JP2007199630A - Pressure-sensitive adhesive tape for forming braille and its using method - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、点字形成用粘着テープに関する。さらに詳細には、粘着剤層を加熱膨張または発泡させることができる点字形成用粘着テープに関する。また、本発明は、上記点字形成用粘着テープの使用方法に関する。さらに詳細には、被着体に貼り付け前後に加熱膨張または発泡させる点字形成用粘着テープの使用方法に関する。 The present invention relates to an adhesive tape for braille formation. More specifically, the present invention relates to a braille forming pressure-sensitive adhesive tape capable of thermally expanding or foaming a pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, this invention relates to the usage method of the said adhesive tape for braille formation. More specifically, the present invention relates to a method of using a braille forming pressure-sensitive adhesive tape that is heated and expanded or foamed before and after being attached to an adherend.
本発明の点字形成用粘着テープは、たとえば、点字ラベル、点字シート、点字テープなどに特に有用である。 The Braille-forming adhesive tape of the present invention is particularly useful for Braille labels, Braille sheets, Braille tapes, and the like.
従来より、印字媒体によって点字を形成する技術が提案されている。たとえば、発泡剤および樹脂バインダーを含有する膨張性インキを、印刷時もしくは印刷後に発泡させることにより点字を形成するような技術がなされている(たとえば、特許文献1参照)。 Conventionally, techniques for forming braille with a print medium have been proposed. For example, there is a technique for forming braille by foaming an expandable ink containing a foaming agent and a resin binder at the time of printing or after printing (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、これらの技術により作製された印刷物の場合、多くの人間が触れたり、多数回触れることにより、点字の印刷の一部または全部が取れてしまったり欠けてしまったりするなどの問題があった。また、商品の外層に点字が印刷されている場合などにおいては、同様に点字の出っ張り(凸部)が輸送時の振動などにより、その一部または全部が取れてしまったり欠けてしまって、その結果、表示内容などが変化してしまい、場合によっては事故等を発生する可能性があった。 However, in the case of printed materials produced by these technologies, there are problems such as that some or all of the Braille prints may be removed or chipped by many people touching them or touching them many times. . In addition, when Braille is printed on the outer layer of the product, the Braille protrusions (convex parts) are partly or completely removed or missing due to vibration during transportation. As a result, the display contents and the like are changed, and in some cases, an accident or the like may occur.
このため、点字表示の一部がはがれてしまったり欠けてしまうことなく、容易に点字を成形・表示できる点字ラベル等が求められている。 For this reason, there is a need for a Braille label or the like that can easily form and display Braille without part of the Braille display being peeled off or missing.
そこで、本発明の目的は、従来の点字ラベル類における問題点を解消すべく、被着体に貼り付け前後の必要な段階において、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を発泡させ、容易に点字を成形・表示することが可能である点字形成用粘着テープを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to eliminate any problems in the conventional Braille labels, and to remove any part of the adhesive tape without greatly changing the adhesive force at a necessary stage before and after being attached to the adherend. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape for forming braille which can be foamed and easily formed and displayed.
また、本発明の目的は、上記特性を有する点字形成用粘着テープを、被着体に貼り付け前後の必要な段階において、粘着力を大きく変化させることなく、点字形成用粘着テープの任意の部分を発泡させる点字形成用粘着テープの使用方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an arbitrary part of the adhesive tape for braille formation without greatly changing the adhesive force at a necessary stage before and after attaching the adhesive tape for braille formation having the above characteristics to the adherend. It is providing the usage method of the adhesive tape for braille formation which foams.
本発明者らは、上記の目的を達成するため、主に点字形成用粘着テープの構成について鋭意検討した結果、点字表示の一部が欠けることのないようにシート状の一体型とし、以下の構成を有する点字形成用粘着テープを用いることにより、被着体に貼り付け前後の必要な段階において、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を発泡させ、容易に点字を成形・表示することが可能である点字形成用粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have intensively studied the structure of the adhesive tape for braille formation, and as a result, made a sheet-like integrated type so that a part of the braille display is not lost, By using a Braille-forming adhesive tape with a structure, it is possible to easily form braille by foaming any part of the adhesive tape without greatly changing the adhesive strength at the necessary stage before and after application to the adherend. -It discovered that the adhesive tape for braille formation which can be displayed was obtained, and came to complete this invention.
すなわち、本発明の点字形成用粘着テープは、基材層の片面に形成された粘着剤層を備えた点字形成用粘着テープであって、前記粘着剤層に熱膨張性微小球を含有することを特徴とする。 That is, the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a base material layer, and contains thermally expandable microspheres in the pressure-sensitive adhesive layer. It is characterized by.
なお、本発明における熱膨張性微小球とは、加熱によりガス化して膨張する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球をさし、熱膨張性マイクロカプセルと呼ばれるものも含むものとする。 The thermally expandable microsphere in the present invention refers to a microsphere in which a substance that expands by gasification by heating is encapsulated in an elastic shell, and includes what is called a thermally expandable microcapsule.
本発明によると、実施例の結果に示すように、上述の基材層の片面に形成された粘着剤層を備え、前記粘着剤層に熱膨張性微小球を含有する点字形成用粘着テープを用いることにより、被着体に貼り付け前後の必要な段階において、粘着力を大きく変化させることなく、点字形成用粘着テープの任意の部分を発泡させ、容易に点字を成形・表示することが可能なものとなる。 According to the present invention, as shown in the results of Examples, a Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of the above-described base material layer and containing thermally expandable microspheres in the pressure-sensitive adhesive layer. By using it, it is possible to easily form and display braille by foaming any part of the adhesive tape for braille formation at the required stage before and after application to the adherend without greatly changing the adhesive strength. It will be something.
上記点字形成用粘着テープがかかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、以下のように推測される。まず、シート状の一体型とすることにより、点字表示の一部がはがれる、欠けるといったことを防止することが可能となる。また、熱膨張する前の熱膨張性微小球を含有させた粘着剤層を用いたテープにすることにより、任意の時間(段階)とテープ上の任意の場所(部位)で容易に加熱発泡させる事が可能となる。また、外層が基材層になることより、粘着剤層のべタツキ等がテープ表面に生じることがない。さらに、基材層は、保護シートの片側全面に粘着剤層を設けることができ、かかる粘着剤層の粘着力により、被着体にしっかり貼りついている。なお、発泡した部分の粘着力は若干低下する可能性もあるが、部分的に発泡させるために、基材層がはがれることはおこりにくい。また、基材層が発泡部分を覆っているため、外力に対し変形が少なく、点字表示を維持することができる。さらに、熱膨張性微小球を含有させた粘着剤層により、表示したい場所に容易に点字形成発泡ラベル、点字形成発泡粘着テープを貼り付けることが可能となる。また、粘着剤層に熱膨張性微小球を含有させているため、基材層に熱膨張性微小球を含有させた場合に比べ、粘着テープ全体の厚みを薄くすることができる場合がある。 Although the details of the reason why the adhesive tape for braille forming exhibits such characteristics are not clear, it is presumed as follows. First, by using a sheet-like integrated type, it is possible to prevent a portion of the braille display from being peeled off or missing. In addition, by using a pressure-sensitive adhesive layer containing thermally expandable microspheres before thermal expansion, it is easily heated and foamed at an arbitrary time (stage) and at an arbitrary location (part) on the tape. Things will be possible. In addition, since the outer layer becomes the base material layer, stickiness of the pressure-sensitive adhesive layer does not occur on the tape surface. Furthermore, the base material layer can be provided with an adhesive layer on the entire surface of one side of the protective sheet, and is firmly attached to the adherend due to the adhesive force of the adhesive layer. In addition, although the adhesive force of the foamed part may fall a little, in order to make it foam partially, it is hard to occur that a base material layer peels off. Moreover, since the base material layer covers the foamed portion, there is little deformation with respect to external force, and braille display can be maintained. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer containing the thermally expandable microspheres makes it possible to easily attach the braille-formed foamed label and the braille-formed foamed adhesive tape to a place to be displayed. Moreover, since the heat-expandable microspheres are contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the entire pressure-sensitive adhesive tape may be reduced compared to the case where the base material layer contains heat-expandable microspheres.
