylic acid component having a sulfonate group. A dicarboxylic acid component or the like may be copolymerized, and among these, those obtained by copolymerizing isophthalic acid are preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

本発明において、塗膜層に含有させる不活性粒子は、平均粒径が10〜50nm、好ましくは15〜40nm、更に好ましくは15〜30nmである。この平均粒径が下限未満であると耐ブロッキング性の特性が不足し、一方上限を超えると不活性粒子が脱落しやすく、他方それを防ぐために塗膜層を厚くすると、耐ブロッキング性が不十分となる。不活性粒子の含有量は、前記共重合ポリエステル樹脂100重量部当り、5〜50重量部、好ましくは5〜35重量部、さらに好ましくは5〜25重量部であることが好ましい。この量が下限未満では、耐ブロッキング性が不足しやすく、他方上限を越えると、不活性粒子の凝集が起きやすく耐削れ性が損なわれやすい。   In the present invention, the inert particles contained in the coating layer have an average particle size of 10 to 50 nm, preferably 15 to 40 nm, and more preferably 15 to 30 nm. If this average particle size is less than the lower limit, the properties of blocking resistance will be insufficient, while if it exceeds the upper limit, the inert particles will easily fall off, while if the coating layer is thickened to prevent it, blocking resistance will be insufficient. It becomes. The content of the inert particles is preferably 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, and more preferably 5 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the copolyester resin. If this amount is less than the lower limit, the blocking resistance tends to be insufficient, while if it exceeds the upper limit, the agglomeration of inert particles tends to occur and the abrasion resistance is likely to be impaired.

前記塗膜層中の不活性粒子は、塗液中で沈降しにくい、比較的低比重のものが好ましく、また不活性粒子同士が凝集しにくいものが好ましい。例えば、耐熱性高分子(例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステル、全芳香族ポリエステル等)からなる微粒子、コア・シエル型有機微粒子(コア:架橋ポリスチレン、シェル:ポリメチルメタクリレートなど)、二酸化ケイ素(シリカ)、炭酸カルシウム等が好ましく挙げられる。これらの中でも、特に架橋アクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート架橋体など)微粒子、コア・シェル型有機微粒子(コア:架橋ポリスチレン、シェル:ポリメチルメタクリレートなど)が好ましい。   The inert particles in the coating layer are preferably those having a relatively low specific gravity that do not easily settle in the coating solution, and those that do not easily aggregate with each other. For example, fine particles made of heat-resistant polymers (eg, crosslinked silicone resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene, melamine / formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyamideimide resin, crosslinked polyester, wholly aromatic polyester, etc.), core shell Preferred examples include type organic fine particles (core: crosslinked polystyrene, shell: polymethyl methacrylate, etc.), silicon dioxide (silica), calcium carbonate and the like. Among these, cross-linked acrylic resin (polymethyl methacrylate cross-linked product) fine particles and core / shell type organic fine particles (core: cross-linked polystyrene, shell: polymethyl methacrylate etc.) are particularly preferable.

本発明において、塗膜層の厚さは4〜25nm、好ましくは5〜20nm、更に好ましくは6〜15nmある。この厚さが上限を超えると耐ブロッキング性の特性が不足し、一方下限を下回ると不活性粒子が脱落しやすく、他方それを防ぐために不活性粒子を小さくすると耐ブロッキング性が不十分となる。   In the present invention, the thickness of the coating layer is 4 to 25 nm, preferably 5 to 20 nm, and more preferably 6 to 15 nm. If this thickness exceeds the upper limit, the blocking resistance properties are insufficient. On the other hand, if the thickness is lower than the lower limit, the inert particles easily fall off. On the other hand, if the inert particles are made smaller to prevent this, the blocking resistance becomes insufficient.

本発明において、塗膜層の厚み(nm)を塗膜層中の不活性粒子の平均粒径(nm)で割った値(塗膜層の厚み/不活性粒子の平均粒径)、耐ブロッキング性と耐削れ性とを高度に具備させやすいことから、0.2〜2.0、さらに0.3〜1.5、よりさらに0.4〜1.0、特に0.5〜0.8の範囲にあることが好ましい。該(塗膜層の厚み/不活性粒子の平均粒径)の値が下限未満であると不活性粒子を保持しにくくなり、フイルムの製膜工程、また磁気テープの製造工程で不活性粒子が削れ脱落し、ドロップアウトが多くなり、データエラーが増加することがある。一方(塗膜層の厚み/不活性粒子の平均粒径)の値が上限を超えると、バインダーからの粒子の突出量が少なくなり、耐ブロッキング性能が低下しやすい。   In the present invention, the thickness (nm) of the coating layer divided by the average particle size (nm) of the inert particles in the coating layer (thickness of the coating layer / average particle size of the inert particles), blocking resistance Since it is easy to provide high performance and wear resistance, it is 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.5, even more preferably 0.4 to 1.0, particularly 0.5 to 0.8. It is preferable that it exists in the range. When the value of (the thickness of the coating layer / the average particle diameter of the inert particles) is less than the lower limit, it becomes difficult to retain the inert particles, and the inert particles are not formed in the film forming process or the magnetic tape manufacturing process. It may drop off, increase dropouts and increase data errors. On the other hand, if the value of (the thickness of the coating layer / the average particle diameter of the inert particles) exceeds the upper limit, the protruding amount of the particles from the binder decreases, and the anti-blocking performance tends to decrease.

