JP2007226856A - 光ディスク用保護フィルム及びそれを用いた光ディスク - Google Patents

Abstract

【課題】光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及びこの保護フィルムを、粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクを提供すること。
【解決手段】光透過性基材フィルムと、その一方の面に設けられた粘着剤層を有する光ディスク用保護フィルムであって、前記光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が０．０８以下であり、かつ粘着剤層のゲル分率が５〜３０質量％であることを特徴とする光ディスク用保護フィルムである。
【選択図】なし

Description

本発明は、光ディスク用保護フィルム及びそれを用いた光ディスクに関し、さらに詳しくは、光ディスク、特にブルーレイディスク（ＢＤ）の情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及び前記保護フィルムを情報記録層上に粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクに関する。

近年、光ディスクとして、すでにＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭのような情報読み出し専用のディスクや、ＭＯあるいはＭＤと呼ばれる光磁気ディスク、ＣＤ−Ｒと呼ばれる書き込み可能な光ディスクが広く使用されている。これらの光ディスクの記録容量は６５０ＭＢ（メガバイト）程度であるが、さらに記録容量の大きなＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）と呼ばれる一連の光ディスク、具体的にはＤＶＤ−ＲＯＭ（読み出し専用型ＤＶＤ）、ＤＶＤ−Ｒ（追記型ＤＶＤ）、ＤＶＤ−ＲＡＭ（書き込み・読み出し型ＤＶＤ）、ＤＶＤ−ＲＷ（書き換え型ＤＶＤ）などのＤＶＤシリーズが開発されている。これらのＤＶＤシリーズは基板を２枚貼り合せたもので、記録容量が片面４．７ＧＢ（ギガバイト）、両面で９．４ＧＢのものなどが実用化されており、情報の記録・再生に波長６３０〜６５０ｎｍ程度の赤色レーザー光が用いられている。
しかしながら、現状のＤＶＤにおいては、例えばハイビジョン映像の場合、片面で約３０分程度しか収録できないという問題がある。このＤＶＤを普及させるには、片面でハイビジョン映像を少なくとも２時間収録できることが望まれる。このためには、大容量の光ディスクが要求され、それを実現するには、より短波長のレーザー光による記録・再生が必要となる。

したがって、現在、波長４０５ｎｍ程度の青色レーザー光の使用が検討されている。しかしながら、現状の厚さ０．６ｍｍの基板同士を貼り合わせる（基板の合計厚さ１．２ｍｍ）というＤＶＤシリーズに適用されている規格では十分な記録容量を有する光ディスクが得られない。そこで、例えば厚さ１．１ｍｍの基板上に設けられた情報記録層上に、基板と同素材の厚さ０．１ｍｍ（接着剤層を含む）の光透過性保護フィルムを貼り合わせることで、より大きな記録容量を有する光ディスクを製造することが試みられている。この場合、保護フィルムの貼合方法としては、エネルギー線硬化型接着剤や粘着剤を用いる方法が検討されているが、該接着剤や粘着剤は、光ディスクの記録・再生機能に支障をもたらすことのないものであることが肝要である。
前記方法の中で、エネルギー線硬化型接着剤を用いて貼合する方法は、該接着剤の塗布に、通常スピンコート法が採用されるため、厚みむらが生じやすいという問題がある。これに対し、粘着剤を用いて貼合する方法は、高い厚み精度を実現することが可能である。

ところで、光ディスク用保護フィルムは、光ディスクの記録及び再生を行うための光が入射する側に貼合されるが、従来の粘着剤使用光ディスク用保護フィルムを用いて作製された光ディスクにおいては、該保護フィルムに用いられる基材と粘着剤層との屈折率差が大きい（一般に、粘着剤層の屈折率が、基材の屈折率よりも低い）ために、レーザー光の入射時や記録面からの反射時に、粘着剤層と基材フィルムの界面でのレーザー光の屈折や反射が生じ、信号強度の低下又はノイズとして信号レベルに悪影響を及ぼす。したがって、保護フィルムにおいては、基材フィルムと粘着剤層との屈折率差はできるだけ小さいことが好ましい（例えば、特許文献１参照）。
ところが、一般に、基材フィルムに比べて粘着剤層は低屈折率であるため、粘着剤層と基材フィルムとの屈折率差を小さくするには、粘着剤層を構成する粘着剤中に、高屈折率成分を混入させることが考えられる。しかしながら、高屈折率成分を混入させた粘着剤は、高温、高湿度の環境下において、該高屈折率成分の染み出しにより、被着体となる金属反射膜や情報記録層などを腐食するおそれがある。