なお、本発明において、テープとは平面状の材料を意味し、通常、シート、フィルム等とよばれるものを含むものをいう。 In addition, in this invention, a tape means a planar material and usually includes what is called a sheet | seat, a film, etc.
上記の点字形成用粘着テープにおいて、上記基材層が上記粘着剤層のスポット的な発泡に追従して変形可能なフィルムからなることが好ましい。 In the above Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable that the base material layer is made of a film that can be deformed following the spot-like foaming of the pressure-sensitive adhesive layer.
また、上記の点字形成用粘着テープにおいて、上記基材層が熱膨張性微小球の加熱発泡時に熱変形可能なフィルムからなることが好ましい。 In the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable that the base material layer is made of a film that can be thermally deformed when the thermally expandable microspheres are heated and foamed.
上記の点字形成用粘着テープにおいて、上記基材層を構成するベースポリマー100重量部に対し、上記熱膨張性微小球が1〜300重量部含有されていることが好ましい。 In the above-mentioned Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable that 1 to 300 parts by weight of the thermally expandable microspheres are contained with respect to 100 parts by weight of the base polymer constituting the base material layer.
さらに、上記の点字形成用粘着テープにおいて、加熱処理を行うことにより、上記粘着剤層の厚みが加熱処理前の1.1〜40倍にすることができるものが好ましい。かかる点字形成用粘着テープを用いることにより、点字の形成がより行いやすくいものとなる。 Furthermore, in the above-mentioned Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be 1.1 to 40 times that before the heat treatment by performing the heat treatment. By using such an adhesive tape for braille formation, it becomes easier to form braille.
また、本発明の点字ラベルは、上記いずれかに記載の点字形成用粘着テープの粘着剤層を部分的に発泡させたものである。かかる点字ラベルを用いることにより、簡便に点字を形成でき、かつ点字表示の一部が欠けることのないものとすることができる。 Moreover, the Braille label of the present invention is obtained by partially foaming the adhesive layer of the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape described above. By using such a braille label, it is possible to easily form braille and not to lose a part of the braille display.
なお、本発明において、点字ラベル(点字形成発泡ラベル)とは、視覚障害者が、指先を使って読む触読文字の一つである凹凸構造を有するラベル類をいい、点字シート、点字テープなどを含むものである。 In the present invention, the Braille label (braille-formed foam label) refers to labels having a concavo-convex structure that is one of the touch-reading characters read by a visually impaired person using a fingertip, such as a Braille sheet, Braille tape, etc. Is included.
一方、本発明の点字形成用粘着テープの使用方法は、上記点字形成用粘着テープを被着体に貼り付ける工程、および、次いで前記点字形成用粘着テープの点字形成部分を加熱処理して点字を形成する工程、を含むことを特徴とする。かかる使用方法において、被着体に貼り付けた後の使用時において、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させて点字を形成することができる。 On the other hand, the method of using the adhesive tape for braille formation of the present invention includes the step of affixing the adhesive tape for braille formation to an adherend, and then heat-treating the braille-forming portion of the adhesive tape for braille formation. Forming a step. In such a method of use, braille can be formed by foaming any part of the pressure-sensitive adhesive tape at a necessary stage without greatly changing the adhesive strength during use after being attached to the adherend.
さらに、本発明の点字形成用粘着テープの使用方法は、上記点字形成用粘着テープの点字形成部分を加熱処理して点字を形成する工程、および、次いで上記点字形成用粘着テープを被着体に貼り付ける工程、を含むことを特徴とする。かかる使用方法において、加熱処理後に被着体に貼り付けた後の使用時において、加熱処理前より粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させて点字を形成することができる。 Furthermore, the method of using the adhesive tape for braille formation of the present invention includes a step of heat-treating a braille forming portion of the adhesive tape for braille formation to form braille, and then the adhesive tape for braille formation to an adherend. A step of attaching. In such a method of use, in use after being attached to the adherend after the heat treatment, braille is formed by foaming any part of the adhesive tape at a necessary stage without greatly changing the adhesive force before the heat treatment. Can be formed.
また、上記加熱処理する工程が、100〜500℃で行われることが好ましい。かかる熱処理工程で使用することにより、粘着剤層を形成する工程において、熱膨張性微小球の各工程における膨張および発泡をおこすリスクを低減でき、材料選択および工程温度の選択の幅を拡げることができる。 Moreover, it is preferable that the process of the said heat processing is performed at 100-500 degreeC. By using it in such a heat treatment step, in the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer, the risk of expansion and foaming in each step of the thermally expandable microspheres can be reduced, and the range of selection of materials and process temperature can be expanded. it can.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の点字形成用粘着テープは、基材層の片面に形成された粘着剤層を備えた点字形成用粘着テープであって、前記粘着剤層に熱膨張性微小球を含有することを特徴とする。 The adhesive tape for braille formation of the present invention is an adhesive tape for braille formation provided with an adhesive layer formed on one side of a base material layer, and contains thermally expandable microspheres in the adhesive layer. And
本発明における基材層には、一般にはプラスチックのフィルム(樹脂フィルム)やシートが適宜用いられる。 In general, a plastic film (resin film) or sheet is appropriately used for the base material layer in the present invention.
基材層の構成成分としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などなどをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。 Examples of the component of the base material layer include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof. However, a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。なかでも、前記粘着剤層のスポット的な発泡に追従して変形可能なフィルム、または、熱膨張性微小球の加熱発泡時に熱変形可能なフィルムが好ましい。 The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer. Examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film. Especially, the film which can deform | transform following the spot-like foaming of the said adhesive layer, or the film which can be thermally deformed at the time of heat foaming of a thermally expansible microsphere is preferable.
樹脂フィルム(基材層)を構成するベースポリマーとしては、たとえば、低密度から高密度の各種ポリエチレン、アイソタクチック・ポリプロピレン、アタクチック・ポリプロピレン、シンジオタクチック・ポリプロピレンなどのポリエチレン樹脂、TPO樹脂(オレフィン系熱可塑性エラストマー)などのポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー組成物などを用いることができる。なかでも、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー組成物などは高温(150℃以上)に加熱する工程を必要とせず、伸びやすい特性を有するため、本発明においては好ましい。これらのベースポリマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the base polymer constituting the resin film (base material layer) include, for example, various types of polyethylene from low density to high density, polyethylene resins such as isotactic polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and TPO resins (olefins). Polyolefin resins such as thermoplastic elastomers), ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl chloride resins, polyester resins, polyamide resins, polycarbonate resins, (meth) acrylic polymers, urethane-acrylic hybrid polymer compositions, etc. Can do. Of these, urethane-acrylic hybrid polymer compositions and the like are preferable in the present invention because they do not require a step of heating to a high temperature (150 ° C. or higher) and are easily stretched. These base polymers may be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。 The (meth) acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, and (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate.
上記ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー組成物は、ポリオール成分とイソシアネート成分を有するウレタン重合体と、(メタ)アクリル系ポリマーとの混合物もしくは、これらを共重合したものであり、その製造方法は特に限定されないが、たとえば以下の方法で製造することができる。 The urethane-acrylic hybrid polymer composition is a mixture of a urethane polymer having a polyol component and an isocyanate component and a (meth) acrylic polymer, or a copolymer thereof, and its production method is not particularly limited. For example, it can be manufactured by the following method.
