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JP2007204666A - Heat-resistant resin products, methods for producing heat-resistant resin products, use of granular materials - Google Patents

Heat-resistant resin products, methods for producing heat-resistant resin products, use of granular materials Download PDF

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JP2007204666A
JP2007204666A JP2006026988A JP2006026988A JP2007204666A JP 2007204666 A JP2007204666 A JP 2007204666A JP 2006026988 A JP2006026988 A JP 2006026988A JP 2006026988 A JP2006026988 A JP 2006026988A JP 2007204666 A JP2007204666 A JP 2007204666A
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JP
Japan
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heat
resistant resin
resin product
granular material
substance
Prior art date
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Application number
JP2006026988A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kanenori Fujita
鉦則 藤田
Masamitsu Nagahama
正光 長濱
Masahiko Yokosuka
正彦 横須賀
Yukiyasu Aoki
享保 青木
Toshiro Yumino
敏郎 弓野
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E-BASIC CORP
Nippon Boron KK
Original Assignee
E-BASIC CORP
Nippon Boron KK
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Publication date
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Abstract

【課題】より機能性に富んだ耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供する。
【解決手段】20〜800nmの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散相たる粒状物として、分散媒たる耐熱性樹脂中に分散等させることでより機能性の富んだ耐熱性樹脂製品を提供できる。また耐熱性樹脂製品の製造方法およびこれに用いる粒状物の使用を提供する。
【選択図】なし
The present invention provides a heat-resistant resin product with more functionality, a method for producing the heat-resistant resin product, and the use of granular materials.
A heat-resistant resin product having more functionality by dispersing at least one of a liposome having a particle size of 20 to 800 nm and a liposome as a dispersed substance in a heat-resistant resin as a dispersion medium. Can provide. Moreover, the manufacturing method of a heat resistant resin product and use of the granular material used for this are provided.
[Selection figure] None

Description

本発明は、より機能性に富んだ耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品の製造方法、粒状物の使用に関する。   The present invention relates to a heat-resistant resin product with more functionality, a method for producing the heat-resistant resin product, and the use of granular materials.

近年、地球環境問題など人類の未来を担う問題が真剣に討議され、国際的な問題としてグローバルレベルで研究、報告されている。例えば、このような人類の未来を担う問題を例示すると、石油などの資源の枯渇、二酸化炭素の排出による地球温暖化の問題、環境ホルモンによる人体への健康面での影響、オゾン層破壊による紫外線の影響などが挙げられる。これらは、どれほど深刻な問題であるかもはや証明を要する必要はないほどである。   In recent years, problems that will contribute to the future of humankind, such as global environmental problems, have been seriously discussed and researched and reported on a global level as international problems. For example, examples of problems that will contribute to the future of humankind include the depletion of resources such as petroleum, the problem of global warming due to the emission of carbon dioxide, the impact on the human health due to environmental hormones, and the ultraviolet rays caused by the destruction of the ozone layer. The influence of. There is no need to prove how serious these are.

また、現代社会は雇用や社会的不安の排除に懸命と成らざるをえず、そのためには新規産業の導入を迅速に図らなければならない。次世代産業として次世代ディスプレイ、RFID技術、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術、遺伝子変換技術などが挙げられる。   In addition, modern society has to work hard to eliminate employment and social unrest, and to do so, it must quickly introduce new industries. Next-generation industries include next-generation displays, RFID technology, information industry, precision technology industry, semiconductor industry, medical technology, gene conversion technology, and so on.

このような社会背景を受け、次世代に受け継ぐ技術として、樹脂製品の改良技術が挙げられる。今や樹脂製品は、我々の生活に欠かせないものであり、製造業、流通・販売業などは勿論のこととして、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術などにも当然のものとして存在し、その存在意義は極めて大きなものと言える。   In response to such a social background, techniques for improving resin products can be cited as techniques to be passed on to the next generation. Resin products are indispensable for our daily lives, and naturally exist in the information industry, precision technology industry, semiconductor industry, medical technology as well as manufacturing, distribution and sales industries. However, the significance of its existence can be said to be extremely large.

例えば樹脂の中で、耐熱性樹脂は、自動車分野、電気・電子分野、射出成形分野、押出成形分野、一般機械分野、フィルム・シート、家電機器などに使用されている。   For example, among resins, heat-resistant resins are used in the automotive field, electrical / electronic field, injection molding field, extrusion molding field, general machine field, film / sheet, home appliances, and the like.

分散媒に耐熱性樹脂を用いた場合にその機能を向上させるために分散相たるフィラー等を分散させて樹脂材料を提供する方法が知られている。高分子材料の物性改良の手段として、2種類以上のポリマーを混ぜ合わせること(ポリマーブレンド)や、フィラーを添加することによって複合材料化する手法が用いられ、複合化された材料のポリマー部分の相分離構造やフィラーの分散状態を制御することによって、所望の材料物性を発現させる工夫がなされてきた。フィラー添加ポリマーブレンド系複合材料製品の構造には、ポリマー部分の相分離構造としては、海島構造、共連続構造、サラミ構造等の種類があり、フィラー分散状態としては、フィラーを各相に均一に分散した状態の他に、フィラーを1相又は複数相に偏在させた状態などがある。即ち、ポリマー相分離構造とフィラー分散状態との組合せに応じて各種構造が存在する。このようなフィラー添加ポリマーブレンド系耐熱性樹脂製品の開発においては、求める物性を与える構造の研究、及び優れた物性を与える材料の開発が続けられている。   In order to improve the function when a heat-resistant resin is used as a dispersion medium, a method of providing a resin material by dispersing a filler or the like as a dispersed phase is known. As a means of improving the physical properties of polymer materials, two or more types of polymers are mixed together (polymer blend), or a method of making a composite material by adding a filler is used. The phase of the polymer portion of the composite material is used. A device has been devised to express desired material properties by controlling the separation structure and the dispersion state of the filler. There are several types of polymer blend-based composite products with fillers, such as a sea-island structure, a co-continuous structure, and a salami structure as the phase separation structure of the polymer part. The filler dispersion state is uniform in each phase. In addition to the dispersed state, there is a state in which the filler is unevenly distributed in one phase or a plurality of phases. That is, various structures exist according to the combination of the polymer phase separation structure and the filler dispersion state. In the development of such filler-added polymer blend heat-resistant resin products, research on the structure that provides the desired physical properties and the development of materials that provide excellent physical properties are continued.

このように耐熱性樹脂の機能を向上させる方法が知られているが、より機能性に富んだ耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品を製造する製造方法が望まれている。   As described above, a method for improving the function of the heat-resistant resin is known. However, a heat-resistant resin product with higher functionality and a manufacturing method for manufacturing the heat-resistant resin product are desired.

本発明は、上記課題を少なくとも1つを解決することに鑑みてなされたものであり、次世代の地球環境や産業などに貢献できる機能性に富んだ耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供することをその主たる目的とする。   The present invention has been made in view of solving at least one of the above-mentioned problems. A heat-resistant resin product rich in functionality that can contribute to the next generation global environment, industry, and the like, and Its main purpose is to provide a manufacturing method and the use of granules.

本発明は、20〜800nmの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む耐熱性樹脂製品であることを特徴とする。   The present invention is a heat-resistant resin product including a resin layer in which particles having a particle diameter of 20 to 800 nm are dispersed.

前記耐熱性樹脂製品であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。   In the heat resistant resin product, the granular material is preferably a capsule composed of a core material and an outer shell material including the core material.

前記耐熱性樹脂製品であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。   The heat-resistant resin product, wherein the outer shell material includes a resin affinity material having an affinity for the resin rather than the nuclear material, and a nuclear material affinity material having an affinity for the nuclear material than the resin. It is preferable that the affinity substance contains.

本発明は、粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む耐熱性樹脂製品であることを特徴とする。   The present invention is characterized by being a heat-resistant resin product including a resin layer in which liposomes are dispersed as particulates.

前記耐熱性樹脂製品であって、前記リポソームの粒径は20〜800nmであると好適である。   In the heat-resistant resin product, the liposome preferably has a particle size of 20 to 800 nm.

前記耐熱性樹脂製品であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。   In the heat resistant resin product, it is preferable that the granular material includes a functional material.

前記耐熱性樹脂製品であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。   In the heat-resistant resin product, it is preferable that the granular material includes at least one of a metal porphyrin complex and a redox polymer.

前記耐熱性樹脂製品であって、金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。   In the heat-resistant resin product, it is preferable that at least one of the metal porphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear substance.

また、本発明は、分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として20〜800nmの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むことを特徴とする。   In addition, the present invention is characterized in that it includes a dispersion step of dispersing at least one of those having a particle size of 20 to 800 nm and particles having a particle size of 20 to 800 nm as a granular material as a dispersed phase in a resin layer as a dispersion medium.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。   In the method for producing the heat-resistant resin product, it is preferable that the granular material is a capsule composed of a core material and an outer shell material including the core material.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。   The heat-resistant resin product manufacturing method, wherein the outer shell material has a resin affinity material having an affinity for the resin rather than the nuclear material, and a nuclear material affinity for the nuclear material more than the resin. It is preferable that the substance contains an affinity substance.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。   In the method for manufacturing the heat resistant resin product, it is preferable that the granular material includes a functional material.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うと好適である。   In the method for producing the heat-resistant resin product, it is preferable that the carrying step for carrying the particulate matter on a carrier and the dispersing step by dispersing the carrier on which the particulate matter is carried.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うと好適である。   A method for producing the heat-resistant resin product, wherein a tableting step using the granular material or a carrier on which the granular material is supported as a tablet, and after the tableting step, the tablet is dispersed in the resin to disperse the tablet. It is preferable to perform the process.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。   In the method for producing the heat resistant resin product, it is preferable that the granular material includes at least one of a metal porphyrin complex and a redox polymer.

前記耐熱性樹脂製品の製造方法であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。   In the method for producing the heat resistant resin product, it is preferable that at least one of the metal porphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear substance.

また、本発明は、耐熱性樹脂製品の製造について、20〜800nmの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用を特徴とする。   Moreover, this invention is characterized by use of the granular material which uses at least one among the thing which has a particle size of 20-800 nm and a liposome as manufacture of a heat resistant resin product.

前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。   It is preferable to use the granular material, and the granular material is preferably a capsule composed of a core material and an outer shell material containing the core material.

前記粒状物の使用であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。   Use of the granular material, wherein the outer shell material includes a resin affinity material having an affinity for the resin rather than the nuclear material, and a nuclear material affinity material having an affinity for the nuclear material than the resin. It is preferable that the affinity substance contains.

前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。   It is preferable to use the granular material, and the granular material preferably contains a functional material.

前記粒状物の使用であって、前記粒状物を担持体に担持させると好適である。   Preferably, the granular material is used, and the granular material is supported on a carrier.

前記粒状物の使用であって、前記粒状物を錠剤とすると好適である。   It is preferable to use the granular material, and the granular material is a tablet.

前記粒状物の使用であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含むと好適である。   It is preferable to use the granular material, and the granular material preferably includes at least one of a metal porphyrin complex and a redox polymer.

前記粒状物の使用であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。   Preferably, the granular material is used, and at least one of the metal porphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear material.

より機能性に富んだ耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供できる。   It is possible to provide a heat-resistant resin product with more functionality, a method for producing the heat-resistant resin product, and use of granular materials.

以下本実施形態に係る耐熱性樹脂製品およびこの耐熱性樹脂製品の製造方法、粒状物の使用について説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
「耐熱性樹脂製品」
本発明者は、リポソームと20〜800nmの粒径を有する粒状物のうち少なくとも一方の粒状物を分散相とし、分散媒となる耐熱性樹脂中に分散させると、その分散相となる粒状物によって様々な機能性を有する耐熱性樹脂製品を実現できることを見いだした。このサイズの大きさの粒子が分散しているのであればそれぞれの粒状物の特性を顕著に耐熱性樹脂製品に付与することができる。これは理由を一考するに均一分散性などの向上ではないかとも考えられる。なお、「耐熱性」とは、耐熱劣化性、耐熱変形性、耐熱分解性の全てを含む概念である。
Hereinafter, the heat resistant resin product according to the present embodiment, the method for producing the heat resistant resin product, and the use of the granular material will be described. In addition, this embodiment is only one form for implementing this invention, and this invention is not limited by this embodiment.
"Heat-resistant resin products"
The present inventor makes at least one of the liposome and the granular material having a particle size of 20 to 800 nm as a dispersed phase, and when dispersed in a heat-resistant resin as a dispersion medium, We found that heat-resistant resin products with various functions can be realized. If particles of this size are dispersed, the characteristics of each granular material can be remarkably imparted to the heat resistant resin product. This is considered to be an improvement in uniform dispersibility for a reason. The “heat resistance” is a concept including all of heat resistance deterioration, heat distortion resistance, and heat decomposition resistance.

なお、耐熱性樹脂製品の製造における使用とは、それぞれの耐熱性樹脂と一般的にみなせる樹脂となる前段階での分散等への使用、固体となった耐熱性樹脂への分散を含むものである。すなわち、耐熱性樹脂材料の原料となる原油やナフサ(石油製品)、重合前のオレフィン単量体(石油化学原料)の段階など樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。   In addition, use in manufacture of a heat resistant resin product includes use for dispersion | distribution etc. in the previous step used as resin generally considered as each heat resistant resin, and dispersion | distribution to the heat resistant resin which became solid. In other words, it may be used for dispersion, etc. even before the resin material such as crude oil and naphtha (petroleum products), which are raw materials for heat-resistant resin materials, and olefin monomer (petrochemical raw material) before polymerization. In addition, the particulate matter may be used for dispersion or the like after becoming a solid from the fluidized state.

また、耐粘性樹脂製品は粒状物が分散させられた樹脂層が少なくとも一層含まれればよく、粒状物が分散させられていない樹脂層を含んでもよく、さらには金属など他の素材と組み合わせた素材構成としてもよい。勿論、粒状物が分散させられた樹脂層のみから構成されていてもよい。   In addition, the viscous resin product may include at least one resin layer in which particulate matter is dispersed, may include a resin layer in which particulate matter is not dispersed, and further is a material combined with other materials such as metal. It is good also as a structure. Of course, you may be comprised only from the resin layer in which the granular material was disperse | distributed.

このような粒状物が分散させられた耐熱性樹脂製品は引張強度や破断伸度などに優れた強力な耐熱性樹脂製品とすることができる。この理由は一例として一考するに樹脂の結晶性などに何らかの影響を与えた可能性もあるとも考えられなくもないが、別の理由も否定できないとも考えられる。   Such a heat-resistant resin product in which the particulate matter is dispersed can be a strong heat-resistant resin product excellent in tensile strength, elongation at break and the like. This reason is considered as an example, and it may be possible that the crystallinity of the resin has some influence, but another reason cannot be denied.

分散媒に対する粒状物の分散手法は、分散媒が流動状態である場合に限られない。分散媒が固体であってもよい。20〜800nmの粒径またはリポソームである粒状物であれば樹脂が流動状態ではなく、固体であっても浸潤する場合が多い。   The method for dispersing the particulate matter with respect to the dispersion medium is not limited to the case where the dispersion medium is in a fluid state. The dispersion medium may be a solid. If the granular material is a particle size of 20 to 800 nm or a liposome, the resin is not in a fluid state and often infiltrates even if it is solid.

さらには粒状物としてその粒状物自体の化学的な作用を得ることができるように、粒状物の材料を選択すると好適である。   Furthermore, it is preferable to select the material of the granular material so that the chemical action of the granular material itself can be obtained as the granular material.