特開２０００−６７４６８号公報

本発明は、このような状況下で、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及びこの保護フィルムを、粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクを提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、光透過性基材フィルムの一方の面に、該基材フィルムとの屈折率差がある値以下であって、ゲル分率をある範囲に制御した粘着剤層、好ましくはアリールオキシアルキル基及び／又はアリールアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とする粘着剤から構成された粘着剤層を設けてなる光ディスク用保護フィルムにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、
（１）光透過性基材フィルムと、その一方の面に設けられた粘着剤層を有する光ディスク用保護フィルムであって、前記光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が０．０８以下であり、かつ粘着剤層のゲル分率が５〜３０質量％であることを特徴とする光ディスク用保護フィルム、
（２）粘着剤層を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするものである上記（１）の光ディスク用保護フィルム、
（３）（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、アリールオキシアルキル基及び／又はアリールアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を有する上記（２）の光ディスク用保護フィルム、
（４）（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、重量平均分子量５０万〜２００万である上記（２）又は（３）の光ディスク用保護フィルム、
（５）光透過性基材フィルムが、ポリカーボネート系樹脂フィルムである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム、
（６）波長４０５ｎｍにおける光線透過率が８７％以上である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム、及び
（７）光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスク、
を提供するものである。

本発明によれば、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及びこの保護フィルムを、粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクを提供することができる。

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスクの情報記録層を保護するためのものであって、光透過性基材フィルムと、その片面に設けられた粘着剤層から構成されている。本発明においては、前記基材フィルムとして、光透過性のものが用いられるが、この光透過性とは、当該保護フィルムが適用される光ディスクに用いられるレーザー光に対して透明性を有することを指す。したがって、一般的には、波長３８０〜７８０ｎｍの領域の可視光を透過するフィルムが用いられる。このような光透過性基材フィルムとしては、例えばアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの透明樹脂からなるフィルムを用いることができるが、当該保護フィルムが適用される光ディスクの基板と、熱膨張係数が近似したものが、反りなどを防止し得る点から好ましく、通常該基板と同質材料のものが用いられる。したがって、現在光ディスクの樹脂基板として、一般にポリカーボネート系樹脂が用いられていることから、この光透過性基材フィルムにおいても、一般にポリカーボネート系樹脂フィルムが用いられる。

この光透過性基材フィルムは、表面ができるだけ平坦であって、複屈折が生じにくいものが好ましい。この基材フィルムに複屈折が生じると集光したレーザー光の集光度が悪くなるので好ましくない。また、厚みむらもできるだけ少ない方が好ましく、厚みむらが存在すると、レーザー光の集光度低下の原因となる。さらに、ドライブの光学ヘッドがフィルム面に接触しても傷が付きにくいように、所望により粘着剤層と反対側の基材フィルム表面に、傷付き防止層を設けることができる。本発明においては、この光透過性基材フィルムの厚さとしては、当該保護フィルムが適用される光ディスクに用いられるレーザー光の波長に応じて適宜選定されるが、一般的には５０〜１００μｍ、好ましくは５０〜９０μｍの範囲で選定される。

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、前記の光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が０．０８以下であることを要す。該屈折率差が０．０８以下であれば、レーザー光の入射時や記録面からの反射時に、粘着剤層と基材フィルムの界面での反射が生じにくく、その結果、信号強度が低下したり、ノイズとして信号レベルに悪影響を及ぼしたりすることが抑制される。前記屈折率差は、好ましくは０．０７以下、より好ましくは０．０６５以下である。
ちなみに、ポリカーボネートフィルムの屈折率は約１．５８であり、ポリメチルメタクリレートフィルムの屈折率は約１．４９である。
なお、基材フィルムと粘着剤層との屈折率差は、（株）アタゴ製のアッベ屈折率計「アッベ屈折計１Ｔ」を用い、ナトリウムＤ線（波長：５８９．３ｎｍ）を照射して、それぞれの屈折率を測定して求めた値である。