まず、重合開始剤を用いてアクリル成分を重合し、この(メタ)アクリル系ポリマーとポリオール成分の混合物に、ポリイソシアネートを反応させてウレタンプレポリマーを合成する。この際、(メタ)アクリル系ポリマーもしくはウレタンプレポリマーにカルボキシル基を導入し、このカルボキシル基を中和して水に分散させ、イソシアネート基の反応による主鎖延長を行って、ウレタン−アクリルポリマーの水分散物を得る。また、必要であればこの水分散物にさらに第2成分となるアクリルモノマーを添加して重合することで、アクリル成分の組成やウレタン−アクリル混合比を自由に制御することが可能である。 First, an acrylic component is polymerized using a polymerization initiator, and a polyisocyanate is reacted with the mixture of this (meth) acrylic polymer and a polyol component to synthesize a urethane prepolymer. At this time, a carboxyl group is introduced into the (meth) acrylic polymer or urethane prepolymer, the carboxyl group is neutralized and dispersed in water, the main chain is extended by the reaction of the isocyanate group, and the urethane-acrylic polymer An aqueous dispersion is obtained. If necessary, the composition of the acrylic component and the urethane-acrylic mixture ratio can be freely controlled by adding an acrylic monomer as the second component to the aqueous dispersion and polymerizing.
上記アクリル成分としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどをあげることができる。これらのアクリル成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the acrylic component include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). Examples thereof include acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like. These acrylic components may be used alone or in combination of two or more.
これらのアクリル成分とともに、全単量体中50重量%を超えない範囲で、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、スチレンおよびその誘導体、N−メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、ε−カプロラクトンアクリレートなどの単量体を用いてもよい。これらのアクリル成分に用いる単量体の選択は、得られる高分子量体の特性を考慮して適宜決定される。これらの単量体は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Along with these acrylic components, in a range not exceeding 50% by weight in the total monomers, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, acrylamide, methacrylamide, maleic acid mono- or diester, styrene and its derivatives, N- Such as methylol acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, oligoester acrylate, ε-caprolactone acrylate, etc. A monomer may be used. Selection of the monomer used for these acrylic components is appropriately determined in consideration of the characteristics of the high molecular weight obtained. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリオール成分としては、1分子中に少なくとも水酸基を2つもしくはそれ以上有するものであり、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールがあげられる。これらのポリオールは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 The polyol component has at least two hydroxyl groups in one molecule, and examples thereof include low molecular weight polyols and high molecular weight polyols. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
低分子量のポリオールとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの2価のアルコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの3価のアルコールなどがあげられる。 Examples of the low molecular weight polyol include divalent alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexamethylene glycol, and trivalent alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol.
高分子量のポリオールとしては、たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどを付加重合させてなるポリエーテルポリオール、あるいは、前記の2価のアルコールやジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等とアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の2塩基酸との重縮合物からなるポリエステルポリオール、アクリルポリオール、カーボネートポリオール、エポキシポリオール、カプロラクトンポリオールなどがあげられる。 As the high molecular weight polyol, for example, polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, or the like, or the above dihydric alcohol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6 -Polyester polyols, acrylic polyols, carbonate polyols, epoxy polyols, caprolactone polyols, and the like consisting of polycondensates of hexanediol, neopentyl glycol and the like with dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid.
このポリオール成分の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により測定される数平均分子量が500〜4,000の範囲にあるものが好ましい。ポリオール成分の分子量が小さすぎると生成ポリマーが硬くなり過ぎ、また、分子量が大きすぎると、水への分散性に劣りやすい。 The molecular weight of the polyol component is preferably such that the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 500 to 4,000. If the molecular weight of the polyol component is too small, the resulting polymer becomes too hard, and if the molecular weight is too large, the dispersibility in water tends to be poor.
上記イソシアネート成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートがあげられる。また、必要により、トリまたはそれ以上のポリイソシアネートを用いてもよい。なかでも、ポリオールとの速やかな反応、および水との反応の抑制の観点から、イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物、ポリオールへのジイソシアネート付加物などがあげられる。なかでも、たとえば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートなどが好ましい。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the isocyanate component include aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates. If necessary, tri or more polyisocyanates may be used. Among these, from the viewpoint of rapid reaction with polyol and suppression of reaction with water, examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, and cyclohexane. Addition of alicyclic isocyanates such as xylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer Product (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, JP Made of Polyurethane Industry Co., Ltd.), an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) isocyanate adducts such as, such as diisocyanate adduct of the polyol, and the like. Of these, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate are preferable. These components may be used alone or in combination of two or more.
重合開始剤としては、たとえば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA−057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。またこれらの重合開始剤の使用量は、重合体の分子量などに応じて適宜選択することができる。 Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2). -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate , Di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylper Oxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3 3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) Peroxides such as cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and hydrogen peroxide, peroxides and sodium bisulfite, peroxides and sodium ascorbate And redox initiators that combine reducing agents DOO but it can not be construed as being limited thereto. Moreover, the usage-amount of these polymerization initiators can be suitably selected according to the molecular weight of a polymer, etc.
また、ウレタン、アクリルの割合は、ウレタン/アクリル(重量%)=10/90〜80/20が好ましい。 Further, the ratio of urethane and acrylic is preferably urethane / acrylic (wt%) = 10/90 to 80/20.
このようにして作製したウレタン−アクリルハイブリッドポリマー組成物は、ウレタンの凝集力とアクリルの応力緩和性を共に有する材料で、本発明の粘着テープ基材としての機能を備えている。 The urethane-acrylic hybrid polymer composition thus produced is a material having both urethane cohesive force and acrylic stress relaxation property, and has a function as the adhesive tape substrate of the present invention.
上記基材層の厚みは、通常1〜500μmであり、1〜300μmであることが好ましく、5〜100μmであることが好ましいが、これに限定されない。 The thickness of the base material layer is usually 1 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, and preferably 5 to 100 μm, but is not limited thereto.
上記基材層には、導電粉や磁性粉を含有して、高周波を介し誘導加熱できるものとしてもよい。また、基材層中または表面に導電体層や磁性体層を有してもよい。 The base material layer may contain conductive powder or magnetic powder and can be induction-heated via high frequency. Moreover, you may have a conductor layer and a magnetic body layer in a base material layer or the surface.
さらに上記基材層には、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 In addition to the above components, the base material layer may further include various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin and hydrogenated rosin, and inorganic such as calcium carbonate and carbon black. Fillers, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, flame retardants, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, Leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.
また、粘着剤層との接着性を向上させる目的で、粘着剤層表面に各種放電処理、アンカーコート処理などを施してもよい。特に、粘着剤層と強く接着させるために、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、またはイオン化放射線処理などにより表面を酸化させる化学的または物理的処理などを用いることが好ましい。 Moreover, for the purpose of improving the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to various discharge treatments, anchor coating treatments, and the like. In particular, in order to strongly adhere to the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to use a chemical or physical treatment that oxidizes the surface by chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric exposure, or ionizing radiation treatment.
本発明における基材剤層は上記のような構成を有するものである。 The base material layer in the present invention has the above-described configuration.
本発明における熱膨張性微小球とは、加熱によりガス化して膨張する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球をさし、熱膨張性マイクロカプセルと呼ばれるものも含む。 The thermally expandable microsphere in the present invention refers to a microsphere in which a substance that expands by gasification by heating is encapsulated in an elastic shell, and includes what is called a thermally expandable microcapsule.
上記のガス化して膨張する物質としては、たとえば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどがあげられる。これらの物質は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the substance that expands by gasification include isobutane, propane, and pentane. These substances may be used alone or in combination of two or more.
また、殻を形成する物質は、たとえば、熱溶融性物質や熱膨張により破壊する物質が用いられ、より具体的には、たとえば、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどがあげられる。これらの物質は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 In addition, as the substance forming the shell, for example, a heat-meltable substance or a substance that breaks due to thermal expansion is used, and more specifically, for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl Examples thereof include methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and polysulfone. These substances may be used alone or in combination of two or more.
上記熱膨張性微小球は、たとえば、コアセルベーション法、界面重合法などの公知のマイクロカプセル化法により適宜製造することができる。 The heat-expandable microspheres can be appropriately produced by a known microencapsulation method such as a coacervation method or an interfacial polymerization method.