さらに、粒状物の材料として、例えば結晶化促進剤、帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調製剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤、カップリング剤、光触媒等の添加剤、改質剤などの機能を有する樹脂に機能を付加する機能性材料を含むと好適である。   Furthermore, as the material of the granular material, for example, crystallization accelerator, antistatic agent, carbon dioxide reducing agent, antioxidant, ultraviolet absorber, conductive agent, colorant, metallic brightener, lubricant, mold release agent, photopolymerization start Agent, photosensitizer, light stabilizer, filler, foaming agent, flame retardant, lubricant, plasticizer, stabilizer, surfactant, thermal stabilizer, leveling agent, antifoaming agent, viscosity modifier, molecular weight regulator It is preferable to include a functional material that adds a function to a resin having functions such as a polymer chain distributor, a radical-forming polymerization initiator, a coupling agent, a photocatalyst, and a modifier.

例えば、本実施形態の粒状物が樹脂に合わせた結晶化促進剤を含むと、結晶化促進剤による化学的な結晶促進効果によって結晶化に応じた耐熱性樹脂製品を提供することができる。   For example, when the granular material of the present embodiment contains a crystallization accelerator matched to a resin, a heat-resistant resin product according to crystallization can be provided by the chemical crystallization promotion effect of the crystallization accelerator.

本実施形態の粒状物に帯電防止剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、静電気による帯電を防止することができる耐熱性樹脂製品を提供することができる。 帯電防止剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、4級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリグリコールエーテル、p−スチレンスルホン酸ナトリウム、下記界面活性剤から選ばれる物質などを一例として挙げることができる。   In the heat resistant resin product in which the granular material according to the present embodiment includes an antistatic agent added, it is possible to provide a heat resistant resin product that can prevent electrostatic charge. The antistatic agent can be appropriately selected and used. For example, a quaternary ammonium salt, polyoxyethylene alkylamine, polyglycol ether, sodium p-styrenesulfonate, a substance selected from the following surfactants, and the like are examples. Can be mentioned.

本実施形態の粒状物に二酸化炭素減少剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量を減少させることができる。二酸化炭素の排出量は、京都議定書(1997年12月、気候変動枠組条約の目的を達成するため、京都で開かれた第3回締約国会議(COP3)にて採択された議定書)により、6%の削減が急務とされている。耐熱性樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量が抑制されれば二酸化炭素の削減に大きく貢献できる。   In the heat resistant resin product in which the granular material of the present embodiment contains a carbon dioxide reducing agent, the amount of carbon dioxide emitted can be reduced when the resin product is incinerated. Carbon dioxide emissions are determined according to the Kyoto Protocol (the protocol adopted at the 3rd Conference of the Parties (COP3) held in Kyoto in December 1997 to achieve the objectives of the Framework Convention on Climate Change). % Reduction is urgently needed. If carbon dioxide emissions are suppressed during incineration of heat-resistant resin products, it can greatly contribute to the reduction of carbon dioxide.

二酸化炭素減少剤としては、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が挙げられる。これらは炭素と酸素の結合を阻害して、あるいは、生成した二酸化炭素を還元して炭素と酸素に分解することで二酸化炭素が減少するものであるとも考えられる。   Examples of the carbon dioxide reducing agent include metal porphyrin complexes and redox polymers. These are considered to be those in which carbon dioxide is reduced by inhibiting the binding of carbon and oxygen, or by reducing the generated carbon dioxide and decomposing it into carbon and oxygen.

金属ポルフィリン錯体とは下記化学式(I)、(II)で示される物質である。   The metal porphyrin complex is a substance represented by the following chemical formulas (I) and (II).

Figure 2007204666
(式中、Mは、鉄、マンガン、モリブデン、銅、コバルト、クロム、イリジウム、アルミニウムから選ばれる金属を示し、4つのRのうち少なくとも1つは、チオフリル基、ピロリル基、フリル基、メルカプトフェニル基、アミノフェニル基、ヒドロキシフェニル基から選ばれるいずれかの基であり、他のRは、前記のいずれかの基またはアルキル基、アリール(aryl)基もしくは水素を示す)
Figure 2007204666
(In the formula, M represents a metal selected from iron, manganese, molybdenum, copper, cobalt, chromium, iridium, and aluminum, and at least one of the four Rs is a thiofuryl group, a pyrrolyl group, a furyl group, or a mercaptophenyl. Any group selected from a group, an aminophenyl group, and a hydroxyphenyl group, and the other R represents any one of the above groups, an alkyl group, an aryl group, or hydrogen)

Figure 2007204666
金属ポルフィリン錯体を形成するポルフィリン化合物は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、5,10,15,20−テトラキス(2−チオフリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−チオフリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(2−ピロリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−ピロリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(2−フリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−フリル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(2−メルカプトフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−メルカプトフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(4−メルカプトフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(2−アミノフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−アミノフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(4−アミノフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(2−ヒドロキシフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(3−ヒドロキシフェニル)ポルフィリン、5,10,15,20−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)ポルフィリン、[5,10,15−トリス(2−チオフリル)−20−モノ(フェニル)]ポルフィリン、[5,10,15−トリス(3−チオフリル)−20−モノ(フェニル)]ポルフィリン、[5,10−ビス(2−チオフリル)−15,20−ジ(フェニル)]ポルフィリン、[5,10−ビス(3−チオフリル)−15,20−ジ(フェニル)]ポルフィリン、[5,15−ビス(2−チオフリル)−15,20−ジ(フェニル)]ポルフィリン、[5,15−ビス(3−チオフリル)−15,20−ジ(フェニル)]ポルフィリン、[5−モノ(2−チオフリル)−10,15,20−トリ(フェニル)]ポルフィリン、[5−モノ(3−チオフリル)−10,15,20−トリ(フェニル)]ポルフィリンなどを好適例として挙げることができる。
Figure 2007204666
The porphyrin compound forming the metal porphyrin complex is not particularly limited and can be appropriately selected and used. For example, 5,10,15,20-tetrakis (2-thiofuryl) porphyrin, 5,10,15,20 Tetrakis (3-thiofuryl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (2-pyrrolyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (3-pyrrolyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (2-furyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (3-furyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (2-mercaptophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis ( 3-mercaptophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (4 Mercaptophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (2-aminophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (3-aminophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (4 -Aminophenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (2-hydroxyphenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis (3-hydroxyphenyl) porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis ( 4-hydroxyphenyl) porphyrin, [5,10,15-tris (2-thiofuryl) -20-mono (phenyl)] porphyrin, [5,10,15-tris (3-thiofuryl) -20-mono (phenyl) ] Porphyrin, [5,10-bis (2-thiofuryl) -15,20 Di (phenyl)] porphyrin, [5,10-bis (3-thiofuryl) -15,20-di (phenyl)] porphyrin, [5,15-bis (2-thiofuryl) -15,20-di (phenyl) ] Porphyrin, [5,15-bis (3-thiofuryl) -15,20-di (phenyl)] porphyrin, [5-mono (2-thiofuryl) -10,15,20-tri (phenyl)] porphyrin, [ A preferred example is 5-mono (3-thiofuryl) -10,15,20-tri (phenyl)] porphyrin.

また、上記化学式(II)で示された化合物Lで表示される配位子は適宜選択して用いることができるが例えば、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、ヒスチジン誘導体、トリメチルアミン誘導体、チオフェノール誘導体、システィン誘導体、メチオニン誘導体、安息香酸誘導体、酢酸誘導体、フェノール誘導体、脂肪族アルコール誘導体が一例として挙げられる。   The ligand represented by the compound L represented by the chemical formula (II) can be appropriately selected and used. For example, imidazole derivatives, pyridine derivatives, aniline derivatives, histidine derivatives, trimethylamine derivatives, thiophenol derivatives. Examples include cysteine derivatives, methionine derivatives, benzoic acid derivatives, acetic acid derivatives, phenol derivatives, and aliphatic alcohol derivatives.

イミダゾール誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、プロピオイミダゾール、ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾールなどが一例として挙げられる。   The imidazole derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include methylimidazole, ethylimidazole, propioimidazole, dimethylimidazole, and benzimidazole.

ピリジン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルピリジン、メチルピリジンアセテート、ニコチンアミド、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどが一例として挙げられる。   The pyridine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include methylpyridine, methylpyridine acetate, nicotinamide, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, and triazine.

アニリン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、アミノフェノール、ジアミノベンゼンなどが一例として挙げられる。   The aniline derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include aminophenol and diaminobenzene.

ヒスチジン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、ヒスチジンメチルエステル、ヒスタミン、ヒップリル−ヒスチジン−ロイシンなどが一例として挙げられる。   The histidine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include histidine methyl ester, histamine, hipryl-histidine-leucine and the like.

トリメチルアミン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが一例として挙げられる。   The trimethylamine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include triethylamine and tripropylamine.

チオフェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、チオクレゾール、メルカプト安息香酸、アミノチオフェノール、ベンゼンジチオール、メチルベンゼンジチオールなどが一例として挙げられる。   The thiophenol derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include thiocresol, mercaptobenzoic acid, aminothiophenol, benzenedithiol, and methylbenzenedithiol.

システィン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが例えばシスティンメチルエステル、システィンエチルエステルなどが一例として挙げられる。   The cysteine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include cysteine methyl ester and cysteine ethyl ester.

メチオニン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えばメチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステルなどが一例として挙げられる。   The methionine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include methionine methyl ester and methionine ethyl ester.

安息香酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが一例として挙げられる。   The benzoic acid derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include salicylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.

酢酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリフルオロ酢酸、メルカプト酢酸、プロピオン酸、絡酸などが一例として挙げられる。   The acetic acid derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include trifluoroacetic acid, mercaptoacetic acid, propionic acid, and tangled acid.

フェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、クレゾール、ジヒドロキシベンゼンなどが一例として挙げられる。   The phenol derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include cresol and dihydroxybenzene.

脂肪族アルコール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが一例として挙げられる。   The aliphatic alcohol derivative is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include ethyl alcohol and propyl alcohol.

ポルフィリン化合物の入手方法は、市場からの購入、合成により得る方法など、特に限られることなく適宜選択すればよいが、例えば、一例としてWO2003/054536号に記載される合成方法などで得ることもできる。   The method for obtaining the porphyrin compound may be appropriately selected without particular limitation, such as purchase from the market, synthesis, and the like. For example, the porphyrin compound may be obtained by the synthesis method described in WO2003 / 045436 as an example. .

本実施形態の粒状物に紫外線吸収剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、紫外線を吸収して削減することができる。このような耐熱性樹脂製品を用いて人体と隔てることで紫外線による様々な弊害、例えば皮膚癌や目に対する悪影響などを大幅に削減することができる。また、紫外線は物質を変質、分解させる様々な要因となることからその遮蔽については大きな課題であるが、この耐熱性樹脂製品を用いて対象物質から紫外線を遮断することによって物質を紫外線による変質、分解から守ることができる。   In the heat resistant resin product in which the granular material of the present embodiment is added with a material containing an ultraviolet absorber, the ultraviolet rays can be absorbed and reduced. By using such a heat-resistant resin product to separate from the human body, various harmful effects caused by ultraviolet rays, such as skin cancer and adverse effects on eyes, can be greatly reduced. In addition, since ultraviolet rays are various factors that alter and decompose substances, shielding them is a major issue. However, by using this heat-resistant resin product to block ultraviolet rays from target substances, the substances can be altered by ultraviolet rays. Can be protected from disassembly.

紫外線吸収剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、2,3′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン及び2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを一例として挙げることができる。   As an ultraviolet absorber, it can select and use suitably, For example, a benzophenone type, a benzotriazole type, and a cyanoacrylate type are preferable. Examples of the benzophenone compounds include 2,3′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone. Can be cited as an example.

また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾ−ル)、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)、ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び2−(2′−ヒドロキシ−5′−フェニルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−{2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル}ベンゾトリアゾ−ル、2−{2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α′−ジメチルベンジル)フェニル}−2−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3− ジフェニルアクリレ−ト、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。   Examples of the benzotriazole type include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6- Dichlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl), benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3) '-T-bu -5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- {2'-hydroxy-3'-( 3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3,5-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl} And 2-hydroxybenzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, and the like. Examples of the cyanoacrylate type include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. it can.

本実施形態の粒状物に導電剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、導電性を付与されたことで様々な機能を生むことができる。また、導電性を付与したことで電磁波シールド作用も樹脂に与えることができる。   In the heat resistant resin product in which the conductive material is added to the granular material of the present embodiment, various functions can be produced by imparting conductivity. Moreover, the electromagnetic wave shielding effect | action can also be provided to resin by providing electroconductivity.

導電剤は、適宜選択して用いることができるが、導電性を付与できるものであればよく例えば、金、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、亜鉛、錫、インジウム、アンチモン、ニッケルなどの金属粒子、カーボンブラック、黒鉛などの導電性顔料、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ、フラーレンなどの微細炭素繊維などが用いられる。導電性粉末の形状は特に限定されないが、球、楕円、鱗片形、針状の導電性粉末を用いることができる。有機金属化合物としては、メチル銀、ブチル銀、フェニル銀などの有機銀化合物、モノアルキル(アリール)金誘導体(二臭化エチル金、二塩化フェニル金など)、ジアルキル金誘導体、トリアルキル金誘導体などの有機金化合物などが用いられる。有機導電性樹脂としては、ポリアニリン、ポリチオフェンなどのπ共役系結合を有する有機化合物を用いてもよい。金属しては、例えば、アルミ、金、銀、銅、合金や酸化物、セラミックスなどの金属元素(例えば、重金属、軽金属、貴金属、卑金属、遷移金属、非遷移金属金属などの元素)を少しでも含むものまたは主に含むものを概念として含む。   The conductive agent can be appropriately selected and used, but may be any one that can impart conductivity, for example, metal particles such as gold, silver, copper, stainless steel, aluminum, zinc, tin, indium, antimony, nickel, Conductive pigments such as carbon black and graphite, metal oxides such as zinc oxide, tin oxide, indium oxide, and titanium oxide, and fine carbon fibers such as carbon nanotubes and fullerenes are used. The shape of the conductive powder is not particularly limited, and spherical, elliptical, scale-like, and needle-like conductive powders can be used. Organic metal compounds include organic silver compounds such as methyl silver, butyl silver, and phenyl silver, monoalkyl (aryl) gold derivatives (such as gold gold dibromide and phenyl gold dichloride), dialkyl gold derivatives, and trialkyl gold derivatives. The organic gold compound is used. As the organic conductive resin, an organic compound having a π-conjugated bond such as polyaniline or polythiophene may be used. For example, metals such as aluminum, gold, silver, copper, alloys, oxides, and ceramics (for example, elements such as heavy metals, light metals, noble metals, base metals, transition metals, non-transition metal metals) may be used. Includes or includes mainly.

本実施形態の粒状物に着色剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、着色作用によって様々な機能を生むことができる。例えば着色によって紫外線を遮断することもできるし、様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。   In the heat resistant resin product in which the granular material of the present embodiment contains a colorant, various functions can be produced by the coloring action. For example, ultraviolet rays can be blocked by coloring, and visual effects such as various design properties can be imparted.