つぎに、本発明の易接着フィルムを構成する二軸配向ポリエステルフィルムについて説明する。
本発明において二軸配向ポリエステルフイルムを形成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。このポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。
Next, the biaxially oriented polyester film constituting the easy-adhesion film of the present invention will be described.
In the present invention, the polyester forming the biaxially oriented polyester film is a polyester having aromatic dicarboxylic acid as the main acid component and aliphatic glycol as the main glycol component. This polyester is substantially linear and has film-forming properties, particularly film-forming properties by melt molding.

芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。また、脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。これらの中でも、アルキレンテレフタレートやアルキレン−2,6−ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましい。もちろん、ホモポリマーに限られず、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分が共重合されたものであってもよい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylether dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. Etc. Examples of the aliphatic glycol include fats such as polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol, or cyclohexanedimethanol. A cyclic diol etc. can be mentioned. Among these, those having alkylene terephthalate or alkylene-2,6-naphthalate as the main constituent are preferable, and polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are particularly preferable. Of course, it is not limited to a homopolymer, and other components may be copolymerized as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。上記ポリエステルの固有粘度としては、o−クロロフェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度で、0.4〜0.9のものが好ましく、0.5〜0.7のものがさらに好ましく、0.55〜0.65のものが特に好ましい。   The polyester is known per se and can be produced by a method known per se. The intrinsic viscosity of the polyester is an intrinsic viscosity determined by measuring at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol, preferably 0.4 to 0.9, and preferably 0.5 to 0.7. More preferred is 0.55 to 0.65.

本発明において、二軸配向ポリエステルフイルム中には、滑り性と平坦性とを具備させるために、無機および耐熱性高分子粒子等の不活性粒子を含有させることが好ましい。無機粒子としては二酸化ケイ素(シリカ)、炭酸カルシウム等が好ましく挙げられる。また耐熱性高分子粒子としては、例えば架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等が好ましく挙げられる。この中でも二酸化ケイ素(シリカ)を用いると、本発明の効果がより一層顕著となるので好ましい。この二軸配向ポリエステルフイルム中に含有させる不活性粒子の平均粒径としては、0.05〜0.2μmが好ましい。また不活性粒子の含有量としては、それぞれのポリエステル層の重量を基準として、0.002〜0.1wt%の範囲が好ましい。   In the present invention, the biaxially oriented polyester film preferably contains inert particles such as inorganic and heat-resistant polymer particles in order to provide slipperiness and flatness. Preferred inorganic particles include silicon dioxide (silica), calcium carbonate, and the like. Preferred examples of the heat resistant polymer particles include crosslinked polystyrene resin particles, crosslinked silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked styrene-acrylic resin particles, crosslinked polyester particles, polyimide particles, and melamine resin particles. Among these, it is preferable to use silicon dioxide (silica) because the effect of the present invention becomes more remarkable. The average particle size of the inert particles contained in the biaxially oriented polyester film is preferably 0.05 to 0.2 μm. The content of inert particles is preferably in the range of 0.002 to 0.1 wt% based on the weight of each polyester layer.

本発明における二軸配向ポリエステルフイルムは、単層フィルムに限られず、むしろそれぞれの表面の表面粗さを変えられることから、積層フイルムであることが好ましく、例えば、一方が磁性層が形成される平坦面で、他方が粗面の積層フイルムが好ましい。   The biaxially oriented polyester film in the present invention is not limited to a single layer film, but rather is preferably a laminated film because the surface roughness of each surface can be changed. For example, one is a flat film on which a magnetic layer is formed. A laminated film having a rough surface on the other side is preferred.

本発明の易接着フィルムは、塗膜層を設ける側の中心面平均粗さWRaが0.5〜7nm、好ましくは1〜4.5nm、さらに好ましくは2〜4nmの範囲である。この中心面表面粗さWRaが下限未満であると、フイルムをロール状に巻いたとき、フイルムのすべりが悪くなり、ブツが発生したりして巻き取り性が損なわれる。一方、WRaが上限を超えると、磁性層を塗布したとき磁性面が粗くなって十分な電磁変換特性が出なくなり、本発明が提供しようとする磁気記録密度が高密度の磁気記録媒体には提供できなくなる。   In the easy-adhesive film of the present invention, the center surface average roughness WRa on the side where the coating layer is provided is 0.5 to 7 nm, preferably 1 to 4.5 nm, more preferably 2 to 4 nm. When the center surface surface roughness WRa is less than the lower limit, when the film is wound in a roll shape, the film slips and the fluffing occurs and the winding property is impaired. On the other hand, when WRa exceeds the upper limit, the magnetic surface becomes rough when the magnetic layer is applied, and sufficient electromagnetic conversion characteristics do not appear, and the present invention provides a magnetic recording medium with a high magnetic recording density. become unable.