上記熱膨張性微小球として、たとえば、マツモトマイクロスフェア(商品名:松本油脂製薬社製)などの市販品を用いることもできる。 As the thermally expandable microspheres, for example, commercially available products such as Matsumoto Microsphere (trade name: manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) can be used.
また、上記熱膨張性微小球は、膨張前の平均粒径が10μm以上で、かつ90重量%以上が粒径5μm以上であるものが好ましく、膨張前の平均粒径が18μm以上で、かつ90重量%以上が粒径10μm以上であるものがより好ましいが、この限りではない。 The thermally expandable microspheres preferably have an average particle size before expansion of 10 μm or more and 90% by weight or more of particle size of 5 μm or more, an average particle size before expansion of 18 μm or more, and 90%. The weight percent or more is more preferably 10 μm or more, but not limited thereto.
加熱処理による熱膨張性層の膨張度などの点より、好ましく用いうる熱膨張性微小球は、5倍以上、さらには7倍以上、特に10倍以上の体積膨張率となるまで発泡により破裂しないものが用いられる。 In view of the degree of expansion of the heat-expandable layer by heat treatment, the thermally expandable microspheres that can be preferably used do not burst by foaming until the volume expansion coefficient is 5 times or more, further 7 times or more, particularly 10 times or more. Things are used.
また、上記熱膨張性微小球は、100〜500℃で熱膨張するものが好ましく、140〜400℃で熱膨張するものがより好ましく、200〜300℃で熱膨張するものがさらに好ましくい。膨張開始温度が低すぎると、基材層製造工程における温度下でも熱膨張性微小球の膨張・破裂がおこる場合があり好ましくない。 The thermally expandable microspheres are preferably those that thermally expand at 100 to 500 ° C, more preferably those that thermally expand at 140 to 400 ° C, and still more preferably those that thermally expand at 200 to 300 ° C. If the expansion start temperature is too low, expansion and rupture of the thermally expandable microspheres may occur even at a temperature in the base material layer manufacturing process.
また、本発明においては、上記熱膨張性微小球とともに、公知の発泡剤を適宜併用してもよい。 In the present invention, a known foaming agent may be used in combination with the thermally expandable microspheres.
発泡剤としては、特に制限されないが、たとえば、無機系発泡剤や有機系発泡剤があげられる。これらの発泡剤は単独で熱膨張性微小球と併用してもよく、また2種以上を混合して熱膨張性微小球と併用してもよい。 Although it does not restrict | limit especially as a foaming agent, For example, an inorganic type foaming agent and an organic type foaming agent are mention | raise | lifted. These foaming agents may be used alone or in combination with thermally expandable microspheres, or two or more may be mixed and used in combination with thermally expandable microspheres.
無機系発泡剤としては、たとえば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などがあげられる。 Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azides and the like.
有機系発泡剤としては、たとえば、N−ニトロソ系化合物(N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソテレフタルアミドなど)、アゾ系化合物(たとえば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど)、フッ化アルカン(たとえば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど)、ヒドラジン系化合物(たとえば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホニルヒドラジド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)など)、セミカルバジド系化合物(たとえば、p−トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)など)、トリアゾール系化合物(たとえば、5−モルホリル−1,2,3,4−チアトリアゾールなど)などがあげられる。 Examples of the organic foaming agent include N-nitroso compounds (N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, etc.), azo compounds (for example, , Azobisisobutyronitrile, azodicarboxylic acid amide, barium azodicarboxylate, etc.), fluorinated alkanes (eg, trichloromonofluoromethane, dichloromonofluoromethane, etc.), hydrazine compounds (eg, paratoluenesulfonyl hydrazide, Diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), allylbis (sulfonylhydrazide, etc.), semicarbazide compounds (for example, p-toluylenesulfonyl semicarbazide, 4,4′- Such Kishibisu (benzenesulfonyl semicarbazide)), triazole compound (e.g., 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole, etc.) and the like.
本発明においては、上記粘着剤層に上記熱膨張性微小球を含有することを特徴としている。 The present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains the thermally expandable microspheres.
本発明の点字形成用粘着テープは、上記基材層上の片面に上記熱膨張性微小球を含有する粘着剤からなる粘着剤層を形成してなるものである。 The adhesive tape for braille formation of this invention forms the adhesive layer which consists of an adhesive containing the said thermally expansible microsphere on the single side | surface on the said base material layer.
本発明における粘着剤層は、特に限定されないが、熱膨張性微小球が熱処理により膨張する際にかかる発泡および/または膨張を許容する粘着剤にて形成され、熱処理により膨張する際にかかる発泡および/または膨張を可及的に拘束しないものであることが必要とされる。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is not particularly limited, but is formed of a pressure-sensitive adhesive that allows expansion and / or expansion when the heat-expandable microspheres are expanded by heat treatment. It needs to be one that does not constrain expansion as much as possible.
上記粘着剤としては、公知のものを特に制限無く用いることができ、たとえば、ゴム系粘着剤、各種の合成ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、スチレン・ジエンブロック共重合体系粘着剤、融点が約200以下の熱溶融性樹脂を配合してクリープ特性を改良したものなどの各種粘着剤を使用することができる。これらの粘着剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, known ones can be used without particular limitation. For example, rubber-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives based on various synthetic rubbers, acrylic pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives , Silicone adhesives polyester adhesives, polyamide adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, urethane adhesives, styrene / diene block copolymer adhesives, hot-melt resins having a melting point of about 200 or less Various pressure-sensitive adhesives such as those having improved creep characteristics by blending can be used. These pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、一般には、天然ゴムや各種の合成ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤、ならびに、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、へキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレートなどの炭素数が20以下の(メタ)アクリレートを構成成分とする(メタ)アクリル系ポリマー(これらの(メタ)アクリレートは単独で重合してもよく、また2種以上を混合して重合してもよい)をベースポリマーとするアクリル系粘着剤などが用いられる。 Among them, in general, rubber-based pressure-sensitive adhesives based on natural rubber and various synthetic rubbers as well as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate , I-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, pentadec (Meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate and other (meth) acrylates having 20 or less carbon atoms as constituent components (Meth) acrylic polymer (these (meth) acrylates may be polymerized singly or in combination of two or more) and an acrylic pressure-sensitive adhesive having a base polymer is used. It is done.
なお、上記の(メタ)アクリル系ポリマーは、必要に応じて凝集力や耐熱性や架橋性等の改質などを目的に、単量体として、その他の成分を適宜選択できる。 The (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from other components as a monomer for the purpose of modifying cohesive force, heat resistance, crosslinkability, and the like, if necessary.
その他の成分としては、粘着性能のバランスが取りやすい理由からTgが0℃以下(通常−100℃以上)になるようにして、適宜スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物などの凝集力・耐熱性向上成分や、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等の接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分を用いることができる。その他の成分は1種または2種以上併用して用いることができる。 As other components, the Tg is 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher) for the reason that it is easy to balance the adhesive performance, and the sulfonic acid group-containing monomer, phosphoric acid group-containing monomer, and cyano group-containing monomer are appropriately used. , Vinyl ester, aromatic vinyl compound and other cohesive strength / heat resistance improving components, carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing A component having a functional group that functions as an adhesive strength improvement or a crosslinking base, such as a monomer, an epoxy group-containing monomer, N-acryloylmorpholine, and vinyl ethers can be used. Other components can be used alone or in combination of two or more.
スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウムなどがあげられる。 Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth). Examples include acryloyloxynaphthalene sulfonic acid and sodium vinyl sulfonate.
リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。 Examples of the phosphate group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。 Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
ビニルエステル類としては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。 Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.
芳香族ビニル化合物としては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, chlorostyrene, chloromethyl styrene, α-methyl styrene, other substituted styrenes, and the like.
カルボキシル基含有モノマーとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などがあげられる。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記のカルボキシル基含有モノマーの酸無水物体などがあげられる。 Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride, itaconic anhydride, and acid anhydride bodies of the above carboxyl group-containing monomers.