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、粘着剤層は、ゲル分率が５〜３０質量％の範囲であることを要する。このゲル分率が５質量％未満であると、光ディスクを製造した際に該光ディスクの端部から粘着剤がはみ出しやいなどの問題がある。一方、３０質量％以下であると、光ディスクにおける金属反射膜や情報記録層などの腐食を抑制することができると共に高温下でも適度な粘着力を有しているので、光ディスク用保護フィルムが光ディスク基板から剥がれることを防止できる。上記ゲル分率は、以上の観点から８〜２０質量％の範囲、さらには１０〜１７質量％の範囲であることが好ましい。
なお、上記ゲル分率は、下記の方法で測定した値である。
＜粘着剤層のゲル分率＞
粘着剤層を構成する粘着剤を、ナイフコーターにて重剥離フィルム［リンテック（株）製「ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１」］の剥離処理面に塗布したのち、９０℃で約１分間加熱処理して架橋させ、厚さ約２５μｍの粘着剤層を作製する。これに、軽剥離フィルム［リンテック（株）製「ＳＰ−ＰＥＴ３８ＧＳ」］をラミネートし、ゲル分率測定用シートサンプルを得る。次いで、このシートサンプルを、２３℃、相対湿度５０％の条件下で１週間放置したのち、粘着剤層を剥ぎ取り、ソックスレー抽出器を用いて、酢酸エチルにて約１６時間還流させて抽出を行う。未溶解分成分を風乾後、１００℃で１０時間乾燥させ、２３℃相対湿度５０％の条件下に３時間放置して調湿を行った後、その質量を測定して、以下の式によりゲル分率を測定した。
ゲル分率（％）＝（乾燥・調湿後の未溶解成分の質量／抽出前の粘着剤の質量）×１００
このゲル分率は、粘着剤層を構成する粘着剤の樹脂成分、例えば（メタ）アクリル酸エステル共重合体を製造する際の架橋度によって調整することができる。

また、当該粘着剤層の温度２５℃における貯蔵弾性率は１０⁴Ｐａ以上であることが好ましい。該貯蔵弾性率が１０⁴Ｐａ以上であれば、光ディスクに貼合された保護フィルムの保持性が良好となる。該貯蔵弾性率の上限に特に制限はないが、通常１０⁶Ｐａ程度である。好ましい２５℃における貯蔵弾性率は１０⁴〜１０⁵Ｐａの範囲である。
なお、上記貯蔵弾性率は、下記の方法で測定した値である。
＜粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率＞
粘着剤層を厚み約６００μｍとなるように形成し、粘弾性測定装置（Rheometrics社製「DYNAMIC ANALYZER RDA II」を用いて１Ｈｚで測定を行った。
本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、粘着剤層を構成する粘着剤として、光学用途に好適な（メタ）アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。

この（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、（Ａ）屈折率を高める機能をもつアリールオキシアルキル基及び／又はアリールアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）を調整する機能をもつ、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位、（Ｃ）架橋点を付与する機能を有する、活性水素をもつ官能基を備えた単量体由来の構成単位、及び（Ｄ）所望により導入される他の単量体由来の構成単位を含有する共重合体を好ましく挙げることができる。
この（メタ）アクリル酸エステル共重合体において、前記（Ａ）アリールオキシアルキル基及び／又はアリールアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を形成する単量体（ａ）としては、例えば一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ａは全炭素数が６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基又はアリールオキシ基、Ｒ²はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｎは０又は１以上の整数を示す。）
で表される（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。

前記の一般式（Ｉ）において、Ａで示される全炭素数が６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基又はアリールオキシ基としては、例えば環上に炭素数１〜１０の炭化水素基を１個以上有していてもよい、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などを挙げることができる。また、Ｒ²で示されるヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、テトラメチレン基などを挙げることができる。ｎは０〜１０程度が好ましい。
前記の一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−（４−イソプロピルフェノキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−ナフチルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ナフチルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸３−フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸１−ナフチルメチル、（メタ）アクリル酸２−ナフチルメチル、（メタ）アクリル酸パラクミルフェノキシエチレングリコールなどを挙げることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）をあまり高めずに、屈折率を高くすることができるアクリル酸２−フェノキシエチルが特に好適である。