また、易接着性フィルムの塗膜層側とは異なる側の表面は、中心面平均粗さWRaは5〜15nm、さらに6〜13nm、特に7〜12nmの範囲にあることが好ましい。この中心面表面粗さWRaが下限未満であると、製膜工程あるいは磁気テープの製造工程におけるパスロールとフイルムのすべり性が悪くなりやすく、巻姿が悪くなったり、製品歩留りが低下したりする。一方、WRaが上限を超えると、塗膜層側の表面を、突起の突き上げや、転写によって粗くしてしまうことがある。このような表面粗さは、前述のとおり、積層フィルムとし、それぞれの層に含有される不活性粒子のサイズや量などによって調整できる。   Further, the surface on the side different from the coating layer side of the easy-adhesive film preferably has a center surface average roughness WRa of 5 to 15 nm, more preferably 6 to 13 nm, and particularly preferably 7 to 12 nm. If the center surface surface roughness WRa is less than the lower limit, the slip property of the pass roll and the film in the film forming process or the magnetic tape manufacturing process is likely to be deteriorated, the winding shape is deteriorated, and the product yield is decreased. On the other hand, when WRa exceeds the upper limit, the surface on the coating film layer side may be roughened by protrusion protrusion or transfer. As described above, such a surface roughness can be a laminated film and can be adjusted by the size and amount of inert particles contained in each layer.

本発明の易接着フイルムの厚みは、2〜11μm、さらに2〜10μm、特に3〜9μmの範囲にあることが好ましい。易接着フイルムの厚みが下限未満では、フイルム製膜時、フイルム切断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。一方、上限を超えると、磁気テープの厚みが厚くなり、データカートリッジにした場合、カートリッジ内に巻けるテープ巻長が短くなり、高記録容量のカートリッジが得られなくなる。   The easily adhesive film of the present invention preferably has a thickness of 2 to 11 μm, more preferably 2 to 10 μm, particularly 3 to 9 μm. When the thickness of the easily adhesive film is less than the lower limit, the film is frequently cut during film formation, and the product yield is remarkably deteriorated. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the thickness of the magnetic tape increases, and when the data cartridge is used, the tape winding length that can be wound in the cartridge is shortened, and a high recording capacity cartridge cannot be obtained.

本発明の易接着フィルムは、それ自体従来から知られている公知の製造方法によって製造することができる。例えば、溶融されたポリエステルを押出機によりシート状に押出し、冷却固化させ、次いで逐次又は同時二軸延伸し、さらに緊張下又は制限収縮下で熱処理することで製造でき、その過程で前述の塗膜層を塗布して形成すればよい。   The easily adhesive film of the present invention can be produced by a known production method known per se. For example, it can be produced by extruding molten polyester into a sheet by an extruder, cooling and solidifying, then biaxially stretching sequentially or simultaneously, and further heat-treating under tension or limited shrinkage, and in the process What is necessary is just to apply | coat and form a layer.

好ましくは、ポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度でポリエステルを溶融押出して未延伸フイルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエステルのガラス転温度)で3.0〜7.0倍、好ましくは3.5〜6.0倍の倍率で延伸し、ここで塗膜層用の塗液を塗布し、次いで上記延伸方向と直角方向にTg〜(Tg+70)℃の温度で3.0〜7.0倍、好ましくは3.5〜6.0倍、さらに好ましくは4.0〜6.0倍の倍率で延伸しするのが好ましい。さらに必要に応じて縦方向および/又は横方向に再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として10〜35倍が好ましく、12〜30倍がさらに好ましく、15〜30倍が特に好ましい。さらにまた、二軸配向フイルムは、(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度で熱固定することができ、例えば180〜250℃、さらに190〜240℃、特に200〜230℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は1〜60秒が好ましい。   Preferably, the polyester is melt-extruded at a temperature of the melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 70) ° C. of the polyester to obtain an unstretched film, and the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) (Tg-10) It is stretched at a temperature of ˜ (Tg + 70) ° C. (however, Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6.0 times. Then, the coating solution is applied at a temperature of Tg to (Tg + 70) ° C. in the direction perpendicular to the stretching direction, and is 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6.0 times, more preferably 4.0. It is preferable to stretch at a magnification of ˜6.0 times. Further, if necessary, the film may be stretched again in the longitudinal direction and / or the transverse direction. Thus, the total draw ratio is preferably 10 to 35 times, more preferably 12 to 30 times, and particularly preferably 15 to 30 times as the area draw ratio. Furthermore, the biaxially oriented film can be heat-set at a temperature of (Tg + 70) to (Tm-10) ° C., for example, 180-250 ° C., further 190-240 ° C., particularly 200-230 ° C. Is preferred. The heat setting time is preferably 1 to 60 seconds.