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl ( (Meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, vinyl Examples thereof include alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether.
アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドンなどがあげられる。 Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N. -Diethylmethacrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone and the like.
アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリンなどがあげられる。 Examples of amino group-containing monomers include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, And (meth) acryloylmorpholine.
イミド基含有モノマーとしては、たとえば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−インプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミドやN−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルへキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクルロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーなどがあげられる。 Examples of the imide group-containing monomer include N-cyclohexylmaleimide, N-impropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide, and other maleimide monomers, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, and N-butyl. Itaconimide monomers such as itacimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide, N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meta ) Succinimide monomers such as acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide.
エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。 Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
ビニルエーテル類としては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。 Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.
その他のモノマーとしては、たとえば、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル(メタ)アクリレート、N−ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾールやビニルオキサゾール、ビニルモルホリンなどのN−ビニルカルボン酸アミド類、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのグリコール系アクリルエステルモノマー、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートや(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどの多官能モノマー、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどがあげられる。 Examples of other monomers include alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylates such as vinyl acetate and vinyl propionate, N-vinylcaprolactam, and vinyl. N-vinylcarboxylic acid amides such as pyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene Glycol-based acrylic ester monomers such as glycol (meth) acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, acrylic acid ester monomers such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate and (poly) ethylene glycol Di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. Chromatography, isoprene, butadiene, isobutylene and the like.
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合など(メタ)アクリル系ポリマーの合成手法として一般的に用いられる重合方法によって得られる。 The (meth) acrylic polymer can be obtained by a polymerization method generally used as a synthesis method of (meth) acrylic polymer such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization.
また、得られた(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体などいずれであってもよい。 The obtained (meth) acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, an alternating copolymer, and the like.
上述のその他の重合性単量体成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位100重量部に対して、重合性単量体成分が90重量部未満であることが好ましく、80重量部未満であることがより好ましい。上述のその他の重合性単量体成分を用いることにより、被着体との良好な接着性を適宜調節することができる。 The other polymerizable monomer components described above may be used alone or in admixture of two or more, but the total content is all structural units of the (meth) acrylic polymer The polymerizable monomer component is preferably less than 90 parts by weight and more preferably less than 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight. By using the above-mentioned other polymerizable monomer components, good adhesion to the adherend can be appropriately adjusted.
上記(メタ)アクリル系ポリマーの合成(重合)に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for the synthesis (polymerization) of the (meth) acrylic polymer are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
重合開始剤としては、たとえば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA−057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2). -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate , Di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylper Oxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3 3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) Peroxides such as cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, peroxides and sodium bisulfite, peroxides and sodium ascorbate For example, combined redox initiators can be used. Not shall.
前記重合開始剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがより好ましい。 The polymerization initiator may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Is preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight.
また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、(メタ)アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。 In the present invention, a chain transfer agent may be used in the polymerization. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be appropriately adjusted.
連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノール、α−メチルスチレンダイマーなどがあげられる。 Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, and α-methylstyrene dimer. It is done.
これらの連鎖移動剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.01〜15重量部程度である。 These chain transfer agents may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is 0.01 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. About a part.
また、乳化重合する場合における乳化剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Examples of the emulsifier in the case of emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene. Nonionic emulsifiers such as alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, and the like can be mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、たとえば、アクアロンHS−10、HS−20、KH−10、BC−05、BC−10、BC−20(第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー100重量部に対して、0.3〜5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5〜1重量部がより好ましい。 Furthermore, as reactive emulsifiers, as emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria Soap SE10N (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like. Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance. The amount of the emulsifier used is more preferably 0.3 to 5 parts by weight and 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer in view of polymerization stability and mechanical stability.
本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が10万以上300万以下、好ましくは30万以上100万以下、さらに好ましくは50万以上90万以下であることが望ましい。重量平均分子量が10万より小さい場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向があり、また、浮き・はがれ防止性が悪くなる傾向にある。一方、重量平均分子量が300万を超える場合は、粘度が高くなりすぎ、塗工性が悪くなる傾向がある。重量平均分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。 The (meth) acrylic polymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, preferably 300,000 to 1,000,000, more preferably 500,000 to 900,000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the adhesive composition tends to have adhesive residue due to the reduced cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition, and the tendency to prevent floating / peeling tends to deteriorate. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, the viscosity becomes too high and the coating property tends to be poor. A weight average molecular weight means what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
上記粘着剤層に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いられる。なかでも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。なかでも特に、ポリマーの製造時において、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合することによりポリマーに水酸基を導入し、かかるポリマーに対してポリイソシアネート化合物を架橋剤として使用されるのが好ましい。これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 As the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive layer, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like is used. Among these, an isocyanate compound and an epoxy compound are particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force. In particular, in the production of a polymer, a hydroxyl group is introduced into the polymer by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate, and a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent for the polymer. preferable. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物、ポリオールへのジイソシアネート付加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic isocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate Body (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) isocyanate adducts such as, such as diisocyanate adduct of the polyol, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
メラミン系樹脂としては、たとえば、ヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。 Examples of the melamine-based resin include hexamethylol melamine.
アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工社製)、商品名TAZM(相互薬工社製)、商品名TAZO(相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the aziridine derivative include a commercial product name HDU (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), a product name TAZM (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), and a product name TAZO (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
粘着剤に用いられる架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100重量部に対し、通常0.01〜5重量部程度である。 The content of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive is usually about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as a (meth) acrylic polymer.
粘着剤層における熱膨張性微小球の配合量は、粘着剤層を構成するベースポリマー100重量部に対して1〜300重量部含有されていることが好ましく、10〜200重量部含有されていることがより好ましく、25〜150重量部含有されていることがさらに好ましい。熱膨張性微小球の配合量が1重量部より少なくなると、発泡倍率が低くなり、十分な発泡作用を得ることができず、加熱後の厚み変化が小さくなり点字の読み取りも困難となる場合がある。一方、300重量部より多くなると、発泡倍率が高くなり、十分なテープ基材強度が保てなくなる場合がある。 The amount of thermally expandable microspheres in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer. It is more preferable that it is contained in an amount of 25 to 150 parts by weight. If the blending amount of the thermally expandable microspheres is less than 1 part by weight, the expansion ratio becomes low, a sufficient foaming action cannot be obtained, the thickness change after heating becomes small, and it may be difficult to read Braille. is there. On the other hand, if it exceeds 300 parts by weight, the expansion ratio becomes high, and sufficient tape base material strength may not be maintained.
粘着剤層の形成方法は特に制限されず、通常用いられる方法を適宜用いることができる。 The formation method in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, The method used normally can be used suitably.
たとえば、必要に応じて溶媒を用いて熱膨張性微小球などをベースポリマーなどと混合し、その混合物を用いて溶融押出成形法、コーティング法、またはカレンダリング法により行うことができる。なお、熱膨張性小球の膨張または発泡開始温度以下にて形成することが必要である。 For example, if necessary, thermally expandable microspheres and the like can be mixed with a base polymer using a solvent, and the mixture can be used by a melt extrusion method, a coating method, or a calendering method. In addition, it is necessary to form it below the expansion | swelling or foaming start temperature of a thermally expansible sphere.
より具体的には、たとえば、上記熱膨張性微小球を含有する粘着剤をセパレーター(または基材層)に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層をセパレーター(または基材層)上に形成する方法、または他の基材上に粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層をセパレーター(または基材層)に転写して形成する方法などにより作製される。また、粘着剤層形成後に、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生を行なってもよい。 More specifically, for example, the pressure-sensitive adhesive containing the thermally expandable microspheres is applied to a separator (or base material layer), and the polymerization solvent is dried and removed to remove the pressure-sensitive adhesive layer from the separator (or base material layer). It is produced by a method of forming on top, or a method of applying a pressure-sensitive adhesive on another base material, drying and removing the polymerization solvent and transferring the pressure-sensitive adhesive layer to a separator (or base material layer), etc. . Further, after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction.