着色剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば着色剤には染料、顔料ともに用いることができる。顔料は、有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料(ホワイト、ゴールド等各色)等の光輝性顔料、ローダミンレーキB、不溶性アゾ系赤色顔料(ナフトール系)(例、ブリリアントカーメルBS、レイクカーメルFB、レイクレッド4B、ファーストレッドFGR、レイクボルド5B、トルイジンマーロン)、不溶性アゾ系赤色顔料(アニライド系)(例、ピラゾールレッド)、溶性アゾ系赤色顔料(例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル3B、ブリリアントカーメル6B、ブリリアントスカーレットG、レイクレッドC、レイクレッドD、レイクレッドR、レイクボルド10B、ボンマーロンL、ボンマーロンM)などの赤色顔料、ハイザイエローA、不活性アゾ系黄色顔料(アニリド系)(例、ファーストイエローG、ファーストイエロー10G、ジアゾオレンジ)、染料レーキ系黄色顔料(例、イエローレイク)などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料(例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー)、染色レーキ系青色顔料(例、バイオレットレイク、ブルーレイク)、その他の顔料(例、アルカリブルー)などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。   The colorant can be appropriately selected and used. For example, both a dye and a pigment can be used as the colorant. Various pigments can be used regardless of whether they are organic or inorganic. For example, bright pigments such as aluminum, brass, evaporated powder, pearl pigment (white, gold, etc.), rhodamine lake B, insoluble azo red pigment (naphthol) (eg, brilliant carmel BS, lake carmel FB, lake red 4B) , First Red FGR, Lake Bold 5B, Toluidine Marlon), Insoluble azo red pigment (anilide type) (eg, pyrazole red), Soluble azo red pigment (eg, Lake Orange, Brilliant Carmel 3B, Brilliant Carmel 6B, Brilliant Scarlet G) , Lake Red C, Lake Red D, Lake Red R, Lake Bold 10B, Bonmarlon L, Bonmarlon M) and other red pigments, Heiza Yellow A, inert azo yellow pigments (anilides) (eg, Fast Yellow G, First Yellow pigments such as yellow 10G, diazo orange), dye lake yellow pigments (eg, yellow lake), phthalocyanine blue pigments (eg, phthalocyanine blue, first sky blue), dyed lake blue pigments (eg, violet) Lake, Blue Lake), blue pigments such as other pigments (eg, alkali blue), black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black, oxidation that can be either rutile titanium oxide or anatase titanium oxide Examples thereof include inorganic fillers such as titanium, silica, alumina, clay, talc, calcium carbonate, and barium sulfate, and white pigments such as zinc oxide. These colorants can be selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments and the like according to the required color tone, and used alone or in combination of two or more to obtain a desired hue. It can also be used after adjustment.

本実施形態の粒状物に金属光沢剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、金属光沢性の作用によって様々な機能を生むことができる。例えば金属光沢によってメタリック性を付与できるなど様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。   In the heat-resistant resin product in which the granular material according to the present embodiment includes a metal gloss agent, various functions can be produced by the effect of the metal gloss. For example, it is possible to impart visual effects such as various design properties such as metallic gloss by metallic luster.

また、金属の反射特性を樹脂に適用した結果、赤外光、可視光、紫外光、短波長光線、電磁波などを反射してシールドさせるという対象物や人体を光、電磁波から遮蔽する用途に使用できることとなる。このような用途は紫外線などの有害光線から人体を保護する上述に例示される健康向上への有力な用途、同様に上述に例示される対象物の分解・変質を防止するという保存性の向上に寄与することができる。   Also, as a result of applying metal reflection characteristics to resin, it is used for shielding objects and human bodies that reflect and shield infrared light, visible light, ultraviolet light, short wavelength light, electromagnetic waves, etc. from light and electromagnetic waves It will be possible. Such uses are effective in improving the health exemplified above to protect the human body from harmful rays such as ultraviolet rays, as well as improving the preservability of preventing the decomposition and alteration of the object exemplified above. Can contribute.

金属光沢剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、金属光沢を有する金属一般、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の金属光沢剤を用いてもよい
本実施形態の粒状物に離型剤、滑剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性を著しく向上させることができる。
The metallic brightener can be selected and used as appropriate. For example, metals having metallic luster in general, metallic metals such as silver or gold to which metal pigments such as aluminum paste and aluminum powder are added even if they are not metals. In the heat-resistant resin product obtained by adding a release agent and a lubricant to the granular material of this embodiment, the wear resistance is reduced, the opponent attack is reduced, and the friction resistance is reduced. Reduction, improvement of blocking resistance, and scratch resistance can be remarkably improved.

離型剤、滑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、エンボス加工の加工性を向上させることに好適であるものが選択される。ポリオレフィン系、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ワセリン、脂肪酸のポリグリコールエステル等を一例として用いることができる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、密蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等を挙げることができる。   A release agent and a lubricant can be appropriately selected and used. For example, those suitable for improving the processability of embossing are selected. Polyolefins, stearic acid, stearates, stearyl alcohol, petrolatum, polyglycol esters of fatty acids, and the like can be used as examples. Examples of the wax include microcrystalline wax, carbana wax, and paraffin wax. In addition, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, ibota wax, wool wax, cerax wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc. A wax etc. can be mentioned.

本実施形態の粒状物に光重合開始剤、光増感剤、光安定剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、光を制御して有効活躍する機能性材料の特性が著しく向上する。わずかな光を効率的に利用できる光利用の新世代耐熱性樹脂製品を提供することができる。   In the heat-resistant resin product obtained by adding a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and a light stabilizer to the granular material of the present embodiment, the characteristics of the functional material that effectively plays a role by controlling light are remarkably improved. . It is possible to provide a new generation heat-resistant resin product using light that can efficiently use a small amount of light.

光重合開始剤、光増感剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び/又は光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。   The photopolymerization initiator and the photosensitizer can be appropriately selected and used. For example, as the photopolymerization initiator, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylthiuram As monosulfide, thioxanthone, and / or photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used.

本実施形態の粒状物に充填剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、充填剤による分散性または凝集性の強固化さようによって、劣化防止・補強などの効果を著しく向上させることができる。このような耐熱性樹脂製品によれば金属板並の強度性能を確保することもでき、新世代の耐熱性樹脂製品として機能性は著しい。   In the heat-resistant resin product in which the filler containing the filler is added to the granular material of the present embodiment, the effect of preventing deterioration and reinforcing can be remarkably improved by enhancing the dispersibility or cohesiveness of the filler. it can. According to such a heat-resistant resin product, the strength performance equivalent to that of a metal plate can be secured, and the functionality is remarkable as a new generation heat-resistant resin product.

充填剤としては適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。   The filler can be appropriately selected and used. For example, inorganic fillers or general inorganic fillers such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc borate, zinc oxide, magnesium oxide Examples thereof include inorganic spheres, organic hollow spheres, barium metaborate, calcium carbonate, barium sulfate, talc, carion, and clay.

本実施形態の粒状物に発泡剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、高品質な発泡樹脂体を形成することができる。発泡樹脂体は発泡の不均一性、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることが難しく、きめの細かい発泡体を提供することが難しかった。これに対して本耐熱性樹脂製品は従来考えられなかったほどの発泡の均一性を確保することができ、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることができるようになったのできめの細かい新たな発泡樹脂体を提供することができるようになったので新世代の耐熱性樹脂製品として機能性は著しい。   A high-quality foamed resin body can be formed in a heat-resistant resin product obtained by adding a foaming agent to the granular material of this embodiment. In the foamed resin body, it is difficult to reduce the nonuniformity of foaming, the size of each foamed foam, and to provide a fine foam. In contrast, this heat-resistant resin product can ensure foaming uniformity that was unthinkable in the past, and the size of each foam can be reduced. Therefore, it is possible to provide a new foamed resin body with fine details, and the functionality is remarkable as a new generation heat-resistant resin product.

発泡剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、加熱により発泡する加熱発泡剤、熱分解型発泡剤、カプセル発泡剤のいずれも用いることができる。発泡剤の成分としては、ニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジン、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジン等を用いることができる。カプセル発泡剤は、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料の被膜或いは殻で包み込んだ粒径10〜30μmの微小球である。シェル材料としては、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体、ニトリル系共重合体等が使用され、内包ガスとしてはペンタン、イソペンタン、イソブタン、ブタン等がある。そして、カプセル発泡剤としては、140(160)〜190℃で1分加熱して最高倍率となる高温発泡剤であって、シェル材料がニトリル系共重合体で内包ガスがペンタンのものなどが挙げられる。例えば、発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、トリクロルフルオロメタン、ジクロルフルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロ等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これらの発泡剤は単独でも2種以上併用して使用してもよい。   The foaming agent can be appropriately selected and used, and for example, any of a heating foaming agent that foams by heating, a pyrolytic foaming agent, and a capsule foaming agent can be used. As a component of the foaming agent, nitropentamethylenetetramine, azodicarbonamide, toluenesulfonylhydrazine, azobisisobutylnitrile, benzenesulfonylhydrazine and the like can be used. The capsule foaming agent is a microsphere having a particle size of 10 to 30 μm in which a low boiling point solvent is encapsulated with a coating or shell of a thermoplastic polymer material. As the shell material, an acrylonitrile / vinylidene chloride copolymer, an acrylonitrile / acrylic copolymer, a nitrile copolymer, or the like is used. Examples of the encapsulated gas include pentane, isopentane, isobutane, and butane. Examples of the capsule foaming agent include a high-temperature foaming agent that can be heated at 140 (160) to 190 ° C. for 1 minute to obtain the maximum magnification, the shell material being a nitrile copolymer, and the inclusion gas being pentane. It is done. For example, as a blowing agent, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, cyclopentane, hexane and other aliphatic hydrocarbons, trichlorofluoromethane, dichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoro, etc. A halogenated hydrocarbon is mentioned. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の粒状物に難燃剤が含まれるものを添加した耐熱性樹脂製品では、樹脂とは考えられないほどの難燃材を形成することができる。   In the heat-resistant resin product obtained by adding the flame retardant to the granular material of the present embodiment, a flame retardant material that cannot be considered as a resin can be formed.

難燃剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。   The flame retardant can be appropriately selected and used. For example, inorganic fillers or general inorganic fillers such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc borate, zinc oxide, magnesium oxide Examples thereof include inorganic spheres, organic hollow spheres, barium metaborate, calcium carbonate, barium sulfate, talc, carion, and clay.

さらに適宜選択して他の機能性材料などを本実施形態の粒状物に添加した耐熱性樹脂製品であれば、それぞれ機能特性を著しく得ることができる。よって、それぞれにおいて多大な新規な用途と共に経済的な利益を確保することができ、著しい経済的効果を生むことができる。   Furthermore, if it is a heat resistant resin product that is appropriately selected and added with other functional materials or the like to the granular material of the present embodiment, the functional characteristics can be remarkably obtained. Therefore, it is possible to secure an economic profit together with a great number of new uses, and to produce a remarkable economic effect.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を挙げることができる。アンチブロッキング剤としては、酸化アルミニウム、微粉末シリカ、ポリメチルメタアクリレート粉末、シリコン樹脂等を挙げることができる。   Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an organic phosphite antioxidant, a thioether antioxidant, a hindered amine antioxidant, and the like. Examples of the antiblocking agent include aluminum oxide, fine powder silica, polymethyl methacrylate powder, and silicon resin.

スリップ剤としては、エチレンビスステアロアマイド等のビスアマイド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の高級脂肪酸アミド等を挙げることができる。滑剤としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス等を挙げることができる。核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ロジン酸の部分金属塩等のロジン系核剤、アルミニウム系核剤、タルク等を挙げることができる。   Examples of the slip agent include bisamides such as ethylene bisstearamide, higher fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide. Examples of the lubricant include higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc stearate, and metal montanate, and polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax. Examples of the nucleating agent include rosin nucleating agents such as dibenzylidene sorbitol and partial metal salts of rosin acid, aluminum nucleating agents, and talc.

可塑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系、リン酸エステル系、塩素化脂肪酸エステル系、塩素化パラフィン系、エポキシ系、ポリエステル系、アジピン酸エステル系の可塑剤、ステアリン酸トリグリセライド、パルミチン酸トリグリセライド、ラウリン酸トリグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等の脂肪酸グリセライド、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の植物性油脂、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の有機炭化水素類や流動パラフィンなどが使用される。また、これらを併用しても良い。   Plasticizers can be appropriately selected and used. For example, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, etc., phthalate ester, phosphate ester, chlorinated fatty acid ester, chlorinated paraffin, epoxy , Polyester-based, adipate-based plasticizer, stearic acid triglyceride, palmitic acid triglyceride, lauric acid triglyceride, stearic acid diglyceride, fatty acid glycerides such as stearic acid monoglyceride, vegetable oils such as coconut oil, palm oil, palm kernel oil Organic hydrocarbons such as cyclohexane, toluene, xylene and liquid paraffin are used. These may be used in combination.

重合開始剤としては、一般にスチレン系単量体のラジカル重合に用いられている重合開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、イソプロピル-t-ブチルパーオキシカーボネート、過安息香酸ブチル、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5―トリメチルシクロヘキサンのような有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物が使用できる。これらの重合開始剤は、単独で又は2種以上併用しても良い。   Examples of the polymerization initiator include polymerization initiators generally used for radical polymerization of styrene monomers such as benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, lauroyl peroxide, isopropyl-t-butyl peroxycarbonate, peroxycarbonate, Organic peroxides such as butyl benzoate and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile are used. it can. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

安定剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、カドミウム・バリウム・亜鉛等の複合系安定剤、鉛系安定剤、錫系安定剤、カルシウム系安定剤等を一例として用いることができる。   Stabilizers can be appropriately selected and used. For example, composite stabilizers such as cadmium, barium and zinc, lead stabilizers, tin stabilizers, calcium stabilizers and the like can be used as examples. .

界面活性剤、乳化剤、湿潤剤は、適宜選択して用いることができるが、エマルジョン化することに対して好適であるものが好ましく、例えば、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリレート、4級アンモニウム塩などを一例として挙げることができる。ポリ乳酸、ライスワックス、大豆レシチン、リン脂質であると好適である。   Surfactants, emulsifiers, and wetting agents can be appropriately selected and used, but those suitable for emulsification are preferable. For example, phosphoric acid monoester, phosphoric diester, polyoxyethylene sorbitan monooleate Examples thereof include polyoxyethylene lauryl ether, polyethylene glycol monolaurate, and quaternary ammonium salts. Polylactic acid, rice wax, soybean lecithin, and phospholipid are preferred.