（Ｂ）Ｔｇを調整する機能をもつ、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を形成する単量体（ｂ）としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中で、粘着剤として適度なＴｇを与えることのできるアクリル酸ｎ−ブチル及び／又はアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好適である。
また、耐熱性を付与する点からは(メタ)アクリル酸メチルを併用することが好ましく、その含有量は、（ｂ）成分中に１０〜６０質量％の範囲であることが好ましい。

（Ｃ）架橋点を付与する機能を有する、活性水素をもつ官能基を備えた単量体由来の構成単位を形成する単量体（ｃ）としては、例えば(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｄ）所望により導入される他の単量体由来の構成単位を形成する単量体（ｄ）としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系モノマー；(メタ)アクリロニトリルなどのニトリル系モノマー；Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのＮ,Ｎ−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

当該アクリル系粘着剤において、樹脂成分として用いられる（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の各構成単位の含有量は、形成される粘着剤層における所望の屈折率、ゲル分率、及び粘着剤の所望Ｔｇなどによって適宜選定されるが、通常（Ａ）単位０〜９９．９質量％、（Ｂ）単位０〜９９．９質量％、（Ｃ）単位０．１〜２０質量％及び（Ｄ）単位０〜５質量％であり、好ましくは（Ａ）単位４０〜９０質量％、（Ｂ）単位１０〜６０質量％、（Ｃ）単位０．１〜５質量％及び（Ｄ）単位０〜５質量％である。
該アクリル系粘着剤において、樹脂成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、光ディスクに悪影響を与えず、光ディスクの信頼性確保などの点から、重量平均分子量で５０万〜２００万の範囲が好ましい。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
また、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体における未架橋成分中の低分子量共重合体の含有量は、光ディスクにおける金属反射膜や情報記録層などに対する腐食抑制の点から少ないことが好ましい。より具体的には、該未架橋成分中の分子量１万以下の成分の割合が、該未架橋成分に対して３０質量％以下であることが好ましく、特に２５質量％以下であることが好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中の未架橋成分とは、上述のゲル分率測定において、酢酸エチルに抽出された成分をいう。

該（メタ）アクリル酸エステル共重合体のＴｇは、通常−６０〜−１０℃程度であり、好ましくは−５０〜−２０℃である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル共重合体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明における（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合は、常法により行うことができる。溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等を挙げることができ、重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができる。重合条件に関しても特に限定されず、通常５０〜９０℃で２〜３０時間の条件で行われる。

本発明に用いられるアクリル系粘着剤は架橋剤を含んでいてもよい。該架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているもの、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などの中から、当該保護フィルムが適用される光ディスクの反射膜や情報記録層の種類などに応じて適宜選択される。該架橋剤の含有量は特に制限はないが、通常（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０２〜０．１質量部（いずれも固形分換算）である。
また、本発明においては、光ディスクの金属反射膜などの腐食を抑制する点から、アクリル系粘着剤中に酸化防止剤を含有することが好ましく、その含有量は０．００５〜１０質量％の範囲であることが好ましい。該酸化防止剤の含有量が０．００５質量％以上であると金属反射膜や情報記録層などの腐食抑制効果が十分に発揮され、１０質量％を超えて含有してもその量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利となる場合がある。この酸化防止剤のより好ましい含有量は０．０１〜５質量％の範囲であり、さらには０．０１〜３質量％の範囲、特には０．０１〜２質量％の範囲が好ましい。

前記酸化防止剤としては特に制限はなく、従来公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤などの中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。具体例としては、単環フェノール系酸化防止剤として、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びステアリルβ−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを、２環フェノール系酸化防止剤として、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及び３,６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］などを、３環フェノール系酸化防止剤として１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどを、４環フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ましく挙げることができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらに、本発明の光ディスク用保護フィルムの基材フィルムや光ディスクの基板に対する侵食、あるいは光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食を抑制する点から、残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下のアクリル系粘着剤が好ましい。この残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下であると当該保護フィルムの基材フィルムや光ディスクの基板に対する侵食が十分に抑制され、また光ディスクの金属反射膜や情報記録層などの腐食が十分に抑制される。該残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量は、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０質量ｐｐｍ以下である。