なお、塗液の塗布は、一軸延伸フイルムに塗布するのが好ましいが、未延伸フイルムまたは二軸配向フイルムに塗布してもよい。塗布方法としては、例えばキスコート、リバースコート、グラビヤコート、ダイコート等を用いて塗布することができる。また、塗液の濃度としては0.5〜5.0重量%、さらに1.0〜4.0重量%、特に1.5〜3.0重量%が好ましい。また塗布量(wet)としては1〜10g/m 、さらに1.5〜8g/m、特に2〜6g/mが好ましい。 The coating liquid is preferably applied to a uniaxially stretched film, but may be applied to an unstretched film or a biaxially oriented film. As a coating method, for example, kiss coating, reverse coating, gravure coating, die coating and the like can be used. Further, the concentration of the coating liquid is preferably 0.5 to 5.0% by weight, more preferably 1.0 to 4.0% by weight, and particularly preferably 1.5 to 3.0% by weight. The coating amount (wet) As the 1 to 10 g / m 2, further 1.5~8g / m 2, in particular 2 to 6 g / m 2 is preferred.

以下、実施例をあげて、本発明を更に説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味し、それぞれの特性は以下の方法で測定および評価した。   Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples. In the examples, “parts” means parts by weight, and each characteristic was measured and evaluated by the following methods.

(1)中心面平均粗さ(WRa)
WYKO非接触三次元粗さ計(Veeco社製:NT−2000)を用いて、測定倍率25倍、測定面積246.6μm×187.5μm(0.0462mm)の条件にて、フイルム表面の粗さ測定を行う。そして、この粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより、次式で示す計算処理をして、表面の中心面平均粗さ(WRa)を求める。なお、次式でZjkは、測定方向(246.6μm)とそれに直行する方向(187.5μm)を、それぞれM分割とN分割したときの各方向のj番目とk番目の位置における2次元粗さ上の高さである。また、測定は違う位置で10回行い、それらの平均値をもって中心面平均粗さ(WRa)とした。

Figure 2007254653
(1) Center plane average roughness (WRa)
Using a WYKO non-contact three-dimensional roughness meter (Veeco: NT-2000), the film surface was rough under the conditions of a measurement magnification of 25 times and a measurement area of 246.6 μm × 187.5 μm (0.0462 mm 2 ). Measure. Then, the surface analysis software incorporated in the roughness meter performs a calculation process represented by the following equation to obtain the center surface average roughness (WRa) of the surface. In the following equation, Zjk is a two-dimensional coarseness at the j-th and k-th positions in each direction when the measurement direction (246.6 μm) and the direction orthogonal thereto (187.5 μm) are divided into M and N, respectively. It is the height above. Moreover, the measurement was performed 10 times at different positions, and the average value thereof was defined as the center plane average roughness (WRa).
Figure 2007254653

(2)平均粒径
(A)二軸配向ポリエステルフイルムに添加した粒子
島津製作所製CP―50型セントリフューグル パーティクル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle Size Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マスパーセントに相当する粒径「等価球直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞発行、1975年、頁242〜247参照)。
(B)塗膜層中の不活性粒子
走査型電子顕微鏡により用いたサイズに応じた倍率にて各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼックス500(日本レギュレーター製)を用い、それぞれの粒子の面積円相当径を1000個測定し、それらの平均値を平均粒径とした。
(2) Average particle size (A) Particles added to biaxially oriented polyester film Measured using a CP-50 type centrifuggle particle size analyzer (Centrifugal Particle Size Analyzer) manufactured by Shimadzu Corporation. The particle size “equivalent sphere diameter” corresponding to 50 mass percent is read from the integrated curve of the particles of each particle size calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve and the abundance thereof, and this value is used as the average particle size. (See Book “Particle Size Measurement Technology” published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pages 242-247).
(B) Inert particles in the coating layer Photograph each particle at a magnification according to the size used with a scanning electron microscope, and use an image analysis processing device Luzex 500 (manufactured by Japan Regulator) to make each particle 1000 area circle equivalent diameters were measured, and the average value thereof was defined as the average particle diameter.

(3)塗膜層の厚み
フイルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロトームにて約600オングストロームの厚みの超薄切片(フイルムの流れ方向に平行に切断する)を作成する。この試料を透過型電子顕微鏡(日立製作所製:H−800型)にて観察し、不活性粒子の存在しない部分で、塗膜層と二軸配向ポリエステルフィルムの境界面を捜し、塗膜層の厚みを求めた。なお、測定は10回繰り返し、それらの平均値を塗膜層の厚みとした。
(3) Thickness of coating layer A small piece of film is fixed and molded with an epoxy resin, and an ultrathin section (cut parallel to the film flow direction) of about 600 angstrom thickness is prepared with a microtome. This sample is observed with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd .: Model H-800), and at the portion where inert particles do not exist, the boundary surface between the coating layer and the biaxially oriented polyester film is searched for. The thickness was determined. The measurement was repeated 10 times, and the average value thereof was taken as the thickness of the coating layer.