例えばオレイン酸、脂肪酸多価アルコールエステルタイプの非イオン性界面活性剤、例えばソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレートもしくはモノパルミテート、ソルビタントリステアレートもしくはトリオレート、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシエチレン付加物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とからなる共重合体、スルホン酸基含有の水溶性重合体、例えばスルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートもしくはスルホプロピルメタクリレートによる重合体、ならびにN−(スルホエチル)−マレインイミド、2−アクリルアミド−2−アルキルスルホン酸、スチロールスルホン酸およびビニルスルホン酸の重合体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレート、モノパルミテート、トリステアレートもしくはトリオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチルステアレート、ポリエチレングリコール400ステアレート、ポリエチレングリコール2000ステアレート、D−α−トコフェロール、DL−α−トコフェロール、D−α−トコフェロール酢酸エステル、DL−α−トコフェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンFのグリセリド;ビタミンD類、特にビタミンD2 及びビタミンD3 ;レチノール、レチノールエステル(パルミチン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエステル)、β−カロチン、D−パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル;必須脂肪酸に富んだ油 、特にジョジョバ油 及び黒すぐり(cassis)油 ;5−n−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸;α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル;アジア酸、マダガスカル酸(acide madecassique)、アジアチコシド、ツボクサ(Centellaasiatica)の全抽出物、β−グリシレチン酸、α−ビサボロール;セラミド類、特に2−オレオイルアミノ−1,3−オクタデカン;フィタントリオール(phytanetriol)、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油 抽出物、ケルセチンなど、短鎖(C1 〜C6 )アルコール例えばエタノール;ポリオール例えばグリコール、特に1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びソルビトールなどを例示することができる。   For example, oleic acid, fatty acid polyhydric alcohol ester type nonionic surfactant such as sorbitan monolaurate, monooleate, monostearate or monopalmitate, sorbitan tristearate or trioleate, polyoxy of fatty acid polyhydric alcohol ester Ethylene adducts, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of polyacrylic acid and polymethacrylic acid, water-soluble polymers containing sulfonic acid groups such as sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate. And polymers of N- (sulfoethyl) -maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acid, styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid, polyoxyethylene sorbitan Nolaurate, monooleate, monostearate, monopalmitate, tristearate or trioleate, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyoxyethyl stearate, polyethylene glycol 400 stearate, polyethylene glycol 2000 stearate, D-α-tocopherol, DL- α-tocopherol, D-α-tocopherol acetate, DL-α-tocopherol acetate, ascorbyl palmitate, vitamin F glycerides; vitamin Ds, especially vitamin D2 and vitamin D3; retinol, retinol esters (palmitic acid retinol esters and Propionic acid retinol ester), β-carotene, D-panthenol, farnesol, farnesyl acetate; Rich oils, in particular jojoba oil and blackcursis oil; 5-n-octanoylsalicylic acid, salicylic acid; α-hydroxy acids such as alkyl esters of citric acid, lactic acid and glycolic acid; asiatic acid, madagascar acid ), Asiaticoside, whole extract of Centella asiatica, β-glycyrrhetinic acid, α-bisabolol; ceramides, especially 2-oleoylamino-1,3-octadecane; phytanetriol, sphingo from milk Myelin, phospholipids derived from marine products rich in polyunsaturated essential fatty acids, ethoxyquin, mannen wax extract, perfume oil extract, quercetin, etc., short chain (C1-C6) alcohols such as ethanol; polyols such as Recall, in particular 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, or hexylene glycol can be exemplified glycerine, polyglycerol and sorbitol and the like.

親油性界面活性剤の一例は、ショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン2EO(すなわちエチレンオキシド単位を2個含有するもの)、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラステアリン酸ペンタエリトリトールである。   Examples of lipophilic surfactants include sucrose distearate, diglyceryl distearate, tetraglyceryl tristearate, decaglyceryl destearate, diglyceryl monostearate, hexaglyceryl tristearate, decaglycerin pentastearate, Sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, diethylene glycol monostearate, esters of glycerin, palmitic acid and stearic acid, polyoxyethylene 2EO monostearate (ie containing two ethylene oxide units), mono- and dibehenic acid Glycerin and pentaerythritol tetrastearate.

親水性界面活性剤は一例としては、次の化合物:すなわちモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン4EO、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 20 EO、モノステアリン酸ポリオキシエチレン8EO、モノステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン10EO、ジステアリン酸ポリオキシエチレン 12 EO及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース20EOを挙げ得る。   Examples of hydrophilic surfactants include the following compounds: polyoxyethylene sorbitan 4EO monostearate, 20 EO polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene 8EO monostearate, hexaglyceryl monostearate, monostearate Mention may be made of the acid polyoxyethylene 10EO, polyoxyethylene 12 EO distearate and polyoxyethylene methylglucose 20EO distearate.

非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の界面活性剤 が挙げられる。
非イオン性界面活性剤 としては、例えばEO付加型非イオン性界面活性剤 [例えば高級アルコール(C8〜18、以下同じ)、高級脂肪酸(C8〜24、以下同じ)または高級アルキルアミン(C8〜24)のEO付加物(分子量158〜Mn200,000);グリコールのEO付加物であるポリアルキレングリコール(分子量120〜Mn6,000)の高級脂肪酸エステル;多価アルコール(C2〜18の2価〜8価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン)高級脂肪酸エステルのEO付加物(分子量220〜Mn30,000);高級脂肪酸アミドのEO付加物(分子量200〜Mn30,000);および多価アルコール(前記のもの)アルキル(C3〜60)エーテルのEO付加物(分子量120〜Mn30,000)]、および多価アルコ−ル(C3〜60)型非イオン性界面活性剤 [例えば多価アルコールの脂肪酸(C3〜60)エステル、多価アルコールのアルキル(C3〜60)エーテルおよび脂肪酸(C3〜60)アルカノールアミド]が挙げられる。
Nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
Nonionic surfactants include, for example, EO addition type nonionic surfactants [for example, higher alcohols (C8-18, the same shall apply hereinafter), higher fatty acids (C8-24, the same shall apply hereinafter) or higher alkylamines (C8-24). ) EO adduct (molecular weight 158 to Mn 200,000); higher fatty acid ester of polyalkylene glycol (molecular weight 120 to Mn 6,000) which is an EO adduct of glycol; polyhydric alcohol (C2-18 divalent to octavalent) Or higher, eg, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol and sorbitan) EO adducts of higher fatty acid esters (molecular weight 220-Mn 30,000); EO adducts of higher fatty acid amides (molecular weight 200-Mn 30,000); And polyhydric alcohols (as described above) (C3-60) ether EO adduct (molecular weight 120-Mn30,000)], and polyhydric alcohol (C3-60) type nonionic surfactant [for example, fatty acid (C3-60) of polyhydric alcohol Ester, alkyl (C3-60) ether of polyhydric alcohol and fatty acid (C3-60) alkanolamide].

なお界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性いずれであってもよい。
アニオン性界面活性剤としては、前記(C1)を除く化合物、例えばカルボン酸(例えばC8〜22の飽和または不飽和脂肪酸およびエーテルカルボン酸)またはその塩;硫酸エステル塩〔例えば高級アルコール硫酸エステル塩(例えばC8〜18の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩)および高級アルキルエーテル硫酸エステル塩[例えばC8〜18の脂肪族アルコールのEO(1〜10モル)付加物の硫酸エステル塩]〕;スルホン酸塩[C10〜20、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、ハイドロカーボン(例えばアルカン、α−オレフィン)スルホン酸塩およびイゲポンT型];およびリン酸エステル塩[例えば高級アルコール(C8〜60)EO付加物リン酸エステル塩およびアルキル(C4〜60)フェノールEO付加物リン酸エステル塩]が挙げられる。上記の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン(C1〜20)塩およびアルカノールアミン(C2〜12、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン)塩が挙げられる。
The surfactant may be anionic, cationic or amphoteric.
Examples of the anionic surfactant include compounds other than the above (C1), such as carboxylic acids (for example, C8-22 saturated or unsaturated fatty acids and ether carboxylic acids) or salts thereof; sulfate salts [for example, higher alcohol sulfate salts ( For example, sulfate esters of C8-18 aliphatic alcohols) and higher alkyl ether sulfate esters [eg sulfate esters of EO (1-10 mol) adducts of C8-18 aliphatic alcohols]]; sulfonates [ C10-20, such as alkyl benzene sulfonates (eg sodium dodecylbenzene sulfonate), alkyl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl ester sulfosuccinates, hydrocarbon (eg alkane, α-olefin) sulfonates and Igepon T type] And phosphoric acid ester salts [e.g. higher alcohol (C8~60) EO adduct phosphoric acid ester salts and alkyl (C4~60) phenol EO adduct phosphoric acid ester salts], and. Examples of the salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylamine (C1-20) salts and alkanolamine (C2-12, such as mono-, di- and triethanolamine) salts. It is done.

カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型[例えばテトラアルキル(C4〜100)アンモニウム塩(例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイドおよびステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド)、トリアルキル(C3〜80)ベンジルアンモニウム塩(例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド(塩化ベンザルコニウム)、アルキル(C2〜60)ピリジニウム塩(例えばセチルピリジニウムクロライド)、ポリオキシアルキレン(C2〜4)トリアルキルアンモニウム塩(例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド)およびサパミン型第4級アンモニウム塩(例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート)];およびアミン塩型[例えば高級脂肪族アミン(C12〜60、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン)の無機酸(例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸)塩または有機酸(C2〜22、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸)塩、脂肪族アミン(C1〜30)のEO付加物などの無機酸(上記のもの)塩または有機酸(上記のもの)塩および3級アミン(C3〜30、例えばトリエタノールアミンモノステアレートおよびステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミン)の無機酸(上記のもの)塩または有機酸(上記のもの)塩]が挙げられる。   Cationic surfactants include quaternary ammonium salt types [eg, tetraalkyl (C4-100) ammonium salts (eg, lauryltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium bromide and stearyltrimethylammonium bromide), Alkyl (C3-80) benzylammonium salts (eg lauryldimethylbenzylammonium chloride (benzalkonium chloride), alkyl (C2-60) pyridinium salts (eg cetylpyridinium chloride), polyoxyalkylene (C2-4) trialkylammonium salts (Eg, polyoxyethylenetrimethylammonium chloride) and sapamine type quaternary ammonium salts (eg, stearamide ester) Rudiethylmethyl ammonium methosulfate)]; and amine salt forms [eg higher aliphatic amines (C12-60, eg laurylamine, stearylamine, cetylamine, hardened tallow amine and rosinamine) inorganic acids (eg hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and Phosphoric acid) salts or organic acids (C2-22, eg acetic acid, propionic acid, lauric acid, oleic acid, benzoic acid, succinic acid, adipic acid and azelaic acid) salts, EO adducts of aliphatic amines (C1-30) Inorganic acids (above) or organic acids (above) and tertiary amines (C3-30, eg triethanolamine monostearate and stearamide ethyl diethyl methylethanolamine) Or salt of organic acid (above)].

両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤 [例えば高級アルキルアミン(C8〜24)のプロピオン酸ナトリウム]、ベタイン型両性界面活性剤 [例えばアルキル(C12〜18)ジメチルベタイン]、硫酸エステル塩型両性界面活性剤 [例えば高級アルキルアミン(C8〜24)の硫酸エステルナトリウム塩およびヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩]、スルホン酸塩型両性界面活性剤 (例えばペンタデシルスルホタウリンおよびイミダゾリンスルホン酸)およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤 [例えばグリセリン高級脂肪酸(C8〜24)エステル化物のリン酸エステルアミン塩]が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include amino acid-type amphoteric surfactants [for example, higher alkylamine (C8-24) sodium propionate], betaine-type amphoteric surfactants [for example, alkyl (C12-18) dimethylbetaine], sulfate esters Type amphoteric surfactants [e.g. sulfate sodium salts and hydroxyethyl imidazoline sulfate sodium salts of higher alkylamines (C8-24)], sulfonate type amphoteric surfactants (e.g. pentadecyl sulfotaurine and imidazoline sulfonic acid) and Phosphate ester type amphoteric surfactants [for example, phosphate ester amine salts of glycerin higher fatty acid (C8-24) esterified products].

分子量調節剤または重合鎖逓伝体は、適宜選択して用いることができるが、例えば、メルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、n−ドデシルメルカプタン、メルカプト琥珀酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトグリセリン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸エステル、例えばヘキシルチオグリコレート、メルカプトグリコールシラン、例えば3−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび3−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、酢酸テトラヒドロフルフリルエステル、アルコール、例えばイソプロパノール、n−ブタノールおよびn−デカノールならびに芳香族炭化水素、例えばイソプロピルベンゾールを一例として挙げることができる。   The molecular weight regulator or the polymer chain transfer agent can be appropriately selected and used. For example, mercaptan, mercaptoethanol, mercaptopropanol, mercaptobutanol, n-dodecyl mercaptan, mercaptosuccinic acid, mercaptopropionic acid, mercaptoglycerin, Mercaptoacetic acid, thioglycolic acid ester such as hexyl thioglycolate, mercaptoglycol silane such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane, ether, dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydrofurfuryl alcohol, tetrahydrofuracetic acid Furyl esters, alcohols such as isopropanol, n-butanol and n-decanol and aromatic hydrocarbons such as iso It can be cited as an example Ropirubenzoru.

ラジカル形成重合開始剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、t−ブチルペルオキシネオデカノエート、t−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、t−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,2´−アゾビス−(2,4−ジメチル)バレロニトリル、2,2´−アゾビス−(2−メトキシブチロニトリル)、ジベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペル−2−エチルヘキサノエート、ジ−t−ブチルヒドロペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサンおよびクモールヒドロペルオキシドである。有利に使用されるラジカル開始剤は、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)−ペルオキシド、4,4´−アゾビスイソブチロニトリル、t−ブチルペルピバレートおよびジメチル−2,2´−アゾビスイソブチレートなどを一例として挙げることができる。   The radical-forming polymerization initiator can be appropriately selected and used. For example, t-butylperoxyneodecanoate, t-amylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate 2,2'-azobis- (2,4-dimethyl) valeronitrile, 2,2'-azobis- (2-methoxybutyronitrile), dibenzoyl peroxide, t-butylper-2-ethylhexanoate, di T-butyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and cumol hydroperoxide. The radical initiators used with preference are di (3,5,5-trimethylhexanoyl) -peroxide, 4,4′-azobisisobutyronitrile, t-butylperpivalate and dimethyl-2,2 ′. An example is azobisisobutyrate.

また、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。このようにすることで、前記粒状物は均一に耐熱性樹脂製品中に分散する場合が多くなる。ここでより好適に分散させるには前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると均一分散に寄与して好適である。   The granular material is preferably a capsule made of a core material and an outer shell material containing the core material. By doing in this way, the said granular material increases the case where it disperses | distributes uniformly in a heat resistant resin product. In order to disperse more preferably, the outer shell material includes a resin affinity material having an affinity for the resin rather than the nuclear material, and a nuclear material affinity material having an affinity for the nuclear material than the resin. An affinity substance containing is preferable because it contributes to uniform dispersion.

均一分散性が向上すると、同様の効果を得るために使用する粒状物の使用量を削減することができる。したがって、粒状物の使用量の著しい減少により大幅なコストダウンを実現できることとなり、大きな経済的貢献効果を得ることができる。また、粒状物が環境に何らかの影響を与える場合などできるだけ使用を差し控えたい場合には、使用量の削減に大幅に寄与することになり、ひいては地球環境問題解決への大きな貢献とすることもできる。   When the uniform dispersibility is improved, it is possible to reduce the amount of granular materials used for obtaining the same effect. Therefore, a significant reduction in cost can be realized due to a significant reduction in the amount of granular material used, and a great economic contribution effect can be obtained. Further, when it is desired to refrain from using the granular material as much as possible, for example, when the particulate matter has some influence on the environment, it greatly contributes to the reduction of the amount of use, and it can also make a great contribution to solving the global environmental problem.

このような物質は界面活性的性質をもつ、両親媒性脂質が挙げられる。両親媒性脂質は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されたり、後述のリン脂質、糖脂質などが挙げられる。   Such substances include amphiphilic lipids having surface active properties. The amphiphilic lipid is selected from the group consisting of neutralized anionic lipids, amphoteric lipids and alkylsulfonic acid derivatives, and examples thereof include phospholipids and glycolipids described later.

中和された陰イオン性脂質は、例えばリン酸ジセチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩;リン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩;スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩;リン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩;アシルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩、特にN−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩;及びホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選ばれるものなどが挙げられる。   Neutralized anionic lipids are, for example, alkali metal salts of dicetyl phosphate, in particular sodium and potassium salts; alkali metal salts of dimyristyl phosphate, in particular sodium and potassium salts; alkali metal salts of cholesterol sulfonate, in particular Sodium salt; alkali metal salt of cholesterol phosphate, especially sodium salt; monosodium salt or disodium salt of acylglutamic acid, especially monosodium salt or disodium salt of N-stearoylglutamic acid; and sodium phosphatidic acid Things.