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、前記アクリル系粘着剤を光透過性基材フィルムの片面に直接塗布して粘着剤層を設けてもよいし、剥離シート上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を設けたのち、これを基材フィルムの片面に貼着し、該粘着剤層を転写してもよい。この場合、剥離シートは、所望により剥がすことなく、そのまま付着させておいて、当該保護フィルムの使用時に剥離してもよい。基材フィルムの片面に設けられる粘着剤層の厚みは、通常５〜６０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ程度である。上記剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

また、光透過性基材フィルムの片面又は剥離シート上にアクリル系粘着剤を塗布する際には、通常、酢酸エチルやトルエンなどの溶剤を加えて塗布した後に、乾燥して粘着剤層を形成するが、７０℃以上、好ましくは８０〜１５０℃で１０秒〜１０分間程度加熱して乾燥させることが好ましい。
このようにして得られた本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクに適用されるため、波長４０５ｎｍにおける光線透過率が、８７％以上であることが好ましい。該光線透過率が８７％以上であれば、ブルーレイディスクの情報記録面に入射されるレーザー光及び記録面からの反射光の透過が良好となる。該光線透過率は、より好ましくは８９％以上である。

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食を抑制し得るなどの特性を有し、光ディスクの情報の記録・再生機能に支障をもたらすことがなく、信頼性の高い光ディスクを与えることができる。

次に、本発明の光ディスクは、光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、前記光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクである。
本発明の光ディスクにおける基板としては、通常の光ディスクに用いられるものであればよく、特に制限はないが、一般的には、ポリカーボネート樹脂基板が用いられる。この基板の厚さとしては、光ディスクの総厚の規格、情報記録層上に設けられる保護フィルムの厚さなどに応じて適宜選定されるが、通常１.０５〜１.１５mmの範囲である。この基板の上に設けられる機能層の構成としては、通常の光ディスクの層構成であればよく、特に制限はない。例えば読み出し専用型の場合は、情報記録層として反射金属膜のみをスパッタリング法などにより設ければよく、また書き込み、読み出し可能型の場合は、相変化型、光磁気型の記録材料を用い、反射膜の上に、誘電体層、該記録材料層、誘電体層からなる情報記録層を設けた層構成を挙げることができる。ここで、反射膜としては、例えば銀合金膜、アルミニウムやアルミニウム合金膜などが用いられる。また、情報記録層における記録材料としては、相変化型としてＴｅＯｘ、Ｔｅ−Ｇｅ、Ｓｎ−Ｔｅ−Ｇｅ、Ｂｉ−Ｔｅ−Ｇｅ、Ｓｂ−Ｔｅ−Ｇｅ、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｔｅなどが、光磁気型としてＴｂ−Ｆｅ、Ｔｂ−Ｆｅ−Ｃｏ、Ｄｙ−Ｆｅ−Ｃｏ、Ｔｂ−Ｄｙ−Ｆｅ−Ｃｏなどが用いられる。さらに、情報記録層における誘電体層には、例えばＳｉＮ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅などが用いられる。本発明の光ディスクは、青色レーザー光の使用が可能で、特に高容量のＢＤ−ＲＯＭ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＡＭなどのブルーレイディスクシリーズに好適に用いられる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
（１）粘着剤層の屈折率
作製した光ディスク用保護フィルムにおいて、アッベ屈折率計［（株）アタゴ製、「アッベ屈折計１Ｔ」］を用い、２５℃雰囲気下、ナトリウムＤ線（波長５８９．３ｎｍ）を照射し粘着剤層の屈折率を測定した。
（２）粘着剤層のゲル分率
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（３）粘着力
実施例及び比較例で製造した光ディスク用保護フィルムから剥離シートを剥離除去した後に、試験板としてのソーダライムガラス（エヌ・エス・ジープレジション（株）製「ソーダライムガラス」（ＴｉＯ₂コートなし））の錫面側表面に貼付し、２３℃、相対湿度６５％の環境下に２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０度引き剥がし法により測定した（室温）。なお、ここで錫面側とはフロート法で作製したガラスにおいて溶融錫に接していた側の面をいう。
また、上記２４時間放置の後、さらに８０℃の環境下に１時間放置した後、８０℃の環境下で、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０度引き剥がし法により測定した（高温）。
（４）光ディスク用保護フィルムの波長４０５ｎｍにおける光線透過率
作製した光ディスク用保護フィルムを、紫外可視分光光度計［（株）島津製作所製、商品名「ＵＶ−３１００ＰＣ」］を用いて、波長４０５ｎｍの光の透過率を測定する。
（５）腐食試験
作製した光ディスク用保護フィルムの剥離フィルムを剥離し、粘着剤層を介して銀合金膜に貼付した後、８０℃、相対湿度９０％の環境下に１００時間放置した。その後銀合金膜を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○ 外観に変化がみられなかった
× 変色又はピンホールの発生が見られた