(4)接着性
塗膜層側の易接着フィルムの表面(比較例1は中心面平均粗さが小さい方の表面)に、下記の磁気塗料をコーティングして100℃で加熱乾燥し磁性層を形成する。そして、形成された磁性層の表面に、スコッチテープNo.600(3M社製)巾19.4mm、長さ8cmを貼着し、この上をJIS.C2701(1975)記載の手動式荷重ロールでならし、貼着積層部5cm間を東洋ボールドウイン社製テンシロンUM−11を使用して、ヘッド速度300mm/分で、この試料をT字剥離し、この際の剥離強さを求め、これをテープ巾で除してg/cmとして求める。なおT型剥離において積層体はテープ側を下にして引取り、チャック間を5cmとする。
(4) Adhesiveness
The surface of the easy-adhesion film on the coating layer side (Comparative Example 1 is a surface having a smaller center plane average roughness) is coated with the following magnetic paint, and heated and dried at 100 ° C. to form a magnetic layer. On the surface of the formed magnetic layer, Scotch tape No. 600 (manufactured by 3M) having a width of 19.4 mm and a length of 8 cm was pasted. C2701 (1975) described in a manual load roll, using a Tensilon UM-11 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., and T-peel this sample at a head speed of 300 mm / min, The peel strength at this time is obtained, and this is divided by the tape width to obtain g / cm. In T-type peeling, the laminate is taken with the tape side down, and the gap between the chucks is 5 cm.

[評価用磁気塗料の調製]
塗料用ラッカーシンナーにニトロセルローズRS1/2(イソプロパノール25%含有フレークス:ダイセル(株)製)を溶解して40wt%溶液を調製し、該液を43.9部、続いてポリエステル樹脂(デスモフェン#1700:バイエル社製)32.5部、二酸化クロム磁性粉末26.0部、分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸(レシオンP:理研ビタミン(株)製)、カチオン系活性剤(カチオンAB:日本油脂(株)製)及びスクワレン(鮫肝油)を夫々1部、0.5部および0.8部ボールミルに投入する。メチルエチルケトン/シクロヘキサノン/トルエン=3/4/3(重量比)からなる混合溶液282部を更に追加混合し、十分微粉化して母液塗料(45wt%)を調製する。この母液50部に対し、トリメチロールプロパンとトルレインジイソシアナートとの付加反応物(コロネートL:日本ポリウレタン工業(株)製)48部と酢酸ブチル6.25部を加え、最終的に固形分が42.7wt%の評価用磁気塗料を得た。
なお、評価は剥離強度から下記の基準で行う。
○:40g/cm以上
△:30g/cm以下〜40g/cm未満
×:30g/cm未満
[Preparation of magnetic paint for evaluation]
Nitrocellulose RS1 / 2 (Flux containing 25% isopropanol: manufactured by Daicel Corporation) is dissolved in a lacquer thinner for paints to prepare a 40 wt% solution, and 43.9 parts of the solution is added, followed by a polyester resin (desmophen # 1700). 32.5 parts, manufactured by Bayer), 26.0 parts of chromium dioxide magnetic powder, soybean oil fatty acid (Resion P: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a dispersing agent / wetting agent, cationic activator (cationic AB: Nippon Oil & Fats) Co., Ltd.) and squalene (carp liver oil) are charged into 1 part, 0.5 part and 0.8 part ball mill, respectively. Further, 282 parts of a mixed solution consisting of methyl ethyl ketone / cyclohexanone / toluene = 3/4/3 (weight ratio) is further mixed and sufficiently pulverized to prepare a mother liquid paint (45 wt%). To 50 parts of this mother liquor, 48 parts of an addition reaction product of trimethylolpropane and tollane diisocyanate (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 6.25 parts of butyl acetate are added, and finally the solid content is increased. A magnetic coating material for evaluation of 42.7 wt% was obtained.
In addition, evaluation is performed on the following reference | standard from peeling strength.
○: 40 g / cm or more Δ: 30 g / cm or less to less than 40 g / cm x: less than 30 g / cm

(5)耐ブロッキング性
易接着フィルムを2枚用意し、ロールに巻かれるように平坦な表面と粗い表面とを重ね合わせ、これに150kg/cmの圧力を60℃×80%RHの雰囲気下65時間かける。その後、前述の(4)で述べたのと同様な方法にて剥離し、その剥離力で評価する(5cmあたりのg数)。なお、評価は剥離力から下記の基準で行う。
○:0〜5g未満
△:5g以上10g未満
×:10g以上〜破れ
(5) Blocking resistance Two easy-adhesion films are prepared, and a flat surface and a rough surface are overlapped so as to be wound on a roll, and a pressure of 150 kg / cm 2 is applied to this in an atmosphere of 60 ° C. × 80% RH. Take 65 hours. Then, it peels by the method similar to having described in above-mentioned (4), and evaluates with the peeling force (g number per 5 cm). In addition, evaluation is performed on the following reference | standard from peeling force.
○: 0 to less than 5 g Δ: 5 g or more and less than 10 g ×: 10 g or more to tearing