また、上記形成にあたっては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が適宜用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーターなどによる押出コート法などの方法を適宜用いることができる。 Moreover, in the said formation, the well-known method used for manufacture of adhesive sheets is used suitably. Specifically, for example, methods such as roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, extrusion coat method using a die coater, etc. Can be used as appropriate.
また、粘着剤の塗布に任意に用いられる溶媒は、公知のものを特に制限無く用いることができる。たとえば、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Moreover, the solvent arbitrarily used for application | coating of an adhesive can use a well-known thing without a restriction | limiting in particular. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene, aliphatic carboxylic acid solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and octane, acetone, methyl ethyl ketone and methyl Examples thereof include ketone solvents such as isobutyl ketone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
また、前記ポリマー溶液中の溶媒の含有量は、通常10〜70重量%程度である。 Further, the content of the solvent in the polymer solution is usually about 10 to 70% by weight.
上記粘着剤層は、加熱処理を行うことにより、上記粘着剤層の厚みを加熱処理前の1.1〜40倍にすることができるのが好ましく、2〜10倍にすることができるのがより好ましく、5〜8倍にすることができるのがさらに好ましい。膨張量が1.1倍より少ないと、点字が判別しにくくなり、一方、膨張量が40倍より多いと、テープ基材強度が低下してしまう可能性がある。 The pressure-sensitive adhesive layer is preferably heat-treated, whereby the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be preferably 1.1 to 40 times that before the heat treatment, and preferably 2 to 10 times. More preferably, it can further be 5-8 times. If the expansion amount is less than 1.1 times, braille is difficult to discriminate. On the other hand, if the expansion amount is more than 40 times, the tape base material strength may be lowered.
上記粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定すればよいが、一般には5〜100μmで用いられ、20〜60μmであることが好ましく、30〜50μmであることがより好ましい。5μmより小さいと、加熱処理による粘着剤層の凹凸変形度が小さすぎて点字識別が難しくなる場合がある。また、上記粘着剤層の厚みは、熱膨張性微小球の平均粒径よりも厚い層、特に、熱膨張性微小球の最大粒径物よりも厚い層として形成することが、表面を平滑化して加熱処理前における安定した接着力を達成する点などから好ましい。 Although the thickness of the said adhesive layer should just be set suitably according to a use, generally it is used at 5-100 micrometers, it is preferable that it is 20-60 micrometers, and it is more preferable that it is 30-50 micrometers. If it is smaller than 5 μm, the uneven deformation degree of the pressure-sensitive adhesive layer by the heat treatment is too small, and braille identification may be difficult. In addition, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be formed as a layer thicker than the average particle diameter of the heat-expandable microspheres, particularly as a layer thicker than the maximum particle diameter of the heat-expandable microspheres. From the viewpoint of achieving a stable adhesive force before heat treatment.
上記粘着剤層には、導電粉や磁性粉を含有して、高周波を介し誘導加熱できるものとしてもよい。また、粘着剤層中または表面に導電体層や磁性体層を有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain conductive powder or magnetic powder and can be induction-heated via high frequency. Moreover, you may have a conductor layer and a magnetic body layer in the adhesive layer or on the surface.
さらに上記粘着剤層には、任意成分として、各種粘着付与剤を適宜使用することができる。 Furthermore, various tackifiers can be used as appropriate for the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明に用いられる粘着付与樹脂とは、たとえば、粘着付与剤として用いられるロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族/芳香族混成樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂(油性フェノール樹脂)などであって、下記に記載する特定の特性を有するものをいう。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the tackifying resin used in the present invention include rosin derivative resins, polyterpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, aliphatic / aromatic hybrid resins, alkylphenol formaldehyde resins (oil phenols) used as tackifiers. Resin) having the specific characteristics described below. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
ロジン誘導体樹脂としては、たとえば、アビエチン酸ロジン、パラストリン酸ロジン、ネオアビエチン酸ロジン、ピマール酸ロジン、イソピマール酸ロジン、デヒドロアビエチン酸ロジン、およびそれらの水添加物、ならびにこれらのマレイン酸付加物、金属塩、グリセリン、ペンタエリストール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルコールとのエステル化合物などの加工ロジン、およびウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジンなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of rosin derivative resins include rosin abietic acid, rosin parastrate, rosin neoabietic acid, rosin pimaric acid, rosin isopimaric acid, rosin dehydroabietic acid, and water additions thereof, and maleic acid adducts, metals thereof Examples include processed rosins such as salts, ester compounds with alcohols such as glycerin, pentaerythritol, ethylene glycol and diethylene glycol, and wood rosin, gum rosin, tall oil rosin and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
ポリテルペン樹脂としては、たとえば、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテンなどのホモポリマー、または、これらのコポリマー、テルペンフェノールコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the polyterpene resin include homopolymers such as α-pinene, β-pinene, limonene, and dipentene, or copolymers thereof, terpene phenol copolymers, and water additives thereof. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
脂肪族石油樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC5留分を精製しカチオン重合したものがあげられ、たとえば、シスピペリレン、トランスピペリレン、イソプレン、2−メチルブテン2、ジシクロペンタジエンなどを主成分単量体とするホモポリマー、およびこれらのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the aliphatic petroleum resins mainly are mentioned those purified C 5 fraction by cationic polymerization among cracked fractions of petroleum naphtha, for example, Shisupiperiren, trans piperylene, isoprene, 2-methylbutene 2, dicyclopentadiene And the like, and copolymers thereof, water additives thereof and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
芳香族石油樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC9留分を精製しカチオン重合したものがあげられ、たとえば、スチレン、インデン、メチルインデン、メチルスチレン、クマロン(ベンゾ[b]フラン)などを主成分単量体とするホモポリマー、およびこれらのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 As the aromatic petroleum resin, mainly can be mentioned those purified C 9 fraction was cationically polymerized among cracked fractions of petroleum naphtha, for example, styrene, indene, methyl indene, methyl styrene, coumarone (benzo [b] Furan) and the like, and homopolymers thereof, copolymers thereof, and water additives thereof. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
脂肪族/芳香族混成樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC5留分およびC9留分のブレンドをカチオン重合したものがあげられたとえば、ジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、およびジエンモノマー(C5留分ダイマー)などと、スチレン、インデンなどのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the aliphatic / aromatic mixed resin, raised mainly blend of C 5 fraction and C 9 fraction among cracked fractions of petroleum naphtha is obtained by cationic polymerization e.g., dicyclopentadiene, dimethyl dicyclopentadiene, and a diene monomer (C 5 fraction dimer), copolymers of styrene, indene, and the like of these hydrogenated product thereof. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂(油性フェノール樹脂)としては、ノボラックタイプ、およびレゾールタイプのものがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the alkylphenol formaldehyde resin (oil-based phenol resin) include novolak type and resol type. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明において、上記ベースポリマー100重量部に対し、上記の粘着付与樹脂1〜25重量部含有してなるものであり、1〜10重量部含有してなることがより好ましく、2〜10重量部含有してなることがさらに好ましい。 In the present invention, 1 to 25 parts by weight of the tackifying resin is contained with respect to 100 parts by weight of the base polymer, more preferably 1 to 10 parts by weight. More preferably, it is contained.
さらに上記粘着剤層には、任意成分として、上記成分以外にさらに炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Furthermore, in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, as optional components, in addition to the above-mentioned components, inorganic fillers such as calcium carbonate and carbon black, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents Agent, flame retardant, light stabilizer, thixotropic agent, UV absorber, low molecular weight polymer, surface lubricant, leveling agent, antioxidant, polymerization inhibitor, heat stabilizer, hydrolysis stabilizer, metal powder, particles , Foils, etc. can be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.
また、基材層との接着性を向上させる目的で、粘着剤層表面に各種放電処理、アンカーコート処理などを施してもよい。 Moreover, for the purpose of improving adhesiveness with the base material layer, various discharge treatments, anchor coat treatments, and the like may be applied to the pressure-sensitive adhesive layer surface.