上述の機能性材料が核物質として含有されているカプセルであると機能性材料がカプセルによって均一分散されるので、同様の機能を得るのに必要な機能性材料の使用量を削減することができ、大きな経済的貢献効果や地球環境問題解決への大きな貢献を提供できることになる。   When the above-mentioned functional material is a capsule containing the core material, the functional material is uniformly dispersed by the capsule, so the amount of the functional material used to obtain the same function can be reduced. It will be possible to provide a great economic contribution and a great contribution to solving global environmental problems.

また、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子を機能性材料としてこれらが核物質として含有されているカプセルを分散させた耐熱性樹脂製品であれば、この耐熱性樹脂製品を燃焼させたときに発生する二酸化炭素を減少させるのにカプセル化しない場合に比べ少量の金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子の使用量で済むことになる。これら機能性材料は高価であることが通常であり、使用量を少なくして低価格化をはかることが至上の命題である。このように使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このカプセル分散した耐熱性樹脂製品は低価格で提供できることとなり、流通市場を席巻することとなる。これにより、市場の耐熱性樹脂製品がこの耐熱性樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献できる。   In addition, if a heat-resistant resin product in which capsules containing a metal porphyrin complex or a redox polymer as a functional material and containing these as a core material are dispersed is generated when the heat-resistant resin product is burned. A smaller amount of metal porphyrin complex and redox polymer can be used compared to the case of not encapsulating to reduce carbon dioxide. These functional materials are usually expensive, and the most important proposition is to reduce the amount used and to reduce the price. Thus, since the amount of use can be reduced and the price can be reduced, the capsule-dispersed heat-resistant resin product can be provided at a low price, and dominates the distribution market. Thereby, since the heat-resistant resin product on the market is replaced with this heat-resistant resin product, it can greatly contribute to the reduction effect of carbon dioxide.

このようなカプセルはリポソームであると好適である。リポソームであればその粒径は限定されない。さらに均一分散などに貢献でき、環境的、経済的、物性的効果をさらに高めることができる。リポソームの内部には上記機能性材料が核物質として包含されていると好適である。より好適にはリポソーム内部に二酸化炭素減少剤たる金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が包含されていると好適である。このようなリポソームによる分散性の確保によってさらに機能性材料の使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このリポソームが分散した耐熱性樹脂製品は低価格で提供可能となり、流通市場をさらに席巻することとなる。これにより、さらに市場の耐熱性樹脂製品がこの耐熱性樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的利益はさらに著しい。また、リポソームは化粧品や食品として用いられるもので、健康面や環境面への影響も少なく次世代の環境社会へ貢献できる耐熱性樹脂製品を提供することができる。   Such capsules are preferably liposomes. If it is a liposome, the particle size will not be limited. Furthermore, it can contribute to uniform dispersion, and can further enhance the environmental, economic and physical effects. It is preferable that the functional material is contained as a nuclear substance in the liposome. More preferably, it is preferable that a metal porphyrin complex or a redox polymer as a carbon dioxide reducing agent is included in the liposome. By ensuring the dispersibility with liposomes, the amount of functional materials used can be further reduced and the price can be reduced. Therefore, heat-resistant resin products in which liposomes are dispersed can be provided at a low price, and the distribution market. Will be further swept. As a result, the heat-resistant resin product on the market is further replaced with this heat-resistant resin product, which greatly contributes to the reduction effect of carbon dioxide, and the environmental and economic benefits due to the reduction of carbon dioxide are further remarkable. Liposomes are used as cosmetics and foods, and can provide heat-resistant resin products that can contribute to the next-generation environmental society with little impact on health and the environment.

本実施形態において、分散媒となる耐熱性樹脂は、耐熱性という概念となる樹脂であれば特に限られることがなく適宜選択してもちいることができる。例えば、ポリイミド樹脂一般(全芳香族ポリイミド樹脂、ビスマレイミド系ポリイミド樹脂、熱可塑性ポリイミドなど)、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリ−p−フェニレン樹脂、ポリ−p−キシリレン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、全芳香族ポリエステル樹脂、アラミド樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリベンゾチアゾール樹脂、ポリフェニルキノキサリン樹脂、ポリパラバン酸、フッ素樹脂一般(ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体など)、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、熱硬化性樹脂などを例示することができる。   In the present embodiment, the heat-resistant resin serving as the dispersion medium is not particularly limited as long as it is a resin that has the concept of heat resistance, and may be appropriately selected. For example, polyimide resin in general (fully aromatic polyimide resin, bismaleimide polyimide resin, thermoplastic polyimide, etc.), polyamideimide resin, polyetherimide resin, poly-p-phenylene resin, poly-p-xylylene resin, polyphenylene sulfide resin , Polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyarylate resin, wholly aromatic polyester resin, aramid resin, polybenzimidazole resin, polybenzothiazole resin, polyphenylquinoxaline resin, polyparabanic acid, Fluorine resin in general (polytetrafluoroethylene resin, polychlorotrifluoroethylene resin, polyvinylidene fluoride resin, polyvinyl fluoride resin, tetrafluoroethylene-hex Fluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, etc.), polyamide resin, polyacetal Examples thereof include resins, polycarbonate resins, modified polyphenylene oxide resins, polybutylene terephthalate resins, engineering plastics, super engineering plastics, epoxy resins, phenol resins, cyanate resins, and thermosetting resins.

上述の構成は耐熱性樹脂製品の一具体例たる耐熱性樹脂製品で好ましく、それらを例示すると自動車などに付属する車両用ファンを挙げることができる。   The above-described configuration is preferable for a heat-resistant resin product as a specific example of a heat-resistant resin product, and examples thereof include a vehicle fan attached to an automobile or the like.

上記分散媒たる耐熱性樹脂には、必要に応じ、各種添加剤を添加する事もできる。   Various additives can be added to the heat-resistant resin as the dispersion medium, if necessary.

本実施形態において、分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、上記機能性材料、樹脂一般およびその誘導体、それらの組み合わせ、高分子体、無機物、炭素類(グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなど)、高分子液晶、高分子医薬品、DNA、タンパク質、層状粘土鉱物、金属およびその酸化物、無機顔料などを含むことが挙げられる。その態は、液体、固体それらの中間体などあらゆる態を採用することができる。   In this embodiment, the particles used as the dispersed phase and the contents thereof are the above functional materials, resins in general and derivatives thereof, combinations thereof, polymers, inorganic substances, carbons (graphite, carbon black, carbon nanotubes). , Carbon nanohorn, fullerene, etc.), polymer liquid crystals, polymer pharmaceuticals, DNA, proteins, layered clay minerals, metals and oxides thereof, and inorganic pigments. As the state thereof, any state such as a liquid, a solid or an intermediate thereof can be adopted.

分散媒たる耐熱性樹脂に分散させる分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂としては適宜選択することができるが、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などいずれに拘わらず採用することができる。また、これら樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。   The granular material as a dispersed phase to be dispersed in the heat-resistant resin as a dispersion medium and the resin used for the contents can be appropriately selected. For example, thermoplastic resin, thermosetting resin, electron beam curable resin, ultraviolet curable resin It can be employed regardless of resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂(各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる)、ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ耐熱性樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えばポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。   The thermoplastic resin is not particularly limited and can be appropriately selected and employed. However, an aqueous emulsion resin (various emulsions can be used, but examples include ethylene-vinyl acetate, an acrylic resin alone or a blend, Polymer, etc.), polyethylene resin, polyacrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, polystyrene resin, poly heat resistant resin synthetic rubber and the like can be used. For example, polyethylene resin is advantageous in that it is advantageous in that it is less likely to generate dioxins when it is burned as waste and has less harm to the environment. Common polyolefin-based resins such as polyethylene and polybutadiene are listed. The polypropylene resin may be either a homopolymer that is a homopolymer of propylene or a copolymer type, and may be either a random copolymer or a block copolymer. It is preferable to use a random copolymer having excellent impact resistance and transparency at room temperature. Moreover, you may mix an elastomer component with the said component. Although it does not specifically limit as an elastomer component, For example, an olefin type elastomer, a styrene type elastomer, a polystyrene resin, a polyacryl resin, a vinyl resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, a modified polyphenylene ether resin, a biodegradable resin etc. are mentioned as an example. .

生分解性樹脂としては、完全分解型、部分分解型いずれであってもよく、生分解性成分としてはポリ乳酸、微生物産出系樹脂、天然高分子系樹脂、化学合成系樹脂を用いることができる。   The biodegradable resin may be either fully degradable or partially degradable. As the biodegradable component, polylactic acid, microbial production resin, natural polymer resin, or chemically synthesized resin can be used. .

微生物産出系樹脂は一例として、バイオポール、ビオファン、ビオグリーンなどを例示することができる。   Examples of the microbial production resin include Biopol, Biofan, Biogreen and the like.

天然高分子系樹脂は一例として、ノボン、マタービー、ドロンなどを例示することができる。   Examples of natural polymer resins include nobon, matterby, and drone.

化学合成系樹脂は一例として、セルグリーン、ビオノーレ、PCL、ラクティ、ルナーレ、レイシアなどを例示することができる。   As an example of the chemically synthesized resin, cell green, bionore, PCL, lacti, lunale, lacia and the like can be exemplified.

熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。   The thermosetting resin can be selected as appropriate, and examples thereof include an epoxy resin, a phenol resin, and a cyanate resin.

紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。   The ultraviolet curable resin can be selected as appropriate, and examples thereof include an acrylate compound, an epoxy resin, and an oxetane compound.

電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー(所謂オリゴマーも包含する)及び/又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いてもよい。また、硬化は通常は架橋硬化であり、また耐摩耗性等の耐久性の点からも架橋硬化が好ましい。上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましくは用いてもよい。   The electron beam curable resin can be appropriately selected and used. Specifically, a composition curable by an electron beam having a radically polymerizable unsaturated bond or a cationically polymerizable functional group in the molecule and appropriately mixed with prepolymers (including so-called oligomers) and / or monomers. Preferably it is used. These prepolymers or monomers may be used alone or in combination. Further, the curing is usually a crosslinking curing, and the crosslinking curing is preferable from the viewpoint of durability such as abrasion resistance. Specifically, the prepolymer or monomer is a compound having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group in the molecule. Become. A polyene / thiol-based prepolymer based on a combination of polyene and polythiol may also be preferably used.

その他にも 分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂は、例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリサッカライド、デンプン質、ポリ(N−ビニルピロリドン)、およびそれらの共重合体、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどを用いてもよい。ウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点40℃〜140℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては,たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。本実施形態で記載した樹脂は、単独またはこれら2種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。   In addition, the particles used as the dispersed phase and the resin used for the contents thereof include, for example, polylactic acid, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polyester, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, nylon, polysulfone, polyether ether ketone, poly Oxymethylene, polyimide, polyurethane, polysaccharide, starch, poly (N-vinylpyrrolidone), and their copolymers, acrylic resin, cellulose resin, melamine resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic Resins, styrene resins, polyamides, ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene rubber, and the like may be used. When a urethane resin is used, for example, polyoxyalkylated diol or polyol, tackifier having a softening point of 40 ° C to 140 ° C, aliphatic or aromatic diisocyanate, or polyisocyanate can be used. Examples of the vinyl resin include resins made of vinyl ether such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate polymer, polyvinyl butyral, and polyalkyl vinyl ether. Furthermore, examples of the silicone resin include rubber-like polysiloxane and resin-like polysiloxane. The resin described in the present embodiment can be used alone or as a copolymer comprising two or more of these and a mixture thereof.

また分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、低分子有機化合物、例えばフタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系もしくはペリレン系顔料もしくは染料、長鎖エステルなどの可塑剤、リン酸エステルなどの離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、医薬品、アミノ酸、DNA・タンパク質およびそれらの断片などを含んでいてもよい。   Further, the granular material as the dispersed phase and the contents thereof are low molecular organic compounds such as phthalocyanine, azo, anthraquinone, quinacridone or perylene pigments or dyes, plasticizers such as long chain esters, phosphate esters And a release agent such as, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pharmaceutical, an amino acid, DNA / protein, and a fragment thereof.

また分散相となる粒状物は、無機層状化合物を用いることができる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした8面体層を有する2層構造よりなるタイプと、シリカの4面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした8面体層を両側から挟んだ3層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげることができる。さらには本無機層状化合物を膨潤させた粒状物とすると好適である。膨潤に用いる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類が好ましい。   Moreover, an inorganic layered compound can be used for the granular material which becomes a dispersed phase. Among these, clay minerals having swelling properties are preferable, and clay-based minerals include a type having a two-layer structure in which an octahedral layer having aluminum, magnesium, or the like as a central metal is formed above a tetrahedral layer of silica, and 4 of silica. The face layer is classified into a type having a three-layer structure in which an octahedron layer having aluminum, magnesium, or the like as a central metal is sandwiched from both sides. Examples of the former include the kaolinite group and the antigolite group, and examples of the latter include the smectite group, vermiculite group, and mica group depending on the number of interlayer cations. Specifically, kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, antigolite, chrysotile, pyrophyllite, montmorillonite, hectorite, tetrasilic mica, sodium teniolite, muscovite, margarite, talc, vermiculite, phlogopite , Xanthophyllite, chlorite and the like. Furthermore, it is preferable to use a granular material obtained by swelling the inorganic layered compound. The solvent used for swelling is not particularly limited. For example, in the case of natural swelling clay minerals, water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, and other alcohols, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetone, and the like. And alcohols such as water and methanol are preferred.

分散相となる粒状物は、例えば、Pt、Au、W、Ru、Ir、Al、Sc、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Rh、Pd、Ag、Cd、Ln、Sn、Ta、Re、Os、Tl、Pb、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物を採用することもできる。   For example, the granular material that becomes the dispersed phase is Pt, Au, W, Ru, Ir, Al, Sc, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, It is also possible to employ a single metal such as Lu or a laminate or a compound thereof.