(6)耐削れ性
温度20℃、湿度60%の環境で、図1に示した装置を用いて、下記のようにして測定する。図1中、1は巻出しリール、2および8はテンションコントローラー、4および6はフリーローラー、3はテンション検出機(入口)、5は摩擦体、7はテンション検出機(出口)、9は巻取りリール、10はフィルムをそれぞれ示す。巾1/2インチに裁断したフイルムを7の摩擦体に角度θ=5°で接触させて、速さ500m/分の速さで、入口張力が100gとなるようにして300m走行させる。走行後に摩擦体5上に付着した削れ粉を評価する。このとき摩擦体として、SUS304製で表面を十分に仕上げた、断面形状が半径18mmの円柱を6分割した扇形の柱体(表面粗さRa=15nm)を用いる。
<削れ粉判定>
○:削れ粉が全く見られない
△:うっすらと削れ粉が見られる
×:削れ粉がひどく付着している
(6) Scratch resistance Measurement is performed as follows using an apparatus shown in FIG. 1 in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%. In FIG. 1, 1 is an unwinding reel, 2 and 8 are tension controllers, 4 and 6 are free rollers, 3 is a tension detector (inlet), 5 is a friction body, 7 is a tension detector (exit), and 9 is a winding. The take-up reels and 10 represent films. The film cut to a width of 1/2 inch is brought into contact with the friction body of 7 at an angle θ = 5 °, and is run for 300 m at a speed of 500 m / min and an inlet tension of 100 g. The shavings adhering on the friction body 5 after traveling is evaluated. At this time, as a friction body, a fan-shaped column body (surface roughness Ra = 15 nm) obtained by dividing a cylinder made of SUS304 and having a sufficiently finished surface and having a radius of 18 mm in cross section into 6 parts is used.
<Shaving powder judgment>
○: No shaving powder is seen. △: Shaving powder is seen slightly. ×: Shaving powder is badly attached.

[実施例1]
<共重合ポリエステル樹脂の製造>
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル60mol%、イソフタル酸ジメチル36mol%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸4mol%、エチレングリコール40mol%及びシクロヘキサンジメタノール60mol%をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。
[Example 1]
<Manufacture of copolyester resin>
60 mol% of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 36 mol% of dimethyl isophthalate, 4 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, 40 mol% of ethylene glycol and 60 mol% of cyclohexanedimethanol were charged into a transesterification reactor, and tetrabutoxy titanium 0 .05 parts was added and heated under a nitrogen atmosphere while controlling the temperature at 230 ° C., and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction.

次いで、この反応系に、イルガノックス1010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度0.64の共重合ポリエステル樹脂を得た。この共重合ポリエステル樹
脂の組成を表1に示す。
Next, 0.6 parts of Irganox 1010 (Ciba Geigy) was added to the reaction system, and then the temperature was gradually raised to 255 ° C., the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg, and a polycondensation reaction was carried out to obtain an intrinsic viscosity. A 0.64 copolyester resin was obtained. The composition of this copolyester resin is shown in Table 1.

<ポリエステル水分散体の調製>
この共重合ポリエステル樹脂20部をテトラヒドロフラン80部に溶解し、得られた溶液に10000回転/分の高速攪拌下で水180部を滴下して青みがかった乳白色の分散体を得た。次いでこの分散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。各して固形分濃度10wt%のポリエステル水分散体を得た。ポリエステル水分散体100部に対し、平均粒径25nmの架橋アクリル樹脂粒子10部および界面活性剤としてHLB12.8のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル14部からなる組成の水系塗液(固形分濃度:1.8wt%)を作成した。
<Preparation of aqueous polyester dispersion>
20 parts of this copolyester resin was dissolved in 80 parts of tetrahydrofuran, and 180 parts of water was added dropwise to the resulting solution under high speed stirring at 10,000 rpm to obtain a bluish milky white dispersion. Subsequently, this dispersion was distilled under a reduced pressure of 20 mmHg to distill off the tetrahydrofuran. In each case, an aqueous polyester dispersion having a solid content concentration of 10 wt% was obtained. An aqueous coating solution having a composition comprising 10 parts of crosslinked acrylic resin particles having an average particle diameter of 25 nm and 14 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether having an HLB of 12.8 as a surfactant (solid content concentration: 1) .8 wt%).

<易接着性ポリエステルフイルムの製造>
ジメチル−2,6ナフタレートとエチレングリコールとをエステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として塗布面側層用は平均粒径0.1μmの球状シリカ粒子を0.20wt%添加し、また、塗布反対面側層用は平均粒径0.3μmの球状シリカ粒子を0.02wt%、平均粒径0.1μmの球状シリカ粒子を0.20wt%添加して常法によりそれぞれ重合し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.61の塗布面側層用および塗布反対面側層用ポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)を得た。
<Manufacture of easy-adhesive polyester film>
Dimethyl-2,6 naphthalate and ethylene glycol are used as a transesterification catalyst, manganese acetate is used as a polymerization catalyst, antimony trioxide is used as a stabilizer, phosphorous acid is used as a stabilizer, and the lubricant for the coated side layer has an average particle size of 0.1 μm. Spherical silica particles are added at 0.20 wt%, and for the coating opposite surface layer, 0.02 wt% of spherical silica particles with an average particle size of 0.3 μm and 0.20 wt% of spherical silica particles with an average particle size of 0.1 μm are used. % And polymerized by a conventional method to obtain polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) for the coated surface side layer and coated opposite side layer having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.61. .