本発明における粘着剤層は上記のような構成を有するものである。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention has the above-described configuration.
また、本発明の点字形成用粘着テープにおいて、粘着剤層を使用時まで保護する目的でセパレーターを使用してもよい。 Moreover, in the adhesive tape for braille formation of this invention, you may use a separator in order to protect an adhesive layer until it uses it.
前記セパレーターには、必要に応じて、たとえば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、アンカーコート処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。 For the separator, if necessary, for example, a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, mold release and antifouling treatment with silica powder, acid treatment, alkali treatment, primer Anti-adhesive treatment such as treatment, anchor coating treatment, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, coating type, kneading type, vapor deposition type, etc. can also be performed.
本発明に用いるセパレーターには、従来からセパレーターとして用いられているものを、特に制限なく適宜用いることができる。具体的には、セパレーター(剥離シート)の構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、グラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙製品、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体等などをあげることができ、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。 As the separator used in the present invention, those conventionally used as separators can be appropriately used without particular limitation. Specifically, as a constituent material of the separator (release sheet), for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, paper products such as glassine paper, coated paper, and laminated paper, cloth, nonwoven fabric, etc. Examples thereof include a porous material, a net, a foam sheet, a metal foil, and appropriate thin leaves such as a laminate thereof, and a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer. Examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
また、上記セパレーターは、通常、粘着剤層面を使用する際に適宜除去される。 The separator is usually removed as appropriate when the pressure-sensitive adhesive layer surface is used.
本発明の点字形成用粘着テープにおいては、基材層の片面にのみ粘着剤層を有する場合には、たとえば、粘着剤層の基材層とは反対の面にセパレーターを用いるか、あるいは基材層の粘着剤層との接触していない面に、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂などの剥離ライナー剤をコーティングする剥離処理をおこなって巻き形状とすることができる。 In the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer is provided only on one side of the base material layer, for example, a separator is used on the surface opposite to the base material layer of the pressure-sensitive adhesive layer, or the base material The surface of the layer that is not in contact with the pressure-sensitive adhesive layer can be formed into a wound shape by subjecting the surface to a release liner coating such as a silicone resin or a fluorine resin.
本発明の点字形成用粘着テープは、上記のような構成を有するものである。 The adhesive tape for braille formation of this invention has the above structures.
本発明の点字形成用粘着テープは、上記の構成を有することにより、被着体に貼り付けた後の使用時において、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させることが可能なものとなる。よって、点字ラベル、点字シートなどに用いるのに適したものとなる。 The adhesive tape for braille forming of the present invention has the above-described configuration, so that any part of the adhesive tape is necessary at the time of use after being attached to an adherend without greatly changing the adhesive force. It becomes possible to foam. Therefore, it is suitable for use in a braille label, a braille sheet, or the like.
また、本発明の点字ラベルは、上記いずれかに記載の点字形成用粘着テープの粘着剤層を部分的に発泡させたものである。かかる点字ラベルを用いることにより、任意の段階で簡便に点字を形成でき、かつ点字表示の一部が欠けることのないものとすることができる。 Moreover, the Braille label of the present invention is obtained by partially foaming the adhesive layer of the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape described above. By using such a braille label, it is possible to easily form braille at an arbitrary stage and not to lose a part of the braille display.
本発明の点字ラベル、点字テープなどは、セパレーターの剥離もしくはテープを展開するなどにより粘着剤層を暴露し、かかる粘着剤層を被着体の貼り付けたい任意の場所・部位に貼り付けることができる。また、点字の成形は、点字ラベル、点字テープを展開している途中、もしくは、点字ラベル、点字テープを貼り付けた後等、使用目的に応じて適宜な段階で行うことができる。 Braille labels, braille tapes, etc. of the present invention can be exposed to the adhesive layer by peeling off the separator or developing the tape, and the adhesive layer can be applied to any place or part where the adherend is to be applied. it can. The braille can be formed at an appropriate stage according to the purpose of use, such as during the development of the braille label or the braille tape, or after the braille label or the braille tape is applied.
一方、本発明の点字形成用粘着テープの使用方法は、上記点字形成用粘着テープを被着体に貼り付ける工程、および、次いで上記点字形成用粘着テープの点字形成部分を加熱処理して点字を形成する工程、を含むことを特徴とする。かかる使用方法において、被着体に貼り付けた後の使用時において、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させて点字を形成することができる。本発明の点字形成用粘着テープを用いることにより、被着体貼り付け後に発泡させたい部位のみを加熱処理することで、部分的な発泡を容易におこなうことができる。 On the other hand, the use method of the adhesive tape for braille formation of the present invention includes a step of attaching the adhesive tape for braille formation to an adherend, and then heat-treating the braille forming portion of the adhesive tape for braille formation. Forming the step. In such a method of use, braille can be formed by foaming any part of the pressure-sensitive adhesive tape at a necessary stage without greatly changing the adhesive strength during use after being attached to the adherend. By using the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, partial foaming can be easily performed by heat-treating only the part to be foamed after the adherend is attached.
さらに、本発明の点字形成用粘着テープの使用方法は、上記点字形成用粘着テープの点字形成部分を加熱処理して点字を形成する工程、および、次いで上記点字形成用粘着テープを被着体に貼り付ける工程、を含むことを特徴とする。かかる使用方法において、加熱処理後に被着体に貼り付けた後の使用時において、加熱処理前より粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させて点字を形成することができる。本発明の点字形成用粘着テープを用いることにより、被着体貼り付け前に発泡させたい部位のみを加熱処理することで、部分的な発泡を容易におこなうことができる。 Furthermore, the method of using the adhesive tape for braille formation of the present invention includes a step of heat-treating a braille forming portion of the adhesive tape for braille formation to form braille, and then the adhesive tape for braille formation to an adherend. A step of attaching. In such a method of use, in use after being attached to the adherend after the heat treatment, braille is formed by foaming any part of the adhesive tape at a necessary stage without greatly changing the adhesive force before the heat treatment. Can be formed. By using the Braille forming pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, partial foaming can be easily performed by heat-treating only the part to be foamed before attaching the adherend.
また、上記加熱処理する工程は、被着体の表面状態、熱膨張性微小球の種類による発泡温度、基材、粘着剤、被着体の耐熱性などにより、加熱処理条件(加熱温度および加熱処理時間)が適宜選択できる。また、かかる加熱処理条件を熱膨張性微小球の膨張および発泡開始温度から適宜離れた条件とすることにより、基材層を形成する工程、および/または粘着剤層を形成する工程において、熱膨張性微小球の各工程における膨張および発泡をおこすリスクを低減でき、材料選択および工程温度の選択の幅を拡げることができる。 In addition, the heat treatment step is performed according to the heat treatment conditions (heating temperature and heating) depending on the surface state of the adherend, the foaming temperature depending on the type of the thermally expandable microsphere, the base material, the adhesive, the heat resistance of the adherend, and the like. Treatment time) can be selected as appropriate. Further, by making the heat treatment conditions appropriately separated from the expansion and foaming start temperatures of the thermally expandable microspheres, in the step of forming the base material layer and / or the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer, thermal expansion is performed. The risk of causing expansion and foaming in each process of the conductive microsphere can be reduced, and the range of selection of material and process temperature can be expanded.
上記加熱温度としては、一般的には100〜500℃で行われることが好ましく、120〜400℃で行われることがより好ましく、200〜300℃で行われることがさらに好ましい。 In general, the heating temperature is preferably 100 to 500 ° C, more preferably 120 to 400 ° C, and further preferably 200 to 300 ° C.
上記加熱処理時間としては、一般には0.1〜300秒間でおこなわれることが好まし、0.1〜100秒間で行われることがより好ましく、0.1〜30秒間で行われることがさらに好ましい。 The heat treatment time is generally preferably 0.1 to 300 seconds, more preferably 0.1 to 100 seconds, and further preferably 0.1 to 30 seconds. .