また、分散相となる粒状物には金属酸化物も採用できる。金属酸化物としては、LiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiNx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物や、LiAlO、LiSiO、LiTiO、NaAl2234、NaFeO、NaSiO、KSiO、KTiO、KWO、RbCrO、CsCrO、MgAl、MgFe、MgTiO、CaTiO、CaWO、CaZrO、SrFe1219、SrTiO、SrZrO、BaAl、BaFe1219、BaTiO、Yl512、YFe12、LaFeO、LaFe12、LaTi、CeSnO、CeTiO、SmFe12、EuFeO、EuFe12、GdFeO、GdFe12、DyFeO、DyFe12、HoFeO、HoFe12、ErFeO、ErFe12、TmFe12、LuFeO、LuFe12、NiTiO、AlTiO、FeTiO、BaZrO、LiZrO、MgZrO、HfTiO、NHVO、AgVO、LiVO、BaNb、NaNbO、SrNb、KTaO、NaTaO、SrTa、CuCr、AgCrO、BaCrO、KMoO、NaMoO、NiMoO、BaWO、NaWO、SrWO、MnCr、MnFe、MnTiO、MnWO、CoFe、ZnFe、FeWO、CoMoO、CuTiO、CuWO、AgMoO、AgWO、ZnAl、ZnMoO、ZnWO、CdSnO、CdTiO、CdMoO、CdWO、NaAlO、MgAl、SrAl、GdGa12、InFeO、MgIn、AlTiO、FeTiO、MgTiO、NaSiO、CaSiO、ZrSiO、KGeO、LiGeO、NaGeO、BiSn、MgSnO、SrSnO、PbSiO、PbMoO、PbTiO、SnO−Sb、CuSeO、NaSeO、ZnSeO、KTeO、KTeO、NaTeO、NaTeOなどの金属複合酸化物などを挙げることもできる。 Moreover, a metal oxide can also be employ | adopted for the granular material used as a dispersed phase. Metal oxides include LiOx, LiNx, NaOx, KOx, RbOx, CsOx, BeOx, MgOx, MgNx, CaOx, CaNx, SrOx, BaOx, ScOx, YOx, YNx, LaOx, LaNx, CeOx, PrOx, Nx, PrOx, Nx, EuOx, GdOx, TbOx, DyOx, HoOx, ErOx, TmOx, YbOx, LuOx, TiOx, TiNx, ZrOx, ZrNx, HfOx, HfNx, ThOx, VOx, VNx, NbOx, TaOx, TaOx, TaOx WOx, WNx, MnOx, ReOx, FeOx, FeNx, RuOx, OsOx, CoOx, RhOx, IrOx, NiOx, PdOx, PtOx, CuOx, CuNx, AgOx, AuOx, ZnOx, dOx, HgOx, BOx, BNx, AlOx, AlNx, GaOx, GaNx, InOx, TiOx, TiNx, SiNx, GeOx, SnOx, PbOx, POx, PNx, AsOx, SbOx, SeOx, metal oxides such as TeOx and, LiAlO 2 , Li 2 SiO 3 , Li 2 TiO 3 , Na 2 Al 22 O 34 , NaFeO 2 , Na 4 SiO 4 , K 2 SiO 3 , K 2 TiO 3 , K 2 WO 4 , Rb 2 CrO 4 , Cs 2 CrO 4 , MgAl 2 O 4, MgFe 2 O 4, MgTiO 3, CaTiO 3, CaWO 4, CaZrO 3, SrFe 12 O 19, SrTiO 3, SrZrO 3, BaAl 2 O 4, BaFe 12 O 19, BaTiO 3, Y 3 A l5 O 12, Y 3 Fe 5 O 12 LaFeO 3, La 3 Fe 5 O 12, La 2 Ti 2 O 7, CeSnO 4, CeTiO 4, Sm 3 Fe 5 O 12, EuFeO 3, Eu 3 Fe 5 O 12, GdFeO 3, Gd 3 Fe 5 O 12, DyFeO 3, Dy 3 Fe 5 O 12, HoFeO 3, Ho 3 Fe 5 O 12, ErFeO 3, Er 3 Fe 5 O 12, Tm 3 Fe 5 O 12, LuFeO 3, Lu 3 Fe 5 O 12, NiTiO 3, al 2 TiO 3, FeTiO 3, BaZrO 3, LiZrO 3, MgZrO 3, HfTiO 4, NH 4 VO 3, AgVO 3, LiVO 3, BaNb 2 O 6, NaNbO 3, SrNb 2 O 6, KTaO 3, NaTaO 3, SrTa 2 O 6, CuCr 2 O 4, Ag 2 CrO 4 , BaCrO 4, K 2 MoO 4 , Na 2 MoO 4, NiMoO 4, BaWO 4, Na 2 WO 4, SrWO 4, MnCr 2 O 4, MnFe 2 O 4, MnTiO 3, MnWO 4, CoFe 2 O 4, ZnFe 2 O 4, FeWO 4, CoMoO 4, CuTiO 3, CuWO 4, Ag 2 MoO 4, Ag 2 WO 4, ZnAl 2 O 4, ZnMoO 4, ZnWO 4, CdSnO 3, CdTiO 3, CdMoO 4, CdWO 4, NaAlO 2 , MgAl 2 O 4 , SrAl 2 O 4 , Gd 3 Ga 5 O 12 , InFeO 3 , MgIn 2 O 4 , Al 2 TiO 5 , FeTiO 3 , MgTiO 3 , Na 2 SiO 3 , CaSiO 3 , ZrSiO 4 , K 2 GeO 3, Li 2 GeO 3 , Na 2 eO 3, Bi 2 Sn 3 O 9, MgSnO 3, SrSnO 3, PbSiO 3, PbMoO 4, PbTiO 3, SnO 2 -Sb 2 O 3, CuSeO 4, Na 2 SeO 3, ZnSeO 3, K 2 TeO 3, K Metal composite oxides such as 2 TeO 4 , Na 2 TeO 3 , and Na 2 TeO 4 can also be mentioned.

また、FeS、Al、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF、SmFなどのフッ化物、HgCl、FeCl、CrClなどの塩化物、AgBr、CuBr、MnBrなどの臭化物、PbI、CuI、FeIなどのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料、高分子、樹脂ITO、IZOのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料も採用できる。 Further, sulfides such as FeS, Al 2 S 3 , MgS, and ZnS, fluorides such as LiF, MgF 2 , and SmF 3 , chlorides such as HgCl, FeCl 2 , and CrCl 3 , bromides such as AgBr, CuBr, and MnBr 2 , PbI 2 , CuI, FeI 2, etc. or metal oxynitrides such as SiAlON are not particularly limited. Also, not limited to metals and metal compounds, organic materials such as polymer materials such as polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, phenol resin, polyvinyl alcohol, polymer, metal oxides such as resin ITO and IZO Organic conductive materials containing conjugated polymer compounds such as polyanilines, polythiophenes, and polypyrroles can also be used.

半導体特性を用いる有機材料でもよく、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ(フェニレンビニレン)やポリ(アニーレンビニレン)やポリ(チェニレンビニレン)等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、(ジシラニレン)エテニレンポリマー類、(ジシラニレン)エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料などを用いることもできる。
「耐熱性樹脂製品の製造方法」
次に、粒状物たる機能性材料の一例として金属ポルフィリン錯体を核物質とした20〜800nmの粒径を有するリポソームをカプセルとして、これを樹脂中に分散させる方法を例示して耐熱性樹脂製品の製造方法を説明する。すなわち、本実施形態では好適であることから下記超臨界二酸化炭素法によって、核物質たる封入物質として金属ポルフィリン錯体、外殻物質として脂質からなるカプセルたるリポソームを用いてこれを耐熱性樹脂中に分散させる。
(リポソームの準備)
第一に水溶液たる水相中に分散した20〜800nmの粒径を有するリポソームを用意する。リポソームの外殻物質は脂質、脂肪であり、これらのうちから適宜選択して用いることができるがリン脂質または糖脂質であると好適である。リン脂質または糖脂質は脂質2分子膜を形成しうる化合物であるとさらに好適である。脂質は核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である。親和性物質の代表例として上述の界面活性剤、乳化剤等の界面活性物質が挙げられる。
Organic materials using semiconductor characteristics may be used, for example, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, azo compound derivatives, perylene derivatives, indigo derivatives, quinacridone derivatives, anthraquinones and other polycyclic quinone derivatives, cyanine derivatives , Fullerene derivatives, or nitrogen-containing cyclic compound derivatives such as indole, carbazole, oxazole, inoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole, triazole, hydrazine derivative, triphenylamine derivative, triphenyl Quinone compound derivatives such as methane derivatives, stilbenes, anthraquinone diphenoquinone, polycyclic aromatic compound derivatives such as anthracene, bilene, phenanthrene, coronene, etc. Structures used in the main chain of polymers such as polyethylene chain, polysiloxane chain, polyether chain, polyester chain, polyamide chain, polyimide chain, etc. or those linked in pendant form as side chains, or polyparaphenylene, etc. Aromatic conjugated polymers, aliphatic conjugated polymers such as polyacetylene, heterocyclic conjugated polymers with polypinol and polythiophene ratios, heteroatom-conjugated polymers such as polyanilines and polyphenylene sulfide, poly ( Carbon-based conjugated polymers such as composite conjugated polymers having a structure in which structural units of conjugated polymers such as phenylene vinylene), poly (annelen vinylene), and poly (chenylene vinylene) are alternately bonded are used. . In addition, oligosilanes such as polysilanes, disilanylene arylene polymers, (disilanylene) ethenylene polymers, and disilanylene carbon-based polymer structures such as (disilanylene) ethynylene polymers alternate with carbon-based conjugated structures. Polymers linked to are used. In addition, polymer chains composed of inorganic elements such as phosphorus and nitrogen may be used, and polymers having aromatic chain ligands such as phthalocyanate polysiloxane coordinated, perylenetetracarboxylic Polymers in which perylenes such as acids are subjected to heat treatment and condensed, ladder-type polymers obtained by heat-treating polyethylene derivatives having a cyano group such as polyacrylonitrile, and organic compounds intercalated in perovskites The composite material etc. which were made can also be used.
"Method for manufacturing heat-resistant resin products"
Next, as an example of a functional material that is a granular material, a liposome having a particle size of 20 to 800 nm with a metal porphyrin complex as a core substance is used as a capsule, and a method of dispersing this in a resin is exemplified. A manufacturing method will be described. That is, since it is suitable in the present embodiment, the following supercritical carbon dioxide method is used to disperse this in a heat-resistant resin using a metalloporphyrin complex as an encapsulating substance as a core substance and a liposome as a capsule consisting of a lipid as an outer shell substance. Let
(Preparation of liposome)
First, a liposome having a particle size of 20 to 800 nm dispersed in an aqueous phase as an aqueous solution is prepared. The outer shell material of the liposome is a lipid or a fat, which can be appropriately selected from these, and is preferably a phospholipid or a glycolipid. More preferably, the phospholipid or glycolipid is a compound capable of forming a lipid bilayer. The lipid is an affinity substance including a resin affinity substance having an affinity for the resin rather than a nuclear substance and a nuclear substance affinity substance having an affinity for the nuclear substance rather than the resin. Representative examples of the affinity substance include the above-mentioned surfactants and surfactants such as emulsifiers.

リン脂質は、ホスファチドともいわれ、複合脂質のうちリン酸エステルおよびC−P結合を持つ一群の物質の総称であることが一応の定義として考えられる。リン脂質としては、一例として例えばホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、卵黄レシチン、水添卵黄レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などを挙げることができる。   Phospholipids are also referred to as phosphatides, and it is considered as a general definition of a group of substances having a phosphate ester and a CP bond among complex lipids. Examples of phospholipids include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, cardiopine, egg yolk lecithin, hydrogenated egg yolk lecithin, glycerophospholipid such as soybean lecithin, hydrogenated soybean lecithin, sphingomyelin And sphingophospholipids such as ceramide phosphorylethanolamine and ceramide phosphorylglycerol.

糖脂質としては、一例として例えばジガラクトシルジグリセリド、ガラクトシルジグリセリド硫酸エステル等のグリセロ脂質、ガラクトシルセラミド、ガラクトシルセラミド硫酸エステル、ラクトシルセラミド、ガングリオシドG7、ガングリオシドG6、ガングリオシドG4等のスフィンゴ糖脂質などを挙げることができる。   Examples of glycolipids include, for example, glycerolipids such as digalactosyl diglyceride and galactosyl diglyceride sulfate, galactosylceramide, galactosylceramide sulfate, lactosylceramide, ganglioside G7, ganglioside G6, ganglioside G4 and other sphingoglycolipids. Can do.

他にも外殻物質としては、一例として例示すると、ポリ乳酸、ライスワックスなどを用いることもできる。ライスワックスであるとコスト削減の観点から好適である。   In addition, as an outer shell material, for example, polylactic acid, rice wax, or the like can be used. Rice wax is preferable from the viewpoint of cost reduction.

リポソームの核物質たる封入物質は親油性または親水性の物質であると好適である。本実施形態では、または親油性または親水性の封入物質としては金属ポルフィリン錯体が好適であるので例示しているがその他の機能性材料などその他の物質を封入物質として用いることも可能である。封入物質の態は気体、液体、固体いずれであってもよい。   It is preferable that the encapsulated substance as the core substance of the liposome is a lipophilic or hydrophilic substance. In the present embodiment, a metal porphyrin complex is exemplified as a lipophilic or hydrophilic encapsulating material, but other materials such as other functional materials can be used as the encapsulating material. The state of the encapsulating substance may be any of gas, liquid, and solid.

封入物質としては上記機能性材料に加えて、一例として、薬理活性成分などを挙げることができる。薬理活性成分としては、例えば、リン酸L−アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸グリコシド、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸ステアリル、エスチン、エスクリン、パントテニルアルコール、パントテン酸とその塩、チアミン、フラビン、葉酸または抗生物質や、少なくとも1種以上の非ステロイド系抗炎症薬、ケトプロフェン、イブプロフェン、ブフェキサマクまたはインドメタシン等のを挙げることができる。また、封入物質としては一例として、封入物質として以下の水溶性色素などを挙げることができる。水溶性色素としては、たとえば赤色104号、赤色2号、赤色3号、青色1号、青色2号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、カルミン、カーサミン、紅麹色素、クチナシ色素、アントシアニン色素またはクロロフィル等を挙げることができる。   Examples of the encapsulated substance include pharmacologically active ingredients and the like in addition to the above functional materials. Examples of the pharmacologically active component include L-ascorbyl magnesium phosphate, ascorbic acid glycoside, dipotassium glycyrrhizinate, β-glycyrrhetinic acid, ammonium glycyrrhetinate, stearyl glycyrrhetinate, estine, esculin, pantothenic alcohol, pantothenic acid and salts thereof, Examples include thiamine, flavin, folic acid or antibiotics, at least one non-steroidal anti-inflammatory drug, ketoprofen, ibuprofen, bufexamac or indomethacin. Examples of the encapsulating substance include the following water-soluble dyes as the encapsulating substance. Examples of water-soluble dyes include red No. 104, red No. 2, red No. 3, blue No. 1, blue No. 2, yellow No. 4, yellow No. 5, green No. 3, carmine, Casamin, red yeast rice pigment, gardenia pigment, Anthocyanin pigment or chlorophyll can be mentioned.

リポソームの製造方法は適宜選択してもちいることができるが例えば、一例として以下の方法を採用することができる。
(1)脂質のサスペンションを超音波で処理する超音波処理法。
(2)脂質と界面活性剤の混合ミセルを形成し界面活性剤を除去する界面活性剤除去法。
(3)有機溶媒に溶かした脂質を水槽に注入して、水と有機溶媒の界面でリポソームを形成させる有機溶媒注入法。
(4)脂質を懸濁した水溶液を凍結した後、溶融して脂質二重膜を形成し、これをさらに凍結溶融してリポソームを形成させる凍結融解法。
(5)水に溶解しない有機溶媒に、少量の水系溶媒を加え、超音波をあててW/Oエマルジョン(逆ミセル)を形成し、有機溶媒を減圧下で除去する逆相蒸発法。
(6)超臨界流体を利用した方法。超臨界流体としては特に限られることがないが、例えば、二酸化炭素、水、エタン、エチレン、プロパン、亜酸化窒素などが挙げられる。二酸化炭素とエタノールの混合流体に脂質を溶解し、減圧過程で保持対象水溶液を攪拌注入する超臨界二酸化炭素法は好適である。
The method for producing the liposome can be selected as appropriate, but for example, the following method can be employed as an example.
(1) An ultrasonic treatment method in which a lipid suspension is treated with ultrasonic waves.
(2) A surfactant removal method in which a mixed micelle of lipid and surfactant is formed to remove the surfactant.
(3) An organic solvent injection method in which lipids dissolved in an organic solvent are injected into a water tank to form liposomes at the interface between water and the organic solvent.
(4) A freeze-thaw method in which an aqueous solution in which lipids are suspended is frozen and then melted to form a lipid bilayer membrane, which is further freeze-thawed to form liposomes.
(5) A reverse phase evaporation method in which a small amount of an aqueous solvent is added to an organic solvent that does not dissolve in water, ultrasonic waves are applied to form a W / O emulsion (reverse micelle), and the organic solvent is removed under reduced pressure.
(6) A method using a supercritical fluid. The supercritical fluid is not particularly limited, and examples thereof include carbon dioxide, water, ethane, ethylene, propane, and nitrous oxide. A supercritical carbon dioxide method in which lipid is dissolved in a mixed fluid of carbon dioxide and ethanol, and an aqueous solution to be retained is stirred and injected in a decompression process is suitable.

超臨界二酸化炭素法は様々な態様を取りうるが本法のうち一例を挙げて説明すると、超臨界二酸化炭素と必要に応じて助溶媒などをそれぞれポンプで送り、リン脂質を充填したカラムへ通す。リン脂質は二酸化炭素と助溶媒の混合流体に溶解した状態で減圧弁まで運ばれ、減圧される。減圧過程でリン脂質は析出するが、このとき保持対象となる物質(本実施形態では金属ポルフィリン錯体)を含む水相をポンプを介して流入させ、ミキサーで攪拌することにより、リポソームをミキサー内で形成させる方法などが挙げられる。   The supercritical carbon dioxide method can take various forms, but one example of this method will be described. Supercritical carbon dioxide and a co-solvent, if necessary, are pumped and passed through a column filled with phospholipids. . The phospholipid is transported to the pressure reducing valve in a state of being dissolved in a mixed fluid of carbon dioxide and a cosolvent, and is depressurized. Phospholipids precipitate during the depressurization process. At this time, an aqueous phase containing a substance to be retained (in this embodiment, a metal porphyrin complex) is allowed to flow in via a pump, and the mixture is stirred in a mixer, whereby liposomes are contained in the mixer. The method of forming is mentioned.

また、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とリン脂質または糖脂質の均一混合流体中に、封入物質(本実施形態では金属ポルフィリン錯体)を含む水相を加えることを特徴とする封入物質を内包した超臨界二酸化炭素法によってこのリポソームを製造する方法であると好適である。この方法であると超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にリン脂質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質を含む水相を加えて、一段で封入物質を内包するリポソームを製造することにある。本方法により製造したリポソームは、保持効率が高いので、従来のリポソームに比べて、より多量に封入物質を内包させることができる。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度(30.98℃)および臨界圧力(7.3773±0.0030MPa)以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する(ただし、もう片方が臨界条件をこえていないものである)。以下、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素を「超臨界二酸化炭素」と総称するのが一応の定義として考えられる。   In addition, an aqueous phase containing an encapsulating substance (in this embodiment, a metalloporphyrin complex) is added to a homogeneous mixed fluid of carbon dioxide and phospholipid or glycolipid under supercritical state or temperature or pressure conditions above the critical point. It is preferable that the liposome is produced by a supercritical carbon dioxide method enclosing a characteristic encapsulated substance. In this method, an aqueous phase containing a water-soluble or hydrophilic encapsulating substance is added to a mixture in which phospholipid is uniformly dissolved in carbon dioxide in a supercritical state or a temperature or pressure condition above the critical point, The object is to produce liposomes that encapsulate the encapsulated substance in one stage. Since the liposome produced by this method has high retention efficiency, it can encapsulate a larger amount of encapsulated substance than conventional liposomes. The carbon dioxide in the supercritical state means carbon dioxide in a supercritical state at a critical temperature (30.98 ° C.) and a critical pressure (7.3773 ± 0.0030 MPa), Carbon dioxide under pressure means carbon dioxide under a condition where only the critical temperature or only the critical pressure exceeds the critical condition (however, the other does not exceed the critical condition). Hereinafter, it is considered as a temporary definition that carbon dioxide under supercritical conditions or temperature or pressure conditions above the critical point is collectively referred to as “supercritical carbon dioxide”.

当初透明であった均一混合流体は水相の導入とともに徐々に白濁し(逆ミセルが形成されていると考えられる)、さらに水相を導入すると超臨界二酸化炭素(および逆ミセル)への水の溶解限界を越えた時点で反応容器底部に白濁した水相が形成される。所定水相を注入した後、減圧することにより均一なリポソームが得られることになる。   The homogeneously mixed fluid that was initially transparent gradually becomes cloudy with the introduction of the aqueous phase (it is considered that reverse micelles are formed), and when the aqueous phase is further introduced, the water into the supercritical carbon dioxide (and reverse micelles) When the solubility limit is exceeded, a cloudy aqueous phase is formed at the bottom of the reaction vessel. After injecting the predetermined aqueous phase, a uniform liposome can be obtained by reducing the pressure.

リン脂質と超臨界二酸化炭素との均一混合物を調製するに際し、助溶媒を用いることが好ましい。助溶媒を系に添加することにより、超臨界二酸化炭素に対する難溶性の封入物質の溶解度を増加させることができる。助溶媒としては、例えばエチルアルコール、極性溶媒、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を挙げることができるが特にジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いると金属ポルフィリンを封入物質とする場合に溶解性などに好適である。   In preparing a homogeneous mixture of phospholipid and supercritical carbon dioxide, it is preferable to use a co-solvent. By adding a cosolvent to the system, it is possible to increase the solubility of the poorly soluble encapsulated material in supercritical carbon dioxide. Examples of the co-solvent include ethyl alcohol, polar solvent, dichloroethane, dichloromethane, and the like. Particularly, dichloroethane, dichloromethane, and the like are suitable for solubility when a metal porphyrin is used as an encapsulating substance.

水相の添加量は、水相が流動性をもって流入できる範囲で、なおかつリポソームの形成が阻害されない範囲で適宜選択すればよい。なお、水相を用いず助溶媒に溶解した金属ポルフィリン錯体のみであってもよく、さらには、油相など水相以外を添加する系であってもよい。水相は単なる例示的記載であり、水相以外のものに置換されることを妨げるものではない。水相を構成する媒体としては、水、水道水、蒸留水、純水、海洋深層水、限外濾過水、濾過水、地下水、伏流水、脱塩水、精製水(RO水、膜処理水)、雨水、井戸水、中和水、電解水、水溶液などを挙げることができる。
(リポソームと樹脂の混入)
本実施形態では、従来医療や化粧品などの分野に通常用いられていたリポソームをまったく別の耐熱性樹脂材料中に分散させるという新規な試みによって、優れた耐熱性樹脂製品を提供することができた。その分散による混入方法について説明する。
What is necessary is just to select the addition amount of a water phase suitably in the range which can flow in a water phase with fluidity | liquidity, and the formation of a liposome is not inhibited. In addition, the metal porphyrin complex dissolved in the co-solvent without using the aqueous phase may be used, and further, a system that adds other than the aqueous phase such as an oil phase may be used. The aqueous phase is merely illustrative and does not prevent it from being replaced by anything other than the aqueous phase. The water phase is composed of water, tap water, distilled water, pure water, deep ocean water, ultrafiltration water, filtered water, groundwater, underground water, desalted water, purified water (RO water, membrane treated water). Rain water, well water, neutralized water, electrolyzed water, aqueous solution, and the like.
(Mixture of liposome and resin)
In this embodiment, an excellent heat-resistant resin product could be provided by a novel attempt to disperse liposomes that have been conventionally used in fields such as medical and cosmetics in completely different heat-resistant resin materials. . A mixing method by the dispersion will be described.

準備されたリポソームは、乾燥させて固体のカプセルとしてもよいが、水相などの液体中に液中分散した態様で次工程に用いると工程の削減などにも好適である。   The prepared liposome may be dried to form a solid capsule, but if it is used in the next step in a form dispersed in a liquid such as an aqueous phase, it is suitable for reducing the number of steps.

乾燥させて固体のカプセルとする方法については適宜選択して用いることができるが、例えば、界面沈積法、界面反応法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、凍結乾燥法、気中懸濁被覆法、粉床法、界面重合法、in−situ重合法、液中硬化被覆法、オリフィス法、界面反応法などを利用することが挙げられる。   The method of drying into solid capsules can be selected and used as appropriate. For example, interfacial deposition method, interfacial reaction method, phase separation method, submerged drying method, melt dispersion cooling method, spray drying method, panning method Examples thereof include a coating method, a freeze-drying method, an air suspension coating method, a powder bed method, an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, a liquid curing coating method, an orifice method, and an interfacial reaction method.

本実施形態では固体のカプセルとせずに水相などの液体中にリポソームが液中分散した態様で説明する。水相中に上記機能性材料たる金属ポルフィリン錯体を核物質としたリポソームを分散させた分散液を用意する。   In the present embodiment, a description will be given in a mode in which liposomes are dispersed in a liquid such as an aqueous phase without being a solid capsule. A dispersion is prepared in which liposomes containing a metalloporphyrin complex as a functional material as a core substance are dispersed in an aqueous phase.

リポソームが分散させられる液体は、特に限られる物ではないが、リポソームの生成過程において生じた液体であるとそのまま利用できるので好適である。また、液体は樹脂との分散、成形工程の加熱、減圧などの際に揮発したりして消失する揮発性液体や耐熱性樹脂製品に機能性を付与する液体であると好適である。   The liquid in which the liposome is dispersed is not particularly limited, but is preferably a liquid generated in the liposome production process because it can be used as it is. The liquid is preferably a liquid that imparts functionality to a volatile liquid or a heat-resistant resin product that volatilizes or disappears during dispersion with a resin, heating in a molding process, decompression, or the like.

この分散液を直接、分散媒となる樹脂に混入し、成形してもよいが、混入前にリポソームを担持体に担持させ、このリポソームが担持させられた担持体を分散媒となる耐熱性樹脂に混入し、成形すると好適である。または、混入前にリポソームまたはリポソームが担持された担持体を分散媒となる錠剤化し、この錠剤をペレットとして分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。錠剤化する材料は特に限られることがないが、例えば樹脂であれば分散媒となる樹脂とは異なる樹脂または同じ樹脂によって樹脂であると好適である。また、分散媒たる樹脂と分散性のよい樹脂、例えば分散媒たる樹脂と同じ樹脂または類似の樹脂を用いると好適である。このような錠剤化して形成されたペレットは単体で販売することもでき、大きな経済的利益を得ることもできる。なお、リポソームに代えて20〜800nmの粒径を有する粒状物を用いてもよい。   The dispersion may be directly mixed into the resin serving as a dispersion medium and molded, but before mixing, the liposome is supported on a carrier, and the carrier on which the liposome is supported is a heat resistant resin serving as a dispersion medium. It is preferable to mix in and mold. Alternatively, it is preferable that the liposome or the carrier on which the liposome is supported is tableted as a dispersion medium before mixing, and the tablets are mixed as pellets into a resin serving as the dispersion medium and molded. The material to be tableted is not particularly limited. For example, in the case of a resin, it is preferable that the resin is a resin different from the resin serving as a dispersion medium or the same resin. In addition, it is preferable to use a resin having a good dispersibility with a resin as a dispersion medium, for example, the same resin as the resin as a dispersion medium or a similar resin. Such pellets formed into tablets can be sold alone and can provide great economic benefits. In addition, it may replace with a liposome and may use the granular material which has a particle size of 20-800 nm.

担持体としては適宜選択して用いることができるが、例えば、古紙、新聞紙、多孔質体、繊維物質、セルロース、ゼオライト、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。   The carrier can be appropriately selected and used, and examples thereof include waste paper, newspaper, porous material, fiber material, cellulose, zeolite, calcium carbonate and the like.

樹脂との混入方法、成形方法については適宜選択して用いることができる。   The mixing method with the resin and the molding method can be appropriately selected and used.

混入方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ニーダーなどを用いて分散溶媒中に分散、混合する方法。また、溶媒などを用いることなく、加熱型三本ロール、加熱加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融、混合しても良い。ここで溶解、分散、混合などに用いられる分散溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、キシレン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどを用いることもできる。さらに、分散に際しては、分散性を向上する目的で、分散助剤を用いることができる。適当な分散助剤としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様な高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様なポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、n−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの様なアルキルアリルスルホン酸塩や、アニオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレンモノラウリン酸エステルの様なポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの様なポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などを用いることが挙げられる。   The mixing method can be appropriately selected and used. For example, a method of dispersing and mixing in a dispersion solvent using a ball mill, a sand mill, a triple roll, an attritor, a kneader or the like. Moreover, you may melt and mix with a heating type 3 roll, a heat-pressure kneader, a Banbury mixer, etc., without using a solvent etc. Here, as the dispersion solvent used for dissolution, dispersion, mixing, etc., for example, methyl ethyl ketone, cyclohexane, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, acetone, xylene, methyl isobutyl ketone, isopropyl alcohol, ethanol and the like can be used. Furthermore, a dispersion aid can be used for dispersion in order to improve dispersibility. Suitable dispersing aids include higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate, polyoxyalkylene alkyl sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, and sodium n-dodecylbenzenesulfonate. Nonionics such as polyalkylene alkyl sulfonates, anionic surfactants, polyoxyalkylene higher fatty acid esters such as polyoxyethylene monolaurate, and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether Use of a surfactant.

このような溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が用いられる。   Such a solvent is not particularly limited, for example, water-insoluble organic solvents such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether Water-soluble organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and normal propyl alcohol, water, or mixed solvents thereof are used.

水系塗工剤の溶媒としては、水やアルコール等の水溶性有機溶剤を用いることができる。水としては、通常の工業用水を使用することができる。また、水とアルコール等からなる水溶性有機溶剤として、水のほかにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、N−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。溶剤系塗工剤の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、またはこれらの混合溶剤等が用いられてもよい。(耐熱性樹脂製品の成形方法)
耐熱性樹脂製品への成形方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、圧縮成形、射出成形、スタンピング成形、ブロー成形、インフレーション成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形(エンゲル成形)、カレンダー成形、シートワインディング、射出成形、真空成形、スプレーアップ法、スラッシュ成形、積層成形、注形法、注入成形、手積み成形、低圧成形、トランスファー成形、発泡成形、ハヤシ成形、ハンドレイアップ法、フィラメントワインディング法、粉末成形、マッチドダイ成形、反応射出成形、SMC法(シート・モールディング・コンパウンド法)、Tダイ法、軸延伸法(一軸延伸、二軸延伸)などを挙げることができる。
(耐熱性樹脂製品の用途)
本実施形態に係る耐熱性樹脂製品は様々な用途に適用でき、その用途は限られることがないが、例えば、自動車分野、電気・電子分野、射出成形分野、押出成形分野、一般機械分野、フィルム・シート、家電機器などの分野などに使用できる。
As a solvent for the aqueous coating agent, water-soluble organic solvents such as water and alcohol can be used. As the water, ordinary industrial water can be used. Further, as a water-soluble organic solvent composed of water and alcohol, it can be prepared using water, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and N-propyl alcohol, glycols and esters thereof, and the like. . The solvent of the solvent-based coating agent is not particularly limited, and examples thereof include non-toxic solvents such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether. A water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof may be used. (Method for molding heat-resistant resin products)
The molding method for the heat-resistant resin product can be appropriately selected and used. For example, compression molding, injection molding, stamping molding, blow molding, inflation molding, extrusion molding, extrusion lamination molding, rotational molding (Engel molding) , Calendar molding, sheet winding, injection molding, vacuum molding, spray-up method, slush molding, laminating molding, casting method, injection molding, manual molding, low-pressure molding, transfer molding, foam molding, Hayashi molding, hand lay-up method , Filament winding method, powder molding, matched die molding, reaction injection molding, SMC method (sheet molding molding compound method), T die method, axial stretching method (uniaxial stretching, biaxial stretching) and the like.
(Use of heat-resistant resin products)
The heat-resistant resin product according to the present embodiment can be applied to various uses, and the use is not limited. For example, the automotive field, the electric / electronic field, the injection molding field, the extrusion molding field, the general machine field, the film・ Can be used in fields such as seats and home appliances.