これらポリエチレン−2,6−ナフタレートのペレットを170℃で6時間乾燥後、2台の押出機ホッパーに供給し、溶融温度280〜300℃で溶融し、マルチマニホールド型共押出ダイを用いて2層を積層させ、表面仕上げ0.3S程度、表面温度60℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚み150μmの未延伸フイルムを得た。   These polyethylene-2,6-naphthalate pellets are dried at 170 ° C. for 6 hours, then supplied to two extruder hoppers, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., and then two layers using a multi-manifold coextrusion die. Were laminated and extruded onto a rotary cooling drum having a surface finish of about 0.3 S and a surface temperature of 60 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 150 μm.

このようにして得られた未延伸フイルムを120℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より900℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して5.1倍に延伸し、冷却した後、前記で調整した塗布液を一軸延伸フイルムの塗膜層側に最終的な厚みが10nmになる様に塗布した。続いてステンターに供給し、145℃にて横方向に4.9倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを210℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み6.0μmの二軸配向ポリエステルフイルムを得た。
得られた易接着フイルムの特性を表1に示す。
The unstretched film thus obtained is preheated to 120 ° C., further heated by an IR heater having a surface temperature of 900 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls, stretched 5.1 times, and cooled. After that, the coating solution prepared as described above was applied to the coating layer side of the uniaxially stretched film so that the final thickness was 10 nm. Then, it supplied to the stenter and extended | stretched 4.9 times in the horizontal direction at 145 degreeC. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 210 ° C. for 4 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 6.0 μm.
Table 1 shows the properties of the easily adhesive film obtained.

[比較例1]
実施例1において、易接着層を形成するための塗布を行わなかった以外は同様な操作を繰り返した。得られた易接着フィルムの特性を表1に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the same operation was repeated except that the application for forming the easy-adhesion layer was not performed. Table 1 shows the properties of the easily adhesive film obtained.

[比較例2]
実施例1において、易接着層を形成するための塗液中に不活性粒子を含有させなかった以外は同様な操作を繰り返した。得られた易接着フィルムの特性を表1に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, the same operation was repeated except that inert particles were not included in the coating liquid for forming the easy-adhesion layer. Table 1 shows the properties of the easily adhesive film obtained.

[実施例2、比較例3〜4]
易接着層の組成または塗布厚を表1の如く変更した以外は同様な操作を繰り返した。得られた易接着フィルムの特性を表1に示す。
[Example 2, Comparative Examples 3 to 4]
The same operation was repeated except that the composition or coating thickness of the easy adhesion layer was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the properties of the easily adhesive film obtained.

[実施例3]
ジメチル−2,6ナフタレートの代りにジメチルテレフタレートを使用した以外は実施例1と同様の方法でポリエチレンテレフタレート(PET)を得た。
これらポリエチレンテレフレタートのペレットを170℃で3時間乾燥後、回転冷却ドラムの表面温度を20℃とした以外は、実施例1と同様な操作を繰り返して未延伸フイルムを得た。
[Example 3]
Polyethylene terephthalate (PET) was obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethyl terephthalate was used instead of dimethyl-2,6 naphthalate.
These polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours, and then the same operation as in Example 1 was repeated except that the surface temperature of the rotary cooling drum was changed to 20 ° C. to obtain an unstretched film.

このようにして得られた未延伸フイルムを78℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より850℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して4.2倍に延伸し、冷却し、実施例1と同様に易接着層を塗布した。続いてステンターに供給し、110℃にて横方向に3.3倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを220℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み6.0μmの二軸配向ポリエステルフイルムを得た。   The unstretched film thus obtained was preheated at 78 ° C., and further heated by an IR heater with a surface temperature of 850 ° C. from above 15 mm between low speed and high speed rolls and stretched 4.2 times. After cooling, an easy adhesion layer was applied in the same manner as in Example 1. Then, it supplied to the stenter and extended | stretched 3.3 times in the horizontal direction at 110 degreeC. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 6.0 μm.

[実施例4および5]
易接着層の組成または塗布厚を表1の如く変更した以外は同様な操作を繰り返した。得られた易接着フィルムの特性を表1に示す。
[Examples 4 and 5]
The same operation was repeated except that the composition or coating thickness of the easy adhesion layer was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the properties of the easily adhesive film obtained.