また、上記加熱処理には、たとえば、ハンダゴテ、熱転写プリンターなどを適宜用いることができる。 For the heat treatment, for example, a soldering iron, a thermal transfer printer, or the like can be used as appropriate.
これらの加熱処理条件により、通常、粘着剤層中の熱膨張性微小球が膨脹または発泡して粘着剤層ならびに基材層が変形し、点字形成用粘着テープの厚みが増加する。 Under these heat treatment conditions, the heat-expandable microspheres in the pressure-sensitive adhesive layer are usually expanded or foamed to deform the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer, thereby increasing the thickness of the Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape.
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実施例における評価項目は下記のようにして測定を行った。 Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. In addition, the evaluation item in an Example measured as follows.
<粘着力測定>
作製した点字形成用粘着テープをステンレス板に貼り付け、幅:20mm、長さ:150mmの試験片を作製した。上記試験片を用い、JIS Z 0237に準拠して、加熱処理前、および加熱処理後(加熱処理:直径5mmの点字を全面積の30%、20%、10%をランダムに加熱することでおこなった)それぞれについて、テンシロン型剥離試験機にて剥離速度300mm/min、剥離角度180°で剥離したときの粘着力(180度ピール接着力)を測定した。測定は23℃×55%RHの環境下でおこなった。5N/25mm以上の値を示す場合には、被着体から離れにくいといえる。
<Adhesion measurement>
The prepared Braille-forming adhesive tape was attached to a stainless steel plate to prepare a test piece having a width of 20 mm and a length of 150 mm. Using the above test piece, in accordance with JIS Z 0237, before heat treatment and after heat treatment (heat treatment: braille with a diameter of 5 mm is performed by randomly heating 30%, 20%, and 10% of the total area. For each, the adhesive strength (180 degree peel adhesive force) when peeled at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° was measured with a Tensilon type peel tester. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 55% RH. When the value is 5 N / 25 mm or more, it can be said that it is difficult to leave the adherend.
<点字の読み取り性評価>
作製した点字形成用粘着テープをボール紙に貼り付け、180℃に加熱した金属棒を10秒間接触させることにより、直径5mmの円状に発泡させ、点字形態の凹凸構造を作製した。なお、評価基準は以下のとおりでおこなった。
・10人中8人以上が判別できた場合:○
・10人中8人未満しか判別できなかった場合:×
<Evaluation of Braille readability>
The produced Braille-forming adhesive tape was affixed to a cardboard and brought into contact with a metal bar heated to 180 ° C. for 10 seconds to foam in a circular shape having a diameter of 5 mm, thereby producing a Braille-shaped uneven structure. The evaluation criteria were as follows.
・ If more than 8 out of 10 can be identified: ○
・ If less than 8 out of 10 people can be identified: ×
<点字形成用粘着テープ(点字ラベル)の厚み測定>
上記の粘着力測定を行った際の各試験片の発泡前後の点字形成用粘着テープ(点字ラベル)の厚みをダイヤルゲージ(PEACOCK社製、ダイヤルチェックネスゲージ)にて測定した。
<Measurement of thickness of Braille forming adhesive tape (Braille label)>
The thickness of the adhesive tape for braille formation (braille label) before and after foaming of each test piece when the above-mentioned adhesive strength measurement was performed was measured with a dial gauge (manufactured by PEACOCK, dial checkness gauge).
〔実施例1〕
平均粒径が20μmの熱膨張性微小球(松本油脂社製、マツモトマイクロスフェア)50重量部を、アクリル系粘着剤の固形分100重量部に混合し、ポリエステルフィルム(厚さ:25μm)の片面に塗布・乾燥して厚さ40μmのアクリル系粘着剤層を形成した。次いで、上記アクリル系粘着剤層にセパレーター(日東電工社製)に貼り合せ、総厚65μmの点字形成用粘着テープを得た。
[Example 1]
50 parts by weight of heat-expandable microspheres (Matsumoto Yushi Co., Ltd., Matsumoto Microsphere) with an average particle size of 20 μm are mixed with 100 parts by weight of solid content of an acrylic adhesive, and one side of a polyester film (thickness: 25 μm) And dried to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 40 μm. Subsequently, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a separator (manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape having a total thickness of 65 μm.
なお、上記粘着剤は、アクリル酸ブチル50重量部、アクリル酸エチル50重量部、およびアクリル酸5重量部からなる(メタ)アクリル系共重合体(A)100重量部のトルエン溶液に、テルペン系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製、YSレジンPX1000)30重量部とポリウレタン系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)3重量部を配合して調製したものである。 The pressure-sensitive adhesive is a terpene-based solution in a toluene solution of 100 parts by weight of a (meth) acrylic copolymer (A) comprising 50 parts by weight of butyl acrylate, 50 parts by weight of ethyl acrylate, and 5 parts by weight of acrylic acid. It is prepared by blending 30 parts by weight of a tackifier (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Resin PX1000) and 3 parts by weight of a polyurethane-based crosslinking agent (Nihon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L).
〔実施例2〕
平均粒径が20μmの熱膨張性微小球(松本油脂社製、マツモトマイクロスフェア)50重量部を、ゴム系粘着剤の固形分100重量部に混合し、ポリエステルフィルム(厚さ:25μm)の片面に塗布・乾燥して厚さ40μmのアクリル系粘着剤層を形成した。次いで、上記アクリル系粘着剤層にセパレーター(日東電工社製)に貼り合せ、総厚65μmの点字形成用粘着テープを得た。
[Example 2]
50 parts by weight of thermally expandable microspheres (Matsumoto Yushi Co., Ltd., Matsumoto Microsphere) having an average particle size of 20 μm are mixed with 100 parts by weight of a solid content of a rubber-based adhesive, and one side of a polyester film (thickness: 25 μm) And dried to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 40 μm. Subsequently, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a separator (manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a Braille-forming pressure-sensitive adhesive tape having a total thickness of 65 μm.
なお、上記粘着剤は、天然ゴム100重量部のトルエン溶液に、テルペン系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製、YSレジンPX1000)100重量部とポリウレタン系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)3重量部を配合して調製したものである。 The pressure-sensitive adhesive was prepared by adding 100 parts by weight of a natural rubber, 100 parts by weight of a terpene-based tackifier (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Resin PX1000) and 3 parts by weight of a polyurethane-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L). It is prepared by blending parts.
上記方法に従い、加熱処理前後の粘着力の測定、点字の読み取り性の評価、ならびに、点字形成用粘着テープの厚み測定を行った。得られた結果を表1に示す。 According to the above method, measurement of adhesive strength before and after heat treatment, evaluation of Braille readability, and thickness measurement of the adhesive tape for braille formation were performed. The obtained results are shown in Table 1.
上記表1の結果より、本発明の構成を有する点字形成用粘着テープを用いた場合(実施例1〜2)、加熱処理工程の前後において、粘着力が大きく変化することなく(さらには5N/25mm以上の値を維持し)、粘着剤層を効果的に膨張させ、基材層を表面に点字構造(凹凸構造)を作製することができた。 From the results of Table 1 above, when the braille forming pressure-sensitive adhesive tape having the configuration of the present invention was used (Examples 1 and 2), the adhesive strength was not significantly changed before and after the heat treatment step (and further 5 N / The value of 25 mm or more was maintained), and the pressure-sensitive adhesive layer was effectively expanded, and a Braille structure (uneven structure) was able to be produced on the surface of the substrate layer.
よって、本発明の粘着剤組成物は、被着体に貼り付けた前後のいずれの段階においても、粘着力を大きく変化させることなく、粘着テープの任意の部分を必要な段階で発泡させることが可能である点字形成用粘着テープ(点字ラベル)であることが確認できた。 Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can foam any part of the pressure-sensitive adhesive tape at a necessary stage without greatly changing the pressure-sensitive adhesive force at any stage before and after being attached to the adherend. It was confirmed that this was a possible Braille-forming adhesive tape (Braille label).
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