例えば、自動車分野であれば、ラジエータタンク、ファン、ラジエータファンなどの車両用ファン、ファスナー、ホイールキャップ、シリンダーヘッドカバー、ドアハンドル、シートベルト部品、インスツルメントパネル、電装部品、バンパー、バルブ類などを挙げることができる。   For example, in the automotive field, radiator tanks, fans, radiator fans and other vehicle fans, fasteners, wheel caps, cylinder head covers, door handles, seat belt parts, instrument panels, electrical parts, bumpers, valves, etc. Can be mentioned.

例えば、電気・電子分野であれば、コネクター、コイルボビン、スイッチ部品、洗濯機、電話機、タイマー、コンパクトディスク、光ディスク、信号筒、端子台、ドライヤー、ノズル、OA機器、シャーシ、リレー、ソケット、コンデンサ、トランスボビンなどを挙げることができる。   For example, in the electric / electronic field, connectors, coil bobbins, switch parts, washing machines, telephones, timers, compact disks, optical disks, signal tubes, terminal blocks, dryers, nozzles, OA equipment, chassis, relays, sockets, capacitors, A trans bobbin can be mentioned.

その他にも、サッシ部品、スポーツ用品、ネジ、ギア、ラックアンドピニオン、バネ、軸受けなどフィルム、モノフィラメント製品(漁網、テグスなど)、プリンター、ファクシミリ、複写機、ハウジング、冷却ファン、キーボードなどを挙げることができる。   Other examples include sash parts, sports equipment, screws, gears, rack and pinions, springs, bearings, films, monofilament products (fishnets, Tegs, etc.), printers, facsimiles, copiers, housings, cooling fans, keyboards, etc. Can do.

さらに、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Digital Versatile Diskなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ(玩具)、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品(釣り糸など)、FRP、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機EL表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、LED封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、把手、コイルボビン、ICソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品(戸車、歯車、軸受など)、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、TVフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず、従来の樹脂製品の用途に変えてあらゆる用途に適用できる。   Furthermore, various molded products, various films, various sheets, decorative molding sheets, decorative sheets, various bags such as plastic bags, garbage bags, and food bags, various disks such as compact discs and digital versatile disks, recording media, and contacts Lenses, glasses, glass substitute plastic products, packaging containers, everyday goods / food packs, containers in general, various plastic bottles, various vehicle products, aviation industry, airplane, space industry, ships, various interior / exterior products, toys ( Toys), various electrical appliances, rubber products, various leisure goods (fishing lines, etc.), FRP, synthetic fibers, transparent plates, optical lenses, substrates for liquid crystal display elements, substrates for color filters, substrates for organic EL display elements, solar cell substrates , Touch panel, optical element, optical waveguide, LED sealing material, transparent sheet, plasma display Spray, furniture, refrigerator, washing machine, vacuum cleaner, bed, agricultural product, fishery product, clothes, shoes, personal computer, packing product, cushioning material, filling material, bicycle, frame, various bodies, cosmetics, cosmetic packaging Car parts including containers, advertising films, motorcycles, gears, pulleys, shafts, bobbins, valves, bearings, electric parts, fan blades, lighter containers, adhesives, paints, fishing rods, connector covers, tableware, makeup Plates, fans, cases, switches, flexible disks and hubs, drive units, coil bobbins, connectors, carburetors, gas caps, protective walls, lighting fixtures, traffic light lenses, bottles, chemical plants, copy parts, heat-resistant water products, Interior materials such as aircraft interior materials, medical equipment, heat-resistant rollers, copying machines Products, camera parts, syringes, food industry valves, recording tapes, sockets, handles, coil bobbins, IC sockets, piston rings, bushings, optical fibers, lenses, optical disks, taillights, gears, cams, motor parts, fasteners, home kitchens Supplies, carburetors, high firing products, gaskets, packing, irons, frying pans, agricultural films, pipes, hoses, electric wires, insulation materials, rubber rolls, pot parts, sealing materials, condensers, roll covers, bumpers, artificial bones, fishing boats, boats , Yachts, bathtubs, tanks, axially stretched films, sliding parts (door wheels, gears, bearings, etc.), nets, tubes, metal substitutes, windshields, TV front covers, watch glasses, sandals, slippers, etc. , In place of conventional resin products You can use.

以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
「実施例1」
分散相として上記実施形態において例示した20〜800nmの粒径を有する粒状物またはリポソームを用意し、これらを上記実施形態において例示した分散媒たる耐熱性樹脂中に分散させた組み合わせについてJIS Z 1702で規定される強度試験(引っ張り試験および破断伸度試験、以下強度試験はこれに準拠)を行った。
Hereinafter, the embodiment will be described in more detail.
"Example 1"
As a dispersion phase, a granular material or liposome having a particle size of 20 to 800 nm exemplified in the above embodiment is prepared, and a combination in which these are dispersed in a heat resistant resin as a dispersion medium exemplified in the above embodiment is described in JIS Z 1702. The specified strength test (tensile test and breaking elongation test, hereinafter the strength test conforms to this) was conducted.

その結果、それぞれの樹脂を用いた耐熱性樹脂製品において強度が向上した。同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下にすることができ、薄肉化した耐熱性樹脂製品および樹脂製品を得ることができた。
「実施例2」
実施例1において、分散相たる前記粒状物を核物質とし、これを包含する外殻物質とからなるカプセルとした。
As a result, the strength was improved in the heat resistant resin products using the respective resins. Since the same strength can be realized, the amount of resin can be reduced to half or less, and a heat-resistant resin product and a resin product having a reduced thickness can be obtained.
"Example 2"
In Example 1, the granular material as a dispersed phase was used as a core material, and a capsule composed of an outer shell material containing the core material was used.

その結果、それぞれの樹脂を用いた耐熱性樹脂製品において、少なくとも耐熱性樹脂製品の強度が実施例1以上の強度となった。
「実施例3」
実施例2において、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質とした。親和性物質としては界面活性剤とした。
As a result, in the heat resistant resin products using the respective resins, at least the strength of the heat resistant resin products was higher than that of Example 1.
"Example 3"
In Example 2, the outer shell material has an affinity including a resin affinity material having an affinity for the resin more than the nuclear material and a nuclear material affinity material having an affinity for the nuclear material more than the resin. Substance. A surfactant was used as the affinity substance.

その結果、それぞれの樹脂を用いた耐熱性樹脂製品において、少なくとも耐熱性樹脂製品の強度が実施例2以上の強度となった。
「実施例4」
実施例3において、核物質として機能性材料を含ませた。機能性材料は帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調製剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を用いた。
As a result, in the heat resistant resin product using each resin, at least the strength of the heat resistant resin product was higher than that of Example 2.
Example 4
In Example 3, a functional material was included as a nuclear material. Functional materials are antistatic agents, carbon dioxide reducing agents, antioxidants, UV absorbers, conductive agents, colorants, metallic brighteners, lubricants, mold release agents, photopolymerization initiators, photosensitizers, and light stabilizers. , Fillers, foaming agents, flame retardants, lubricants, plasticizers, stabilizers, surfactants, thermal stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, molecular weight regulators, polymerization chain mediators, radical formation polymerization An initiator was used.

その結果、それぞれの機能特性が著しく向上した耐熱性樹脂製品を提供することができた。
「実施例5」
実施例4において、金属ポルフィリン錯体を核物質として、製造した耐熱性樹脂製品をJIS K 7217で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法(GC−TCD)で測定した。
As a result, it was possible to provide a heat-resistant resin product in which each functional characteristic was remarkably improved.
"Example 5"
In Example 4, using the metalloporphyrin complex as a core substance, the manufactured heat-resistant resin product was burned by the method defined in JIS K 7217, and measured by gas chromatography (GC-TCD).

その結果、実施例4と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。
「実施例6」
実施例5において、リポソーム中に金属ポルフィリン錯体を含ませた系についてJIS K 7217で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法(GC−TCD)で測定した。
As a result, a carbon dioxide reduction effect was further obtained as compared with Example 4.
"Example 6"
In Example 5, a system containing a metalloporphyrin complex in liposome was burned by the method defined in JIS K 7217 and measured by gas chromatography (GC-TCD).

その結果、実施例4と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。
「実施例7」
リポソーム中に機能性材料として帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調製剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を含ませた。
As a result, a carbon dioxide reduction effect was further obtained as compared with Example 4.
"Example 7"
Antistatic agent, carbon dioxide reducing agent, antioxidant, ultraviolet absorber, conductive agent, colorant, metallic brightener, lubricant, mold release agent, photopolymerization initiator, photosensitizer, as functional material in liposome Light stabilizer, Filler, Foaming agent, Flame retardant, Lubricant, Plasticizer, Stabilizer, Surfactant, Thermal stabilizer, Leveling agent, Antifoaming agent, Viscosity modifier, Molecular weight regulator, Polymer chain chain, A radical-forming polymerization initiator was included.

その結果、それぞれの機能特性が実施例4よりも向上した耐熱性樹脂製品を提供することができた。
「実施例8」
実施例1〜7の耐熱性樹脂製品として車両用ファンを製造し、この車両用ファンに対してJIS Z 1702で規定される強度試験を行い、金属ポルフィリン錯体を含ませたものについてはJIS K 7217で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法(GC−TCD)で二酸化炭素量を測定した。
As a result, it was possible to provide a heat-resistant resin product in which each functional characteristic was improved as compared with Example 4.
"Example 8"
A vehicle fan is manufactured as the heat-resistant resin product of Examples 1 to 7, a strength test specified in JIS Z 1702 is performed on the vehicle fan, and a metal porphyrin complex is included in JIS K 7217. The amount of carbon dioxide was measured by gas chromatography (GC-TCD).

本実施形態に係る粒状物を分散させていない車両用ファンに比べ、従来品に比べ強度は向上し、さらに測定した系では二酸化炭素量は減少していた。   Compared with the vehicle fan in which the particulate matter according to the present embodiment is not dispersed, the strength is improved as compared with the conventional product, and the carbon dioxide amount is reduced in the measured system.

Claims (24)

20〜800nmの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む耐熱性樹脂製品。   A heat-resistant resin product comprising a resin layer in which particles having a particle size of 20 to 800 nm are dispersed. 請求項1に記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである耐熱性樹脂製品。
The heat resistant resin product according to claim 1,
The granular material is a heat-resistant resin product which is a capsule composed of a core material and an outer shell material containing the core material.
請求項2に記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である耐熱性樹脂製品。
The heat resistant resin product according to claim 2,
The outer shell material is
A heat-resistant resin product which is an affinity substance including a resin affinity substance having an affinity for the resin rather than the nuclear substance and a nuclear substance affinity substance having an affinity for the nuclear substance than the resin.
粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む耐熱性樹脂製品。   A heat-resistant resin product comprising a resin layer in which liposomes are dispersed as particulates. 請求項4に記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記リポソームの粒径は20〜800nmである耐熱性樹脂製品。
The heat resistant resin product according to claim 4,
The liposome is a heat-resistant resin product having a particle size of 20 to 800 nm.
請求項1から5のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む耐熱性樹脂製品。
The heat-resistant resin product according to any one of claims 1 to 5,
The granular material is a heat-resistant resin product containing a functional material.
請求項1から4のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む耐熱性樹脂製品。
The heat-resistant resin product according to any one of claims 1 to 4,
The granular material is a heat-resistant resin product containing at least one of a metal porphyrin complex and a redox polymer.
請求項7に記載の耐熱性樹脂製品であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている耐熱性樹脂製品。
The heat-resistant resin product according to claim 7,
A heat-resistant resin product in which at least one of the metal porphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear substance.
分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として20〜800nmの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含む耐熱性樹脂製品の製造方法。   A method for producing a heat-resistant resin product, comprising a dispersion step of dispersing at least one of particles having a particle diameter of 20 to 800 nm and particles having a particle size of 20 to 800 nm as a granular material as a dispersion phase in a resin layer as a dispersion medium. 請求項9に記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである耐熱性樹脂製品の製造方法。
It is a manufacturing method of the heat resistant resin product according to claim 9,
The method for producing a heat-resistant resin product, wherein the granular material is a capsule including a core material and an outer shell material including the core material.
請求項10に記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である耐熱性樹脂製品の製造方法。
It is a manufacturing method of the heat resistant resin product according to claim 10,
The outer shell material is
A method for producing a heat-resistant resin product, which is an affinity substance including a resin affinity substance having an affinity for the resin rather than the nuclear substance and a nuclear substance affinity substance having an affinity for the nuclear substance than the resin.
請求項9から11のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む耐熱性樹脂製品の製造方法。
It is a manufacturing method of the heat resistant resin product according to any one of claims 9 to 11,
The said granular material is a manufacturing method of the heat resistant resin product containing a functional material.
請求項9から11のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、
前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行う耐熱性樹脂製品の製造方法。
It is a manufacturing method of the heat resistant resin product according to any one of claims 9 to 11,
A supporting step of supporting the granular material on a support;
A method for producing a heat-resistant resin product, wherein the dispersing step is performed by dispersing a carrier on which the particulate matter is carried.
請求項9から13のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、
前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行う耐熱性樹脂製品の製造方法。
A method for producing a heat resistant resin product according to any one of claims 9 to 13,
A tableting step in which the granular material or a carrier on which the granular material is carried is used as a tablet;
The manufacturing method of the heat resistant resin product which performs the said dispersion | distribution process by disperse | distributing the said tablet in the said resin after the said tableting process.
請求項9から14のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む耐熱性樹脂製品の製造方法。
A method for producing a heat resistant resin product according to any one of claims 9 to 14,
The said granular material is a manufacturing method of the heat resistant resin product containing at least one among a metal porphyrin complex and a redox polymer.
請求項9から14のいずれか1つに記載の耐熱性樹脂製品の製造方法であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている耐熱性樹脂製品の製造方法。
A method for producing a heat resistant resin product according to any one of claims 9 to 14,
A method for producing a heat-resistant resin product, wherein at least one of the metalloporphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear substance.
耐熱性樹脂製品の製造について、20〜800nmの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用。   Use of the granular material which uses at least one among the thing which has a particle size of 20-800 nm, and a liposome about manufacture of a heat resistant resin product as a granular material. 請求項17に記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである粒状物の使用。
Use of the granular material according to claim 17,
Use of a granular material, wherein the granular material is a capsule composed of a core material and an outer shell material containing the core material.
請求項18に記載の粒状物の使用であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である粒状物の使用。
Use of the granular material according to claim 18,
The outer shell material is
Use of a granular material which is an affinity substance containing a resin affinity substance having an affinity for the resin rather than the nuclear substance and a nuclear substance affinity substance having an affinity for the nuclear substance rather than the resin.
請求項17から19のいずれか1つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む粒状物の使用。
Use of the granulate according to any one of claims 17 to 19, comprising
The granular material is a granular material containing a functional material.
請求項17から20のいずれか1つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を担持体に担持させる粒状物の使用。
Use of the granulate according to any one of claims 17 to 20, comprising
Use of a granular material for supporting the granular material on a support.
請求項17から21のいずれか1つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を錠剤とする粒状物の使用。
Use of the granulate according to any one of claims 17 to 21, comprising
Use of a granular material in which the granular material is a tablet.
請求項17から22のいずれか1つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含む粒状物の使用。
Use of the granular material according to any one of claims 17 to 22,
The granular material is a granular material containing at least one of a metalloporphyrin complex and a redox polymer.
請求項17から23のいずれか1つに記載の粒状物の使用であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている粒状物の使用。
Use of the granulate according to any one of claims 17 to 23,
Use of a granular material in which at least one of the metal porphyrin complex and the redox polymer is contained as a nuclear material.
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