Figure 2007254653
Figure 2007254653

ここで、表1の、PENはポリエチレン−2,6−ナフタレート、PETはポリエチレンテレフタレート、IAはイソフタル酸成分、QAは2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、S−IAは5−ナトリウムスルホイソフタル酸成分、EGはエチレングリコール成分、CHDMはシクロヘキサンジメタノール成分、BPA−PはビスフェノールAのプロピレンオキサイド成分、シリカはシリカ粒子、アクリルはポリメチルメタクリレート架橋体粒子、コアシェルはコアシェル型粒子(コアは架橋ポリスチレン,シェル:ポリメタクリレート)を示す。   In Table 1, PEN is polyethylene-2,6-naphthalate, PET is polyethylene terephthalate, IA is an isophthalic acid component, QA is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and S-IA is a 5-sodium sulfoisophthalic acid component. EG is an ethylene glycol component, CHDM is a cyclohexanedimethanol component, BPA-P is a propylene oxide component of bisphenol A, silica is silica particles, acrylic is polymethylmethacrylate crosslinked particles, core shell is core-shell type particles (core is crosslinked polystyrene, Shell: polymethacrylate).

本発明の易接着性ポリエステルフイルムは優れた接着性、耐削れ性、耐ブロッキング性、を有していることから、高容量、高密度の磁気記録媒体のベースフイルムとして、特にデジタルデーター記録媒体用ベースフイルムとして有用である。   The easy-adhesive polyester film of the present invention has excellent adhesion, abrasion resistance, and blocking resistance. Therefore, it is particularly suitable for a digital data recording medium as a base film for a high-capacity, high-density magnetic recording medium. Useful as a base film.

耐削れ性測定方法の概略図である。It is the schematic of the abrasion-resistance measuring method.

符号の説明Explanation of symbols

1 巻出しリール
2 テンションコントローラー
3 テンション検出機(入口)
4 フリーローラー
5 摩擦体
6 フリーローラー
7 テンション検出機(出口)
8 テンションコントローラー
9 巻取りリール
10 フィルム
1 Unwinding reel 2 Tension controller 3 Tension detector (entrance)
4 Free roller 5 Friction body 6 Free roller
7 Tension detector (exit)
8 Tension controller 9 Take-up reel 10 Film

Claims (5)

二軸配向ポリエステルフイルムと、その一方の面にある水分散性共重合ポリエステル樹脂と不活性粒子とを用いた塗膜層とからなる易接着性フイルムであって、
(1)該水分散性共重合ポリエステル樹脂は樹脂還元粘度が0.5〜1.0g/dlの範囲にあること、
(2)該不活性粒子は平均粒径が10〜50nmの範囲にあること、
(3)該塗膜層の厚みが4〜25nmの範囲にあること、そして
(4)該易接着フイルムの塗膜層側の表面は、中心面平均粗さ(WRa)が0.5〜5nmの範囲にあること
を同時に具備することを特徴とする易接着性フイルム。
An easy-adhesive film comprising a biaxially oriented polyester film, and a coating layer using a water-dispersible copolymer polyester resin and inert particles on one side thereof,
(1) The water-dispersible copolymer polyester resin has a resin reduced viscosity in the range of 0.5 to 1.0 g / dl,
(2) the inert particles have an average particle size in the range of 10 to 50 nm;
(3) The thickness of the coating layer is in the range of 4 to 25 nm, and (4) the surface on the coating layer side of the easy-adhesion film has a center plane average roughness (WRa) of 0.5 to 5 nm. An easily-adhesive film characterized by being simultaneously included in the range.
塗膜層の厚みを不活性粒子の平均粒径(nm)で割った値(塗膜層の厚み/不活性粒子の平均粒径)が0.2〜2.0の範囲にある請求項1記載の易接着フィルム。   The value (the thickness of the coating layer / the average particle size of the inert particles) obtained by dividing the thickness of the coating layer by the average particle size (nm) of the inert particles is in the range of 0.2 to 2.0. Easy adhesion film of description. 水分散性共重合ポリエステル樹脂は、酸成分が主として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分で、グリコール成分が主としてシクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールである請求項1記載の易接着性フイルム。   The easy-adhesive film according to claim 1, wherein the water-dispersible copolyester resin has an acid component mainly of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a glycol component mainly of cyclohexanedimethanol or ethylene glycol. 二軸配向ポリエステルフイルムが、少なくとも2つのポリエステル層からなる二軸配向積層ポリエステルフイルムであって、塗膜層側とは異なる側の表面の中心面平均粗さ(WRa)が、5.5〜15nmの範囲にある請求項1記載の易接着フイルム。   The biaxially oriented polyester film is a biaxially oriented laminated polyester film comprising at least two polyester layers, and the center plane average roughness (WRa) of the surface on the side different from the coating layer side is 5.5 to 15 nm. The easy-adhesion film according to claim 1, which is in the range of 塗膜層の表面に磁性層用塗液が塗布される請求項1記載の易接着フィルム。   The easily adhesive film according to claim 1, wherein the coating liquid for the magnetic layer is applied to the surface of the coating layer.
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