実施例１
アクリル酸２−フェノキシエチル５９質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２８質量部、メタクリル酸メチル１０質量部及びアクリル酸３質量部からなるモノマー混合物に、溶媒として酢酸エチル１５０質量部及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を加え、窒素雰囲気下、６０℃で１７時間重合を行い、アクリル酸２−フェノキシエチル／アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリル酸メチル／アクリル酸共重合体溶液を得た。次いで、この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてアルミキレート化合物［綜研化学（株）製、商品名「Ｍ−５Ａ」］１質量部（固形分換算で０．０５質量部）を加えて、粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は１０２万であった。
次に、この粘着剤塗工液を、ナイフコーターにて剥離フィルム［リンテック（株）製、商品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１」］の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、９０℃で約１分間乾燥させたのち、光透過性基材フィルムとして厚さ８０μｍのポリカーボネートフィルムにラミネートし、厚さ約１００μｍの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第１表に示す。

実施例２
実施例１において、架橋剤であるアルミキレート化合物に代えて、ポリイソシアネート系架橋剤［東洋インキ製造（株）製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］０．１２５質量部（固形分換算で０．０４７質量部）を加えたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例１と同様にして、厚さ約１００μｍの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第１表に示す。

比較例１
実施例１において、モノマー混合物として、アクリル酸２−フェノキシエチル５９質量部、アクリル酸ｎ−ブチル３８質量部及びアクリル酸３質量部からなるモノマー混合物を用い、架橋剤であるアルミキレート化合物［綜研化学（株）製、商品名「Ｍ−５Ａ」］の含有量を２．５質量部（固形分換算で０．１２５質量部）に代えたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は９０万であった。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例１と同様にして、厚さ約１００μｍの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第１表に示す。

比較例２
実施例１において、モノマー混合物をアクリル酸エチル７７質量部、アクリル酸ブチル２０質量部及びアクリル酸３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして共重合体溶液を得た。次いで、この共重合体溶液の固形分１００質量部に対して、架橋剤としてアルミキレート化合物［綜研化学（株）製、商品名「Ｍ−５Ａ」］１０質量部（固形分換算で０．５質量部）を加えて、粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は８９万であった。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例１と同様にして、厚さ約１００μｍの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第１表に示す。

比較例３
実施例１において、架橋剤であるアルミキレート化合物［綜研化学（株）製、商品名「Ｍ−５Ａ」］の含有量を７．５質量部（固形分換算で０．３７５質量部）としたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例１と同様にして、厚さ約１００μｍの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第１表に示す。

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、光ディスクの情報の記録・再生機能に支障をもたらすことがなく、信頼性の高い光ディスクを与えることができる。

Claims (7)

1. 光透過性基材フィルムと、その一方の面に設けられた粘着剤層を有する光ディスク用保護フィルムであって、前記光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が０．０８以下であり、かつ粘着剤層のゲル分率が５〜３０質量％であることを特徴とする光ディスク用保護フィルム。
2. 粘着剤層を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするものである請求項１に記載の光ディスク用保護フィルム。
3. （メタ）アクリル酸エステル共重合体が、アリールオキシアルキル基及び／又はアリールアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を有する請求項２に記載の光ディスク用保護フィルム。
4. （メタ）アクリル酸エステル共重合体が、重量平均分子量５０万〜２００万である請求項２又は３に記載の光ディスク用保護フィルム。
5. 光透過性基材フィルムが、ポリカーボネート系樹脂フィルムである請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム。
6. 波長４０５ｎｍにおける光線透過率が８７％以上である請求項１〜５のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム。
7. 光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、請求項１〜６のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスク。